TWI595887B - Dental powder granule manufacturing method - Google Patents

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Tatsuki Matsumoto
Hiroki Yoshioka
Yoshinobu Imaizumi
Sumie Matsuoka
Hidenori Yoshida
Nobuhiro Nonaka
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Description

牙粉劑用顆粒之製造方法
本發明係關於一種牙粉劑用顆粒之製造方法、及牙粉劑用顆粒。
近年來，業界已知有效率良好地去除成為齲齒或齒周病之原因之齒垢，並調配有如可觸知之顆粒的牙粉劑。該等顆粒有為了不會對牙齒表面之琺瑯質或齒齦等造成損傷，而實質上製成球狀凝集粒子，並含有化學藥劑、酵素劑、研磨劑等功能性材料者，或以其視覺性效果為目標者。
例如專利文獻1中揭示有含有利用水不溶性無機黏合劑使水不溶性粉末材料黏結，並藉由噴霧乾燥法而製成固定大小與強度之顆粒的牙粉劑。
專利文獻2中揭示有含有平均粒徑為150~800μm且平均崩解強度為15~100g/個之沸石顆粒與改質薄荷油等之磨齒組合物，作為沸石顆粒，揭示有含有矽酸酐、氧化鈦並藉由燒結而製備成顆粒狀者。
專利文獻3中揭示有包含實質上不含有機及/或無機之黏合劑而使化學性及/或物理性相互不同之2種水不溶性微粒子材料之凝集體加以乾燥而成之顆粒的磨齒膏等經口組合物。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開平1-299211號公報
專利文獻2：日本專利特開2008-266251號公報
專利文獻3：日本專利特表平10-506885號公報
本發明係關於下述[1]~[2]。
[1]一種牙粉劑用顆粒之製造方法，其係使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽進行混合並顆粒化者，並且包括使用多流體噴嘴，將該矽酸鹽之水溶液以液滴之形式供於該水不溶性粉末材料並進行造粒的步驟。
[2]一種牙粉劑用顆粒，其係利用如上述[1]之方法而獲得。
圖1係針對本發明之牙粉劑用顆粒及先前之牙粉劑用顆粒，表示壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係之圖表(壓縮荷重F-壓縮位移率x圖)的模式圖。縱軸表示壓縮荷重F(gf)，橫軸表示壓縮位移率x(%)。
圖2係表示實施例31之牙粉劑用顆粒之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係的圖表(壓縮荷重F-壓縮位移率x圖)。縱軸表示壓縮荷重F(gf)，橫軸表示壓縮位移率x(%)。
圖3係表示實施例32之牙粉劑用顆粒之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係的圖表(壓縮荷重F-壓縮位移率x圖)。縱軸表示壓縮荷重F(gf)，橫軸表示壓縮位移率x(%)。
圖4係表示實施例33之牙粉劑用顆粒之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係的圖表(壓縮荷重F-壓縮位移率x圖)。縱軸表示壓縮荷重F(gf)，橫軸表示壓縮位移率x(%)。
圖5係表示比較例11之牙粉劑用顆粒之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係的圖表(壓縮荷重F-壓縮位移率x圖)。縱軸表示壓縮荷重F(gf)，橫軸表示壓縮位移率x(%)。
圖6係表示比較例12之牙粉劑用顆粒之壓縮位移率x與壓縮荷重F 之關係的圖表(壓縮荷重F-壓縮位移率x圖)。縱軸表示壓縮荷重F(gf)，橫軸表示壓縮位移率x(%)。
圖7係表示比較例13之牙粉劑用顆粒之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係的圖表(壓縮荷重F-壓縮位移率x圖)。縱軸表示壓縮荷重F(gf)，橫軸表示壓縮位移率x(%)。
圖8係實施例31之牙粉劑用顆粒之剖面照片。
圖9係比較例11之牙粉劑用顆粒之剖面照片。
圖10係表示使用實施例31~33中所獲得之顆粒及沸石顆粒的試驗例1之結果的圖表。縱軸表示污垢去除率(%)。
先前，作為顆粒之黏合劑，業界一直使用各種水溶性黏合劑或水不溶性黏合劑。但是，使用水溶性黏合劑所製備之顆粒雖然於乾燥狀態下使用之情形時無礙，但對於存在大量水分之牙粉劑，則強度會降低，於製造牙粉劑時之混合過程中會發生顆粒崩解或顆粒軟化，故而難以於口腔內觸知，顆粒之存在感並不充分。
另一方面，如專利文獻1般使用水不溶性無機黏合劑所製備之顆粒雖然可相對容易地提高粒子強度，但水不溶性無機黏合劑之價格昂貴。
如專利文獻2般藉由燒結法製造沸石顆粒之情形時，難以調整顆粒之崩解強度。
於專利文獻3中，雖然記載有藉由利用烘箱或旋轉窯使實質上不含黏合劑而利用水進行凝集之凝集物乾燥而獲得顆粒之製造例，但難以調整顆粒之崩解強度並且用以表現出較佳之崩解強度之乾燥操作(處理溫度及/或處理時間)之負荷較大，於配方之自由度或成本、生產性之方面未能滿足。
本發明係關於一種可產率良好地獲得具有適度之崩解強度與優 異之濕式崩解強度之牙粉劑用顆粒的牙粉劑用顆粒之製造方法、及藉由該方法所獲得之牙粉劑用顆粒。
本發明者等人發現，藉由使用容器旋轉型造粒機與多流體噴嘴之組合將水不溶性粉末材料與矽酸鹽顆粒化，可產率良好地製造具有適度之崩解強度與優異之濕式崩解強度的牙粉劑用顆粒。
即，本發明係關於下述[1]~[5]。
[1]一種牙粉劑用顆粒之製造方法，其係使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽進行混合並顆粒化者，並且包括使用多流體噴嘴，將該矽酸鹽之水溶液以液滴之形式供於該水不溶性粉末材料並進行造粒的步驟。
[2]一種牙粉劑用顆粒，其係利用如上述[1]之方法而獲得。
[3]一種牙粉劑用顆粒(態樣1)，其係含有矽酸鹽與水不溶性材料者，並且矽酸鹽係選自矽酸鈉及矽酸鉀中之1種或2種，水不溶性粉末材料之含量為40~97質量%，矽酸鹽(固形物成分)之含量為2~60質量%，直徑0.1~1μm之孔隙體積為0.1~0.7cc/g。
[4]一種牙粉劑用顆粒(態樣2)，其係含有(A)水不溶性粉末材料、及(B)含有矽酸鈉之水溶性無機黏合劑者，並且藉由使用微小壓縮試驗機並使壓頭以固定速度降下，自0gf至顆粒崩解之崩解荷重Fmax負荷壓縮荷重F，求出以下述式(1)所表示之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係，此時，壓縮荷重F之變化量△F相對於壓縮位移率x之變化量△x的比率(△F/△x)之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P存在1個以上，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值為6.0以下，並且崩解荷重Fmax為30gf以下。
壓縮位移率(%)={壓縮位移d(μm)/負荷壓縮荷重F前之牙粉劑用顆粒之粒徑r(μm)}×100 (1)
[5]一種牙粉劑，其含有如上述[2]至[4]中任一項之牙粉劑用顆粒。
根據本發明之牙粉劑用顆粒之製造方法，可效率良好地製造具有適度之崩解強度與優異之濕式崩解強度(以下，亦將兩者合併稱為「崩解強度等」)，適合於牙粉劑用途之顆粒。
含有本發明之牙粉劑用顆粒之牙粉劑具有優異之污垢去除效果。
本發明之牙粉劑用顆粒之製造方法之特徵在於：其係使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽進行混合並顆粒化者，並且包括使用多流體噴嘴，將該矽酸鹽之水溶液以液滴之形式供於該水不溶性粉末材料並進行造粒的步驟。
一般而言，根據使用容器旋轉型造粒機之造粒方法，可使粉體均勻地流動，進而藉由伴有由旋轉引起之粒子提起及由自身重量引起之滑動、降下的混合機構，而抑制對粉體所施加之剪切力。因此，使用容器旋轉型造粒機之造粒方法可稱為非壓密之造粒方法。
藉此，本發明中所獲得之牙粉劑用顆粒由於具有適度之崩解強度，故而顆粒感優異。
此處，由於矽酸鹽為水溶性無機黏合劑，且牙粉劑通常含有水分，故而即便於水系之牙粉劑中添加水溶性之矽酸鹽進行顆粒化，通常亦難以於牙粉劑中保持顆粒之穩定性。
但是，本發明中所獲得之牙粉劑用顆粒具有優異之濕式崩解強度，即便於水中亦可保持強度。認為其原因在於：由於本發明之牙粉劑用顆粒係利用非壓密之製造方法所獲得之造粒物且為多孔質，故而存在於顆粒內部之矽酸鹽之水溶液容易乾燥，矽酸鹽之脫水物於顆粒內部形成網狀結構，藉此顆粒變得牢固。
進而，於本發明方法中，可產率良好地獲得作為牙粉劑用顆粒 之較佳粒度之顆粒。認為其原因在於：於本發明中使用多流體噴嘴，預先將矽酸鹽以微細水溶液之液滴之形式進行噴霧，而供於上述容器旋轉型造粒機內，藉此不會產生粗大粒子所形成之較大液塊。
因此，本發明之製造方法可產率良好地獲得具有適度之崩解強度且濕式崩解強度優異的優異牙粉劑用顆粒。
以下，依序對本發明之製造方法、利用本發明之製造方法所獲得之牙粉劑用顆粒、牙粉劑用顆粒(態樣1、態樣2)所使用之各成分進行說明。
(水不溶性粉末材料)
作為本發明方法中所使用之水不溶性粉末材料，較佳為通常用於齒之研磨劑中者，具體而言，較佳為無機材料。此處，所謂「水不溶性」意指於水100g中之溶解量(20℃)為1g以下。
作為水不溶性粉末材料之具體例，可列舉選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、及氧化鈦等中之1種或2種以上。該等可單獨使用或組合2種以上而使用。
較佳可列舉選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、及碳酸鎂等中之1種或2種以上。
該等中，就顆粒化時之物性或成本之觀點而言，作為水不溶性粉末材料，較佳為含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、及二氧化矽中之1種或2種以上，更佳為含有選自輕質碳酸鈣及重質碳酸鈣中之1種或2種，進而較佳為含有重質碳酸鈣。
於該等水不溶性粉末材料中，就提高所獲得之牙粉劑用顆粒之物性，即便於刷洗時行程數較少之早期階段亦可發揮較高之污垢去除能力，可充分去除齒垢或著色污垢等污垢，可使光滑感、去污感提 高，亦可有效地提高起泡而實現使用感之提高之觀點而言，較佳為選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、及二氧化矽中之1種或2種以上，更佳為選自輕質碳酸鈣及重質碳酸鈣中之1種或2種，進而較佳為重質碳酸鈣。
就顆粒崩解後之齒之污垢去除之觀點而言，水不溶性粉末材料之平均粒徑較佳為0.1μm以上，更佳為0.5μm以上，進而較佳為0.8μm以上，進而更佳為1μm以上。又，就降低異物感之觀點而言，其上限較佳為20μm以下，更佳為15μm以下，進而較佳為10μm以下，進而更佳為7μm以下，進而尤佳為5μm以下。水不溶性粉末材料之平均粒徑較佳為0.1~20μm，更佳為0.5~15μm，進而較佳為0.5~10μm，進而更佳為0.8~7μm，進而尤佳為0.8~5μm，此外進而更佳為1~5μm。
平均粒徑可藉由實施例中所記載之方法進行測定。
(矽酸鹽)
於本發明中，作為水溶性無機黏合劑之矽酸鹽係用以對顆粒賦予適度之崩解強度。如下所述般，該矽酸鹽亦具有藉由視需要對顆粒適宜進行乾燥而適度提高顆粒之濕式崩解強度之功能。藉由調整矽酸鹽之種類、及其量，可適宜調整顆粒之崩解強度。作為水溶性無機黏合劑之矽酸鹽較佳為於水100g中之溶解量(20℃)較佳為30g以上，更佳為50g以上。
就崩解強度及濕式崩解強度之觀點而言，矽酸鹽較佳為含有選自矽酸鈉及矽酸鉀中之1種或2種，更佳為含有矽酸鈉。於矽酸鹽中，矽酸鈉與矽酸鉀之合計含量或矽酸鈉之含量較佳為95質量%以上，更佳為99質量%以上，進而較佳為99.5質量%以上，進而更佳為實質上100%。
為了良好地發揮本發明之效果，於本發明之牙粉劑用顆粒中所 含之水溶性無機黏合劑較佳為含有矽酸鈉。藉由含有矽酸鈉，可使各種大小之空隙分散於顆粒內，進而所分散之各種大小之空隙中之水分之pH值呈鹼性，故而可充分去除齒垢，並且可提高光滑感及去污感。
作為矽酸鈉，可列舉：偏矽酸鈉(Na2SiO3)、正矽酸鈉(Na4SiO4)、二矽酸鈉(Na2Si2O5)、四矽酸鈉(Na2Si4O9)及該等之水合物。
矽酸鈉通常以Na2O．nSiO2．mH2O之分子式表示。係數n(SiO2相對於Na2O之分子比)被稱作莫耳比，可以下述式表示。
莫耳比=質量比(SiO2質量%/Na2O質量%)×(Na2O之分子量/SiO2之分子量)
作為矽酸鈉，通常可使用JIS K 1408中所記載之矽酸鈉1號、2號、3號，除此以外，可使用各種莫耳比之水玻璃。
矽酸鈉之物性根據上述莫耳比而不同，但就對準藥品原料標準之適配性、及所獲得之顆粒之pH值之觀點而言，上述莫耳比較佳為2.0~4.0，更佳為2.4~3.5，進而較佳為2.8~3.5，進而更佳為3.0~3.3。
於本發明之製造方法中，就使作為水溶性無機黏合劑之水不溶性粉末材料顆粒化之觀點而言，以液滴之形式所供給之矽酸鹽水溶液中之矽酸鹽(固形物成分)較佳為10質量%以上，更佳為20質量%以上，進而較佳為30質量%以上，進而更佳為35質量%以上，就操作性及以液滴之形式進行噴霧而抑制粗大粒子之觀點、以及提高顆粒之濕式崩解強度之觀點而言，其較佳為65質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為58質量%以下。
再者，矽酸鹽水溶液中之矽酸鹽(固形物成分)可藉由實施例中所記載之方法求出。
又，矽酸鹽水溶液中可含有如下述燻製二氧化矽之類的無機粒子或聚合物等，亦可含有碳數1~3之低級醇等。
就將水不溶性粉末材料顆粒化而提高崩解強度等觀點而言，矽酸鹽(固形物成分)相對於水不溶性粉末材料之質量比(矽酸鹽(固形物成分)/水不溶性粉末材料)較佳為1/99以上，更佳為2/98以上，更佳為2.5/97.5以上，更佳為3/97以上，進而較佳為4/96以上，進而更佳為5/95以上，就減少粗大粒子，提高齒垢去除效果之觀點及提高產率之觀點而言，該質量比較佳為60/40以下，更佳為50/50以下，進而較佳為40/60以下，進而更佳為30/70以下，進而更佳為20/80以下，進而尤佳為15/85以下。該質量比較佳為2/98~60/40，更佳為3/97~50/50，進而較佳為4/96~40/60，進而更佳為5/95~30/70，進而尤佳為5/95~20/80。
(燻製二氧化矽)
燻製二氧化矽係藉由氣相法所獲得之親水性二氧化矽微粒子，就提高濕式崩解強度之觀點而言，較佳為以與上述矽酸鹽之水溶液加以混合之混合液的形式使用。
於該情形時，於使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽進行混合並顆粒化時，可藉由使用多流體噴嘴，將該矽酸鹽之水溶液以液滴之形式供於該水不溶性粉末材料與燻製二氧化矽之混合液並進行造粒，從而製造牙粉劑用顆粒。
認為含有矽酸鹽之水溶液與燻製二氧化矽之混合液於附著在水不溶性材料之表面上時，燻製二氧化矽彼此或燻製二氧化矽與矽酸鹽之脫水物會連結而形成網狀結構，發揮作為水不溶性粉末材料之黏合劑之作用，藉此使濕式崩解強度優異。
另一方面，燻製二氧化矽彼此之網狀結構藉由利用多流體噴嘴之剪切力而可逆地斷開，故而可抑制對噴霧性之影響。
就提高濕式崩解強度之觀點而言，本發明所使用之燻製二氧化矽之比表面積較佳為50~400m2/g，更佳為100~300m2/g。
就提高濕式崩解強度之觀點而言，燻製二氧化矽相對於矽酸鹽之固形物成分質量比(燻製二氧化矽/矽酸鹽)較佳為0.3/100以上，更佳為0.5/100以上，進而較佳為1/100以上，就以液滴之形式之噴霧性之觀點而言，較佳為20/100以下，更佳為15/100以下，進而較佳為10/100以下。
就提高濕式崩解強度之觀點而言，燻製二氧化矽相對於水不溶性粉末材料之固形物成分質量比(燻製二氧化矽/水不溶性粉末材料)較佳為0.3/100以上，更佳為0.5/100以上，進而較佳為1/100以上，就減少粗大粒子，提高齒垢去除效果之觀點而言，該質量比較佳為20/100以下，更佳為15/100以下，進而較佳為10/100以下。
(氧化鋅)
於本發明中，就賦予齒垢形成抑制效果之觀點、及強化水溶性矽酸鹽之網狀結構而提高濕式崩解強度之觀點而言，較佳為使用氧化鋅。通常，為了提高顆粒之崩解強度、於牙粉劑中之穩定性，必需增加黏合劑之調配量，但令人驚訝的是藉由調配氧化鋅，可提高顆粒之濕式崩解強度。氧化鋅較佳為與水不溶性粉末材料一併使用，於使用氧化鋅之情形時，較佳為如下製造方法，該方法係使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽、及氧化鋅進行混合並顆粒化，且使用多流體噴嘴，將該矽酸鹽以水溶液之液滴之形式供於該水不溶性粉末材料與氧化鋅(較佳為該水不溶性粉末材料與氧化鋅之混合物)中。
就提高齒垢形成抑制效果與濕式崩解強度之觀點而言，牙粉劑用顆粒(水分除外)中之氧化鋅之含量較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而更佳為1.5質量%以上。 又，就抑制因鋅所產生之澀味或金屬味之觀點而言，氧化鋅之含量較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下。
又，就提高齒垢形成抑制效果與濕式崩解強度之觀點而言，牙粉劑用顆粒(水分除外)中之鋅之含量較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而更佳為1.5質量%以上。又，就抑制因鋅所產生之澀味或金屬味之觀點而言，鋅之含量較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下。
牙粉劑用顆粒中之鋅之含量可根據[氧化鋅之含量×65.38(鋅之原子量)]/(65.38+16)而求出。
就提高濕式崩解強度之觀點而言，氧化鋅相對於矽酸鹽(固形物成分)之質量比(氧化鋅/矽酸鹽(固形物成分))較佳為0.02以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，就抑制因鋅所產生之澀味或金屬味之觀點而言，較佳為2以下，更佳為1.5以下，進而較佳為1以下，進而更佳為0.8以下，進而尤佳為0.4以下。
又，就提高濕式崩解強度之觀點而言，鋅相對於矽酸鹽(固形物成分)之質量比(鋅/矽酸鹽(固形物成分))較佳為0.02以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，就抑制因鋅所產生之澀味或金屬味之觀點而言，較佳為2以下，更佳為1.5以下，進而較佳為1以下，進而更佳為0.8以下，進而尤佳為0.4以下。
(其他調配成分)
於本發明中，在無損本發明之目的之範圍內，除本發明方法中所使用之水不溶性粉末材料(研磨劑)及矽酸鹽(黏合劑)以外，視需要可調配水不溶性無機黏合劑、水不溶性有機黏合劑、有機纖維、藥用成分、著色劑等。
作為可使用於本發明方法中之水不溶性無機黏合劑，可使用具有羥基之矽系化合物、鋁系化合物、鈣系化合物、鎂系化合物等。具體可列舉：膠體二氧化矽、偏矽酸鋁酸鎂、合成矽酸鋁、矽酸鈣、膨潤土、蒙脫石、高嶺土、氧化鋁溶膠、合成水滑石、氧化鎂、氫氧化鎂等。
作為可用作水不溶性有機黏合劑之油脂，可列舉：蠟、石蠟、硬脂酸、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣等高級脂肪酸、及該等之鹽等。
作為可用作水不溶性有機黏合劑之高分子或樹脂，可列舉：(i)三仙膠、糊精、明膠等多糖類、及該等之衍生物；(ii)橡膠系乳膠等；(iii)丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯啶酮、順丁烯二酸酯、甲基乙烯醚、α-烯烴等之均聚物、及該等之共聚物等。
又，作為有機纖維，例如可列舉：纖維素、半纖維素、木質素、甲殼素等，該等中，就顆粒之齒垢去除性之方面而言，尤佳為纖維素。
作為藥用成分，可列舉：防齲齒劑、抗微生物劑、酵素、抗炎劑等，具體可列舉：氟化鈉、氟化鉀、氟化錫、單氟磷酸鈉、維生素E、維生素C、聚葡糖酶(dextranase)、聚糖酶(Mutanase)、氯化鈉等抗炎劑；乳酸鋁、甘菊藍(azulene)、甘草次酸、β-甘草次酸、尿囊素氯羥基鋁、鹽酸溶菌酶、ε-胺基己酸、葉綠酸銅鈉、葡萄糖酸銅、dl-生育酚乙酸酯、硝酸鉀等感覺過敏預防劑；三聚磷酸鈉、乙烷羥基二磷酸酯等齒石預防劑；鋅化合物等齒垢形成抑制劑；二氫膽固醇、雙氯苯雙胍己啶、表二氫膽固醇、異丙基甲基苯酚、三氯對稱二苯脲、鹵卡班、檜木醇、尿囊素、傳明酸、蜂膠、苄索氯銨、西吡氯銨、三氯生等殺菌劑；聚乙二醇、聚乙烯基吡咯啶酮等煙草積脂去除劑等。
作為著色劑，可列舉：氧化鈦、群青等，藉由添加該等著色劑 而可追加審美效果。
上述其他調配成分可單獨使用或組合2種以上而使用。
[牙粉劑用顆粒之製造方法]
本發明之牙粉劑用顆粒之製造方法係使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽之水溶液進行混合並顆粒化之方法，且使用多流體噴嘴，將該矽酸鹽以水溶液之液滴之形式供於該水不溶性粉末材料中之牙粉劑用顆粒之製造方法。
(容器旋轉型造粒機)
於本發明中，為了於製造顆粒時不會對顆粒賦予較強之剪切而壓密，使用容器旋轉型造粒機。
作為容器旋轉型造粒機，較佳為轉鼓造粒機(drum pelletizer)及盤式造粒機(pan pelletizer)。作為轉鼓造粒機，只要為使轉鼓狀之圓筒進行旋轉而實施處理者，則並無特別限定。亦可使用水平或略微傾斜之轉鼓造粒機。該等裝置亦可為批次式、連續式中之任一方式。
再者，於含有水不溶性粉末材料之粉體與容器旋轉型造粒機之內壁之間之壁面摩擦係數較小，難以對粉體施加充分之上升運動力之情形時，較佳為於容器內壁設置用以輔助混合之複數個隔板(baffle)。藉由設置隔板，可對粉體賦予上升運動，提高粉末混合性及固液混合性。
作為容器旋轉型造粒機之運轉條件，只要為使造粒機內之水不溶性粉末材料儘可能均勻流動而可進行攪拌之條件，則並無特別限制。就獲得具有良好之崩解強度等之顆粒之觀點而言，較佳為將以下述式(2)所定義之福祿數設為0.005以上，更佳為設為0.01以上，進而較佳為設為0.05以上，就獲得非壓密之顆粒之觀點而言，其上限較佳為設為1.0以下，更佳為設為0.6以下，進而較佳為設為0.4以下。
福祿數：Fr=V2/(R×g) (2)
V：周速[m/s]
R：自旋轉中心至旋轉物之圓周之半徑[m]
g：重力加速度[m/s2]
再者，於藉由本體主體部之旋轉而進行顆粒化之轉鼓造粒機或盤式造粒機中，V及R設為使用本體主體部之值，於具備主翼或壓碎翼之橫型或豎型造粒機中，V及R設為使用主軸之值，於具備壓碎翼之盤式造粒機中，V及R設為使用壓碎翼之值。
(多流體噴嘴)
於本發明中，使用多流體噴嘴供給矽酸鹽之水溶液。藉由使用多流體噴嘴，可使該液滴微細化地分散。
所謂多流體噴嘴，係使液體與微粒化用氣體(空氣、氮氣等)通過獨立之流路流通至噴嘴前端部附近進行混合、微粒化的噴嘴，可列舉二流體噴嘴、三流體噴嘴、四流體噴嘴等。又，矽酸鹽水溶液與微粒化用氣體之混合部可為於噴嘴前端部內進行混合之內部混合型、或於噴嘴前端部外進行混合之外部混合型中之任一類型。
作為此種多流體噴嘴，可列舉：Spraying Systems Japan股份有限公司製、共立合金製作所股份有限公司製、IKEUCHI股份有限公司製等之內部混合型二流體噴嘴；Spraying Systems Japan股份有限公司製、共立合金製作所股份有限公司製、Atomax股份有限公司製等之外部混合型二流體噴嘴；藤崎電機股份有限公司製造之外部混合型四流體噴嘴等。
又，矽酸鹽之水溶液之液滴直徑可藉由調整矽酸鹽之水溶液之流量與微粒化用氣體之流量之平衡值而調整在所需之範圍內。即，於縮小液滴直徑之情形時，只要相對於固定流量之矽酸鹽水溶液增加微粒化用氣體之流量即可，又，只要相對於固定流量之微粒化氣體降低矽酸鹽水溶液之流量即可。
例如於使用二流體噴嘴之情形時，微粒化用氣體之流量之調整易藉由調整微粒化用氣體之噴霧壓而進行。作為微粒化用氣體噴霧壓，就液體分散之觀點而言，較佳為0.1MPa以上，就設備負荷之觀點而言，較佳為1.0MPa以下。又，作為矽酸鈉之噴霧壓並無特別限制，但就設備負荷之觀點而言，例如較佳為1.0MPa以下。
對矽酸鹽水溶液之液滴直徑之差異對所獲得之顆粒之產率或粗粒率造成之影響進行研究，結果就提高平均濕式崩解強度並且產率良好地獲得作為牙粉劑用顆粒之較佳粒度之顆粒之觀點而言，矽酸鹽水溶液之液滴直徑之平均粒徑較佳為210μm以下，更佳為150μm以下，進而較佳為100μm以下，就生產性之觀點而言，其下限較佳為1μm以上，更佳為5μm以上，進而較佳為10μm以上，進而更佳為20μm以上。
越縮小滴徑則矽酸鹽水溶液之流量越降低，生產性越降低，但例如藉由使用複數個多流體噴嘴，並降低每一隻噴嘴之流量，而可一面維持液滴之微細化一面提高添加速度。多流體噴嘴只要為1隻以上即可，亦可使用2~20隻。
再者，該矽酸鹽水溶液之液滴直徑之平均粒徑係以體積基準而算出者，例如係使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置(Malvern Instruments Ltd製造，Spraytec)所測定之值。具體而言，可利用實施例中所記載之方法進行測定。
就噴霧穩定性之觀點而言，使用多流體噴嘴供給矽酸鹽之水溶液時之矽酸鹽之水溶液之溫度較佳為5~50℃，更佳為10~30℃。
就抑制粗大粒子之形成，賦予適度之崩解強度、優異之濕式崩解強度之觀點而言，矽酸鹽之水溶液之添加速度相對於該水不溶性粉體材料100質量份，較佳為35質量份/分鐘以下，更佳為20質量份/分鐘以下，進而較佳為10質量份/分鐘以下，其下限較佳為0.2質量份/分鐘 以上，更佳為0.5質量份/分鐘以上，更佳為1質量份/分鐘以上，進而較佳為1.5質量份/分鐘以上，進而更佳為2質量份/分鐘以上。上述範圍適宜於使用JIS K 1408中所記載之矽酸鈉1號、2號或3號之情形。
又，就與上述相同之觀點而言，矽酸鹽(固形物成分)之添加速度相對於該水不溶性粉體材料100質量份，較佳為19質量份/分鐘以下，更佳為11質量份/分鐘以下，進而較佳為5.5質量份/分鐘以下，其下限較佳為0.1質量份/分鐘以上，更佳為0.3質量份/分鐘以上，進而較佳為0.6質量份/分鐘以上，進而更佳為0.8質量份/分鐘以上，進而尤佳為1.1質量份/分鐘以上。
(乾燥)
於本發明中，就提高濕式崩解強度之觀點而言，較佳為進而乾燥所獲得之顆粒。令人吃驚地發現，藉由一面使用作為水溶性黏合劑之矽酸鹽一面進行乾燥操作，亦確認出顆粒之濕式崩解強度之提高，可提高於磨齒製劑中之穩定性。詳細原因雖尚未確定，但認為係隨著乾燥而進行矽酸鹽之脫水縮合，使矽酸鹽之網狀結構發達，強度提高。
關於乾燥法，可列舉：盤架乾燥、流動層乾燥、減壓乾燥、微波乾燥等。其中，就設備上之觀點而言，較佳為盤架乾燥、流動層乾燥。
就抑制乾燥中之顆粒崩解之觀點而言，較佳為僅可能不賦予較強之剪切力之乾燥方式。例如批次式中，可列舉利用電氣式盤架乾燥機或熱風乾燥機進行乾燥之方法、利用批次式流動層進行乾燥之方法等，連續式中，可列舉：流動層或旋轉乾燥機、蒸汽管乾燥機等。
乾燥溫度可考慮到乾燥速度而適宜決定，較佳為60℃以上，更佳為70℃以上，進而較佳為80℃以上。又，就熱負荷之觀點而言，其上限較佳為200℃以下，更佳為150℃以下，進而較佳為110℃以下， 進而更佳為90℃以下。
乾燥時間根據製造中所使用之矽酸鹽水溶液之有效成分或量而不同，以濕式崩解強度成為本發明之較佳範圍之方式進行適宜調整。乾燥時間通常為10分鐘~24小時左右，更佳為20分鐘~20小時左右，進而較佳為30分鐘~2小時左右。於為電氣乾燥之情形時，較佳為20分鐘~24小時左右，更佳為30分鐘~12小時左右，於為流動層乾燥之情形時，較佳為10分鐘~5小時左右，更佳為20分鐘~2小時左右。
就提高濕式崩解強度之觀點而言，所獲得之顆粒中之水分量較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為2質量%以下，進而更佳為1質量%以下，就生產性之觀點而言，較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上。顆粒中之水分量可藉由實施例中所記載之方法求出。濕式崩解強度取決於水不溶性粉末材料之種類，若為同種，則水分量較少會使濕式崩解強度提高。
[牙粉劑用顆粒]
以下，對本發明之牙粉劑用顆粒、態樣1、態樣2進行記載說明。再者，利用上述本發明之製造方法所獲得之顆粒較佳為具有態樣1及/或2之組成或物性。又，態樣1之顆粒可具有態樣2之顆粒之組成或物性，亦可反之。
<態樣1>
本發明之牙粉劑用顆粒較佳為如下者：其係含有矽酸鹽與水不溶性材料者，且水不溶性粉末材料之含量為40~97質量%，矽酸鹽(固形物成分)之含量為2~60質量%，且直徑0.1~1μm之孔隙體積為0.1~0.7cc/g，較佳為0.2~0.6cc/g。
關於本發明之牙粉劑用顆粒，其係矽酸鹽水溶液之脫水物發揮作為水不溶性粉末材料之黏合劑之作用所造粒的顆粒，但認為該脫水物進行部分縮合。
於本發明之牙粉劑用顆粒(水分除外)中，就提高崩解強度等與研磨力之觀點而言，水不溶性粉末材料之含量較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為60質量%以上，進而更佳為70質量%以上，進而尤佳為80質量%以上，就抑制對齒造成之損傷之觀點而言，其上限較佳為97質量%以下，更佳為96質量%以下，進而較佳為95質量%以下。於牙粉劑用顆粒中，水不溶性粉末材料之含量較佳為40~97質量%，且較佳為50~96質量%，更佳為60~95質量%，進而較佳為70~95質量%，進而更佳為80~95質量%。
於本發明中，牙粉劑用顆粒中之各成分之含量或質量比可使用根據顆粒製造時之調配量所求出之計算值。又，矽酸鹽量係藉由實施例中所記載之方法求出之固形物成分量。
於本發明之牙粉劑用顆粒(水分除外)中，就提高崩解強度等觀點而言，矽酸鹽(固形物成分)之含量較佳為2質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而更佳為5質量%以上，就提高產率之觀點而言，其上限較佳為60質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而更佳為30質量%以下，進而尤佳為20質量%以下。於牙粉劑用顆粒中，矽酸鹽(固形物成分)之含量較佳為2~60質量%，更佳為3~50質量%，進而較佳為4~40質量%，進而更佳為5~30質量%，進而尤佳為5~20質量%。
就提高崩解強度或濕式崩解強度之觀點而言，矽酸鹽(固形物成分)相對於水不溶性粉末材料之質量比(矽酸鹽(固形物成分)/水不溶性粉末材料)較佳為1/99以上，更佳為2/98以上，更佳為2.5/97.5以上，更佳為3/97以上，進而較佳為4/96以上，進而更佳為5/95以上，且較佳為60/40以下，更佳為50/50以下，進而較佳為40/60以下，進而更佳為30/70以下，進而更佳為20/80以下，進而尤佳為15/85以下。
就崩解觸感之觀點而言，作為任意成分之黏合劑、藥用成分、 著色劑之含量相對於水不溶性粉末材料及矽酸鹽之固形物成分之合計量100質量份，較佳為0~3質量份，更佳為0~2質量份，進而較佳為0~1質量%，進而更佳為0質量%。
態樣1之牙粉劑用顆粒較佳為利用上述製造方法所獲得者，作為其他製造方法，例如可藉由利用滾動造粒或噴霧乾燥將上述矽酸鹽、水不溶性粉末材料及油劑進行造粒後，將油劑萃取至溶劑中而去除等之方法，獲得具有孔隙或特定之崩解行為之顆粒。
<態樣2>
本發明之牙粉劑用顆粒較佳為如下牙粉劑用顆粒，其係含有(A)水不溶性粉末材料、及(B)含有矽酸鈉之水溶性無機黏合劑者，且藉由使用微小壓縮試驗機並使壓頭以固定速度降下，自0gf至顆粒崩解之崩解荷重Fmax負荷壓縮荷重F，求出以下述式(1)所表示之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係，此時，壓縮荷重F之變化量△F相對於壓縮位移率x之變化量△x之比率(△F/△x)之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P存在1個以上，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值為6.0以下，並且崩解荷重Fmax為30gf以下。
壓縮位移率(%)={壓縮位移d(μm)/負荷壓縮荷重F前之牙粉劑用顆粒之粒徑r(μm)}×100 (1)
又，就實現階段性崩解行為之觀點、及提高研磨力之觀點而言，水不溶性粉末材料(A)之含量於本發明之牙粉劑用顆粒中，於乾燥狀態下較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為60質量%以上，進而更佳為85質量%以上。又，就抑制對齒造成損傷之觀點而言，較佳為99質量%以下，更佳為98.5質量%以下，進而較佳為98質量%以下，進而更佳為97.5質量%以下。又，水不溶性粉末材料(A)之含量於本發明之牙粉劑用顆粒中，於乾燥狀態下較佳為40~ 99質量%，更佳為50~98.5質量%，進而較佳為60~98質量%，進而更佳為85~97.5質量%。
就使作為水溶性無機黏合劑之水不溶性粉末材料顆粒化之觀點而言，於本發明之牙粉劑用顆粒中所含之水溶性無機黏合劑(B)中之矽酸鈉(純度)較佳為10質量%以上，更佳為20質量%以上，進而較佳為30質量%以上，就操作性及以液滴之形式進行噴霧而抑制粗大粒子之觀點、以及提高顆粒之濕式崩解強度之觀點而言，較佳為60質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為40質量%以下。並且，上述水溶性無機黏合劑(B)中之矽酸鈉(純度)較佳為10~60質量%，更佳為20~50質量%，進而較佳為30~40質量%。
再者，水溶性無機黏合劑(B)中之矽酸鈉(純度)來自製造商之規定值。
就使作為水溶性無機黏合劑之水不溶性粉末材料顆粒化之觀點而言，於本發明之牙粉劑用顆粒中所含之水溶性無機黏合劑(B)中之矽酸鈉(固形物成分)較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上，就操作性及以液滴之形式進行噴霧而抑制粗大粒子之觀點、以及提高顆粒之濕式崩解強度之觀點而言，較佳為80質量%以下，更佳為70質量%以下，進而較佳為60質量%以下。並且，上述水溶性無機黏合劑(B)中之矽酸鈉(固形物成分)較佳為20~80質量%，更佳為30~70質量%，進而較佳為40~60質量%。
再者，矽酸鹽水溶液中之矽酸鹽(固形物成分)可藉由實施例中所記載之方法求出。
就顆粒之乾燥狀態及水中之崩解強度、於牙粉劑中之穩定性之觀點、或實現階段性崩解行為之觀點而言，於本發明之牙粉劑用顆粒中之矽酸鈉(固形物成分)之含量於乾燥狀態下較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為1.5質量%以上，進而更佳為2質量% 以上。又，就提高產率之觀點而言，較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而更佳為10質量%以下。又，於本發明之牙粉劑用顆粒中之矽酸鈉之含量較佳為0.5~30質量%，更佳為1~20質量%，進而較佳為1.5~15質量%，進而更佳為2~10質量%。
於本發明之牙粉劑用顆粒中，就將水不溶性粉末材料顆粒化而提高崩解強度等觀點、及實現階段性崩解行為之觀點而言，成分(B)矽酸鈉(固形物成分)相對於水不溶性粉末材料(A)之質量比(矽酸鈉(固形物成分)/水不溶性粉末材料(A))較佳為1/99以上，更佳為2/98以上，進而較佳為2.5/97.5以上，進而較佳為3/97以上，進而較佳為4/96以上，進而更佳為5/95以上。
又，就減少粗大粒子，提高齒垢去除效果之觀點而言，該質量比較佳為60/40以下，更佳為50/50以下，進而較佳為40/60以下，進而更佳為30/70以下，進而尤佳為20/80以下，此外進而更佳為15/85以下。並且，該質量比較佳為1/99~60/40，更佳為2/98~50/50，進而較佳為2.5/97.5~40/60，進而又較佳為3/97~30/70，此外進而更佳為3/97~15/85。
在無損本發明效果之範圍內，本發明之牙粉劑用顆粒除上述成分以外，視需要可含有水不溶性無機黏合劑、水不溶性有機黏合劑、有機纖維、藥用成分、著色劑等。
除上述成分以外之其他成分可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
再者，關於態樣2，亦較佳為利用下述製造方法獲得。即，本發明之態樣2之牙粉劑用顆粒可視需要將成分(B)之含有矽酸鈉之水溶性無機黏合劑製成水溶液(以下稱為水溶性無機黏合劑水溶液)，並與成分(A)之水不溶性粉末材料加以混合，較佳為於成分(A)中添加水溶性 無機黏合劑水溶液而形成顆粒。再者，若成分(A)與水溶性無機黏合劑水溶液之量比(A/水溶性無機黏合劑水溶液)在大致為10~1、較佳為8~5之範圍內進行製備，則可良好地進行顆粒化，故而水溶性無機黏合劑水溶液可利用3倍量以下之水對成分(B)之含有矽酸鈉之水溶性無機黏合劑進行稀釋而製備。又，亦可未用水稀釋而與成分(A)之水不溶性粉末材料混合，較佳為於成分(A)中添加水溶性無機黏合劑水溶液而形成顆粒。就一面有效地形成空隙一面凝集而形成顆粒之觀點而言，水溶性無機黏合劑水溶液理想為以遲緩之速度添加至成分(A)之水不溶性粉末材料中。
具體而言，例如水溶性無機黏合劑水溶液之添加速度相對於該水不溶性粉體材料(A)100質量份，較佳為35質量份/分鐘以下，更佳為20質量份/分鐘以下，進而較佳為10質量份/分鐘以下，且較佳為0.5質量份/分鐘以上，更佳為0.8質量份/分鐘以上，進而較佳為1質量份/分鐘以上。上述範圍適宜於使用JIS K 1408中所記載之矽酸鈉1號、2號或3號之情形。並且，上述水溶性無機黏合劑水溶液之添加速度相對於水不溶性粉體材料(A)100質量份，較佳為0.5~35質量份/分鐘，更佳為0.8~20質量%，進而較佳為1~10質量%。
又，就與上述相同之觀點而言，矽酸鈉(固形物成分)之添加速度相對於該水不溶性粉體材料(A)100質量份，較佳為19質量份/分鐘以下，更佳為11質量份/分鐘以下，進而較佳為5.5質量份/分鐘以下，且較佳為0.1質量份/分鐘以上，更佳為0.2質量份/分鐘以上，進而較佳為0.3質量份/分鐘以上。並且，上述矽酸鈉(固形物成分)之添加速度相對於水不溶性粉體材料100質量份，較佳為0.1~19質量份/分鐘，更佳為0.2~11質量%，進而較佳為0.3~5.5質量%。
如上所述，於成分(A)中添加成分(B)而形成顆粒時，較佳為利用滾動造粒法進行製造。藉由利用滾動造粒法進行製造，相較於自先前 所通用之噴霧造粒法，可使顆粒內分散有更多之空隙，可獲得具有上述特性之表現出階段性崩解行為之顆粒。
又，藉由如上述般之滾動造粒法製造顆粒時，較佳為使用容器旋轉型造粒機。作為該容器旋轉型造粒機，可列舉轉鼓造粒機及盤式造粒機。作為轉鼓造粒機，只要為使轉鼓狀之圓筒旋轉而進行處理者，則並無特別限定。除水平或略微傾斜之轉鼓造粒機以外，亦可使用錐轉鼓造粒機、多段錐轉鼓造粒機等。該等裝置亦可為批次式、連續式中之任一方式。
進而又，如上所述，以遲緩之速度將水溶性無機黏合劑水溶液添加至成分(A)之水不溶性粉末材料時，較佳為使用多流體噴嘴。再者，所謂多流體噴嘴，係使液體與微粒化用氣體(空氣、氮氣等)通過獨立之流路流通至噴嘴前端部附近進行混合、微粒化的噴嘴，具體可列舉：二流體噴嘴、三流體噴嘴、四流體噴嘴等。
就添加時之穩定性之觀點而言，於使用多流體噴嘴供給水溶性無機黏合劑水溶液時之水溶性無機黏合劑水溶液之溫度較佳為5℃以上，更佳為10℃以上，且較佳為50℃以下，更佳為30℃以下。並且，於使用多流體噴嘴供給水溶性無機黏合劑水溶液時之水溶性無機黏合劑水溶液之溫度較佳為5~50℃，更佳為10~30℃。
就確保於牙粉劑調配時之穩定性之觀點而言，較佳為進而乾燥所獲得之顆粒。作為該乾燥，具體可列舉：盤架乾燥、流動層乾燥、減壓乾燥、微波乾燥等。其中，就設備上之觀點而言，較佳為盤架乾燥、流動層乾燥。
就熱負荷之觀點而言，乾燥溫度較佳為60℃以上，更佳為70℃以上，進而較佳為80℃以上。又，較佳為200℃以下，更佳為150℃以下，進而較佳為110℃，進而更佳為90℃以下。並且，乾燥溫度較佳為60~200℃，更佳為70~150℃，進而較佳為80~110℃，此外進而 更佳為80~90℃。
乾燥時間較佳為10分鐘以上，更佳為20分鐘以上，進而較佳為30分鐘以上，且較佳為24小時以下，更佳為20小時以下，進而較佳為5小時以下。並且，乾燥時間較佳為10分鐘~24小時，更佳為20分鐘~20小時，進而較佳為30分鐘~5小時。
(牙粉劑用顆粒之特性)
對上述態樣1、態樣2之顆粒之特性進行記載。利用本發明之製造方法所獲得之顆粒較佳為具有態樣1及/或態樣2之特性。又，態樣1之顆粒可具有態樣2之顆粒之特性，亦可反之。
<態樣1之顆粒之特性>
就調配於牙粉劑中使用時可觸知口中之顆粒，齒垢去除效果之觀點而言，本發明之牙粉劑用顆粒之平均崩解強度較佳為3g重以上/個(每1個顆粒以3g之荷重崩解)，更佳為4g重以上/個，進而較佳為5g重以上/個，就幾乎未感到異物感，又，不會損傷齒之琺瑯質之觀點而言，較佳為30g重以下/個，更佳為20g重以下/個，進而較佳為15g重以下/個。平均崩解強度可藉由調整矽酸鹽(固形物成分)之含量，或者適宜選擇水不溶性粉末材料之種類而提高。
就調配於牙粉劑中使用時可觸知口中之顆粒，齒垢去除效果之觀點而言，牙粉劑用顆粒之平均濕式崩解強度較佳為10%以上，更佳為15%以上，進而較佳為20%以上，進而更佳為31%以上，又，就幾乎未感到異物感之觀點而言，較佳為90%以下，更佳為80%以下。牙粉劑用顆粒之平均濕式崩解強度較佳為10~90%，更佳為15~90%，進而較佳為20~80%，進而更佳為31~80%。平均濕式崩解強度可藉由增加矽酸鹽(固形物成分)之含量，或減少顆粒中之水分量，或者適宜選擇水不溶性粉末材料之種類而提高。
在調配於牙粉劑中使用時，就提高平均濕式崩解強度之觀點而 言，牙粉劑用顆粒之孔隙體積之直徑0.1~1μm之孔隙體積較佳為0.1cc/g以上，更佳為0.2cc/g以上，進而較佳為0.3cc/g以上，就生產性之觀點而言，較佳為0.7cc/g以下，更佳為0.6cc/g以下，進而較佳為0.5cc/g以下。直徑0.1~1μm之孔隙體積可藉由縮小供至容器旋轉型造粒機之液滴直徑，或者減小容器旋轉型造粒機之福祿數而提高。
再者，平均崩解強度、平均濕式崩解強度、孔隙體積係藉由實施例中所記載之方法進行測定。
就具有充分之研磨力之觀點而言，本發明之牙粉劑用顆粒之平均粒徑較佳為50μm以上，更佳為75μm以上，進而較佳為100μm以上，就抑制口腔中之異物感之觀點而言，較佳為500μm以下，更佳為400μm以下，進而較佳為400μm，更佳為350μm以下，進而較佳為300μm以下。牙粉劑用顆粒之平均粒徑較佳為50~500μm，更佳為75~350μm，進而較佳為100~300μm。
再者，平均粒徑可利用實施例中所記載之方法進行測定。
具有如上述般之平均粒徑、崩解強度等之顆粒可藉由適宜改變矽酸鹽之種類、調配量、及製造條件而製造。
<態樣2之顆粒之特性>
本發明之牙粉劑用顆粒較佳為如下所述：藉由使用微小壓縮試驗機並使壓頭以固定速度降下，自0gf至顆粒崩解之崩解荷重Fmax負荷壓縮荷重F，求出以下述式(1)所表示之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係，此時，壓縮荷重F之變化量△F相對於壓縮位移率x之變化量△x之比率(△F/△x)之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P存在1個以上，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值為6.0以下，並且崩解荷重Fmax為30gf以下。
壓縮位移率(%)={壓縮位移d(μm)/負荷壓縮荷重F前之牙粉劑用顆粒之粒徑r(μm)}×100 (1)
本發明之牙粉劑用顆粒藉由具有如上述般之特性，而與使用微小壓縮試驗機之情形相同，即便於口腔內亦在利用牙刷等負荷荷重時表現出階段性崩解行為。認為其原因在於：由於該顆粒係各種粒徑之中間粒子凝集而成為一粒顆粒，故而於顆粒內分散有各種大小之空隙，隨著負荷荷重而自分散於顆粒內之空隙之附近起開始崩解。並且，直至顆粒最終崩解為止之期間，隨著時間經過顆粒之形態發生變化。因此，於使用本發明之牙粉劑用顆粒之使用狀況下，不會因牙刷之負荷而一次地崩解，在進行刷洗期間，顆粒之形態一面緩慢變化一面細粒化，該等會滲入至如齒與齒之空間隙之狹小區域之同時有效地傳遞來自牙刷之荷重，即便於刷洗時行程數較少之早期階段亦可發揮較高之污垢去除能力，可充分發揮齒垢或污垢去除能力，可使光滑感、去污感提高。
於確認本發明之牙粉劑用顆粒具有如上述般之特性時，首先，使用微小壓縮試驗機並使壓頭以固定速度降下，藉此開始對顆粒施加負荷，一面自0gf起增大壓縮荷重F一面測定壓縮位移d(μm)，求出壓縮位移率x(%)，又，對顆粒最終崩解而壓縮荷重F成為最大之點、即崩解荷重Fmax(gf)進行測定，求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係。作為使用於測定之微小壓縮試驗機，例如可列舉MCT-W500(島津製作所股份有限公司製造)。具體而言，藉由於微小壓縮試驗機之試驗台上配置1個顆粒，使試驗機所具備之壓頭以固定速度垂直降下，而對夾於壓頭與試驗台之間之顆粒負荷壓縮荷重F，自0gf起逐漸增大而使顆粒崩解，並負荷至達到崩解荷重Fmax。壓頭例如可一面使速度固定保持在0.1~0.2gf/min之範圍內一面降下。於求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係時，較佳為使用例如圖1之模式圖所示，以壓縮荷重F作為縱軸、壓縮位移率x作為橫軸進行作圖而圖表化所得之壓縮荷重F-壓縮位移率x圖。
再者，於負荷壓縮荷重F前之牙粉劑用顆粒之粒徑r(μm)係使用利用微小壓縮機測定顆粒之2邊粒徑，並算出平均值所得者。
本發明之牙粉劑用顆粒於求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係時，壓縮荷重F之變化量△F相對於壓縮位移率x之變化量△x之比率(△F/△x)之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P存在1個以上。所謂△F/△x之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P係指如下區域：儘管對顆粒持續負荷壓縮荷重F，但藉由於顆粒內分散各種大小之空隙，而直至顆粒崩解為止之期間一面使其之一部分發生變形、缺損、或破裂一面增大壓縮位移d(μm)，與此同時緩和或吸收負荷，結果並未使壓縮荷重F之變化量△F增大，相對於此，壓縮位移率x之變化量△x增大，△F/△x之值在0以上、0.35以下之範圍內持續進行位移的區域。例如於求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係時，使用圖1所示之壓縮荷重F-壓縮位移率x圖之情形時，以圖1之曲線A上之平滑位移區域P1或平滑位移區域P2所示般，平滑位移區域P於縱軸方向(壓縮荷重F)之變動寬度並未增大，相較於此，於橫軸方向(壓縮位移率x)之變動寬度增大，因此，於壓縮荷重F-壓縮位移率x圖中，表示為橫軸方向上平滑之區域。
於上述平滑位移區域P內，壓縮位移率x下之變化量△xp較佳為2%以上，更佳為5%以上，且較佳為70%以下，更佳為50%以下。又，較佳為2~70%，更佳為5~50%。所謂壓縮位移率x下之變化量△xp，意指於平滑位移區域P區域內之起點的壓縮位移率x與終點的壓縮位移率x之差(變化量)。例如圖1中，於平滑位移區域P內之壓縮位移率x之變化量△xp表示為平滑位移區域P之壓縮位移率x方向之寬度。藉由於平滑位移區域P內，使壓縮位移率x之變化量△xp顯示出此種值，而於對顆粒不斷負荷壓縮荷重F之期間，可更穩定地緩和或吸收負荷，可更有效地表現出階段性崩解行為。
本發明之牙粉劑用顆粒於自0gf開始負荷壓縮荷重F而直至到達崩解荷重Fmax為止之期間，平滑位移區域P存在1個以上，較佳為存在2個以上，更佳為存在3個以上。平滑位移區域P存在之數量越多，越會伴隨有更多樣之形態。如此，關於本發明之牙粉劑用顆粒，於求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係時，經由藉由於顆粒內分散有空隙而一面使壓縮位移d(μm)增大一面緩和或吸收負荷之平滑位移區域P，於無法承受進一步之負荷之時機崩解而細粒化，表現出直至到達崩解荷重Fmax為止、即到達崩解點Q為止顆粒逐漸地產生變形、缺損或破裂的階段性崩解行為。圖1之曲線A中，對存在如平滑位移區域P1及平滑位移區域P2般之2個平滑位移區域P之情形模式化。
進而，本發明之牙粉劑顆粒於求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係時，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值為6.0以下。於僅存在1個平滑位移區域P之情形、亦於存在2個以上之情形時均意指直至到達最初之平滑位移區域P為止之期間之△F/△x之值為6.0以下。例如於圖1之曲線A上，相當於自原點O起開始位移，直至到達最初所出現之平滑位移區域P1之起點為止之△F/△x之值。其意指具有使壓縮荷重F自0gf開始增大時起，緩和或吸收該負荷之特性，與階段性崩解行為相輔相成，即便於刷洗時行程數較少之早期階段亦可發揮較高之污垢去除能力，可提高齒垢或污垢去除能力，可使光滑感、去污感提高。再者，於求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係時，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值較佳為6.0以下，更佳為5.5以下，且較佳為0.4以上，更佳為0.5以上。
於本發明之牙粉劑用顆粒中，崩解點Q下之壓縮荷重即崩解荷重Fmax為30gf以下，較佳為未達25gf，更佳為未達20gf，進而較佳為未達15gf，且較佳為0.2gf以上，更佳為0.5gf以上，進而較佳為1gf以上，進而又較佳為3gf以上。並且，崩解點Q下之壓縮荷重即崩解荷 重Fmax較佳為0.2~30gf，更佳為0.5gf~25gf，進而較佳為1gf~20gf，進而又較佳為3gf~15gf。藉由具有此種崩解荷重Fmax，而可即便表現出階段性崩解行為亦不會負荷過大之荷重而崩解，使顆粒亦可有效地滲入至如齒與齒之間隙般之難以傳遞荷重之狹小區域，易於傳遞來自牙刷之荷重。
又，本發明之牙粉劑用顆粒於崩解點Q下之壓縮位移率x較佳為20%以上，更佳為22%以上，進而較佳為25%以上，且較佳為90%以下，更佳為85%以下，進而較佳為80%以下。並且，本發明之牙粉劑用顆粒於崩解點Q下之壓縮位移率x較佳為20~90%，更佳為22~85%，進而較佳為25~80%。此種顆粒不會於負荷荷重時一次地崩解而可長期呈現出多樣之形態，並且可於直至到達崩解荷重Fmax為止之期間顯示出較高之壓縮位移率，能更明顯地表現出可發揮較高效果之階段性崩解行為。
就具有充分之研磨力之觀點而言，本發明之牙粉劑用顆粒之平均粒徑dave(μm)較佳為50μm以上，更佳為75μm以上，進而較佳為100μm以上，就抑制口腔中之異物感之觀點而言，較佳為500μm以下，更佳為450μm以下，進而較佳為400μm以下，進而更佳為350μm以下，進而尤佳為300μm以下。並且，牙粉劑用顆粒之平均粒徑dave(μm)較佳為50~500μm，更佳為75~450μm，進而較佳為100~400μm。
再者，顆粒之平均粒徑dave可利用實施例中所記載之方法進行測定。
再者，圖1之曲線B表示無法辨識出存在平滑位移區域P且崩解荷重Fmax超過30gf之顆粒、即負荷固定荷重時一次地崩解而到達崩解點Q之先前之牙粉劑用顆粒。
(牙粉劑)
以下，對含有利用本發明之製造方法所獲得之顆粒、態樣1之牙粉劑用顆粒、態樣2之牙粉劑用顆粒之牙粉劑進行共通記載。
本發明之牙粉劑較佳為含有上述牙粉劑用顆粒，進而較佳為含有界面活性劑。藉由含有上述牙粉劑用顆粒、較佳為表現出階段性崩解行為之牙粉劑用顆粒一併含有界面活性劑，而可帶來良好之起泡並且充分地發揮甚至如在齒與齒之間隙之狹小區域之齒垢或污垢之去除作用，與界面活性劑相輔相成地提高清掃效果，於使用本發明之牙粉劑後之口腔內對齒面賦予光滑之觸感，亦可提高使用感。此處，所謂光滑之觸感，係指於用舌觸碰齒面時，不會獲得附著有齒垢或污垢般之觸感，而係指可使舌於齒之表面流暢地滑動之觸感。
就較佳為使該顆粒之崩解行為充分發揮，提高齒垢或污垢去除效果並且提高使用感之觀點而言，牙粉劑用顆粒之含量於本發明之牙粉劑中較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上。就不會感到異物感，又，不會損傷齒之琺瑯質，發揮齒垢或污垢去除效果之觀點而言，牙粉劑用顆粒之含量於本發明之牙粉劑中較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為20質量%以下。又，牙粉劑用顆粒之含量於本發明之牙粉劑中較佳為1~50質量%，更佳為3~30質量%，進而較佳為5~20質量%。
作為界面活性劑，可使用選自陰離子性界面活性劑、非離子界面活性劑、及兩性離子界面活性劑中之1種或2種以上。作為該陰離子性界面活性劑，例如可列舉：月桂基硫酸鈉、肉豆蔻基硫酸鈉等烷基硫酸鹽；N-月桂醯肌胺酸鈉、N-肉豆蔻醯肌胺酸鈉等N-醯基肌胺酸鹽；N-棕櫚醯麩胺酸鈉等N-醯基麩胺酸鹽；N-甲基-N-醯基牛磺酸鈉、N-甲基-N-醯基丙胺酸鈉、-烯烴磺酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉等。
作為非離子界面活性劑，可列舉：蔗糖脂肪酸酯等糖脂肪酸 酯；麥芽糖醇脂肪酸酯、乳糖醇脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯；聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯；月桂酸單或乙醇胺、肉豆蔻酸單或二乙醇胺等脂肪酸二乙醇胺；山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、聚氧乙烯高級醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等。
作為兩性離子界面活性劑，可使用N-月桂基二胺基乙基甘胺酸、N-肉豆蔻基二胺基乙基甘胺酸等N-烷基二胺基乙基甘胺酸；N-烷基-N-羧基甲基銨甜菜鹼、2-烷基-1-羥基乙基咪唑啉甜菜鹼鈉等。
作為上述界面活性劑，就帶來良好之發泡性或使用感之觀點而言，更佳為陰離子界面活性劑，進而較佳為烷基硫酸鹽，進而更佳為月桂基硫酸鈉。
就一面確保良好之起泡，提高清掃效果或使用感一面帶來良好之香味之觀點而言，界面活性劑之含量於本發明之牙粉劑中較佳為0.2質量%以上，更佳為0.3質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上。又，就抑制損害香味之觀點而言，界面活性劑之含量於本發明之牙粉劑中較佳為2.0質量%以下，更佳為1.7質量%以下，進而較佳為1.5質量%以下。進而，界面活性劑之含量於本發明之牙粉劑中較佳為0.2~2.0質量%，更佳為0.3~1.7質量%，進而較佳為0.5~1.5質量%。本發明之牙粉劑中之牙粉劑用顆粒及界面活性劑之含量比率(牙粉劑用顆粒/界面活性劑含量)較佳為0.5~250，更佳為2~100，進而較佳為4~40。
本發明之牙粉劑亦可進而含有黏結劑。作為黏結劑，可使用選自羧基甲基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉、羥基乙基纖維素、增黏性二氧化矽、蒙脫石、角叉菜膠、海藻酸鈉、瓜爾膠、及果膠中之1種或2種以上。
就使上述牙粉劑用顆粒、及界面活性劑有效地於口腔內擴散， 較佳為有效地發揮由階段性崩解之顆粒所獲得之齒垢或污垢去除效果，可使光滑感、去污感提高，帶來良好之起泡之觀點而言，本發明之牙粉劑中之黏結劑之含量於本發明之牙粉劑中較佳為0.1質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為0.7質量%以上，且較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為2質量%以下。
本發明之牙粉劑中之黏結劑之含量於本發明之牙粉劑中較佳為0.1~5質量%，更佳為0.5~3質量%，進而較佳為0.7~2質量%。就使牙粉劑用顆粒有效地於口腔內擴散，較佳為有效地發揮由階段性崩解之顆粒所獲得之齒垢或污垢去除效果，可使光滑感、去污感提高，帶來良好之起泡之觀點而言，本發明之牙粉劑中之牙粉劑用顆粒及黏結劑之含量比率(牙粉劑用顆粒/黏結劑含量)較佳為0.2~500，更佳為1~60，進而較佳為2.5~30。
本發明之牙粉劑亦可進而含有濕潤劑。作為濕潤劑，可列舉：山梨糖醇、甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、木糖醇、麥芽糖醇、乳糖醇、赤藻糖醇等。該等可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。
就使牙粉劑用顆粒及界面活性劑一面溶解或分散一面有效地於口腔內擴散，較佳為有效地發揮由階段性崩解之顆粒所獲得之齒垢或污垢去除效果，帶來良好之起泡之觀點而言，本發明之牙粉劑中之濕潤劑之含量於本發明之牙粉劑中，較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為50質量%以下。又，本發明之牙粉劑中之濕潤劑之含量於本發明之牙粉劑中較佳為5~70質量%，更佳為10~60質量%，進而較佳為15~50質量%。
本發明之牙粉劑亦可進而含有水。就使磨劑用顆粒及界面活性劑一面溶解或分散一面有效地於口腔內擴散，較佳為有效地發揮由階 段性崩解之顆粒所獲得之齒垢或污垢去除效果，即便於刷洗時行程數之較少之早期階段亦可發揮較高之污垢去除能力，帶來良好之起泡之觀點而言，本發明之牙粉劑中之水之含量於本發明之牙粉劑中，較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為7質量%以上，且較佳為50質量%以下，更佳為45質量%以下，進而較佳為40質量%以下。又，就帶來良好之溶解性或分散性、及齒垢或污垢去除能力之觀點而言，本發明之牙粉劑中之水之含量於本發明之牙粉劑中，較佳為3~50質量%，更佳為5~45質量%，進而較佳為7~40質量%。
再者，該水分量亦可根據所調配之水分量及所調配之成分中之水分量藉由計算而算出，例如可利用卡氏(Karl Fischer)水分計進行測定。作為卡氏水分計，例如可使用微量水分測定裝置(平沼產業股份有限公司)。該裝置中，可取牙粉劑5g並使其懸浮於無水甲醇25g中，分取該懸浮液0.02g而測定水分量。就帶來良好之溶解性或分散性、及齒垢或污垢去除能力之觀點而言，本發明之牙粉劑中之牙粉劑用顆粒及水之含量比率(牙粉劑用顆粒/水含量)較佳為0.02~15，更佳為0.1~6，進而較佳為0.2~5。
本發明之牙粉劑可含有除上述以外之其他成分，例如可含有研磨劑、賦形劑、甜味劑、防腐劑、香料、藥用成分、著色劑、此外所通常使用之成分。
上述其他成分可單獨使用1種，亦可組合使用2種以上。再者，本發明之牙粉劑可使用上述成分，藉由常法進行製造。
關於上述實施形態，本發明進而揭示出以下之牙粉劑用顆粒之製造方法、及藉由該方法所獲得之牙粉劑用顆粒。
<1>一種牙粉劑用顆粒之製造方法，其係使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽進行混合並顆粒化者，並且包括使用多流體噴嘴、較佳為二流體噴嘴，將該矽酸鹽之水溶液以液滴之形式 供於該水不溶性粉末材料並進行造粒的步驟。
<2>如上述<1>之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽較佳為含有選自矽酸鈉及矽酸鉀中之1種以上，更佳為含有矽酸鈉。
<3>如上述<1>或<2>之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽水溶液中之矽酸鹽(固形物成分)較佳為10質量%以上，更佳為20質量%以上，進而較佳為30質量%以上，進而更佳為35質量%以上，且較佳為65質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為58質量%以下。
<4>如上述<1>至<3>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽水溶液之液滴之平均粒徑較佳為210μm以下，更佳為150μm以下，進而較佳為100μm以下，且較佳為1μm以上，更佳為5μm以上，進而較佳為10μm以上，進而更佳為20μm以上。
<5>如上述<1>至<4>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中水不溶性粉末材料較佳為選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、及氧化鈦等中之1種或2種以上，更佳為含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、及碳酸鎂中之1種或2種以上，進而較佳為含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、及二氧化矽中之1種或2種以上，進而更佳為含有選自輕質碳酸鈣及重質碳酸鈣中之1種或2種，進而尤佳為含有重質碳酸鈣。
<6>如上述<1>至<5>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中水不溶性粉末材料之平均粒徑較佳為0.1μm以上，更佳為0.5μm以上，進而較佳為0.8μm以上，且較佳為20μm以下，更佳為15μm以下，進而較佳為10μm以下，進而更佳為5μm以下。
<7>如上述<1>至<6>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方 法，其中容器旋轉型造粒機為盤式造粒機或轉鼓造粒機。
<8>如上述<1>至<7>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽相對於水不溶性粉末材料之質量比(矽酸鹽(固形物成分)/水不溶性粉末材料)較佳為1/99以上，更佳為2/98以上，更佳為2.5/97.5以上，更佳為3/97以上，進而較佳為4/96以上，進而更佳為5/95以上，且較佳為60/40以下，更佳為50/50以下，進而較佳為40/60以下，進而更佳為30/70以下，進而更佳為20/80以下，進而尤佳為15/85以下。
<9>如上述<1>至<8>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽之水溶液之添加速度相對於該水不溶性粉體材料100質量份，較佳為35質量份/分鐘以下，更佳為20質量份/分鐘以下，進而較佳為10質量份/分鐘以下，且較佳為0.2質量份/分鐘以上，更佳為0.5質量份/分鐘以上，更佳為1質量份/分鐘以上，進而較佳為1.5質量份/分鐘以上，進而更佳為2質量份/分鐘以上。
<10>如上述<1>至<9>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽(固形物成分)之添加速度相對於水不溶性粉體材料100質量份，較佳為19質量份/分鐘以下，更佳為11質量份/分鐘以下，進而較佳為5.5質量份/分鐘以下，且較佳為0.1質量份/分鐘以上，更佳為0.3質量份/分鐘以上，更佳為0.6質量份/分鐘以上，進而較佳為0.8質量份/分鐘以上，進而更佳為1.1質量份/分鐘以上。
<11>如上述<1>至<10>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽、進而氧化鋅進行進行混合並顆粒化。
<12>如上述<11>之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中氧化鋅相對於矽酸鹽(固形物成分)之質量比(鋅/矽酸鹽(固形物成分))較佳為0.02以上，更佳為0.05以上，進而較佳為0.1以上，且較佳為2以下， 更佳為1.5以下，進而較佳為1以下，進而更佳為0.8以下，進而尤佳為0.4以下。
<13>如上述<1>至<12>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中作為容器旋轉型造粒機之運轉條件，以下述式(2)所定義之福祿數較佳為0.005以上，更佳為0.01以上，進而較佳為0.05以上，且較佳為1.0以下，更佳為0.6以下，進而較佳為0.4以下。
福祿數：Fr=V2/(R×g) (2)
V：周速[m/s]，R：自旋轉中心至旋轉物之圓周之半徑[m]
g：重力加速度[m/s2]
<14>如上述<1>至<13>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其以液滴之形式供給混合該矽酸鹽之水溶液與燻製二氧化矽而成之混合液。
<15>如上述<14>之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中燻製二氧化矽相對於矽酸鹽之固形物成分質量比(燻製二氧化矽/矽酸鹽)較佳為0.3/100以上，更佳為0.5/100以上，進而較佳為1/100以上，且較佳為20/100以下，更佳為15/100以下，進而較佳為10/100以下。
<16>如上述<14>或<15>之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中燻製二氧化矽相對於水不溶性粉末材料之固形物成分質量比(燻製二氧化矽/水不溶性粉末材料)較佳為0.3/100以上，更佳為0.5/100以上，進而較佳為1/100以上，且較佳為20/100以下，更佳為15/100以下，進而較佳為10/100以下。
<17>如上述<1>至<16>中任一項之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中進而使所獲得之造粒物乾燥。
<18>如上述<17>之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中乾燥溫度較佳為60℃以上，更佳為70℃以上，進而較佳為80℃以上，且較佳為200℃以下，更佳為150℃以下，進而較佳為110℃以下，進而更佳 為90℃以下。
<19>一種牙粉劑用顆粒，其係藉由如上述<1>至<18>中任一項之製造方法而獲得。
<20>一種牙粉劑用顆粒，其係含有矽酸鹽與水不溶性材料者，並且矽酸鹽含有選自矽酸鈉及矽酸鉀中之1種或2種，水不溶性粉末材料之含量為40~97質量%，矽酸鹽(固形物成分)之含量為2~60質量%，且直徑0.1~1μm之孔隙體積較佳為0.1~0.7cc/g，更佳為0.2~0.6cc/g，進而較佳為0.3~0.5cc/g。
<21>如上述<19>或<20>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中於牙粉劑用顆粒中，水不溶性粉末材料之含量較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為60質量%以上，進而更佳為70質量%以上，進而尤佳為80質量%以上，且較佳為97質量%以下，更佳為96質量%以下，進而較佳為95質量%以下。
<22>如上述<19>至<21>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中於牙粉劑用顆粒中，矽酸鹽(固形物成分)之含量較佳為2質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而更佳為5質量%以上，且較佳為60質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而更佳為30質量%以下，進而尤佳為20質量%以下。
<23>一種牙粉劑用顆粒，其係含有水不溶性粉末材料、及含有矽酸鈉之水溶性無機黏合劑者，並且藉由使用微小壓縮試驗機並使壓頭以固定速度降下，自0gf至顆粒崩解之崩解荷重Fmax負荷壓縮荷重F，求出以下述式(1)所表示之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係，此時，壓縮荷重F之變化量△F相對於壓縮位移率x之變化量△x的比率(△F/△x)之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P存在1個以上，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值為6.0以下，且崩解荷重Fmax為30gf以下。
壓縮位移率(%)={壓縮位移d(μm)/負荷壓縮荷重F前之牙粉劑用顆粒之粒徑r(μm)}×100 (1)
<24>如上述<23>之牙粉劑用顆粒，其中壓縮荷重F之變化量△F相對於壓縮位移率x之變化量△x的比率(△F/△x)之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P存在1個以上，較佳為存在2個以上，更佳為存在3個以上。
<25>如上述<23>或<24>之牙粉劑用顆粒，其中直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值為6.0以下。
<26>如上述<23>至<25>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中於求出壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係時，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值較佳為6.0以下，更佳為5.0以下，且較佳為0.4以上，更佳為0.5以上。
<27>如上述<23>至<26>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中崩解荷重Fmax為30gf以下，較佳為未達25gf，更佳為未達20gf，進而較佳為未達15gf，且較佳為0.2gf以上，更佳為0.5gf以上，進而較佳為1gf以上，進而更佳為3gf以上。
<28>如上述<23>至<27>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中崩解點Q下之壓縮位移率x較佳為20%以上，更佳為22%以上，進而較佳為25%以上，且較佳為90%以下，更佳為85%以下，進而較佳為80%以下。
<29>如上述<23>至<28>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中壓縮位移率x之變化量△xp較佳為2%以上，更佳為5%以上，且較佳為70%以下，更佳為50%以下。
<30>如上述<23>至<29>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中牙粉劑用顆粒中之矽酸鈉(固形物成分)之含量於乾燥狀態下較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為1.5質量%以上，進而 更佳為2質量%以上，且較佳為30質量%以下，更佳為20質量%以下，進而較佳為15質量%以下，進而又較佳為10質量%以下。
<31>如上述<23>至<30>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中牙粉劑用顆粒中之水不溶性粉末材料之含量較佳為40質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為60質量%以上，進而更佳為85質量%以上，且較佳為99質量%以下，更佳為98.5質量%以下，進而較佳為98質量%以下，進而又較佳為97.5質量%以下。
<32>如上述<20>至<31>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中水不溶性粉末材料較佳為選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、及氧化鈦等中之1種或2種以上，更佳為含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、及碳酸鎂中之1種或2種以上，進而較佳為含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、及二氧化矽中之1種或2種以上，進而更佳為含有選自輕質碳酸鈣及重質碳酸鈣中之1種或2種，進而尤佳為含有重質碳酸鈣。
<33>如上述<20>至<32>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中水不溶性粉末材料之平均粒徑較佳為0.1μm以上，更佳為0.5μm以上，進而較佳為0.8μm以上，進而更佳為1μm以上，且較佳為20μm以下，更佳為15μm以下，進而較佳為10μm以下，進而更佳為5μm以下。
<34>如上述<20>至<33>中任一項之牙粉劑用顆粒，其係藉由滾動造粒法而獲得。
<35>如上述<20>至<34>中任一項之牙粉劑用顆粒，其係藉由將含有矽酸鈉之水溶性無機黏合劑製成水溶液，並添加至水不溶性粉末材料中而獲得。
<36>如上述<35>記載之牙粉劑用顆粒，其中水溶性無機黏合劑水溶液之添加速度相對於該水不溶性粉體材料(A)100質量份，較佳為35質量份/分鐘以下，更佳為20質量份/分鐘以下，進而較佳為10質量份/分鐘以下，且較佳為0.5質量份/分鐘以上，更佳為0.8質量份/分鐘以上，進而較佳為1.0質量份/分鐘以上。
<37>如上述<20>至<36>之牙粉劑用顆粒，其中於顆粒中之水分量較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下，進而較佳為2質量%以下，進而更佳為1質量%以下，且較佳為0.1質量%以上，更佳為0.2質量%以上。
<38>如上述<20>至<37>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中顆粒之平均粒徑較佳為50μm以上，更佳為75μm以上，進而較佳為100μm以上，且較佳為500μm以下，更佳為400μm以下，進而較佳為400μm以下，進而更佳為350μm以下，進而尤佳為300μm以下。
<39>如上述<20>至<38>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中於牙粉劑用顆粒中之氧化鋅之含量較佳為0.3質量%以上，更佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而更佳為1.5質量%以上，且較佳為7質量%以下，更佳為6質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下。
<40>如上述<20>至<39>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中矽酸鹽(固形物成分)或矽酸鈉(固形物成分)相對於水不溶性粉末材料之質量比(矽酸鹽(固形物成分)或矽酸鈉(固形物成分)/水不溶性粉末材料)較佳為1/99以上，更佳為2/98以上，更佳為2.5/97.5以上，更佳為3/97以上，進而較佳為4/96以上，進而更佳為5/95以上，且較佳為60/40以下，更佳為50/50以下，進而較佳為40/60以下，進而更佳為30/70以下，進而更佳為20/80以下，進而尤佳為15/85以下。
<41>如上述<19>至<40>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中 牙粉劑用顆粒之平均崩解強度較佳為3g重以上/個(每1個顆粒以3g之荷重崩解)，更佳為4g重以上/個，進而較佳為5g重以上/個，且較佳為30g重以下/個，更佳為20g重以下/個，進而較佳為15g重以下/個。
<42>如上述<19>至<41>中任一項之牙粉劑用顆粒，其中牙粉劑用顆粒之平均濕式崩解強度較佳為10%以上，更佳為15%以上，進而較佳為20%以上，進而更佳為31%以上，且較佳為90%以下，更佳為80%以下。
<43>如上述<19>至<42>之牙粉劑用顆粒，其中牙粉劑用顆粒之直徑0.1~1μm之孔隙體積較佳為0.1cc/g以上，更佳為0.2cc/g以上，進而較佳為0.3cc/g以上，且較佳為0.7cc/g以下，更佳為0.6cc/g以下，進而較佳為0.5cc/g以下。
<44>一種牙粉劑，其含有如上述<19>至<43>中任一項之牙粉劑用顆粒。
<45>一種牙粉劑，其含有如上述<19>至<43>中任一項之牙粉劑用顆粒、黏結劑及界面活性劑。
<46>如上述<45>之牙粉劑，其中界面活性劑係選自陰離子性界面活性劑、非離子界面活性劑及兩性離子界面活性劑中之1種或2種以上。
<47>如上述<45>或<46>之牙粉劑，其中黏結劑係選自羧基甲基纖維素鈉、聚丙烯酸鈉、羥基乙基纖維素、增黏性二氧化矽、蒙脫石、角叉菜膠、海藻酸鈉、瓜爾膠、及果膠中之1種或2種以上。
<48>如<44>至<47>中任一項之牙粉劑，其中界面活性劑之含量較佳為0.2質量%以上，更佳為0.3質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，且較佳為2.0質量%以下，更佳為1.7質量%以下，進而較佳為1.5質量%以下。
<49>如上述<43>至<48>中任一項之牙粉劑，其中牙粉劑用顆粒之含量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為50質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為20質量%以下。
<50>如上述<43>至<49>中任一項之牙粉劑，其中進而牙粉劑用顆粒及黏結劑之含量比率(牙粉劑用顆粒/黏結劑含量)較佳為0.2~500，更佳為1~60，進而較佳為2.5~30。
<51>如上述<43>至<50>中任一項之牙粉劑，其進而含有水，水之含量較佳為3質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為7質量%以上，且較佳為50質量%以下，更佳為45質量%以下，進而較佳為40質量%以下。
<52>一種牙粉劑之製造方法，其係將如上述<19>至<43>中任一項之牙粉劑用顆粒、界面活性劑、及黏結劑進行混合。
<53>一種如上述<19>至<43>中任一項之牙粉劑用顆粒之用途，其係用於牙粉劑。
[實施例]
於下述實施例及比較例中，「%」只要無特別說明則為「質量%」。再者，各物性值之測定係藉由下述方法進行。
(1)矽酸鹽之固形物成分
使用滴管，將試樣2.5g以1滴成為直徑5~10mm左右之液滴之方式(儘量不使液滴彼此重合)滴下散佈於鋁製之直徑11.5cm之容器上，其後使用紅外線水分計(Kett Electric Laboratory股份有限公司製造，FD240)，利用濕量基準水分測定模式於溫度105℃、自動(Auto)之條件(將測定值之變化量在30秒內成為0.05%以內時視為最終測定值，結束測定)下測定揮發自由水分，並將該揮發自由水分除外，藉此算出。
(2)顆粒之水分量
將試樣2g均勻地散佈於鋁製之直徑11.5cm之容器上，其後於與上述相同之條件下進行測定。
(3)矽酸鹽水溶液之平均液滴直徑
矽酸鹽水溶液之平均液滴直徑(體積平均粒徑)係使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置(Malvern Instruments Ltd製造，Spraytec)進行測定。具體而言，於距離雷射30cm之位置設置噴霧嘴前端，以與雷射垂直且使雷射貫通噴霧液滴群之中心之方式霧狀噴出矽酸鹽水溶液，持續噴霧30秒進行測定。
(4)水不溶性粉末之平均粒徑之測定方法
水不溶性粉末之平均粒徑係利用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置(HORIBA公司製造，LA-920)，於溶劑為離子交換水、折射率為1.2、循環速度4、循環3min之條件下進行測定。
(5)顆粒之平均粒徑
使用JIS Z 8801-1(2000年5月20日制定，2006年11月20日最終修正)所規定之2000、1400、1000、710、500、355、250、180、125、90、63、45μm之篩振動5分鐘，其後針對利用篩分法之篩下質量分佈，算出50%平均直徑，將其設為平均粒徑。具體而言，使用JIS Z 8801-1(2000年5月20日制定，2006年11月20日最終修正)所規定之2000、1400、1000、710、500、355、250、180、125、90、63、45μm之篩，自網眼小之篩起依序堆積於托盤上，自最上部之2000μm之篩之上方添加100g之顆粒，加蓋並安裝於羅太普(Ro-Tap)型振篩機(HEIKO製作所製造，拍擊156次/分，搖動：290次/分)，並振動5分鐘，其後，測定殘留於各篩及托盤上之該顆粒之質量，算出各篩上之該顆粒之質量比率(%)。自托盤起依序積算網眼小之篩上之該顆粒之質量比率，並將合計成為50%之粒徑設為平均粒徑。
(6)顆粒之平均崩解強度
使用微小壓縮試驗機(島津製作所股份有限公司製造，商品名：MCTM-500)，測定平均粒徑附近之乾燥狀態下之顆粒10個，以數量平均值表示。
(7)顆粒之平均濕式崩解強度
首先，使用JIS Z 8801-1所規定之500、355、250、180、150、125、90、63、45μm之篩振動5分鐘後，以150~180μm粒度之顆粒作為試樣。繼而，於螺旋管(Maruem股份有限公司製造，No.6)中投入不鏽鋼球(直徑4mm)15g、顆粒試樣3g、離子交換水30mL，並倒置1次。其後，靜置30分鐘，利用錠劑磨損試驗機(萱垣醫理科工業股份有限公司製造)，以75r/min旋轉2分30秒。
利用150μm之篩過濾所獲得之顆粒試樣，於105℃下乾燥30分鐘後，利用乾燥器冷卻至常溫，並利用微型電磁振動機(筒井理化學器械股份有限公司製造，微型電磁振篩器，M-2)對150μm之篩以振動強度5.5振盪1分鐘，其後進行稱量。將利用下述計算式所算出之值設為平均濕式崩解強度。
平均濕式崩解強度(%)=(殘留於150μm篩上之顆粒質量÷初始試樣質量)×100
(8)0.1~1μm孔隙體積之測定方法
利用壓汞式孔隙分析儀(micromeritics公司製造，AutoPore IV 9500)，於試樣重量0.16g、低壓時為抽空壓(Evacuation Pressure)50mmHg、抽空時間(Evacuation Time)1min、注汞壓(Mercury Filling Pressure)0.49psia、平衡時間(Equilibration Time)5sec、高壓時為平衡時間(Equilibration Time)5sec之條件下進行測定。
實施例1
以表1所示之調配比率，將輕質碳酸鈣(東洋電化工業股份有限公 司製造，商品名：Toyowhite，平均粒徑約2μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，一面於轉鼓轉數30r.p.m/福祿數0.2/轉鼓角度12.6°之條件下進行混合一面使用1個外部混合型二流體噴嘴(Atomax股份有限公司製造)，噴霧添加矽酸鈉水溶液(富士化學工業股份有限公司製造，商品名：3號矽酸鈉：Na2O．3SiO2水溶液，固形物成分：55.1%)進行造粒。再者，批量大小為8kg(合計調配量)。矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為73μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣式盤架乾燥機於80℃下乾燥90分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例2~5
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為39μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後進行與實施例1相同之乾燥操作，其後評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例6
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為73μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用流動層乾燥機(大河原製作所股份有限公司製造，商品名：Conduction flow)，於120℃下乾燥25分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例7
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(三共精粉股份有限公司製造，商品名：Karshi F#9860，平均粒徑約11μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為73μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥30分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例8
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為115μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥90分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例9
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為180μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥90分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例10
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製 造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為203μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥90分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例11~13
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)與氧化鋅(堺化學工業股份有限公司製造，商品名：微細氧化鋅，平均粒徑約0.3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為73μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥90分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例14
以表1所示之調配比率，將沸石(Zeobuilder公司製造，商品名：沸石(粉末)，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為73μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥720分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例15~16
以表1所示之調配比率，將二氧化矽(Huber Engineered Material公 司製造，商品名：Zeodent 124，平均粒徑約9μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為73μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥720分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例17~19
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)與二氧化矽(Huber Engineered Material公司製造，商品名：Zeodent 124，平均粒徑約9μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60 cm)中，進行與實施例1相同之操作。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為56μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於105℃下乾燥120分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例20
以表1所示之調配比率，將二氧化矽(PQ Corporation公司製造，商品名：Sorbosil AC77，平均粒徑約9μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，一面於轉鼓轉數30r.p.m/福祿數0.2/轉鼓角度12.6°之條件下進行混合一面使用1個外部混合型二流體噴嘴(Atomax股份有限公司製造)噴霧添加將矽酸鈉水溶液(富士化學工業股份有限公司製造，商品名：3號矽酸鈉：Na2O．3SiO2水溶液，固形物成分：55.1%)與燻製二氧化矽(Nippon Aerosil股份有限公司製造，商品名：Aerosil 200，一次粒子之平均粒徑約12nm)混合而成之混合液並進行造粒。
該混合液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為60μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥90分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
實施例21
以表1所示之調配比率，將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，一面於轉鼓轉數30r.p.m/福祿數0.2/轉鼓角度12.6°之條件下進行混合一面使用1個外部混合型二流體噴嘴(Atomax股份有限公司製造)噴霧添加矽酸鉀水溶液(富士化學工業股份有限公司製造，商品名：2號矽酸鉀：K2O．3.55SiO2水溶液，固形物成分：37.8%)進行造粒。
矽酸鈉水溶液之噴霧液滴直徑之中值粒徑為73μm。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣乾燥機，於80℃下乾燥720分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表3。
比較例1~2
使用分散翼(Ashizawa-Niro Atomizer股份有限公司製造，型號：HS-P3)，將重質碳酸鈣(三共精粉股份有限公司製造，商品名：Karshi F#9860，平均粒徑約11μm)、矽酸鈉水溶液(富士化學工業股份有限公司製造，商品名：3號矽酸鈉，固形物成分：55.1%)、及水以表2所示之漿料組成比率進行混合，而獲得水漿料。再者，水漿料之製備係藉由先將水投入至混合槽中，繼而投入矽酸鈉水溶液，繼而添加重質碳酸鈣並進行混合而實施。再者，批量大小為150kg。
於送風溫度190℃下對所獲得之水漿料進行噴霧乾燥後，置於室溫條件下而獲得顆粒。對顆粒之物性進行評價。將結果示於表4。
比較例3~5
以表2所示之調配比率，將重質碳酸鈣(三共精粉股份有限公司製造，商品名：Karshi F#9860，平均粒徑約11μm)投入至2L高速混合機(Fukae Powtec股份有限公司製造，商品名：高速混合機(high-speed mixer))，一面於攪拌器轉數850r.p.m/切碎機轉數1350r.p.m之條件下進行混合一面使用配管滴加矽酸鈉水溶液(富士化學工業股份有限公司製造，商品名：3號矽酸鈉，固形物成分：55.1%)進行滾動造粒。再者，批量大小為0.4kg。
矽酸鈉水溶液之滴下液滴直徑之中值粒徑約為500μm。
於矽酸鈉水溶液滴加後繼續混合1分鐘，其後自2L高速混合機中排出，使用電氣式盤架乾燥機，於80℃下乾燥30分鐘後，評價顆粒之物性。將結果示於表4。
比較例6
以表2所示之調配比率，將重質碳酸鈣(三共精粉股份有限公司製造，商品名：Karshi F#9860，平均粒徑約11μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，一面於轉鼓轉數30r.p.m/福祿數0.2/轉鼓角度12.6°之條件下進行混合一面設法使用單流體噴嘴(Spraying Systems Japan股份有限公司製造)噴霧添加矽酸鈉水溶液(富士化學工業股份有限公司製造，商品名：3號矽酸鈉：Na2O．3SiO2水溶液，固形物成分：55.1%)，但未能進行噴霧。將結果示於表4。
由表3及4之結果得知，藉由本發明方法所獲得之顆粒，即便於大量水之存在下之濕式崩解強度方面亦具有良好之崩解強度，不會於製造牙粉劑時崩解，又，即便於牙粉劑中亦維持良好之崩解強度。進而，由於產率較高，未使用噴霧乾燥，故而就成本之觀點而言亦優異。又，藉由添加氧化鋅，可進一步提高濕式崩解強度。
由實施例2~4之結果得知，藉由增加顆粒中之矽酸鈉之含量，平均濕式崩解強度會提高。
由實施例2、6~10之結果得知，若增大噴霧液滴直徑，則產率降低並且0.1~1μm之孔隙體積減小，平均濕式崩解強度亦降低。
由實施例7與實施例11~13之比較得知，藉由使顆粒含有氧化鋅，可提高平均濕式崩解強度。
由實施例17~19之結果得知，即便併用2種以上之水不溶性粉末材料，亦可以高產率獲得顆粒。
比較例1及2之藉由噴霧乾燥法所獲得之顆粒，雖然產率較高但濕式崩解強度較低，於製造牙粉劑時會崩解，又，所殘存之顆粒亦無法於牙粉劑中維持崩解強度。
比較例3~5之藉由滾動造粒法所獲得之顆粒，崩解強度過高而於使用時有異物感因而欠佳，又，濕式崩解強度較低。
無法利用比較例6之單流體噴嘴霧狀噴出矽酸鈉水溶液，而可藉由多流體噴嘴霧狀噴出矽酸鈉水溶液。
實施例31~33
以成為表5所示之含量之顆粒之方式將重質碳酸鈣(Calfine股份有限公司製造，商品名：ACE-25，平均粒徑約3μm)投入至具備隔板之75L轉鼓造粒機(40cm×L60cm)中，一面於轉鼓轉數30r.p.m/福祿數0.2/轉鼓角度12.6°之條件下進行混合一面使用1個外部混合型二流體噴嘴(Atomax股份有限公司製造，液滴直徑：73μm)噴霧添加矽酸鈉(富士化學工業股份有限公司製造，商品名：3號矽酸鈉：Na2．3SiO2溶液，固形物成分38.5%，利用3倍量以下之水進行稀釋，25℃)進行造粒。再者，批量大小為8kg，且矽酸鈉水溶液之添加速度為3.3ml/min。
於矽酸鈉水溶液噴霧後繼續混合1分鐘，其後自轉鼓造粒機中排出，使用電氣式盤架乾燥機，於80℃下乾燥90分鐘後獲得顆粒(平均粒徑：327.9μm)。
藉由隨機抽選5個所獲得之顆粒，使用微小壓縮試驗機(島津製作所股份有限公司製造，商品名：MCT-W500，平面壓頭Φ500μm，壓縮試驗模式，將壓頭之降下速度固定保持於0.10~0.20gf/min)，先測定顆粒之粒徑r(μm)，其後測定壓縮位移d(μm)，從而求出壓縮位移率 x(%)與壓縮荷重F(gf)之關係，製作壓縮荷重F-壓縮位移率x圖，藉此觀察各顆粒之崩解行為。將結果示於表6及圖2~4。
比較例11
以成為表5所示之含量之顆粒之方式將輕質碳酸鈣(東洋電化工業股份有限公司製造，商品名：Toyowhite，平均粒徑2~5μm)、膠體二氧化矽(日產化學股份有限公司製造，商品名：Snowtex SK)、粉末纖維素(日本製紙化學股份有限公司，商品名：KC Flock W-400G)及水進行混合，製成水漿料，藉由噴霧造粒機於送風溫度約200℃、排風溫度80~90℃下進行噴霧造粒。將所獲得之顆粒利用90μm/500μm(粒徑90~500μm)之篩進行分級，獲得顆粒(平均粒徑：257.2μm)。隨機抽選5個所獲得之顆粒，利用與實施例1相同之方式製作壓縮荷重F-壓縮位移率x圖，藉此觀察各顆粒之崩解行為。將結果示於圖5。
比較例12
以成為表5所示之含量之顆粒之方式將輕質碳酸鈣(平均粒徑2~10μm，Newlime股份有限公司)與氧化鋅(堺化學工業股份有限公司製造，商品名：微細氧化鋅，平均粒徑0.3μm)於攪拌滾動造粒機(清新企業股份有限公司製造，商品名：New-Gra Machine，SEG850型)內，於轉數175r.p.m、造粒時間8分鐘之條件下進行混合、造粒。於造粒時添加適量之純化水，造粒步驟結束後，於乾燥機(旋轉窯)內乾燥20~30分鐘，獲得顆粒(平均粒徑：200μm)。
隨機抽選5個所獲得之顆粒，利用與實施例1相同之方式製作壓縮荷重F-壓縮位移率x圖，藉此觀察各顆粒之崩解行為。將結果示於圖6。
比較例13
隨機抽選5個市售之沸石顆粒(製品名：COLITE製造商： COSMO，平均粒徑：263.7μm)，利用與實施例1相同之方式製作壓縮荷重F-壓縮位移率x圖，藉此觀察各顆粒之崩解行為。將結果示於圖7。
又，將實施例31之牙粉劑用顆粒之剖面照片示於圖8，並將比較例11之牙粉劑用顆粒之剖面照片示於圖9。
試驗例1(齒垢去除能力之評價)
於齒間模型(排列5根4之巴斯德吸管並接著固定)之溝槽內塗抹紅色口紅(花王股份有限公司製造，商品名：Aube RD305)。其後，使用牙刷(花王股份有限公司製造，商品名：Check)與市售之清洗餐具用清潔劑，對多餘之口紅進行刷洗直至紅色逐漸消失。
使用實施例31~33中所獲得之顆粒及比較例13之市售之沸石顆粒(COSMO公司製造，製品名：COLITE，平均粒徑：263.7μm，沸石85質量%、矽酸酐12質量%、氧化鈦3質量%)，依據表7所示之配方製備各牙粉劑。取各種牙粉劑試樣1g置於模型上，進行刷掃直至牙刷上未附著口紅。利用乙醇90ml對殘留於齒間模型上之口紅超音波清洗10分鐘，對萃取液測定540nm下之吸光度(Absorbance，Abs)。
再者，不使用牙粉劑，進行刷掃直至牙刷上未附著口紅，利用乙醇90ml對殘留於模型上之口紅超音波清洗10分鐘，將萃取液於540nm下實施吸光度測定(Abs)者評價為100%。
污垢去除率(%)係由下述式算出。
污垢去除率(%)=(未使用磨齒劑時之吸光度/利用使用實施例或比較例中所獲得之顆粒之牙粉劑時之吸光度)×100
包括未使用牙粉劑之情形(無牙粉劑)在內，將結果示於圖10。
由圖10之結果得知，與上述市售之沸石顆粒相比，實施例31~33之顆粒顯示出非常高之齒垢污垢去除能力。
試驗例2(使用感之評價)
使用實施例31~33及比較例11~12中所獲得之顆粒，依據表6所示之配方混合各成分，製備牙粉劑。塗佈所獲得之牙粉劑1g，使用牙刷(花王股份有限公司製造，商品名：Check)進行刷洗，根據下述所示之基準對光滑感、起泡感、及去污感進行評價，並實施根據1~5之5個等級之得分評價。數值越高，表示結果越好。
以6名官能檢查員進行該評價，由所獲得之結果求出其平均值。
將結果示於表8。
(光滑感)
用舌觸碰齒面時，可使舌於齒之表面順暢地滑動，獲得光滑之觸感。
(起泡感)
可於口腔內真實感到舒適之起泡。
(去污感)
用舌觸碰齒面時，獲得如附著有齒垢或污垢般之觸感。
由表8之結果得知，與使用比較例11~12之顆粒之牙粉劑相比，使用實施例31~33之顆粒之牙粉劑帶來優異之使用感。
[產業上之可利用性]
根據本發明之牙粉劑用顆粒之製造方法，可產率良好地製造具有適度之崩解強度與優異之濕式崩解強度，適合於牙粉劑用途之顆粒。含有該牙粉劑用顆粒之牙粉劑具有優異之污垢去除效果。

Claims (16)

  1. 一種牙粉劑用顆粒之製造方法，其係使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽進行混合並顆粒化者，並且包括使用多流體噴嘴，將該矽酸鹽之水溶液以液滴之形式供於該水不溶性粉末材料並進行造粒的步驟，該水不溶性粉末材料係選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、及氧化鈦等中之1種或2種以上。
  2. 如請求項1之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽含有選自矽酸鈉及矽酸鉀中之1種以上。
  3. 如請求項1或2之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中液滴之平均粒徑為210μm以下。
  4. 如請求項1或2之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中水不溶性粉末材料含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、及二氧化矽中之1種或2種以上。
  5. 如請求項1或2之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中容器旋轉型造粒機為盤式造粒機或轉鼓型造粒機。
  6. 如請求項1或2之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中矽酸鹽相對於水不溶性粉末材料之質量比(矽酸鹽/水不溶性粉末材料)為2/98~60/40。
  7. 如請求項1或2之牙粉劑用顆粒之製造方法，其使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與矽酸鹽、進而氧化鋅進行混合並顆粒化。
  8. 如請求項1或2之牙粉劑用顆粒之製造方法，其以液滴之形式供給混合該矽酸鹽之水溶液與燻製二氧化矽而成之混合液。
  9. 如請求項1或2之牙粉劑用顆粒之製造方法，其中進而使所獲得之造粒物乾燥。
  10. 一種牙粉劑用顆粒，其係利用如請求項1至9中任一項之製造方法而獲得。
  11. 一種牙粉劑用顆粒，其係含有矽酸鹽與水不溶性材料者，並且矽酸鹽含有選自矽酸鈉及矽酸鉀中之1種或2種，水不溶性粉末材料之含量為40~97質量%，矽酸鹽(固形物成分)之含量為2~60質量%，直徑0.1~1μm之孔隙體積為0.1~0.7cc/g，該水不溶性粉末材料係選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、及氧化鈦等中之1種或2種以上。
  12. 一種牙粉劑用顆粒，其係含有水不溶性粉末材料、及含有矽酸鈉之水溶性無機黏合劑者，該水不溶性粉末材料係選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化矽、磷酸氫二鈣、磷酸三鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、及氧化鈦等中之1種或2種以上，並且藉由使用微小壓縮試驗機並使壓頭以固定速度降下，自0 gf至顆粒崩解之崩解荷重Fmax負荷壓縮荷重F，求出以下述式(1)所表示之壓縮位移率x與壓縮荷重F之關係，此時，壓縮荷重F之變化量△F相對於壓縮位移率x之變化量△x的比率(△F/△x)之值連續地為0以上、0.35以下的平滑位移區域P存在1個以上，直至到達最初之平滑位移區域P為止之△F/△x之值為6.0以下，且崩解荷重Fmax為30 gf以下，壓縮位移率(%)={壓縮位移d(μm)/負荷壓縮荷重F前之牙粉劑用顆粒之粒徑r(μm)}×100 (1)。
  13. 如請求項10至12中任一項之牙粉劑用顆粒，其中顆粒之平均粒 徑為50~500μm。
  14. 如請求項10至12中任一項之牙粉劑用顆粒，其中於顆粒中，矽酸鹽或矽酸鈉相對於水不溶性粉末材料之質量比(矽酸鹽或矽酸鈉/水不溶性粉末材料)為2/98~60/40。
  15. 一種牙粉劑，其含有如請求項10至14中任一項之牙粉劑用顆粒。
  16. 一種如請求項10至14中任一項之牙粉劑用顆粒之用途，其係用於牙粉劑。
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