TWI636138B - 貴金屬粉末之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供可以低成本製造粒度分布範圍較窄，且高純度下具有高結晶性之貴金屬粉末的貴金屬粉末之製造方法。本發明係有關含有，調製一種以上之貴金屬化合物與鈣化合物的酸性水溶液之步驟，與將前述酸性水溶液加入鹼性水溶液而生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣之步驟，與藉由還原劑使前述貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物還原之步驟，與分離含有貴金屬之還原物的固體成分後進行熱處理之步驟的貴金屬粉末之製造方法。

Description

貴金屬粉末之製造方法
本發明係有關貴金屬粉末之製造方法，特別是有關主要使用於電子機器之厚膜糊料用的貴金屬粉末之製造方法。
近年來伴隨著電子機器小型化，而要求該等所使用之電子構件逐步小型化。其中使用陶瓷之感應器、電容器等之機能構件，希望能藉由多層合結構可小型化及提升特性。該類層合構件係藉由，將貴金屬粉末等之金屬粉末分散於含有有機黏合劑之有機溶劑而得導電性糊料後，印刷於陶瓷篩片上後經過層合、壓合及切斷之步驟再焙燒，以形成外部電極所得。
該類導電糊料所使用之貴金屬粉末要求具有較窄粒度分布範圍，且高純度下具有高結晶性。
例如專利文獻1曾記載，藉由濕式混合鉑黑與碳酸鈣後乾燥粉碎，其次焙燒該粉碎物以去除碳酸氣體後，以稀酸溶解多餘之氧化鈣再水洗去除，乾燥後得鉑粉末的高結晶性鉑粉末之製造方法，可得粒度分布範圍較 窄，高純度之鉑粉末。
但使用專利文獻1所記載之方法時可能因鉑粉末之鉑黑的特性與碳酸鈣的特性中任一種異常，而有大幅改變所得高結晶性鉑粉末之特性的問題。又，先行製造鉑粉末之鉑黑，再進行以其與碳酸鈣之濕式混合為首的各項處理以製造高結晶性鉑粉末時，合計需二次製造鉑粉末，因此會有製造步驟數多，且成本高之問題。
解決該類問題之方法如專利文獻2所記載，特徵為鉑、金、銠、鈀、銀、銅、鎳中所選出之一種以上的金屬微粉末之製造方法中，含有使前述金屬之水溶性化合物成為pH4以下之水溶液的金屬化合物水溶液調製步驟；使前述pH4以下之水溶液混合氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋇中所選出的一種以上之周期表2A元素金屬氫氧化物的粉體及/或其水系漿液而使pH為10以上之反應步驟；各自乾燥前述反應步驟結束後之不溶解固體之第一分離步驟；於惰性氣體或氫氣環境下，以800℃以上且不要比前述金屬中最低熔點高100℃以上之溫度範圍加熱前述各自所得的不溶解固體之加熱處理步驟；將前述加熱處理後之固體浸漬於酸水溶液中使pH保持於4以下之酸處理步驟；各自洗淨、乾燥前述酸處理後酸水溶液中的金屬粒子之第二分離步驟；各步驟的金屬微粉末之製造方法。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本國特開平10-102103號公報
專利文獻2：日本國特開2006-199982號公報
但專利文獻2所記載之方法中，僅藉由液狀攪拌方式混合周期表2A元素金屬氫氧化物之粉體或漿液中之粉體，與液中所生成之貴金屬粒子，因此比較濕式混合法時係無法均勻混合貴金屬粒子與周期表2A元素金屬氫氧化物之粉體，而使液體中存在大量貴金屬粒子之凝聚物。故將其焙燒後會生成部分之粗大粒子，而有無法得到均勻粒徑之問題。
有鑑於上述先前之問題，本發明之目的為，提供可以低成本製造粒度分布範圍較窄，且高純度下具有高結晶性之貴金屬粉末的貴金屬粉末之製造方法。
經本發明者們專心檢討後發現，藉由下述貴金屬粉末之製造方法可解決前述問題，而完成本發明。
即，本發明係有關含有，調製一種以上之貴金屬化合物與鈣化合物的酸性水溶液之步驟，與將前述酸性水溶液加入鹼性水溶液而生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣之步驟，與藉由還原劑使前述貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物還原之步 驟，與分離含有貴金屬之還原物的固體成分後進行熱處理之步驟的貴金屬粉末之製造方法。
本發明之貴金屬粉末的製造方法較佳為，前述熱處理步驟之後另含有，相對於所得之熱處理物實施酸處理之步驟。
本發明之貴金屬粉末的製造方法中，調製前述酸性水溶液時，前述一種以上之貴金屬化合物與前述鈣化合物的比例，於原子基準換算下重量比(貴金屬原子/鈣原子)較佳為10：1~0.2：1。
本發明之貴金屬粉末的製造方法較佳為，將前述酸性水溶液以滴液方式加入前述鹼性水溶液中。
本發明之貴金屬粉末的製造方法較佳為，將全量之前述酸性水溶液加入前述鹼性水溶液後，所得之反應液為鹼性。
本發明之貴金屬粉末的製造方法較佳為，以800℃以上之溫度進行前述熱處理。
本發明之貴金屬粉末的製造方法較佳為，於惰性環境下或還原性環境下進行前述熱處理。
藉由本發明之貴金屬粉末的製造方法，可以低成本製造粒度分布範圍較窄，且高純度下具有高結晶性之貴金屬粉末。
圖1為，實施例1所得之鉑粉末的SEM照片。
圖2為，比較例1所得之鉑粉末的SEM照片。
圖3為，比較例2所得之鉑粉末的SEM照片。
圖4為，實施例2所得之金粉末的SEM照片。
實施發明之形態
下面將詳細說明本發明之貴金屬粉末的製造方法之實施形態。又，以下將本發明之貴金屬粉末的製造方法單稱為本發明之製造方法。
本發明之貴金屬粉末的製造方法為，含有調製一種以上之貴金屬化合物與鈣化合物的酸性水溶液之步驟(以下也稱為酸性水溶液調製步驟)，與將前述酸性水溶液加入鹼性水溶液而生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣之步驟(以下也稱為反應步驟)，與藉由還原劑使前述貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物還原之步驟(以下也稱為還原步驟)，與分離含有貴金屬之還原物的固體成分後進行熱處理之步驟(以下也稱為熱處理步驟)之方法。又，本發明之貴金屬的製造方法較佳為，前述熱處理步驟之後另含有相對於所得熱處理物實施酸處理之步驟(以下也稱為酸處理步驟)。
本發明之製造方法中，目的之貴金屬粉末所含有的貴金屬可為任何貴金屬。具體例如，由金(Au)、銀(Ag)、鉑(Pt)、鈀(Pd)、銠(Rh)、銥(Ir)及釕(Ru)中所選出之一種以上。
(酸性水溶液調製步驟)
本發明之製造方法為，首先調製一種以上之貴金屬化合物(以下也單稱為貴金屬化合物)與鈣化合物的酸性水溶液。
貴金屬化合物無特別限制，例如鉑化合物、金化合物、銠化合物、鈀化合物、銥化合物、銀化合物及釕化合物等。
鉑化合物如，六氯鉑(IV)酸、四氯鉑(II)酸及四胺合物鉑(II)酸等。
金化合物如，氯化金(III)酸、四氯金(III)酸及四氯金(III)酸銨等。
銠化合物如，硝酸銠(III)及六氯銠(III)酸銨等。
鈀化合物如，硝酸鈀(II)及四胺合物鈀(II)硝酸鹽等。
銥化合物如，氧化銥、氯化銥及硝酸銥等。
銀化合物如，氯化銀、硝酸銀及乙酸銀等。
釕化合物如，氧化釕(IV)、氯化釕(III)及硝酸釕(III)等。
又，貴金屬化合物可於考量目的之貴金屬粉末所含有的貴金屬之種類等後，適當選用其中一種以上。
鈣化合物為，於後述反應步驟可形成氫氧化鈣，其後於熱處理步驟可藉由熱分解而形成氧化鈣，具有抑制熱處理步驟中貴金屬粒子之粒成長的調距物之機能的成分。
又，鈣化合物於可溶於酸性水溶液下，無特別限制，例如碳酸鈣、氫氧化鈣、氧化鈣、硫酸鈣、氯化鈣及硝酸鈣等。其中又以氯化鈣與硝酸鈣易溶解於水，具有易處理性而為佳。
又，氯化鈣與硝酸鈣以外之化合物例示相對於水雖具有難溶性，但因貴金屬化合物之水溶液多半為強酸性，故可能會溶解於該貴金屬化合物之水溶液。但該等化合物溶解於貴金屬化合物之水溶液時會發熱，又，會因熱而發生改質，故較佳為使用氯化鈣或硝酸鈣。該鈣化合物可單獨使用一種，或二種以上組合使用。
調製該酸性水溶液時，貴金屬化合物與鈣化合物之使用比例無特別限定，但貴金屬化合物之比例過大時會過度減少鈣化合物之比例，而增加後述熱處理時頸縮情形，傾向難得到粒徑一致之貴金屬粒子。
又，貴金屬化合物之比例過小時傾向使添加鈣化合物之效果飽和，而需增加去除後述酸處理之氧化鈣的酸量。因此貴金屬化合物與鈣化合物之使用比例，於原子基準換算下之重量比(貴金屬原子：鈣原子)較佳為 10：1~0.2：1，更佳為2：1~0.5：1。
調製貴金屬化合物與鈣化合物之酸性水溶液時的調製方法無特別限定。例如製造貴金屬化合物之水溶液後，藉由將鈣化合物溶解於其中，可調製酸性水溶液。或調製鈣化合物之水溶液後，藉由將貴金屬化合物溶解於其中，可調製酸性水溶液。或各自調製貴金屬化合物之水溶液與鈣化合物之水溶液後，藉由混合該等，可調製酸性水溶液。
又，貴金屬化合物與鈣化合物可能為非僅藉由溶解於水而得目的之酸性水溶液時，必要時可於調整酸性水溶液中任一或複數階段中添加酸。其中又以預先將貴金屬化合物調製為酸性水溶液後，藉由將鈣化合物溶解於其中或混合鈣化合物之水溶液，而調製貴金屬化合物與鈣化合物之酸性水溶液為佳。
此時所使用之酸可為，能提高貴金屬化合物及鈣化合物相對於水之溶解性，及調整水溶液之目的酸性之物，例如鹽酸、硝酸等之無機酸，或乙酸、甲酸等之有機酸等。又可使用硫酸，但依所生成之金屬微粒子的使用目的，為了極度避免混合硫原子之可能性時不宜使用。
調製之酸性水溶液的pH為酸性下無特別限定。就防止以氧化物或氫氧化物形式析出貴金屬之觀點，pH較佳為4以下，又以2以下為佳，更佳為1以下。
(反應步驟)
本發明之製造方法為，其次將上述調製之酸性水溶液加入鹼性水溶液中，而生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣。
鹼性水溶液例如可使用氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液，及氨水等。又，鹼性水溶液之pH為鹼性下無特別限定，就有效率以氫氧化物狀適當析出鈣化合物之觀點，pH較佳為11以上，更佳為12以上。
又，酸性水溶液相對於鹼性水溶液之添加比，可於考量酸性水溶液之pH與鹼性水溶液之pH等後適當調整。又以調製為可充分中和溶解貴金屬化合物與鈣化合物所得之酸性水溶液的鹼性水溶液為佳。即，較佳為使用可充分析出貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣的鹼性水溶液。
本發明之製造方法中，將酸性水溶液一方加入鹼性水溶液係重點。例如較佳為，適當使用送液唧筒、吸液管、滴管及漏斗等，攪拌鹼性水溶液的同時一起或緩緩滴入酸性水溶液。
藉此可將均勻分散貴金屬離子與鈣離子之酸性水溶液加入鹼性，較佳為強鹼性之水溶液中。因此添加瞬間或添加後，可同時開始生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣，或開始生成氫氧化鈣後快速生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物。即，係於結束氫氧化鈣生成之前就開始生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物，故可得均勻分散該等之液體。
因此藉由其後步驟可得粒度分布範圍較窄，粒徑均勻之貴金屬粉末。又，將酸性水溶液加入鹼性水溶液時較佳為，攪拌鹼性水溶液的同時加入酸性水溶液。
本發明之製造方法中，因係以貴金屬化合物及鈣化合物溶解於水之狀態生成貴金屬粒子，故可藉由控制反應條件而控制貴金屬粒子及氫氧化鈣粒子之粒徑與混合比例，進而控制所得貴金屬粉末之特性，可使品質安定化。
又以將全量之酸性水溶液加入鹼性水溶液後所得之反應液為鹼性為佳。藉此可使所生成的貴金屬之氫氧化物及氫氧化鈣安定存在於反應液中。將全量之酸性水溶液加入鹼性水溶液後所得之反應液的pH較佳為11以上，更佳為12以上。
又，將鹼性水溶液一方緩緩加入酸性水溶液時，pH會由酸性領域緩緩升至鹼性領域，但此時會先開始生成貴金屬之氫氧化物，其後再生成氫氧化鈣。因此無法同時生成貴金屬之氫氧化物與氫氧化鈣。又，先生成的貴金屬之氫氧化物會形成無法配置於鈣周圍之貴金屬主體集合物，而成為粗大粒子之基座，故難得到均勻粒徑。
(還原步驟)
本發明之製造方法中，上述反應步驟之後係藉由還原劑使前述貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物還原。即，將還原劑加入藉由上述反應步驟所得的含有貴金 屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣之液體後，使液體中貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物還原。
所使用之還原劑可為，能還原貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物之物。例如肼、甲醛水、葡萄糖、氫醌、氯化羥基銨及甲酸鈉等。就析出效率及粒徑均勻性之觀點，鉑較佳為肼，金較佳為氯化羥基銨。又，還原劑之使用量也為，可充分還原貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物之量，無特別限定。
(熱處理步驟)
接著本發明之製造方法為，由還原貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物後之液體，分離含有貴金屬之還原物的固體成分(不溶解物)，再熱處理(焙燒)。因本發明之製造方法為，由上述反應步驟得均勻分散貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣之液體後，經還原步驟再分離固體成分(不溶解物)。故分離後之固體成分係以均勻分散之狀態含有貴金屬之還原物與氫氧化鈣。因此相對於該固體成分實施熱處理時，可使貴金屬之還原物於原子價為零之狀態下以半熔狀態凝聚。
另外共存之氫氧化鈣會熱分解而形成氧化鈣。形態上貴金屬之還原物於原子價為零之狀態下會以半熔狀態凝聚，但具有熱安定性之固體狀氧化鈣會包圍妨礙凝聚，而成為包圍凝聚貴金屬之四周般配置氧化鈣之狀 態。因此以均勻分散貴金屬之還原物與氧化鈣之狀態，藉由於無法自由成長之環境下使貴金屬粒子形成粒成長，可得貴金屬粒徑一致，且粒徑分布範圍較窄，高純度下具有高結晶性之貴金屬粒子。
由還原貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物後所得之液體，分離含有貴金屬之還原物的固體成分之方法可由過濾、離心分離等先前已知之固液分離方法中適當選用。又，分離固體成分後，必要時可藉由乾燥固體成分，以去除附著於固體成分之水分。乾燥溫度無特別限定，例如可以80~200℃進行。
熱處理分離後之固體成分時的熱處理溫度無特別限定，但就進一步提升貴金屬粉末之純度及結晶性，較佳為800℃以上，更佳為900℃以上。又，熱處理溫度之上限也無特別限定。就均勻控制粒徑之觀點，較佳為不要比目的之貴金屬粒子所含有的貴金屬中，具有最低熔點之貴金屬的熔點高100℃以上之溫度。
又，熱處理時間無特別限定，較佳為0.2~5小時，更佳為0.5~3小時。熱處理時間為0.2小時以上時，可使貴金屬粒子充分粒成長而為佳。又，熱處理時間為5小時以下時，可提高生產效率而為佳。
相對於分離後之固體成分實施熱處理時之熱處理環境會因貴金屬之種類而受氧化影響，故較佳為氮、氬及氦等惰性環境，或氫等之還原性環境。
(酸處理步驟)
本發明之製造方法較佳為，前述熱處理步驟之後相對於供給熱處理後之熱處理物另實施酸處理。又，上述供給熱處理後之熱處理物會含有貴金屬粒子與氧化鈣，但藉由酸處理可以僅殘留貴金屬粒子(粉末)，而僅使氧化鈣溶解於酸之方式去除貴金屬粉末以外之成分。
進行酸處理時可為，將熱處理物浸漬保存於酸水溶液中。此時所使用之酸可為，不會溶解目的之貴金屬微粒子，僅使氧化鈣溶解於水之物。較佳之具體例如，貴金屬係鉑及金中所選出之一種以上時為，由鹽酸、硝酸及乙酸中所選出之一種以上。又，貴金屬含有由銠、鈀、銀、釕及銥中所選出之一種以上時為乙酸。
酸處理所使用之酸量可為，能使氧化鈣充分反應之量，但實際上係以浸漬於酸過量之酸水溶液中，於維持酸性下進行。酸處理步驟較佳於攪拌下進行。又，酸處理後必要時可藉由水洗等之洗淨及乾燥等，得目的之貴金屬粉末。乾燥溫度無特別限定，例如可以80~200℃進行。
本發明之製造方法可以較少之製造步驟數的低成本，製造粒度分布範圍較窄(粒徑均勻)，且高純度下具有高結晶性之貴金屬粉末。
實施例
下面將舉實施例進一步說明本發明，但本發 明非限制於下述例。
(實施例1)
將氯化鈣55.5g溶解於純水200g中，調製氯化鈣水溶液。其次將氯化鉑酸溶液(鉑含有率16.4重量%)243.9g加入調製所得之氯化鈣水溶液中充分攪拌，調製含有鉑離子與鈣離子之酸性水溶液。攪拌加熱至50℃之40%氫氧化鉀水溶液500g下，以10分鐘滴入該酸性水溶液。其次加入5%肼200g，再攪拌1小時後冷卻至室溫，濾取不溶解物。洗淨濾取之不溶解物後以120℃乾燥，氮環境下以120℃實施1小時熱處理。接著準備3mol/L之硝酸溶液1L，再加入熱處理物進行酸處理，溶解去除鈣成分後洗淨及以120℃乾燥，得鉑粉末39.4g。圖1為，表示實施例1所得之鉑粉末的SEM照片。
(比較例1)
將氯化鈣55.5g溶解於純水200g中，調製氯化鈣水溶液。其次將氯化鉑酸溶液(鉑含有率16.4重量%)243.9g加入調製所得之氯化鈣水溶液中充分攪拌，調製含有鉑離子與鈣離子之酸性水溶液。將前述酸性水溶液加熱至50℃的同時，攪拌下以10分鐘滴入40%氫氧化鉀水溶液500g。其次加入5%肼200g，再攪拌1小時後冷卻至室溫，濾取不溶解物。洗淨濾取之不溶解物後以120℃乾燥，氮環境下再以1200℃實施1小時熱處理。接著準備 3mol/L之硝酸溶液1L，再加入熱處理物進行酸處理，溶解去除鈣成分後洗淨及以120℃乾燥，得鉑粉末39.4g。圖2為，表示比較例1所得之鉑粉末的SEM照片。
(比較例2)
將氫氧化鈣148.2g分散於純水500g中，調製氫氧化鈣漿液。相對於該氫氧化鈣漿液以10分鐘滴入氯化鉑酸溶液(鉑含有率16.4重量%)243.9g加入純水200g中混合所得之溶液。其次加入5%肼200g，再攪拌1小時後冷卻至室溫，濾取不溶解物。洗淨濾取之不溶解物後以120℃乾燥，氮環境下以1200℃實施1小時熱處理。接著準備3mol/L之硝酸溶液1L，再加入熱處理物進行酸處理，溶解去除鈣成分後洗淨及以120℃乾燥，得鉑粉末39.4g。圖3為，表示比較例2所得之鉑粉末的SEM照片。
藉由BET法測定實施例1及比較例1~2所得各鉑粉末之比表面積。測定結果如表1所示。
又，使用雷射衍射式粒度分布測定裝置(日機裝公司製，製品名：MT3000)，測定實施例1及比較例1~2所得各鉑粉末之粒度分布。所得之10體積%平均粒徑、50體積%平均粒徑、90體積%平均粒徑及最大粒徑之測定結果如表1所示。
又，實施例1及比較例1~2中，反應生成物 之熱處理前濾取的不溶解物之乾燥物(鉑鈣混合粉末)中鉑與鈣之元素含有比例(重量比)同示於表1。
由該等結果確認，將酸性水溶液滴入40%氫氧化鉀水溶液之實施例1為，全體粒徑一致，不含粗大粒子。又，將40%氫氧化鉀水溶液滴入酸性水溶液之比較例1，及將氯化鉑酸水溶液加入氫氧化鈣漿液之比較例2為，粒徑分布較廣，含有粗大粒子。
(實施例2)
將硝酸鈣36.1g溶解於純水36g中，調製硝酸鈣水溶液。其次將氯化金酸溶液(金含有率17.0重量%)35.3g加入調製所得之硝酸鈣水溶液中充分攪拌，調製含有金離子與鈣離子之酸性水溶液。攪拌加熱至50℃之40%氫氧化鈣水溶液248g的同時，以80分鐘滴入該酸性水溶液。其次加入10%鹽酸肼17.1g，再攪拌1小時後冷卻至室溫，濾取不溶解物。洗淨濾取之不溶解物後以120℃乾燥，氮環境下以800℃實施1小時熱處理。接著準備3mol /L之硝酸溶液1L，再加入熱處理物進行酸處理，溶解去除鈣成分後洗淨及以120℃乾燥，得金粉末6.0g。圖4為，表示實施例2所得金粉末之SEM照片。
藉由BET法測定實施例2所得金粉末之比表面積。測定結果如表2所示。
又，使用雷射衍射式粒度分布測定裝置(日機裝公司製，製品名：MT3000)，測定實施例2所得金粉末之粒度分布。所得之10體積%平均粒徑、50體積%平均粒徑、90體積%平均粒徑及最大粒徑之測定結果如表2所示。
又，實施例2中反應生成物之熱處理前濾取的不溶解物之乾燥物(金鈣混合粉末)中金與鈣之元素含有比例(重量比)同示於表2。
由該結果確認，與實施例1相同將酸性水溶液滴入40%氫氧化鉀水溶液之實施例2為，全體粒徑一致，幾乎不含粗大粒子。
以上係以特定態樣詳細說明本發明，但業者當明白未離開本發明之意圖與範圍下可進行各種變更及改質。本申請書係基於2015年9月18日所申請之日本專利 申請(特願2015-185231)，且引用其全部內容。

Claims (7)

  1. 一種貴金屬粉末之製造方法，其為含有調製一種以上之貴金屬化合物與鈣化合物的酸性水溶液之步驟，與將前述酸性水溶液加入鹼性水溶液中，而生成貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物及氫氧化鈣之步驟，與藉由還原劑使前述貴金屬之氧化物、氫氧化物或該等之混合物還原之步驟，與分離含有貴金屬之還原物的固體成分後進行熱處理之步驟。
  2. 如請求項1之貴金屬粉末之製造方法，其中於前述熱處理步驟之後，另含有相對於所得熱處理物實施酸處理之步驟。
  3. 如請求項1或2之貴金屬粉末之製造方法，其中調製前述酸性水溶液時，前述一種以上之貴金屬化合物與前述鈣化合物的比例，於原子基準換算下重量比(貴金屬原子：鈣原子)為10：1~0.2：1。
  4. 如請求項1或2之貴金屬粉末之製造方法，其中係以滴液方式將前述酸性水溶液加入前述鹼性水溶液中。
  5. 如請求項1或2之貴金屬粉末之製造方法，其中將全量之前述酸性水溶液加入前述鹼性水溶液後所得之反應液為鹼性。
  6. 如請求項1或2之貴金屬粉末之製造方法，其中前述熱處理係以800℃以上之溫度進行。
  7. 如請求項1或2之貴金屬粉末之製造方法，其中前述熱處理係於惰性環境下或還原性環境下進行。
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