TW201427711A

TW201427711A - 皮膚外用組成物

Info

Publication number: TW201427711A
Application number: TW102138256A
Authority: TW
Inventors: Sachie Takeda; Atsuko Nakata
Original assignee: Rohto Pharma
Priority date: 2012-10-23
Filing date: 2013-10-23
Publication date: 2014-07-16
Also published as: WO2014065303A1; JPWO2014065303A1

Abstract

本發明之目的為：提供一種皮膚外用組成物，此皮膚外用組成物能夠解決以往技術所帶來的問題點，並達成在低pH領域中具有安定黏度，且抑制臭味，並能夠充分地調配在有機酸等中。故本發明為一種皮膚外用組成物，其含有：(A)羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物、與(B)非植物性多醣增黏劑、與(C)選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少1種(惟，乳酸時為0.1~20重量%)。

Description

皮膚外用組成物

本發明為關於一種皮膚外用組成物，其含有羧基乙烯聚合物、或烷基改質羧基乙烯聚合物、非植物性多醣增黏劑、與選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成群中之至少一種。

羧基乙烯聚合物及烷基改質羧基乙烯聚合物在皮膚外用組成物中，雖然是被廣泛使用之增黏劑，但是具有下列問題點：在鹽的存在下、或高pH、低pH之條件下，無法得到所期待之黏度、或即使得到了也會隨經過的時間而有變動。

已知為了賦予用於安定含有成分等之pH調整效果、與角質柔軟效果，在美容保養等皮膚外用組成物中調配有機酸，且為了賦予貼附感良好之使用感，而調配羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物，但此時，由於有機酸之存在，前述組成物之pH值會變低，因此如上述之組成物的黏度會不安定。

於此，三仙膠在大範圍之pH區域中，增黏安定性較高，且耐熱性、耐鹽性、耐酸性及耐鹼性優異，故在香妝品中作為增黏安定劑使用(非專利文獻1)。

且，在專利文獻1中有記載，在包含羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物之皮膚外用劑中，為了防止紫外線之影響或鹽之配合所造成之黏度低下，或防止製品安全性及安定性之低下，而調配三仙膠或紅藻膠、與羥丙纖維素或羥乙基纖維素。

另外在專利文獻2中有記載一種化妝品組成物，其係即使存在能夠作為電解質之機能的水溶性維生素，或即使於低pH下，亦為有效且外觀上非常佳之黏度之高黏度化妝品組成物，並含有菌核膠0.005~1%、與烷基改質羧基乙烯聚合物等疏水性改質丙烯酸或丙烯酸甲酯共聚物0.005~1%、與作為化妝品上之可容許之載劑。且實際上，專利文獻2之表V中有揭示，包含8.000重量%之Carbopol1382(2%活性)、0.170重量%之菌核膠(Amigel(登錄商標))及0.010重量%之乳酸之防曬乳液之組成。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]特開2007-246667號公報

[專利文獻2]特開平7-330538號公報

[非專利文獻]

[非專利文獻1]「作為增黏安定劑之多醣類於香妝品之應用」南口利一，Fragr J Vol.26 No.7, 48-56

如以上所說明，進行調配三仙膠、紅藻膠、羥丙纖維素、羥乙基纖維素或菌核膠，並使包含羧基乙烯聚合物之高黏度組成物的黏度於pH或鹽下安定化。

因此，為了pH調整或角質柔軟效果等目的，於皮膚外用組成物中調配有機酸等酸後，會有下述問題發生：組成物的臭味會變強，並且給使用者帶來不愉快感。因此，酸的調配量就產生一定的限制。因此，無法充分地發揮有機酸等機能。

於此，本發明會解決如此以往技術所帶來的問題點，且目的為提供一種皮膚外用組成物，其係在低pH區域中，能夠達成安定之黏度，並抑制臭味，且充分地調配有機酸等。

本發明者們為了解決上述之課題，進行縝密的探討後，意外地發現，在羧基乙烯聚合物、或烷基改質羧基乙烯聚合物中調配有非植物性多醣增黏劑之組成中，再進一步配合選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種，在此等之酸中，即使乳酸為臭味之源頭，藉由調配比以往技術中所揭示的量更多的量，並藉由在其他特定酸中，較佳為調配特定的量，能夠使皮膚外用組成物的黏度安定性在低pH區域中維持，且能夠抑制臭味，進而完成本發明。

亦即，本發明之要旨為如以下所述。

<1>一種皮膚外用組成物，其係含有：(A)羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物、與(B)非植物性多醣增黏劑、與(C)選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種(惟，乳酸時0.1~20重量%)。

<2>如<1>之皮膚外用組成物，其中前述皮膚外用組成物中的(C)成分之含有量，相對於該皮膚外用組成物之全體，為0.0001~20重量%(惟，乳酸時為0.1~20重量%)。

<3>如<1>或<2>之皮膚外用組成物，其中前述羥單羧酸及羥二羧酸之羥基為1~10個，碳數為2~10個。

<4>如<1>~<3>中任一項之皮膚外用組成物，其中前述(C)成分為選自由葡萄糖酸、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、水楊酸、泛酸、甘草酸及植酸所構成之群中之至少一種。

<5>如<1>~<4>中任一項之皮膚外用組成物，其中pH為6以下。

<6>如<1>~<5>中任一項之皮膚外用組成物，其中前述非植物性多醣增黏劑(B)為菌核膠或三仙膠。

<7>一種皮膚外用組成物之黏度安定化方法，其係在包含(A)羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物、及(B)包含非植物性多醣增黏劑之皮膚外用組成物中，調配(C)選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種(惟，(C)成分為乳酸時，調配乳酸所得之組成物之全體量中，以0.1~20重量%之比例調配乳酸)。

<8>一種皮膚外用組成物之臭味的抑制方法，其係在包含(A)羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物、及(B)非植物性多醣增黏劑之皮膚外用組成物中，調配(C)選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種(惟，(C)成分為乳酸時，調配乳酸所得之組成物之全體量中，以0.1~20重量%之比例調配乳酸)。

由本發明，能夠提供一種皮膚外用組成物，其能夠在低pH區域中，達成安定之黏度，並抑制臭味，並充分地調配有機酸等。

以下，對本發明進行詳細的說明。

[皮膚外用組成物]

本發明之皮膚外用組成物為含有：(A)羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物、與(B)非植物性多醣增黏劑、與(C)選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成群中之至少一種(對乳酸為特定量)，且併用此等，尤其是藉由含有一定量以上之(C)成分，能夠同時達到安定之黏度、與臭味的抑制。以下，說明本發明之皮膚外用組成物之必須構成成分的前述(A)~(C)成分、及任意成分之其他成分等。

<(A)羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物>

本發明中所使用之羧基乙烯聚合物(A)為將具有羧基之丙烯酸、甲基丙烯酸等作為主體之乙烯聚合物，並給予本發明之皮膚外用組成物適當的黏度。

本發明中，其單分子構成或分子量等並無特別限制，市販之各種羧基乙烯聚合物並無特別限制，皆能使用。作為此等市販品，可舉例如，Lubrizol(Lubrizol Advanced Materials)公司所販賣之Carbopol940(Carbopol 940)，Carbopol941(Carbopol 941)、Carbopol980(Carbopol 980)、Carbopol981(Carbopol 981)、CarbopolUltrez10(Carbopol Ultrez10)、CarbopolETD2050(Carbopol ETD2050)、或和光純藥公司所販賣之HIVISWAKO-103、HIVISWAKO104、HIVISWAKO105、3V SIGMA公司所販賣之Synthalen® K、Synthalen® L、或住友精化公司所販賣之AQUPECHV-501(AQUPEC HV-501)、AQUPECHV-504(AQUPEC HV-504)、AQUPECHV-505(AQUPEC HV-505)、AQUPECHV-501E(AQUPEC HV-501E)、AQUPECHV-504E(AQUPEC HV-504E)、AQUPECHV-505E(AQUPEC HV-505E)、AQUPECHV-501ER(AQUPEC HV-501ER)、AQUPECHV-505ED(AQUPEC HV-505ED)等。

且，本發明中作為(A)成分，亦能夠使用烷基改質羧基乙烯聚合物。此烷基改質羧基乙烯聚合物(A)為，羧基乙烯聚合物經烷基改質者，更具體來說為，羧基乙烯聚合物中羧基的一部分或全部，例如經C₁₀~C₃₀程度之烷基而酯化者。

本發明中，烷基改質羧基乙烯聚合物之原料的乙烯聚合物之種類或其分子量、酯化之程度、或於此所使用之烷基等並無特別限制，能夠使用市販之各種烷基改質羧基乙烯聚合物。作為此等之市販品，可舉例如，Lubrizol(Lubrizol Advanced Materials)公司所販賣之PEMULENTR-1(PEMULEN TR-1)、PEMULENTR-2(PEMUREN TR-2)、Carbopol1342(Carbopol 1342)、CarbopolUltrez21(Carbopol Ultrez21)、CarbopolETD2020(Carbopol ETD2020)、Carbopol1382(Carbopol 1382)、CarbopolAQUA SF-1(Carbopol AQUA SF-1)，akzonobel公司所販賣之DERMACRYL AQF、BASF公司所販賣之RUBIMER 100P、lion公司所販賣之ReoaruMS-100等。

本發明中，能夠使用單獨1種或組合2種以上之以上所說明之羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物。

另外，本發明之皮膚外用組成物中的羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物(A)的調配量，相對於皮膚外用組成物全體(100重量%)，通常為0.01~10重量%，以適當之黏度、與使用感、與給予皮膚外用組成物製劑的取拿性之觀點來看，較佳為0.05~3重量%。

<(B)非植物性多醣增黏劑>

如非專利文獻1、專利文獻1及2之記載，使用三仙膠、紅藻膠、菌核膠等多醣增黏劑作為增黏安定劑，在大範圍的pH區域中，能達成黏度之安定化。

目前本發明者們發現，多醣增黏劑之中，非植物性多醣增黏劑在調配有作為酸之後述(C)成分時，其增黏安定性特優異，同時在如此酸的存在下，也能抑制臭味。

作為如此之非植物性多醣增黏劑，舉例有菌核膠、三仙膠、卡德蘭膠、結冷膠、甲殼素及丁聚醣等。

前述菌核膠為膠囊狀之β-D-葡萄聚糖，且能夠由含有作為碳原子源之葡萄糖或蔗糖、與添加無機鹽之複合氮原子源之培養基中，所增殖之真菌種來製造。具有約100之推定聚合度的葡萄聚糖是由Sclerotium glucanicum所得，且具有約800之聚合度的葡萄聚糖是由Sclerotium rolfsii菌株所得。聚合度以外，各種菌核膠之側鏈的數量及長度有些許差異。作為市販品，來自Sclerotium rolfsii之菌核膠是由德國，Alban Muller/Tri K且以商標名Amigel而被販售。

且，前述三仙膠為將烴類以黃原菌屬菌發酵所得之多醣類，並且是由葡萄糖、甘露糖、葡萄糖醛酸等所構成。此三仙膠之保水性、黏性、彈性、保養化特性優異，且除了乳製品等之安定化劑之外，也廣泛地使用於軟化劑或界面活性分散劑等、食品、化妝品及醫藥品材料中。本發明中，各種三仙膠並無特別限制皆可使用，作為其市販品，可舉例如，三榮源F.F.I股份公司所販賣之SANACE C、Kelco公司所販賣之KELTROL®、DSP五協food&chemical股份公司所販賣之ECHO GUM等。

作為非植物性多醣增黏劑，由增黏安定性及與(C)成分之組合中抑制臭味之效果之觀點來看，菌核膠及三仙膠較佳，菌核膠更佳。

以上所說明之非植物性多醣增黏劑(B)在本發明之皮膚外用組成物中的含有量，相對於該組成物全體(100重量%)，通常為0.01~10重量%，較佳為0.05~5重量%。若於此濃度範圍，能夠將皮膚外用組成物滑順地塗布於肌膚上，且塗布後之肌滑嫩感優良等，其使用感佳，製劑之取拿性佳，並能維持充份之黏度維持。

且，本發明中，能夠單獨使用1種非植物性多醣增黏劑或組合2種以上來使用。

<(C)選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種>

本發明之皮膚外用組成物含有選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種(C)(含有特定量之乳酸)。前述羥單羧酸為：在分子內具有羥基，且具有一個羧基之化合物，前述羥二羧酸為：分子內具有羥基，且具有兩個羧基之化合物。

本發明者們發現，如此特定之氧化合物的(C)成分，與上述非植物性多醣增黏劑(B)一起，調配於羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物(A)中，更具體來說，將前述(C)成分，若為乳酸則其調配量比專利文獻2所代表之以往技術之調配量更多，或若為其他則調配較佳特定之量後，即使在低pH中，亦能夠安定地維持皮膚外用組成物之黏度，且儘管臭氣味的源頭之(C)成分含有比以往更多的量，反而能夠抑制其臭味。

藉由此等效果，能夠提供一種皮膚外用組成物，其為滑順且緩衝性高的製劑形態，並且由於能夠抑制臭味，能夠得到，調配無香料中容易使用之製劑、或香料時，也能充分感覺到香料本身的香氣之製劑。

前述羥單羧酸及羥二羧酸通常具有1~10個羥基，較佳為具有1~5個，且其碳數通常為2~10個，更佳為2~8個。

前述植酸為myo-肌醇之六磷酸酯，且為包含於穀物或豆類中之成分。

如此選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種的(C)成分，不僅會提高本發明皮膚外用組成物之黏度的安定性、與抑制臭味而已，還具有下述效果：給予該組成物貼附感良好之效果、角質柔軟化效果、保濕效果、去皮效果、使肌膚滑嫩之效果。

以往因為臭味，而將如此之有機酸的調配量限制在一定量以下，但是本發明中，由於反而將有機酸之(C)成分調配比以往更多，故能夠提供一種皮膚外用組成物，其能夠充分地發揮其去皮效果等以往所知之效果，並提高肌膚的柔嫩感，使肌膚滑嫩、或給予肌膚軟嫩度、平滑。

作為前述羥單羧酸之具體例，有舉例葡萄糖酸、乙醇酸、水楊酸、泛酸、甘草酸及乳酸，作為前述羥二羧酸之具體例，有舉例蘋果酸及酒石酸。

作為(C)成分，由以上說明之效果之觀點來看，較佳為葡萄糖酸、乙醇酸及乳酸。

另外，前述(C)成分亦可以鈉鹽或鉀鹽等無機鹽、或三乙醇胺或左旋精氨酸等有機鹽之形態，添加或存在於皮膚外用組成物中。

且，本發明之皮膚外用組成物中(C)成分之含有量，相對於該組成物全體(100重量%)，乳酸時必須為0.1~20重量%，其他則通常為0.0001~20重量%。且(C)成分之含有量較佳為0.01~10重量%(惟乳酸時為0.1~10重量%)，更佳為0.1~5重量%。再如此之濃度範圍內的話，黏度維持之效果可以發揮，酸所造成的變色影響也比較小，且不會有析出等安定性面之問題。

<(A)~(C)成分之比率>

本發明之皮膚外用組成物中，(A)成分與(B)成分之比率為：相對於(A)成分為1重量份，(B)成分通常為0.01~20重量份，較佳為0.1~10重量份。若在此比率之範圍的話，能夠得到充份之增黏效果，且取拿性也較佳，皮膚外用組成物製劑之緩衝性高，並能滑順地塗布，還能夠賦予塗布後肌膚之滑嫩。

(A)成分與(C)成分之比率為：相對於(A)成分為1重量份，(C)成分通常為0.05~200重量份，較佳為0.1~100重量份。在此比率之範圍的話，能夠得到充份之增黏效果，且取拿性也較佳，皮膚外用組成物製劑之緩衝性高，並能滑順地塗布，能夠賦予塗布後肌膚之滑嫩，還能抑制製劑之臭味。

<其他成分>

本發明之皮膚外用組成物含有以上說明之羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物(A)、與非植物性多醣增黏劑(B)、與選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中之至少一種(C)，能夠因應其他各種目的，並在不損害本發明效果之範圍內，亦可含有保濕成分、多元醇、洗滌劑、紫外線吸收成分、紫外線散射成分、抗發炎劑、收斂成分、維生素類、胜肽或其衍生物、胺基酸或其衍生物、洗淨成分、抗菌成分、角質柔軟成分、賦予細胞活化成分、抗老化成分、血液促進作用成分、美白成分等其他成分。且，此等之其他成分亦可單獨使用1種，亦可組合2種以上來使用。

作為前述保濕成分，例如，二甘油海藻糖；玻尿酸鹽化鈉、類似肝素之物質、軟骨素硫酸鈉、膠原蛋白、彈力蛋白、角蛋白、甲殼素、丁聚醣等高分子化合物；甘胺酸、天冬胺酸、左旋精氨酸等胺基酸；尿素、吡咯啶酮羧酸鈉等天然保濕因子；腦醯胺、膽固醇、磷脂質等脂質；洋甘菊萃取物、金縷梅萃取物、茶萃取物、紫蘇萃取物等植物抽出萃取物等。

作為前述多元醇，較佳為碳數2~10者，可舉例如丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、二乙二醇、異戊二烯二醇、山梨醇、木糖醇、丁四醇、甘露醇、戊二醇、己烷醇、辛二醇、癸烷醇、新戊二醇等。

此等之中，較佳為丙三醇、二丙三醇、三丙三醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇、二乙二醇、異戊二烯二醇、山梨醇、木糖醇、丁四醇、甘露醇、戊二醇、己烷醇、辛二醇，更佳為丙三醇、二丙三醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、異戊二烯二醇、山梨醇、木糖醇、丁四醇、甘露醇、戊二醇、己烷醇。

作為前述洗滌劑，可舉例如杏仁核粉末、杏仁殼粉末、山杏核粉末、氯化鈉顆粒、橄欖核粉末、海水乾燥物顆粒、堪帶蠟、胡桃殼粉末、櫻桃核粉末、珊瑚粉末、碳粉末、榛果殼粉末、聚乙烯末、矽酸酐等。

作為前述紫外線吸收成分，有舉例苯胺三嗪、乙基己基二甲氧基亞苄二氧咪唑烷丙酸、對甲氧基肉桂酸2-乙基己基、苯基苯並咪唑磺酸等。

作為前述紫外線散射成分，有舉例含水矽酸、矽酸鋅、矽酸鈰、矽酸鈦、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈰、氧化鈦、氧化鐵、矽酸酐等無機化合物，此等之無機化合物可被含水矽酸、氫氧化鋁、石墨或雲母等無機粉體被覆，複合化至聚胺、聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、尼龍等樹脂粉體中者，亦有以矽油或脂肪酸鋁鹽等處理者等。

作為前述抗炎症劑，有舉例甘草酸苷衍生物、薁、來自植物(例如康福利草)之成分、氧化鋅、維生素E乙酸酯、胺基己酸及皮質醇等。

作為前述收斂成分，有舉例氧化鋅、硫酸鋅、氯化鋁、硫石碳酸鋅及單寧酸等。

作為前述維生素類，有舉例dl-α-生育醇、乙酸dl-α-生育醇、丁二酸dl-α-生育醇、丁二酸dl-α-生育醇鈣等維生素E類；核黃素、黃素單核苷酸、黃素腺雙核苷酸、核黃素酪酸酯、核黃素四酪酸酯、核黃素5’-磷酸酯鈉、核黃素四菸鹼酸酯等維生素B2類；菸鹼酸、菸鹼酸dl-α-生育醇、菸鹼酸苄基、菸鹼酸甲基、菸鹼酸β-丁氧基乙基、菸鹼酸1-(4-甲基苯)乙基、菸鹼酸醯胺等菸鹼酸類；抗壞血酸原-A、抗壞血酸硬脂酸酯、抗壞血酸軟脂酸酯、二棕櫚酸L-抗壞血酸等維生素C類；甲基橘皮苷、麥角沈鈣醇、膽沉鈣醇等維生素D類；葉醌、金合歡醌等維生素K類；γ-穀醇、二苯甲醯硫胺、二苯甲醯鹽酸硫胺；鹽酸硫胺、硫胺十六基鹽酸鹽、硫胺硫氰酸鹽、硫胺十二基鹽酸鹽、硫胺硝酸鹽、硫胺單磷酸鹽、硫胺賴氨酸、硫胺三磷酸鹽、硫胺單磷酸酯磷酸鹽、硫胺單磷酸酯、硫胺二磷酸酯、硫胺二磷酸酯鹽酸鹽、硫胺三磷酸酯、硫胺三磷酸酯單磷酸鹽等維生素B1類；鹽酸吡多辛、乙酸吡多辛、鹽酸吡哆醛、5’-磷酸吡哆醛，鹽酸吡哆胺等維生素B6類；氰鈷胺、羥鈷胺、脫氧腺甘鈷胺素等維生素B12類；葉酸、嘌呤麩胺酸等葉酸類；泛醇(維生素B5)、D-泛醇、D-泛硫乙胺、補酵素A、泛酸醇乙基醚等泛酸類；生物素、生物胞素等生物素類；抗壞血酸、抗壞血酸鈉、脫水抗壞血酸、抗壞血酸磷酸酯鈉、抗壞血酸磷酸酯鎂等抗壞血酸衍生物之維生素C類；肉鹼、阿魏酸、α-硫辛酸、乳清酸等維生素等作用因子。

作為前述胜肽或其衍生物，有舉例角蛋白分解胜肽、水解角蛋白、膠原蛋白、魚膠原蛋白、缺端膠原蛋白、明膠、彈力蛋白、彈力蛋白分解胜肽、膠原蛋白分解胜肽、水解膠原蛋白、羥丙基氯化銨水解膠原蛋白、彈力蛋白分解胜肽、介殼素分解胜肽、水解介殼素、絲蛋白質分解胜肽、水解蠶絲、十二醯基水解蠶絲鈉、大豆蛋白分解胜肽、水解大豆蛋白、小麥蛋白、小麥蛋白分解胜肽、水解小麥蛋白、酪蛋白分解胜肽、醯化胜肽(棕櫚醯基寡胜肽、棕櫚醯基五胜肽、棕櫚醯基四胜肽等)等。

作為前述胺基酸或其衍生物，有舉例甜菜鹼(三甲基甘胺酸)、脯氨酸、羥基脯氨酸、左旋精氨酸、賴氨酸、絲氨酸、甘胺酸、丙氨酸、苯丙氨酸、β-丙氨酸、絲胺酸、左旋麩胺酸、麩胺酸、天冬醯胺、天冬胺酸、半胱氨酸、胱胺酸、甲硫胺酸、白胺酸、異白胺酸、纈氨酸、組胺酸、牛磺酸、γ-丁胺酸、肉鹼、組氨酸、肌胺酸等。

作為前述洗淨成分，有舉例十二酸鉀、肉豆蔻酸鉀、棕櫚酸鉀或硬脂酸鉀等鹼金屬鹽、選自由烷醇醯胺鹽或胺基酸鹽等之肥皂類；椰油基左旋麩胺酸Na、椰油基甲基牛磺酸Na等胺基酸系界面活性劑；十二烷基硫酸Na等醚硫酸鹽；十二基醚醋酸Na等醚羧酸鹽；烷基磺酸丁二酸酯Na等磺酸丁二酸酯鹽；椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺等脂肪酸烷醇醯胺；十二基磷酸鈉、聚氧乙烯十二基醚磷酸鈉等單烷基磷酸酯鹽；椰子油脂肪酸醯胺丙基胺基乙酸甜菜鹼、十二基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜菜鹼、十二基羥基磺酸甜菜鹼、及十二醯基醯胺乙基羥乙基羧甲基甜菜鹼羥基丙磷酸鈉等甜菜鹼型兩性界面活性劑；十二基胺丙酸鈉等胺基酸型兩性界面活性劑等。

作為前述抗菌成分，有舉例克羅西希定、殺藻胺、利凡諾、乙醇、陽性皂、甲酚、水溶性優碘、碘化鉀、碘、異丙基甲基酚、三氯卡班、三氯沙、感光素101號、感光素201號、苯酯、苯氧乙醇、1,2-戊二醇、鹽酸烷基二胺基甘胺酸、吡羅克酮乙醇胺鹽、咪可納唑等。

作為前述角質柔軟成分，有舉例尿素、硫等。

作為前述細胞賦活化成分，有舉例γ-丁胺酸、ε-胺基己酸等胺基酸類；視黃醇、硫胺、核黃素、鹽酸吡多辛、泛酸類等維生素類；單寧、類黃酮、皂素、感光素301號等。

作為前述抗老化成分，有舉例平葡酸、激動素、熊果酸、薑黃萃取物、神經胺醇衍生物、矽、矽酸、N-甲基-L-絲氨酸、甲瓦龍酸內酯等。

作為前述促進血液循環作用成分，有舉例來自植物(例如，御種人蔘、明日葉、金車菊屬、銀杏、茴香、延命草、尼德蘭橡、洋甘菊、羅馬洋甘菊、胡蘿蔔、龍膽根、牛蒡、米、山楂、香菇、薑、大西洋山楂、杜松、芎藭屬、日本獐牙菜、百里香、丁香、橘皮乾、胡椒、當歸屬、桃仁、雲杉、紅蘿蔔、大蒜、假葉樹、葡萄、牡丹、甜栗、山薄荷、柚子、薏苡、綠茶、迷迭香、玫瑰籽、橘皮乾、當歸屬、雲杉、桃子、山杏、胡桃木、玉米)之成分；乙醯膽素、魚石脂、斑蝥酊、γ-米糠醇、頭花千金藤素、苄咪唑啉、菸鹼酸生育醇、葡糖基賴氨酸等。

作為前述美白成分，有舉例生育醇、熊果素、傳明酸、抗壞血酸衍生物等。

<pH>

本發明之皮膚外用組成物的pH值，由於含有上述(C)成分，在酸性區域中。

具體來說，pH值較佳為6以下，由達到即使在低pH值區域中，也能安定地保持組成物的黏度，且抑制臭味，更能充分地發揮(C)成分的去皮效果之本發明之特徵效果的點來看，pH值更佳為2~6，再更佳為4~6。pH值可依照(C)成分之調配量、或後述之pH調整劑之使用等來作調整。

<皮膚外用組成物之製造方法及用法>

本發明之皮膚外用組成物的製造方法並無特別限制，除了必須成分的羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物(A)、非植物性多醣增黏劑(B)、以及選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成之群中至少一種(C)之外，能夠適當地選擇製造皮膚外用組成物中一般所必要之各種成分(上述之其他成分等)，且加以調配合，並以昔知方法來製造。

本發明之皮膚外用組成物對外皮的適用量或用法並無特別限制，通常適合對皮膚等外皮一日數次、適量來使用，例如塗布等。

<製劑形態>

作為本發明之皮膚外用組成物之製劑形態，雖有舉例醫藥品、醫藥部外品及化妝品，但此時，能夠將其必須成分及上述所說明之其他成分等，與醫藥品、醫藥部外品或化妝品中一般所使用之基劑或載體、及應必要之後述添加劑一起，根據昔知方法混合，而作為此等之製劑形態。

上述醫藥品製劑之形態並無特別限定，可舉例如，軟膏劑、液劑、懸濁劑、乳化劑(乳液及乳霜)、保養劑、塗敷劑、洗劑、及泥罨劑等。此等之製劑能夠依照第16修正日本藥局方製劑總則所記載之方法等來製造。

且，上述醫藥部外品或化妝品製劑之形態並無特別限定，可舉例如，化妝水、乳液、乳霜、美容液、濃縮液、護手霜、身體乳液、身體乳霜、膠狀乳液等基礎化妝品；洗面乳、卸妝油、沐浴乳等洗淨用化妝品；護髮乳、基礎化妝品、護唇膏、口紅、腮紅等化妝之化妝料；入浴劑等。此等之製劑能夠依照昔知方法來製造。

另外，作為上述基劑或載體，有舉例流動石蠟、鯊烷、凡士林、保養化烴類(塑膠基質等)、地蠟、α-烯烴低聚物、輕質流動石蠟等烴類；甲基聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、高聚合甲基聚矽氧烷、環狀矽氧、烷基改質矽氧、胺基改質矽氧、聚乙醚改質矽氧、聚丙三醇改質矽氧、矽氧．烷基鏈狀共改質聚乙醚改質矽氧、矽氧．烷基鏈狀共改質聚丙三醇改質矽氧，聚乙醚改質分枝矽氧、聚丙三醇改質分枝矽氧、丙烯基矽氧、苯改質矽氧、矽氧乙烯系樹脂等矽油；椰子油、橄欖油、米糠油、牛油樹油等油脂；荷荷巴油、蜜蠟、小燭樹蠟、羊毛脂等蠟類；鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇、硬脂醇、菜籽油醇、辛基十二烷醇、異硬脂醇、植物甾醇、膽固醇等高級醇類；乙基纖維素、羥丙纖維素、羥丙甲基纖維素等纖維素衍生物；聚乙烯吡咯啶酮；紅藻膠；聚乙烯丁酸酯；聚乙二醇；二氧陸圜；丁二醇己二酸聚酯；己二酸二異丙酯、肉荳蔻酸異丙酯、肉荳蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙基、棕櫚酸十六烷基、異壬酸異壬酯、四2-乙基己酸季戊四醇等酯類；糊精、麥芽糊精等多醣類；乙醇、異丙醇等低級醇類；二乙二醇單乙基乙醚等乙二醇醚；水等。本發明之外用組成物包含多元醇時，多元醇亦會發揮作為基劑或載體之腳色。

以上所說明之基劑或載體能夠單獨1種或組合2種以上來使用，且此等之使用量可在同領域技術者周知之範圍中適當地選擇。

<添加劑>

在本發明之皮膚外用組成物中，在不損及本發明之效果的範圍內，能夠添加醫藥品、醫藥部外品或化妝品所添加之周知的添加劑，例如，界面活性劑、安定化劑、抗氧化劑、著色劑、珍珠光澤賦予劑、分散劑、敖合劑、pH調整劑、保存劑、增黏劑、刺激低減劑等。此等之添加劑可單獨1種或組合2種以上來使用。

作為前述界面活性劑，可舉例如，山梨糖醇異硬脂酸酯、山梨糖醇單月桂酸酯、山梨糖醇棕櫚酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、五-2-乙基己基膦酸二鈉甘油山梨醇、四-2-乙基己基膦酸二鈉甘油山梨醇等山梨糖醇脂肪酸酯類；單脂酸酯丙二醇等丙二醇脂肪酸酯類；聚氧乙烯硬化蓖麻油40(HCO-40)、聚氧乙烯硬化蓖麻油50(HCO-50)、聚氧乙烯硬化蓖麻油60(HCO-60)、聚氧乙烯硬化蓖麻油80等硬化蓖麻油衍生物；單十二基酸聚氧乙烯(20)山梨糖醇(聚山梨酸酯20)、單脂酸酯聚氧乙烯(20)山梨糖醇(聚山梨酸酯60)、單油酸聚氧乙烯(20)山梨糖醇(聚山梨酸酯80)、異脂酸酯聚氧乙烯(20)山梨糖醇等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯類；聚氧乙烯單椰子油脂肪酸丙烯酯；丙三醇烷基乙醚；烷基葡萄糖；聚氧乙烯十六醚等聚氧伸烷烷基乙醚；十八烷基胺、油胺等胺類；聚氧乙烯．甲基聚矽氧烷共聚合體、十二基PEG-9聚二甲基聚二甲基矽氧烷、PEG-9聚二甲基聚二甲基矽氧烷等矽氧系界面活性劑等。

作為前述安定化劑，可舉例如，聚丙烯酸鈉、二丁基化羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、EDTA．2鈉鹽、EDTA．鈣．2鈉鹽等。

作為前述抗氧化劑，可舉例如，二丁基化羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、山梨酸、亞硫酸鈉、抗壞血酸、異抗壞血酸、L-半胱氨酸鹽酸鹽等。

作為前述著色劑，舉例有無機顏料、天然色素等。

作為前述珍珠光澤賦予劑，有舉例如，二脂酸酯乙二醇、單脂酸酯乙二醇、二脂酸酯三乙二醇等。

作為前述分散劑，可舉例如，焦磷酸鈉、六偏磷酸鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、甲基乙烯乙醚/馬來酐交聯共聚物、有機酸等。

為前述pH調整劑，可舉例如，無機酸(鹽酸、硫酸等)、有機酸(檸檬酸鈉、丁二酸、丁二酸鈉等)、無機鹽基(氫氧化鉀、氫氧化鈉等)、有機鹽基(三乙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺等)等。

作為前述保存劑，可舉例如，苯甲酸、苯甲酸鈉、去氫乙酸、去氫乙酸鈉、對羥基苯甲酸異丁酯、對羥基苯甲酸異丙酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丙酯、對羥基苯甲酸苄基、對羥基苯甲酸酯、苯氧乙醇等。

作為前述增黏劑，可舉例如，甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥基甲基纖維素、羥丙纖維素、羥丙甲基纖維素、羧甲基纖維素、羧基乙基纖維素等纖維素系增黏劑、古亞膠、果膠、支鏈澱粉、明膠、玉米糊劑、寒天、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸鈉、聚乙二醇、皂土、藻酸、藻酸丙二醇、聚乙二醇、軟骨素硫酸鈉、玻尿酸、玻尿酸鹽化鈉、(丙烯酸羥乙基/丙烯醯二甲基牛磺酸Na)共聚合物、(丙烯醯二甲基牛磺酸銨/乙烯吡咯啶酮)共聚合物等。

作為前述刺激低減劑，有舉例甘草萃取物、藻酸鈉、阿拉伯膠、聚乙烯吡咯啶酮、甘草萃取物、藻酸鈉等。

[實施例]

以下，以實施例更詳細說明本發明，但本發明並不限定於此等中。以下所示之表中，其數值之單位只要沒有特別表示，則為重量%。且，以下之表中的「殘量」意指，將成分之合計設為100%之量。

[試驗例1光安定性試驗]

根據以下表1~3所記載之組成，以昔知方法，將此等成分混合並調製組成物。

將各組成物填充於容量為30mL的玻璃製容器中，並分別測定在25℃下的黏度，當作初期黏度。之後，以SUNTEST XLS+(東洋精機製作所)進行相當於30000kJ/m²之光照射。照射完成後，測定各組成物之25℃下的黏度。黏度測定條件如以下所述。

測定為：根據第16修正日本藥局方一般試驗法黏度測定法第2法回轉黏度計法所記載之「(2)單一圓筒形回轉黏度計(布魯克非型黏度計)」之試驗法，並使用TVB-15M(東機產業)。

測定溫度25℃

測定值將測定開始1分鐘後之黏度當作測定值

回轉數及旋轉No.：回轉數6rpm，旋轉No.M3

測定未照射試料及照射試料分別的黏度(25℃)，將未照射試料之黏度當作100，並將照射後之黏度以相對黏度(%)表示，比較在各種配方下，其黏度的降低率(100-相對黏度)。

相對黏度=100×照射試料之黏度(25℃)/未照射試料之黏度(25℃)

以上黏度的降低率之評估結果表示於上述表1~3中。由此等結果得知，調配CVP與菌核膠或三仙膠，並調配檸檬酸或鹽酸之配方中，以光照射後，黏度會顯著地降低或增加(比較例1~4)。且，調配CVP、紅藻膠(植物性多醣增黏劑)與葡萄糖酸之配方中，以光照射後，黏度會顯著地降低下(比較例5)。但是，調配CVP與菌核膠或三仙膠，並於此調配葡萄糖酸、乙醇酸或乳酸之配方中，黏度的降低會顯著地被抑制(實施例1~7)。且關於乳酸，在0.01重量%之少量下，黏度會顯著地降低(比較例6及7)，但藉由調配0.1重量%以上，此黏度之降低之情形會顯著地被抑制(實施例3~5)。

[試驗例2熱安定性試驗]

根據以下表4~7所記載之組成，並以昔知方法混合此等之成分，調製組成物。且關於各組成物，以50℃ 4星期(表4)，60℃ 2星期(表5)，60℃ 1星期(表6)及 60℃ 4星期(表7)之條件下保存後，將其黏度的降低率以與上述試驗例1相同之評估方法來評估。結果表示於下述表4~7。

[試驗例3臭味試驗]

根據以下表8~10所記載之組成，並以昔知方法混合此等之成分，調製組成物。且關於各組成物，在60℃保存20天後，評估其臭味。評估為：以4位具有官能試驗之經驗者，以點數1表示沒有臭味~以點數5表示有強烈臭味，將各樣品之臭味點數化。並平均各評估者之點數。試驗之結果表示於下述表8~10。

表8~10之結果顯示，在CVP中添加酸後，雖然會發生臭味(比較例11~15、18、19、22及23)，但是藉由添加菌核膠或三仙膠，會改善臭味(實施例15~25)。只是，在檸檬酸之情況反而臭味會增強(比較例20及21)，且，在鹽酸之情形中，即使調配菌核膠，亦無法觀察到臭味之改善(比較例24及25)。另外，乳酸之調配量為0.01重量%時，無法表現出臭味之改善效果(比較例16及17)，但藉由調配至0.1重量%以上，會改善臭味(實施例21~23等)。且，使用烷基改質羧基乙烯聚合物來取代CVP時，亦可得到相同之結果(實施例 24及25)。

以下，表示本發明皮膚外用組成物之具體配方之示例。

Claims

一種皮膚外用組成物，其特徵為含有：(A)羧基乙烯聚合物或烷基改質羧基乙烯聚合物、與(B)非植物性多醣增黏劑、與(C)選自由羥單羧酸、羥二羧酸及植酸所構成群中之至少一種(惟，乳酸時為0.1~20重量%)。
如請求項1之皮膚外用組成物，其中前述皮膚外用組成物中，相對於該皮膚外用組成物全體，(C)成分之含有量為0.0001~20重量%(惟，乳酸時為0.1~20重量%)。
如請求項1或2之皮膚外用組成物，其中前述羥單羧酸及羥二羧酸之羥基為1~10個，碳數為2~10個。
如請求項1~3中任一項之皮膚外用組成物，其中前述(C)成分為選自由葡萄糖酸、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、水楊酸、泛酸、甘草酸及植酸所構成之群中之至少一種。
如請求項1~4中任一項之皮膚外用組成物，其中pH為6以下。
如請求項1~5中任一項之皮膚外用組成物，其中前述非植物性多醣增黏劑(B)為菌核膠或三仙膠。