TWI596105B - Phosphorus-series (meth) acrylate compound and its manufacturing method - Google Patents

Phosphorus-series (meth) acrylate compound and its manufacturing method Download PDF

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Description

磷系(甲基)丙烯酸酯化合物及其製造方法
本發明係關於一種新穎之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物及其製造方法。
以聚甲基丙烯酸甲酯為代表之(甲基)丙烯酸系樹脂有效利用其透明性而作為光學材料等被用於多種用途。但是，通常之(甲基)丙烯酸系樹脂之折射率不夠高而難以用於要求較高之折射率之用途，因此謀求具有更高之折射率之新穎之材料。
對此，作為具有較高之折射率之(甲基)丙烯酸酯，揭示有導入有苯環骨架之丙烯酸酯(參照專利文獻1)。其折射率為1.58左右，折射率高於上述以聚甲基丙烯酸甲酯為代表之至今之(甲基)丙烯酸系樹脂。
又，作為提高樹脂材料之折射率之方法，揭示有將極化率較高之硫原子導入至分子中之方法(參照專利文獻2)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平05-58950號公報
[專利文獻2]日本特開2002-20433號公報
但是，專利文獻1中所揭示之丙烯酸酯近年來亦存在難言折射率已充分高之問題。
又，專利文獻2中所揭示之樹脂材料由於其結構中包含硫原子，故而存在於製造中等產生特有之臭氣之問題。
本發明係鑒於上述情況而完成者，其課題在於提供一種適宜用於光學樹脂材料等之具有較高之折射率且不包含硫原子的新穎之化合物、及其製造方法。
為了解決上述課題，本發明提供一種磷系(甲基)丙烯酸酯化合物，其以下述通式(I)表示。
(式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；A及Z分別獨立為伸乙基或伸異丙基；n及m分別獨立為0、1或2，於n或m為2之情形時，2個A或Z可相互相同亦可不同；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)
本發明之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物較佳為下述式(a)所表示者。
又，本發明提供一種下述通式(I)-1所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物之製造方法，其具有使下述通式(III)所表示之化合物與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氯((meth)acryl chloride)及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(I)-1所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物的步驟。
(式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)
又，本發明提供一種下述通式(I)-2所表示之磷系(甲基) 丙烯酸酯化合物之製造方法，其具有如下步驟：使下述通式(III)所表示之化合物與選自由環氧乙烷、碳酸伸乙酯(ethylene carbonate)、環氧丙烷及碳酸丙烯酯(propylene carbonate)所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(IV)所表示之化合物的步驟；及使下述通式(IV)所表示之化合物與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氯及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(I)-2所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物的步驟。
(式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；A及Z分別獨立為伸乙基或伸異丙基；n1及m1分別獨立為0、1或2，其中，不存在n1及m1均成為0之情況，於n1或m1為2之情形時，2個A或Z可相互相同亦可不同；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少 一者為(甲基)丙烯醯基)
根據本發明，可提供一種適宜用於光學樹脂材料等之具有較高之折射率且不包含硫原子的新穎之化合物、及其製造方法。
圖1係實施例1中所獲得之化合物(a)之紅外線吸收光譜之資料。
本發明之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物係下述通式(I)所表示(以下有時簡稱為「化合物(I)」)的二氫-氧雜-磷雜-菲衍生物。
化合物(I)係作為具有較高之折射率且不產生如包含硫原子之化合物之特有之臭氣者而被新發現的具有磷原子及(甲基)丙烯醯基之二氫-氧雜-磷雜-菲骨架之新穎之化合物。
(式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；A及Z分別獨 立為伸乙基或伸異丙基；n及m分別獨立為0、1或2，於n或m為2之情形時，2個A或Z可相互相同亦可不同；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)
式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基(2-丙烯基)。即，Y1為芳烷基，Y2~Y4可相同，亦可不同，亦可僅一部分相同。
作為Y2~Y4中之上述鹵素原子，可例示：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
Y2~Y4中之上述烷基可為直鏈狀、支鏈狀及環狀中之任一種，較佳為碳數為1~10。
直鏈狀或支鏈狀之上述烷基較佳為碳數為1~10，可例示：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1-甲基丁基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3-乙基戊基、2,2,3-三甲基丁基、正辛基、異辛基、壬基、癸基。
環狀之上述烷基可為單環狀及多環狀中之任一種，於為多環狀之情形時，其環員數只要為2以上，則並無特別限定。
環狀之上述烷基較佳為碳數為3~10，可例示：環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、降莰基、異莰基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、三環癸基，進而可例示該等環狀之烷基之1個以上之氫原子經直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基取代而成者。此處，作為取代氫原子之直鏈狀、支鏈狀及環狀之烷基，可列舉上述所例示者。
Y2~Y4中之上述芳基可為單環狀及多環狀中之任一種，於為多環狀之情形時，其環員數只要為2以上，則並無特別限定。
上述芳基較佳為碳數為6~12，可例示：苯基、1-萘基、2-萘基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基(二甲基苯基)等，進而可例示該等芳基之1個以上之氫原子經直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基、或者芳基取代而成者。此處，作為取代氫原子之直鏈狀、支鏈狀及環狀之烷基、以及芳基，可列舉上述所例示者。
作為Y2~Y4中之上述芳烷基，可例示：苄基(苯基甲基)、1-甲基苄基、苯乙基(苯基乙基)等Y2~Y4中之上述烷基之1個氫原子經Y2~Y4中之上述芳基取代而成之基。
Y2~Y4中之上述芳烷基之碳數較佳為7~22，更佳為7~12。
作為Y2~Y4中之上述醯基，可例示：甲醯基、乙醯基、苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基等氫原子、或Y2~Y4中之上述烷基、芳基或芳烷基鍵結於羰基(-C(=O)-)之碳原子而成之1價基。
Y2~Y4中之上述醯基之碳數較佳為1~23，更佳為1~13。
式中，A及Z分別獨立為伸乙基(-CH2CH2-)或伸異丙基(-CH(CH3)CH2-)。
式中，n及m分別獨立為0、1或2。
於n為2之情形時，2個A可相互相同亦可不同，於m為2之情形時，2個Z可相互相同亦可不同。
式中，R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基。其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基。
再者，於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯醯基」，係指包括「丙烯醯基」及「甲基丙烯醯基」兩者之概念。
作為化合物(I)中之較佳者，可例示下述式(a)所表示者(以下「化合物(a)」)。
化合物(I)由於其結構中具有磷原子，故而極化率較高，具有較高之折射率，可使折射率較佳為成為1.60以上。又，化合物(I)由於具有較高之折射率，故而適宜用於光學樹脂材料等，例如適宜作為液晶顯示器用面板、彩色濾光片、眼鏡片、菲涅耳透鏡(Fresnel lens)、扁豆狀透鏡(lenticular lens)、TFT用稜鏡鏡片、光纖、光碟等之材料。又，化合物(I)由於其結構中具有磷原子，故而亦適宜作為對此種化合物要求特有之難燃性或與基材之較高之密接性(參照「日本特表2002-506480號公報」、「日本特開2007-231107號公報」)之樹脂材料。
進而，化合物(I)由於其結構中不包含硫原子，故而於其製造中等不會產生特有之臭氣。
化合物(I)例如可根據n及m是否分別為0而利用以下所示之方法製造。
化合物(I)中，符合n=m=0者之下述通式(I)-1所表示之化合物(以下有時簡稱為「化合物(I)-1」)可利用具有如下步驟之方法製造：使下述通式(III)所表示之化合物(以下有時簡稱為「化合物(III)」)與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氯及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(I)-1所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物(化合物(I)-1)。
(式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)
於通式(III)及(I)-1中，Y1、Y2、Y3、Y4、R1及R2與通式(I)中之Y1、Y2、Y3、Y4、R1及R2相同。
於獲得化合物(I)-1之步驟中，化合物(III)與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氯及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上之反應較佳為將該等之至少一者溶解於有機溶劑中而進行。又，該反應可使用觸媒進行，亦可於無觸媒下進行。
選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氯及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上之總使用量相對於化合物(III)，較佳為2~6倍莫耳量，更佳為2~4倍莫耳量。
獲得化合物(I)-1之步驟中之上述有機溶劑並無特別限定，作為較佳者，可例示：乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸苯酯、乙酸苄酯等酯；二氯甲烷、三氯甲烷等鹵化烴；甲基異丁基酮等酮；四氫呋喃等醚；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴；苯酚等芳香族醇；N,N-二甲基甲醯胺(DMF)、N,N-二甲基乙醯胺(DMAc)等醯胺。
上述有機溶劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
獲得化合物(I)-1之步驟中之上述觸媒較佳為根據所使用之其他原料而適當選擇。又，上述觸媒可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
例如，於使用(甲基)丙烯酸之情形時，較佳為使用酸觸媒。酸觸媒並無特別限定，作為較佳者，可例示：鹽酸、硫酸等無機酸；乙酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸等有機酸等。
於使用(甲基)丙烯醯氯之情形時，較佳為使用鹼觸媒。鹼觸媒並無特別限定，作為較佳者，若為有機鹼，則可例示三乙基胺、二乙基胺等含氮脂肪族化合物，吡啶、嘧啶等含氮芳香族雜環化合物等；若為無機鹼，則可例示碳酸鈉、碳酸氫鈉等碳酸鹽或碳酸氫鹽等。
於使用二(甲基)丙烯酸酐之情形時，可使用酯觸媒、酸觸媒、鹼觸媒、路易斯酸觸媒。此處，作為酯觸媒，可例示乙酸鈉、丙酸鉀、(甲基)丙烯酸鈉等低級羧酸之鈉、鉀等鹼金屬鹽。又，作為酸觸媒，可例示：硫酸、硼酸等無機酸；甲磺酸、對甲苯磺酸等有機酸等。又，作為鹼觸媒，若為有機鹼，則可例示三乙基胺、三伸乙基二胺等含氮脂肪族化合物；吡啶等含氮芳香族雜環化合物等。又，作為路易斯酸觸媒，可例示氯化鋁、氯化鋅等。
獲得化合物(I)-1之步驟中之上述反應亦可視需要於對甲氧基苯酚、對苯二酚等聚合抑制劑之存在下進行。
於獲得化合物(I)-1之步驟中之上述反應中，反應溫度較佳為-25~150℃，更佳為-25~100℃，其原因在於，若於高溫下反應，則發生聚合反應之可能性變高。又，反應時間較佳為根據反應溫度而進行調節，較佳為1~15小時。
於獲得化合物(I)-1之步驟中，上述反應之結束後，只要考慮化合物(I)-1之物性、所使用之原料或觸媒之種類及量、有無使用有 機溶劑等，並藉由公知之方法，視需要進行後處理，提取化合物(I)-1即可。即，只要適當地視需要單獨進行任一種或組合進行2種以上之過濾、洗淨、萃取、pH調整、脫水、濃縮等後處理操作，並藉由濃縮、結晶化、再沈澱、管柱層析等提取化合物(I)-1即可。又，所提取之化合物(I)-1亦可進而視需要藉由單獨進行任一種或組合進行2種以上之結晶化、再沈澱、管柱層析、萃取、利用溶劑之結晶之攪拌洗淨等操作1次以上而純化。
再者，化合物(III)例如可依據「日本特開昭61-236787號公報」中所記載之方法等公知之方法，藉由具有使下述通式(II)所表示之化合物(以下有時簡稱為「化合物(II)」)與1,4-萘醌反應之步驟的方法製造。
例如，於化合物(II)與1,4-萘醌之反應中，製備化合物(II)之乙二醇低級烷基醚、丙二醇低級烷基醚、苯或甲苯等不活性有機溶劑溶液，以使化合物(II)相對於1,4-萘醌成為過量之方式進行調節，將1,4-萘醌較佳為製成微粉末狀或與上述相同之不活性有機溶劑溶液而添加後，較佳為於60~150℃反應0.5~5小時，更佳為於70~120℃反應1.5~3小時，冷卻至室溫左右而使結晶析出，並對所析出之結晶進行過濾、洗淨及乾燥，藉此獲得化合物(III)。其中，化合物(III)之製造方法並不限定於此。
(式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、 胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基)
於通式(II)中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4與通式(I)中之Y1、Y2、Y3及Y4相同。
再者，作為化合物(II)或(III)，亦可使用市售品。例如，化合物(II)有Y1為芳烷基且Y2、Y3及Y4全部為氫原子者(8-苄基-9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，三光公司製造之「Bz-HCA」)等市售品。又，化合物(III)有Y1為芳烷基且Y2、Y3及Y4全部為氫原子者(8-苄基-9,10-二氫-10-(2,7-二羥基萘基)-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，三光公司製造之「Bz-HCA-NQ」)市售品。
化合物(I)之中，符合除n及m均為0之情形以外者之下述通式(I)-2所表示之化合物(以下有時簡稱為「化合物(I)-2」)可利用具有如下步驟之方法而製造：使化合物(III)與選自由環氧乙烷、碳酸伸乙酯、環氧丙烷及碳酸丙烯酯所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(IV)所表示之化合物(以下有時簡稱為「化合物(IV)」)的步驟；及使化合物(IV)與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氯及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(I)-2所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物(化合物(I)-2)的步驟。
(式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；A及Z分別獨立為伸乙基或伸異丙基；n1及m1分別獨立為0、1或2，其中，不存在n1及m1均成為0之情況，於n1或m1為2之情形時，2個A或Z可相互相同亦可不同；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)
通式(IV)及(I)-2中，Y1、Y2、Y3、Y4、A、Z、R1及R2與通式(I)中之Y1、Y2、Y3、Y4、A、Z、R1及R2相同。
又，通式(IV)及(I)-2中，n1及m1分別獨立為0、1或2，其中，不存在n1及m1均(同時)成為0之情況，於n1為2之情形時，2個A可相互相同亦可不同，於m1為2之情形時，2個Z可相互相同亦可不同。
以下，首先，對n1及m1均不為0之情形進行說明。
該情形時，於獲得化合物(IV)之步驟中，化合物(III)與選自由環 氧乙烷、碳酸伸乙酯、環氧丙烷及碳酸丙烯酯所組成之群中之1種以上之反應較佳為將該等之至少一者溶解於有機溶劑中而進行。又，該反應可使用觸媒進行，亦可於無觸媒下進行。
環氧乙烷、碳酸伸乙酯、環氧丙烷及碳酸丙烯酯係提供化合物(IV)中之A及Z者。
選自由環氧乙烷、碳酸伸乙酯、環氧丙烷及碳酸丙烯酯所組成之群中之1種以上之總使用量相對於化合物(III)，較佳為2~6倍莫耳量，更佳為2~4倍莫耳量。
獲得化合物(IV)之步驟中之上述有機溶劑與獲得化合物(I)-1之步驟中之有機溶劑相同即可。
獲得化合物(IV)之步驟中之上述觸媒只要不與所使用之其他原料反應並阻礙目標反應，則無特別限定。又，上述觸媒可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
作為上述觸媒中之較佳者，可例示酸觸媒、鹼觸媒。
酸觸媒並無特別限定，作為較佳者，可例示：鹽酸、硫酸等無機酸；乙酸、對甲苯磺酸、甲磺酸等有機酸等。
鹼觸媒並無特別限定，作為較佳者，若為無機鹼，則可例示：碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀等碳酸鹽或碳酸氫鹽等。
於獲得化合物(IV)之步驟中之上述反應中，反應溫度較佳為100~180℃，更佳為140~160℃。又，反應時間較佳為根據反應溫度而進行調節，較佳為1~15小時。
於獲得化合物(IV)之步驟中，上述反應之結束後，只要與獲得化合物(I)-1之步驟同樣地，藉由公知之方法，視需要進行後處理，提取化合物(IV)即可。又，亦可視需要適當地進行後處理後，不提取化合物(IV)而進行下一步驟(獲得化合物(I)-2之步驟)。
其次，對n1及m1中僅一者為0之情形進行說明。
該情形時，於獲得化合物(IV)之步驟中之上述反應中，將選自由環氧乙烷、碳酸伸乙酯、環氧丙烷及碳酸丙烯酯所組成之群中之1種以上(以下有時簡稱為「環氧乙烷等」)之總使用量相對於化合物(III)設為較佳為未達2倍莫耳量、更佳為0.8~1.8倍莫耳量、進而較佳為1~1.5倍莫耳量等，較上述之n1及m1均不為0之情形減少環氧乙烷等之總使用量，藉此使目標化合物(IV)之生成量提高。作為提高化合物(IV)之生成量之方法，除了此種減少環氧乙烷等之總使用量之方法以外，例如亦可例示較上述之n1及m1均不為0之情形降低反應溫度之方法(例如將反應溫度較佳為設為80℃以上未達100℃)、縮短反應時間之方法(例如將反應時間較佳為設為30分鐘以上未達1小時)等。又，亦可併用2種以上該等方法。應用該等方法之情形之獲得化合物(IV)之步驟除了以如上所述之方式變更條件以外，只要利用與上述之n1及m1均不為0之情形相同的方法進行即可。於產生副產物之情形時，藉由應用適合作為上述之提取方法或純化方法者，可容易地獲得目標化合物(IV)。
進行獲得化合物(IV)之步驟後，進行獲得化合物(I)-2之步驟。
獲得化合物(I)-2之步驟除了使用化合物(IV)代替化合物(III)以外，可利用與上述之獲得化合物(I)-1之步驟相同的方法進行。例如，反應結束後，只要藉由公知之方法，視需要進行後處理，提取化合物(I)-2即可，所提取之化合物(I)-2亦可進而視需要進行純化。
上述之化合物(I)之製造方法就可高效率地製造目標物(化合物(I)-1及(I)-2)之方面而言點均為優異之方法。
[實施例]
以下，藉由具體之實施例對本發明進行更詳細之說明。其 中，本發明並不受以下所示之實施例之任何限定。
<化合物(I)之製造>
[實施例1]
(化合物(a)之製造)
於1000mL之四口燒瓶添加化合物(III)-101(Bz-HCA-NQ)(139.3g，0.30mol)及DMAc(448.8g，5.2mol)並使之溶解，向其中滴加溶解有對甲氧基苯酚(0.08g，0.006mol)之丙烯醯氯(81.9g，0.90mol)，進而滴加三乙基胺(100.0g，0.99mol)。繼而，於10℃反應5小時。反應結束後，將反應液投入至水中，使結晶析出，去除溶劑，而獲得粗結晶。使所獲得之粗結晶溶解於甲基異丁基酮，依順序進行水洗、脫水及脫色操作後，進行濃縮，將晶種投入至所獲得之濃縮液進行晶析，藉由過濾將結晶分離，而獲得作為目標物之白色結晶(產量103.2g，產率60.0%)。此處，產率係以化合物(III)-101(Bz-HCA-NQ)為基準之值。
所獲得之白色結晶之熔點為100℃。
又，使白色結晶溶解於溶劑，藉由下述式(1)算出於25℃之折射率(x)，結果為1.645。
x={z×(w1+w2)-y×w2}/w1．．．．(1)
(式中，x為結晶之折射率；y為溶劑之折射率；z為使結晶溶解於溶劑 而成之溶液之折射率；w1為所溶解之結晶之質量；w2為結晶之溶解所需之溶劑之質量)
將所獲得之白色結晶之元素分析值與理論值一併示於以下。再者，理論值係以「C35H25O6P1」之形式算出。
實測值(%)C：73.48，H：4.45，O：16.79，P：5.28
理論值(%)C：73.42，H：4.40，O：16.77，P：5.41
將所獲得之白色結晶之利用全反射測定法獲得的紅外線吸收光譜之資料(IR資料)示於圖1。
根據圖1可明瞭，白色結晶於波長1240cm-1處具有表示氧磷(phosphoroso)雙鍵(-P=O)之吸收波峰，於波長1744cm-1處具有表示羰基(C=O)之吸收波峰，於波長1632cm-1處具有表示「C=C」之吸收波峰，於波長3026cm-1及3065cm-1處具有表示「=C-H」之吸收波峰，於波長2922cm-1處具有表示「-CH2-」之吸收波峰，進而於波長1462cm-1及1595cm-1處具有表示萘環之吸收波峰。
又，元素分析值(實測值)與理論值非常一致。
根據以上可確認，所獲得之白色結晶為化合物(a)。
[產業上之可利用性]
本發明可利用於光學樹脂材料等要求較高之折射率之材料領域。

Claims (4)

  1. 一種磷系(甲基)丙烯酸酯化合物，其以下述通式(I)表示， (式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；A及Z分別獨立為伸乙基或伸異丙基；n及m分別獨立為0、1或2，於n或m為2之情形時，2個A或Z可相互相同亦可不同；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物，其以下述式(a)表示，
  3. 一種下述通式(I)-1所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物之製造方法，其具有使下述通式(III)所表示之化合物與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基) 丙烯醯氯及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(I)-1所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物的步驟， (式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)。
  4. 一種下述通式(I)-2所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物之製造方法，其具有如下步驟：使下述通式(III)所表示之化合物與選自由環氧乙烷、碳酸伸乙酯、環氧丙烷及碳酸丙烯酯所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(IV)所表示之化合物的步驟；及使下述通式(IV)所表示之化合物與選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯氯及二(甲基)丙烯酸酐所組成之群中之1種以上反應而獲得下述通式(I)-2所表示之磷系(甲基)丙烯酸酯化合物的步驟； (式中，Y1為芳烷基，Y2、Y3及Y4分別獨立為氫原子、鹵素原子、硝基、胺基、羧基、羥基、烷基、芳基、芳烷基、醯基或烯丙基；A及Z分別獨立為伸乙基或伸異丙基；n1及m1分別獨立為0、1或2，其中，不存在n1及m1均成為0之情況，於n1或m1為2之情形時，2個A或Z可相互相同亦可不同；R1及R2分別獨立為氫原子或(甲基)丙烯醯基，其中，R1及R2之至少一者為(甲基)丙烯醯基)。
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