TWI569976B - 複合偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

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Description

複合偏光板及液晶顯示裝置
本發明係關於一種複合偏光板及使用其之液晶顯示裝置。
作為以薄型化為目的之複合偏光板，已有提案依序積層第一感壓接合劑層、偏光片(偏光膜)、第二感壓接合劑層及透明塑膠基板之複合偏光板。該複合偏光板係偏光片與透明塑膠基板隔著第二感壓接合劑層直接積層，而第二感壓接合劑層係採用在23至80℃的溫度範圍顯示0.15至1MPa的儲存模數(storage modulus)之感壓接合劑層作為(JP2010-39458-A)。
一般而言，偏光膜在高溫、高濕下容易收縮，於前述複合偏光板，藉由採用儲存模數高之感壓接合劑層作為接合偏光片與透明塑膠基板之第二感壓接合劑層，企圖在高溫、高濕下抑制偏光膜與透明塑膠基板的收縮。但是，於積層偏光膜與透明保護膜且該透明保護膜與透明塑膠基板隔著感壓接合劑層接合之複合偏光板的情況下，使用如前述儲存模數高之感壓接合劑層時，隨著在高溫、高濕下產生的偏光膜的收縮，使透明塑膠基板也會有收縮的問題。
在以一對玻璃基板夾住液晶胞的液晶面板，因藉由施加於液晶胞之電場控制其配向，使一般玻璃基板被賦予防止帶電的功能，但現在期望對貼合於液晶面板之複合偏光 板側賦予防止帶電的功能。此處，於複合偏光板賦予防止帶電的功能之情況，採用例如於前述透明塑膠基板設置抗靜電層，該抗靜電層與液晶面板的電路基板，藉由導電性漿料或導電性膠帶連接之構成，但如前述，在高溫、高濕下收縮之複合偏光板，連接抗靜電層與電路基板之導電性漿料或導電性膠帶會被切斷。
再者，構成液晶面板的玻璃基板，也期望薄型化。此處，於前述的複合偏光板之情況，係隔著第一感壓接合劑層而與玻璃基板貼合所構成，但在高溫、高濕下複合偏光板會收縮，薄型化的玻璃基板恐會產生彎曲。
所以，本發明的目的，在於提供一種在高溫、高濕下抑制收縮之複合偏光板，特別是提供設置抗靜電層於透明塑膠基板，該抗靜電層隔著導電性漿料或導電性膠帶，與液晶面板的電路基板連接的情況，即使在高溫、高濕下也不會切斷導電性漿料或導電性膠帶之複合偏光板，又提供貼合於薄型化的玻璃基板之情況，即使在高溫、高濕下也可抑制玻璃基板的彎曲之複合偏光板。
本發明係具有以下的構成。
[1]依序積層第一感壓接合劑層、偏光板、第二感壓接合劑層及透明塑膠基板之複合偏光板，前述偏光板具有偏光膜及接合於第二感壓接合劑層之透明保護膜；第一感壓接合劑層在80℃之儲存模數為10至100 KPa，第二感壓接合劑層在80℃之儲存模數為0.1至60 KPa。
[2]如前項[1]記載之複合偏光板，其中，前述偏光板具有接合於第一感壓接合劑層之透明保護膜。
[3]如前項[1]或[2]記載之複合偏光板，其中，透明塑膠基板的拉伸模數為2000至4500 MPa。
[4]如前項[1]至[3]中任一項記載之複合偏光板，其中，透明塑膠基板的厚度為10至100μm。
[5]如前項[1]至[4]中任一項記載之複合偏光板，其中，於透明塑膠基板之與第二感壓接合劑層相反側的面積層有抗靜電層。
[6]液晶顯示裝置，其具備前項[5]記載之複合偏光板、具有電路基板之液晶面板、以及連接前述複合偏光板的抗靜電層與前述液晶面板的電路基板之導電性漿料(paste)或導電性膠帶(tape)。
根據本發明，可提供在高溫、高濕下抑制收縮之複合偏光板。特別是可提供設置抗靜電層於透明塑膠基板，該抗靜電層隔著導電性漿料或導電性膠帶，與液晶面板的電路基板連接的情況，即使在高溫、高濕下也不會切斷導電性漿料或導電性膠帶之複合偏光板，又可提供貼合於薄型化的玻璃基板之情況，即使在高溫、高濕下也可抑制玻璃基板的彎曲之複合偏光板。
本發明的複合偏光板之層構成的例子，模型式地表示於第1圖至第5圖。如第1圖所示，本發明的複合偏光板 10，係依序積層第一感壓接合劑層1、偏光膜3、透明保護膜2a、第二感壓接合劑層4及透明塑膠基板5之複合偏光板，其中第二感壓接合劑層4與透明塑膠基板5接合。再者，如第2圖所示，於第一感壓接合劑層1與偏光膜3之間，可具備透明保護膜2b，如第3圖所示，透明塑膠基板5之與第二感壓接合劑層4相反側的面，可積層抗靜電層6。再者，如第4圖所示，於第一感壓接合劑層1與偏光膜3之間，可具備相位差板7(兼作為透明保護膜)，如第5圖所示，於第一感壓接合劑層1與偏光膜3之間，可具備相位差板7及第三感壓接合劑層8。再者，第一感壓接合劑層1之與偏光膜3相反側，通常在與其他構件貼合前，貼合有分隔構件(未圖示)，以保護複合偏光板。
以下，一邊參考圖式，說明各層。
〈偏光板〉
本發明之偏光板，係複合偏光板的構成構件之一，具有偏光膜及被積層於第二感壓接合劑層側之透明保護膜。如此的偏光板，如第1圖所示，可為偏光膜3/透明保護膜2a的2層構成，如第2圖所示，可為透明保護膜2b/偏光膜3/透明保護膜2a的3層構成。從泛用性的觀點，前述3層構成較理想。
〈偏光膜〉
偏光膜係具有從入射的自然光取出直線偏光的功能之膜，例如可使用二色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂薄膜之偏光膜。構成偏光膜的聚乙烯醇系樹脂，可藉由聚乙 酸乙烯酯系樹脂皂化得到。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，除乙酸乙烯酯的單獨聚合物之聚乙酸乙烯酯外，例如乙酸乙烯酯以及可與其共聚合之其他單體之共聚物等。作為可與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體，例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類、丙烯醯胺類等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度，通常為85至100莫耳%，較理想為98莫耳%以上。該聚乙烯醇系樹脂可再被改性，例如可使用被醛類改性之聚乙烯甲醛、聚乙烯乙醛等。而且，聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常為1000至10000的程度，較理想為1500至5000的程度。
如此的聚乙烯醇系樹脂製成膜者，可使用作為偏光膜的原料薄膜。聚乙烯醇系樹脂之製膜方法，無特別限制，可使用習知的方法製膜。聚乙烯醇系樹脂所構成的原料薄膜的膜厚無特別限制，例如為1至150μm的程度。若考慮延伸的容易性等，其膜厚為10μm以上較理想。
偏光膜，可經由如此的聚乙烯醇系樹脂薄膜進行一軸延伸的步驟、聚乙烯醇系樹脂薄膜以二色性色素染色而使二色性色素吸附的步驟、吸附二色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜以硼酸水溶液處理之步驟以及經由該硼酸水溶液處理後之水洗步驟而製造。作為二色性色素，可使用例如碘、二色性有機染料。
〈透明保護膜〉
於偏光膜的至少一側的面，積層透明保護膜。兩者可藉由水溶液系、有機溶劑溶液系、無溶劑型等適合的接合 劑接合。作為透明保護膜，可使用傳統習知作為偏光板的透明保護膜之各種樹脂薄膜。一般而言，適合使用纖維素乙酸酯系的樹脂薄膜，特別是三醋酸纖維素(triacetyl cellulose)薄膜。於偏光膜的兩面積層透明保護膜之情況，同樣地可使用習知的透明樹脂薄膜。
〈透明塑膠基板〉
作為透明塑膠基板，只要是不妨礙透明性者即可，例如丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯樹脂、聚碳酸酯、降莰烯系樹脂等環狀烯烴系樹脂、三醋酸纖維素等纖維素酯系樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等所構成的各種樹脂薄膜。其中，聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、纖維素酯系樹脂薄膜，從硬度、透明性、生產性、價格等觀點，適合使用。
聚對苯二甲酸乙二酯，可藉由對苯二甲酸與乙二醇(以及依據需要之其他二羧酸及/或其他二醇)直接反應之所謂直接聚合法、對苯二甲酸的二甲酯與乙二醇(以及依據需要之其他二羧酸的二甲酯及/或其他二醇)進行酯交換反應之所謂酯交換反應法等任意製造方法得到。而且，聚對苯二甲酸乙二酯，依據需要可含有習知的添加劑。作為習知的添加劑，例如滑劑、結塊防止劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑等。但是，作為積層於偏光板之透明塑膠基板，因透明性為必須，添加劑的添加量為最低限度較理想。
藉由將前述聚對苯二甲酸乙二酯成形為薄膜，實施延 伸處理，可製作延伸的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。延伸，可以於MD方向(流動方向)或TD方向(與流動方向垂直的方向)進行延伸之一軸延伸、於MD方向及TD方向兩者進行延伸之二軸延伸、非MD方向也非TD方向的方向進行延伸之斜向延伸等任一種方法進行。藉由實施如此的延伸操作，可得到機械強度高之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。其中，因二軸延伸的曲折(bowing)現象、斜向延伸之PET的配向軸對MD方向略呈45°的薄膜，將其作為透明塑膠基板，以滾輪對滾輪(roll-to-roll)方式與偏光板貼合，可得到複合偏光板，在以偏光太陽眼鏡觀看液晶面板的畫面之情況，能夠解除因偏光太陽眼鏡的偏光軸與偏光板的偏光軸垂直所產生的辨識不良，所以較理想。
於二軸延伸的情況，例如將擠出成形為薄片狀之無配向薄膜，於玻璃轉化溫度以上的溫度，進行縱向延伸(於MD方向延伸)，然後進行橫向延伸(於TD方向延伸)之方法；或同時進行縱橫向延伸之方法。
纖維素酯系樹脂薄膜，係纖維素的部分酯化物或完全酯化物所構成的薄膜，例如纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該等的混合酯等所構成的薄膜。可更具體列舉，三醋酸纖維素薄膜、二醋酸纖維素薄膜、纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丁酸酯薄膜等。作為如此的纖維素酯系樹脂薄膜，可使用適合的市售品，例如Fujitac TD80(富士軟片(股)製)、Fujitac TD80UF(富士軟片(股)製)、Fujitac T40UZ(富士軟片(股)製)、Fujitac TD80UZ(富士 軟片(股)製)、KC8UX2M(柯尼卡美能達光學(Konica Minolta Opto)(股)製)、KC8UY(柯尼卡美能達光學(股)製)、KC4UY(柯尼卡美能達光學(股)製)等。
而且，於本發明，作為透明塑膠基板，可使用具有相位差之相位差膜。於該情況，相位差膜的延遲相位軸，配置為與偏光膜的吸收軸相交成約45°的角度較理想。作為相位差膜，例如使聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳香酯、聚醯亞胺、聚烯烴、環狀烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、醋酸纖維素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等所構成的高分子薄膜，藉由延伸使表現折射率異向性之光學薄膜。而且，藉由於不具有相位差之光學等向性的基材，塗佈液晶性化合物，使其配向而表現折射率異向性之薄膜；或藉由無機層狀化合物的塗佈而表現折射率異向性之薄膜，可使用作為相位差膜。於使用相位差膜作為透明塑膠基板的情況，以對入射光的波長顯示1/4波長的相位差者較理想，於該情況的面內相位差值，一般為90至200μm的程度，較理想為120至160μm。1/4波長板，具有使從偏光膜射出的直線偏光改變為橢圓偏光或圓偏光的功能。使用相位差膜作為透明塑膠基板的偏光板，配置於液晶胞的前面側時，以偏光太陽眼鏡觀看液晶面板的畫面之情況，可解除因偏光太陽眼鏡的偏光軸與偏光板的偏光軸垂直所產生的辨識不良。此處，所謂偏光太陽眼鏡，係包含偏光板之眼鏡，只透過一方向(例如橫方向或縱方向)振動之直線偏光。
從抵抗偏光板的高溫、高濕下之收縮的觀點，透明塑膠基板的拉伸模數為2000至4500 MPa的範圍較理想。
透明塑膠基板的厚度，隨適用的材料適當選擇，較理想為10至100μm，更理想為20至60μm，更加理想為25至40μm。
〈感壓接合劑層〉
於本發明的複合偏光板10，具備第一感壓接合劑層1及第二感壓接合劑層4(第1圖至第4圖)，又於第一感壓接合劑層1與偏光膜3之間，可具備相位差板7及第三感壓接合劑層8。
第一感壓接合劑層、第二感壓接合劑層分別具有後述的既定儲存模數者即可，為了形成該等感壓接合劑層，例如使用丙烯酸系、橡膠系、胺酯(urethane)系、酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系等樹脂為主成分之感壓接合劑。該等之中，以透明性、耐候性、耐熱性等俱佳之丙烯酸系樹脂作為基質聚合物之感壓接合劑較適合。特別是選擇保持適當的潤濕性、凝集力，與透明保護膜、偏光膜之接合性佳，加熱、加濕的條件下不產生浮起、剝離等剝離問題者較理想。而且，可為稱為能量線硬化型、熱硬化型等的感壓接合劑。而且，關於形成第三感壓接合劑層之接合劑，可使用與前述相同之接合劑。
感壓接合劑層的形成所使用的丙烯酸系樹脂，無特別限制，例如適合使用如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯之 類的丙烯酸酯系基質聚合物、使用2種以上之該等丙烯酸酯系的共聚合系基質聚合物。再者，於該等基質聚合物，可與極性單體共聚合。作為極性單體，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸N,N’-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之類的具有羧基、羥基、醯胺基、胺基、環氧基等的單體。
該等丙烯酸系樹脂，雖可單獨使用作為感壓接合劑，但通常調配交聯劑。作為交聯劑，例如與羧基之間形成羧酸金屬鹽之2價或多價金屬離子、與羧基之間形成醯胺鍵之多胺化合物、與羧基之間形成酯鍵之聚環氧化合物或多元醇、與羧基之間形成醯胺鍵之聚異氰酸酯化合物等。其中，聚異氰酸酯化合物被廣為使用作為有機系交聯劑。
所謂能量線硬化型感壓接合劑，係指具有受到紫外線、電子線等能量線的照射而硬化的性質，照射能量線前具有黏著性而與薄膜等被黏附體密合，藉由能量線的照射硬化時具有可調整密合力之性質之感壓接合劑。作為能量線硬化型感壓接合劑，特別是使用紫外線硬化型感壓接合劑較理想。能量線硬化型感壓接合劑，一般係由上述丙烯酸系樹脂以及能量線聚合性化合物為主成分所構成。通常又調配交聯劑，而且依據需要，可調配光聚合引發劑、光增感劑等。
為了形成感壓接合劑層所使用的黏著劑組成物，除上述基質聚合物及交聯劑外，依據需要，為了調整感壓接合 劑的黏著力、凝集力、黏性、彈性模數、玻璃轉化溫度等，可使用例如天然物或合成物之樹脂類、賦予黏著性的樹脂、抗氧化劑、染料、顏料、消泡劑、腐蝕劑、光聚合引發劑等適合的添加劑。再者，使其含有微粒子，可成為顯示光散射性之感壓接合劑層。
感壓接合劑層，係將上述各成分溶解或分散於甲苯、乙酸乙酯等有機溶劑，成為10至40重量%程度的固體成分濃度之黏著劑組成物，將其塗佈於基材上，藉由使其乾燥除去有機溶劑，即可形成。於能量線硬化型感壓接合劑的情況，藉由對如此形成之塗膜照射紫外線、電子線等能量線，可成為所期望的硬化物。
作為形成感壓接合劑層的方法，可採用傳統習知的方法，例如(1)於偏光膜、透明保護膜的被黏附面，塗佈前述的黏著劑組成物，進行乾燥，依據需要照射能量線使其硬化之方法；(2)從預先形成感壓接合劑層於分隔構件的表面之積層體，轉印感壓接合劑層於偏光膜、透明保護膜的被黏附面之方法等。而且，從提高前述被黏附面與感壓接合劑層的密合性的觀點，對前述被黏附面實施電暈處理較理想。再者，藉由前述(1)的方法形成感壓接合劑層之情況，為了保護該層，以貼合分隔構件較理想。
感壓接合劑層的厚度，通常為1至40μm程度，在無損加工性、耐久性等，為了使複合偏光板薄型化，較理想為3至25μm。又，作為第二感壓接合劑層的厚度，以5至15μm更理想。
於感壓接合劑層，依據需要，可含有為了顯示光散射性之微粒子，亦可調配由玻璃纖維、玻璃粒、樹脂粒、金屬粉、其他無機粉末等所構成的填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。於紫外線吸收劑，有水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
〈第一感壓接合劑層〉
第一感壓接合劑層在80℃之儲存模數為10至100 KPa。藉由第一感壓接合劑層具有前述既定的儲存模數，例如將本發明的複合偏光板隔著第一感壓接合劑層貼合於薄型化的玻璃基板之情況，即使在高溫、高濕下，可抑制玻璃基板的彎曲。而且，從抑制如此的玻璃基板的彎曲之觀點，第一感壓接合劑層在80℃之儲存模數以10至60 KPa較理想，20至50 KPa更理想。
〈第二感壓接合劑層〉
第二感壓接合劑層在80℃之儲存模數為0.1至60 KPa。藉由第二感壓接合劑層具有前述既定的儲存模數，本發明的複合偏光板即使在高溫、高濕下，可良好地抑制偏光板及透明塑膠基板的收縮。特別是設置抗靜電層於透明塑膠基板，該抗靜電層隔著導電性漿料或導電性膠帶與液晶面板的電路基板連接的情況，即使在高溫、高濕下亦可防止導電性漿料或導電性膠帶的切斷。而且，從前述抑制收縮的觀點，第二感壓接合劑層在80℃之儲存模數以0.1至40 KPa較理想，0.1至30 KPa更理想。
為了控制第二感壓接合劑層於前述既定的儲存模數，作為形成第二感壓接合劑層之接合劑，以包含後述的丙烯酸樹脂(1)、丙烯酸樹脂(2)、聚矽氧寡聚物(3)及交聯劑(4)之黏著劑較理想。
〈丙烯酸樹脂(1)〉
丙烯酸樹脂(1)：係含有來自單體(A)之構造單元(a)以及來自單體(B)之構造單元(b)之丙烯酸樹脂，重量平均分子量為1000000至2000000之丙烯酸樹脂。
單體(A)：式(A)所示的(甲基)丙烯酸酯
(式(A)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數1至14的烷基或芳烷基。R2的氫原子可被碳數1至10的烷氧基取代。)
單體(B)：下述(B-1)及/或下述(B-2)所示的單體
(B-1)：含有至少1個羧基以及1個烯烴性雙鍵之單體
(B-2)：含有選自羥基、醯胺基、胺基、環氧基、氧雜環丁烷基(oxetanyl)、醛基及異氰酸酯基所成群的至少1個極性官能基以及烯烴性雙鍵之單體
〈丙烯酸樹脂(2)〉
丙烯酸樹脂(2)：含有構造單元(a)及構造單元(b)、重量平均分子量為50000至500000之丙烯酸樹脂。
〈聚矽氧寡聚物(3)〉
聚矽氧寡聚物(3)：含有2至100個來自下述式(S)所示的化合物之構造單元(s)之寡聚物。(但是，於聚矽氧寡聚物(3)中，可含有相異2種以上的構造單元(s)。)
(式(S)中，R3、R4表示烷基或苯基，X及Y表示氫原子、可被取代之烷基、可被取代之苯基、可被取代之烷氧基、可被取代之苯氧基、可被取代之芳烷基、可被取代之芳烷氧基、乙烯基、乙烯氧基、1,2-環氧基環己基、1,2-環氧基環己氧基、苯乙烯基、苯乙烯氧基、甲基丙烯醯氧基、胺基、醯脲(ureide)基、巰基或異氰酸酯基。)
第二感壓接合劑層，從抑制高溫、高濕下複合偏光板的收縮之觀點，藉由後述實施例記載之既定的測試法測定之潛變(creep)量為200至600μm的範圍較理想，300至400μm的範圍更理想。
〈第三感壓接合劑層〉
於第一感壓接合劑層與偏光膜之間具備相位差板的情況，偏光膜與相位差板可隔著第三感壓接合劑層而接合。如此的第三感壓接合劑層，以往23至80℃的範圍顯示0.15至1 MPa的儲存模數者較理想。為了得到如此的儲存模數，例如於前述黏著劑組成物調配胺酯丙烯酸酯系寡聚物為有效。除調配如此的胺酯丙烯酸酯系寡聚物外，再照射能量 線使其硬化者更理想。
〈相位差板〉
本發明的複合偏光板，如第4圖及第5圖所示，於第一感壓接合劑層1與偏光膜3之間，取代透明保護膜2b，可具備相位差板7。藉此，可形成賦予液晶胞的視角補償功能之複合偏光板，可形成橢圓或圓偏光模式之複合偏光板。如此的相位差板，例如可由延伸熱塑性樹脂薄膜而得到。構成相位差板的熱塑性樹脂薄膜的種類，無特別限制，除上述纖維素乙酸酯系樹脂外，例如以聚碳酸酯、降莰烯系樹脂為代表例之環狀烯烴系樹脂等。
而且，可使用光學補償膜作為相位差板。光學補償膜，係為了補償偏光板裝載於液晶顯示器時的光學相位差者，例如形成無機層狀化合物的塗佈層使表現厚度方向的相位差之光學補償膜、形成液晶性化合物的塗佈層之光學補償膜。形成液晶性化合物的塗佈層之市售的光學補償膜，例如富士軟片(股)公司販售的“WHITE VIEW”(也有表示為“WV film”)、JX日鑛日石能源(股)公司販售的“NH film”、“NV film”等。
相位差板、光學補償膜的延遲相位軸，與偏光膜的吸收軸所成的角度，無特別限制，可根據應用的液晶胞的規格適當設定。於貼合相位差板、光學補償膜而附有視角補償功能之複合偏光板的情況，與只有積層偏光板與相位差板者比較，因可更有效地抑制脫色的產生，所以較理想。
〈抗靜電層〉
如第3圖所示，透明塑膠基板5之與第二感壓接合劑層4接合的面之相反側，可積層抗靜電層6。抗靜電層6，可將習知的紫外線硬化型樹脂中，含有樹脂硬化後變成透明之抗靜電劑、氟系或聚矽氧系調平劑(levelling agent)及溶劑乾燥型樹脂的透明樹脂，塗佈於透明塑膠基板5上，藉由紫外線使前述透明樹脂硬化而形成。一般為了得到作為抗靜電層的功能，表面電阻值為1014Ω/□以下較理想，1012Ω/□以下更理想。
樹脂硬化後變成透明之抗靜電劑，包括有機系抗靜電劑及無機系抗靜電劑。有機系抗靜電劑，例如具有4級銨鹽、吡啶鹽、1至3級胺基等陽離子性基之各種陽離子性抗靜電劑；具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等陰離子性基之陰離子系抗靜電劑；胺基酸系、胺基硫酸酯系等兩性抗靜電劑；胺基醇系、甘油系、聚乙二醇系等非離子性抗靜電劑等的各種界面活性劑型抗靜電劑；又如使上述抗靜電劑高分子量化之高分子型抗靜電劑等，又可使用具有3級胺基、4級銨基之可藉由電離放射線聚合的單體、寡聚物，例如N,N-二烷基銨基烷基(甲基)丙烯酸酯單體、該等之4級化合物等的聚合性抗靜電劑。
無機系抗靜電劑，可使用ATO、SnO2、ITO等微粒子，特別是為了樹脂硬化後的塗膜顯示透明性，粒徑期望為可見光的波長以下，亦即為700 nm以下。無機系抗靜電劑的添加量，對樹脂而言，期望為10至80重量%。有機系抗靜電劑或具有可見光波長以下粒徑之無機系抗靜電劑分散 於透明樹脂者，藉由塗佈於透明塑膠基板上，可得到透明且具有防止帶電的能力之透明塑膠基板。
包含抗靜電劑的塗料之塗佈方法，例如可使用滾輪塗佈法、凹版塗佈法、網版塗佈法、噴注式塗佈法(fountain coating)等習知的方法。
〈其他層〉
而且，於透明塑膠基板的表面，藉由構成具有與抗靜電層一起之硬塗層、抗眩層、抗反射層等表面處理層，可提高辨識性並提高硬度、耐擦傷性。但是，為了維持抗靜電層的功能，即使具有表面處理層的情況，表面電阻值為1014Ω/□以下較理想，1012Ω/□以下更理想。
硬塗層，可為表面平滑者、或表面具有凹凸者，例如聚矽氧系、丙烯酸系、胺酯丙烯酸酯系等樹脂材料，單獨或混合填充物於該樹脂者，藉由塗佈而形成的層。硬塗層可藉由旋轉塗佈法、微凹版塗佈法等習知的方法，塗佈上述硬塗層樹脂，使其硬化而設置。硬塗層的厚度，為1至30μm的程度，較理想為3μm以上，且較理想為20μm以下。其折射率通常為1.65以下，較理想為1.45至1.65的範圍。
抗眩層，係為了防止外光映入偏光板的表面所產生的辨識性阻礙而形成者，一般例如藉由噴砂方式、壓花加工方式等之粗面化方式、塗佈紫外線硬化型樹脂混合有透明微粒子之塗佈液後使其硬化之方式等，於透明塑膠基板的表面形成凹凸構成者。上述硬塗層，在設置表面凹凸的狀 態下形成時，可成為抗眩層。
抗反射層，係以防止偏光板的表面之外光反射為目的而形成者，可藉由習知的方法設置。例如，使用微凹版塗佈法等塗佈法，或蒸鍍、濺鍍等物理氣相成長法，藉由設置有機物、金屬、金屬化合物等層而形成。
作為形成抗反射層所使用的有機物，例如導入氟原子之聚合物等。作為金屬，適合使用鋁、銀等。金屬化合物一般為無機物，可使用無機氧化物、無機硫化物、無機氟化物等。作為無機氧化物的例子，例如氧化矽、氧化鋅、氧化鈦、氧化鈮、氧化鈰、氧化銦-錫、氧化鎢、氧化鉬、氧化銻、氧化鋁、氧化鋯等。作為無機硫化物的例子，例如硫化鋅、硫化銻等。作為無機氟化物的例子，例如氟化鋁、氟化鋰、氟化鈉、氟化鎂、氟化鈣、氟化鍶、氟化鋇、氟化釔、氟化鑭、氟化鈰、氟化釤、氟化鈮、氟化鉛等。於設置抗反射層的情況，該等有機物、金屬、金屬化合物等所構成的層至少1層即可，但依據需要可為多層。
〈複合偏光板的製造方法〉
製造本發明的複合偏光板的方法之一例，說明如下。於偏光膜的單面或兩面，藉由習知的接合劑，接合透明保護膜，得到偏光板。然後，於偏光板的表面，積層第一感壓接合劑層。在第一感壓接合劑層之外側，通常貼合分隔構件。
另一方面，於透明塑膠基板的一側的面，積層第二感壓接合劑層。此處，於第二感壓接合劑層的外側，其表面 設置暫時保護分隔構件者為通常例。於透明塑膠基板的另一側的面，設置抗靜電層、其他層(硬塗層、抗眩層、抗反射層等)的情況，可於預先設置有該等層的透明塑膠基板積層第二感壓接合劑層，亦可在構成透明塑膠基板/第二感壓接合劑層/分隔構件的三層後，於透明塑膠基板設置抗靜電層等。
然後，藉由貼合先前得到的偏光板的透明保護膜與剝離分隔構件的第二感壓接合劑層，可得到複合偏光板。
只要是本發明的複合偏光板之層構成，不限於前述的形成順序，例如可於偏光板的兩面，形成第一、第二感壓接合劑層後，貼合透明塑膠基板。
作為偏光板與透明塑膠基板的貼合方法，可採用單片貼合方法、薄片對滾輪複合貼合方法。而且，可生產長的透明塑膠基板，且於需要數量多的情況，滾輪對滾輪之貼合方法特別有用。
〈液晶顯示裝置〉
本發明的複合偏光板，其第一感壓接合劑層貼合於液晶面板的玻璃基板，可成為液晶顯示裝置。此處，複合偏光板以分隔構件保護的情況，將其剝離後，貼合於液晶面板。而且，從抗靜電性的觀點，本發明的複合偏光板，透明塑膠基板之與第二感壓接合劑層接合面之相反側，以積層抗靜電層較理想，於該情況，本發明的複合偏光板，以抗靜電層為外側配置於液晶顯示裝置的辨識側較理想。
再者，本發明的複合偏光板，例如貼合於有機EL等圖 像顯示元件，可成為圖像顯示裝置。
〈導電性漿料或導電性膠帶〉
作為導電性漿料或導電性膠帶，適當選擇一般市售具有充分導電性且於透明塑膠基板設置有抗靜電層、與液晶面板的電路基板之密合性良好者。例如導電性橡膠構件、表面積層金屬箔之橡膠、包有金屬箔之塑膠構件、含有Au、Ag、Cu、Co、Ni、Sn、Pb的至少一單體或合金之所謂金屬焊料、含有Au、Ag、Cu、Co、Ni、Sn、Pb的至少一單體或合金之樹脂、金屬配線或金屬箔膠帶等。
[實施例]
以下，列舉實施例，進一步說明本發明，但本發明不限定於以下之例。
〈儲存模數的測定〉
從感壓接合劑製作2個25±1 mg的球形樣品，將該等樣品1個個放入3片平板冶具之間，準備樣品片。對樣品片，使用IT計測控制(股)公司製的動態黏彈性測定裝置“DVA-200”，藉由頻率10 Hz的非共振強制振動法，測定在80℃之儲存模數(G’)。藉由測定如此的感壓接合劑在80℃之儲存模數(G’)，可測定由該感壓接合劑形成之感壓接合劑層在80℃之儲存模數。
〈潛變量〉
將感壓接合劑貼合於住友化學(股)公司製的偏光板SRW062A。此時，以280W、10 m/min的條件，對感壓接合劑層側與偏光板側實施電暈放電處理。然後，切斷成25 mm ×100 mm的大小後，將其貼合於無鹼玻璃(康寧(股)公司製、Eagle-XG)，然後在5 MPa、50℃、20分鐘的條件下進行高壓釜處理，製作測定潛變量的測試片。將如此製成的測試片，在23℃×55%的環境下放置24小時固化(curing)後，與測試片的長邊平行賦予1 kg的負重。從開始至3000秒為止之感壓接合劑層的位移量，以雷射位移計(基恩斯(KEYENCE)(股)公司製)測定，作為潛變量。
〈電暈放電裝置〉
於本實施例，使用以下的電暈放電裝置。
電暈表面處理框STR-1764、高頻電源CT-0212、高壓變壓器CT-T02W(全部春日電機(股)公司製)。
〈附有抗靜電層之透明塑膠基板〉
作為附有抗靜電層之透明塑膠基板，使用「凸版印刷(股)公司製的光學用透明保護膜；40KSPLR」。該基板的拉伸模數，在MD方向為3431至4412 MPa，TD方向為2941至3431 MPa，厚度為45μm。而且，抗靜電層的表面電阻值為5×1011Ω/□。
〈感壓接合劑層〉
作為形成感壓接合劑層用之感壓接合劑，使用以下的感壓接合劑。
(1)感壓接合劑A
‧在80℃之儲存模數(G’)；34 KPa
‧潛變量；343μm
‧膜厚；10μm
(2)感壓接合劑B(住友化學(股)公司製、光學用感壓接合劑L2)
‧在80℃之儲存模數(G’)；227 KPa
‧潛變量；193μm
‧膜厚；5μm
(3)感壓接合劑C
‧在80℃之儲存模數(G’)；36 KPa
‧潛變量；254μm
‧膜厚；25μm
(4)感壓接合劑D
‧在80℃之儲存模數(G’)；53 KPa
‧潛變量；236μm
‧膜厚；10μm
〈實施例1〉 (感壓接合劑C的調製)
以固體成分含量為基準，將丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸2-苯氧基乙酯(PEA)、丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)及丙烯酸(AA)以69：20：9：1：1之重量比進行聚合，得到重量平均分子量為150萬之丙烯酸樹脂。然後，將該丙烯酸樹脂100重量份，與交聯劑之二異氰酸甲苯酯的加成物(商品名：CORONATE L、日本多胺酯工業(股)公司製)0.5重量份、抗靜電劑2重量份以及矽烷化合物(商品名：KBM-403、信越化學工業(股)公司製)0.3重量份混合。然後，將該混合物以甲基乙基酮(MEK)稀釋，使濃度為15 %，得到黏著劑組成物(感壓接合劑C)。
(感壓接合劑A的調製) 「丙烯酸樹脂(1)的調製」
以固體成分含量為基準，將丙烯酸丁酯(BA)及丙烯酸(AA)以99：1的重量比進行聚合，得到重量平均分子量為130萬之丙烯酸樹脂(1)。
「丙烯酸樹脂(2)的調製」
以固體成分含量為基準，將丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、丙烯酸甲酯(MA)及丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)以35：44：20：1的重量比進行聚合，得到重量平均分子量為10萬之丙烯酸樹脂(2)。
「感壓接合劑A的調製」
將前述丙烯酸樹脂(1)及丙烯酸樹脂(2)100重量份(重量比70：30)，與交聯劑之二異氰酸甲苯酯的加成物(商品名：CORONATE L、日本多胺酯工業(股)公司製)3重量份及矽烷化合物(商品名：KBM-403、信越化學工業(股)公司製)0.3重量份混合，以甲基乙基酮(MEK)稀釋，使濃度為15%，得到黏著劑組成物(感壓接合劑A)。
(透明塑膠基板與第二感壓接合劑層的積層體之製作)
於前述附有抗靜電層之透明塑膠基板，藉由在沒有抗靜電層的面貼合作為第二感壓接合劑層之感壓接合劑A所形成的感壓接合劑層，製作兩者積層之積層體。再者，兩者貼合時，以280 W、10 m/min的條件，對各貼合面實施電暈放電處理，提高感壓接合劑層與塑膠基板的密合性。
(偏光板的製作)
平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上之聚乙烯醇所構成的厚度75μm之聚乙烯醇薄膜，以乾式一軸延伸為約5倍，又繼續保持緊張狀態，於60℃的純水浸漬1分鐘後，於碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/5/100的水溶液，於28℃浸漬60秒。然後，於碘化鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液，於72℃浸漬300秒。接著，以26℃的純水洗淨20秒後，於65℃乾燥，得到碘吸附配向於聚乙烯醇之偏光膜。
於該偏光膜的兩面，貼合表面實施皂化處理之厚度40μm之三醋酸纖維素膜，作為透明保護膜。貼合等使用水系接合劑，貼合後藉由於80℃乾燥5分鐘，使透明保護膜接合於偏光膜，製作透明保護膜/偏光膜/透明保護膜的三層所構成的偏光板。
(第一感壓接合劑層的形成)
於前述偏光板的單面，藉由貼合作為第一感壓接合劑層之由感壓接合劑C所形成的感壓接合劑層，製作第一感壓接合劑層與偏光板的積層體。再者，貼合兩者時，以280 W、10 m/min的條件，對各貼合面實施電暈放電處理，提高第一感壓接合劑層與偏光板的密合性。
(複合偏光板的製作)
貼合有第一感壓接合劑層之偏光板之與第一感壓接合劑層相反側，與形成有第二感壓接合劑層之透明塑膠基板之第二感壓接合劑層貼合，製作複合偏光板。再者，貼合 兩者時，與先前同樣對各貼合面實施電暈放電處理，提高兩者的密合性。
(耐熱性測試)
將前述複合偏光板，使其偏光板吸收軸對長邊形成83°之狀態，切成92mm×53 mm的大小，作為評價用樣品。然後，將該評價用樣品貼合於無鹼玻璃(康寧(股)公司製、Eagle-XG)，然後在5 MPa、50℃、20分鐘的條件下進行高壓釜處理，使玻璃與評價樣品之密合性變成充分。
然後，貼合於玻璃之評價用樣品，在高溫槽(85℃)加熱處理100小時後，使用尼康(NIKON)公司製的2維測定器“NEXIV VMR-12072”，測定透明塑膠基板的尺寸變化量(收縮量)。結果，長邊側的尺寸變化量(收縮量)為131μm，短邊側的尺寸變化量(收縮量)為190μm。
〈實施例2〉 (感壓接合劑D的調製)
實施例1使用的丙烯酸樹脂(1)100重量份，與交聯劑之二異氰酸甲苯酯的加成物(商品名：CORONATE L、日本多胺酯工業(股)公司製)3重量份及矽烷化合物(商品名：KBM-403、信越化學工業(股)公司製)0.3重量份混合，以甲基乙基酮(MEK)稀釋，使濃度為15%，得到黏著劑組成物(感壓接合劑D)。
除使用感壓接合劑D取代實施例1使用的感壓接合劑A外，藉由與實施例1相同的方法，製作複合偏光板。然後，對相同的複合偏光板，藉由與實施例1相同的測試方 法，測定透明塑膠基板的尺寸變化量(收縮量)之結果，長邊側的尺寸變化量(收縮量)為185μm，短邊側的尺寸變化量(收縮量)為227μm。
〈比較例1〉
除使用感壓接合劑B取代實施例1使用的感壓接合劑A外，藉由與實施例1相同的方法，製作複合偏光板。然後，對相同的複合偏光板，藉由與實施例1相同的測試方法，測定透明塑膠基板的尺寸變化量(收縮量)之結果，長邊側的尺寸變化量(收縮量)為289μm，短邊側的尺寸變化量(收縮量)為335μm。
比較實施例1、實施例2及比較例1之結果時，如實施例1及實施例2所示，第二感壓接合劑層(由感壓接合劑A及D形成)在80℃之儲存模數(G’)為34 KPa及53 KPa的情況，可良好地抑制透明塑膠基板的收縮，相對的，如比較例1所示，第二感壓接合劑層(由感壓接合劑B形成)在80℃之儲存模數(G’)為227 KPa的情況，無法充分抑制透明塑膠基板的收縮。而且，比較實施例1及實施例2的結果，可知第二感壓接合劑層在80℃之儲存模數(G’)較低之實施例1(由感壓接合劑A形成)，透明塑膠基板的收縮量較低。
1‧‧‧第一感壓接合劑層
2a、2b‧‧‧透明保護膜
3‧‧‧偏光膜
4‧‧‧第二感壓接合劑層
5‧‧‧透明塑膠基板
6‧‧‧抗靜電層
7‧‧‧相位差板
8‧‧‧第三感壓接合劑層
10‧‧‧複合偏光板
第1圖係表示本發明的複合偏光板之層構成的一例之剖面示意圖。
第2圖係表示本發明的複合偏光板之層構成的一例之 剖面示意圖。
第3圖係表示本發明的複合偏光板之層構成的一例之剖面示意圖。
第4圖係表示本發明的複合偏光板之層構成的一例之剖面示意圖。
第5圖係表示本發明的複合偏光板之層構成的一例之剖面示意圖。
1‧‧‧第一感壓接合劑層
2a‧‧‧透明保護膜
3‧‧‧偏光膜
4‧‧‧第二感壓接合劑層
5‧‧‧透明塑膠基板
10‧‧‧複合偏光板

Claims (6)

  1. 一種複合偏光板，係依序積層第一感壓接合劑層、偏光板、第二感壓接合劑層及透明塑膠基板，前述偏光板具有偏光膜及接合於第二感壓接合劑層之透明保護膜；第一感壓接合劑層在80℃之儲存模數為10至60KPa，第二感壓接合劑層在80℃之儲存模數為0.1至34KPa。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之複合偏光板，其中，前述偏光板具有接合於第一感壓接合劑層之透明保護膜。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之複合偏光板，其中，透明塑膠基板的拉伸模數為2000至4500MPa。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之複合偏光板，其中，透明塑膠基板的厚度為10至100μm。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之複合偏光板，其中，於透明塑膠基板之與第二感壓接合劑層相反側的面積層有抗靜電層。
  6. 一種液晶顯示裝置，其具備：如申請專利範圍第5項所述之複合偏光板、具有電路基板之液晶面板、以及連接前述複合偏光板的抗靜電層與前述液晶面板的電路基板之導電性漿料或導電性膠帶。
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