TWI541025B

TWI541025B - W / O / W type emulsion with time stability and its manufacturing method

Info

Publication number: TWI541025B
Application number: TW102106944A
Authority: TW
Inventors: Iwao Tatsuguchi; Tatsuo Matsuoka
Original assignee: Suntory Holdings Ltd
Priority date: 2012-02-28
Filing date: 2013-02-27
Publication date: 2016-07-11
Also published as: US20140378417A1; HK1200339A1; EP2821057A1; JP5563723B2; EP2821057B1; WO2013129482A1; US9642792B2; CN104135999B; TW201350132A; EP2821057A4; JPWO2013129482A1; CN104135999A

Description

具有經時安定性之W/O/W型乳液及其製造方法

本發明係有關一種W/O/W型乳液及其製造方法。更詳言之，本發明係有關一種在內水相中含有水溶性有效成分且具有經時安定性之W/O/W型乳液及其製造方法。

W/O/W型乳液已知有在外水相中分散W/O型液滴的多相乳液，與其他的乳液型相比時，可提高有效成分之經皮吸收性的製劑技術(非專利文獻1)，期待可應用於以化妝品、食品、醫藥品為始的各種用途。

一般而言，由於W/O/W型乳液在熱力學上為不安定系，長時間放置時，因形成乳液狀時或經由凝聚引起合一，導致分離‧破壞而無法回復至原有的安定乳液。

就該性質而言，試行檢討各種以W/O/W型乳液之安定化為目的。例如，已知含有以抗壞血酸衍生物作為有效成分之W/O/W型乳液，使用糊精脂肪酸酯調製於內水相之W/O型乳液分散有水溶性有效成分後，分散乳化於含有丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物的外水相中之方法(專利文獻1)、將在內水相中摻合電解質且使用特定的乳化劑進行乳化而調製的W/O型乳液分散於含有烷基改質羧基乙烯基聚合物之外水相中的方法(專利文獻2)。

另外，由於化妝品在流通階段或消費者之使用階段經歷極為嚴苛的條件，必須檢討作為製品之物理變化、摻合的有效成分之化學變化等之多方面的安定性。此外，消費者更為關心的是商品的有用性，有關化妝品之開發必須滿足商品的使用性(使用感、使用容易性、喜好性等)或機能性(保濕效果、美白效果、防止肌膚粗糙效果、抗老效果等)。

[習知技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2004-307414號公報(專利4282358號)

[專利文獻2]日本特開2002-275029號公報(專利4601031號)

[非專利文獻]

[非專利文獻1]Fragrance Journal、1989年、4號、p.88-93

於化妝品領域中，有關安定性及有用性之各種要素，企求滿足品質之W/O/W型乳液。具體而言，期待開發為改善W/O/W型乳液之經時安定性與具有美白效果等之有效成分的安定性或皮膚透過性之技術。

換言之，本發明之目的係提供一種在內水相中含有水溶性有效成分之具有經時安定性的之W/O/W型乳液及其製造方法。

本發明人等再三深入研究檢討的結果，發現藉由在油相中含有固體油性成分及聚矽氧系界面活性劑，且在外水相中含有水溶性高分子，可使W/O/W型乳液安定化。使用該技術，在內水相中含有水溶性有效成分之具有經時安定性的W/O/W型乳液，遂而完成本發明。

換言之，本發明不受此等所限制，有關下述之W/O/W型乳液及其製造方法。

(1)上述之W/O/W型乳液，其係在內水相中含有水溶性有效成分之W/O/W型乳液，在油相中含有固體油性成分及聚矽氧系界面活性劑，且在外水相中含有水溶性高分子。

(2)如(1)記載之W/O/W型乳液，其中前述聚矽氧系界面活性劑為具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑。

(3)如(2)記載之W/O/W型乳液，其中前述具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑為月桂基PEG-9聚二甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷(dimethicone)或十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基聚矽氧烷。

(4)如(1)~(3)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中前述聚矽氧系界面活性劑之HLB值為7以下。

(5)如(1)~(4)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中前述固體油性成分之含量為0.7重量%以上。

(6)如(1)~(5)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中前述固體油性成分為蠟。

(7)如(1)~(6)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中前述水溶性高分子為丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物或三仙膠。

(8)如(1)~(7)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中在前述內水相中進一步含有金屬鹽。

(9)如(1)~(8)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中前述水溶性有效成分為抗壞血酸衍生物。

(10)如(1)~(9)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中前述內水相與前述油相為內水相/油相=10/90~90/10之重量比。

(11)如(1)~(10)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中於前述油相中進一步含有油溶性有效成分。

(12)如(1)~(11)中任一項記載之W/O/W型乳液，其中前述油溶性有效成分為生育酚衍生物。

(13)如(1)~(12)中任一項記載之W/O/W型乳液，其係皮膚外用劑。

(14)一種W/O/W型乳液之製造方法，其係包含混合含水溶性有效成分之內水相、與含固體油性成分及聚矽氧系界面活性劑之油相，且藉由乳化調製W/O型乳液之步驟，混合經調製的W/O型乳液與含水溶性高分子之外水相，且予以乳化的步驟。

(15)如(14)記載之W/O/W型乳液之製造方法，其中使前述內水相與前述油相以內水相/油相=10/90~90/10之重量比的方式混合。

本發明係提供一種在內水相中含有水溶性有效成分之具有經時安定性的之W/O/W型乳液及其製造方法。

本發明之W/O/W型乳液，可應用於具有美白效果等各種機能的化妝品之製劑技術。

[第1圖]第1圖係表示本發明一形態的W/O/W型乳液(1)之光學顯微鏡照片(×400)。

[第2圖]第2圖係表示本發明一形態的W/O/W型乳液(1)之透過型電子顯微鏡(TEM)照片。

[第3圖]第3圖係表示本發明一形態的W/O/W型乳液中所含的W/O型乳液之粒度分布。

[第4圖]第4圖係表示本發明一形態的使用聚矽氧系界面活性劑之W/O/W型乳液中所含的W/O型乳液之粒子徑的經時變化。

[第5圖]第5圖係表示本發明一形態的W/O/W型乳液、與習知的O/W型乳液之使用培養皮膚模式的浸透性比較試驗結果。

[為實施發明之形態]

下述例示本發明之實施形態。

W/O/W型乳液

本發明之W/O/W型乳液，其係在內水相中含有水溶性有效成分之W/O/W型乳液，其特徵為在油相中含有固體油性成分及聚矽氧系界面活性劑，且在外水相中含有水溶性高分子。由於本發明之W/O/W型乳液安定性優異，具有長期保存安定性，在化妝品等之領域中特別有用。

本發明一形態之W/O/W型乳液的具體成分，如下所述。而且，本發明之「內水相」、「油相」、「外水相」係指各含有W/O/W型乳液之各相，與製造W/O/W型乳液時使用的各相之成分。

(內水相成分)

內水相成分可含有各種水溶性有效成分，此等沒有特別的限制。於水溶性有效成分中，存在如抗壞血酸衍生物等具有降低黏度作用者，且一般而言該成分會使W/O/W型乳液不安定，惟由於本發明中採用複數種使W/O/W型乳液安定化的技術，故可維持與有效成分之種類無關的保存安定性。

例如，本發明使用的水溶性有效成分，已知作為美白成分的抗壞血酸衍生物(維生素C衍生物)、熊果苷、土耳其鞣酸、KAMOMIRA ET、t-AMCHA、傳明酸(tranexamic acid)、胎盤素、亞油酸、雷瑣酚(Rucinol)、氫醌、蝦黃質等。此外，下述例示的具有抗老化效果之成分或植物萃取物、其他的美容成分。

水溶性有效成分之一的抗壞血酸衍生物，只要是一般化妝品領域中周知的衍生物即可，沒有特別的限制，例如以抗壞血酸磷酸酯、抗壞血酸葡萄糖苷或此等之鹽、抗壞血酸配糖體等較佳，更佳者為磷酸抗壞血酸鎂。

水溶性有效成分之含量沒有特別的限制，例如0.0001~50重量%、較佳者為0.005~20重量%、更佳者為0.001~10重量%。

另外，亦可進一步含有硫酸鎂等之金屬鹽作為內水相成分。金屬鹽沒有特別的限制，以硫酸鎂、檸檬酸鈉、戊二酸鈉等之胺基酸鹽、乳酸鈉、氯化鈉較佳，更佳者為硫酸鎂。金屬鹽之含量沒有特別的限制，例如0.001~50重量%、較佳者為0.01~10重量%、更佳者為0.1~5重量%。

(油相成分)

藉由含有固體油性成分作為油相成分，可提高油相之黏度，降低內水相之流動性。固體油性成分沒有特別的限制，可選自固體油脂類、蠟類、烴類、高級脂肪酸類、高級醇類、酯類、聚矽氧類等，特別是以固體油脂類或蠟類較佳。固體油脂例如可可樹脂、椰子油、棕櫚油、棕櫚核油、硬化油、硬化蓖麻油、木蠟、牛油樹油等。蠟類例如微晶蠟、蜜蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、含水羊毛脂、荷荷巴油等，特別是以微晶蠟較佳。

固體油性成分之含有量，沒有特別的限制，例如0.001~50重量%、較佳者為0.01~50重量%、更佳者為0.1~50重量%，使用蠟時為0.001~50重量%、較佳者為0.01~10重量%、更佳者為0.1~5重量%。

本發明油相成分之一部分的聚矽氧系界面活性劑，係具有在聚矽氧中導入有親水性取代基之構造的界面活性劑，藉由改變該親水性取代基之種類，可得適合於各種用途的界面活性劑。於本發明中，只要是聚矽氧系界面活性劑即可，沒有特別的限制，例如以取代基作為聚酯之聚醚改性聚矽氧系界面活性劑較佳，以具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑更佳。具有聚醚基之聚矽氧系界面活性劑，例如PEG-11甲醚二甲基聚矽氧烷、PEG/PPG-20/22丁醚二甲基聚矽氧烷、PEG-9二甲基聚矽氧烷、PEG-3二甲基聚矽氧烷、PEG-9甲醚二甲基聚矽氧烷、PEG-10二甲基聚矽氧烷、PEG-32甲醚二甲基聚矽氧烷、聚矽氧烷-13、PEG-9聚二甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷、PEG/PPG-19/19二甲基聚矽氧烷、(二甲基聚矽氧烷/(PEG-10/15))交聯聚合物、十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基聚矽氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷等。具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑，有月桂基或十六烷基二甲基聚矽氧烷共聚醇等，特別是例如十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基聚矽氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷等。而且，上述聚矽氧系界面活性劑亦可組合使用。

另外，聚矽氧系界面活性劑以HLB值7以下較佳，以6以下更佳，以2.5~5.5最佳。聚矽氧系界面活性劑之含有量，例如為0.1~15.0重量%，較佳者為0.5~12.5重量%，更佳者為1.0~10.0重量%。

此外，可任意含有油溶性有效成分作為油相成分，其種類沒有特別的限制。除水溶性有效成分外，藉由進一步含有油溶性有效成分，可製造兼具來自水溶性有效成分及來自油溶性有效成分之機能的化妝品。而且，本發明之W/O/W型乳液，可含有下述例示的具有抗老化效果的成分及植物濃縮物、其他的美容成分作為油溶性有效成分。

例如，藉由含有生育酚衍生物(維生素E衍生物)，可進一步附加促進血液循環作用、抗氧化作用、皮膚柔軟效果。油溶性有效成分之含有量，例如0.0001~50重量%、較佳者為0.0005~20重量%、更佳者為0.001~10重量%。

(外水相成分)

外水相成分含有已知的水溶性高分子作為增黏劑。由於水溶性高分子可提高外水相之黏度且降低W/O型乳液之流動性，故對防止W/O型乳液彼此間之凝聚情形極為有效。

本發明使用的水溶性高分子，沒有特別的限制，可使用習知的水溶性高分子，例如天然水溶性高分子、半合成的水溶性高分子、合成的水溶性高分子等。天然水溶性高分子例如阿拉伯膠、瓜爾膠(Guar gum)、卡拉膠、果膠、寒天、榠櫨子(馬梅洛(marmelo))、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等之植物系高分子；三仙膠、糊精、支鏈澱粉等之微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等之動物系高分子等。半合成的水溶性高分子例如羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等之澱粉系高分子；甲基纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素鈉(CMC)、結晶纖維素、纖維素末等之纖維素系高分子；褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等之褐藻酸系高分子等。合成的水溶性高分子例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物(Carbomer)等之乙烯基系高分子；聚乙二醇(分子量1500、4000、6000)等之聚氧化乙烯系高分子；聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物共聚合系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯醯胺、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷酯共聚物等之丙烯酸系高分子；聚乙烯基亞胺、陽離子聚合物等。本發明之W/O/W型乳液以含有丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物或三仙膠較佳。丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物，沒有特別的限制，較佳者的分子量為50萬~300萬，烷基之碳數為10~30。水溶性高分子之含有量，例如0.001~50重量%、較佳者為0.005~20重量%、更佳者為0.01~10重量%。

外水相中之其他成分，沒有特別的限制，可含有為賦予乳液安定性之已知成分，例如可進一步含有聚氧化乙烯系活性劑。聚氧化乙烯系活性劑，沒有特別的限制，可使用單油酸聚氧化乙烯山梨糖醇酐等。聚氧化乙烯系活性劑之含有量，例如0.01~50重量%，較佳者為0.1~20重量%，更佳者為1~10重量%。

<其他>

本發明之W/O/W型乳液，除上述成分外，可適當含有一般的化妝品、醫藥部外品、醫藥品等所使用的各種成分，例如水、油性成分、乳化劑、保濕劑、增黏劑、有效成分、防腐蝕劑、顏料、粉體、pH值調整劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、香料等。

而且，如上所述本發明之W/O/W型乳液，可含有具抗老化效果之成分或植物萃取物、其他的美容成分作為水溶性有效成分及油溶性有效成分。

抗老化成分例如膠原蛋白、透明質酸、彈力蛋白、蛋白多醣、神經醯胺、胎盤、蝦紅素、聚苯酚、酵母、胺基酸等。抗老化成分可含於內水相、油相、外水相中之任一相中，以在內水相中含有膠原蛋白、透明質酸、彈力蛋白、蛋白多醣、胎盤、聚苯酚、酵母、胺基酸較佳，以在油相中含有神經醯胺、蝦紅素較佳。

植物萃取物例如槐蘭植物(藍葉)、紅葡萄、生地黃‧地黃、大麻(麻子仁)、明日葉、紅豆、西印度櫻桃、阿仙藥、酪梨、亞麻、土常山、絞股藍、木槿花、山金車、蘆薈、蘆薈果、杏桃‧杏仁、草莓、無花果或其葉、銀杏(銀杏葉、銀杏)、稻子種子或種皮、蕁麻、香水樹、鬱金香、小蜀葵、藥用蜀葵、滁州夏枯草、烏梅或其果肉、烏龍茶、陳皮、五加皮、歐洲覆盆子、金針菇、決明子、接骨木花果實、槐(槐花、槐花米)、黃耆‧蒙古黃耆、黃蓮、車前草(車前子、車前草)、歐米山蘭‧山蘭(音譯)、絲龍舌蘭、大麥、秋葵果實、朝鮮人蔘‧竹節人蔘(人蔘)、弟切草‧小米葉弟切草‧西洋弟切草、野芝麻(川續斷)、鬼胡桃、鬼百合‧世百合‧博多百合(百合)、刺芒柄花、厚司木(Ulmus lacinata)、荷蘭草莓、荷蘭芥末(西洋菜)、荷蘭芹、中國芹、橄欖草、花薄荷、橘子果實或果皮、熟地黃、可可亞種子、柿子或其葉子(柿蒂)、加木、槲樹(槲葉)、白樺樹或垂枝樺、南瓜、香浦、小甘菊‧羅馬小甘菊、巴西可可種子、花梨、藤黃果、川柳、雲芝、菌陳嵩、重瓣萱草、龍舌蘭、蒲公英、美人蕉、木莓、奇異果實、菊花、梓樹、羊蹄、未熟橘、台灣常春藤、非洲產蘆薈、西洋山薄荷、奎寧皮、奎寧樹(肉桂、金雞納樹)、高麗菜、高麗菜未熟果、小黃瓜、橘子果實、蒟醬、芭樂果實、阿根廷銀膠菊、班槐櫟(沒食子)、夏威夷果、枸杞(枸杞、枸杞子、枸杞葉、地骨皮)、葛根、樟樹、醋栗(gooseberry)、梔子、山白竹、馬鞭草、苦蔘、蔓越莓果實、栗子或其涉皮、葡萄柚、毛果香茶菜、夏油(葉)、月桂樹、龍膽、龍膽根莖/根、紅茶、黃岑(黃蓮)、苔桃、胡椒、咖啡豆、牛蒡(牛蒡、牛蒡子)、芝麻、玄蔘、五味子、米‧米糠(紅糠、白糠)‧米油‧水解米萃取物、蒟蒻、櫻花(大島櫻、山櫻、大山櫻、江東櫻、豆櫻、深山櫻、染井吉野櫻、高嶺櫻、霞櫻、丁字櫻、小彼岸櫻、里櫻、寒櫻)之葉‧花‧果實‧樹皮(櫻樹皮)、櫻桃、石榴、蕃薯、甘蔗、糖用甜菜、一串紅(鼠尾草)、山椒、乳木果、香菇、紫苑(shion)、紫蘇‧青紫蘇‧皺葉紫蘇‧雙面雙色紫蘇(紫蘇葉‧紫蘇子)、品木、荷葉傘菇、真姬菇、傘菌菇、蚊子草、馬鈴薯、芍藥、芍藥根、胡椒、菖蒲(菖蒲、菖蒲根)、香根鳶尾、白花常春藤之花、西瓜、忍冬(金銀花、忍冬)、甜菊、草莓果實、問荊、甜菊、李子果實、西洋紅松之毬果、歐洲落葉松、西洋常春藤、西洋胡桃、西洋山楂、西洋蒲公英、西洋槭樹、西洋梨(果實、枝)、西洋夏雪草、西洋耆草、西洋玫瑰、西洋薄荷‧西洋山薄荷、錢葵、芹、西洋芹、川芎、日本獐牙菜、蕎麥種實、大黃、蘿蔔、大豆、橙(橙皮、枳實)、普通百里香(百里香、野生百里香)、大馬士革粉紅玫瑰(花)、洋蔥、柳葉木蘭(木筆)、日本蔥木或其根皮、丹蔘、蒲公英或白花蒲公英‧蒙古蒲公英、櫻桃果實、朝鮮人蔘(人蔘)、月見草、山茶花、雷公根、鴨拓草、赤小豆、何首烏、雙莓果實、冬瓜(冬瓜子)、辣椒、當歸、金盞花(萬壽菊)、玉蜀黍或玉蜀黍鬚、魚腥草、吐根、杜仲(杜仲、杜仲葉)、番茄、洋委陵菜、芋頭‧山芋、夏橘、大棗、南京豆、南天竹(南天實)、肉豆蔻、皮‧肉桂皮(桂皮)‧桂枝、韭菜、大蒜、薔薇(薔薇攀援灌木)、耆草、野薔薇、山桃、棕櫚樹、鳳梨果實、羅勒葉、蓮(蓮肉、蓮子)、香芹(歐芹)、薄荷(薄荷、薄荷葉)、薏仁、香蕉、花薄荷、香草豆、木瓜、紅甜椒、北美金縷梅(葉)、玫瑰、檜扇、香茶菜(延命草)、本菱(菱實)、杉木、蓖麻、向日葵、青椒、枇杷(枇杷、枇杷葉)、檳榔(大服皮、檳榔子)、款冬、款冬蒲公英(款冬花、款冬葉)、葡萄果實或果皮‧種子‧葉、山毛櫸、冬蟲夏草、巴西蠟、黑莓、李子果實、藍莓(歐洲越橘)、棗子、絲瓜、紅花、莓果實、虎耳草(根)、菠菜、阿克酸漿(登呂根)、菩提樹、牡丹(牡丹、牡丹皮)、蛇麻、荷荷巴、灰樹花、麻黃、夏威夷豆、桑樹(桑白皮、桑葉)、馬約拉那(葉)、圓形莓果實、圓形哈密瓜、芒果、山竹、橘子果實、靈芝、綠薄荷、含羞草、薑、神秘果果實、無患子、紫草(紫根)、紫玉米、印度楝(葉)、蜂花、香蜂葉、哈密瓜果實、桃葉‧果實‧種子(桃仁)、豆芽菜、桑葚果實、黃麻、鬼燈檠(矢車菊)、矢車薄荷、山艾、尤加利樹、虎耳草、柚子果實、百合、歐洲草莓、艾葉、萊姆果實、黑麥、覆盆子葉‧果實、薰衣草、綠茶、蘋果果實、龍膽、檸檬果實、檸檬草、連翹、紫雲英、迷迭香、玫瑰果(野薔薇)、芥末、地榆等。植物萃取物可含於內水相、油相、外水相中任一相中，以含於外水相中較佳。

另外，其他美容成分例如酵母菌、水解貝殼硬蛋白、水解透明質酸、透明質酸羥基丙基三銨、水解透明質酸烷酯(C12-13)丙三酯等。此等成分可含於內水相、油相、外水相中任一相中，以含於外水相中較佳。

各相之成分相對於W/O/W型乳液之全體量而言的含有量，可視有效成分、界面活性劑之種類、固體油性成分之種類或量等予以適當決定。

而且，內水相‧油相‧外水相之配合比例，亦與成分之含有量相同地，視使用成分之種類或量予以適當決定。惟為維持乳液之安定性時，油相與內水相之重量比例為內水相/油相=10/90~90/10，較佳者為20：80~80：20，更佳者為25：75~75：25。另外，相對於內水相100重量分而言，油相為10~500重量分，較佳者為20~300重量分，更佳者為50~200重量分；外水相為50~2000重量分，較佳者為100~1500重量分，更佳者為200~1000重量分。

本發明之W/O/W型乳液的形態，只要是具有經時安定性者即可，沒有特別的限制，例如內水相液滴之平均粒子徑為0.001~100μm，較佳者為0.01~100μm，更佳者為 0.1~100μm；W/O型乳液之平均粒子徑為0.01~100μm，較佳者為0.1~100μm，更佳者為0.5~100μm，最佳者為1~50μm。

本發明之W/O/W型乳液的黏度，以在20~30℃下為500~50,000mPa‧s之範圍較佳，以1,000~40,000mPa‧s更佳，以2,000~30,000mPa‧s最佳。此處，前述黏度係藉由BM型黏度計(TOKI SANGYO公司製、測定條件：Rotor No.4、12rpm、1分鐘)所測定的黏度。

皮膚外用劑

本發明所指的「皮膚外用劑」，係投予皮膚之劑型者，除乳霜、美容液、乳液、化妝水、面膜等之化妝材料外，亦為醫藥部外品、醫藥品、洗淨劑等之總稱。本發明皮膚外用劑之用途，只要是作為適合使用乳液而得者之習知用途即可，沒有特別的限制，以化妝材料較佳，其中以乳霜更佳。

W/O/W型乳液之製造方法

有關本發明之W/O/W型乳液的製造方法，沒有特別的限制，可藉由習知方法製造，藉由下述製造方法調製時，特別是可得經時安定性優異的W/O/W型乳液。

例如，製造W/O/W型乳液時，可藉由下述2個步驟：(1)藉由混合含有水溶性有效成分之內水相與含有固體油性成分及聚矽氧系界面活性劑之油相且予以乳化，調製W/O型乳液的步驟，與(2)藉由混合經調製的W/O型乳液及含有水溶性高分子之外水相且予以乳化的步驟進行。

具體而言，在含有聚矽氧系界面活性劑、固體油性成分、其他任意成分(油溶性有效成分等)之油相中，添加含有水溶性有效成分、其他任意成分(金屬鹽等)之內水相，且在50~100℃(較佳者為65~95℃、更佳者為75~85℃)之乳化溫度下進行乳化，調製W/O型乳液。此時，使內水相與油相以內水相/油相=10/90~90/10(較佳者為20：80~80：20、更佳者為25：75~75：25)之重量比混合較佳。

其次，在摻合有丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物之外水相中添加W/O型乳液，且在70℃以下(較佳者為0~60℃、更佳者為10~50℃)之乳化溫度下予以乳化，調製W/O/W型乳液。

[實施例]

下述依照實施例為基準詳細地說明本發明，惟本發明不受此等所限制。

實施例1

(W/O/W型乳液之調製1)

首先，以表1之摻合比(重量比)混合，調製油相、內水相、外水相。摻合於油相中之聚矽氧系界面活性劑係使用十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基聚矽氧烷。然後，藉由在80℃之溫度下將內水相投入油相中予以乳化，調製W/O型乳液。然後，在50℃之條件下將W/O型乳液投入外水相中，製得評估用試樣(1)之W/O/W型乳液製劑。

此外使用聚矽氧系界面活性劑之本發明的W/O/W型乳液之評估用試樣(1)，與使用其他界面活性劑之試樣相比時，除界面活性劑外，採用與評估用試樣(1)相同的成分‧條件，製造評估用試樣(2)~(7)。

(W/O/W型乳液之調製2)

除表1所示成分外，製造採用與評估用試樣(1)相同的條件，製造含有聚矽氧系界面活性劑之本發明的W/O/W型乳液之評估用試樣(8)，且製造採用各種棕櫚酸糊精作為界面活性劑取代聚矽氧系界面活性劑之評估用試樣(9)~(11)作為比較例。

(W/O/W型乳液之構造評估)

藉由上述方法所得的本發明之W/O/W型乳液(評估用試樣(1))之顯微鏡照片如第1圖及第2圖所示。藉由第1圖及第2圖所示之照片，可確認作成由內水相、油相、外水相而成的W/O/W型乳液。

另外，由此等照片可各測定W/O/W型乳液中所含的W/O型乳液之粒子徑，其結果所得的粒度分布如第3圖表示。由第3圖之結果可知，確認可作成單一的1個波峰之液滴。此外，W/O型乳液之平均粒子徑為10~20μm。

(W/O/W型乳液之安定性評估：界面活性劑之檢討)

所製造的乳液製劑之安定性確認，在40℃、75%RH之加速條件下，以粒子徑之測定、製劑之外觀‧味道為指標進行。有關製劑之外觀及味道的經時觀察，係於經過6個月後進行評估，其指標使用下述之評估項目。

(外觀評估項目)

○：沒有變化

×：有變化(產生分離)

(味道評估項目)

○：沒有變化

×：有變化(有油的氧化臭味或基劑臭味)

檢討有關使用各種界面活性劑時之製劑的經時安定性之結果如表2所示。由表2可知，使用除聚矽氧系界面活性劑以外之界面活性劑的評估用試樣(2)~(7)作為比較例時，無法得到安定的W/O/W型乳液。特別是使用取代度不同的棕櫚酸糊精之評估用試樣(9)~(11)作為比較例時，即使使用組合各種糊精脂肪酸酯與水溶性高分子或固體油性成分時，無法形成安定的W/O/W型乳液。由此等結果可確認，除聚矽氧系界面活性劑外，含有水溶性高分子或固體油性成分時，可使W/O/W型乳液安定化。

此處，使用聚矽氧系界面活性劑之W/O/W型乳液的評估用試樣(1)之粒子徑的變化結果如第4圖所示。由第4圖可知，W/O/W型乳液(1)即使經過6個月後，粒子徑仍沒有變化，確認保持其安定性。換言之，由第4圖之結果可知，本發明之W/O/W型乳液中所含的W/O型乳液經過6個月以上後，仍可保持一定的粒子徑，極為安定。此外，由結果可知，本發明之W/O/W型乳液中所含的W/O型乳液彼此間引起合一，或W/O型乳液中所含的內水相滴彼此間引起合一的情形。由此可知，本發明之W/O/W型乳液，可確認作為化妝品之製劑技術具有充分的經時安定性。

(使用培養皮膚模式之浸透性試驗) (評估方法)

為確認作成的W/O/W型乳液(評估用試樣(1))之浸透性時，實施使用培養皮膚模式之浸透性試驗。而且，比較試樣係使用使用與試驗(1)相同原料的O/W型乳液。

在12井盤中添加2mL之PBS，且設置3次元培養表皮模式EpiSkin^TM-Large Model。在皮膚模式之角質層側各使用試驗試料，在37℃下開始培養。使用試料6小時後，採取皮膚模式及接收液，且以HPLC定量醋酸生育酚。將試驗完成後之皮膚模式加入加有乙醇1mL之微試管之Tissue Lyser進行粉碎。採取0.1mL之上層澄清液作為醋酸生育酚測定用。

(評估結果)

浸透性評估結果如第5圖所示。由第5圖之結果可知，與O/W型相比時，在W/O/W型乳液之油相中所摻合的有效成分(醋酸生育酚)可大幅地改善皮膚吸收性。由該結果可知，有關分散於油相中之在內水相中所摻合的水溶性有效成分亦同時被吸收，故藉由使用本發明之W/O/W型乳液，推測同樣地可改善內水相成分之皮膚吸收性。

實施例2

(W/O/W型乳液之安定性評估：固體油性成分之含有量檢討)

改變固體油性成分(微晶蠟)之含有量，進行W/O/W型乳液之安定性的比較檢討之結果如表3所示。評估用試樣(12)~(16)，除改變微晶蠟之含有量外，採用與實施例1之評估用試樣(1)相同的條件予以調製，藉由與實施例1之安定性評估方法相同的方法，以外觀‧味道為指標進行評估乳液製劑之安定性。

如表3所示，可知蠟之含有量過低時，無法得到安定的W/O/W型乳液。總之，藉由使用蠟來提高油相之黏度，安定地保持水相中之W/O型乳液，確認可大為賦予W/O/W型乳液之安定性。

實施例3

(W/O/W型乳液之安定性評估：水溶性高分子檢討)

進行有關外水相之水溶性高分子是否賦予W/O/W型乳液之安定性之比較檢討。除使用精製水取代丙烯酸酯/丙烯酸烷酯交聯聚合物外，採用與實施例1之評估用試樣(1)相同的條件，調製評估用試樣(17)。另外，進行檢討使用不同種類的水溶性高分子時，是否仍維持 W/O/W型乳液之安定性。除使用三仙膠取代丙烯酸酯/丙烯酸烷酯交聯聚合物外，採用與實施例1之評估用試樣(1)相同的條件，調製評估用試樣(18)。除將經調製的此等評估試樣調製乳液1個月後進行評估外，藉由與實施例1之安定性評估方法相同的方法，以外觀‧味道為指標評估乳液製劑之安定性。

如表4所示，評估用試樣(17)之評估結果，外觀‧味道皆為×(有變化)，可知在外水相中不含水溶性高分子時，無法得到安定的W/O/W型乳液。另外，評估用試樣(18)之評估結果，外觀‧味道皆為○(沒有變化)，使用三仙膠作為水溶性高分子時，可確認亦可得安定的W/O/W型乳液。由此等結果可知，藉由水溶性高分子提高外水相之黏度，且降低W/O型乳液之流動性，可有效地抑制W/O型乳液彼此間之凝聚情形，可大為賦予W/O/W型乳液之安定性。

實施例4

(W/O/W型乳液之安定性評估：聚矽氧系界面活性劑之檢討)

進行有關聚矽氧系界面活性劑之種類是否影響W/O/W型乳液之安定性的比較檢討。除改變聚矽氧系界面活性劑之種類外，採用與實施例1之評估用試樣(1)相同的條件，調製評估用試樣(19)。於評估用試樣(19)中，與評估試樣(1)相同地使用具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑之月桂基PEG-9聚甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷。除將經調製的此等評估用試樣調製乳液1個月後進行評估外，藉由與實施例1之安定性評估方法相同的方法，以外觀‧味道為指標評估乳液製劑之安定性。

如表5所示，評估用試樣(19)係外觀‧味道皆為○(沒有變化)，於聚矽氧系界面活性劑中特別是使用具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑時，確認可得安定的W/O/W型乳液。此處，評估時使用的十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基聚矽氧烷之HLB約為5.0，月桂基PEG-9聚二甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷之HLB約為3.0。

製造例1(機能性乳霜)

機能性乳霜之原料的摻合量如表4所示。

藉由將內水相成分((6)、(7))溶解後，投入油相((1)~(5))中，在約80℃之溫度下進行乳化，製得W/O型乳液。將其與在部分精製水(17)中分散溶解有外水相成分((8)~(16))而得的外水相混合，製得W/O/W型乳液。

將該乳霜填充於附蓋之容器內，在25℃下密栓保存，在與對實施例1所得的乳液而言之上述安定性評估相同的條件下進行安定性評估。確認乳霜之外觀‧味道在3個月內沒有變化，故可確認機能性乳霜之經時安定性。

[產業上之利用價值]

藉由本發明，可提供一種在內水相中含有水溶性有效成分，且具有經時安定性之W/O/W型乳液及其製造方法。而且，本發明之W/O/W型乳液及其製造方法，可應用於具有美白效果等之各種機能的化妝品之製劑技術中。

Claims

一種W/O/W型乳液，其係在內水相中含有水溶性有效成分之W/O/W型乳液，在油相中含有固體油性成分及聚矽氧系界面活性劑，在外水相中含有水溶性高分子，且在內水相中更含有硫酸鎂；在此，前述聚矽氧系界面活性劑為具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑。
如請求項1之W/O/W型乳液，其中前述具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑為月桂基PEG-9聚二甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷(dimethicone)或十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基聚矽氧烷。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中前述固體油性成分之含量為0.7重量%以上。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中前述固體油性成分為蠟。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中前述固體油性成分係選自由微晶蠟、蜜蠟、巴西棕櫚蠟及小燭樹蠟所成群者。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中前述水溶性高分子為丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物或三仙膠。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中前述外水相更含有單油酸聚氧化乙烯山梨糖醇酐。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中前述水溶性有效成分為抗壞血酸衍生物。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中前述內水相與前述油相為內水相/油相=10/90~90/10之重量比。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其中於前述油相中進一步含有油溶性有效成分。
如請求項10之W/O/W型乳液，其中前述油溶性有效成分為生育酚衍生物。
如請求項1或2之W/O/W型乳液，其係皮膚外用劑。
一種W/O/W型乳液之製造方法，其係包含混合含有水溶性有效成分及硫酸鎂之內水相、與含有固體油性成分及聚矽氧系界面活性劑之油相，且藉由乳化調製W/O型乳液之步驟，混合經調製的W/O型乳液與含有水溶性高分子之外水相，且予以乳化的步驟；在此，前述聚矽氧系界面活性劑為具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑。
如請求項13之W/O/W型乳液之製造方法，其中使前述內水相與前述油相以內水相/油相=10/90~90/10之重量比的方式混合。
如請求項13或14之W/O/W型乳液之製造方法，其中前述具有聚醚基及烷基之聚矽氧系界面活性劑為月桂基PEG-9聚二甲基矽氧烷基乙基二甲基聚矽氧烷(dimethicone)或十六烷基PEG/PPG-10/1二甲基聚矽氧烷。
如請求項13或14之W/O/W型乳液之製造方法，其中前述固體油性成分之含量為0.7重量%以上。
如請求項13或14之W/O/W型乳液之製造方法，其中前述固體油性成分為蠟。
如請求項13或14之W/O/W型乳液之製造方法，其中前述固體油性成分係選自由微晶蠟、蜜蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟所成群者。
如請求項13或14之W/O/W型乳液之製造方法，其中前述水溶性高分子為丙烯酸甲基丙烯酸烷酯共聚物或三仙膠。
如請求項13或14之W/O/W型乳液之製造方法，其中前述外水相更含有單油酸聚氧化乙烯山梨糖醇酐。