TWI599549B - 具有高損傷抗性之鋯石相容離子交換玻璃 - Google Patents

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Description

具有高損傷抗性之鋯石相容離子交換玻璃 【相關申請案】
本申請案根據專利法法規主張西元2012年5月31日申請的美國臨時專利申請案第61/653,489號和西元2013年1月4日申請的美國臨時專利申請案第61/748,981號的優先權權益，本申請案依賴該等申請案全文內容且該等申請案全文內容以引用方式併入本文中。
本發明係關於能藉由離子交換而化學強化且具有本質或「原生」損傷抗性的玻璃。更特定言之，本發明係關於藉由離子交換而強化，並對磨損、刮劃、壓痕和其他尖銳接觸形式的損傷具有抗性的玻璃。
離子交換製程提供玻璃的實質改善，玻璃可藉由此製程強化而能抵抗尖銳撞擊或壓痕造成的損傷。迄今，已使用含網狀修飾物(例如鹼與鹼土陽離子)的玻璃。該等陽離子形成非架橋氧(僅與一個矽原子鍵結的氧)，以致減低離子交換玻璃對磨損、刮劃等造成的損傷的抗性。
本發明提供可離子交換玻璃，該玻璃對磨損、刮劃、壓痕等造成的損傷具有高度抗性。玻璃包含氧化鋁、氧化硼(B2O3)和鹼金屬氧化物，且含有具三重配位的硼陽離子。離子交換時，玻璃具有至少10公斤力(kgf)的維氏(Vickers)裂縫初始閾值。
因此，本發明的一態樣提供可離子交換玻璃，該玻璃包含至少約50莫耳%的二氧化矽(SiO2)；至少約10莫耳%的R2O，其中R2O包含氧化鈉(Na2O)；氧化鋁(Al2O3)，其中Al2O3(莫耳%)<R2O(莫耳%)；及氧化硼(B2O3)，其中B2O3(莫耳%)-(R2O(莫耳%)-Al2O3(莫耳%))3莫耳%。
本發明的第二態樣提供玻璃，該玻璃包含至少約50莫耳%的SiO2；至少約10莫耳%的R2O，其中R2O包含Na2O；Al2O3；及B2O3，其中B2O3(莫耳%)-(R2O(莫耳%)-Al2O3(莫耳%))3莫耳%，且玻璃具有鋯石崩解(breakdown)溫度，崩解溫度等於玻璃黏度為約25千泊至約40千泊時的溫度。
本發明的第三態樣提供離子交換玻璃，該玻璃具有至少約10kgf的維氏裂縫初始閾值。玻璃包含至少約50莫耳%的SiO2；至少約10莫耳%的R2O，其中R2O包含Na2O；Al2O3，其中Al2O3(莫耳%)<R2O(莫耳%)；及B2O3，其中B2O3(莫耳%)-(R2O(莫耳%)-Al2O3(莫耳%))3莫耳%。
第四態樣提供玻璃，該玻璃包含至少約50莫耳%的SiO2；至少約10莫耳%的R2O，其中R2O包含Na2O；Al2O3；及至少2.7莫耳%的B2O3，B2O3含有配位的硼陽離子，其中B2O3-(R2O-Al2O3)3莫耳%。
本發明的上述與其他態樣、優點和顯著特徵在參閱以下詳細實施方式說明、附圖和後附申請專利範圍後，將變得更清楚易懂。
第1圖為本文所述玻璃樣品的核磁共振(NMR)光譜圖。
在以下說明中，以相同的元件符號代表各圖中相仿或對應的零件。亦應理解除非具體指明，否則諸如「頂部」、「底部」、「向外」、「向內」等用語僅為便於說明，而非視為限定用語。此外，當描述某一群組包含至少一組元件和元件組合物時，應理解該群組可包含、實質由或由個別或結合任何數量的提及元件組成。同樣地，當描述某一群組由至少一組元件或元件組合物組成時，應理解該群組可由個別或結合任何數量的提及元件組成。除非具體指明，否則所述數值範圍包括範圍的上限與下限和介於二者間的任何範圍。除非具體指明，否則在此所用不定冠詞「一」和對應定冠詞「該」係指「至少一」或「一或更多」。亦應理解說明書和圖式所述各種特徵可以任何和所有結合方式使用。
在此，「玻璃」一詞包括玻璃和玻璃陶瓷。「玻璃物件」一詞係採用其最廣泛的意義而包括任何整體或部分由玻璃及/或玻璃陶瓷製成的物體。
注意在此所用之「實質」和「約」等用語係表示任何定量比較、數值、測量或其他表述引起的固有不確定程度。 該等用語在此亦表示定量表述偏離指定參考值、又不致改變所述主題標的之基本功能的程度。
除非具體指明，否則本文所述所有組成和濃度係以莫耳百分比(莫耳%)表示。應理解本文和申請專利範圍所述組成範圍代表依此技術領域熟知手段測定的玻璃整體(bulk)組成，且可應用到本文所述未強化與強化玻璃。
大體參照圖式且特別參照第1圖，應理解圖式說明係為描述特定實施例，而無意限定本發明或後附申請專利範圍。圖式不必然按比例繪製，為清楚簡潔呈現，某些特徵結構和一些視圖當可放大或概要圖示。
因此，提供具有本質損傷抗性的玻璃。在一態樣中，玻璃可強化以抵抗尖銳撞擊造成的損傷，且玻璃包含至少約50莫耳%的SiO2；至少約10莫耳%的至少一鹼金屬氧化物(R2O)，其中R2O包含Na2O和選擇性包含其他鹼金屬氧化物(例如Li2O、K2O、Ce2O、Rb2O)；氧化鋁(Al2O3)，其中Al2O3含量(以莫耳%表示)少於存於玻璃中的鹼金屬氧化物總量(即Al2O3(莫耳%)<R2O(莫耳%))；及氧化硼(B2O3)，其中B2O3(莫耳%)-(R2O(莫耳%)-Al2O3(莫耳%))3莫耳%。
在另一態樣中，玻璃包含至少約50莫耳%的SiO2；Al2O3；B2O3；及至少約10莫耳%的R2O，其中R2O包含Na2O；其中B2O3(莫耳%)-(R2O(莫耳%)-Al2O3(莫耳%))3莫耳%，且玻璃的鋯石崩解溫度(即鋯石崩解成氧化鋯與二氧化矽的溫度)等於玻璃黏度為約25千泊至約40千泊時的溫度。
在一些態樣中，本文所述玻璃為可離子交換，即存 於玻璃中的陽離子(通常為單價鹼金屬陽離子)被具相同原子價或氧化態的較大陽離子(通常為單價鹼金屬陽離子，但也可為其他陽離子，例如Ag+或Tl+)取代。以較大陽離子取代較小陽離子會產生受到壓縮或壓縮應力CS的表層。此層從表面延伸到玻璃內部或塊體而至層深度DOL。玻璃表層中的壓縮應力由玻璃內部或內部區域的拉伸應力或中間張力CT平衡。利用此技術領域已知手段，測量壓縮應力和層深度。該等手段包括使用諸如Luceo有限公司(日本東京)製造的FSM-16000等市售儀器測量表面應力(FSM)，但不以此為限。測量壓縮應力和層深度的方法描述於名稱為「化學強化平板玻璃的標準規範(Standard Specification for Chemically Strengthened Flat Glass)」的ASTM 1422C-99和名稱為「用於非破壞性光彈性測量退火熱強化和完全回火之平板玻璃的邊緣與表面應力的標準測試方法(Standard Test Method for Non-Destructive Photoelastic Measurement of Edge and Surface Stresses in Annealed,Heat-Strengthened,and Fully-Tempered Flat Glass)」的ASTM 1279.19779，上述全文內容以引用方式併入本文中。表面應力測量係依據應力光學係數(SOC)的精確測量，SOC與玻璃的應力誘發雙折射有關。利用此技術領域已知方法，測量SOC，例如光纖和四點彎曲法，二者均描述於名稱為「用於測量玻璃應力光學係數的標準測試方法(Standard Test Method for Measurement of Glass Stress-Optical Coefficient)」的ASTM標準C770-98(2008)，上述全文內容以引用方式併入本文中，及塊體圓柱法。
在其他態樣中，如上所述，本文所述玻璃經離子交換而具有至少一表面和受拉伸應力的內部區域，表面具有受壓縮至層深度的層。在一態樣中，離子交換玻璃包含至少約50莫耳%的SiO2；至少約10莫耳%的R2O，其中R2O包含Na2O；Al2O3；及B2O3，其中B2O3-(R2O-Al2O3)3莫耳%。離子交換玻璃具有至少約10公斤力(kgf)的維氏裂縫初始閾值。
當存於矽酸鋁硼玻璃時，鹼金屬當作用於四面體配位鋁與硼的電荷平衡陽離子。物種類似RAlO2或RBO2，其中R係鹼金屬，鋁為Al3+和B3+且例如由氧四重配位。圍繞鋁或硼的四個氧原子推定與矽原子鍵結。故每個氧從矽原子取得一個電子及實際上從四面體配位Al3+和B3+取得3/4個電子。鹼金屬施予此構造一個電子，因而容許四面體中的四個氧皆取得全電子殼層。大型鹼土元素Ca、Sr和Ba已知為填滿鋁角色。故在R2O(莫耳%)+CaO(莫耳%)+SrO+BaO(莫耳%)-Al2O3(莫耳%)-B2O3(莫耳%)=0(莫耳%)或(Al2O3(莫耳%)+B2O3(莫耳%))/(R2O(莫耳%)+CaO(莫耳%)+SrO(莫耳%)+BaO(莫耳%))=1的矽酸鋁硼玻璃中，鹼與鹼土施予的電子恰和需電荷平衡的四面體配位鋁與硼原子一樣多。當R2O(莫耳%)+CaO(莫耳%)+SrO(莫耳%)+BaO(莫耳%)-Al2O3(莫耳%)-B2O3(莫耳%)<0(莫耳%)時，需電荷平衡的鋁與硼原子比來自電荷平衡鹼或鹼土陽離子的電子多。此類玻璃通常具有高本質或「原生」損傷抗性，損傷抗性經離子交換後可大幅增強。
在該等玻璃中，若取得足夠的電荷平衡陽離子，則 鋁幾乎一直由氧四重配位。低價陽離子的電荷平衡作用比小型較高價陽離子佳。此歸因於電荷平衡陽離子就電子密度與鋁競爭的程度。大型低價陽離子在此競爭方面沒有作用，因而在AlO4四面體內大量留下電子密度。硼在完全退火之鹼金屬矽酸硼玻璃中大多為四重配位，由於鹼修飾物消耗或佔據與鋁的鍵結，故存於玻璃中的鹼氧化物量將少於或等於Al2O3濃度。在存於玻璃中的鹼氧化物量大於B2O3與Al2O3結合濃度的完全退火之鹼金屬矽酸硼玻璃中，硼大多為四重配位，且過量鹼修飾物佔據非架橋氧(NBO)鍵結。然在B2O3 鹼修飾物>Al2O3的完全退火之矽酸鋁硼玻璃中，即使在電荷平衡組成中，仍假定硼為三重與四重配位的混合。當從高於玻璃的退火或應變點快速冷卻時，就熵而言會優先形成三重配位硼。故三重配位硼的比例可利用諸如下拉(例如狹縫或融合抽拉)製程的形成製程，或藉由加熱玻璃達高於退火或應變點的溫度、然後快速冷卻(例如以至少約4℃/秒的速率)而增加。在一些實施例中，玻璃係從高於玻璃的退火或應變點的溫度快速冷卻。為達合理近似值，電荷平衡陽離子先穩定四重配位鋁，其餘陽離子穩定部分分率的四重配位硼，分率可高達1。本文所述玻璃包含至少2.7莫耳%的B2O3，在一些實施例中為約2.7莫耳%至約4.5莫耳%，其中硼陽離子主要為三重配位。在一些實施例中，包含本文所述玻璃的至少約50莫耳%的硼陽離子為三重配位。在其他實施例中，該等玻璃中至少約80莫耳%的硼為三重配位，在又一些其他實施例中，該等玻璃中至少90莫耳%的硼陽離子為三重配位。可利 用11B核磁共振(NMR)，測定三重硼的比例。第1圖為本文所述玻璃樣品的NMR光譜圖，玻璃樣品組成為67.45莫耳%的SiO2、12.69莫耳%的Al2O3、3.67莫耳%的B2O3、13.67莫耳%的Na2O、2.36莫耳%的MgO和0.09莫耳%的SnO2。四重配位硼含量(第1圖的N4)為8.9%至9.5%。故第1圖所示各樣品中有約90%的硼為三重配位。
當R2O(莫耳%)+MO(莫耳%)<Al2O3(莫耳%)時，其中MO代表二價金屬氧化物(例如MgO、ZnO、CaO、BaO、SrO等)，並無足夠的單價或二價陽離子來穩定四重配位鋁，故在該等玻璃中，硼幾乎完全為三重配位。在一些實施例中，本文所述玻璃包含約3莫耳%至約4.5莫耳%的B2O3，B2O3含有被三個陰離子圍繞的硼陽離子，即硼陽離子為三重配位，且在一些實施例中，B2O3(莫耳%)-(R2O(莫耳%)-Al2O3(莫耳%))4.5莫耳%。三重配位硼為所期物質，因為三重配位硼壓縮時更易密化，而可提供玻璃本質或原生損傷抗性。然組成為R2O(莫耳%)+MO(莫耳%)-Al2O3(莫耳%)<0(莫耳%)的玻璃通常有很高的熔化溫度，除非玻璃還具有非常多的B2O3含量，例如大於約10莫耳%。如此大量的B2O3會對表面壓縮應力和離子交換率造成不良影響，此由離子交換固定時間/時段後得到低層深度可見一斑。要得到良好的損傷抗性亦需有高CS(例如大於約650兆帕(MPa))和顯著層深度(DOL)(例如大於30微米(μm))，因此離子交換特性不佳可能會抵消高本質損傷抗性的附加優勢。為達離子交換後的最佳屬性平衡，期使硼濃度維持夠低。故在一些實施例中，本文所 述玻璃包含少於10莫耳%的B2O3。此類玻璃很難熔化成大量生產可接受的品質位級(例如缺陷濃度)。視玻璃物件應用而定，在連續製程中，可接受的最低限度缺陷位級為每磅(lb)玻璃具有約1個內含物(例如氣泡、微粒或「晶種」)，內含物的尺寸(例如近球形微粒的直徑或細長微粒的長徑)大於約50μm。
在一些實施例中，本文所述玻璃包含至少約50莫耳%的SiO2；約9莫耳%至約22莫耳%的Al2O3；約3莫耳%至約10莫耳%的B2O3；約10莫耳%至約20莫耳%的Na2O；0莫耳%至約5莫耳%的K2O；至少約0.1莫耳%的MgO及/或ZnO，其中0莫耳%MgO(莫耳%)+ZnO(莫耳%)6莫耳%；及選擇性包含CaO、BaO和SrO的至少一者，其中0莫耳%CaO(莫耳%)+SrO(莫耳%)+BaO(莫耳%)2莫耳%。在一些實施例中，本文所述玻璃包含約66莫耳%至約74莫耳%的SiO2。
在一些實施例中，本文所述玻璃包含至少約0.1莫耳%的MgO和ZnO的至少一者。在某些實施例中，玻璃包含至多約6莫耳%的MgO及/或ZnO。鎂和鋅的行為不同於其他二價陽離子。雖然鎂和鋅可電荷平衡鋁至一定程度，但鎂和鋅在穩定本文所述玻璃的四重配位硼方面似乎很少或沒有作用。故在矽酸鋁硼玻璃中以氧化鎂取代鹼氧化物將迫使硼原子脫離四重配位而變成三重配位，以致離子交換玻璃有較高的壓痕裂縫初始閾值負載。
除上列氧化物外，本文所述玻璃進一步包含化學澄 清劑，包括鹵素或鹵化物(含F、Cl、Br與I的化合物)和As2O3、Sb2O3、CeO2與SnO2的至少一氧化物，但不以此為限。若有，則澄清劑通常按約0.5莫耳%或以下的量批次加入原料，且對離子交換率和最終獲得壓縮應力的影響很小。此外，可加入低濃度且對玻璃的離子交換特性很少或無影響的其他氧化物。此類氧化物實例包括ZrO2，ZrO2為由熔化器中氧化鋯耐火材料引入的常見污染物；TiO2，TiO2為天然二氧化矽源的常見雜質成分；Fe2O3，Fe2O3為在幾乎所有最純化學試劑中普遍存在的雜質氧化物；及其他過渡金屬氧化物，過渡金屬氧化物用於帶入顏色。該等過渡金屬氧化物包括V2O5、Cr2O3、Co3O4、Fe2O3、MnO2、NiO、CuO、Cu2O等。若存於玻璃中，則該等氧化物濃度宜維持小於或等於約2莫耳%的位級。相較於鈣，較大的鹼土金屬(例如Sr和Ba)會造成較低的擴散係數，因而大大減小壓縮層深度。由於Sr和Ba係較本文所述玻璃中的多數其他氧化物昂貴的試劑，且會抑制或延緩離子交換，故若存於玻璃中，則SrO和BaO的濃度宜維持不超過約0.5莫耳%的位級。氧化銣和氧化銫太大而無法以適當速率交換又昂貴，且高濃度時會引起高液相溫度。故該等氧化物的濃度宜維持少於0.5莫耳%。通常應避免氧化鋰，因為氧化鋰將「毒害」硝酸鉀鹽離子交換浴，導致壓縮應力比以無鋰鹽浴離子交換相同玻璃所得的壓縮應力低。此外，相較於鈉取代鉀交換，當交換成鉀時，存有鋰將大幅降低擴散係數。若存於玻璃中，則氧化鋰濃度應維持少於約0.5莫耳%，在一些實施例中為少於約0.1莫耳%。在一些實施例中， 本文所述玻璃實質無鋰。在一些實施例中，本文所述玻璃實質無磷。
在此所用「鋯石崩解溫度」或「T崩解」一詞係指鋯石(常用作玻璃處理及製造的耐火材料)崩解成氧化鋯與二氧化矽的溫度。在諸如融合的等黏製程中，玻璃遭受的最高溫度對應玻璃的特定黏度。例如，T35kP係指玻璃黏度為35千泊(kP)的溫度。崩解溫度與對應35000泊黏度之溫度間的差異定義為崩解裕度T裕度，其中T裕度=T崩解-T35kP。當崩解裕度T裕度為負值時，鋯石將於融合隔離管的一些位置崩解成氧化鋯缺陷。當T裕度為零時，溫度偏移仍可能引起鋯石崩解。故期不僅使崩解裕度為正值，亦盡可能最大化T裕度，同時與最後玻璃產品需維持的所有其他屬性一致。在一些實施例中，本文所述玻璃的鋯石崩解溫度等於玻璃黏度為約25千泊至約40千泊的溫度，在一些實施例中為約30千泊至約40千泊，在一特定實施例中為30千泊至約35千泊。表3列出測量各種玻璃樣品的鋯石崩解溫度T崩解。
如前所述，當崩解裕度T裕度為負值時，鋯石將於處理硬體(例如融合隔離管)的一些位置崩解成氧化鋯與二氧化矽。此往往導致形成玻璃內含缺陷、氣泡、氧化鋯微粒等。通常可利用此技術領域已知的手段來偵測玻璃中是否存有此類內含物，例如光學顯微鏡。本文所述玻璃具有正值鋯石崩解裕度，且在一些實施例中，每磅玻璃具有少於0.1個內含物，其中內含物的尺寸(例如近球形微粒的直徑或細長微粒的長徑)為至少約50μm。在一些實施例中，本文所述玻璃於 每磅玻璃含有少於0.01個內含物，其中內含物的尺寸為至少約50μm。
在玻璃由離子交換強化的實施例中，在一些實施例中，玻璃經離子交換而形成受壓縮應力的表層，壓縮應力為至少約600兆帕(MPa)，在一些實施例中為至少約800MPa。壓縮表層的層深度為至少約30微米(μm)。本文所述離子交換玻璃亦具有一定程度的原生或本質損傷抗性(IDR)，此特徵在於維氏裂縫初始閾值大於或等於10公斤力(kgf)。在一些實施例中，離子交換玻璃具有約20kgf至約30kgf的維氏裂縫初始閾值。在其他實施例中，離子交換玻璃具有約30kgf至約35kgf的維氏裂縫初始閾值。本文所述維氏裂縫初始閾值測量係藉由按0.2毫米/分鐘的速率施加及移除壓痕負載至玻璃表面進行。最大壓痕負載維持10秒。裂縫初始閾值定義為10個壓痕中有50%出現從壓痕壓印角落發散出任何數量的徑向/中間裂縫的壓痕負載。增加最大負載，直到閾值符合特定玻璃組成為止。所有壓痕測量係在室溫、50%相對濕度下進行。
離子交換時，本文所述玻璃具有夠高的壓縮應力，以提供極佳的損傷抗性抵抗各種撞擊。本文所述玻璃以促進大規模製造的速率進行離子交換。儘管在離子交換前退火處理玻璃有利於提供高壓縮應力，然從高溫(例如高於玻璃的應變點)快速冷卻玻璃亦可獲得高壓縮應力。快速冷卻例如可在下拉製程中進行，例如融合或狹縫抽拉製程。結合壓縮應力、層深度和本文所述離子交換玻璃的本質損傷抗性可提 供極佳抗性抵抗尖銳接觸與刮劃造成的明顯或強度限制損傷。
表1比較本文所述玻璃樣品(標示為玻璃3)和Matthew J.Dejneka等人於西元2011年7月1日申請、名稱為「具高壓縮應力的可離子交換玻璃(Ion Exchangeable Glass With High Compressive Stress)」的美國專利申請案第13/533,298號所述玻璃(標示為玻璃1)與Matthew J.Dejneka等人於西元2012年5月31日申請、名稱為「具高損傷抗性的可離子交換玻璃(Ion Exchangeable Glass With High Damage Resistance)」的美國臨時專利申請案第61/653,485號所述玻璃(標示為玻璃2)的物性，申請案第13/533,298號主張Matthew J.Dejneka等人於西元2011年7月1日申請且具相同名稱的美國臨時專利申請案第61/503,734號的優先權。玻璃1相容於鋯石，但具有低壓痕閾值，玻璃2具有高低壓痕閾值，但不相容於鋯石。如上所述，玻璃3兼具高低壓痕閾值及相容於鋯石。
本文所述玻璃組成的附加非限定實例和性質分別列於表2和表3。由於所列實例的特徵在於高壓痕閾值和低鋯石崩解黏度，故符合具本質損傷抗性和與鋯石相容的要求。
本文所述玻璃對碎裂及刮劃具有抗性，因此非常適合用於蓋板、觸控螢幕、錶玻璃、太陽能集光鏡片、窗戶、螢幕、容器和其他需要具良好抗刮性的強硬玻璃的應用。
雖然本發明已以典型實施例揭示如上，然以上說明不應視為限定本發明或後附申請專利範圍的範圍。因此，熟諳此技術者在不脫離本發明或後附申請專利範圍的精神和範圍內，當可作各種潤飾、修改與更動。

Claims (11)

  1. 一種玻璃，包含：至少50莫耳%的SiO2；至少10莫耳%的R2O，其中R2O包含Na2O；Al2O3，其中Al2O3(莫耳%)<R2O(莫耳%)；B2O3，其中B2O3(莫耳%)-(R2O(莫耳%)-Al2O3(莫耳%))3莫耳%；及至少約0.1莫耳%的MgO和ZnO的至少一者；且其中該玻璃為可離子交換。
  2. 如請求項1所述之玻璃，其中該玻璃包含：9莫耳%至22莫耳%的Al2O3；3莫耳%至10莫耳%的B2O3；9莫耳%至20莫耳%的Na2O；0莫耳%至5莫耳%的K2O；以及從約0.1莫耳%至6莫耳%的MgO及ZnO的至少一者。
  3. 如請求項2所述之玻璃，進一步包含：CaO、BaO和SrO的至少一者，其中0莫耳%CaO+SrO+BaO2莫耳%。
  4. 如請求項1至請求項3任一項所述之玻璃，其中該玻璃包含66莫耳%至74莫耳%的SiO2。
  5. 如請求項1至請求項3任一項所述之玻璃，其中該玻璃具有一鋯石崩解溫度，該鋯石崩解溫度等於該玻璃的一黏度為30千泊至40千泊時的一溫度。
  6. 如請求項1至請求項3任一項所述之玻璃，其中存於該玻璃中的至少50%的B2O3包含多個三重配位的硼陽離子。
  7. 如請求項1至請求項3任一項所述之玻璃，其中該玻璃於每磅該玻璃含有少於0.1個內含物，該內含物具有至少50微米的一尺寸。
  8. 如請求項1至請求項3任一項所述之玻璃，其中該玻璃經離子交換而具有受一壓縮應力的一層，該壓縮應力為至少600兆帕，該層從該玻璃的一表面延伸到該玻璃內而至一層深度，該層深度為至少30微米，其中該玻璃具有至少10公斤力的一維氏裂縫初始閾值。
  9. 如請求項8所述之玻璃，其中該玻璃具有20公斤力至35公斤力的一維氏裂縫初始閾值。
  10. 如請求項1至請求項3任一項所述之玻璃，其中該玻璃包括：R2O+CaO+SrO+BaO-Al2O3-B2O3<0(莫耳%)。
  11. 如請求項1至請求項3任一項所述之玻璃，其中該玻璃實質上無鋰與磷的至少一者。
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WO (1) WO2013181134A1 (zh)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8901544B2 (en) 2011-12-06 2014-12-02 Corning Incorporated Organic thin film transistor with ion exchanged glass substrate
US9359251B2 (en) 2012-02-29 2016-06-07 Corning Incorporated Ion exchanged glasses via non-error function compressive stress profiles
US8951927B2 (en) 2012-05-31 2015-02-10 Corning Incorporated Zircon compatible, ion exchangeable glass with high damage resistance
US9517967B2 (en) 2012-05-31 2016-12-13 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with high damage resistance
CN104379522A (zh) 2012-06-08 2015-02-25 康宁股份有限公司 强化的玻璃制品以及制造方法
US10494292B2 (en) 2013-01-31 2019-12-03 Corning Incorporated Fictivated glass and method of making
WO2014120641A2 (en) * 2013-01-31 2014-08-07 Corning Incorporated Transition metal-containing, ion exchangeable colored glasses
US9714192B2 (en) 2013-02-08 2017-07-25 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with advantaged stress profile
US11079309B2 (en) 2013-07-26 2021-08-03 Corning Incorporated Strengthened glass articles having improved survivability
US10005691B2 (en) 2014-07-31 2018-06-26 Corning Incorporated Damage resistant glass article
EP3057915B1 (en) 2013-10-14 2022-04-20 Corning Incorporated Ion exchange processes and chemically strengthened glass substrates resulting therefrom
CN105939975A (zh) * 2013-11-26 2016-09-14 康宁股份有限公司 具有高压痕阈值的可快速离子交换玻璃
US10118858B2 (en) 2014-02-24 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass with deep depth of compression
JP6630287B2 (ja) 2014-03-27 2020-01-15 コーニング インコーポレイテッド ガラス物品
US10399304B2 (en) 2014-05-07 2019-09-03 Corning Incorporated Laminated glass article and method for forming the same
KR20170015297A (ko) * 2014-06-04 2017-02-08 아사히 가라스 가부시키가이샤 도광판용 유리판
TWI705889B (zh) 2014-06-19 2020-10-01 美商康寧公司 無易碎應力分布曲線的玻璃
US10611664B2 (en) 2014-07-31 2020-04-07 Corning Incorporated Thermally strengthened architectural glass and related systems and methods
US11097974B2 (en) 2014-07-31 2021-08-24 Corning Incorporated Thermally strengthened consumer electronic glass and related systems and methods
CN112250301A (zh) 2014-10-08 2021-01-22 康宁股份有限公司 包含金属氧化物浓度梯度的玻璃和玻璃陶瓷
US10150698B2 (en) 2014-10-31 2018-12-11 Corning Incorporated Strengthened glass with ultra deep depth of compression
EP4011843A3 (en) 2014-11-04 2022-06-29 Corning Incorporated Deep non-frangible stress profiles and methods of making
US10407339B2 (en) * 2015-02-26 2019-09-10 Corning Incorporated Ion exchangeable soft glasses for three-dimensional shapes
US9761817B2 (en) 2015-03-13 2017-09-12 Corning Incorporated Photo-patternable gate dielectrics for OFET
CN107531562B (zh) 2015-04-30 2021-05-28 康宁股份有限公司 具有离散的金属银层的导电制品及其制造方法
US11613103B2 (en) 2015-07-21 2023-03-28 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
US10579106B2 (en) 2015-07-21 2020-03-03 Corning Incorporated Glass articles exhibiting improved fracture performance
TWI758263B (zh) 2015-11-19 2022-03-21 美商康寧公司 顯示螢幕保護器
WO2017091482A1 (en) 2015-11-23 2017-06-01 Corning Incorporated Removal of inorganic coatings from glass substrates
EP3386930B1 (en) 2015-12-11 2021-06-16 Corning Incorporated Fusion-formable glass-based articles including a metal oxide concentration gradient
WO2017123573A2 (en) 2016-01-12 2017-07-20 Corning Incorporated Thin thermally and chemically strengthened glass-based articles
EP3402763A1 (en) * 2016-01-13 2018-11-21 Corning Incorporated Ultra-thin, non-frangible glass and methods of making
KR20200091500A (ko) 2016-04-08 2020-07-30 코닝 인코포레이티드 두 영역을 포함하는 응력 프로파일을 포함하는 유리-계 물품, 및 제조 방법
CN111423110A (zh) 2016-04-08 2020-07-17 康宁股份有限公司 包含金属氧化物浓度梯度的玻璃基制品
CN115028356B (zh) * 2016-04-29 2024-07-12 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 高强度超薄玻璃以及其制造方法
US10858280B2 (en) * 2016-11-22 2020-12-08 Corning Incorporated Automotive and architectural glass articles and laminates
US20190030861A1 (en) 2017-07-27 2019-01-31 Corning Incorporated Composite laminate with high depth of compression
TW201922666A (zh) 2017-10-03 2019-06-16 美商康寧公司 具有抗破裂應力輪廓的玻璃基製品
US11214515B2 (en) 2017-11-30 2022-01-04 Corning Incorporated Glass-based articles having stress profiles with high stored energy and methods of manufacture
CN108147657B (zh) * 2017-12-29 2020-11-03 重庆鑫景特种玻璃有限公司 一种素玻璃、强化玻璃及制备方法
JP2019123658A (ja) * 2018-01-19 2019-07-25 Ａｇｃ株式会社 化学強化ガラスの製造方法および化学強化ガラス
DE102018116464A1 (de) 2018-07-06 2020-01-09 Schott Ag Chemisch vorspannbare, korrosionsstabile Gläser
DE102018116460A1 (de) 2018-07-06 2020-01-09 Schott Ag Hoch beständige und chemisch vorspannbare Gläser
DE102018116483A1 (de) 2018-07-06 2020-01-09 Schott Ag Chemisch vorspannbare Gläser mit hoher chemischer Resistenz und Rißbeständigkeit
DE102019117498B4 (de) 2018-07-06 2024-03-28 Schott Ag Gläser mit verbesserter Ionenaustauschbarkeit
US10829412B2 (en) 2018-07-13 2020-11-10 Corning Incorporated Carriers for microelectronics fabrication
JP2022504551A (ja) 2018-10-09 2022-01-13 コーニング インコーポレイテッド たるんだ歪み欠陥を防ぐための組成物および方法
US12037282B2 (en) 2018-11-01 2024-07-16 Corning Incorporated Strengthened glass articles with reduced delayed breakage and methods of making the same
CN113727954A (zh) 2019-04-23 2021-11-30 康宁股份有限公司 具有确定的应力分布曲线的玻璃层叠物及其制作方法
EP4159697A1 (de) 2019-08-05 2023-04-05 Schott Ag Scheibenförmiger, chemisch vorgespannter oder chemisch vorspannbarer glasartikel und verfahren zu dessen herstellung
DE102019121147A1 (de) 2019-08-05 2021-02-11 Schott Ag Scheibenförmiger, chemisch vorgespannter Glasartikel und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102019121146A1 (de) 2019-08-05 2021-02-11 Schott Ag Heißgeformter chemisch vorspannbarer Glasartikel mit geringem Kristallanteil, insbesondere scheibenförmiger chemisch vorspannbarer Glasartikel, sowie Verfahren und Vorrichtung zu seiner Herstellung
WO2021025981A1 (en) 2019-08-06 2021-02-11 Corning Incorporated Glass laminate with buried stress spikes to arrest cracks and methods of making the same
JP6791327B2 (ja) * 2019-09-04 2020-11-25 Ｊｆｅスチール株式会社 焼鈍分離剤用粉末の製造方法
CN110642514B (zh) * 2019-10-10 2021-04-13 清远南玻节能新材料有限公司 铝硅酸盐玻璃、强化玻璃及其制备方法、盖板、背板及装置
CN112897888A (zh) 2019-12-04 2021-06-04 康宁股份有限公司 具有纹理化表面的玻璃基材的制造方法
DE202021103861U1 (de) 2021-07-20 2021-10-04 Schott Ag Scheibenförmiger, chemisch vorgespannter oder chemisch vorspannbarer Glasartikel
CN116133793A (zh) 2021-08-25 2023-05-16 康宁股份有限公司 基于纹理化玻璃的制品
CN117916206A (zh) 2021-08-25 2024-04-19 康宁股份有限公司 基于纹理化玻璃的制品
WO2023027972A1 (en) 2021-08-25 2023-03-02 Corning Incorporated Methods for etching glass-based substrates
CN113916148B (zh) * 2021-11-09 2023-05-16 浙江师范大学 一种硅酸盐玻璃压痕裂纹深度的检测方法
WO2024118373A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Corning Incorporated Textured articles and methods for making the same

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2434139A (en) * 1945-10-11 1948-01-06 Corning Glass Works Blue glass
DE1696063B2 (de) 1968-02-01 1972-07-20 Jenaer Glaswerk Schott & Gen, 6500 Mainz Anwendung eines austauschverfahrens von alkaliionen zur mechanischen festigkeitsverbesserung auf ein boroaluminiumsilikatglas mit einem relativ niedrigen waermeausdehnungskoeffizienten unter 60.10 hoch -7/grad c
US4192688A (en) 1972-07-07 1980-03-11 Owens-Illinois, Inc. Product and process for forming same
JPH01226789A (ja) 1988-03-07 1989-09-11 Kyushu Electron Metal Co Ltd Ｃｚ法による結晶引上げ方法及びその装置
JPH01226749A (ja) * 1988-03-08 1989-09-11 Ngk Insulators Ltd セラミック接合ガラス組成物
US5674790A (en) * 1995-12-15 1997-10-07 Corning Incorporated Strengthening glass by ion exchange
JPH11310430A (ja) * 1998-04-27 1999-11-09 Asahi Glass Co Ltd 基板として用いるためのガラス組成物
US6296686B1 (en) 1998-06-03 2001-10-02 Praxair Technology, Inc. Ceramic membrane for endothermic reactions
JP3995902B2 (ja) 2001-05-31 2007-10-24 Ｈｏｙａ株式会社 情報記録媒体用ガラス基板及びそれを用いた磁気情報記録媒体
US20030129329A1 (en) 2001-12-21 2003-07-10 Grossman David G. Protective coating on metal
US7538050B2 (en) 2002-02-05 2009-05-26 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Glass composition
JP4530618B2 (ja) * 2002-09-27 2010-08-25 コニカミノルタオプト株式会社 ガラス組成物及びガラス基板
WO2004031088A1 (ja) 2002-10-07 2004-04-15 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. 封着用ガラスフリット
WO2007138986A1 (ja) 2006-05-25 2007-12-06 Nippon Electric Glass Co., Ltd. 強化ガラス及びその製造方法
SG10201606460SA (en) 2006-06-08 2016-09-29 Hoya Corp Glass for use in substrate for information recording medium, substrate for information recording medium and information recording medium, and their manufacturing method
EP2075237B1 (en) 2006-10-10 2019-02-27 Nippon Electric Glass Co., Ltd. Reinforced glass substrate
US20100119846A1 (en) 2007-03-02 2010-05-13 Masahiro Sawada Reinforced plate glass and method for manufacturing the same
US7666511B2 (en) 2007-05-18 2010-02-23 Corning Incorporated Down-drawable, chemically strengthened glass for cover plate
US7694420B2 (en) * 2007-07-19 2010-04-13 John Mezzalingua Associates, Inc. Coaxial cable preparation tool and method of use thereof
JP5467490B2 (ja) 2007-08-03 2014-04-09 日本電気硝子株式会社 強化ガラス基板の製造方法及び強化ガラス基板
JP5743125B2 (ja) 2007-09-27 2015-07-01 日本電気硝子株式会社 強化ガラス及び強化ガラス基板
WO2009070237A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Corning Incorporated Glasses having improved toughness and scratch resistance
WO2009099615A1 (en) 2008-02-05 2009-08-13 Corning Incorporated Damage resistant glass article for use as a cover plate in electronic devices
EP2252558A4 (en) 2008-02-08 2014-08-27 Corning Inc DAMAGING RESISTANT, CHEMICALLY PREVENTED PROTECTIVE GLASS
DE202009018722U1 (de) 2008-02-26 2012-11-21 Corning Inc. Läutermittel für Silikatgläser
WO2010016928A2 (en) 2008-08-08 2010-02-11 Corning Incorporated Strengthened glass articles and methods of making
KR20110050522A (ko) 2008-08-21 2011-05-13 코닝 인코포레이티드 전자 장치용 내구성 유리 하우징/인클로저
JP5622069B2 (ja) 2009-01-21 2014-11-12 日本電気硝子株式会社 強化ガラス、強化用ガラス及び強化ガラスの製造方法
US8341976B2 (en) * 2009-02-19 2013-01-01 Corning Incorporated Method of separating strengthened glass
US8802581B2 (en) * 2009-08-21 2014-08-12 Corning Incorporated Zircon compatible glasses for down draw
CN102092940A (zh) 2009-12-11 2011-06-15 肖特公开股份有限公司 用于触摸屏的铝硅酸盐玻璃
CN102167509A (zh) * 2010-02-26 2011-08-31 肖特玻璃科技(苏州)有限公司 能进行后续切割的化学钢化玻璃
JP5683971B2 (ja) * 2010-03-19 2015-03-11 石塚硝子株式会社 化学強化用ガラス組成物及び化学強化ガラス材
US8759238B2 (en) * 2010-05-27 2014-06-24 Corning Incorporated Ion exchangeable glasses
US8778820B2 (en) * 2010-05-27 2014-07-15 Corning Incorporated Glasses having low softening temperatures and high toughness
US9434644B2 (en) 2010-09-30 2016-09-06 Avanstrate Inc. Cover glass and method for producing cover glass
US8796165B2 (en) 2010-11-30 2014-08-05 Corning Incorporated Alkaline earth alumino-borosilicate crack resistant glass
JP5834793B2 (ja) 2010-12-24 2015-12-24 旭硝子株式会社 化学強化ガラスの製造方法
US8889575B2 (en) 2011-05-31 2014-11-18 Corning Incorporated Ion exchangeable alkali aluminosilicate glass articles
TWI591039B (zh) 2011-07-01 2017-07-11 康寧公司 具高壓縮應力的離子可交換玻璃
CN102351420B (zh) * 2011-07-05 2013-09-18 中国洛阳浮法玻璃集团有限责任公司 一种高强度超薄浮法玻璃
US9517967B2 (en) * 2012-05-31 2016-12-13 Corning Incorporated Ion exchangeable glass with high damage resistance
US8951927B2 (en) * 2012-05-31 2015-02-10 Corning Incorporated Zircon compatible, ion exchangeable glass with high damage resistance

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