TWI551343B - Composition and method for producing the same - Google Patents

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TWI551343B
TWI551343B TW099126102A TW99126102A TWI551343B TW I551343 B TWI551343 B TW I551343B TW 099126102 A TW099126102 A TW 099126102A TW 99126102 A TW99126102 A TW 99126102A TW I551343 B TWI551343 B TW I551343B
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Hideyasu Tsuji
Yasuhiro Tsuji
Toru Oka
Shigeru Sugi
Masumi Torii
Haruka Miyao
Yoshimitsu Nakayama
Tomoyuki Torii
Masahito Mori
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Ligaric Co Ltd
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    • B01J13/0052—Preparation of gels
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    • A61P31/10—Antimycotics

Description

組成物及其製造方法
本發明係有關一種含有多量超微細氣泡及藥劑之組成物、在沒有使用界面活性劑下、於水中分散有疏水性藥劑之分散體及此等之製造方法，以及具有特定組成之洗淨劑組成物及使用該洗淨劑組成物之洗淨方法。
近年來，進行開發稱為奈米氣泡之產生超微細氣泡的裝置。然而，該利用僅限於使用使含有奈米氣泡之水洗淨或排水處理等，沒有進行研究有關含有藥劑之系。
不為奈米氣泡，組合使用較大粒徑之氣泡與化學物質之方法，已知者有日本特開2008-238165號。該專利申請中所記載的發明，係有關於使液體中分散有物質之分散液安定地保持的分散方法，其特徵為在該分散液中含有氣泡的分散方法。然而，該方法於製造分散物體時，藉由存在有氣泡，所得的分散液之安定性經改善，惟所得的分散物中沒有氣泡存在。此係由上述專利記載的發明可知，使用的較佳氣泡之粒徑為30~1000微米，1000微米(1mm)之氣泡無法在分散液內長時間安定地存在。而且，該氣泡之粒徑與本發明所使用的超微細氣泡大為不同，其效果如實施例所示，於48小時內、10%以上經分散的油產生分離情形，絕對無法令人滿足。
[習知專利文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-238165號
本發明人等發現含有新穎的奈米領域之超微細氣泡與藥劑的組成物具有較佳的藥劑效果，且使藥劑分散時，可在不需使用界面活性劑下，得到安定的分散體，遂而完成本發明。
本發明係有關含有新穎的奈米領域之超微細氣泡與藥劑的組成物體，及含有新穎的奈米領域之超微細氣泡與作為粒子之經分散的疏水性藥劑的分散體。另外，本發明係有關具有特定組成之洗淨劑組成物及使用該洗淨劑組成物的洗淨方法。而且，本發明亦提供上述組成物及分散體之製造方法。
本發明係提供一種含有最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡與藥劑，及水的組成物。
於本發明之第一形態中，上述藥劑為水溶性藥劑，溶解於水中。
此外，於本發明之第二形態中，上述藥劑為疏水性藥劑，分散於水中。換言之，上述疏水性藥劑係作為分散質粒子，分散於分散媒之水中。
於本發明之第二形態中，較佳者係上述經分散的藥劑粒子之最多數粒徑為0.05~15μm的範圍。該藥劑粒子的平均粒徑，較佳者亦為0.05~15μm的範圍。而且，視經分散的疏水性藥劑之種類而定，可形成最多數粒徑及/或粒子平均粒徑為0.05~3μm的範圍之微細藥劑粒子。此外，於本說明書中，疏水性藥劑係指難溶於水，為油溶性之藥劑。
上述超微細氣泡，係最多數粒徑為500nm以下，較佳的最多數粒徑為300nm以下，更佳者最多數粒徑為150nm以下，每1ml中存在100萬個以上，較佳者為300萬個以上，更佳者為400萬個以上，最佳者為500萬個以上。
於本發明之第一形態中，組成物或分散體中所含的超微細氣泡表面帶電，且其仄他電位之絕對值為5mV以上。
較佳的形態係上述藥劑為蒸發性物質。更佳的形態係上述蒸發性物質由選自殺蟲劑、殺菌劑、驅蟲劑、過敏惰性化劑、消臭劑、防黴菌劑、芳香劑、精油及香料所成群中至少1種之物質。
本發明之組成物或分散體，除液狀外，亦可為膠體狀。使分散體為膠體狀時，可利用寒天、海藻膠、明膠、吸水性樹脂、水性高分子等。例如，可將海藻膠加入蒸餾水中，進行加溫調整海藻膠溶液，且使含有微細氣泡、藥劑及水之組成物均勻地攪拌混合。使該物冷卻至室溫，形成膠體狀分散體。另外亦可使用噴霧裝置，形成霧氣。
另外，本發明提供一種可使用鹼性電解水作為水，使用1種以上選自萜烯類之化合物作為藥劑，且在超微細氣 泡內含有選自空氣、氧氣、氫氣及氮氣所成群中至少一種的氣體之洗淨劑組成物，以及使用該洗淨劑組成物、使用超音波之洗淨方法。
此外，本發明提供一種含有含藉由超微細氣泡產生裝置，在水溶性藥劑之水溶液中產生最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡的最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡與水溶性藥劑，及水的組成物，將該水溶性藥劑溶解於水中之組成物的製造方法。
而且，本發明提供一種含有含藉由超微細氣泡產生裝置，在分散質與液體分散媒之混合物中產生最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡的最多數粒徑為500nm以下的超微細氣泡與疏水性藥劑，及水的組成物，將該疏水性藥劑分散於水中之組成物的製造方法。
另外，本發明提供一種含有含藉由超微細氣泡產生裝置，在水中產生最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡後，加入疏水性藥劑的最多數粒徑為500nm以下的超微細氣泡與疏水性藥劑，及水的組成物，將該疏水性藥劑分散於水中之組成物的製造方法。
本發明之組成物，由於有超微細氣泡共存，具有更佳的藥劑效果。例如，藥劑具有蒸發性時，可提高其蒸發功能，降低組成物中之藥劑濃度。而且，藥劑為防黴菌劑等時，可提高藥劑之浸透性，且得更大的效果。此外，以往使用加熱蒸發的方法、藉由風力使藥劑揮發的方法、藉由超音波發振機蒸發的方法等作為蒸發方法，惟於加熱時，會有無法使用容易熱分解的物質，且由於各使用加熱裝置、風扇或超音波發振機，皆會導致蒸發裝置之製造成本增大、且產生運送成本。對此而言，本發明可達成安全且降低裝置之製造成本，不需運送成本，對一般的物質而言可安全地使用之效果。
於本發明中，使疏水性藥劑分散於水中時，可得在不需使用界面活性劑下，提供長時間安定的分散體之效果。由於沒有使用界面活性劑，故可減低成本，且不需進行來自界面活性劑之廢液處理。特別是為提高分散體之分散安定性時，對粒徑小時必須使用多量的界面活性劑而言，本發明由於不需使用界面活性劑，可更為降低成本，且可解決來自界面活性劑之使用量增大而導致的實際上分散的物質之有效量降低的問題。
[實施發明之形態]
本發明提供一種含有最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡與藥劑，及水之組成物。
由於本發明所使用的超微細氣泡之粒徑非常小，故無法以一般的粒度分布測定裝置正確地測定。因此，於本說明書中，利用藉由奈米粒子分析系統、NanoSight Series(NanoSight公司製)所測定的數值。奈米粒子分析系統、NanoSight Series(NanoSight公司製)，係計測奈米粒子之布朗運動的速度，且由該速度求取粒徑。最多數粒徑可由存在的粒子之粒徑分布確認。一般而言，超微細氣泡內為空氣，惟亦可為氧氣、氫氣、氮氣、碳酸氣體及臭氧等之其他氣體。
藥劑可為有效地作用企求目的之任意化合物。藥劑就化學構造而言，例如各種水溶性天然物、低元醇、乙二醇、酯、酸、鹼、鹽，及水溶性高分子、水溶性蛋白質等之水溶性物質，以及來自植物之油、來自動物之油、油脂類、碳化氫、蠟類、酯類、脂肪酸類、高元醇類、非水溶性高分子類、油溶性色素類，及油溶性蛋白質等之疏水性物質，惟不受此等所限制。另外，就功能而言，例如各種醫藥品、化妝品、殺蟲劑、殺菌劑、農藥、肥料、維生素類、塗料、接著劑、浸潤劑等，惟不受此等所限制。
水可使用蒸餾水、超純粹、高純粹、純水、自來水、粒子交換水、過濾水、電解水及天然水等。而且，有功能上的問題時，亦可含有少量的醇等之水混合性溶劑作為共溶劑。
於本發明之第一形態中，上述藥劑為溶解於水中。可使用任意的水溶性藥劑，惟該形態中使用的較佳的水溶性藥劑，例如防黴菌劑、香料、過敏惰性化劑、消臭劑、殺菌劑、驅蟲劑等。水溶性藥劑，例如次亞氯酸鈉、氯石灰紅汞液、醇類(乙醇、異丙醇等)、過氯化氫、逆性皂(氯化芐烷胺、氯化十六烷基吡錠等)、界面活性劑、苯酚類(甲酚、皂液等)、兒茶酚、4-甲基兒茶酚、5-甲基兒茶酚、間苯二酚、2-甲基間苯二酚、5-甲基間苯二酚、氫醌之二苯酚類、4,4’-聯苯二酚及3,4’-苯基二酚、多巴、多巴胺、咖啡因酸、對香豆酸、酪胺酸、乙醇胺、三乙醇胺、參(羥基甲基)胺基甲烷等之聚羥基胺化合物，或聚苯酚類之黃酮類(芹黃素、毛地黃黃酮、紅橘亭、洋芫荽苷、黃酮派酯)、異黃酮類(香豆醇、黃豆苷元、黃豆苷、5,7,4’-三羥基異黃酮)、黃烷醇類(山奈黃素、楊梅酮、槲皮黃酮)、黃烷酮類(聖草酚(Eriodictyol)、橘皮素、均聖草酚、4’,5,’7’-三羥基黃烷酮)、黃烷-3-酚類(兒茶酸、表兒茶酚酸、表培兒茶酚)、花色素類(花靑素等，或花翠素、二甲花翠素、花葵素、牡丹花色苷元)、苯酚酸、綠原酸、鞣花酸、木聚糖薑黃素、氫醌衍生物、曲酸、L-抗壞血酸及其衍生物、傳酸及其衍生物、甘草酸鹽、間苯二酚、水楊酸、葡糖酸清潔劑(CHLORHEXIDINE)、維生素B6及其衍生物、菸鹼酸及其衍生物、泛醯基乙醚、胰蛋白酶、蛋白酶、硫代牛磺酸、穀胱甘肽、胡椒鹼、果汁、葡萄糖、以及水溶性植物萃取物之迷疊香萃取物、檸檬萃取物、荔枝萃取物、苦瓜萃取物、葡糖胺、楊桃萃取物、月桃萃取物、銀杏萃取物、海藻糖、柿子萃取物、薰衣草萃取物、艾草萃取物、桃葉萃取物、鼠尾草萃取物、松樹萃取物、絲瓜萃取物、胡蘿蔔萃取物、當歸萃取物、蕃茄萃取物、辣椒萃取物、蘆薈萃取物、海藻萃取物、鼠尾草萃取物、丁香萃取物、玉米萃取物、百里香萃取物、桉樹萃取物、變種柏樹萃取物、冬季香薄荷萃取物、丁子香萃取物、薄荷萃取物、胡椒萃取物、茶葉萃取物、十六夜薔薇萃取物、甘蔗萃取物等，此等亦可合併複數種使用。而且，不受上述例示所限制，亦不受此等化合物所限制。
於本發明之第二形態中，上述藥劑為分散於水中。
於該形態中，藥劑可形成不連續相作為分散質，形成連續相作為水或分散媒。該形態所使用較佳的疏水性藥劑，例如殺蟲劑、殺菌劑、驅蟲劑、過敏惰性化劑、消臭劑、防黴菌劑、芳香劑、精油及香料等。疏水性藥劑之例，如除蟲菊酯(pyrethroid)劑(除蟲菊酯、百滅寧(permethrin)、依芬寧(etofenprox)等)、有機磷劑(對硫磷、DDVP(dichlorvos)、馬拉松、撲滅松(fenitrothion)等)、胺基甲酸酯(加保利(carbaryl)、安丹(propoxur)、丁基滅必蝨(fenobucarb)等)、氯化菸醯基劑(氯化醯亞胺、亞滅培(acetamiprid)、達特南(dinotefuran)等)、碘劑(碘酒、優碘(povidone iodine))、2,4,4’-三氯-2-羥基二苯醚、異丙基甲基苯酚、2,5-二胺基-7-乙氧基吖啶乳酸鹽、二乙基醯胺、二-N-丙基異吡啶二酸、2‧3‧4‧5-雙(△2-伸丁基)四氫糠醛、異吡啶二酸二正丙酯、N-辛基-二環庚烯‧二羧基醯亞胺、β-萘酚或環己醯胺、乙醯基-iso-丁子香酚、大茴香醚、iso-戊基乙酸酯、烯丙基戊基乙二醇酸、烯丙基庚酸酯、醛C-14水蜜桃、醛C-16草莓、對烯丙基茴香醚、丁子香酚、1-碳、樟腦烷、莰烯、iso-環檸檬醛、1,8-桉樹腦、檸檬醛、香茅醛、二甲醛、二甲基苯甲基羥甲基乙酸酯、α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、大馬酮、萜品醇(terpineol)、第3-乙烯基乙酸酯、第3-蒎酮烯(pinonene)、第3-蒎烯-4-醇、百里香酚、o-t-丁基環己基乙酸酯、cis-3-己烯基乙酸酯、(花王商品名)FRUITATE、POIRENATE、POLLENAL II、iso-硼化乙酸酯、p-甲基乙醯基苯酮、甲基-iso-丁子香酚、甲基碘酮-γ、1-薄荷醇、薄荷酮、iso-薄荷酮、甲基水楊酸酯、薄荷醛、內酯C-10γ、乙酸沉香(linanyl)酯、醛C11、醛C12 LORIK、醛C12 MNA、、戊基肉桂醛、水楊酸戊酯、苯甲醛、醋酸苯甲酯、水楊酸苯甲酯、雪松烯醇、肉桂醇、香豆素、環十五內酯、γ-癸內酯、乙基香草醛、丁子香酚、己基肉桂醛、吲哚、α-紫羅酮、異丁子香酚、丁苯基甲基丙醛(lilial)、沉香醇、醋酸沉香酯、羥基香茅醇(lyral)、麥芽醇、胺茴酸甲酯、甲基碘酮、γ-甲基碘酮、酮麝香、二甲苯麝香、苯基乙醯醛、醋酸苯酯、硫、苯基乙醇、苯基丙醇、α-蒎烯、α-萜品醇、多環麝香、香草醛、甲基柏木酮(Vertofix Coeur)、及迷疊香油、檸檬草油、薄荷油、綠色薄荷油、鼠尾草油、薑油、茴香油、艾葉油、草蒿油、小荳蔻油、樟腦油、皂皮草油、胡蘿蔔種子油、丁子香油、芫荽油、香茅油、綠色薄荷油、香紫蘇油、百里香油、松樹油、羅勒油、小茴香油、薄荷(peppermint)油、雜薰衣草油、馬郁蘭油、薰衣草油、迷疊香油、桉樹油、印度苦楝樹油等之精油類、茶葉萃取物、十六夜薔薇萃取物、甘蔗萃取物、檸檬萃取物、荔枝萃取物、苦瓜萃取物、葡糖胺、楊桃萃取物、月桃萃取物、銀杏萃取物、果汁、海藻糖、柿子萃取物、薰衣草萃取物、艾草萃取物、桃葉萃取物、鼠尾草萃取物、松樹萃取物、絲瓜萃取物、胡蘿蔔萃取物、當歸萃取物、蕃茄萃取物、辣椒萃取物、蘆薈萃取物、海藻萃取物、鼠尾草萃取物、丁香萃取物、玉米萃取物、百里香萃取物、桉樹萃取物、變種柏樹萃取物、冬季香薄荷萃取物、丁子香萃取物、薄荷萃取物、胡椒萃取物等之油溶性植物油萃取物、以及萜烯類、例如蒎烯、孟烯、傘花烴、孟二烯、孟烷及檸檬烯等之萜烯烴，以及香茅醇、松莰油、香葉醇、葑醇、橙花醇、沉香醇及冰片醇等之萜烯醇，此等亦可合併複數種使用。而且，不受上述例示所限制，亦不受此等化合物所限制。
疏水性藥劑為分散於水中時，藥劑粒子之最多數粒徑為0.05~15μm的範圍，較佳者為0.05~6μm的範圍。而且，視被分散的藥劑種類而定，可形成0.05~3μm的範圍之超微細藥劑粒子。該藥劑粒子之平均粒徑，較佳者為0.05~15μm的範圍，更佳者為0.05~6μm的範圍。此外，視被分散的疏水性藥劑種類而定，可形成粒子之平均粒徑為0.05~3μm的範圍之超微細藥劑粒子。
本發明中所提及的被分散的藥劑粒子之粒度分布，係藉由粒度分布測定裝置LS 13 320(Beckman‧Coulter公司製)所測定者。最多數粒徑係對粒徑而言之體積%或個數%的極大值，亦稱為典型粒徑，此外，平均粒徑係個數平均粒徑或體積平均粒徑。而且，下述實施例中所示之粒度分布係考慮為使表面覆蓋於超微細氣泡的藥劑粒子及超微細氣泡之粒度分布。
於本發明中，超微細氣泡在每1ml中存在100萬個以上，較佳者為300萬個以上，更佳者為400萬以上，最佳者為500萬個以上。本說明書中所指的超微細氣泡之數目，亦藉由奈米粒子分析系統NanoSight Series(NanoSight公司製)所測定者。
於本發明之一形態中，使用鹼性電解水作為水，使用萜烯類化合物作為藥劑，較佳者為選自萜烯烴及萜烯醇中至少一種的化合物，且在超微細氣泡內含有選自空氣、氫氣、氧氣及氮氣所成群中至少一種的氣體之洗淨劑組成物，以及使用該洗淨劑組成物，使用超音波的洗淨方法。
適合本發明使用的鹼性電解水，可使用pH值為10以上者，較佳者為10~13者。該鹼性電解水例如Felicity股份有限公司以「強鹼性水」之品名販賣的pH值為11.7者。
適合本發明使用的萜烯烴之例，如蒎烯、孟烯、傘花烴、孟二烯、孟烷及檸檬烯。另外，適合本發明使用的萜烯醇之例，如香茅醇、松莰油、香葉醇、葑醇、橙花醇及冰片醇。不受上述例示所限制，亦不受此等化合物所限制。而且，較佳者係使用萜烯烴，最佳者係使用檸檬烯。
在超微細氣泡內，可使空氣、氧氣、氫氣及氮氣之氣 體單獨存在於各氣泡內，亦可作為混合氣體存在。換言之，例如使用氫氣與氮氣時，可混在含氫氣之氣泡與含氮氣之氣泡，亦可存在含氫氣與氮氣之混合氣體的氣泡。使用氫氣作為氣體時，可得最佳的效果。氣體之混合比例，就洗淨效果與安全性及成本而言，可適當實驗決定。
本發明之洗淨組成物，適合使金屬之污染及生鏽、與附著於塑膠及布帛等各種基體等之污染脫落時使用。而且，適合在洗淨劑中產生超音波且進行洗淨。為產生超音波時，可使用習知的裝置，其周波數及強度可實驗性容易決定適當之值。而且，為「在洗淨劑中產生超音波」時，一般而言可將洗淨劑投入具備超音波產生器之浴中，只要是可對洗淨劑及/或洗淨對象物照射超音波即可，可使用任意的方法。
不為被理論上所拘束者，惟可考慮藉由下述機構得到本發明優異的效果。換言之，藥劑為水溶性時，藉由超微細氣泡之運動，使藥劑分子之運動活性化，增大其作用效果，且藉由超微細氣泡的存在，增大水溶液的浸透力，呈現優異的效果。而且，藥劑以疏水性分散於水中時，超微細氣泡被收集於藥劑之分散粒子表面，藉由來自氣泡表面之仄他電位的界面活性效果，使分散粒子安定化者。而且，使超微細氣泡之數目保持於較佳的範圍內係為重要。
就上述觀點而言，組成物或分散體中所含的超微細氣泡表面之仄他電位，為達成本發明之效果時為重要。本發明使用的超微細氣泡表面帶電，其仄他電位之絕對值為 5mV以上，較佳者為7mV以上。另外，仄他電位之絕對值，考慮為使溶液之黏性率/溶液之介電常數成比例，在低溫條件下處理超微細氣泡、藥劑及水，可使分散安定性變高。
本發明所利用的最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡，可以任意的習知方法產生，例如靜態混合機方式、文丘里方式、毛細管方式、蒸氣凝聚方式、超音波方式、旋回流方式、加壓溶解方式、微細孔方式。較佳的氣泡產生方法，為氣液混合剪切方式。
藉由氣液混合剪切方式產生超微細氣泡時之有用裝置，例如於專利第4118939號揭示的裝置。於該裝置中，多數導入流體旋回室內之氣液混合流體，與習知裝置中單純地朝向吐出口不同，朝與吐出口方向相反的方向進行作為旋回流。然後，該旋回流藉由第1端壁部材料反轉，自該第1端壁部材料朝向第2端壁部材料進行，此時之旋回流回轉半徑，由於與朝向第1端壁部材料相比時變小，故其流速變為高速，因此，該物體內所含的對氣體之剪切力變大，促進其微細化。
藥劑為水溶性時，藉由使藥劑之水溶液以超微細氣泡產生裝置處理，在水溶液中產生超微細氣泡，可製造藥劑溶解於水中之本發明組成物。
藥劑為疏水性時，藉由使疏水性藥劑與水之混合物以超微細氣泡產生裝置處理，在疏水性藥劑之水中分散體中產生超微細氣泡，可製造在水中分散有疏水性藥劑之本發 明組成物。而且，使水藉由超微細氣泡產生裝置處理，在水中產生超微細氣泡後，藉由加入疏水性藥劑，可製造在水中分散有疏水性藥劑之本發明組成物。而且，亦可使常溫為固體的疏水性藥劑進行加溫熔融或溶解於溶劑使用。
而且，於本發明中雖不需使用界面活性劑，惟不排除視使用條件等而定適當添加為止，係為該業者所理解。
本說明書中本發明之說明及實施例的記載，僅為詳細說明本發明之各例示的實施形態，該業者在脫離本發明之範圍內，可對本說明揭示的實施形態進行各種改善及改變。而且，本發明之範圍不受本說明書之記載所限制，本發明之範圍僅藉由申請專利範圍之記載決定。
[實施例] 實施例1
藉由氣液混合剪切方式、以超微細氣泡產生裝置之協和機設製之「BAVITAS」，使用18.2MΩ/cm之純水，產生超微細氣泡。生成時之粒度分布與於3個月後之氣泡的粒度分布之變化如第1圖所示。粒度分布之測定，以Multisizer 3(Beckman‧Coulter公司製)進行。在粒徑1μm以下之部分，沒有個數變化情形。
使同時產生的超微細氣泡之粒徑，藉由奈米粒子分析系統NanoSight series(NanoSight公司製)進行測定。 測定結果如第2圖及第3圖所示。圖中之橫軸係表示以nm單位之粒徑，縱軸係表每1ml之粒子數(106個/ml)。第2圖係超微細氣泡產生後24小時後之測定結果，第3圖係48小時後之測定結果。可確認氣泡之最多數粒徑為500nm以下，每1ml中具有約400萬~800萬個氣泡，以及所產生的超微細氣泡安定，長時間存在於水中。
另外，所產生的氣泡之仄他電位以大塚電子(股)製仄他電位測定系統ELSZ-1測定。結果如第4圖所示。藉由該測定可知，經過長時間後仍可保持仄他電位，氣泡安定地存在。
實施例2-5
藉由協和機設股份有限公司製之「BAVITAS」，使具有下述表1所示組成之混合物以與實施例1之條件相同的條件處理。惟沒有使用純水，而使用蒸餾水作為水。結果如表1所示。
由實施例2-4可知，疏水性藥劑安定地分散。保存於室溫(RT)者與保存於40℃者皆可保持良好的乳化狀態。
第5-13圖係表示實施例2-4所得的分散體於製作後、室溫及40℃下保存後的粒徑分布，藉由粒度分布測定裝置LS 13 320(Beckman‧Coulter公司製)測定的結果。橫軸係表示粒徑，且測定對各粒徑之體積%(上圖)與個數%(下圖)。而且，第5-13圖之平均粒徑、中徑、最多數粒徑為藉由體積%所求得之值，有關實施例3於製作後，在室溫下保存2個月後之數據，僅測定體積(%)。粒徑雖稍大，於實施例中皆具有良好的安定性。
此外，如實施例5所示，在相同的實驗條件下形成70nm之氣泡。由此可知，實施例2-4同樣地皆生成約70nm之氣泡。
另外，由比較例1所示可知，以均混器所分散者馬上產生分離情形。
實施例6-8
實施例6-8之試樣，係順序配合下述表2所示之重量份數的成分，藉由協和機設(股)公司製之「BAVITAS」，以與實施例1相同的條件進行處理。惟水沒有使用純水而使用蒸餾水。
比較例2及3係使用界面活性劑，與實施例6、7相同地，使蒸發成分乳化。另外，比較例4係與實施例8相同地，使藥劑以均混器溶解。
實施例6 光罩性能評估：
試驗方法：以三點比較式臭袋法為基準，使試驗液以蒸餾水分段式稀釋，藉由8位評估員進行官能評估，求取兩分散物液之臨界值(人類之嗅覺可感覺到的最小限度之濃度)。
求取各面板之臨界值作為常用對數。
Xa=(log a1+log a2)/2　‧‧‧‧‧1)
式中，Xa：面板A之臨界值
a1：面板A之正確解答的最大稀釋倍率
a2：面板A之不正確解答的稀釋倍率
除去各面板之臨界值的最大值與最小值，以平均其他值作為臨界值。
臭氣濃度係使以1)式求取之值藉由下式變換且求取。
Y=10x　‧‧‧‧‧2)
式中，X：面板全體之臨界值，Y：臭氣濃度。
結果如表3所示。○係表示正確解答，×係表示不正確解答。與比較例2相比，由臨界值為約10倍之高值可知，可提高香料之蒸發效率。
實施例7 防黴菌性能評估：
試驗方法：以「JIS Z 2911抗黴菌性試驗方法8.塗料試驗」為基準進行。惟試驗菌為Penicillium Funiculosum、Alternaria Alternata兩種。結果如表4所示。
評估基準：
0：確認沒有菌絲
1：確認部分(未達面積2/3)有菌絲育成，沒有胞子生成
2：確認部分(未達面積2/3)有菌絲育成，確認有胞子
3：確認一面(面積2/3以上)有菌絲
4：確認一面(面積2/3以上)有胞子
實施例8 消臭性評估
試驗方法：在密閉容器內設置含有惡臭成分(煙臭)之濾紙，使惡臭物質充分揮發。在容器內使試驗物以觸發噴霧器進行定量噴霧處理，藉由4位評估員實施官能評估1分鐘後之惡臭成分的強度。評估係使惡臭強度由低至高以1、2、3順序評估。
與比較例4相比時，可知實施例8之惡臭強度降低。
實施例9及10
藉由協和機設(股)公司製之「BAVITAS」，使具有下述表6所示組成之混合物體以與實施例1相同的條件進行處理。於實施例10中，使用藉由「BAVITAS」所處理的含超微細氣泡之離子交換水作為離子交換水，在該含有超微細氣泡之離子交換水中，使1-薄荷醇以均混器分散。於比較例5及6中，使用不含超微細氣泡之單純的離子交換水，且以均混器使1-薄荷醇分散乳化。
結果如表6所示。
實施例9與以均混器處理的比較例5相比時，可維持良好的乳化狀態。而且，預先使離子交換水藉由協和機設(股)公司製之「BAVITAS」處理，且於其中加入1-薄荷醇的實施例10，可得良好的分散性。
有關實施例9及10以及比較例5所得的組成物，評估光罩性能。
試驗方法：以三點比較式臭袋法為基準，使用表6所示之試料(作成後均勻分散的試料)，以蒸餾水分段式稀釋，藉由4位評估員進行官能評估，求取試料之臨界值。臨界值之求取方法與實施例6相同。結果如表7所示。
於表中，○係表示正確解答，×係表示不正確解答。與比較例5相比，可知實施例9及10之臨界值高，可提高1-薄荷醇之蒸發效率。
防黴菌性能評估：
試驗方法：調整胞子懸浮物，塗布於含馬鈴薯葡萄糖寒天培養基之平板培養基。另外，在上述平板培養基之盤蓋中央貼附含近有表6所示試料(作成後均勻分散的試料)之濾紙(2.5cm×2.5cm)，以23℃、100%RH培養5日。試驗菌係使用Cladosporium cladosporioides，使胞子調整成約1×102個/ml。
以目視觀察培養後之黴菌生長情形，且以實施例7之防黴菌性能評估基準進行評估。結果如表8所示。
實施例9及10之組成物，與比較例5及6之組成物相比，具有抑制黴菌生長的效果。
實施例11
使用表9所示組成之洗淨水，進行洗淨試驗。在洗淨水中浸漬有市售的人工污染布的狀態，實施超音波3小時，以目視評估洗淨前後之人工污染布的污染狀態。
超音波係藉由AS ONE股份有限公司製之編號USD-4R的超音波產生器產生，其周波數為28kHz。鹼電解水係使用Felicity股份有限公司製、品名強鹼水、pH=11.7。萜烯類係使用檸檬烯，氣體係使用以氫1對氮24之比例混合的混合氣體。
結果如表10所示。
於表中，◎係表示極佳，○係表示佳，×係表示不佳。
由實驗結果可知，在鹼電解水中存在有奈米氣泡與萜烯類之藥劑時，可得顯著的洗淨效果。
另外，即使存在有萜烯類之藥劑時，惟使用蒸餾水時或沒有存在有奈米氣泡時，結果不佳，僅於滿足三個要件時，才可得良好的洗淨性。
[第1圖]係表示產生本發明中所使用的超微細氣泡時，於生成時之粒度分布與直至3個月後氣泡之粒子分布的變化(測定裝置：Multisizer3)。
[第2圖]係表示本發明中所使用的超微細氣泡之粒徑的測定結果。(測定裝置：奈米粒度分析系統 NanoSight Series)
[第3圖]係表示本發明中所使用的超微細氣泡之粒徑的測定結果。(測定裝置：奈米粒度分析系統 NanoSight Series)
[第4圖]係表示本發明中所使用的超微細氣泡之仄他電位的測定結果。(測定裝置：大塚電子(股)製 ELSZ-1)
[第5圖]係實施例2所得的分散體於作成後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第6圖]係實施例2所得的分散體於室溫下保存3個月後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第7圖]係實施例2所得的分散體於40℃下保存3個月後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第8圖]係實施例3所得的分散體於作成後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第9圖]係實施例3所得的分散體於室溫下保存2個月後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第10圖]係實施例3所得的分散體於40℃下保存2個月後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第11圖]係實施例4所得的分散體於作成後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第12圖]係實施例4所得的分散體於室溫下保存2個月後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)
[第13圖]係實施例4所得的分散體於40℃下保存2個月後之粒徑分布圖。(測定裝置：粒度分布測定裝置 LS 13 320)

Claims (12)

  1. 一種組成物，其特徵為含有最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡、藥劑、及水，前述超微細氣泡係在每1ml中存在有100萬個以上，且前述藥劑為選自由殺蟲劑、殺菌劑、驅蟲劑、過敏惰性化劑、消臭劑、防黴菌劑、芳香劑、精油及香料所成群之至少1種之物質。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中上述藥劑為溶解於水中。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中上述藥劑為分散於水中。
  4. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中上述藥劑粒子之最多數粒徑為0.05~15μm的範圍。
  5. 如申請專利範圍第3項之組成物，其中上述之藥劑粒子的平均粒徑為0.05~15μm的範圍。
  6. 如申請專利範圍第1~5項中任一項之組成物，其中組成物或分散體中所含的超微細氣泡表面帶電，且其仄他電位之絕對值為5mV以上。
  7. 如申請專利範圍第1~5項中任一項之組成物，其係膠體狀。
  8. 如申請專利範圍第1~5項中任一項之組成物，其中在超微細氣泡內含有選自氧氣、氫氣、氮氣、碳酸氣體及臭氧所成群的氣體。
  9. 一種用於製造如申請專利範圍第2項之組成物的 方法，其特徵為包含藉由超微細氣泡產生裝置，在藥劑之水溶液中產生最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡。
  10. 一種用於製造如申請專利範圍第3項之組成物的方法，其特徵為包含藉由超微細氣泡產生裝置，在藥劑與水之混合物中產生最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡。
  11. 一種用於製造如申請專利範圍第3項之組成物的方法，其特徵為包含藉由超微細氣泡產生裝置，在水中產生最多數粒徑為500nm以下之超微細氣泡後，加入疏水性藥劑。
  12. 如申請專利範圍第9~11項中任一項之方法，其中超微細氣泡產生裝置為氣液混合剪切裝置。
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103620015B (zh) * 2011-05-26 2016-10-12 嘉士伯酿酒有限公司 饮料、含有饮料的饮料容器、生产饮料的方法和饮料生产设备
JP6051426B2 (ja) * 2011-06-02 2016-12-27 株式会社ナノジェットジャパン 浸透性に優れた殺菌剤、及び殺菌方法
JP6099569B2 (ja) * 2011-10-28 2017-03-22 サンスター技研株式会社 組成物およびその製造方法
JP6030429B2 (ja) * 2012-01-05 2016-11-24 Idec株式会社 香り付与液生成装置および香り付与液生成方法
JP2013180956A (ja) * 2012-02-29 2013-09-12 Sunstar Engineering Inc 殺菌剤組成物
JP6006001B2 (ja) * 2012-05-31 2016-10-12 ダイハツ工業株式会社 脱脂システム
JP2014171463A (ja) * 2013-03-12 2014-09-22 Idec Corp 植物処理方法
GB2514202A (en) 2013-05-16 2014-11-19 Nano Tech Inc Ltd Micro-nanobubble generation systems
JP6913458B2 (ja) 2014-05-28 2021-08-04 武田薬品工業株式会社 抗菌水
JP6394201B2 (ja) * 2014-09-03 2018-09-26 サンスター株式会社 希釈農薬の調整方法及び希釈農薬
WO2016037073A2 (en) * 2014-09-05 2016-03-10 Tennant Company Systems and methods for supplying treatment liquids having nanobubbles
JP2016133594A (ja) * 2015-01-19 2016-07-25 株式会社メニコン コンタクトレンズ用保存液、コンタクトレンズの保存方法及びコンタクトレンズの製造方法
JP6392907B2 (ja) 2016-04-14 2018-09-19 株式会社新菱 ガス含有基材およびその製造方法
WO2018067938A1 (en) 2016-10-06 2018-04-12 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Cell-seeded porous lung hydrogel sealant
KR102252975B1 (ko) * 2017-01-12 2021-05-17 가부시키가이샤 신료 수소 가스 함유 재료의 제조방법 및 수소 가스 함유 재료의 제조장치
JP6133527B1 (ja) * 2017-02-01 2017-05-24 有限会社 セイケン九州 消臭方法
JP7227694B2 (ja) * 2017-12-08 2023-02-22 大平 猛 正に帯電したナノバブル分散液
EP3537203B1 (en) 2018-03-09 2020-12-23 IMEC vzw An apparatus for displaying a three-dimensional image
US20190328660A1 (en) * 2018-04-26 2019-10-31 Zvi Yaniv Nanobubbles in an absorbent material
WO2019230786A1 (ja) * 2018-05-30 2019-12-05 株式会社アクアソリューション 生姜の栽培方法
JPWO2019230764A1 (ja) * 2018-05-30 2021-08-26 株式会社アクアソリューション 果実の防カビ方法、及び果実の防カビ用組成物
EP3804520B1 (en) * 2018-05-30 2023-08-02 AQUASOLUTION Corporation Method of controlling powdery mildew
JP6557871B1 (ja) * 2018-06-12 2019-08-14 株式会社Ｏｋｕｔｅｃ 流体混合装置およびエマルジョンの調製方法
JP2020175377A (ja) * 2019-04-18 2020-10-29 株式会社テックコーポレーション ねじきりの洗浄方法
JPWO2021085633A1 (zh) * 2019-11-01 2021-05-06

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1069838C (zh) * 1992-11-02 2001-08-22 勃勒柯国际有限公司 用作超声波回波检测术增强剂的稳定微泡悬浮液
WO2005084718A1 (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 Reo Laboratory Co., Ltd. ナノバブルの製造方法
US20060054205A1 (en) * 2002-10-01 2006-03-16 Akira Yabe Nanobubble utilization method and device
WO2007004274A1 (ja) * 2005-07-01 2007-01-11 Toei Buhin Co., Ltd. 清掃対象物の清掃方法
WO2008072371A1 (ja) * 2006-12-12 2008-06-19 National University Corporation Tokyo Medical And Dental University 組織の殺菌又は消毒用製剤

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5833970A (en) * 1977-01-24 1998-11-10 Cox; James P. Deodorant material and deodorizing method
EG18543A (en) * 1986-02-20 1993-07-30 Albright & Wilson Protected enzyme systems
TW250558B (en) * 1993-10-20 1995-07-01 Yamaha Corp Sheet music recognition device
US6653378B2 (en) * 2000-12-18 2003-11-25 Dow Corning Corporation Silicone elastomer compositions
US10117812B2 (en) * 2002-10-25 2018-11-06 Foamix Pharmaceuticals Ltd. Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier
JP4080440B2 (ja) * 2004-03-05 2008-04-23 独立行政法人産業技術総合研究所 酸素ナノバブル水およびその製造方法
JP2006241243A (ja) * 2005-03-01 2006-09-14 Denso Corp 内燃機関用燃料改質装置
JP2007161977A (ja) * 2005-12-16 2007-06-28 Chemicoat & Co Ltd 洗浄剤組成物
WO2008018932A2 (en) * 2006-05-01 2008-02-14 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Method and use of nano-scale devices for reduction of tissue injury in ischemic and reperfusion injury
US8147876B2 (en) * 2007-02-27 2012-04-03 National University Corporation Tokyo Medical And Dental University Medical agent for preventing or treating diseases resulting from one of inflammation and remodeling, and method for preventing or treating the diseases
JP2008279424A (ja) * 2007-05-14 2008-11-20 Joho Kagaku Kenkyusho:Kk 粘性溶液の水素コロイド及び水素ラジカルコロイドとその生産方法並びに生産システム
JP5037225B2 (ja) * 2007-05-29 2012-09-26 シャープ株式会社 有用物質含有ナノバブル発生方法、および有用物質含有ナノバブル発生装置
JP2009136852A (ja) * 2007-12-11 2009-06-25 Kao Corp 食品又は飲料の製造装置の脱臭洗浄方法
JP2010189318A (ja) * 2009-02-18 2010-09-02 Yukio Hasegawa 血流改善剤
MY162556A (en) * 2010-03-08 2017-06-15 Ligaric Co Ltd Extraction method using ultra fine bubbles and liquid extracts obtained thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1069838C (zh) * 1992-11-02 2001-08-22 勃勒柯国际有限公司 用作超声波回波检测术增强剂的稳定微泡悬浮液
US20060054205A1 (en) * 2002-10-01 2006-03-16 Akira Yabe Nanobubble utilization method and device
WO2005084718A1 (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 Reo Laboratory Co., Ltd. ナノバブルの製造方法
WO2007004274A1 (ja) * 2005-07-01 2007-01-11 Toei Buhin Co., Ltd. 清掃対象物の清掃方法
WO2008072371A1 (ja) * 2006-12-12 2008-06-19 National University Corporation Tokyo Medical And Dental University 組織の殺菌又は消毒用製剤

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