TWI649375B - 具有平衡之加工性質的導熱性熱塑性組成物 - Google Patents

具有平衡之加工性質的導熱性熱塑性組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI649375B
TWI649375B TW104107848A TW104107848A TWI649375B TW I649375 B TWI649375 B TW I649375B TW 104107848 A TW104107848 A TW 104107848A TW 104107848 A TW104107848 A TW 104107848A TW I649375 B TWI649375 B TW I649375B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
thermally conductive
weight
thermoplastic composition
conductive thermoplastic
composition according
Prior art date
Application number
TW104107848A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201602226A (zh
Inventor
比爾堤 薩米希
堤莫 庫爾曼
Original Assignee
德商科思創德意志股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 德商科思創德意志股份有限公司 filed Critical 德商科思創德意志股份有限公司
Publication of TW201602226A publication Critical patent/TW201602226A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI649375B publication Critical patent/TWI649375B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本發明有關於一種具有平衡之加工能力的導熱性熱塑性組成物，即具有一熔體體積流速對耐熱變形性之平衡比例，包含一熱塑性塑膠、一膨脹石墨、至少一種含磷化合物，還有乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。

Description

具有平衡之加工性質的導熱性熱塑性組成物
本發明標的為一種具有平衡之加工性質的導熱性熱塑性組成物，其包含一熱塑性塑膠、一顆粒狀、導熱性填充劑、至少一種含磷化合物、還有乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
已知使用導熱性填充劑用於製造導熱性熱塑性組成物。為了使熱塑性組成物得到一足以用於許多應用之導熱率，該熱塑性塑膠與大量導熱性填充劑摻混，於某些情況下其為小片狀(platelet-shaped)。這造成該改質的粒子組成物之降低的加工性質，這在該熱塑性組成物的熔體體積流速(MVR)上顯現顯著下降及因而不再完全填充模具(moulds)的各個腔室，即使有短流動路徑。更且，高度填充的熱塑性組成物之彈性模量為過高，亦即，在來自外部作用的彈性變形之下它們展現高阻抗性。
因此US 2012/0319031 A1敘述含有30%至90%的非晶形熱塑性 塑膠的或至少一種半晶形熱塑性塑膠的組成物、或該二種的混合物，及10%至70%的膨脹石墨，含約90%的具有至少200μm粒子尺寸之膨脹石墨粒子。這些組成物的缺點為不足的流動量(flow capacity)還有高彈性模量，使得所述的組成物只用於選定的應用。
WO 2009/043850 A2敘述熱-可加工的、導熱性聚合物組成物，含有30wt%至95wt%的熱塑性聚合物還有5wt%至40wt%的具有小於500nm厚度之小片形式石墨粉末，此處該石墨粉末較佳具有一依ASTM D3037的方法測定的比BET表面積為至少10m2/g，及一粒子尺寸分布，藉雷射繞射測定，其特徵為一D(v,0.9)為至少50μm。彼文獻所述的組成物，在延長的流動路徑之例中，達到低導熱率及可經加工只到一限度。更且，該較佳的石墨粉末的粒子尺寸分布對於欲達到的導熱率上之任何顯著改進而言係過低。
WO 2010/061129 A1敘述熱塑性聚合物組成物，包含特定膨脹石墨，其具有一BET表面積為15m2/g至30m2/g，具一總體密度(bulk density)為小於0.1g/cm3還有具一以D(v,0.5)表示的平均粒子尺寸為大於15μm。由於低總體密度之細石墨粒子，利用其改質的組成物在相當長的腔室中無法充分地加工。根據在這文獻中所述的數值，對於許多應用而言，使用這些組成物達到的導熱率係過低的。
JP 2007-031611 A敘述熱塑性組成物，含有20至99重量份的熱塑性聚合物還有1至80重量份的顯現總體密度0.15g/cm3的石墨。該石墨進一步特徵為在水中的特定石墨懸浮液之pH。該文獻未提供任 何有關該最終組成物的加工性質或耐熱變形性之資訊。在相當長的腔室中無法加工所申請的組成物，其含有大於45%的石墨。
JP 2011-178889 A敘述用於LED照明架(lighting holders)之組成物，該組成物包含40至95重量份的熱塑性聚合物及5至60重量份的熱膨脹石墨，與2至25重量份的磷-系滯焰添加劑及0.01至1重量份的含有氟的抗滴劑(anti-dripping agent)，以聚碳酸酯與膨脹石墨之總量為基準。製自該組成物及具有一厚度為1.8mm之試樣得到一UL 94評定為V0且同時具有一導熱率為4W/(m*K)。在所述組成物中使用含有氟的抗滴劑造成該耐熱變形性之明顯降低。含大於15重量份的磷-系滯焰添加劑之組成物同樣在耐熱變形性上展現一顯著降低，及該熔體體積流速(MVR)還依諸如受到藉注射模塑之加工所阻礙的方式下降。
由此，在先前技術中沒有任何已知的高導熱率之組成物展現一熔體體積流速(MVR)與耐熱變形性之平衡比例及其因此可在相當長的腔室中完美無瑕地被加工成組成部件(component part)。還有缺少具備低的縱向收縮率(longitudinal shrinkage)及對來自外部施加的彈性變形具備足夠阻抗性的材料，而未展現過度剛性(rigidity)。
因此，本發明之目的係提供一種導熱性熱塑性組成物，其顯現熔體體積流速對耐熱變形性之平衡比例，藉此製造比先前技術具顯著改進的加工性質之熱塑性組成物，及提供一種在低縱向收縮率結 合有平衡彈性模量上顯著的熱塑性組成物。
令人驚訝地目前已發現這目的係藉由包含下述之組成物來達成A)20.0至80.49wt%的聚碳酸酯，B)15.0至60.0wt%的膨脹石墨，該石墨的D(0.5)，根據DIN51938藉篩析(sieve analysis)測定，為<1.2mm，C)4.5至10wt%的至少一種通式(V)之含磷化合物
其中R1、R2、R3及R4彼此獨立地為C1-至C8-烷基，在各例中視需要經鹵化的及在各例中為分支的或未分支的，及/或C5-至C6-環烷基，C6-至C20-芳基或C7-至C12-芳烷基，在各例中視需要經分支的或未分支的烷基(較佳地C1-至C4-烷基)及/或鹵素(較佳地氯及/或溴)所取代的，n在各狀況下獨立地為0或1，q為0至30，X為一具有6至30個C原子之單環系或多環系芳香族自由基或為一具有2至30個C原子之線性或分支的脂族自由基，對於在各例中自由基可以為取代的或未取代的、橋接的或未橋接的；D)0.01至5.0wt%的至少一種乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，其較佳具有一熔融流動指數(melt flow index)為至少2.5g/10 min，根據ASTM D 1238(於190℃及2.16kg)測定，E)視需要至少一種另外聚合物添加劑，選自包括熱穩定劑、除成分C外的阻燃劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、脫模劑(mould release agents)、UV吸收劑、IR吸收劑及/或填充劑之構成群組，選自包括白堊、石英粉末、二氧化鈦、矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、氧化鋁、氧化矽、氫氧化鎂及/或氫氧化鋁之構成群組，與成分A)至E)加總是100wt%。
本發明之熱塑性組成物具有一最小導熱率(在平面)較佳為9W/(m*K)，一耐熱變形性為100℃及一熔體體積流速於330℃在2.16kg負荷之下為10cm3/10min。本發明之特佳熱塑性組成物具有耐熱變形性110°。
更且，本發明之熱塑性組成物對於縱向收縮率為0.14%還有對於一彈性模量為6500N/mm2是顯著的，因而給予該熱塑性組成物對供自外部的彈性變形之優異阻抗性，而未展現過度的剛性。
圖1清楚顯示在本發明導熱性組成物之加工性質上的改進，在完全填充的構造組件之基礎上，以得自實施例2的組成物為基底(右手邊組件)，相比於未完全填充的構造組件，以得自比較例7的組成物為基底(左手邊組件)。
成分A
聚碳酸酯係用作為成分A。
“聚碳酸酯”按照本發明係指均聚碳酸酯類及係指共聚碳酸酯類與聚酯碳酸酯類。
該熱塑性聚碳酸酯類，包括熱塑性芳香族聚酯碳酸酯類，具有平均分子量Mw(藉於25℃下測量在CH2Cl2中以每100ml的CH2Cl2之0.5g濃度之相對黏度而測定)為20 000g/mol至32 000g/mol，較佳為23 000g/mol至31 000g/mol，更特別地為24 000g/mol至31 000g/mol。
按照本發明所用的聚碳酸酯類中的碳酸酯基團之一部分，至多80mol%，較佳地20mol%到至多50mol%，係可已被芳香族二羧酸酯基團所代替的。這類聚碳酸酯類，包含不僅是碳酸自由基還有被併入該分子鏈內芳香族二羧酸系自由基，係稱為芳香族聚酯碳酸酯類。在本發明內文中它們被納入該總稱的熱塑性芳香族聚碳酸酯類內。
該聚碳酸酯類係依已知方式由二酚類、碳酸衍生物，視需要之鏈終止劑及視需要之支化劑，與一部分的碳酸衍生物而製得的，對於製備該聚酯碳酸酯類之目的該碳酸衍生物係被芳香族二羧酸或二 羧酸衍生物所代替的，具體地根據在該芳香族聚碳酸酯類之碳酸酯構造單元係意欲以芳香族二羧酸酯構造單元代替。
適用於聚碳酸酯類製造之二羥基芳基化合物為彼等式(2)HO-Z-OH(2)，其中Z 為一具有6至30個碳原子的芳香族自由基，對於所述的自由基可以包含一或多個芳香環，可以經取代的，及可以含有脂族或環脂族自由基及/或烷芳基或雜原子作為橋接員。
式(2)中的Z較佳為式(3)之自由基 其中R6及R7 彼此獨立地為H，C1-至C18-烷基，C1-至C18-烷氧基，鹵素諸如Cl或Br，或芳基或芳烷基其各自視需要經取代的，及較佳為H或C1至C12烷基，更佳地H或C1-至C8-烷基，及最佳地H或甲基，及X 為一單鍵，-SO2-，-CO-，-O-，-S-，C1-至C6-伸烷基，C2-至C5-亞烷基或C5-至C6-亞環烷基其可經C1-至C6-烷基(較佳地甲基或乙基)所取代的，或者是C6-至C12-伸芳基，其視需要可與含有另外雜原子之芳香環稠合。
X較佳為一單鍵，C1-至C5-伸烷基，C2-至C5-亞烷基，C5-至C6-亞環烷基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-或該式(3a)或(3b)之自由基 式中R8及R9對於各X1獨立地可選擇及彼此獨立地為氫或C1-至C6-烷基，較佳地氫、甲基或乙基，及X1 為碳及n 為4至7之整數，較佳地4或5，其條件為在至少一個原子X1上，R8及R9同時為烷基。
二羥基芳基化合物(二酚類)的實例如下述：二羥基苯化合物，二羥基聯苯化合物，雙(羥基苯基)烷類，雙(羥基苯基)環烷類，雙(羥基苯基)芳基化合物，雙(羥基苯基)醚類，雙(羥基苯基)酮類，雙(羥基苯基)硫化物，雙(羥基苯基)碸類，雙(羥基苯基)亞碸類，1,1’-雙(羥基苯基)二異丙基苯化合物，還有它們的環-烷化的及環-鹵化的化合物。
適用於製造按照本發明使用的聚碳酸酯類的二酚類實例包括氫醌，間苯二酚，二羥基聯苯化合物，雙(羥基苯基)烷類，雙(羥基苯基)環烷類，雙(羥基苯基)硫化物，雙(羥基苯基)醚類，雙(羥基苯基)酮類，雙(羥基苯基)碸類，雙(羥基苯基)亞碸類，α,α'-雙(羥基苯基)二異丙基苯化合物，還有它們的烷化的、環-烷化的及環-鹵化的化合物。
較佳的二酚類為4,4'-二羥基聯苯化合物，2,2-雙(4-羥基苯基)-1-苯基-丙烷，1,1-雙(4-羥基苯基)苯基乙烷，2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷，2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷，1,3-雙[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯(雙酚M)，2,2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷，雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)甲烷，2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷，雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)碸，2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-甲基丁烷，1,3-雙[2-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-丙基]苯及1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷(雙酚TMC)。
特佳的二酚類為4,4'-二羥基聯苯化合物，1,1-雙(4-羥基苯基)苯基乙烷，2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷，2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷，1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷及1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷(雙酚TMC)。
這些及另外適合的二酚類敘述例如於US 2 999 835 A，3 148 172 A，2 991 273 A，3 271 367 A，4 982 014 A及2 999 846 A，於德國 公開說明書1 570 703 A，2 063 050 A，2 036 052 A，2 211 956 A及3 832 396 A，於法國專利說明書1 561 518 A1，於H.Schnell monograph“Chemistry and Physics of Polycarbonates”,Interscience Publishers,New York 1964,p.28ff.；p.102ff.；及於D.G.Legrand,J.T.Bendler,“Handbook of Polycarbonate Science and Technology”,Marcel Dekker New York 2000,p.72ff。
在均聚碳酸酯類之例中，只使用一種二酚；在共聚碳酸酯類之例中，使用二種或二種以上二酚類。所用的二酚類，還有加至該合成之全部其它輔助劑及化學品，會被起源自它們自己合成、操作及儲存之雜質所污染。然而，理想是以極純原料運作。
為了調節分子量所需的單官能性鏈終止劑，諸如酚類或烷基酚類，尤其是酚，p-tert-丁基酚，異辛基酚，異丙苯基酚，其氯碳酸酯或單羧酸類的醯基氯化物，及/或這些鏈終止劑的混合物，任一被供應至該與雙酚酯或雙酚酯類之反應，或者在時間中任何所希望的點被加至合成，條件是仍有光氣或氯碳酸端基存在於該反應混合物中，或，在該醯基氯化物及氯碳酸酯作為鏈終止劑之例中，條件是當酚性端基形成時有足夠酚性端基用在該聚合物。然而，較佳地，添加該鏈終止劑或終止劑係在光氣化之後，在一位置或在當不再有任何光氣存在而同時尚未添加催化劑之時間點，或它們在該催化劑之前、連同該催化劑一起或並行地被計量入。
依類似方式，任何支化劑或欲使用的支化劑之混合物係被加至 該合成中，但通常在該鏈終止劑之前。通常使用三羧酸或四羧酸之參酚類、肆酚類或醯基氯化物，或者該多酚類的或該醯基氯化物的混合物。
一些可用作為支化劑及具有三個或多於三個的酚性羥基基團之化合物為，例如，間苯三酚(phloroglucinol)、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-參(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、參(4-羥基苯基)甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯基)環己基]丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基異丙基)酚、四(4-羥基苯基)甲烷。
一些其它三官能性化合物為2,4-二羥基苯甲酸、苯三甲酸(trimesic acid)、氰脲醯氯(cyanuric chloride)及3,3-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-2-側氧基-2,3-二氫吲哚。
較佳的支化劑為3,3-雙(3-甲基-4-羥基苯基)-2-側氧基-2,3-二氫吲哚及1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷。
欲使用的任何支化劑之用量為0.05mol%至2mol%，以依序在各例中所用的二酚類的莫耳數為基準。
該支化劑初始可被引入含二酚類及含鏈終止劑之含水鹼性相中，或在光氣化前可被加至於有機溶劑之溶液中。
用於該聚碳酸酯類製造之全部這些措施為該技術領域人士所熟悉的。
適用於製造該聚酯碳酸酯類之芳香族二羧酸實例包括鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、tert-丁基間苯二甲酸、3,3'-聯苯基二羧酸、4,4'-聯苯基二羧酸、4,4-二苯甲酮二羧酸、3,4'-二苯甲酮二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、4,4'-二苯基碸二羧酸、2,2-雙(4-羧苯基)丙烷及三甲基-3-苯基茚烷-4,5'-二羧酸。
在該芳香族二羧酸之中特別適宜使用為對苯二甲酸及/或間苯二甲酸。
二羧酸的衍生物為二羧酸二鹵化物及二羧酸二烷基酯類，尤其是二羧酸二氯化物及二羧酸二甲基酯類。
以該芳香族二羧酸酯基團代替該碳酸酯基團實質上化學計量地還有定量地發生，及因此在該完成的聚酯碳酸酯中還發現該反應物之莫耳比。該芳香族二羧酸酯基團之合併可以無規地或以嵌段發生。
製造按照本發明使用的聚碳酸酯類之較佳模式，包括該聚酯碳酸酯類，為已知的界面法及已知的熔融轉酯法(cf.e.g.WO 2004/063249 A1，WO 2001/05866 A1，WO 2000/105867，US 5,340,905 A，US 5,097,002 A，US-A 5,717,057 A)。
在第一例中，酸衍生物較佳為光氣及選擇地二羧酸二氯化物；在後者案例中它們較佳為二苯基碳酸酯及選擇地二羧酸二酯類。對於聚碳酸酯製造方法及聚酯碳酸酯製造方法之催化劑、溶劑、處理、反應條件，等，在兩案例中均已廣泛地敘述且為熟知的。
該聚碳酸酯類、聚酯碳酸酯類及聚酯類可依已知方式處裡及，例如，藉由擠壓或注射模塑之方式，經加工成任何希望類型的模塑件(mouldings)。
成分B
膨脹石墨係用作為成分B。
在該膨脹石墨中，該石墨之各個基面已藉一特殊處理被驅使分開，造成該石墨的體積增加，較佳地以一200至400之因數(factor)。敘述膨脹石墨製造方法之說明書包括US 1,137,373 A、US 1,191,383 A及US 3,404,061 A。
在該組成物中，石墨以纖維、棒體、珠體、中空球、小片體之形式，以粉末形式使用，在各例中二者均以聚集(aggregated)形式及以凝聚(agglomerated)形式，較佳地以小片形式。
該小片-形狀的結構在本發明中係指具有一扁平幾何形狀的粒子。依此，該粒子的高度通常相較於該粒子的寬度或長度更小。這 些類型的扁平粒子可依序經歷聚集作用或凝聚作用以形成結構體。
該小片-形狀的初級粒子之高度為小於500nm，較佳地小於200及更佳地小於100nm。這些初級粒子之小尺寸結果，該粒子的形狀可為彎曲的、曲線的、波紋的(corrugated)或其它變形的。
該粒子的長度尺度可藉標準方法，例如，諸如藉電子顯微鏡，測定。
在本發明之熱塑性組成物中，為了在該熱塑性組成物中獲得良好導熱率及同時確保高加工幅度(spectrum)，石墨用量為15.0至60.0wt%，較佳地20.0至45.0wt%，更佳地20.0至35.0wt%，最佳地30.0至35wt%。
按照本發明較佳為一具有相當高比表面積之石墨，按照ASTM D3037藉由氮吸附之方式測定為BET表面積。對用於該熱塑性組成物較佳為石墨具有一BET表面積為5m2/g，更佳地10m2/g及最佳地18m2/g。
該石墨的D(0.5)，根據DIN51938藉篩析測定，為<1.2mm。
該石墨較佳具有一粒子尺寸分布，以D(0.9)特性化，為至少1mm，較佳為至少1.2mm，更佳為至少1.4mm及更佳地還至少1.5mm。
同樣較佳地，該石墨具有一粒子尺寸分布，以D(0.5)特性化，為至少400μm，較佳為至少600μm，更佳為至少750μm及更佳地還至少850μm。
該石墨較佳具有一粒子尺寸分布，以D(0.1)特性化，為至少100μm，較佳為至少150μm，更佳為至少200μm及更佳地還至少250μm。
該特性數(characteristic numbers)D(0.1)、D(0.5)及D(0.9)按照DIN 51938藉篩析測定。
所用的石墨具有一密度，藉使用二甲苯測定，於2.0g/cm3至2.4g/cm3，較佳地2.1g/cm3至2.3g/cm3，及更佳地2.2g/cm3至2.27g/cm3之範圍。
按照本發明所用的石墨之碳含量，根據DIN 51903於800℃下20小時測定，較佳為90%，更佳地95%及更佳地還98%。
按照本發明所用的石墨之殘餘水分含量，根據DIN 38414於110℃下8小時測定，較佳地5%，更佳地3%及更佳地還2%.
在加工前根據本發明所用的石墨導熱率，平行於該基面為介於250至400W/(m*K)及垂直於該基面為介於6至8W/(m*K)。
在加工前按照本發明所用的石墨之電阻率平行於該基面為約 0.001Ω*cm及垂直於該基面為小於0.1Ω*cm。
該石墨之總體密度，根據DIN 51705測定，通常為介於50g/l至250g/l，較佳地介於65g/l至220g/l及更佳地介於100g/l至200g/l。
在該熱塑性組成物中所用的石墨較佳具有一硫含量為小於200ppm。
較佳地，更且，在該熱塑性組成物中所用的石墨具有一可濾取的(leachable)氯離子含量為小於100ppm。
同樣較佳地，在該熱塑性組成物中所用的石墨具有一硝酸鹽類與亞硝酸鹽類含量為小於50ppm。
特佳使用為石墨其具備全部這些限制值，i.e.對於硫含量、氯離子含量、硝酸鹽含量及亞硝酸鹽含量。
商業上可取得的石墨包括得自SGL Carbon GmbH之Ecophit® GFG 5、Ecophit® GFG 50、Ecophit® GFG 200、Ecophit® GFG 350、Ecophit® GFG 500、Ecophit® GFG 900、Ecophit® GFG 1200，得自TIMCAL Ltd.之TIMREX® BNB90、TIMREX® KS5-44,TIMREX® KS6,TIMREX® KS150、TIMREX® SFG44,TIMREX® SFG150、TIMREX® C-THERMTM 001及TIMREX® C-THERMTM 011，得自Graphit Kropfmühl AG之SC 20 O、SC 4000 O/SM及SC 8000 O/SM， 得自H.C.Carbon GmbH之Mechano-Cond 1、Mechano-Lube 2及Mechano-Lube 4G，得自Nordmann Rassmann GmbH之Nord-Min 251及Nord-Min 560T，及得自Asbury Carbons之ASBURY A99、Asbury 230U及Asbury 3806。
成分C
根據本發明意義之成分C為選自包括該單體性及寡聚性磷酸系及膦酸系酯類之構成組群；選自一種或各種這些基團的二種或二種以上成分之混合物還可用作為成分C。
按照本發明所用的單體性及寡聚性磷酸系及/或膦酸系酯類為通式(V)之含磷化合物 其中R1、R2、R3及R4彼此獨立地為C1-至C8-烷基，在各例中視需要經鹵化的及在各例中為分支的或未分支的，及/或C5-至C6-環烷基，C6-至C20-芳基或C7-至C12-芳烷基，在各例中視需要經分支的或未分支的烷基、及/或鹵素(較佳地氯及/或溴)所取代的，n獨立地在各狀況下為0或1， q為0至30，及X為一具有6至30個C原子之單環系或多環系芳香族自由基或為一具有2至30個C原子之線性或分支的脂族自由基，對於在各例中自由基可以為取代的或未取代的、橋接的或未橋接的。
較佳地R1、R2、R3及R4彼此獨立地為分支的或未分支的C1-至C4-烷基，苯基，萘基或C1-至C4-烷基-取代的苯基。在芳香族基團R1、R2、R3及/或R4之例中，它們可依序經鹵素基團及/或烷基基團所取代的，較佳地氯、溴及/或C1-至C4-烷基、分支的或未分支的。特佳的芳基自由基為甲酚基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基，還有其對應溴化的及氯化的衍生物。
在該式(V)中的X較佳衍生自二酚類。
在該式(V)中的n較佳為1。
q較佳為0至20，更佳地0至10，及在混合物之例中包含平均值為0.8至5.0，較佳地1.0至3.0，更佳地1.05至2.00及最佳地1.08至1.60。
較佳的通式V之含磷化合物為式I之化合物：
其中R1、R2、R3及R4在各例中彼此獨立地為線性或分支的C1-至C8-烷基及/或C5-至C6-環烷基，C6-至C10-芳基或C7-至C12-芳烷基，各自視需要經線性或分支的烷基所取代的，n獨立地在各狀況下為0或1，q獨立地在各狀況下為0、1、2、3或4，n為介於1至30之數，R5及R6彼此獨立地為線性或分支的C1-至C4-烷基，較佳地甲基，及Y為線性或分支的C1-至C7-亞烷基，線性或分支的C1-至C7-伸烷基，C5-至C12-伸環烷基，C5-至C12-亞環烷基，-O-，-S-，-SO-，SO2或-CO-， 在式V中的X更佳為
或它們氯化的及/或溴化的衍生物。較佳地X(與相鄰的氧原子)衍生自氫醌、雙酚A或二苯基酚。同樣較佳地X衍生自間苯二酚。特別適宜為X衍生自雙酚A。
該式(V)之含磷化合物為，特別地，磷酸三丁基酯，磷酸三苯基酯，磷酸三甲酚基酯，磷酸二苯基甲酚基酯，磷酸二苯基辛基酯，磷酸二苯基2-乙基甲酚基酯，磷酸三(異丙基苯基)酯，間苯二酚-橋接的寡聚磷酸酯及雙酚A-橋接的寡聚磷酸酯。尤佳為使用衍生自雙酚A之式(V)之寡聚性磷酸系酯類。
作為成分C極佳為式(Va)之雙酚A-系寡聚磷酸酯。
特佳地，更且，為類似於該式(Va)之寡聚磷酸酯，其中q為介於1.0至1.2。
成分C之含磷化合物為已知的(cf.e.g.EP 0 363 608 A1，EP 0 640 655 A2)或可藉已知方法依類似方式製備(e.g.Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie,Vol.18,p.301 ff.,1979；Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Vol.12/1,p.43；Beilstein Vol.6,p.177)。
適宜係予以使用具相同結構與不同鏈長度之混合物，與所記錄的q為該q之平均值。該q之平均值，係藉由高壓液體層析法(HPLC)方式於40℃下在一乙腈與水(50：50)之混合物中藉確定該含磷化合物混合物之組成物(分子量分布)來測定的，及使用這計算q之平均值。
本發明組成物含有4.5至10wt%，較佳地6.0至10.0wt%，更佳地6.0至9.0wt%的成分C。
替代地本發明之特佳組成物含有5.0至7.0wt%的成分C。
成分D
在本發明意義中的成分D為一式(VI)之乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物， 式中R1為甲基或氫，R2為氫或一C1-至C12-烷基自由基，較佳地甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、sec-丁基、tert-丁基、異丁基、己基、異戊基或tert-戊基， x及y各自獨立地為聚合度(整數)，及n為整數1。
聚合度x與y之比例較佳為於x：y=1：300至90：10之範圍。
該乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可為一無規、嵌段或多-嵌段共聚物或可包含這些結構之混合物。在一較佳具體實施中使用分支的及未分支的乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，更佳地線性乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
該乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物之熔融流動指數(MFR)(依ASTM D1238，於190℃在一2.16kg負荷之下測得)較佳為於2.5至40.0g/(10min)之範圍，更佳地於3.0至10.0g/(10min)之範圍，最佳地於3.0至8.0g/(10min)之範圍。
在本發明組成物中適宜使用Elvaloy® 1820 AC(DuPont)。這為一具有一丙烯酸甲基酯含量為20%及一熔融流動指數為8g/(10min)之乙烯/丙烯酸甲基酯共聚物，根據ASTM D1238於190℃及2.16kg之下測定。
本發明組成物含有0.01至5wt%，較佳地2至4.5wt%，最佳地3至4wt%的成分D。
成分E
該聚碳酸酯組成物還可摻混有常用於所述的熱塑性塑膠之添加劑，諸如除成分C外的阻燃劑、填充劑、熱穩定劑、抗靜電劑、著色劑與顏料、脫模劑、UV吸收劑與IR吸收劑，以常用的用量。
本發明組成物較佳不含有任何除成分C外的另外阻燃劑。本發明組成物較佳還不具有含有氟的抗滴劑，諸如得自PTFE(聚四氟乙烯)。
另外添加劑之用量較佳為至多5wt%，更佳地0.01至3wt%，以整體組成物為基準。
適合的添加劑為敘述例如於“Additives for Plastics Handbook”,John Murphy,Elsevier,Oxford 1999及於“Plastics Additives Handbook”,Hans Zweifel,Hanser,Munich 2001。
適合的抗氧化劑或熱穩定劑之實例為烷化的單酚類，烷基硫基甲基酚類，氫醌類及烷化的氫醌類，生育酚類(tocopherols)，羥化的硫基二苯基醚類，亞烷基雙酚類，O-、N-及S-苄基化合物，羥苄化的丙二酸酯類，芳香族羥基苄基化合物，三嗪化合物，醯胺基酚類，β-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類，β-(5-tert-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯類，β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸的酯類，3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基乙酸 的酯類，β-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺類，適合的硫基協同劑(thiosynergists)，輔助抗氧化劑(secondary antioxidants)，亞磷酸酯類(phosphites)及膦酸酯類(phosphonites)，苯並呋喃酮類(benzofuranones)及吲哚啉酮類(indolinones)。
適宜係予以有機亞磷酸酯類諸如三苯基膦，三甲苯基膦或2,4,6-三-tert-丁基苯基2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二基磷酸酯，膦酸酯類及磷烷類(phosphanes)，通常彼等其中有機自由基全部或部分地由選擇經取代的芳香族自由基構成。
尤其適合的添加劑為IRGANOX® 1076(十八基3,5-二-tert-丁基-4-羥基氫桂皮酸酯(hydrocinnamate)，CAS No.2082-79-3)還有三苯基膦(TPP)。
適合的脫模劑實例為單-至六元醇類之酯類或部分酯類，更特別為丙三醇、季戊四醇或Guerbet醇類之酯類或部分酯類。
單元醇類為，例如，硬脂醇，棕櫚醇及Guerbet醇類。二元醇為，例如，乙二醇；三元醇為，例如，丙三醇；四元醇類為，例如，季戊四醇及介赤藻糖醇(mesoerythritol)；五元醇類為，例如，阿拉伯糖醇(arabitol)、核糖醇(ribitol)及木糖醇(xylitol)；六元醇類為，例如，甘露糖醇(mannitol)、葡萄糖醇(glucitol)(山梨糖醇)及半乳糖醇(dulcitol)。
該酯類較佳為飽和的、脂族C10至C36單羧酸及選擇地羥基單羧酸(較佳地具飽和的脂族C14至C32單羧酸及選擇地羥基單羧酸)之單酯類、二酯類、三酯類、四酯類、五酯類及六酯類或其混合物，更特別是統計性混合物。
商業上可取得的脂肪酸酯類，尤其是彼等季戊四醇的及丙三醇的脂肪酸酯類，按製備方法的結果可包含<60%的各種部分酯類。
具有10至36個C原子之飽和的脂族單羧酸實例為癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、花生酸(arachidic acid)、榆樹酸(behenic acid)、木蠟酸(lignoceric acid)、蠟酸(cerotinic酸)及二十八酸(montanic acid)。
適合的IR吸收劑揭示例如於EP 1 559 743 A1、EP 1 865 027 A1、DE 10022037 A1、DE 10006208 A1還有於義大利專利申請案RM2010A000225、RM2010A000227及RM2010A000228。在引用文獻中所述的吸收劑，適宜係予以彼等以硼化物及以鎢酸鹽為基底，尤其是鎢酸銫或摻雜鋅的鎢酸銫，還有以ITO及ATO為基底的吸收劑，還有其組合物。
選自苯並三唑種類的適合UV吸收劑為，例如，Tinuvin® 171(2-[2-羥基-3-十二基-5-甲基苄基)苯基]-2H-苯並三唑(CAS No.125304-04-3))，Tinuvin® 234(2-[2-羥基-3,5-二(1,1-二甲基苄基)苯基]-2H-苯並三唑(CAS No.70321-86-7))，Tinuvin® 328(2-[2-羥基 -3,5-二-tert-戊基苯基]-2H-苯並三唑(CAS No.25973-55-1))。
選自噁雜苯胺(oxalanilides)種類的適合UV吸收劑為，例如，得自Clariant之Sanduvor® 3206(N-(2-乙氧基苯基)乙烷二醯胺(CAS No.82493-14-9))，或N-(2-乙氧基苯基)-N'-(4-十二基苯基)草醯胺(CAS No.79102-63-9)。
選自羥基二苯甲酮種類的適合UV吸收劑為，例如，得自BASF SE之Chimasorb® 81(2-苄醯基-5-辛基氧酚(CAS No.1843-05-6))，2,4-二羥基二苯甲酮(CAS No.131-56-6)，2-羥基-4-(n-辛氧基)二苯甲酮(CAS No.1843-05-6)，2-羥基-4-十二烷氧基二苯甲酮(CAS No.2985-59-3)。
選自三嗪種類的適合UV吸收劑為，例如，2-[2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(CAS No.137658-79-8)，還已知為Tinuvin® 405(BASF SE)，及2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-(己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(CAS No.147315-50-2)，可得自為Tinuvin® 1577(BASF SE)。
該化合物2-[2-羥基-4-[(辛氧基羰基)亞乙氧基]苯基]-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪有CAS No.204848-45-3及可得自BASF SE之品名Tinuvin® 479。
該化合物2-[2-羥基-4-[(2-乙基己基)氧基]苯基]-4,6-二(4-苯基) 苯基-1,3,5-三嗪有CAS No.204583-39-1及可得自BASF SE之品名CGX-UVA006或Tinuvin® 1600。
UV吸收劑一般以0.01至5wt%，較佳地0.01至2wt%，更佳地0.01至0.05wt%的用量使用，以整體組成物為基準。
該聚碳酸酯組成物可摻混有以常用用量的有機及無機填充劑。對於這目的原則上預期是全部經細磨碎的有機及無機材料。這些材料在特性上可例如為顆粒、片狀(flakelike)或纖維狀(fibriform)。藉由實例方式可提及有在這方面的白堊，石英粉末，二氧化鈦，矽酸鹽類/鋁矽酸鹽類諸如，例如，滑石，矽灰石(wollastonite)，雲母/黏土層材料，蒙脫石(montmorillonite)，包括特別是藉離子交換之親有機性形式(organophilic form)改質的，高嶺土，沸石，蛭石(vermiculite)還有氧化鋁，氧化矽，氫氧化鎂及氫氧化鋁。還可施用不同無機材料之混合物。
較佳的無機填充劑為選自週期表的主族1至5及過渡族1至8之一或多種金屬之超細分散的(奈米級)無機化合物，較佳地選自主族2至5，更佳地選自主族3至5，及/或選自過渡族4至8，與元素氧、硫、硼、磷、碳、氮、氫及/或矽。
較佳的化合物實例為氧化物、氫氧化物、水合/鹼性氧化物、硫酸鹽類、亞硫酸鹽類、硫化物、碳酸鹽類、碳化物、硝酸鹽類、亞硝酸鹽類、氮化物、硼酸鹽類、矽酸鹽類，磷酸鹽類及氫化物。
可使用的著色劑或顏料為，例如，有機或無機顏料或有機染料或類似物。
在本發明意義的著色劑或顏料為含有硫的顏料諸如鎘紅或鎘黃，鐵氰化物-系顏料諸如普魯士藍(Prussian blue)，氧化物顏料諸如二氧化鈦、氧化鋅、紅色氧化鐵、黑色氧化鐵、氧化鉻，鈦黃，鋅-鐵-系棕，鈦-鈷-系綠，鈷藍，銅-鉻-系黑及銅-鐵-系黑或鉻-系顏料諸如鉻黃，酞青(phthalocyanine)-衍生的染料諸如銅酞青藍或銅酞青綠，縮合的(condensed)多環系染料及顏料諸如偶氮-系染料(e.g.鎳偶氮黃)，硫-靛染料，紫環酮(perinone)-系、苝(perylene)-系、喹吖酮(quinacridone)-衍生的、二噁嗪(dioxazine)-系、異吲哚啉酮(isoindolinone)-系及喹諾酮(quinophthalone)-衍生的衍生物，蒽醌(anthraquinone)-系雜環性系統。
特殊的商品實例為，例如，MACROLEX® Blue RR、MACROLEX® Violet 3R、MACROLEX® Violet B(Lanxess AG,Germany)，Sumiplast® Violet RR、Sumiplast® Violet B、Sumiplast® Blue OR,(Sumitomo Chemical Co.,Ltd.)，Diaresin® Violet D、Diaresin® Blue G、Diaresin® Blue N(Mitsubishi Chemical Corporation)，Heliogen® Blue或Heliogen® Green(BASF AG,Germany)。
這些之中較佳為花青(cyanine)衍生物、喹啉(quinolone)衍生 物、蒽醌衍生物及酞青衍生物。
一種較佳的本發明組成物包含A)20.0至77.0wt%的聚碳酸酯，B)15.0至60.0wt%的膨脹石墨，該石墨的D(0.5)，根據DIN51938藉篩析測定，為<1.2mm，C)5.0至7.0wt%的至少一種下式之含磷化合物
式中q為介於1.0至1.2及較佳為1.1，D)3.0至4.0wt%的至少一種乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，E)視需要至少一種另外聚合物添加劑，選自包括該熱穩定劑、除成分(C)外的阻燃劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、脫模劑、UV吸收劑、IR吸收劑及/或填充劑之構成群組，選自包括白堊、石英粉末、二氧化鈦、矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、氧化鋁、氧化矽、氫氧化鎂及/或氫氧化鋁之構成群組，與成分A)至E)加總是100wt%。
根據一特佳具體實施，本發明組成物包含 A)52.0至72.0wt%，較佳地52.0至71.0wt%的聚碳酸酯，B)20.0至35.0wt%的膨脹石墨，該石墨的D(0.5)，根據DIN51938藉篩析測定，為<1.2mm，C)5.0至10.0wt%，較佳地5.0至7.0wt%的至少一種下式之含磷化合物
D)2.0至4.0wt%，較佳地3.0至4.0wt%的至少一種乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，E)視需要至少一種另外聚合物添加劑，選自包括該熱穩定劑、除成分(C)外的阻燃劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、脫模劑、UV吸收劑、IR吸收劑及/或填充劑之構成群組，選自包括白堊、石英粉末、二氧化鈦、矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、氧化鋁、氧化矽、氫氧化鎂及/或氫氧化鋁之構成群組，與成分A)至E)加總是100wt%。
在這具體實施中特別適宜是成分D之熔融流動指數為至少2.5g/10min，根據ASTM D1238(於190℃及2.16kg)測定。
另一特佳的本發明組成物包含A)52.0至60.0wt%的聚碳酸酯，B)30.0至35.0wt%的膨脹石墨，該石墨的D(0.5)，根據DIN51938藉篩析測定，為<1.2mm，C)5.0至10.0wt%，較佳地5.0至7.0wt%的至少一種下式之含磷化合物
式中q為介於1.0至1.2及較佳為1.1，D)3.0至4.0wt%的至少一種乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，E)視需要之至少一種另外聚合物添加劑，選自包括該熱穩定劑、除成分(C)外的阻燃劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、脫模劑、UV吸收劑、IR吸收劑及/或填充劑之構成群組，選自包括白堊、石英粉末、二氧化鈦、矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、氧化鋁、氧化矽、氫氧化鎂及/或氫氧化鋁之構成群組，與成分A)至E)加總是100wt%及其中該組成物不具有含有氟的抗滴劑。
本發明之聚合物組成物，包含以上所述成分，係藉熟悉的合併 方法，藉組合、混合及均質化各個組成，與特別地發生較佳在利用曝露於剪切力之熔體中的均質化，而製得。使用粉末預混劑(premixes)，該組合及混合視需要發生在該熔體中的均質化前。
還可以使用顆粒或顆粒及粉末與根據本發明添加劑(additions)之預混劑。
還可以使用製自混合物成分於適合溶劑之溶液之預混劑，該材料視需要於溶液中均質化及之後將該溶劑去除。
特別地在這案例中可以引入該成分與本發明組成物之前述添加劑，藉由已知方法或依一母料(masterbatch)之方式。
母料的使用尤佳為引入該添加劑，與以更特別使用的各個聚合物基質(matrix)為基底的母料。
在這方面，該組成物，在常用的裝置，諸如螺桿-系擠壓機(例如雙螺桿擠壓機，TSE)，捏合機(kneaders)、Brabender研磨機或Banbury研磨機中，可經組合、混合、均質化及隨後擠壓。接著擠壓，該擠出物(extrudate)可經冷卻及粉碎(comminuted)。可以預混合各個成分及之後單獨地及/或同樣以一混合物方式添加剩下起始材料。
由本發明組成物製造塑膠模塑件較佳可藉注射模塑、熱形成、擠壓、層壓、膜插入模塑、模具內裝飾、模具內塗布及快速熱循環 模塑來完成。
還感興趣的是使用本發明塑膠組成物於製造多層系統之用途。在本發明塑膠組成物之例中係施加在製自塑膠的欲成形物件之一或多個層體上。施加作用發生於同時當或即刻在該模塑件的成形之後，藉由(例如)將材料施加至一箔片的背面之方式，藉共擠壓或藉多-成分注射模塑。替代地，施加作用還可發生於完全地形成基體(base body)上，例如，藉與一薄膜層壓，在現存的模塑件周圍注射材料，或由溶液塗布。
實施例
使用的成分：
成分A-1
以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具有一MVR為約17.0g/(10min)(按照ISO 1133，於250℃在一負荷為2.16kg之下)。
成分A-2
以雙酚A為基底的線性聚碳酸酯，具有一MVR為約19.0g/(10min)(按照ISO 1133，於300℃在一負荷為1.2kg之下)。
成分B-1
膨脹石墨Ecophit® GFG 500，得自SGL Carbon GmbH，具有一D(0.5)為870μm。
成分B-2
膨脹石墨Ecophit® GFG 900，得自SGL Carbon GmbH，具有一D(0.5)為860μm。
成分B-3
膨脹石墨Ecophit® GFG 1200，得自SGL Carbon GmbH，具有一D(0.5)為1200μm。
成分B-4
膨脹石墨SC 4000 O/SM，得自Graphit Kropfmühl GmbH，具有一D(0.5)為1000μm。
成分C
雙酚A-系寡聚磷酸酯，含8.9%磷含量，Reofos® BAPP(得自Chemtura,Indianapolis,USA)。
成分D
Elvaloy® 1820 AC(DuPont)，乙烯/丙烯酸甲基酯共聚物，具有一丙烯酸甲基酯含量為20wt%及一熔融流動指數為8g/(10min)，根據ASTM D1238於190℃及2.16kg之下測定。
成分E-1
參(2,4-二-tert-丁基苯基)亞磷酸酯(CAS號31570-04-4)，商業上可取得為Irgafos® 168，得自BASF SE in Ludwigshafen。
成分E-2
三苯基膦(TPP)，獲自Sigma-Aldrich,82018 Taufkirchen,Germany。
成分E-3
季戊四醇四硬脂酸酯，獲自為Loxiol VPG 861，得自Emery Oleochemicals。
在一Ko-Kneter MDK 46捏合機(得自Buss)上利用一能量輸入為0.07至0.17kWh/kg，一通量為10至11kg/h及一螺桿旋轉頻率為85至110l/min，將成分A至E混合。在一Arburg SG 410注射-模塑機上於280℃下製得在表1的模塑件。在一Arburg SG 220注射-模塑機上於280℃下製得在表3及5的模塑件。
使用的試驗方法：
MVR，根據ISO 1133於330℃下，使用一沖壓(ram)負荷為2.16kg測定。
彈性模量，根據ISO 527-1,-2於23℃下在一具核芯量測80 x 10 x 4mm之單-面-注射的啞鈴形試樣上測量。
於23℃下在注射模塑方向(在平面)上的導熱率，根據ASTM E 1461在量測80mm x 80mm x 2mm的樣品上測定。
Vicat軟化溫度，根據ISO 306(方法B)測定。
在注射模塑方向上的縱向收縮率，根據ISO 294-4於500巴下在量測60mm x 60mm x 2mm的注射-模塑試驗試樣上測定。
結果：
藉對照比較例1及2與本發明實施例1及2，顯而易見添加成分C的結果該縱向收縮率明顯降低。然而，根據實施例3，所加的成分C之最適量上有一限度，因為若所加的成分C之用量過高時，對於它們在各式各樣應用中持久保留尺寸穩定度而言該熱塑性組成物之軟化溫度太低。依此，只有實施例1及2提供一縱向緊縮率(contraction)(0.14%)與軟化溫度(110℃)之非常平衡比例。
實施例2及6與比較例4及5之比較清楚顯示，於高的溫度下流動量減少，取決於所用的石墨還有取決於關聯的各個粒子尺寸分布之平均粒徑D(0.5)。因此具有平均粒徑D(0.5)1mm之石墨導致較差的及更特定是1.2mm導致明顯較少的流體熱塑性組成物，而在導熱率上未產生任何實質的額外改進作用。
實施例6與比較例3及5之比較顯示，省略成分D還有省略成分C與D導致較少的流體熱塑性組成物，與過高彈性模量。
最後，實施例2至9顯示本發明組成物之範圍，在根據本發明之限度內，隨著在成分B的用量及在粒子尺寸分布還有在成分D的用量二者的改變是可行的。

Claims (14)

  1. 一種導熱性熱塑性組成物，包含A)20.0至80.49wt%的聚碳酸酯，B)15.0至60.0wt%的膨脹石墨，根據DIN51938藉篩析測定，該石墨的D(0.5)為<1.2mm，C)4.5至10wt%的至少一種通式(V)之含磷化合物 其中R1、R2、R3及R4彼此獨立地為C1-至C8-烷基，在各情況中視需要經鹵化的及在各情況中分支的或未分支的，及/或C5-至C6-環烷基，C6-至C20-芳基或C7-至C12-芳烷基，在各情況中視需要經分支的或未分支的烷基及/或鹵素所取代的，n獨立地在各狀況下為0或1，q為0至30，X為一具有6至30個C原子之單環系或多環系芳香族自由基或為一具有2至30個C原子之線性或分支的脂族自由基，在各情況中自由基可以為取代的或未取代的、橋接的或未橋接的；D)0.01至5.0wt%的至少一種乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，E)視需要至少一種另外的聚合物添加劑，選自包括熱穩定劑、除成分C外的阻燃劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、脫模劑、 UV吸收劑、IR吸收劑及/或填充劑之構成群組，選自包括白堊、石英粉末、二氧化鈦、矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、氧化鋁、氧化矽、氫氧化鎂及/或氫氧化鋁之構成群組，成分A)至E)加總是100wt%。
  2. 根據申請專利範圍第1項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於膨脹石墨包含至少一種如下之膨脹石墨：其具有由D(0.5)定義的粒子尺寸分布為1mm，根據DIN51938藉篩析測定，及一總體密度為0.1g/cm3，根據DIN 51705測定。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於該組成物不具有含氟的抗滴劑。
  4. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於該通式V之含磷化合物中，X為下述結構之一者：
  5. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於 通式V之含磷化合物包含式Va之化合物
  6. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於該乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物具有一熔融流動指數為至少2.5g/10min，根據ASTM D1238(於190℃及2.16kg下)測定。
  7. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於成分A之分率為20.0至72.0wt%。
  8. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於成分C之分率為6.0至9.0wt%。
  9. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於成分C之分率為5.0至7.0wt%。
  10. 根據申請專利範圍第1或2項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物之用量為3.0至4.0wt%。
  11. 根據申請專利範圍第1項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於該組成物包含A)52.0至72.0wt%的聚碳酸酯，B)20.0至35.0wt%的膨脹石墨，根據DIN51938藉篩析測定，該石墨的D(0.5)為<1.2mm，C)5.0至10.0wt%的至少一種下式之含磷化合物 式中q為介於1.0至1.2，D)3.0至4.0wt%的至少一種乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，E)視需要之至少一種另外的聚合物添加劑，選自包括熱穩定劑、除成分(C)外的阻燃劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、脫模劑、UV吸收劑、IR吸收劑及/或填充劑之構成群組，選自包括白堊、石英粉末、二氧化鈦、矽酸鹽類、鋁矽酸鹽類、氧化鋁、氧化矽、氫氧化鎂及/或氫氧化鋁之構成群組，成分A)至E)加總是100wt%，且其中該組成物不具有含有氟的抗滴劑。
  12. 根據申請專利範圍第11項之導熱性熱塑性組成物，其中q為1.1。
  13. 根據申請專利範圍第11項之導熱性熱塑性組成物，其特徵在於該 組成物中的成分C之分率為5.0至7.0wt%。
  14. 一種塑膠模塑件，其係由根據申請專利範圍第1至13項中任一項之導熱性熱塑性組成物所製造。
TW104107848A 2014-03-14 2015-03-12 具有平衡之加工性質的導熱性熱塑性組成物 TWI649375B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14159892 2014-03-14
??14159892.0 2014-03-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201602226A TW201602226A (zh) 2016-01-16
TWI649375B true TWI649375B (zh) 2019-02-01

Family

ID=50277078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104107848A TWI649375B (zh) 2014-03-14 2015-03-12 具有平衡之加工性質的導熱性熱塑性組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9617457B2 (zh)
EP (1) EP3116971B1 (zh)
JP (1) JP6466481B2 (zh)
KR (1) KR102331011B1 (zh)
CN (1) CN106103643B (zh)
AR (1) AR099925A1 (zh)
TW (1) TWI649375B (zh)
WO (1) WO2015135958A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2667345T3 (es) * 2015-07-08 2018-05-10 Covestro Deutschland Ag Mejora de la capacidad de flujo de composiciones de policarbonato térmicamente conductoras
KR102234098B1 (ko) 2016-04-14 2021-04-01 코베스트로 도이칠란트 아게 이소소르비드 디에스테르를 함유하는 폴리카르보네이트 조성물
EP3571245B1 (de) 2017-01-23 2020-09-30 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Graphit-haltige polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend ein neuartiges fliesshilfsmittel
US20200001508A1 (en) 2017-03-07 2020-01-02 Covestro Llc Two shot injection molding process for thermoplastic parts
EP3499119A1 (de) 2017-12-18 2019-06-19 Covestro Deutschland AG Vorrichtung zum ableiten von wärme von einer wärmequelle und verwendung dieser vorrichtung
EP3588665A1 (de) 2018-06-29 2020-01-01 Covestro Deutschland AG Vorrichtung zum ableiten von wärme aus einer anordnung aus wiederaufladbaren elektrochemischen energiespeichern
CN118391617A (zh) 2019-10-15 2024-07-26 科思创有限公司 三件式前照灯组装件
EP3916055A1 (de) 2020-05-26 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole
WO2024172110A1 (ja) * 2023-02-16 2024-08-22 株式会社カネカ 熱伝導シート、熱伝導シート積層体及び熱伝導シートの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007002231A (ja) * 2005-05-26 2007-01-11 Techno Polymer Co Ltd 熱伝導性樹脂組成物及び成形品
CN102190878A (zh) * 2010-03-01 2011-09-21 帝人化成株式会社 阻燃性热塑性树脂组合物
TW201305261A (zh) * 2011-06-15 2013-02-01 Bayer Materialscience Llc 熱傳導性之熱塑性組成物
JP2013237728A (ja) * 2012-05-11 2013-11-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 成形体

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1191383A (en) 1913-05-29 1916-07-18 Condensite Company Of America Expanded graphite.
US1137373A (en) 1913-05-29 1915-04-27 Condensite Company Of America Expanded graphite and composition thereof.
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
GB991581A (en) 1962-03-21 1965-05-12 High Temperature Materials Inc Expanded pyrolytic graphite and process for producing the same
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
DE2036052A1 (en) 1970-07-21 1972-01-27 Milchwirtschafthche Forschungs und Untersuchungs Gesellschaft mbH, 2100 Hamburg Working up of additives in fat and protein - contng foodstuffs
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US3879348A (en) 1970-12-22 1975-04-22 Bayer Ag Saponification-resistant polycarbonates
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
DE68928424T2 (de) 1988-07-11 1998-05-20 Gen Electric Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NL8802346A (nl) 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
JP2784015B2 (ja) 1988-11-07 1998-08-06 昭和電線電纜株式会社 難燃性制振床敷パッド
DE4238123C2 (de) 1992-11-12 2000-03-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
US5717057A (en) 1994-12-28 1998-02-10 General Electric Company Method of manufacturing polycarbonate
JPH1135833A (ja) * 1997-07-23 1999-02-09 Grand Polymer:Kk 難燃性熱可塑性樹脂組成物
DE19933128A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Polycarbonat und dessen Formkörper
DE19933132A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polycarbonaten
DE10006208A1 (de) 2000-02-11 2001-08-16 Bayer Ag IR-absorbierende Zusammensetzungen
DE10022037A1 (de) 2000-05-05 2001-11-08 Bayer Ag IR-absorbierende Zusammensetzungen
DE10300598A1 (de) 2003-01-10 2004-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
US20050165148A1 (en) 2004-01-28 2005-07-28 Bogerd Jos V.D. Infra-red radiation absorption articles and method of manufacture thereof
KR100888532B1 (ko) * 2004-06-08 2009-03-11 란세스 도이치란트 게엠베하 열가소성 폴리에스테르를 기재로 하는 유동성이 개선된 성형 화합물
WO2006103906A1 (ja) 2005-03-28 2006-10-05 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation ポリカーボネート樹脂組成物および熱線遮蔽性成形体
DE102006006167A1 (de) * 2005-04-06 2006-10-12 Lanxess Deutschland Gmbh Formmassen auf Basis eines thermoplastischen Polycarbonats
DE102005023420A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-23 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen mit verbesserter Fliessfähigkeit, deren Herstellung sowie deren Verwendung
JP4681382B2 (ja) 2005-07-28 2011-05-11 帝人化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP5019195B2 (ja) * 2005-12-21 2012-09-05 東海カーボン株式会社 燃料電池用セパレータ材の製造方法
TW200922991A (en) 2007-10-01 2009-06-01 Dsm Ip Assets Bv Heat-processable thermally conductive polymer composition
EP2297240B1 (de) 2008-07-07 2012-10-24 Styrolution GmbH Kautschukmodifizierte flammgeschützte formmassen
FR2938843B1 (fr) 2008-11-27 2012-07-20 Arkema France Composition comportant un polymere thermoplastique et un graphite expanse
DE102008062945A1 (de) * 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen
TW201137033A (en) * 2010-03-02 2011-11-01 Styron Europe Gmbh Improved flow ignition resistant carbonate polymer composition
ITRM20100228A1 (it) 2010-05-10 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore.
ITRM20100227A1 (it) 2010-05-10 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità.
ITRM20100225A1 (it) 2010-05-10 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore.
DE102010041387A1 (de) * 2010-09-24 2012-03-29 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis I
ES2533960T3 (es) 2010-10-15 2015-04-16 Styrolution Europe Gmbh Procedimiento para la preparación de masas moldeables termoplásticas ignífugas
JP2014500361A (ja) * 2010-12-02 2014-01-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 防錆ホスフィン酸塩難燃性組成物
WO2012084848A1 (de) * 2010-12-23 2012-06-28 Bayer Materialscience Ag Antistatische polycarbonat-formmassen
US8895644B2 (en) * 2011-03-15 2014-11-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition and lighting fixture components made of the same
JP5752990B2 (ja) * 2011-05-18 2015-07-22 帝人株式会社 ハイサイクル成形性熱可塑性樹脂組成物
KR101381044B1 (ko) * 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007002231A (ja) * 2005-05-26 2007-01-11 Techno Polymer Co Ltd 熱伝導性樹脂組成物及び成形品
CN102190878A (zh) * 2010-03-01 2011-09-21 帝人化成株式会社 阻燃性热塑性树脂组合物
TW201305261A (zh) * 2011-06-15 2013-02-01 Bayer Materialscience Llc 熱傳導性之熱塑性組成物
JP2013237728A (ja) * 2012-05-11 2013-11-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 成形体

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160134670A (ko) 2016-11-23
US9617457B2 (en) 2017-04-11
WO2015135958A1 (de) 2015-09-17
JP6466481B2 (ja) 2019-02-06
CN106103643B (zh) 2019-10-18
CN106103643A (zh) 2016-11-09
KR102331011B1 (ko) 2021-11-25
JP2017508861A (ja) 2017-03-30
US20170002247A1 (en) 2017-01-05
EP3116971A1 (de) 2017-01-18
EP3116971B1 (de) 2018-06-06
TW201602226A (zh) 2016-01-16
AR099925A1 (es) 2016-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI649375B (zh) 具有平衡之加工性質的導熱性熱塑性組成物
TWI572653B (zh) 具有吸熱性質及改良顏色性質之聚合物組成物
KR101929609B1 (ko) 열-흡수 특성을 갖는 중합체 조성물
EP2760932B1 (de) Polycarbonat mit glasfasern
KR102226410B1 (ko) 유리-섬유 강화 폴리카르보네이트 조성물
CN109153810B (zh) 包含填料、羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物
EP2785764B1 (de) Metallisierter mehrschichtkörper aus speziellen polycarbonaten mit niedrigem wärmeausdehnungskoeffizient
KR20150096738A (ko) 우수한 가공 특성을 갖는 유기 착색제 및 착색된 중합체 조성물
EP2411473B1 (de) (co)polycarbonate mit verbesserten optischen eigenschaften
EP4251423A1 (de) Zur verwendung als reflektor geeigneter multilagenaufbau
EP2955201A1 (de) Glasfaserverstärkte Polycarbonat-Zusammensetzungen
CN110177831B (zh) 含有流动助剂的含石墨的聚碳酸酯组合物
CN112313283B (zh) 聚碳酸酯组合物、由其制备的模制品、以及其用途
TW201315770A (zh) 具有填料成分之聚合物組成物及可由其獲得之共擠板
JP2023134996A (ja) 電子機器筐体
KR20230142721A (ko) 우수한 충격 강도 및 높은 열 부하 용량을 갖는 폴리카르보네이트폴리에스테르 조성물, 성형 배합물 및 성형체

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees