TWI634168B

TWI634168B - Film coating agent

Info

Publication number: TWI634168B
Application number: TW101130865A
Authority: TW
Inventors: 北澤真希
Original assignee: 日商第一工業製藥股份有限公司
Priority date: 2011-09-05
Filing date: 2012-08-24
Publication date: 2018-09-01
Also published as: CN102981361A; JP2013053249A; JP5781406B2; TW201326325A

Abstract

本發明提供一種薄膜塗覆劑，其只要使溶劑揮發便不會有黏膩感且無黏性優異，該薄膜塗覆劑是用以塗佈於模內成型用薄膜上而在成型後的成型品形成塗覆層，該薄膜塗覆劑是含有胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)而成，該胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是使環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)至少與有機多異氰酸酯化合物(B)進行反應而得，該環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)為環氧樹脂與(甲基)丙烯酸之反應物，(B)成分的異氰酸基相對於前述(A)成分的羥基之莫耳比亦即NCO/OH比未達1，並且，前述胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的數目平均分子量為2000~20000。

Description

薄膜塗覆劑

本發明關於一種薄膜塗覆劑，並且本發明是關於一種塗覆劑，其主要是用以塗佈於模內(In-mold)成型用薄膜上而在成型後的成型品形成塗覆層。

模內成型為一種工法，例如藉由印刷或蒸鍍來對基底薄膜施加圖案花樣後，插入模具內，並藉由射出成形的熱與壓力，在模具內將圖案花樣等轉印至成型品上(專利文獻1、2)。模內成型具有下述優點：幾乎不需要成形後之後步驟而能夠縮短前置時間(lead time)，並且步驟不良之危險性小。

模內成型有各種工法，其中之一有下述方法：將塗覆劑塗佈於基底薄膜上並乾燥後，插入模具內，並將樹脂射出至此模具內而進行成型後，照射紫外線等能量線，藉此製造經薄膜所被覆之成型品，該薄膜是使上述塗覆劑硬化而成。此工法在下述點上較有利：由於在成型時塗覆劑尚未硬化，故容易藉由熱來進行成型，並且能夠藉由成型後之能量線硬化來調整硬度和耐污染性等作為塗覆劑之性能。

然而，將塗覆劑塗佈於基底薄膜上並使其乾燥而得之薄膜，由於通常會暫時將其捲取，故要求該薄膜具有下述特性：能夠在未使其硬化的狀態下，僅使溶劑揮發即不會有黏膩感(無黏性(tack free))。

關於提高無黏性，例如在專利文獻3中，揭示一種技術，該技術關於一種在圖像形成領域中所使用之感光性樹脂，且其中揭示一種藉由製造方法所得之感光性樹脂之無黏性亦提高，該製造方法包括下述步驟：使具有羥基之環氧樹脂與具有自由基性雙鍵之異氰酸酯化合物進行反應之步驟。然而，若欲將此感光性樹脂應用於模內成型用薄膜塗覆劑，則會有下述問題：當欲提高與想要賦予可撓性的基材間的密著性時，缺乏結構和設計等的自由度。

此外，在專利文獻4中記載有一種技術，其藉由一種能量線硬化型樹脂組成物來實現折射率提高和硬化收縮率降低等，該能量線硬化型樹脂組成物含有特定種類的胺酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(metha)acrylate)化合物，但無任何記載關於硬化前的無黏性。

[先前技術文獻] (專利文獻)

專利文獻1：日本特開平11-314323號公報

專利文獻2：日本特開2008-189888號公報

專利文獻3：日本特開2010-095597號公報

專利文獻4：日本特開2005-255555號公報

本發明是鑒於上述問題而研創，目的在於提供一種薄膜塗覆劑，其僅使溶劑揮發即不會有黏膩感而無黏性優異，該薄膜塗覆劑適用以塗佈於模內成型用薄膜上而在成型後的成型品形成塗覆層。

本發明的薄膜塗覆劑是用以塗佈於模內成型用薄膜上而在成型品形成塗覆層，為了解決上述問題而將該薄膜塗覆劑作成：含有胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)而成，該胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)是使環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)至少與有機多異氰酸酯化合物(B)進行反應而得，該環氧樹脂之丙烯酸酯化合物(A)為環氧樹脂與(甲基)丙烯酸之反應物，(B)成分的異氰酸基相對於前述(A)成分的羥基之莫耳比亦即NCO/OH比未達1，並且，前述胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)的數目平均分子量為2000~20000。

或者，將本發明的薄膜塗覆劑作成：前述胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)為胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)，該胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)是使前述環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)、多官能(甲基)丙烯酸酯(D)及/或多元醇(E)進行反應而得，化合物(B)亦即(B)成分的異氰酸基相對於前述(A)成分、(D)成分及(E)成分的羥基的合計量之莫耳比亦即NCO/OH比未達1，並且，前述胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)的數目平均分子量為2000~20000。

[實施發明的較佳形態] 1.胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物 (1)環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)

本發明中所使用之環氧樹脂無特別限定，以具有2個以上的羥基為佳。

較佳的具體例可舉例如：下式所示之雙酚A型環氧樹脂之n為2以上之情形。

此外，除了上述雙酚A型環氧樹脂以外，還可舉例如：四溴雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型等之雙酚型環氧樹脂；氫化雙酚A型等之脂環式環氧樹脂。因雙酚A型環氧樹脂在市面上已有各種等級之市售物，因此以雙酚A型環氧樹脂為佳。市售物可舉例如：三菱化學(股)製「jER 828(註冊商標)」(環氧丙基醚系，環氧當量=190 g/eq)。

此外，上述式中n=0之雙酚A型環氧樹脂，只要預先進行鏈伸長反應，則由於鏈伸長後之環氧樹脂會具有因環氧基開環而生成之羥基，故能夠使用上述式中n=0之雙酚型環氧樹脂，該鏈伸長反應係以1分子的鏈伸長劑來連結2分子的環氧樹脂，該鏈伸長劑是具有2個以上的能夠與環氧基進行反應之官能基。鏈伸長劑，只要為1分子中具有2個以上的能夠與環氧基進行反應之官能基之化合物，則無特別限定，可舉例如：多元酸和多元酚。

此外，雙酚A型以外之環氧樹脂中不具有羥基之環氧樹脂，亦與上述同樣地，能夠藉由進行鏈伸長反應來使用。具體例可舉例如：二環氧丙酯型環氧樹脂；二環氧丙基醚型環氧樹脂；二環氧丙基胺型環氧樹脂等二官能環氧樹脂；和四環氧丙基胺基二苯基甲烷等多官能性環氧丙基胺樹脂；四苯基環氧丙基醚乙烷等多官能性環氧丙基醚樹脂；三環氧丙基異氰脲酸酯等具有雜環之環氧樹脂等三官能以上的環氧樹脂等。該二環氧丙基醚型環氧樹脂為多元醇之二環氧丙基醚型環氧樹脂，特別是使聚烷二醇類或二元醇類與表氯醇進行反應而得之二環氧丙基醚型環氧樹脂，該聚烷二醇類為聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等，該二元醇類是使環氧烷加成在雙酚型環氧樹脂之前驅物亦即雙酚化合物而成。

並且，亦能夠利用一種環氧樹脂，其為具有特定結構之結晶性環氧樹脂且重覆單元結構為2個以上，該特定結構為例如：聯苯結構、硫醚結構、伸苯基結構、萘結構等。

其中，以二官能的結晶性環氧化合物為佳，聯苯型之環氧樹脂已提供有例如三菱化學(股)製「jER(註冊商標)YX4000」、「jER(註冊商標)YX4000H」、「jER(註冊商標) YL6121H」、「jER(註冊商標)YL6640」、「jER(註冊商標)YL6677」，二苯基硫醚型環氧樹脂已提供有例如新日化環氧製造(股)公司製「EPOTOHTO(註冊商標)YSLV-120TE」，伸苯基型環氧樹脂已提供有例如新日化環氧製造(股)公司製「EPOTOHTO(註冊商標)YDC-1312」。萘型環氧樹脂已提供有例如DIC(股)製「EPICLON(註冊商標)HP-4032」、「EPICLON(註冊商標)HP-4032D」、「EPICLON(註冊商標)HP-4700」。此外，亦能夠使用作為結晶性環氧樹脂之新日化環氧製造(股)公司製「EPOTOHTO(註冊商標)YSLV-90C」。

上述各種環氧樹脂，亦能夠單獨使用1種、或組合2種以上使用。

本發明中所使用的化合物(A)，能夠以習知方法來從像上述這樣的環氧樹脂合成，能夠藉由下述方式來獲得，例如：一次地饋入規定量的環氧樹脂及(甲基)丙烯酸，在氫醌單甲基醚等聚合抑制劑存在下，一面將空氣導入，一面在90~100℃之加熱下攪拌直到酸價消失為止。此外，能夠使用三級胺和四級銨鹽等作為觸媒。

因此，化合物(A)的較佳例可舉例如：具有下式所示之結構之化合物(n為2以上)。

更具體而言可舉例如：三菱化學(股)製「jER 828(註冊商標)」等雙酚A型環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯。此外，亦能夠利用市售之環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯，其例子可舉例如：DAICEL-CYTEC(股)製「EBECRYL 600」、DIC(股)製「UNIDIC V-5500」等。

(2)有機多異氰酸酯化合物(B)

本發明中所使用的有機多異氰酸酯化合物(B)亦無特別限定，能夠使用習知化合物，可舉例如：脂肪族二異氰酸酯(可例示如：四亞甲基二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1,4-丁烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二異氰酸酯等)、脂環族二異氰酸酯(可例示如：異佛酮二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷)等、芳香族二異氰酸酯(可例示如：甲苯二異氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯甲基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯等)、芳香脂肪族二異氰酸酯(可例示如：二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、α,α,α,α-四甲基二甲苯二異氰酸酯等)等。此等有機二異氰酸酯能夠單獨使用，並且亦能夠製作成2種以上的混合物來使用。

(3)多官能(甲基)丙烯酸酯(D)/多元醇(E)

本發明中所使用的胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，亦能夠設為化合物(C’)，該化合物(C’)是使上述環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)、多官能(甲基)丙烯酸酯(D)及/或多元醇(E)進行反應而成。或者，亦可使環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)進行反應而製作成胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)後，再與多官能(甲基)丙烯酸酯(D)及/或多元醇(E)進行反應。

多官能(甲基)丙烯酸酯(D)的例子可舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。藉由這樣與多官能(甲基)丙烯酸酯進行反應，即能夠使塗覆劑的硬度提高。

多元醇(E)的例子可舉例如：像聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙酚A環氧乙烷加成物、雙酚A環氧丙烷加成物、雙酚A環氧丁烷加成物這樣的聚醚多元醇；和聚己內酯二醇等。

此外，較佳例亦可舉例如：使二元酸與二醇進行脫水縮合而得之聚酯二醇。上述二元酸可舉例如：己二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、癸二酸、環己烷二甲酸等，此等可單獨使用、或混合兩種以上來使用。此外，二元醇可舉例如：乙二醇、丙二醇、丁二醇、甲基戊二醇、甲基辛二醇、環己烷二甲醇等，此等可單獨使用、或混合兩種以上來使用。

並且，能夠藉由導入因應目的來選擇的多元醇，來賦予可撓性、密著性等性能。

(4)胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物的調製

本發明中所使用的胺酯(甲基)丙烯酸酯(C)，是使環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)進行反應而得，此時，以下述比例來使該等成分進行反應：(B)成分之異氰酸基相對於上述(A)成分之羥基之莫耳比亦即NCO/OH比未達1。

此外，當使用胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)時，其係使環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)、多官能(甲基)丙烯酸酯(D)及/或多元醇(E)進行反應而得，此時，以下述比例來使該等成分進行反應：化合物(B)亦即(B)成分的異氰酸基相對於上述(A)成分、(D)成分及(E)成分的羥基的合計量之莫耳比亦即NCO/OH比未達1。

反應方法無特別限定，只要以下述方式進行即可：在氫醌單甲基醚等聚合抑制劑存在下，以上述比例來饋入化合物(A)及化合物(B)，或進而饋入多官能(甲基)丙烯酸酯(D)及/或多元醇(E)，並在70~80℃加熱攪拌直到游離異氰酸酯消失為止。

本發明中所使用的胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C)或(C’)，以數目平均分子量在2000~20000的範圍內為佳，以在2500~15000較佳。若分子量未達2000，則無黏性會受損，若超過20000，則塗裝性會變差。

再者，本發明的薄膜塗覆劑，能夠為了更加提高薄膜的硬度而調配氧化矽溶膠。相對於(C)成分100重量份，氧化矽溶膠的調配量以20~1000重量份為佳。

氧化矽溶膠能夠適當利用市售物，其例可舉例如：日產化學工業(股)製之MEK-ST、MEK-AC-2101等。

2.薄膜塗覆劑的調製等

本發明的薄膜塗覆劑是含有上述胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物而成，且能夠因應需要而以乙酸乙酯、甲基乙基酮等有機溶劑以及單體類來稀釋。當以單體來稀釋時，胺酯(甲基)丙烯酸酯與單體的總和中，宜將胺酯(甲基)丙烯酸酯的含有率設為50重量%以上。

用於稀釋的單體類，能夠使用習知常用的單體，其中，具代表性的單體可舉例如：(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO(環氧乙烷)改質雙酚二(甲基)丙烯酸酯、PO(環氧丙烷)改質雙酚二(甲基)丙烯酸酯、EO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、參((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。此等可單獨使用，亦可併用複數種。

本發明的薄膜塗覆劑中，能夠因應需要而添加光聚合起始劑。光聚合起始劑的種類無特別限定，能夠使用習知物，具代表性的例子可舉例如：1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、苯甲基二甲基縮酮、安息香異丙基醚、二苯甲酮等。此等可單獨使用，亦可併用複數種。此外，當使用光聚合起始劑時，相對於胺酯(甲基)丙烯酸酯與上述因應需要而使用的單體的總和，光聚合起始劑的添加量為1~10重量%左右，以約3~5重量%為佳。

並且，本發明的薄膜塗覆劑中，能夠因應需要而添加：光安定劑、紫外線吸收劑、觸媒、著色劑、抗靜電劑、潤滑劑、塗平(leveling)劑、消泡劑、聚合促進劑、抗氧化劑、阻燃劑、紅外線吸收劑、界面活性劑、表面改質劑等。

3.薄膜塗覆劑的使用方法等

將本發明的塗覆劑塗佈於基底薄膜並因應需要而加熱使其乾燥而獲得薄膜後，使用所得的薄膜作為模內成型薄膜。

基底薄膜無特別限定，能夠使用在模內成型時一般所使用的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、丙烯酸系等之薄膜。

塗覆劑的塗佈厚度無特別限定，通常，以使硬化後的厚度成為10 μm以下之方式塗佈。

將所得的模內成型薄膜插入模具中，並將樹脂射出至此模具內，而製造成型品。藉由將所得的成型品從模具中取出並對表面照射紫外線等能量線，被覆在成型品上的塗覆劑會硬化而成為塗覆層。

硬化時所使用的能量線的光線來源無特別限定，可舉例如：高壓水銀燈、電子束、γ射線、碳弧燈、氙氣燈、金屬鹵化物燈等。

在塗覆劑硬化後，有時將上述基底薄膜剝離，有時不將上述基底薄膜剝離。將上述基底薄膜剝離時，本發明之塗覆劑單獨形成最外層。不將上述基底薄膜剝離時，基底薄膜會與使本發明的塗覆劑硬化而成之層一起形成塗覆層，此時，可使塗覆劑的硬化層形成最外層，亦可使基底薄膜形成最外層。

此外，剝離或不剝離的情形，均能夠因應需要而藉由印刷或蒸鍍來對基底薄膜施加圖案花樣，而對成型品賦予設計性。當將基底薄膜剝離時，只要以將圖案花樣轉印至塗覆劑之硬化層之方式施加圖案花樣即可。

根據本發明，能夠獲得一種塗覆層，其無黏性優異而適合作為模內成型用薄膜使用。為了將塗覆層作成無黏性，而需要一定程度以上的分子量，本發明中所使用之胺酯(甲基)丙烯酸酯，由於具有一種結構，其在側鏈具有(甲基)丙烯酸酯基，故即使增加分子量，仍能夠維持交聯密度，而能夠形成一種塗覆層，其刮痕強度、耐污染性、透明性等均優異。

此外，藉由與多官能(甲基)丙烯酸酯進行反應，即能夠使塗覆劑的硬度提高，藉由因應目的而導入多元醇成分，亦能夠賦予可撓性、密著性等性能。

[實施例]

以下藉由實施例來更具體說明本發明，但本發明並不受下述實施例所限定。再者，以下，只要未特別說明，「%」即是表示「重量%」，「份」即是表示「重量份」。

1.塗覆劑的製造 [製造例1](胺酯丙烯酸酯A的製造)

在燒瓶中饋入雙酚A型環氧樹脂(三菱化學(股)製，jER 828、環氧丙基醚系，環氧當量=190 g/eq)之丙烯酸酯1048 g(2 mol)、氫醌單甲基醚0.6 g、作為有機多異氰酸酯之二甲苯二異氰酸酯(XDI)188 g(1 mol)，並在70~80℃的條件下使其反應直到殘留異氰酸酯濃度成為0.1%以下為止。

[製造例2~5](胺酯丙烯酸酯B~E的製造)

除了像表1中所記載這樣，變更環氧樹脂(三菱化學(股)製，jER 828)之丙烯酸酯及二甲苯二異氰酸酯之饋入量以外，其餘與胺酯丙烯酸酯A同樣地製造。

[製造例6](胺酯丙烯酸酯F的製造)

在燒瓶中饋入環氧樹脂(三菱化學(股)製，jER 828)之丙烯酸酯2620 g(5 mol)、季戊四醇三/四丙烯酸酯(第一工業製藥(股)製，NEW FRONTIER PET-3)450 g(1OH當量)、氫醌單甲基醚2.0 g、作為有機多異氰酸酯之二甲苯二異氰酸酯(XDI)940 g(5 mol)，並在70~80℃的條件下使其反應直到殘留異氰酸酯濃度成為0.1%以下為止。

[製造例7~10](胺酯丙烯酸酯G~J的製造)

除了像表1中所記載這樣，變更環氧樹脂(三菱化學(股)製，jER 828)之丙烯酸酯之饋入量、以及有機多異氰酸酯之種類及饋入量以外，其餘與胺酯丙烯酸酯A同樣地製造。

[製造例11~13](胺酯丙烯酸酯K~M的製造)

除了像表1中所記載這樣，變更環氧樹脂(三菱化學(股)製，jER 828)之丙烯酸酯之饋入量、以及有機多異氰酸酯、多官能丙烯酸酯化合物、多元醇之種類及饋入量以外，其餘與胺酯丙烯酸酯F同樣地製造。

[表1]

2.塗覆劑的評估[實施例1~19、比較例1~3]

分別以表2所示的比例，來調配100重量份(固形份)的由上述各製造例所得的胺酯丙烯酸酯A~M、參(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、氧化矽溶膠，進而調配3重量份的Irgacure 184、100重量份的甲基乙基酮後，以使乾燥後的膜厚成為約10 μm以下的方式塗佈於基材(PET(Lumirror，電暈放電處理))後，在80℃乾燥5分鐘。藉由下述方法，對所得的薄膜，評估或測定：無黏性、硬化後的鉛筆硬度(刮擦強度)、耐污染性、透明性。

[黏性的評估]

在溫度60℃的烘箱中，將上述乾燥後的薄膜保溫10分鐘，並在保溫的狀態下將手指按壓在塗裝面後，以下述評估基準來評估有無黏膩感。

○：無黏膩感

△：有些許黏膩感

×：有黏膩感

[鉛筆硬度(刮擦硬度)]

使用高壓水銀燈，對上述乾燥後的薄膜，照射80 W/cm、累積照度約400 mJ/cm²的紫外線，而使其硬化後，依照JIS K5600-5-4，以載重750 g來進行測試。

[耐污染性]

依照JIS K5400進行測試。亦即，與上述鉛筆硬度測試同樣地使其硬化而獲得塗膜面後，在所得的塗膜面，使用紅色及黑色的油性麥可筆來畫線，並靜置18小時後，以含有異丙醇之衛生紙來擦掉。

○：能夠完全擦掉而無殘留

△：有些許殘留

×：有殘留

[透明性]

以肉眼來觀察上述薄膜，並以下述基準來進行評估。

○：透明

×：模糊和混濁

[表2]

由表2所示的結果可知，本發明的塗覆劑，僅使溶劑揮發即能夠使無黏性相當優異，鉛筆硬度(刮擦強度)、耐污染性、透明性之任一者均優異。

本發明的塗覆劑，係用於在藉由模內成型所得的各種成型品形成塗覆層，該成型品為：行動電話、家電製品、玩具等。

以上已詳細地並且參照特定實施態樣來說明本發明，但對本發明所屬技術領域中具有通常知識者而言，能夠在不脫離本發明的精神及範圍的情形下加以各種變更和修正，係屬顯而易知。

本申請案，係依據2011年9月5日所申請的日本專利申請案(日本特願2011-192976)，並且係將其內容援用於此作為參照。

Claims

一種薄膜塗覆劑，是被塗佈在基底薄膜上，且用以在成型品上形成用來作為模內成型用薄膜之塗覆層，該薄膜塗覆劑的特徵在於：含有胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)而成，該胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)是使環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)與有機多異氰酸酯化合物(B)、多官能(甲基)丙烯酸酯(D)及/或多元醇(E)進行反應而得，該環氧樹脂之(甲基)丙烯酸酯化合物(A)為環氧樹脂與(甲基)丙烯酸之反應物，前述胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)是以化合物(B)的異氰酸基相對於上述(A)成分、(D)成分及(E)成分的羥基的合計量之莫耳比亦即NCO/OH比未達1的比例，來使該等成分進行反應而得，並且，前述胺酯(甲基)丙烯酸酯化合物(C’)的數目平均分子量為2000~20000。
如請求項1所述之薄膜塗覆劑，其中，前述有機多異氰酸酯化合物(B)為二甲苯二異氰酸酯，前述多官能(甲基)丙烯酸酯(D)為從(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯中選出來的1種或2種以上，前述多元醇(E)為從聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙酚A環氧乙烷加成物、雙酚A環氧丙烷加成物、雙酚A環氧丁烷加成物、聚己內酯二醇及使二元酸與二醇進行脫水縮合而得之聚酯二醇中選出來的1種或2種以上。