TWI602852B - Optical alignment method with the liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display components - Google Patents

Optical alignment method with the liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display components Download PDF

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Description

光配向法用之液晶配向劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件
本發明係有關製作液晶配向膜用之液晶配向劑、由該液晶配向劑所得之液晶配向膜、及液晶顯示元件。更詳細為，係有關形成藉由取代摩擦處理之光配向處理法，即，照射經偏光之紫外線可賦予液晶配向能的液晶配向膜用之液晶配向劑、由該液晶配向劑所得之液晶配向膜、及液晶顯示元件。
使用於液晶電視、液晶顯示器等之液晶顯示元件為，一般元件內設有控制液晶之配列狀態用的液晶配向膜。
目前工業上最普及之方法中，該液晶配向膜可藉由，使用棉、尼龍、聚酯等之布料以一定方向摩擦形成於電極基板上由聚醯胺酸及/或其被醯亞胺化所得之聚醯亞胺所形成之膜的表面，所謂的摩擦處理而得。
液晶配向膜之配向過程中摩擦處理膜面之方法為，簡便且生產性優良之工業上適用的方法。但隨著液晶顯示元件日漸提高的高性能化、高精細化、大型化要求 ，已知會受摩擦處理而發生的配向膜表面受傷、沾塵、及受機械力或靜電影響、以及配向處理面內之不勻性等各種問題。
已知的取代摩擦處理之方法為，藉由照射經偏光之紫外線，賦予液晶配向膜之光配向法。曾提案之使用光配向法的液晶配向處理如，機械式的利用光異構化反應之物、利用光交聯反應之物、利用光分解反應之物等(參考非專利文獻1)。
專利文獻1中曾提案，光配向法使用主鏈具有環丁烷環等之脂環構造的聚醯亞胺膜。使用使用聚醯亞胺之光配向用配向膜，比較其他時可具有較高之耐熱性故期待其可用性。
上述般之光配向法除了為無需摩擦之配向處理法，且工業上可以簡便之製造步驟生產的優點外，IPS驅動方式及邊緣場切換(以下稱為FFS)驅動方式之液晶顯示元件中，使用上述光配向法所得之液晶配向膜，比較由摩擦處理所得之液晶配向膜時，可期待係提升液晶顯示元件之對比及視野角特性等提升液晶顯示元件之性能，因此為受入注目之有效的液晶配向處理方法。
使用於IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件的液晶配向膜，除了具有優良液晶配向性及電氣特性等之基本特性，另需抑制IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件中所發生的起因於長期交流驅動之殘像。
但，藉由光配向法所得之液晶配向膜，比較由摩擦所得之物時，會有相對於高分子膜之配向方向的各向異性較小之問題。各向異性較小時無法得到充分之液晶配向性，作為液晶顯示元件用時，會發生殘像等之問題。因此而提案的提高由光配向法所得之液晶配向膜的各向異性之方法如，光照射後，去除藉由光照射而切斷前述聚醯亞胺之主鏈所生成的低分子量成份等(專利文獻2)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開平9-297313號公報
專利文獻2：日本特開2011-107266號公報
非專利文獻
非專利文獻1：「液晶光配向膜」木戶協、市村機能材料1997年11月號Vol.17 No.11 13-22頁
發明之概要
液晶元件之製造過程中，包含洗淨形成液晶配向膜之基板。該洗淨步驟所使用之洗淨液為，主成份為水或2-丙醇之洗淨液。
但經本發明者們檢討後發現，塗佈由具有環丁烷等之脂環構造的四羧酸二酐及其衍生物與芳香族二胺所形成的聚醯亞胺先驅物及其之醯亞胺化聚合物後，焙燒所得之光配向法用的液晶配向膜為，被主成份為水或2-丙醇等之有機溶劑的洗淨液洗淨時特性會明顯惡化。具體而言，洗淨所得之膜時，會因長期交流驅動而發生殘像。
本發明之目的為，提供製作既使以主成份為水或2-丙醇之洗淨液，洗淨液晶配向膜時，仍可得良好之殘像特性的光配向法用之液晶配向膜用的光配向法用之液晶配向劑，由該液晶配向劑所得之液晶配向膜、及具備該液晶配向劑之液晶顯示元件。
本發明者為了達成上述目的經專心研究後發現，藉由含有由具有特定構造之脂環構造的四羧酸二酐及其衍生物與具有特定構造之二胺化合物所得的聚醯亞胺先驅物、及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物所成群所選出之至少一種的聚合物所得之光配向法用的液晶配向劑，可達成上述目的。
因此本發明之要旨為下述發明。
1.一種光配向法用之液晶配向劑，其特徵為含有，含有由具有下述式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物所成群所選出之至少一種的聚合物與有機溶劑。
(式(1)中，X1為由下述式(X1-1)~(X1-9)所表示之構造所成群所選出之至少一種，R1為氫原子、或碳數1~4之烷基)。
(式(X1-1)中，R3、R4、R5及R6為各自獨立之氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、炔基、或苯基，可相同或相異)。
2.上述1所記載的光配向法用之液晶配向劑，其中上述聚合物為，由相對於全構造單位1莫耳含有60莫耳%以上之上述式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物所成群所選出之至少一種。
3.上述1或2任一所記載的光配向法用之液晶配向劑，其中上述式(1)中，X1為(X1-1)所表示之構造。
4.上述1~3中任一所記載的光配向法用之液晶配向劑，其中上述式(1)中，X1為由下述式(X1-10)~(X1-11)所表示之構造所成群所選出之至少一種。
5.上述1~4中任一所記載的光配向法用之液晶配向劑，其中具有式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物或該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物為，具有5000~300000之重量平均分子量。
6.上述1~4中任一所記載的光配向法用之液晶配向劑，其中上述聚合物之含量為，1重量%以上10重量%以下。
7.一種液晶配向膜，其為塗佈上述1~6中任一所記載的光配向法用之液晶配向劑，焙燒所得。
8.一種液晶配向膜，其為藉由塗佈、焙燒上述1~6中任一所記載的光配向法用之液晶配向劑，其次照射偏光於直線之紫外線，洗淨所得。
9.一種液晶顯示元件，其為具備上述7或8所記載之液晶配向膜。
由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜為 ，照射經偏光之紫外線，將各向異性賦予液晶配向膜後，既使以主成份為水或2-丙醇等之洗淨液洗淨，液晶配向膜之特性不會惡化，作為IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件的液晶配向膜用時，可減少起因於長期交流驅動之殘像。
由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜為，可以較少之照射能量得到良好之殘像特性。
實施發明之形態 <液晶配向劑>
本發明之液晶配向劑為，特徵係含有由具有下述式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物所成群中所選出之至少一種的聚合物與有機溶劑之光配向法用的液晶配向劑。
式(1)中，R1為氫原子、或碳數1~4之烷基。就藉由加熱易醯亞胺化之觀點，特佳為氫原子、或甲基。
式(1)中，X1為由下述式(X1-1)~(X1-9)所表示之構造所成群所選出之至少一種。
式(X1-1)中，R3、R4、R5及R6為各自獨立之氫原子、鹵素原子、碳數1~6之烷基、碳數2~6之烯基、炔基、或苯基，可相同或相異。就液晶配向性之觀點，R3、R4、R5及R6較佳為氫原子、鹵素原子、甲基、或乙基，又以氫原子、或甲基為佳，更佳為由下述式(X1-10)~(X1-11)所表示之構造所成群所選出之至少一種。
含有上述式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物中，上述式(1)所表示之構造單位的比例，相對於聚合物中之全構造單位1莫耳，較佳為60莫耳%~100莫耳%。上述式(1)所表示之構造單位的比例較高時，可得具有良好液晶配向性之液晶配向膜，因此又以80莫耳%~100莫 耳%為佳，更佳為90莫耳%~100莫耳%。
本發明之液晶配向劑可為，上述式(1)所表示之構造單位以外含有下述式(2)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物。
式(2)中，R1為與上述式(1)之R1相同之定義。X2為4價之有機基，其構造無特別限定。具體例如，下述式(X-9)~(X-42)之構造。就化合物之取得性的觀點，X2之構造如，X-17、X-25、X-26、X-27、X-28、X-32、及X-39。又，就快速和緩因直流電壓所積蓄之殘留電存而得液晶配向膜之觀點較佳為使用具有芳香族環構造之四羧酸二酐，X2之構造更佳為X-26、X-27、X-28、X-32、X-35、或X-37。
上述式(2)中，Y2為2價之有機基，其構造無特別限定。Y2之具體例如，下述式(Y-1)~(Y-86) 之構造。
為了可期待提升液晶配向性，Y2之構造較佳為，直線性較高之構造。具體例更佳為Y-74、Y-75、Y-76、Y-77、或Y-78。
又，為了可期待提升聚醯亞胺先驅物及聚醯亞胺相對於有機溶劑之溶劑性，Y2之構造更佳為Y-8、Y-20、Y-21、Y-22、Y-28、Y-29、Y-30、Y-71、Y-72、Y-73、或Y-85。
<聚醯胺酸酯之製造方法>
本發明所使用之聚醯亞胺先驅物的聚醯胺酸酯可以，下述式(1)、(2)或(3)之方法合成。
(1)由聚醯胺酸合成時
聚醯胺酸酯可藉由酯化由四羧酸二酐與二胺所得之聚醯胺酸酸所合成。
具體上可藉由，有機溶劑之存在下以-20℃~150℃，較佳以0℃~50℃反應30分鐘~24小時，較佳為1~4小時所合成。
酯化劑較佳為，易藉由精製而去除之物，例如N,N-二甲基甲醯胺二甲基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二乙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二丙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二新戊基丁基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二-t-丁基縮醛、1-甲基-3-p-甲苯基三氮烯、1-乙基-3-p-甲苯基三氮烯、1-丙基-3-p-甲基三氮烯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鎓氯化物等。酯化劑之添加量，相對於聚醯胺酸之重覆單位1莫耳，較佳為2~6莫耳份。
上述反應所使用之溶劑，就聚合物之溶解性較佳為N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、或γ-丁內酯，該等可1種或2種以上混合使用。合成時之濃度，就不易析出聚合物，且易得高分子量體之觀點，較佳為1~30質量%，更佳為5~20質量%。
(2)藉由四羧酸二酯二氯化物與二胺之反應合成時
聚醯胺酸酯可由，四羧酸二酯二氯化物與二胺合成。
具體上可藉由，鹼與有機溶劑之存在下以-20℃~150℃，較佳以0℃~50℃反應30分鐘~24小時，較佳為1~4小時反應所合成。
前述之鹼可使用吡啶、三乙基胺、4-二甲基胺基吡啶等，但為了和緩進行反應較佳為吡啶。鹼之添加量，就以易去除之量，且易得高分子量體之觀點，相對於四羧酸二酯二氯化物較佳為2~4倍莫耳。
上述反應所使用之溶劑，就單體及聚合物之溶解性較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮、或γ-丁內酯，該等可1種或2種以上混合使用。合成時之聚合物濃度，就不易析出聚合物，且易得高分子量體之觀點，較佳為1~30質量%，更佳為5~20質量%。又，為了防止四羧酸二酯二氯化物水解，較佳為盡可能將聚醯胺酸酯合成時所使用之溶劑脫水，又以氮環境中，防止外氣混入為佳。
(3)由四羧酸二酯與二胺合成聚醯胺酸酯時
聚醯胺酸酯可藉由，將四羧酸二酯與二胺聚縮合而合成。
具體上可藉由，縮合劑、鹼、及有機溶劑之存在下以0℃~150℃，較佳以0℃~100℃反應30分鐘~24小時，較佳為3~15小時所合成。
前述縮合劑可使用三苯基亞磷酸酯、二環己基碳化二亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽 、N,N’-碳醯二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基嗎啉鎓、O-(苯并三唑-1-基)、N,N,N’,N’-四甲基脲鎓四氟硼酸鹽、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓六氟亞磷酸鹽、(2,3-二氫-2-硫代-3-苯并噁唑基)膦酸二苯酯等。縮合劑之添加量，相對於四羧酯二酯較佳為2~3倍莫耳。
前述之鹼可使用吡啶、三乙基胺等之3級胺。鹼之添加量，就以易去除之量，且易得高分子量體之觀點，相對於二胺成份較佳為2~4倍莫耳。
又，上述反應中，添加路易斯酸作為添加劑時等有效率進行反應。路易斯酸較佳為，氯化鋰、溴化鋰等之鹵化鋰。路易斯酸之添加量相對於二胺成份較佳為0~1.0倍莫耳。
上述3種聚醯胺酸酯之合成方法中，為了得到高分子量之聚醯胺酸酯，特佳為上述(1)或上述(2)之合成方法。
由上述所得的聚醯胺酸酯之溶液可藉由，充分攪拌下注入弱溶劑中，而析出聚合物。進行數次析出後，以弱溶劑洗淨，再以常溫或加熱乾燥可得精製之聚醯胺酸酯粉末。弱溶劑無特別限定，例如水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖劑、丙酮、甲苯等。
<聚醯胺酸之製造方法>
本發明所使用之聚醯亞胺先驅物的聚醯胺酸，可藉由 下述之方法合成。
具體上可藉由，有機溶劑之存在下以-20℃~150℃，較佳以0℃~50℃反應30分鐘~24小時，較佳為1~12小時所合成。
上述反應所使用之有機溶劑，就單體及聚合物之溶解性較佳為N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、或γ-丁內酯，該等可1種或2種以上混合使用。聚合物之濃度，就不易析出聚合物，且易得高分子量體之觀點，較佳為1~30質量%，更佳為5~20質量%。
由上述所得之聚醯胺酸可藉由，充分攪拌反應溶液下注入弱溶劑中，析出聚合物而回收。又，進行數次析出後，以弱溶劑洗淨，再以常溫或加熱乾燥可得精製之聚醯胺酸粉末。弱溶劑無特別限定，例如水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖劑、丙酮、甲苯等。
<聚醯亞胺之製造方法>
本發明所使用之聚醯亞胺可藉由，對前述聚醯胺酸酯或聚醯胺酸進行醯亞胺化所得。由聚醯胺酸酯製造聚醯亞胺時，將鹼性觸媒加入前述聚醯胺酸酯溶液、或聚醯胺酸酯樹脂粉末溶解於有機溶劑所得之聚醯胺酸溶液中可簡便進行化學式醯亞胺化。化學式醯亞胺化為，可以較低溫進行醯亞胺化反應，醯亞胺化之過程中不易降低聚合物之分子量而為佳。
化學式醯亞胺化可藉由，有機溶劑中鹼性觸 媒存在下攪拌欲醯亞胺化之聚醯胺酸酯之方法進行。有機溶劑可使用前述聚合反應時所使用之溶劑。鹼性觸媒如吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛基胺等。其中三乙基胺於進行反應時持有充分之鹼性而為佳。
進行醯亞胺化反應時之溫度為-20℃~140℃，較佳為0℃~100℃，反應時間為進行1~100小時。鹼性觸媒之量為醯胺酸酯基之0.5~30莫耳份，較佳為2~20莫耳份。所得聚合物之醯亞胺化率可藉由調節觸媒量、溫度、反應時間所控制。醯亞胺化反應後之溶液中，會殘存所添加之觸媒等，因此較佳為藉由下述方法，回收所得之醯亞胺化聚合物後，以有機溶劑再溶解，得本發明之液晶配向劑而為佳。
由聚醯胺酸製造聚醯亞胺時，將觸媒加入二胺成份與四羧酸二酐之反應所得的前述聚醯胺酸之溶液中可簡便進行化學式醯亞胺化。化學式醯亞胺可以較低溫進行醯亞胺化反應，且醯亞胺化之過程中不易降低聚合物之分子量而為佳。
化學式醯亞胺化可藉由，有機溶劑中鹼性觸媒與酸酐之存在下攪拌欲醯亞胺化之聚合物的方法進行。有機溶劑可使用前述聚合反應時所使用之溶劑。鹼性觸媒如吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛基胺等。其中吡啶於進行反應時持有適度之鹼性而為佳。又，酸酐如乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等，其中使用乙酸酐時結束反應後易精製而為佳。
進行醯亞胺化反應時之溫度為-20℃~140℃，較佳為0℃~100℃，反應時間可為進行1~100小時。鹼性觸媒之量為醯胺酸基之0.5~30莫耳份，較佳為2~20莫耳份，酸酐之量為醯胺酸基之1~50莫耳份，較佳為3~30莫耳份。所得聚合物之醯亞胺化率可藉由調節觸媒量、溫度、反應時間所控制。
因聚醯胺酸酯或聚醯亞胺酸之醯亞胺化反應後的溶液中，殘存所添加之觸媒等，故較佳為藉由下述方法，回收所得之醯亞胺化聚合物後，以有機溶劑再溶解，得本發明之液晶配向劑。
由上述所得之聚醯亞胺溶液可藉由，充分攪拌下注入弱溶劑中，而析出聚合物。進行數次析出後，以弱溶劑洗淨，再以常溫或加熱乾燥可得精製之聚醯胺酸酯粉末。
前述弱溶劑無特別限定，例如甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纖劑、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯等。
<液晶配向劑>
本發明所使用之液晶配向劑為，具有特定構造之聚合物溶解於有機溶劑中之溶液形態。由具有上述式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物所選出之至少一種的聚合物之分子量為，重量平均分子量較佳為2,000~500,000，又以5,000~ 300,000為佳，更佳為10,000~100,000。又，數平均分子量較佳為1,000~250,000，又以2,500~150,000為佳，更佳為5,000~50,000。
本發明所使用之液晶配向劑的聚合物之濃度，可因應所設定之欲形成的塗膜之厚度而適當變更，但就形成均勻無缺陷之塗膜的觀點較佳為1重量%以上，就溶液之保存安定性的觀點較佳為10重量%以下。
本發明所使用之液晶配向劑所含有的有機溶劑可為，均勻溶解特定構造之聚合物之物無特別限定。其具體例如，N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡啶烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、二甲基碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺等。該等可1種或2種以上混合使用。又，單獨無法均勻溶解聚合物之溶劑，於不會析出聚合物之範圍內，可混入上述之有機溶劑。
本發明所使用之液晶配向劑為，除了溶解特定構造之聚合物用的有機溶劑，可含有提升液晶配向劑塗佈於基板時之塗膜均勻性用的溶劑。該類溶劑可使用，一般表面張力低於上述有機溶劑之溶劑。其具體例如，乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、丙 二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊酯等。該等溶劑可2種以上併用。
本發明之液晶配向劑中，除了上述，於無損本發明之效果的範圍內，可添加本發明所記載之聚合物以外的聚合物、改變液晶配向膜之電容率或導電性等之電氣特性用的介電體或導電物質、提升液晶配向膜與基板之密合性用的矽烷偶合劑、提升形成液晶配向膜時之膜的硬度或細密度用之交聯性化合物、及焙燒形成塗膜時有效率進行聚醯亞胺先驅物因加熱而醯亞胺化用之醯亞胺化促進劑等。
<液晶配向膜之製造方法>
本發明液晶配向膜較佳為，藉由包含將液晶配向劑塗佈於基板後焙燒之步驟、將經偏光之紫外線照射於所得之膜的步驟、以主成份為水或2-丙醇之洗淨液洗淨照射紫外線後之膜的步驟之液晶配向膜的製造方法製造。
(1)將液晶配向劑塗佈於基板後焙燒之步驟
如上述藉由將所得之液晶配向劑塗佈於基板後乾燥、焙燒，得聚醯亞胺膜、或聚醯亞胺先驅物被醯亞胺化所得之膜。
塗佈本發明所使用之液晶配向劑用的基板可為透明性 較高之基板無特別限定，可使用玻璃基板、氮化矽基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等之塑料基板等，又以使用形成液晶驅動用之ITO電極等之基板時可使步驟簡單化而為佳。又，反射型之液晶顯示元件中可僅單側之基板使用矽晶圓等之不透明物，此時之電極可使用鋁等反射光之材料。本發明所使用之液晶配向劑的塗佈方法如，旋轉塗佈法、印刷法、噴墨印刷法等。
塗佈本發明所使用之液晶配向劑之乾燥、焙燒步驟為，可任意選擇溫度與時間。一般為了充分去除所含有之有機溶劑係以50℃~120℃乾燥1分鐘~10分鐘，其後以150℃~300℃焙燒5分鐘~120分鐘。焙燒後之塗膜的厚度無特別限定，但太薄時會降低液晶顯示元件之信賴性，因此為5~300nm，較佳為10~200nm。
(2)所得之膜照射經偏光之紫外線的步驟
藉由將經偏光之紫外線照射於上述(1)之方法所得的膜上(以下也稱為光配向處理)，可賦予各向異性。
經偏光之紫外線的消光比較高時，可得較高之各向異性而為佳。具體上，偏光於直線後之紫外線的消光比較佳為10：1以上，更佳為20：1以上。
光配向處理之具體例如，將偏光於直線後之紫外線照射於前述塗膜表面後，依情形可再以150~250℃之溫度進行加熱處理，賦予液晶配向能之方法。紫外線較佳為，具有100nm~400nm之波長的紫外線，特佳為 具有200nm~400nm之波長之物。
前述放射線之照射量較佳為1~10,000mJ/cm2之範圍，特佳為100~5,000mJ/cm2之範圍。
(3)洗淨照射紫外線後之膜的步驟
由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜為，特徵係藉由以主成份為水或2-丙醇之洗淨液洗淨，發現作為液晶配向膜用之良好特性。因2-丙醇比水更易溶解膜中之有機物，故本發明之液晶配向膜的洗淨液較佳為，含有2-丙醇之洗淨液。
液晶配向膜之洗淨方法較佳為，浸漬處理、噴霧(spray)處理等，可使膜與液充分接觸之處理。其中又以洗淨液中浸漬處理膜時較佳為10秒~1小時，更佳為1分鐘~30分鐘之方法為佳。接觸處理可於常溫或加溫下，較佳以10~80℃，更佳以20~50℃實施。又，必要時可實施超音波等之提高接觸的方法。
上述接觸處理後，為了去除所使用之有機溶劑，可進行使用水、2-丙醇、丙酮等之低沸點溶劑的漂洗(rinse)或乾燥中任一方、或雙方。乾燥溫度較佳為80~250℃，更佳為80~150℃。
<液晶顯示元件>
本發明之液晶顯示元件為，特徵係具備由前述液晶配向膜之製造方法所得的液晶配向膜。
本發明之液晶顯示元件為，由上述方法所得的本發明所記載之液晶配向劑藉由前述液晶配向膜之製造方法而得附液晶配向膜之基板後，以已知之方法製作液晶單元，再使用其之液晶顯示元件。
液晶單元製造方法之一例，將以被動矩陣構造之液晶顯示元件為例進行說明。又，可為構成畫面顯示之各畫面部分設有TFT(Thin Film Transistor)等之轉換元件的活動矩陣構造之液晶顯示元件。
首先準備透明狀玻璃製之基板，一方基板上設置共用電極，另一方基板上設置節段電極、該等之電極如可形成ITO電極，及可進行所希望之畫面顯示般製圖。其次於各基板上，設置包覆共用電極與節段電極之絕緣膜。絕緣膜可如，由使用溶膠-凝膠法所形成之SiO2-TiO2所形成之膜。
其次於各基板上，形成本實施形態之液晶配向膜。接著將一方基板與另一方基板以相互之配向膜面相對之方式重合，再以密封劑黏合周邊。密封劑中，為了控制基板間隙，一般係混入調距物。又以未設置密封劑之面內部分，也散布控制基板間隙用之調距物為佳。密封劑之一部分設有，可由外部填充液晶之開口部。
其次經由設置於密封劑之開口部，將液晶材料注入2枚基板與密封劑所包圍之空間內。其後以黏合劑密封該開口部。注入時可使用真空注入法、或可使用大氣中利用毛細管現象之方法。接著設置偏光板。具體為，將 一對偏光板貼合於2枚基板之液晶層的相反側之面上。藉由上述步驟，得本發明之液晶顯示元件。該液晶顯示元件因所使用之液晶配向膜為本發明之液晶配向膜，故為具有優良殘像特性之物，適用於大畫面且高精細之液晶電視等。
實施例
下面將舉實施例，更詳細說明本發明，但本發明非限定於該等。本實施例及比較例所使用之化合物的代號、及各特性之測定方法如下所述。
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
BCS：丁基溶纖劑
DA-2：下述式(DA-2)
DA-3：下述式(DA-3)
DAH-1：下述式(DAH-1)
添加劑A：N-α-(9-芴基甲氧基羰基)-N-τ-t-丁氧基羰基-L-組胺酸
[黏度]
合成例中，聚醯亞胺先驅物溶液之黏度為，使用E型黏度計TVE-22H(東機產業公司製)，以樣品量1.1mL、錐形回轉器TE-1(1° 34’、R24)、溫度25℃之條件測定。
[分子量]
又，聚醯亞胺先驅物及其醯亞胺化聚合物之分子量為使用GPC(常溫凝膠滲透色譜)裝置測定，算出聚乙二醇、聚環氧乙烷換算值之數平均分子量(以下也稱為Mn)與重量平均分子量(以下也稱為Mw)。
GPC裝置：Shodex公司製(GPC-101)
管柱：Shodex公司製(KD803、KD805直列)
管柱溫度：50℃
溶離液：N,N-二甲基甲醯胺(添加劑為，溴化鋰-水合物(LiBr-H2O)30mmol/L、磷酸-無水結晶(o-磷酸)30mmol/L、四氫呋喃(THF)10ml/L)
流速：1.0mL/分
製作檢量線用標準樣品：東索公司製TSK標準聚環氧乙烷(重量平均分子量(Mw)約900,000、150,000、100,000、30,000)、及波里瑪公司製聚乙二醇(最大分子量(Mp)約12,000、4,000、1,000)。測定時為了避免峰值重疊，係各別測定900,000、100,000、 12,000、1,000 4種混合所得之樣品，及150,000、30,000、4,000 3種混合所得之樣品2種樣品。
[製作液晶單元]
製作備有邊緣場切換(Fringe Field Switching：以下稱為FFS)形態液晶顯示元件之構造的液晶單元。
首先準備附有電極之基板。基板為，尺寸30mm×50mm、厚0.7mm之玻璃基板。基板上形成第1層用之構成對向電極的備有固體狀圖型之ITO電極。第1層之對向電極上形成第2層用，藉由CVD法成膜之SiN(氮化矽)膜。
第2層之SiN膜的膜厚為500nm，具有層間絕緣膜用之機能。第2層之SiN膜上，配置第3層用的將ITO製圖所形成之梳齒狀畫素電極，形成第1畫素及第2畫素2種畫素。各畫素之尺寸為，長10mm寬約5mm。此時第1層之對向電極與第3層之畫素電極係為，藉由第2層之SiN膜的作用而形成電氣絕緣。
第3層之畫素電極為，具有由複數配列中央部分彎曲之ㄑ字形狀的電極要素所構成之梳齒狀形狀。各電極要素之短邊方向的寬度為3μm，電極要素間之間隔為6μm。形成各畫素之畫素電極因係由複數配列中央部分彎曲之ㄑ字形狀的電極要素所構成，故各畫素之形狀不為長方形狀，與電極要素相同為中央部分彎曲，備有粗線之ㄑ字形狀。因此各畫素為，以其中央彎曲部分為界線分 割為上下部，具有彎曲部分之上側的第1領域與下側的第2領域。
比較各畫素之第1領域與第2領域，結果構成該等之畫素電極的電極要素之形成方向不同。即，以後述之液晶配向膜的摩擦方向為基準時，畫素之第1領域中的畫素電極之電極要素係以+10°之角度形成(順時鐘)，畫素之第2領域中的畫素電極之電極要素係以-10°之角度形成(順時鐘)。即，各畫素之第1領域與第2領域中，藉由畫素電極與對向電極之間施加電壓所誘發之液晶，於基板面內之回轉動作(平面內轉換)的方向係以相互為反方向之方式構成。
其次以1.0μm之濾器過濾所得的液晶配向劑後，以旋轉塗佈法塗佈於所準備的上述附電極之基板與背面形成ITO膜且具有高4μm之柱狀調距物的玻璃基板上。80℃之熱板上乾燥5分鐘後，以230℃之熱風循環式烤箱焙燒20分鐘，形成膜厚100nm之塗膜。介有偏光板下將消光比10：1以上之偏光於直線的波長254nm之紫外線照射於該塗膜面，得附液晶配向膜之基板。
以2枚上述之基板為一組，將密封劑印刷於基板上，再將另1枚之基板以液晶配向膜面相對之配向方向為0°之方式貼合後，硬化密封劑製作空單元。藉由減壓注入法將液晶MLC-2041(美爾庫公司製)該空單元中，密封注入口得FFS驅動液晶。其後以110℃加熱所得之液晶單元1小時，放置一晚作為各評估用。
(起因於長期交流驅動之殘像評估)
準備與上述殘像評估所使用的液晶單元相同之構造的液晶單元。
使用該液晶單元，60℃之恆溫環境下以周波數60Hz施加200小時±5V之交流電壓。其後使液晶單元之畫素電極與對向電極之間呈現短電狀態，直接放置於室溫下一天。
放置後，以偏光軸直交之方式將液晶單元設置於2枚偏光板之間，以無施加電壓之狀態點亮背光，將液晶單元之配置角度調整為透過光線之亮度為最小狀。其次算出由第1畫素之第2領域為最暗之角度回轉液晶單元至第1領域為最暗之角度時的回轉角度作為角度△用。同樣地比較第2畫素之第2領域與第1領域，算出相同之角度△。接著算出第1畫素與第2畫素之角度△值的平均值作為液晶單元之角度△用。
[醯亞胺化率之測定]
以下述方法測定合成例中聚醯亞胺之醯亞胺化率。將聚醯亞胺粉末20mg放入NMR樣品管(NMR取樣標準管， 5(草野科學製))，加入氘化二甲基亞碸(DMSO-d6，0.05% TMS(四甲基矽烷)混合品)(0.53mL)，施加超音波使其完全溶解。使用NMR測定機(JNW-ECA500)(日本電子數據製)測定該溶液之500MHz的 質子NMR。
醯亞胺化率係由，來自醯亞胺化前後未改變之構造的質子作為基準質子所決定，使用該質子之峰積算值，與出現於9.5ppm~10.0ppm附近來自醯胺酸之NH基的質子峰積算值由下述求取。
醯亞胺化率(%)=(1-α．x/y)×100
上述式中，x為來自醯胺酸之NH基的質子峰積算值，y為基準質子之峰積算值，α為聚醯胺酸(醯亞胺化率為0%)時相對於醯胺酸之NH基質子1個的基準質子之個數比例。
(合成例1)
以附攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶取1,2-雙(4-胺基苯氧基)乙烷4.89g(20.02mmol)，加入NMP 69.75g後，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.72g(18.97mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為10質量%，室溫下攪拌24小時得聚醯胺酸(PAA-1)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為143mPa．s。又，該聚醯胺之分子量為Mn=12777，Mw=29720。
(合成例2)
以附攪拌裝置及氮導入管之2000mL的四口燒瓶取1,2-雙(4-胺基苯氧基)乙烷110.47g(452mmol)、DA-2 18.94g(79.5mmol)，加入NMP 1587g後，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐111.18g(496mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為12質量%，40℃下攪拌20小時得聚醯胺酸(PAA-2)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為183mPa．s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=12356，Mw=25544。
(合成例3)
以附攪拌裝置及氮導入管之3000mL的四口燒瓶取所得之聚醯胺酸溶液(PAA-2)950g，加入NMP 678g後攪拌30分鐘。將乙酸酐77.11g、吡啶19.92g加入所得之聚醯胺酸溶液，以60℃加熱3小時，進行化學醯亞胺化。將所得之反應液投入攪拌中6600mL之甲醇，再濾取所析出之沈澱物，其次以6600mL之甲醇洗淨3次，以2000mL之甲醇洗淨2次。60℃下乾燥所得之樹脂粉末12小時，得聚醯亞胺樹脂粉末。
該聚醯亞胺樹脂粉末之醯亞胺化率為75%，分子量為Mn=8156，Mw=17408。
以放入攪拌子之200mL三角燒瓶取所得之聚醯亞胺樹脂粉末20.69g，加入NMP 151.71g後，40℃下攪拌24小時使其溶解，得聚醯亞胺溶液(PI-1)。
(合成例4)
以附攪拌裝置及氮導入管之200mL四口燒瓶得1,2-雙(4-胺基苯氧基)乙烷4.20g(17.19mmol)、DA-3 7.70g(25.81mmol)，加入NMP 158g後，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入DAH-1 12.02g(40.85mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為12質量%，室溫下攪拌24小時得聚醯胺酸(PAA-6)之溶液。該聚醯脂酸溶液之溫度25℃下的黏度為390mPa．s。
(合成例5)
以附攪拌裝置及氮導入管之500mL四口燒瓶取4,4’-二胺基二苯基乙烷8.81g(44.0mmol)、DA-3 19.69g(65.99mmol)，加入NMP 146g後，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐6.54g(33.0mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為15質量%，室溫下攪拌2小時。
其次加入NMP 146g，加入DAH-1 22.01g(74.81mmol)後，加入NMP使固體成份濃度為12質量%，室溫下攪拌24小時，得聚醯胺酸(PAA-7)之溶液。該聚醯胺酸液之溫度25℃下的黏度為399mPa．s。
(合成例6)
以附攪拌裝置及氮導入管之1000mL四口燒瓶取DA-3 59.75g(200mmol)，加入NMP 284g後，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐11.89g(60.01mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為15質量%，室溫下攪拌2小時。
其次加入NMP 284g，加入DAH-1 39.43g(134mmol)後，加入NMP使固體成份濃度為12質量%，室溫下攪拌24小時，得聚醯胺酸(PAA-8)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為405mPa．s。
(合成例7)
以附攪拌裝置及氮導入管之2000mL四口燒瓶取4,4’-二胺基二苯基胺63.76g(320mmol)、3,5-二胺基苯甲酸12.17g(79.99mmol)，再加入NMP 1094g，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入DAH-1 112.59g(383mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為12質量%，室溫下攪拌24小時，得聚醯胺酸(PAA-9)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為384mPa．s。
(合成例8)
以附攪拌裝置及氮導入管之2000mL四口燒瓶取DA-3 119.35g(400mmol)，再加入NMP 1536g，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入 DAH-1 39.43g(386mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為12質量%，室溫下攪拌24小時，得聚醯胺酸(PAA-10)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為372mPa．s。
(比較合成例1)
以附攪拌裝置及氮導入管之100mL四口燒瓶取4,4’-二胺基-1,2-二苯基乙烷4.25g(20.02mmol)，再加入NMP 70.85g，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.82g(19.48mmol)，再加入NMP使固體成份為10質量%，室溫下攪拌24小時得聚醯胺酸(PAA-3)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為156mPa．s，又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=13966，Mw=33163。
(比較合成例2)
以附攪拌裝置及氮導入管之100mL四口燒瓶取1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷5.17g(20.01mmol)，再加入NMP 72.03g，送入氮的同時攪拌溶解。攪拌該二胺溶液的同時加入1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.79g(19.33mmol)，再加入NMP使固體成份濃度為10質量%，室溫下攪拌24小時得聚醯胺酸(PAA-4)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為162mPa．s。又，該 聚醯胺酸之分子量為Mn=25902，Mw=40413。
(比較合成例3)
將NMP 1378g加入附攪拌裝置及氮導入管之3000mL四口燒瓶，再加入1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐98.05g(0.502mol)。攪拌該四羧酐二酐之泥漿液的同時，加入p-伸苯基二胺52.18g(0.483mol)，再加入NMP使固體成份濃度為8質量%，室溫下攪拌24小時得聚醯胺酸(PAA-5)之溶液。該聚醯胺酸溶液之溫度25℃下的黏度為182mPa．s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=18712，Mw=41702。
(實施例1)
以放入攪拌子之20mL樣品管取合成例1所得之聚醯胺酸溶液(PAA-1)12.00g，再加入NMP 4.03g及BCS 4.00g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(A-1)。
(比較例1)
以放入攪拌子之20mL樣品管取比較合成例1所得之聚醯胺酸溶液(PAA-3)12.06g，再加入NMP 4.09g及BCS 4.03g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(B-1)。
(比較例2)
以放入攪拌子之20mL樣品管取比較合成例2所得之聚醯胺酸溶液(PAA-4)12.06g，再加入NMP 4.02g及BCS 4.13g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(B-2)。
(比較例3)
以放入攪拌子之20mL樣品管取比較合成例3所得之聚醯胺酸溶液(PAA-5)5.02g，再加NMP 3.00g及BCS 2.00g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(B-3)。
(實施例2)
以1.0μm之濾器過濾實施例1所得之液晶配向劑(A-1)後，以旋轉塗佈法塗佈於所準備的上述附電極之基板與背面形成ITO膜且具有高4μm之調距物的玻璃基板上。80℃之熱板上乾燥5分鐘後，以230℃之熱風循環式烤箱焙燒20分鐘，形成膜厚100nm之塗膜。介有偏光板上將消光比為26：1之偏光於直線的波長254nm之紫外線1.0J/cm2照射於該塗膜面。
其次浸漬於2-丙醇，超音波洗淨3分鐘後，以80℃之熱風循環式烤箱乾燥5分鐘，得附液晶配向膜之基板。以2枚上述之基板為一組，將密封劑印刷於基板上，以液晶配向膜面相對之配向方向為0°之方式貼合另一 枚基板後，硬化密封劑製作空單元。以減壓注入法將液晶MLC-2041(美爾庫公司製)注入該空單元，密封注入口後，得FFS驅動液晶單元。其後以110℃加熱所得之液晶單元1小時，放置一晚後，實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.57度。
(實施例3)
除了以水洗淨附配向膜之基板外，以與實施例2相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元之實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.61度。
(比較例4)
除了使用比較例1所得之液晶配向膜(B-1)外，以與實施例2相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.74度。
(比較例5)
除了使用比較例2所得之液晶配向劑(B-2)外，以與實施例2相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評 估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為1.28度。
(比較例6)
除了使用比較例3所得之液晶配向劑(B-3)，介有偏光板下照射1.5J/cm2之254nm的紫外線外，以與實施例3相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為1.02度。
(實施例4)
以放入攪拌子之20mL樣品管取合成例3所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)10.73g，再加入NMP 5.27g及BCS 4.00g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(A-2)。
(實施例5)
以放入攪拌子之20mL樣品管取合成例3所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)5.56g，及合成例4所得之聚醯胺酸溶液(PAA-6)5.47g，再加入NMP 4.97g、BCS 4.01g及添加劑A 0.19g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(A-3)。
(實施例6)
以放入攪拌子之20mL樣品管取合成例3所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)5.54g、及合成例5所得之聚醯胺酸溶液(PAA-7)5.07g，再加入NMP 5.38g、BCS 4.01g及添加劑A 0.19g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(A-4)。
(實施例7)
以放入攪拌子之20mL樣品管取合成例3所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)5.52g、及合成例6所得之聚醯胺酸溶液(PAA-8)5.49g，再加入NMP 4.99g、BCS 4.00g及添加劑A 0.19g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(A-5)。
(實施例8)
以放入攪拌子之20mL樣品管取合成例3所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)5.49g、及合成例7所得之聚 醯胺酸溶液(PAA-9)5.22g，再加入NMP 5.28g、BCS 4.03g及添加劑A 0.19g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(A-6)。
(實施例9)
以放入攪拌子之20mL樣品管取合成例3所得之聚醯亞胺溶液(PI-1)5.54g、及合成例8所得之聚醯胺酸溶液(PAA-10)5.48g，再加入NMP 4.98g、BCS 4.01g及添加劑A 0.19g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得液晶配向劑(A-7)。
(實施例10)
以孔徑1.0μm之濾器過濾實施例4所得之液晶配向劑(A-2)後，以旋轉塗佈法塗佈於所準備的上述附電極之基板與背面形成ITO膜且具有高4μm之柱狀調距物的玻璃基板。80℃之熱板上乾燥5分鐘後，以230℃之熱風循環式烤箱焙燒20分鐘，形成膜厚100nm之塗膜。介有偏光板下將消光比為26：1之偏光於直線的波長254nm之紫外線0.2J/cm2照射於該塗膜面。
其次浸漬於2-丙醇，以80℃之熱風循環式烤箱乾燥5分鐘後，得附液晶配向膜之基板。以2枚上述之基板為一組，將密封劑印刷於基板上，以液晶配向膜面相對之配向方向為0°之方式貼合另一枚基板後，硬化密封劑製作空單元。以減壓注入法將液晶MLC-2041(美爾庫公 司製)注入該空單元，密封注入口後，得FFS驅動液晶單元。其後以110℃加熱所得之液晶單元1小時，放置一晚後，實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.53度。
(實施例11)
除了使用實施例5所得之液晶配向劑(A-3)外，以與實施例10相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之液晶單元的角度△之值為0.51度。
(實施例12)
除了使用實施例6所得之液晶配向劑(A-4)外，以與實施例10相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.55度。
(實施例13)
除了使用實施例7所得之液晶配向劑(A-5)外，以與實施例10相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.50 度。
(實施例14)
除了使用實施例8所得之液晶配向劑(A-6)外，與以實施例10相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為048度。
(實施例15)
除了使用實施例9所得之液晶配向劑(A-7)外，以與實施例10相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.51度。
(實施例16)
除了以水與2-丙醇混合溶液(水：2-丙醇=50：50)洗淨附配向膜之基板外，以與實施例10相同之方法製作FFS驅動液晶單元。對該FFS驅動液晶單元之實施起因於長期交流驅動之殘像評估。長期交流驅動後之該液晶單元的角度△之值為0.40度。
產業上利用可能性
由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜為，可減少IPS驅動方式及FFS驅動方式之液晶顯示元件中所發生的起因於交流驅動之殘像，得殘像特性優良之IPS驅動方式及FFS驅動方式的液晶顯示元件。因此特別適用於IPS驅動方式及FFS驅動方式之液晶顯示元件及液晶電視之液晶配向膜用。
又，引用2012年4月18日所申請之日本專利申請2012-094759號之說明書、專利申請範圍、及摘要的全部內容，並納入本發明之說明書的揭示內容。

Claims (8)

  1. 一種光配向法用之液晶配向劑，其特徵為含有，由具有下述式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物所成群所選出之至少一種的聚合物與有機溶劑， 式(1)中，X1為下述式(X1-11)所表示之構造，R1為氫原子，或碳數1~4之烷基，
  2. 如請求項1之光配向法用之液晶配向劑，其中上述聚合物為由相對於全構造單位1莫耳含有60莫耳%以上之式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物及該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物所成群所選出之至少一種。
  3. 如請求項1或2之光配向法用之液晶配向劑，其中具有上述式(1)所表示之構造單位的聚醯亞胺先驅物或該聚醯亞胺先驅物之醯亞胺化聚合物為，具有5000~300000之重量平均分子量。
  4. 如請求項1或2之光配向法用之液晶配向劑，其中上述聚合物之含量為1重量%以上10重量%以下。
  5. 一種光配向法用之液晶配向膜，其係由如請求項1~4中任一項之液晶配向劑所得。
  6. 一種液晶顯示元件，其為具備如請求項5之液晶配向膜。
  7. 一種光配向法用之液晶配向膜之製造方法，其為在基板上塗佈如請求項1~4中任一項之液晶配向劑並進行焙燒。
  8. 一種光配向法用之液晶配向膜之製造方法，其為在基板上塗佈、焙燒如請求項1~4中任一項之液晶配向劑，其次照射偏光於直線之紫外線，以洗淨液進行洗淨。
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