TWI643886B - 液晶配向劑之組成物、液晶配向膜製備方法、使用其之液晶配向膜與液晶顯示裝置 - Google Patents

液晶配向劑之組成物、液晶配向膜製備方法、使用其之液晶配向膜與液晶顯示裝置 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種液晶配向劑之組成物、一種液晶配向膜製備方法、一種使用所述液晶配向膜製備方法的液晶配向膜、以及一種包括所述液晶配向膜的液晶顯示裝置。更具體而言,提供能夠經由簡單製程而提供其中光照射能量能夠減少且配向特性及穩定性優異、並且電壓保持率及電性特性亦為優異的液晶配向膜的液晶配向膜製備方法、液晶配向膜、及包括所述液晶配向膜的液晶顯示裝置,所述簡單製程包括在基板上施加並乾燥液晶配向劑之組成物、直接執行光照射以進行配向處理而省略高溫熱處理製程、然後藉由熱處理來進行固化。

Description

液晶配向劑之組成物、液晶配向膜製備方法、使用其之液晶配向膜與液晶顯示裝置
[相關申請案的交叉參考]
本申請案主張於2016年5月13日在韓國智慧財產局提出申請的韓國專利申請案第10-2016-0058934號的優先權及權利,所述韓國專利申請案的全部內容併入本案供參考。
本發明是有關於一種其中配向特性及穩定性優異且例如電壓保持率等電性特性增強的液晶配向劑之組成物、一種液晶配向膜製備方法、一種使用所述液晶配向膜製備方法的液晶配向膜、以及一種液晶顯示裝置。
在液晶顯示裝置中,液晶配向膜用於在預定方向上對液晶進行配向。具體而言,液晶配向膜充當對液晶分子進行排列的指向器,以在形成影像時藉由因電場而使液晶移動來形成正確的 方向。大體而言,為了在液晶顯示裝置中獲得均勻的亮度(brightness)及高對比度(contrast ratio),有必要對液晶進行均勻地配向。
摩擦(rubbing)方法已被用作對液晶進行配向的傳統方法,所述摩擦方法包括將例如聚醯亞胺等聚合物膜施加至例如玻璃等基板,並利用例如尼龍或聚酯等纖維在預定方向上摩擦所述聚合物膜的表面。然而,所述摩擦方法在纖維與聚合物膜之間發生摩擦時可導致產生細粉塵或放電(electrical discharge),此在製備液晶面板時可導致嚴重的問題。
為解決所述摩擦方法的問題,近來,已研究一種光配向方法,以用於藉由光照射而非摩擦來誘發聚合物膜中的各向異性且利用所述各向異性對液晶進行排列。
已提出各種材料作為能夠用於上述光配向方法中的材料。其中,已主要使用聚醯亞胺來達成液晶配向膜的良好的一般效能。然而,聚醯亞胺由於溶劑溶解度差而一般難以在溶液狀態下直接應用於藉由塗佈來形成配向膜的製備製程。因此,對例如具有優異溶解度的聚醯胺酸或聚醯胺酸酯等前驅物形式進行塗佈,然後在高溫下進行熱處理以形成聚醯亞胺,且接著使所述聚醯亞胺經受光照射以進行配向處理。然而,為了藉由在具有此種聚醯亞胺狀態的膜上執行光照射來獲得充分的液晶配向特性,難以確保實際生產率,乃因需要大量能量,且需要額外熱處理製程來確保光照射後的配向穩定性。
本發明提供一種具有以下優點的液晶配向劑之組成物:配向特性及穩定性優異,且例如電壓保持率等電性特性增強。
另外,本發明提供一種使用所述液晶配向劑之組成物的液晶配向膜製備方法。
此外,本發明提供一種藉由所述液晶配向膜製備方法而製備的液晶配向膜以及一種包括所述液晶配向膜的液晶顯示裝置。
本發明的示例性實施例提供一種液晶配向劑之組成物,所述液晶配向劑之組成物包含:液晶配向劑之第一聚合物,包含至少一個選自由以下化學式2表示的重複單元及由以下化學式3表示的重複單元組成的群組的重複單元、以及由以下化學式1表示的重複單元;以及液晶配向劑之第二聚合物,包含由以下化學式4表示的重複單元。
另外,本發明的另一示例性實施例提供一種液晶配向膜製備方法,所述液晶配向膜製備方法包括:將如上所述的液晶配向劑之組成物施加至基板以形成塗膜;對所述塗膜進行乾燥;在所述乾燥後立即在所述塗膜上執行光照射以進行配向處理;以及 藉由熱處理來固化經執行所述配向處理後的所述塗膜。
本發明的再一實施例提供一種藉由所述液晶配向膜製備方法而製備的液晶配向膜。
本發明的又一實施例提供一種包括所述液晶配向膜的液晶顯示裝置。
以下,將詳細闡述根據本發明示例性實施例的液晶配向劑之組成物、液晶配向膜製備方法、液晶配向膜、以及液晶顯示裝置。
根據本發明的實施例,一種液晶配向劑之組成物可包含:液晶配向劑之第一聚合物,包含至少一個選自由以下化學式2表示的重複單元及由以下化學式3表示的重複單元組成的群組的重複單元、以及由以下化學式1表示的重複單元;以及液晶配向劑之第二聚合物,包含由以下化學式4表示的重複單元:
在化學式1至化學式4中,R1與R2分別獨立地為氫或C1至C10烷基,且R1與R2兩者並非均為氫,R3與R4分別獨立地為氫或C1至C10烷基,X1為由以下化學式5表示的四價有機基,
R5至R8分別獨立地為氫或C1至C6烷基,X2至X4分別獨立地為衍生自C4至C20烴的四價有機基、或以下四價有機基,其中在所述四價有機基中,至少一個H經鹵素取代或者至少一個-CH2-由-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、或-CONH-置換以使得不直接連接氧原子或硫原子,且Y1至Y4分別獨立地為二價有機基。
根據先前技術,當使用聚醯亞胺作為液晶配向膜時,施加聚醯亞胺前驅物即具有優異溶解度的聚醯胺酸或聚醯胺酸酯並進行乾燥以形成塗膜。接著,在高溫下經由熱處理製程而將所述塗膜轉變成聚醯亞胺,且在所述塗膜上執行光照射以進行配向處理。然而,為了藉由在具有此種聚醯亞胺狀態的膜上執行光照射來獲得充分的液晶配向特性,需要大量光照射能量,且需要額外熱處理製程來確保光照射後的配向穩定性。由於大量能量及額外高溫熱處理製程在製程成本及處理時間方面非常不利,因此在實際應用於大規模生產製程方面存在限制。
因此,本發明人藉由實驗發現了,當將本質上包含由化學式1表示的重複單元且另外包含至少一個選自由化學式2表示的重複單元及由化學式3表示的重複單元組成的群組的重複單元的液晶配向劑之第一聚合物與包含由化學式4表示的重複單元的液晶配向劑之第二聚合物混合起來使用時,由於第一聚合物包含了預定含量的已被醯亞胺化的醯亞胺重複單元,因此形成了塗 膜,且直接在所述塗膜上執行了光照射而無需高溫熱處理製程來產生各向異性,並且接著執行了熱處理以完成配向膜。因此,光照射能量可顯著減少,且即使藉由包括一個熱處理製程的簡單製程亦可製備具有優異配向特性及穩定性、優異電壓保持率、及優異電性特性的液晶配向膜,且完成了本發明。
除非在本說明書中另外指明,否則以下用語可定義如下。
C4至C20烴可為C4至C20烷烴、C4至C20烯烴、C4至C20炔烴、C4至C20環烷烴、C4至C20環烯烴、C4至C20芳烴,抑或其中的至少一個環狀烴可為共用二或更多個原子的稠環、抑或其中的至少一個烴可為化學鍵結烴。C4至C20烴的具體實例可包括正丁烷、環丁烷、1-甲基環丁烷、1,3-二甲基環丁烷、1,2,3,4-四甲基環丁烷、環戊烷、環己烷、環庚烷、環辛烷、環己烯、1-甲基-3-乙基環己烯、聯環己烷(bicyclohexyl)、苯、聯苯、二苯基甲烷、2,2-二苯基丙烷、1-乙基-1,2,3,4-四氫化萘、或1,6-二苯基己烷等。
C1至C10烷基可為直鏈烷基、或支鏈烷基、或環狀烷基。具體而言,C1至C10烷基可為C1至C10直鏈烷基;C1至C5直鏈烷基;C3至C10支鏈烷基或環狀烷基;或者C3至C6支鏈烷基或環狀烷基。更具體而言,C1至C10烷基的實例可包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、環己基等。
C1至C10烷氧基可為直鏈烷氧基、或支鏈烷氧基、或環 狀烷氧基。具體而言,C1至C10烷氧基可為C1至C10直鏈烷氧基;C1至C5直鏈烷氧基;C3至C10支鏈烷氧基或環狀烷氧基;或者C3至C6支鏈烷氧基或環狀烷氧基。更具體而言,C1至C10烷氧基的實例可包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、環己氧基等。
C1至C10氟烷基可藉由經氟取代C1至C10烷基的至少一個氫來獲得,且C1至C10氟烷氧基可藉由經氟取代C1至C10烷氧基的至少一個氫來獲得。
C2至C10烯基可為直鏈烯基、或支鏈烯基、或環狀烯基。具體而言,C2至C10烯基可為C2至C10直鏈烯基、C2至C5直鏈烯基、C3至C10支鏈烯基、C3至C6支鏈烯基、C5至C10環狀烯基、或C6至C8環狀烯基。更具體而言,C2至C10烯基的實例可包括乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環己烯基等。
鹵素可為氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、或碘(I)。
衍生自任意化合物的多價有機基意指鍵接至任意化合物的多個氫原子被移除的殘基。作為實例,衍生自環丁烷的四價有機基意指鍵接至環丁烷的任意四個氫原子被移除的殘基。在本說明書中,在化學式中,-*意指對應部分的氫被移除的殘基。
舉例而言,意指其中在C1、C2、C3、及C4處鍵結至碳的四個氫原子被移除的殘基中的任一者,亦即衍生自環 丁烷的四價有機基。
更具體而言,在化學式1至化學式4中,Y1至Y4可分別獨立地為由以下化學式6表示的二價有機基:
在化學式6中,R9與R10分別獨立地為鹵素、氰基、C1至C3烷基、C2至C3烯基、C1至C3烷氧基、C1至C3氟烷基、或C1至C3氟烷氧基,p及q分別獨立地為0至4的整數,L1為單鍵、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-CONH-、-COO-、-(CH2)z-、-O(CH2)zO-、-O(CH2)z-、-NH-、-NH(CH2)Z-NH-、-NH(CH2)ZO-、-OCH2-C(CH3)2-CH2O-、-COO-(CH2)z-OCO-、或-OCO-(CH2)z-COO-,z為1至10的整數,k及m分別獨立地為1至3的整數,且n為0至3的整數。
在化學式6中,氫可鍵接至不經R9或R10取代的碳,且 當p或q為2至4的整數時,多個R9或R10可為彼此相同或不同的取代基。另外,在化學式6中,n可為0至3的整數或者0或1的整數。
此外,在由化學式1至化學式4表示的重複單元中,X1可為由化學式5表示的四價有機基,X2至X4可分別獨立地為衍生自C4至C20烴的四價有機基、或以下四價有機基,其中在所述四價有機基中,至少一個H經鹵素取代或者至少一個-CH2-由-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、或-CONH-置換以使得不直接連接氧原子或硫原子。
舉例而言,X2至X4可分別獨立地為由以下化學式7表示的四價有機基:
在化學式7中,R5至R8分別獨立地為氫或C1至C6烷基,L2為選自由以下組成的群組的任一者:單鍵、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CR11R12-、-CONH-、-COO-、-(CH2)Z-、-O(CH2)ZO-、 -COO-(CH2)Z-OCO-、伸苯基、及其組合,R11與R12分別獨立地為氫、C1至C10烷基、或C1至C10氟烷基,且z為1至10的整數。
另外,在根據本發明實施例的所述液晶配向膜製備方法中使用的液晶配向劑之第一聚合物可包含由化學式1表示的重複單元,所述由化學式1表示的重複單元為以包括由化學式1、化學式2、及化學式3表示的重複單元的總重複單元計含量為10莫耳%至74莫耳%、較佳為20莫耳%至60莫耳%的醯亞胺重複單元。
如上所述,當使用包含特定含量的由化學式1表示的醯亞胺重複單元的液晶配向劑之第一聚合物時,由於所述聚合物包含預定含量的已被醯亞胺化的醯亞胺重複單元,因此即使藉由直接執行光照射而省略高溫熱處理製程亦可製備具有優異配向特性及穩定性以及優異電壓保持率及電性特性的液晶配向膜。
當由化學式1表示的重複單元的含量小於上述含量範圍時,可能表現出不充分的配向特性,且配向穩定性可能劣化。當由化學式1表示的重複單元的含量大於上述含量範圍時,溶解度可能降低,此可造成難以製備能夠進行塗佈的穩定的配向液。因此,較佳地包含處於上述含量範圍內的由化學式1表示的重複單元,乃因可提供其中儲存穩定性、電性特性、配向特性、及配向穩定性均為優異的液晶配向劑之聚合物。
此外,液晶配向劑之第一聚合物可端視所期望特性而包含適當含量的由化學式2表示的重複單元或由化學式3表示的重 複單元。
具體而言,以由化學式1至化學式3表示的總重複單元計,由化學式2表示的重複單元的含量可為0莫耳%至40莫耳%、較佳為0莫耳%至30莫耳%。由化學式2表示的重複單元在光照射後的高溫熱處理製程期間被轉變為醯亞胺的比率為低的,且因此當所述由化學式2表示的重複單元的含量大於上述範圍時,總體醯亞胺化率可能不夠,且配向穩定性可能劣化。因此,由化學式2表示的重複單元可在上述範圍內表現出適當的溶解度,藉此提供能夠達成高醯亞胺化率且具有優異製程特性的液晶配向劑之聚合物。
此外,以由化學式1至化學式3表示的總重複單元計,由化學式3表示的重複單元的含量可為0莫耳%至95莫耳%、較佳為10莫耳%至90莫耳%。在上述範圍內,由化學式3表示的重複單元可表現出優異的塗佈性質,藉此提供能夠達成高醯亞胺化率且具有優異製程特性的液晶配向劑之聚合物。
同時,將在所述實施例的液晶配向膜製備方法中使用的液晶配向劑之第二聚合物與作為部分經醯亞胺化的聚合物的液晶配向劑之第一聚合物混合且用作液晶配向劑,且因此相較於當僅使用液晶配向劑之第一聚合物時,配向膜的例如電壓保持率的電性特性可得到很大改善。
為了表現出此種效果,較佳地,自芳香族結構衍生出由化學式4表示的重複單元中的X4以提高電壓保持率。
此外,在由化學式4表示的重複單元中,Y4較佳為由化學式6表示的二價有機基,其中更佳地,R9與R10分別獨立地為具有3個或少於3個碳原子的短鏈官能基,抑或R9及R10不具有支鏈結構(p及q為0)。
另外,液晶配向劑之所述第一聚合物與液晶配向劑之所述第二聚合物可以約15:85至85:15、較佳約20:80至80:20的重量比混合。如上所述,液晶配向劑之第一聚合物是藉由以下方式來表徵:在形成塗膜後直接執行光照射來產生各向異性而無需高溫熱處理製程,且接著執行熱處理以完成配向膜,此乃因液晶配向劑之第一聚合物包含預定量的已被醯亞胺化的醯亞胺重複單元,並且液晶配向劑之第二聚合物是藉由提高例如電壓保持率等電性特性來表徵。當將具有此種特性的液晶配向劑之第一聚合物與液晶配向劑之第二聚合物在上述重量比範圍中混合並使用時,具有優異光反應特性及液晶配向特性的液晶配向劑之第一聚合物與具有優異電性特性的液晶配向劑之第二聚合物可彼此互補,且因此可製備同時具有更優異的配向特性及電性特性的液晶配向膜。
根據本發明的另一實施例,一種液晶配向膜製備方法包括:將根據本發明實施例的液晶配向劑之所述組成物施加至基板以形成塗膜;對所述塗膜進行乾燥;在所述乾燥後立即在所述塗膜上執行光照射以進行配向處 理;以及藉由熱處理來固化經執行所述配向處理後的所述塗膜。
在所述液晶配向膜製備方法中,藉由將根據本發明實施例的液晶配向劑之所述組成物施加至基板來形成塗膜,液晶配向劑之所述組成物包含:液晶配向劑之第一聚合物,包含至少一個選自由化學式2表示的重複單元及由化學式3表示的重複單元組成的群組的重複單元、以及由化學式1表示的重複單元;以及液晶配向劑之第二聚合物,包含由化學式4表示的重複單元。將液晶配向劑之組成物施加至基板的方法並無特別限制,且例如可包括網版印刷、平版印刷、柔版印刷、噴墨等。
此外,可藉由將液晶配向劑之第一聚合物及液晶配向劑之第二聚合物溶解或分散於有機溶劑中來獲得液晶配向劑之組成物。
有機溶劑的具體實例可包括N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯啶酮、N-乙基吡咯啶酮、N-乙烯基吡咯啶酮、二甲基亞碸、四甲基脲、吡啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺、1,3-二甲基-咪唑啶酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、環己酮、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、二甘二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二 醇單丙醚、乙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單異丙醚、乙二醇單異丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚乙酸酯等。該些有機溶劑可單獨使用或以組合形式使用。
另外,液晶配向劑之組成物除液晶配向劑之聚合物及有機溶劑以外,可更包含其他組分。作為非限制性實例,可更包含以下添加劑:所述添加劑能夠在施加液晶配向劑之組成物時提高膜厚度或表面平滑度的均勻性,或提高光配向膜與基板之間的黏著性,或者改變光配向膜的介電常數或導電性,或者增大光配向膜的稠密性(denseness)。所述添加劑的實例可包括各種溶劑、表面活性劑、矽烷系化合物、介電質、交聯化合物等。
接下來,對藉由將液晶配向劑之組成物施加至基板而形成的塗膜進行乾燥。對塗膜進行乾燥的步驟可藉由加熱、真空蒸發等來執行,且較佳為在50℃至150℃、或60℃至140℃下執行。
接下來,在所述實施例的液晶配向膜製備方法中,藉由在所述乾燥步驟後立即在塗膜上執行光照射來執行配向處理。在本說明書中,「緊接所述乾燥步驟後的塗膜」的描述意味著所述塗膜在所述乾燥步驟後直接經受光照射而不在所述乾燥步驟的溫度或更高溫度下繼續進行熱處理,且可向其中添加除熱處理外的其他步驟。
更具體而言,當使用根據先前技術的包含聚醯胺酸或聚醯胺酸酯的液晶配向劑來製備液晶配向膜時,本質上在高溫下執行熱處理以對聚醯胺酸或聚醯胺酸酯進行醯亞胺化,且接著執行 光照射。然而,當如上所述使用根據本發明實施例的液晶配向劑來製備液晶配向膜時,可藉由以下方式來製備其中配向特性及穩定性即使在少量光照射能量下亦得到充分增強的液晶配向膜:直接執行光照射以進行配向處理而不包括上述熱處理步驟,且接著藉由熱處理來固化經執行配向處理後的塗膜。
另外,所述配向處理中的光照射可利用波長為150奈米至450奈米的經偏振紫外線來執行。此處,曝光的強度可端視所述聚合物的種類而變化,且可照射10毫焦耳/平方公分至10焦耳/平方公分、較佳30毫焦耳/平方公分至2焦耳/平方公分的能量。
作為紫外線,可照射選自經偏振處理紫外線的偏振紫外線來進行配向處理,所述經偏振處理紫外線是藉由其中使紫外線穿過以下者或因石英玻璃的反射而被反射穿過以下者的方法來偏振處理:偏振裝置,使用其中在例如石英玻璃、鈉鈣玻璃(soda lime glass)、或不含鈉鈣的玻璃等透明基板的表面上塗佈有具有介電各向異性的材料的基板;偏振板,在所述偏振板中精密地沈積有鋁線或金屬線;或布魯斯特(Brewster)偏振裝置等。此處,經偏振紫外線可被垂直地照射至基板表面,或可藉由使入射角傾斜特定角度來照射。所述塗膜因所述方法而具有對液晶分子進行配向的能力。
接下來,所述製備方法可包括藉由處理來固化經執行配向處理後的塗膜的步驟。藉由熱處理來固化經執行配向處理後的塗膜的所述步驟是在使用包含根據先前技術的聚醯胺酸或聚醯胺 酸酯的液晶配向劑之聚合物的液晶配向膜製備方法中在光照射後執行的步驟,所述步驟不同於在將液晶配向劑之組成物施加至基板後在光照射之前或光照射期間對液晶配向劑之組成物進行醯亞胺化的熱處理步驟。
此處,所述熱處理可藉由例如熱板(hot plate)、熱空氣循環路徑(hot air circulation path)、紅外線爐等加熱工具來執行,且較佳在150℃至300℃或200℃至250℃下執行。
此外,根據本發明的又一實施例,可提供一種藉由根據本發明實施例的所述液晶配向膜製備方法而製備的液晶配向膜。
如上所述,當將本質上包含由化學式1表示的重複單元且包含至少一個選自由化學式2表示的重複單元及由化學式3表示的重複單元組成的群組的重複單元的液晶配向劑之第一聚合物與包含由化學式4表示的重複單元的液晶配向劑之第二聚合物混合起來使用時,可製備配向特性及穩定性增強的液晶配向膜。
此外,根據本發明的又一實施例,可提供一種包括如上所述的液晶配向膜的液晶顯示裝置。
可藉由已知方法將液晶配向膜引入至液晶胞元中,且可藉由已知方法將液晶胞元引入至液晶顯示裝置中。可藉由將本質上包含由化學式1表示的重複單元的聚合物與包含由化學式4表示的重複單元的聚合物混合來製備液晶配向膜,藉此一起達成優異的穩定性及優異的一般物理性質。因此,可提供能夠表現出高可靠性的液晶顯示裝置。
根據本發明,提供能夠經由簡單製程而提供其中光照射能量能夠減少且配向特性及穩定性優異、並且電壓保持率及電性特性亦為優異的液晶配向膜的液晶配向劑之所述組成物以及所述液晶配向膜製備方法,所述簡單製程包括在基板上施加並乾燥液晶配向劑之組成物、直接執行光照射以進行配向處理而省略高溫熱處理製程、然後藉由熱處理來進行固化。
在以下實例中將更詳細地闡述本發明。然而,提供以下實例僅是為了說明本發明,且因此本發明並非僅限於以下實例。
製備例1:二胺DA-1的合成
根據以下反應流程1合成了二胺DA-1:
將1,3-二甲基環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐 (1,3-dimethylcyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride,DMCBDA)及4-硝基苯胺溶解於二甲基甲醯胺(dimethylformamide,DMF)中以製備混合物。接著,使所述混合物在約80℃下反應了約12小時以製備醯胺酸。接著,將醯胺酸溶解於二甲基甲醯胺中,且向其中添加了乙酸酐及乙酸鈉,藉此製備混合物。接著,在約90℃下將所述混合物中所包含的醯胺酸醯亞胺化了約4小時。將如此獲得的醯亞胺溶解於二甲基乙醯胺(dimethylacetamide,DMAc)中,且向其中添加了Pd/C,藉此製備混合物。在45℃下且在6巴的氫壓(hydrogen pressure)下將所述混合物還原了20分鐘,藉此製備二胺DA-1。
製備例2:二胺DA-2的合成
除了使用環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride,CBDA)替代了1,3-二甲基環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐以外,以與製備例1相同的方式製備了具有以上結構的二胺DA-2。
製備例3:二胺DA-3的合成
除了使用均苯四甲酸二酐(pyromellitic dianhydride,PMDA)替代了1,3-二甲基環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐以外,以與製備例1相同的方式製備了具有以上結構的二胺DA-3。
製備例4:二胺DA-4的合成
根據以下反應流程2合成了二胺DA-4:
將25克均苯四甲酸二酐(PMDA)添加至250毫升甲醇中,向其中添加了1滴或2滴鹽酸,且在回流條件下在75℃下將所述混合物加熱了5小時。在減壓下移除了溶劑,且添加了300毫升乙酸乙酯及正己烷以凝固所述混合物。在減壓下對所產生的固體進行了過濾且在減壓下在40℃下進行了乾燥以獲得32克M1。
向34克所獲得的M1中添加了100毫升甲苯,且室溫下滴加了35克乙二醯氯(oxalyl chloride)。滴加了兩滴或三滴二甲基甲醯胺(DMF),且在50℃下將所述混合物攪拌了16小時。將所述混合物冷卻至室溫,且在減壓下移除了溶劑及殘餘的乙二醯氯。向黃色固體產物中添加了300毫升正己烷,且在回流條件下將所述混合物加熱至80℃。對經加熱反應溶液進行了過濾以移除未溶於正己烷中的雜質。將所得溶液緩慢冷卻至室溫以獲得白色晶體,對所述白色晶體進行了過濾並在減壓下在40℃下在烘箱中進行了乾燥以獲得32.6克M2。
將29.6克4-硝基苯胺及21.7克三乙醇胺(triethanolamine,TEA)添加至400毫升四氫呋喃(tetrahydrofuran,THF)中,且在室溫下添加了32.6克M2。在室溫下將所述混合物攪拌了16小時以獲得沈澱物,且對所述沈澱物進行了過濾。向所述濾液中添加了400毫升二氯甲烷,且用0.1N鹽酸對所述混合物進行了洗滌,且接著用飽和碳酸氫鈉(NaHCO3)水溶液再次進行了洗滌。在減壓下對經洗滌有機溶液進行了過濾以獲得固體產物,且用二氯甲烷對所述固體產物進行 了再結晶,以獲得43克固體二硝基化合物M3。
將43克所獲得的二硝基化合物M3放入了高壓反應器中並溶解在了500毫升四氫呋喃中。向其中添加了2.2克10重量%的Pd-C,且在室溫下在為3個大氣壓的氫氣(H2)下攪拌了16小時。在反應後,藉由經由矽藻土過濾器(celite filter)進行過濾而移除了Pd-C,且在減壓下對所述濾液進行了濃縮以獲得37克酯化二胺DA-4。
製備例5:二胺DA-5的合成
除了使用環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(CBDA)替代了均苯四甲酸二酐(PMDA)以外,以與製備例4相同的方式製備了具有上述結構的DA-5。
[液晶配向劑之第一聚合物的製備]
合成例1:液晶配向劑之聚合物P-1的製備
將5.0克(13.3毫莫耳)在製備例2中製備的DA-2完全溶解在了71.27克無水N-甲基吡咯啶酮(N-methyl pyrrolidone,NMP)中。另外,在冰浴下向所述溶液中添加了2.92克(13.03 毫莫耳)1,3-二甲基-環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(DMCBDA),且在室溫下將所述混合物攪拌了16小時。此外,將所獲得的溶液注入至過量的蒸餾水中以形成沈澱物。隨後,對所產生的沈澱物進行了過濾,用蒸餾水洗滌了兩次,且用甲醇再次洗滌了三次。在減壓下在40℃下在烘箱中將如此獲得的固體產物乾燥了24小時以獲得6.9克液晶配向劑之聚合物P-1。
作為藉由凝膠滲透層析法(gel permeation chromatography,GPC)對P-1的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為15,500克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為31,000克/莫耳。藉由所用單體的當量比(equivalence ratio)確定了聚合物P-1的單體結構,且聚合物P-1在分子中具有50.5%的醯亞胺結構比率及49.5%的醯胺酸結構比率。
合成例2:液晶配向劑之聚合物P-2的製備
除了首先將5.0克DA-1及1.07克對伸苯基二胺(p-phenylenediamine,PDA)溶解於103.8克N-甲基吡咯啶酮中且接著向其中添加了2.12克環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(CBDA)及3.35克4,4'-氧雙鄰苯二甲酸二酐(4,4'-oxydiphthalic dianhydride,OPDA)以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物P-2。作為藉由凝膠滲透層析法對P-2的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為18,000克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為35,000克/莫耳。另外,聚合物P-2在分子中具有36.4%的醯亞胺結構比率及63.6%的醯胺酸結構比率。
合成例3:液晶配向劑之聚合物P-3的製備
除了首先將6.0克DA-2及1.37克4,4'-二胺基二苯醚(4,4'-oxydianiline,ODA)溶解於110.5克N-甲基吡咯啶酮中且接著向其中添加了3.47克1,3-二甲基-環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐及1.44克均苯四甲酸二酐(PMDA)以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物P-3。作為藉由凝膠滲透層析法對P-3的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為14,500克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為29,000克/莫耳。另外,聚合物P-3在分子中具有41.9%的醯亞胺結構比率及58.1%的醯胺酸結構比率。
合成例4:液晶配向劑之聚合物P-4的製備
除了首先將5.0克DA-1及2.8克DA-5溶解於115.9克N-甲基吡咯啶酮中且接著向其中添加了4.08克環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(CBDA)以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物P-4。作為藉由凝膠滲透層析法對P-4的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為17,000克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為35,000克/莫耳。另外,聚合物P-4在分子中具有35.3%的醯亞胺結構比率、15.1%的醯胺酸酯結構比率及49.5%的醯胺酸結構比率。
合成例5:液晶配向劑之聚合物P-5的製備
除了首先將5.0克DA-1及1.89克4,4'-(1,3-丙基二基)二氧基二苯胺以及2.29克DA-4溶解於131.00克N-甲基吡咯啶酮中 且接著向其中添加了5.43克1,3-二甲基-環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物P-5。作為藉由凝膠滲透層析法對P-5的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為19,500克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為36,000克/莫耳。另外,聚合物P-5在分子中具有29.8%的醯亞胺結構比率、11.9%的醯胺酸酯結構比率及49.5%的醯胺酸酯結構比率。
合成例6:液晶配向劑之聚合物P-6的製備
將3.7克4,4'-二胺基二苯醚(ODA)及2.0克對伸苯基二胺(PDA)完全溶解於124.5克無水N-甲基吡咯啶酮(NMP)中。另外,在冰浴下向所述混合物中添加了8.13克1,3-二甲基-環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(DMCBDA),且在室溫下將所述混合物攪拌了16小時,藉此製備100%的聚醯胺酸聚合物溶液PA-6。
向如此製備的PA-6溶液中添加了7.4克乙酸酐及5.7克吡啶,且在50℃下將所述混合物攪拌了3小時以執行化學醯亞胺化。此外,將所獲得的產物注入至過量的蒸餾水中以形成沈澱物。隨後,對所產生的沈澱物進行了過濾,用蒸餾水洗滌了兩次,且用甲醇再次洗滌了三次。在減壓下在40℃下在烘箱中將如此獲得的固體產物乾燥了24小時以獲得液晶配向劑之聚合物P-6。作為藉由凝膠滲透層析法對P-6的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為14,500克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為28,000克/莫耳。
同時,對P-6的組成定量分析如下。
將在化學醯亞胺化之前所獲得的PA-6溶液塗佈在了玻璃基板上且在300℃下在烘箱中經受熱處理達2小時以執行醯亞胺化。將藉由此製程而獲得的材料的醯亞胺化率定義為100%,且藉由比較醯亞胺與藉由化學醯亞胺化製程而獲得的P-6在紅外分光鏡中所示的C-N峰(1380cm-1)進行了分析。具體而言,將1520cm-1處的芳香族峰設定為正規化的基準,且將PA-6及P-6中的每一者在1380cm-1處的C-N峰的量值I進行結合並代入以下方程式1中以對醯亞胺化率進行量化。
[方程式1]醯亞胺化率(%)=[(I1380,P-6-I1520,P-6)/(I1380,PA-6@300-I1520,PA-6@300)]*100
在方程式1中,I1380,P-6指示P-6的在1380cm-1處所示的C-N峰的量值,I1520,P-6指示P-6的在1520cm-1處所示的芳香族峰的量值,I1380,PA-6@300指示其中PA-6在300℃下進行熱處理的材料的在1380cm-1處所示的C-N峰的量值,且I1520,PA-6@300指示其中PA-6在300℃下進行熱處理的材料的在1520cm-1處所示的芳香族峰的量值。
作為藉由上述方法對P-6的組成進行分析的結果,聚合物P-6具有35%的醯胺酸結構比率及65%的醯亞胺結構比率。
合成例7:液晶配向劑之聚合物P-7的製備
除了使用13.0克乙酸酐及11.5克吡啶以外,以與合成例 6相同的方式製備了PA-6。
然而,反應溶液的膠化在反應期間進行了5小時。將經膠化反應產物攪拌在了過量的蒸餾水中以獲得固形物(solid content)。用過量的蒸餾水將所產生的固體洗滌了兩次,用甲醇洗滌了三次,且接著在減壓下在40℃下在烘箱中乾燥了24小時以製備聚合物P-7。然而,所製備的P-7的溶解度為差,且因此無法量測其分子量。作為藉由合成例6的分析方法對組成進行分析的結果,聚合物P-7具有75.0%的醯亞胺結構比率及25.0%的醯胺酸結構比率。
合成例8:液晶配向劑之聚合物P-8的製備
除了首先將10.0克DA-3溶解於140.0克N-甲基吡咯啶酮中且接著向其中添加了5.52克1,3-二甲基-環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物P-8。作為藉由凝膠滲透層析法對P-8的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為22,000克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為39,000克/莫耳。另外,作為對P-8的單體結構進行分析的結果,聚合物P-8在分子中具有50.5%的醯亞胺結構比率及49.5%的醯胺酸結構比率。
合成例9:液晶配向劑之聚合物P-9的製備
除了首先將2.0克DA-2及5.2克對伸苯基二胺(PDA)溶解於170.0克N-甲基吡咯啶酮中且向其中添加了11.68克1,3-二甲基-環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(DMCBDA)以外,以與合成 例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物P-9。作為藉由凝膠滲透層析法對P-9的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為16,000克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為28,000克/莫耳。另外,作為對P-9的單體結構進行分析的結果,聚合物P-9在分子中具有9.3%的醯亞胺結構比率及90.2%的醯胺酸結構比率。
[液晶配向劑之第二聚合物的製備]
合成例10:液晶配向劑之聚合物Q-1的製備
除了首先將5.00克4,4'-亞甲基二苯胺及5.05克4,4'-二胺基二苯醚溶解於221.4克N-甲基吡咯啶酮中且向其中添加了14.55克4,4'-聯苯二甲酸酐(4,4'-biphthalic anhydride)以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物Q-1。作為藉由凝膠滲透層析法對Q-1的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為25,000克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為40,000克/莫耳。
合成例11:液晶配向劑之聚合物Q-2的製備
除了首先將7.0克4,4'-(1,4-丁烷二基)二氧基二苯胺及2.19克4,4'-亞胺基二苯胺溶解於178.1克N-甲基吡咯啶酮中且向其中添加了10.59克4,4'-聯苯二甲酸酐以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物Q-2。作為藉由凝膠滲透層析法對Q-2的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為28,000克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為45,000克/莫耳。
合成例12:液晶配向劑之聚合物Q-3的製備
除了首先將10.0克4,4'-(1,3-丙基二基)二氧基二苯胺溶解 於180.7克N-甲基吡咯啶酮中且向其中添加了4.16克均苯四甲酸二酐(PMDA)及5.92克4,4'-氧雙鄰苯二甲酸酐(4,4'-oxydiphthalic anhydride)以外,以與合成例1相同的方式製備了液晶配向劑之聚合物Q-3。作為藉由凝膠滲透層析法對Q-3的分子量進行確定的結果,數量平均分子量(Mn)為26,500克/莫耳,且重量平均分子量(Mw)為43,000克/莫耳。
實驗例:液晶配向膜的特性評估
<液晶配向劑的製備及液晶胞元的製備>
(1)液晶配向劑的製備
實例1
將1.0克在合成例1中獲得的聚合物P-1及1.0克在合成例10中獲得的聚合物Q-1溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑(pore size)的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑A-1。
實例2
將1.0克在合成例1中獲得的聚合物P-1及1.0克在合成例11中獲得的聚合物Q-2溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑A-2。
實例3
將1.0克在合成例2中獲得的聚合物P-2及1.0克在合成例11中獲得的聚合物Q-2溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑A-3。
實例4
將1.2克在合成例3中獲得的聚合物P-3及0.8克在合成例10中獲得的聚合物Q-1溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑A-4。
實例5
將1.4克在合成例4中獲得的聚合物P-4及0.6克在合成例12中獲得的聚合物Q-3溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑A-5。
實例6
將1.0克在合成例5中獲得的聚合物P-5及1.0克在合成例12中獲得的聚合物Q-3溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。 接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑A-6。
比較例1
將1.0克在合成例8中獲得的聚合物P-8及1.0克在合成例10中獲得的聚合物Q-1溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑B-1。
比較例2
將2.0克在合成例2中獲得的聚合物P-2溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑B-2。
比較例3
將2.0克在合成例10中獲得的聚合物Q-1溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑B-3。
參考例1
試圖將1.0克在合成例7中獲得的聚合物P-7及1.0克在 合成例10中獲得的聚合物Q-1溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,但P-7未溶解,且因此無法獲得完全溶解的配向劑。
參考例2
將1.8克在合成例2中獲得的聚合物P-2及0.2克在合成例12中獲得的聚合物Q-3溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑C-2。
參考例3
將0.2克在合成例1中獲得的聚合物P-1及1.8克在合成例11中獲得的聚合物Q-2溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑C-3。
參考例4
將1.0克在合成例9中獲得的聚合物P-9及1.0克在合成例12中獲得的聚合物Q-3溶解於其中混合有30克N-甲基吡咯啶酮與8克正丁氧基乙醇的混合溶劑中,藉此獲得5重量%的溶液。接著,藉由由聚(四氟乙烯)製成且具有0.2微米的孔徑的過濾器對所獲得的溶液進行了壓力式過濾,藉此製備液晶配向劑C-4。
(2)液晶胞元的製備
在以下方法中使用由實例1至實例6、比較例1至比較例3、以及參考例1至參考例4製備的液晶配向劑製備了液晶胞元。
利用旋塗方法將液晶配向劑分別施加至基板(下部板)及玻璃基板(上部板)上,在所述基板(下部板)中在大小為2.5公分×2.7公分的矩形玻璃基板上形成有厚度為60奈米、電極寬度為3微米且電極之間的間隔為6微米的梳形共面轉換(in-plane switching,IPS)模式型氧化銦錫(Indium tin oxide,ITO)電極圖案,在所述玻璃基板(上部板)中,不形成所述電極圖案。
隨後,將施加有液晶配向劑的基板在約70℃下放置在了熱板上並乾燥了3分鐘以使所述溶劑蒸發。為了對如此獲得的塗膜進行配向,使用附裝有線性偏振片(linear polarizer)的曝光機利用254奈米紫外線以1.0焦耳/平方公分的曝光量對上部板及下部板的各自的塗膜進行了照射。
接著,在約230℃下在烘箱中將經配向上部板及下部板燒製(固化)了30分鐘,以獲得膜厚度為0.1微米的塗膜。接著,將充滿大小為3微米的球狀間隔壁(ball spacer)的密封劑施加至上部板的除液晶注入孔以外的邊緣。此外,對形成於上部板及下部板上的配向膜進行了排列,以使得所述配向膜彼此相對且其配向方向彼此平行,並且接著將上部板與下部板黏合在一起,且使密封劑固化,藉此製備空胞元。另外,將液晶注入至所述空胞元中,藉此製備共面轉換模式液晶胞元。
<液晶配向膜的特性評估>
(1)液晶配向特性的評估
將偏振板在以上所製備的液晶胞元的上部板及下部板上附裝成彼此垂直。此處,附裝至下部板的偏振板的偏振軸平行於液晶胞元的配向軸。此外,將附裝有偏振板的液晶胞元放置在了亮度為7,000坎德拉/平方米的背光上,且用肉眼觀察到了漏光(light leakage)。此處,當液晶配向膜具有優異的配向特性以優異地排列液晶時,所述光不會穿過彼此垂直附裝的上部偏振板與下部偏振板,且在黑暗中觀察到了無缺陷的液晶配向膜。將其中觀察到了上述配向特性的情形標記為‘良好’,且將其中觀察到了液晶流痕(flow mark)或漏光(例如亮點)的情形標記為‘有缺陷’,且該些結果示於表1中。
(2)液晶配向穩定性的評估
利用附裝有偏振板的液晶胞元對液晶配向穩定性進行了評估,所述液晶胞元是為了評估液晶配向特性(1)而製備。
具體而言,將附裝有偏振板的液晶胞元附裝在了7,000坎德拉/平方米的背光上,且利用作為用於量測亮度的設備的PR-880對黑暗狀態下的亮度進行了量測。另外,在室溫下在5伏特的交流電壓下將液晶胞元驅動了24小時。接著,在其中液晶胞元的電壓被關斷的狀態下,以與上述相同的方式對黑暗狀態下的亮度進行了量測。
藉由以下方式計算出了亮度變化:將在驅動液晶胞元之前量測的初始亮度(L0)與在驅動液晶胞元之後量測的後來亮度 (L1)之間的差值除以初始亮度(L0),且將所獲得的值乘以100。其意味著當所計算的亮度變化愈接近於0%時,液晶配向穩定性愈優異。將其中亮度變化小於10%的情形標記為‘優異’,將其中亮度變化為10%或大於10%至小於20%的情形標記為‘正常’,且將其中亮度變化為20%或大於20%的情形標記為‘有缺陷’,且該些結果示於表1中。
(3)電壓保持率(voltage holding ratio,VHR)的評估
藉由以下方法使用在實例1至實例6、比較例1至比較例3、以及參考例1至參考例4中製備的液晶配向劑製備了用於評估電壓保持率的液晶胞元。
利用旋塗方法將液晶配向劑施加至其中在大小為2.5公分×2.7公分的矩形玻璃基板上圖案化有厚度為60奈米且面積為1公分×1公分的氧化銦錫電極的用於評估電壓保持率(VHR)的上部基板及下部基板中的每一者上。
隨後,將施加有液晶配向劑的基板在約70℃下放置在了熱板上並乾燥了3分鐘以使所述溶劑蒸發。為了對如此獲得的塗膜進行配向,使用附裝有線性偏振片的曝光機利用254奈米紫外線以1.0焦耳/平方公分的曝光量對上部板及下部板的各自的塗膜進行了照射。接著,在230℃下在烘箱中將經配向上部板及下部板燒製及固化了30分鐘,以獲得膜厚度為0.1微米的塗膜。接著,將充滿大小為4.5微米的球狀間隔壁(ball spacer)的密封劑施加至上部板及下部板的除液晶注入孔以外的邊緣。此外,對配向膜 進行了排列,以使得上部板與下部板的配向處理方向彼此平行同時彼此相對,並且接著將上部板與下部板黏合在一起,且對密封劑進行了紫外固化及熱固化,藉此製備空胞元。另外,將液晶注入至空胞元中,且利用密封劑將注入孔密封,藉此製備液晶胞元。
利用東洋(TOYO)6254設備對作為如上所述製備的液晶胞元的電性特性的液晶保持率(VHR)進行了量測。在5伏特、60赫茲、及60℃的嚴格條件下對電壓保持率進行了量測。電壓保持率的理想值為100%。作為量測的結果,將其中電壓保持率為85%或大於85%的情形標記為‘良好’,且將其中電壓保持率小於85%的情形標記為‘有缺陷’,且該些結果示於下表1中。
如表1所示,其中本發明的實例1至實例6的液晶配向膜分別包含液晶配向劑之第一聚合物及液晶配向劑之第二聚合物兩者的液晶配向劑之組成物,使用上述液晶配向劑之組合物的液 晶配向膜在液晶配向特性、穩定性、及電壓保持率所有方面均為優異的。然而,其中僅使用液晶配向劑之第一聚合物及液晶配向劑之第二聚合物中的一者或者其中使用與液晶配向劑之第一聚合物不同的聚合物的比較例1至比較例3的液晶配向膜在上述評估因素中的一些或全部方面為有缺陷的。

Claims (11)

  1. 一種液晶配向劑之組成物,包括:液晶配向劑之第一聚合物,包含由以下化學式1表示的重複單元、由以下化學式2表示的重複單元、以及由以下化學式3表示的重複單元;以及液晶配向劑之第二聚合物,包含由以下化學式4表示的重複單元: 在化學式1至化學式4中,R1與R2分別獨立地為氫或C1至C10烷基,且R1與R2兩者並非均為氫,R3與R4分別獨立地為氫或C1至C10烷基,X1為由以下化學式5表示的四價有機基, R5至R8分別獨立地為氫或C1至C6烷基,X2至X4分別獨立地為衍生自C4至C20烴的四價有機基、或以下四價有機基,其中在所述四價有機基中,至少一個H經鹵素取代或者至少一個-CH2-由-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、或-CONH- 置換以使得不直接連接氧原子或硫原子,Y1由以下化學式6表示的二價有機基: 在化學式6中,R9與R10分別獨立地為鹵素、氰基、C1至C3烷基、C2至C3烯基、C1至C3烷氧基、C1至C3氟烷基、或C1至C3氟烷氧基,p及q分別獨立地為0的整數,L1為單鍵、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-CONH-、-COO-、-(CH2)z-、-O(CH2)zO-、-O(CH2)z-、-NH-、-NH(CH2)Z-NH-、-NH(CH2)ZO-、-OCH2-C(CH3)2-CH2O-、-COO-(CH2)z-OCO-、或-OCO-(CH2)z-COO-,z為1至10的整數,k為1的整數,m為1至3的整數,且n為0,且Y2至Y4分別獨立地為二價有機基, 其中,所述液晶配向劑之第一聚合物與所述液晶配向劑之第二聚合物是以15:85至85:15的重量比混合。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑之組成物,其中Y2至Y4分別獨立地為由以下化學式6表示的二價有機基: 在化學式6中,R9與R10分別獨立地為鹵素、氰基、C1至C3烷基、C2至C3烯基、C1至C3烷氧基、C1至C3氟烷基、或C1至C3氟烷氧基,p及q分別獨立地為0至4的整數,L1為單鍵、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-CONH-、-COO-、-(CH2)z-、-O(CH2)zO-、-O(CH2)z-、-NH-、-NH(CH2)Z-NH-、-NH(CH2)ZO-、-OCH2-C(CH3)2-CH2O-、-COO-(CH2)z-OCO-、或-OCO-(CH2)z-COO-,z為1至10的整數,k及m分別獨立地為1至3的整數,且 n為0至3的整數。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑之組成物,其中X2至X4分別獨立地為由以下化學式7表示的四價有機基: 在化學式7中,R5至R8分別獨立地為氫或C1至C6烷基,L2為選自由以下組成的群組的任一者:單鍵、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CR11R12-、-CONH-、-COO-、-(CH2)Z-、-O(CH2)ZO-、-COO-(CH2)Z-OCO-、伸苯基、及其組合,且R11與R12分別獨立地為氫、C1至C10烷基、或C1至C10氟烷基,且z為1至10的整數。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑之組成物,其中以由化學式1至化學式3表示的所有所述重複單元計,所述液晶配向劑之第一聚合物包含10莫耳%至74莫耳%的由化學式1 表示的所述重複單元。
  5. 一種液晶配向膜製備方法,包括:將如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑之組成物施加至基板以形成塗膜;對所述塗膜進行乾燥;在所述乾燥後立即在所述塗膜上執行光照射以進行配向處理;以及藉由熱處理來固化經執行所述配向處理後的所述塗膜。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的製備方法,其中藉由將液晶配向劑之第一聚合物及液晶配向劑之第二聚合物溶解或分散於有機溶劑中來獲得所述液晶配向劑之組成物。
  7. 如申請專利範圍第5項所述的製備方法,其中所述對所述塗膜進行乾燥是在50℃至150℃下執行。
  8. 如申請專利範圍第5項所述的製備方法,其中所述配向處理中的所述光照射是利用波長為150奈米至450奈米的經偏振紫外線來執行。
  9. 如申請專利範圍第5項所述的製備方法,其中所述塗膜的所述固化中的所述熱處理溫度為150℃至300℃。
  10. 一種液晶配向膜,藉由如申請專利範圍第5項至第9項中任一項而製備。
  11. 一種液晶顯示裝置,包括如申請專利範圍第10項所述的液晶配向膜。
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