TWI518040B - 海產品提取物的處理方法及海產品提取物和飲食品 - Google Patents

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Description

海產品提取物的處理方法及海產品提取物和飲食品
本發明係關於一種海產萃取物的處理方法與海產萃取物及飲食品，尤指一種使用電透析法處理海產萃取物之處理方法，可去除海產萃取物中所含的碘或可降低海產萃取物中的碘含量，且能維持未處理物所具有之海產萃取物原有的風味、味道與外觀等性質。
一般生活在海洋中的海藻類或魚介類等海洋生物，可直接或經由攝食間接從海水中吸入碘而囤積於體內。眾所周知此些海洋生物中，海藻類蘊含豐富的碘。例如褐藻類的昆布含有高濃度的碘，比海水的碘含量高約500倍~6000倍。以昆布等海洋生物做為原料，所取得之海產萃取物中含有高濃度的碘。
以多種或單一海洋生物做為原料所取得之海產萃取物，在日本被普遍食用。例如昆布或以昆布為原料所取得之昆布萃取物等，除做高湯時被廣泛使用之外，也常被使用於各種調味料或各種加工食品。
上述的碘係人體必須的元素，但若過度攝取時，恐引起甲狀腺機能低下或甲狀腺腫等症狀發病的疑慮。因此，日本厚生勞働省依據「日本人的飲食攝取基準」，制定其必要攝取量及上限攝取量之標準。目前，亟需一種可降低海產萃取物中碘含量之方法，或含碘量較低的海產萃取物。
目前，碘離子的分離方法，其係將水溶液中之碘離子分離之處理方法，以雙交換電透析法做為由水溶液中將碘離子分離之處理方法而言，其係使用氯離子做為碘離子的平衡陰離子(対)，使用一價陰離子選擇通透膜作為陰離子交換膜(參照專利文獻1)。而去除碘的方法，其係將含有鈉(Na)、氯(Cl)、碘(I)之鹽水去除碘之方法，其係將鹽水的氧化還原電位設定在400mV(SHE)以下，利用離子交換膜去除鹽水中的碘(參照專利文獻2)。另建議在還原物質的存在下，萃取海藻類可獲得褐藻糖膠之處理方法(參照專利文獻3)。
但是使用上述的雙交換電透析法時，海產萃取物中，其所包含之碘以外之成分(食鹽含量等)也會同時被去除，因此與未經處理之海產萃取物相比，導致產生海產萃取物成分偏差之問題。而且，使用上述的離子交換膜之方法時，海產萃取物中所含之特有風味成分會被樹脂所吸附，產生風味嚴重受影響之問題。另外，海藻類在上述的還原物質存在下，取得碘降低的萃取物之處理方法中，由於還原性物質的添加，將導致海產萃取物的風味發生變化之問題。
因此，需要一種可以去除碘，且不影響海產萃取物中所具有的味道成分、美味成分、食鹽含量與胺基酸組成比例，並能獲取良好風味的海產萃取物之海產萃取物處理方法。
先前專利文獻：
專利文獻1：特開2008-272602號公報
專利文獻2：特開2005-305265號公報
專利文獻3：國際公開2002/022140號宣傳手冊
本發明係提供一種海產萃取物的處理方法與海產萃取物及飲食品，其技術目的係解決上述的問題點，即可去除海產萃取物中所含的碘、或可降低海產萃取物中的碘含量，且可維持未經處理之海產萃取物的原有風味、味道與外觀等性質。
本發明為欲解決上述課題而不斷進行研究的結果，發現透過使用電透析裝置，可解決上述課題的方法。本發明係根據這些發現，不斷進行研究，方得以完成本發明。
本發明說明如下：
(1)一種海產萃取物的處理方法，其係於陰陽兩極間配置一陰離子交換膜，此陰離子交換膜的陰極側係收集一海產萃取物，經由電透析使此海產萃取物通過上述的陰離子交換膜，以去除至少一部份的此海產萃取物所含之碘離子；排列配置由陽極側依序為一第1陰離子交換膜和一第2陰離子交換膜；上述的兩陰離子交換膜間形成一萃取物收集室，此萃取物收集室內係收集上述的海產萃取物；於上述的第1陰離子交換膜的陽極側形成一碘回收室；於上述的第2陰離子交換膜的陰極側形成一補充液收集室，此補充液收集室係收集含有氯離子的補充液；經由上述的電透析，使上述的海產萃取物所含之碘離子通過上述的第1陰離子 交換膜，移動至上述的碘回收室；使上述的補充液所含之氯離子通過上述的第2陰離子交換膜，補充至上述的萃取物收集室內。
(2)上述(1)中所記載之海產萃取物的處理方法，係將前述的第1陰離子交換膜和第2陰離子交換膜視為一組，於複數組之各組之間分別置入一中間陽離子交換膜，其配置於前述的陰陽兩極之間；前述的碘回收室可收集水或水溶性電解質溶液；上述的陽極和與其最接近之該第1陰離子交換膜之間可配置一第1陽離子交換膜，此第1陽離子交換膜的陽極側可形成一陽極室；上述的陰極和與其最接近之該第2陰離子交換膜之間可配置一第2陽離子交換膜，此第2陽離子交換膜的陰極側可形成一陰極室。
(3)一種海產萃取物，其特徵係為使用前述(1)或前述(2)所記載的處理方法處理所獲取之。
(4)前述(3)所記載的海產萃取物，其中，上述的海產萃取物，其100質量百分比之固態成分中，食鹽含有量可為5~50質量百分比，且此海產萃取物的固態成分中，食鹽含有量/碘含有量可為200以上。
(5)一種飲食品，其特徵係添加前述(3)或前述(4)所記載的海產萃取物。
本發明之海產萃取物的處理方法，具有下列的效果。
(1)萃取物收集室之海產萃取物，其中所含的碘等陰離子，通過第1陰離子交換膜移動至碘回收室，但第2陰離子交換膜可阻止此海產萃取物所含有的鈉等陽離子移動，使 其保留在海產萃取物中。此結果不僅可去除海產萃取物中所含的碘，或降低海產萃取物中的碘含量，而且可以防止陽離子的流出，維持未處理物所具有之海產萃取物的原有風味、味道與外觀等性質。
(2)可將補充液收集室內的補充液所含之氯離子等補充至萃取物收集室內的海產萃取物中，不僅可以抑制海產萃取物的pH值上升，更可以維持未經處理物所具有之海產萃取物之原有風味、味道與外觀等性質。
以下係根據圖1說明本發明的實施型態。
本發明的處理方法所使用之海產萃取物，係以生活在海洋或鹹水水域中的魚介類或海藻類等海洋生物作為原料，所萃取出來的海產萃取物。
上述的魚介類並未特別限定其種類，例如扇貝、蜆貝、牡蠣等貝類，墨魚、章魚等頭足綱，鯛魚、鰹魚、鮪魚、鮭魚、河豚等魚類，蝦、螃蟹、磷蝦、蝦蛄等甲殼類，海膽、海參等棘皮動物，鯨魚等海洋性哺乳類，但以貝類、頭足類、魚類等為較佳之選擇。
另外上述的海藻類也未特別限定其種類，例如昆布、裙帶菜(海帶芽)、羊棲菜、條斑紫菜、海藻、生海苔、金魚藻等褐藻類，青海菜、石蓴等綠藻類，條斑紫菜、角叉菜等紅藻類，螺旋藻、雨生红球藻等微細藻類，但以褐藻類之昆布、裙帶菜(海帶芽)、生海苔等為較佳之選擇。
以上述的海洋生物做為萃取物的原料，其萃取方法並無特別的限制，例如水萃取法、熱水萃取法、酒精萃取法、及超臨界流體萃取法等方法皆可。
將一般的昆布萃取物之製造方法說明如下：真昆布(風乾的)加水，在室溫下靜置30分鐘~1小時使其吸收水分後，加熱至約40~100℃，而最佳溫度約為50~70℃，於加熱時間約30~50分鐘後，可萃取出昆布萃取物。將昆布萃取物中的殘渣取出後，使用過濾器過濾萃取液以分離出夾雜物，並可視需求利用減壓濃縮機等機器，將其濃縮至適當的濃度，即可獲得昆布萃取物。
本發明之處理方法所使用的海產萃取物，其最佳狀態為可流動性液體。若在海產萃取物為固體狀態、或具有黏稠性的糊狀物狀態之情況下，只要加水溶解或稀釋，亦可予以使用。
不同的海洋生物種類、萃取條件或濃縮條件等因素，將使海產萃取物產生差異，但大都含有約1~1000mg/100g的碘。
對於本發明使用之海產萃取物的固含量濃度，並無特別的限制，若萃取物成分中的固含量濃度過於稀薄時，必須增加供應電透析裝置的全部液體量，此將造成電流密度於較低狀態下運轉，而導致製造效率降低。另一方面，若萃取物成分中的固含量濃度太濃稠時，將使其黏性增強，及產生結晶性或不溶性之沉澱物，導致電透析裝置發生阻塞、或離子交換膜表面產生汙垢。因此上述的海產萃取物， 其萃取原料的種類，一般以固含量1~50質量百分比的溶液狀態較佳。
海產萃取物的液體之黏度，係以0.01Pa‧s以下較佳。若含有過多夾雜物之萃取物，其引發電透析裝置發生阻塞的危險性極高，因此，較佳可利用過濾器等過程，預先將夾雜物去除。
為提高本發明的效果，上述的海產萃取物中的碘較佳為離子化狀態，可視需求利用酸或鹼調整其pH值，海產萃取物的pH值通常為1~13，但其pH值以2~8較佳。
本發明係利用電透析法去除上述海產萃取物所含的碘，本發明所使用之電透析法如圖1所示，陽、陰兩電極(3、4)間，排列配置由陽極(3)側依序為第1陰離子交換膜(5)和第2陰離子交換膜(6)。兩個陰離子交換膜(5、6)之間形成萃取物收集室(9)。第1陰離子交換膜(5)的陽極側則形成碘回收室(8)；上述第2陰離子交換膜(6)的陰極側形成補充液收集室(10)。於上述的陽極(3)和與其最接近之該第1陰離子交換膜(5)之間，較佳為配置第1陽離子交換膜(11)；將上述的陰極(4)和與其最接近之上述的第2陰離子交換膜(6)之間，較佳為配置第2陽離子交換膜(13)。利用第1陽離子交換膜(11)，將配置於上述的陽極(3)之陽極室(12)與碘回收室(8)予以區隔；利用第2陽離子交換膜(13)，將配置於上述的陰極(4)之陰極室(14)與補充液收集室(10)予以區隔。上述的萃取物收集室(9)收集海產萃取物(21)，上述的補充液收集室(10)可收集含有氯離子的補充液(24)，用以實施電透析。可 單獨配置一組上述的兩陰離子交換膜(5、6)，或將此複數組數配置於上述的陰‧陽兩電極(3、4)之間，各組之間分別置入中間陽離子交換膜(7)，在各組的陰離子交換膜(5、6)間形成之萃取物收集室(9)，其中可分別收集不同的海產萃取物(21)並加以處理，因此可以同時處理大量的海產萃取物。須重複的組數可按照不同之目的設定，最佳配置為10~150組左右。
圖1係本發明的處理方法於實施例中所使用之電透析裝置之構造模式圖。此電透析裝置(1)，係於透析槽(2)內配置陽極(3)與陰極(4)，並將陽極側(3)的第1陰離子交換膜(5)與陰極側(4)的第2陰離子交換膜(6)視為一對陰離子交換膜，配置其複數組數於陽、陰兩極(3、4)之間，且各組間分別置入中間陽離子交換膜(7)。
上述的各第1陰離子交換膜(5)的陽極側形成碘回收室(8)，兩陰離子交換膜(5、6)之間形成萃取物收集室(9)，上述的第2陰離子交換膜(6)的陰極側形成補充液收集室(10)。使用上述的中間陽離子交換膜(7)將相鄰的碘回收室(8)與補充液收集室(10)予以區隔。
上述的陽極(3)與上述的碘回收室(8)，未必需使用離子交換膜予以區隔，而電透析將使碘離子由萃取物收集室(9)伴隨著氯離子流入碘回收室(8)內，此氯離子接觸到陽極時，被電氣氧化成氯氣，恐導致陽極被腐蝕與離子交換膜劣化。因此，上述的陽極(3)和與其最接近之上述的第1陰離 子交換膜(5)之間係配置第1陽離子交換膜(11)，此第1陽離子交換膜(11)的陽極側(3)形成陽極室(12)。
此外，上述的陰極(4)與上述的補充液收集室(10)，未必需使用離子交換膜予以區隔，此陰極(4)的周圍與上述的陽極室(12)之間共用循環的電極液，上述的補充液收集室(10)內的溶液所含之氯離子會經由陰極(4)的周圍流入陽極室(12)，恐對陽極(3)產生不良的影響。若未設配置第2陰離子交換膜(13)，當使用硫酸鈉做為電極液(15)時，將引發硫酸離子通過第2陰離子交換膜(6)移動至萃取物收集室(9)內的疑慮。因此，上述的陰極(4)和與其最接近之上述的第2陰離子交換膜(6)之間係配置第2陽離子交換膜(13)，此第2陽離子交換膜(13)的陰極側(4)成為陰極室(14)。
可使用黑鉛、白鉛、白金鍍金鈦等做為上述的陽極(3)，可使用鐵、鎳、不鏽鋼等做為陰極(4)。於上述的陽極室(12)與陰極室(14)內配置於電極(3、4)，收集約0.1~10%(W/V)的水溶性電解質溶液之電極液(15)。此水溶性電解質的成分並無特別的限制，可使用硫酸鈉等溶液。此電極液(15)藉由循環幫浦(17)循環於透析槽(2)外部的電極液貯留器(16)之中。
可使用衆所皆知的陽離子交換膜做為上述的各陽極交換膜(7、11、13)，例如可做為離子交換基之磺酸基、二羧酸基、磷酸基、有機硫酸酯基、有機磷酸酯基等陽離子交換膜、或使用混合此些離子交換基複數種類之陽離子交換膜。不論此陽離子交換膜為複合型、結合型、均一型、不 均一型，不論陽離子交換膜之種類、型式有無補強芯材，是否為烴系離子、氟系離子等材料或製造方法，皆可成為陽離子交換膜。再者，使用5A/dm2的電流密度對2N食鹽溶液進行電器透析時，可使用一般被稱為兩性離子交換膜以做為上述的陽離子交換膜，其電流效率在70%以上，且具有陽離子交換膜的功能。例如NEOSEPTA CMX(製品名；ASTOM株式會社製)、NEOSEPTA CIMS(製品名；ASTOM株式會社製)等產品，即為市售陽離子交換膜。
可使用衆所皆知的陰離子交換膜做為上述的各陰極交換膜(5、6)，可使用例如4級氨基、1級胺基、2級胺基、3級胺基或混合此些離子交換基複數種類之陰離子交換膜。不論此陰離子交換膜為複合型、結合型、均一型、不均一型，不論陰離子交換膜之種類、型式有無補強芯材，是否來自烴系離子、氟系離子等材料或製造方法，皆可成為陰離子交換膜。再者，使用5A/dm2的電流密度對2N食鹽溶液進行電器透析時，可使用一般被稱為兩性離子交換膜以做為上述的陰離子交換膜，其電流效率在70%以上，且具有陰離子交換膜的功能。例如NEOSEPTA AMX(製品名；ASTOM株式會社製)、NEOSEPTA ACS(製品名；ASTOM株式會社製)等產品，即為市售陰離子交換膜。
將水或稀釋水溶性電解質溶液(18)置入上述的碘回收室(8)內。此稀釋水溶性電解質溶液可提高裝置操作初期時電極間的導電效率，但本發明中亦可使用水。例如氯化鈉水溶液、氯化鉀水溶液、鹽酸溶液等溶液皆可做為水溶性 電解質溶液。此種類的水或稀釋水溶性電解質溶液(18)藉由循環幫浦(20)，循環於碘回收室(8)與透析槽(2)外部的電極液貯留器(16)之中。
將海產萃取物(21)置入上述的萃取物收集室(9)內。此海產萃取物(21)藉由循環幫浦(23)，循環於萃取物收集室(9)與透析槽(2)外部的萃取物貯留器(22)之中。
將含有氯離子的補充液(24)置入上述的補充液收集室(10)內。此補充液(24)，並不侷限於特定成分的補充液，可採用使裝置難以附著水垢、且可便宜取得之鹽酸、氯化鈉水溶液及氯化鉀水溶液等溶液，但使用氯化鈉水溶液較佳。對於補充液(24)所含之氯離子的莫耳濃度，並未有特定的濃度限制，較佳的莫耳濃度約0.1~6mol/L，若莫耳濃度約1~4.5mol/L更佳。此補充液(24)藉由循環幫浦(26)，循環於補充液收集室(10)與透析槽(2)外部的補充液貯留器(25)之中。
此實施型態，係利用幫浦循環供給上述的萃取物收集室(9)、補充液收集室(10)、碘回收室(8)、陽極室(12)與陰極室(14)中之各溶液及海洋生物萃取物，且以連續處理的方式較佳。但本發明，對於各種溶液及海產萃取物之供給，不論其為連續或間斷的處理皆可。再者，各溶液及海洋生物萃取物的溫度通常為5~70℃，但實施上述的電透析時，將溫度設於20~50℃較佳。
本發明的海洋生物萃取物之處理方法，係利用直流電通過上述的陽極(3)與陰極(4)之間，利用離子交換膜電透析 進行離子置換處理。此時，上述的陽極(3)與陰極(4)之間的電壓，於每一組的兩陰離子交換膜(5、6)與中間陽離子交換膜(7)平均調整為0.2~2.0V，而電流於離子交換膜每1dm2平均調整為0.1~10A。
藉由上述的電透析，使上述的萃取物收集室(9)內之海產萃取物(21)中的陰離子，通過上述的第1陰離子交換膜(5)，移動至位於陽極側的碘回收室(8)內；此海產萃取物(21)所含之陽離子，藉由第2陰離子交換膜(6)阻止其移動至陰極側的補充液收集室(10)內，保留於海產萃取物(21)中。
而且上述的補充液收集室(10)內的補充液(24)所含之陰離子，通過第2陰離子交換膜(6)移動至陽極側的萃取物收集室(9)內；此補充液(24)所含之陽離子，通過中間陽離子交換膜(7)或第2陰離子交換膜(13)，移動至陰極側的碘回收室(8)或陰極室(14)內。
上述的碘回收室(8)內的水或稀釋水溶性電解質溶液(18)所含之陰離子，藉由第1陽離子交換膜(11)或中間陽離子交換膜(7)阻止其移動至陽極側的陽極室(12)或補充液收集室(10)內，保留在碘回收室(8)內；而水或稀釋水溶性電解質溶液(18)所含之陽離子，藉由第1陰離子交換膜(5)阻止其移動至陰極側的萃取物收集室(9)內，因此可保留在碘收集室(8)內。
如上所述，萃取物收集室(9)內的海產萃取物(21)所含之碘離子屬於陰離子，藉由移動至陽極側的碘回收室(8)內，可以除去海產萃取物所含的碘、或降低海產萃取物中 的碘含量。且利用上述的電器透析處理方法，可使萃取物收集室(9)之陰極側的補充液收集室(10)內，所含有例如氯離子等陰離子，移動至萃取物收集室(9)內；且藉由電透析處理方法，所取得之海產萃取物，其所含的陽離子、萃取物成分或氨基酸類等，與電透析處理前相比，皆不會產生太大的變化。
藉由本發明的處理方法取得之海產萃取物，雖然已除去海產萃取物所含之碘，或已降低海產萃取物中的碘含量，但所含之食鹽含有量(鹽分含有量)並未有太大的變化。關於此海產萃取物之100質量百分比固體成分中，食鹽含有量較佳為5~50%質量百分比，更佳為15~40%質量百分比。且此海產萃取物之固含量中，食鹽含有量及碘含有量的比率(食鹽含有量/碘含有量)，其較佳為200以上，但500以上更適合。
以下，係關於本發明的實施例之說明，本實施例僅供說明之用，本發明並非僅侷限於此實施例。
(1)昆布萃取物(未處理品)之調製
真昆布(風乾的)100g加水1500mL，在室溫下靜置30分鐘後，加熱至50℃並維持50分鐘，取出昆布的殘渣後，接著使用濾紙將萃取液分離，並使用減壓濃縮機(型式：Rotary Evaporator N-1000；東京理化器械株式會社製)，濃縮其糖度(Brix)濃度至40%，可取得昆布萃取物(未處理品)80g。所取得之昆布萃取物(未處理品)之pH值測定為5.37。
可使用口袋型糖度計(型式：APAL-1；AS ONE株式會社製)測定上述的糖度(Brix)濃度；可使用玻璃電極式濃度指示器(型式：HM-20P；東亞DKK株式會社製)測定pH值。
(2)昆布萃取物(未處理品)之電透析法處理
[實施例1]
使用電透析裝置(型式：EX-3B；ASTOM株式會社製)對上述的昆布萃取物(未處理品)實施電透析處理。此電透析裝置所使用的離子交換膜為陽離子交換膜(型式：NEOSEPTA CMX-SB；ASTOM株式會社製)及陰離子交換膜(型式：NEOSEPTA AMX-SB；ASTOM株式會社製)。
關於各離子交換膜的配置，係於陽極側配置第1陽離子交換膜(11)；其次將第1陰離子交換膜(5)和第2陰離子交換膜(6)視為一組並配置10組，且在各組之間置入中間第1陽離子交換膜(7)；接著於陰極側配置壓濾機型的第2陽離子交換膜(13)。與昆布萃取物接觸之陰離子交換膜(5、6)，其個別的通電膜面積為55cm2。各離子交換膜之配置間隔需相同。
於上述的第1陽離子交換膜(11)或中間陽離子交換膜(7)、及上述的第1陰離子交換膜(5)所區隔之碘回收室(8)內加入純水(18)；將上述的兩陰離子交換膜(5、6)所區隔之萃取物收集室(9)內加入昆布萃取物(21)；於上述的第2陽離子交換膜(6)與中間陽離子交換膜(7)或上述的第2陽離子交換膜(13)所區隔之補充液收集室(10)內加入由17.45%(W/V)的氯化鈉溶液(氯離子的莫耳濃度2.99mol/L)所形成之補充液(24)；分別以4mL/sec的流速進行循環供給。各溶液或昆布 萃取物的總量各分別為500mL。而且電極液(15)係使用5%(W/V)硫酸鈉水溶液。各溶液及昆布萃取物的溫度調整為20~35℃的範圍，陽、陰極(3、4)之間使用10V的電壓(電流密度之最大設定值5A/dm2)，實施150分鐘的電透析，可取得實施例1的昆布萃取物。實施例1的昆布萃取物其pH值測定為5.47。
[實施例2]
使用電透析裝置(型式：EX-3B；ASTOM株式會社製)對上述的昆布萃取物(未處理品)實施電透析處理。此電透析裝置所使用的離子交換膜為陽離子交換膜(型式：NEOSEPTA CIMS；ASTOM株式會社製，一價陽離子選擇通透膜)及陰離子交換膜(型式：NEOSEPTA ACS；ASTOM株式會社製，一價陰離子選擇通透膜)。
關於各離子交換膜的配置，係於陽極側配置第1陽離子交換膜(11)；其次將第1陰離子交換膜(5)和第2陰離子交換膜(6)視為一組並配置10組，且各組之間置入中間第1陽離子交換膜(7)；接著於陰極側配置壓濾機型的第2陽離子交換膜(13)。與昆布萃取物接觸之陰離子交換膜(5、6)，其個別的通電膜面積為55cm2。且各離子交換膜之配置間隔需相同。
於上述的第1陽離子交換膜(11)或中間陽離子交換膜(7)及上述的第1陰離子交換膜(5)所區隔之碘回收室(8)內加入純水(18)；由上述的兩陰離子交換膜(5、6)所區隔之萃取物收集室(9)內加入昆布萃取物(21)；於上述的第2陽離子交換膜(6)與中間陽離子交換膜(7)或上述的第2陽離子交換膜(13) 所區隔之補充液收集室(10)內加入由17.45%(W/V)的氯化鈉溶液(氯離子的莫耳濃度2.99mol/L)所形成之補充液(24)；分別以4mL/sec的流速進行循環供給。各溶液或昆布萃取物的總量各分別為500mL。而且電極液(15)係使用5%(W/V)硫酸鈉水溶液。各溶液及昆布萃取物的溫度調整為20~35℃的範圍內，陽、陰極(3、4)之間使用15V的電壓(電流密度之最大設定值5A/dm2)，實施210分鐘的電透析，可取得實施例2的昆布萃取物。實施例2的昆布萃取物其pH值測定為5.48。
[比較例1]
藉由上述的昆布萃取物調製而成之昆布萃取物的未處理品，使用通常用於脫鹽處理之電透析裝置(形式：S-3；ASTOM株式會社製)進行電透析處理。此電透析裝置所使用之離子交換膜，與上述的實施例1相同，陽離子交換膜(型式：NEOSEPTA CMX-SB；ASTOM株式會社製)及陰離子交換膜(型式：NEOSEPTA AMX-SB；ASTOM株式會社製)。
各離子交換膜之配置，係於陽極側配置陽離子交換膜，並將陰離子交換膜、陽離子交換膜的排列組合視為一組，且配置10組壓濾機型的交換膜。與昆布萃取物相接之陰離子交換樹脂的通電膜面積為55cm2。與實施例1同樣，各離子交換膜之配置間隔需相同。
在上述的陰離子交換膜與位於陽極側的陽離子交換膜所區隔之溶液室內加入純水；在陰離子交換膜與位於陰極側的陽離子交換膜所區隔之溶液室內加入昆布萃取物；各 以4mL/sec的流速進行循環供給。上述的純水及昆布萃取物的總量各分別為500mL。而且電極液(15)係使用5%(W/V)硫酸鈉水溶液。上述的純水及昆布萃取物的溫度調整為20~35℃的範圍內，陽、陰極(3、4)之間使用10V的電壓(電流密度之最大設定值5A/dm2)，實施135分鐘的電透析，可取得比較例1的昆布萃取物。比較例1的昆布萃取物其pH值測定為5.60。
[比較例2]
實施與上述比較例1相同之操作，僅將處理方法中的電透析時間由135分鐘更改為60分鐘，即可取得比較例2的昆布萃取物。比較例2的昆布萃取物其pH值測定為5.47。
(3)電透析處理後之昆布萃取物的感官評價
由上述的未處理品與實施例1、實施例2、比較例1、比較例2的各昆布萃取物中，各取出1g置入200mL燒杯中，為使其糖度(Brix)濃度達到1%，可使用熱開水使其溶解，再針對外觀、香氣及味道進行感官評價。
上述的感官評價項目的評價基準及評分如下所述。
‧外觀(色調)
評分3：清澈透明，呈現昆布萃取物特有的黃色~淺黃色。
評分2：混濁，呈現昆布萃取物特有的黃色~淺黃色。
評分1：混濁，未呈現昆布萃取物特有的黃色~淺黃色，呈現淺褐色，。
‧香氣
評分3：具有昆布萃取物特有的芳醇香氣，香味佳。
評分2：具有昆布萃取物特有的香氣，香味稍微不佳
評分1：具有很淡的昆布萃取物特有的香氣，香味不佳。
‧味道
評分3：具有昆布萃取物特有的美味，有鹽味，味道佳。
評分2：具有昆布萃取物特有的美味，有鹽味，味道不佳。
評分1：具有昆布萃取物特有的美味，鹽味較弱，味道不佳。
上述的感官評價，係依據上述的評價基準，由5名受訪者進行評價，並算出其平均分數，且根據下列的標準將平均分數予以記號化，表1係評分的結果。
○：平均值2.5以上
△：平均值1.5以上，未滿2.5
×：平均值1.5未滿
由上述的結果可清楚得知，本發明的實施例1、實施例2的昆布萃取物與未處理品的昆布萃取物，係具有同等級的色調、風味。但比較例1及比較例2的各昆布萃取物，與任何一種未處理品的昆布萃取物相比，其色調、風味皆不相同。
(4)經由電透析處理的昆布萃取物所含成分之分析
將經由電透析處理之實施例1、實施例2、比較例1、比較例2的各昆布萃取物，可測定其碘、食鹽(鹽分含有量)、總氮、甘露醇、游離胺基酸及固態成份的含量，與未處理的昆布萃取物相對比。
上述的各成分的含有量，可由下列方法測定。
(a)碘含量
碘含量的測定方法，係使用氣相層析法進行測定。
將各昆布萃取物放入燒杯，以蒸餾水稀釋至適當的濃度，使用定量濾紙No.5B過濾，再使用量瓶定容。將已完成定容之樣本，加入18N硫酸0.7ml、丁酮1.0mL及200ppm亞硝酸鈉溶液1.0mL，靜置20分鐘。再加入己烷，經充分攪拌後分取己烷層作為樣品。取1μL樣品，利用氣相層析儀(形式：6890N；Agilent Technologies株式會社製)進行測定。
(b)食鹽含有量(鹽分相當量)
食鹽含有量(鹽分相當量)的測定方法，係使用伏哈德法(Volhard method)進行測定。
將各昆布萃取物0.5g放入200mL錐形瓶，加入0.1N硝酸銀水溶液20mL、13N硝酸銀水溶液20mL，於煮沸熱水中加溫30分鐘。待冷卻後，加入鐵明礬指示劑5mL，以0.1N硫氰酸鉀滴定，可測定氯化鈉(NaCl)的當量。
(C)全氮含有量
全氮含有量的測定方法，係使用凱氏定氮法進行測定。
將各昆布萃取物1.5g放入凱氏瓶，加入分解促進劑(商品名：KJELTABS C；Thompson & Copper株式會社製)及36N濃硝酸於450℃溫度下進行100分鐘的高溫分解，待冷卻後加入10mL去離子水使用凱氏氮自動蒸餾裝置(型式：K378；B'U'CHI株式會社製)測定全氮量。
(d)甘露醇含有量
甘露醇含有量的測定方法，係使用氣相層析法進行測定。
各昆布萃取物取出2g，加入乙醇50ml再以去離子水定容至100ml。從中取出1mL，等其中的溶劑揮發後，加入三甲矽基化學劑使其變成三甲矽基化合物，再加入無水吡啶(pyridine)10mL做為樣品。利用氣相層析儀(形式：GC-14A；島津製作社製)對此樣品5μL進行測定。
(e)游離胺基酸含有量
游離胺基酸含有量的測定方法，係使用胺基酸自動分析機進行測定。
各昆布萃取物取出1g，加檸檬酸鋰緩衝液(pH2.4)定容至50mL，再使用No.131濾紙過濾後做為樣品。利用胺基酸 分析機(型式：JLC-500/V；日本電子株式會社製)對此樣品進行測定。
(f)固含量
固含量的測定方法，係使用常壓加熱乾燥法。
各昆布萃取物取出0.5g，於105℃乾燥3小時，再進行固含量之測定。
上述的測定結果，係以未處理品所含之各種質量定為100時，與電透析處理之昆布萃取物所含各成分的質量相比，表2列出各成分的殘餘率。
由上述的分析結果清楚可知，本發明的實施例1及實施例2之食鹽含有量(鹽分相當量)、總氮含量、游離胺基酸組成及固態成分，與未處理品相比，並無太大的變化，但碘含量大幅地降低。相對而言，比較例1的碘含量雖然大幅地降低，但是食鹽含有量(鹽分相當量)、總氮含量、游離胺基酸組成及固態成分也產生極大的變化。再者，比較例2所含之碘含量，其降低的程度與實施例1及實施例2相同；與比較例1相比，比較例2的食鹽含有量的殘餘率雖然較高，若與未處理品、實施例1及實施例2相比卻大幅度的偏低；且其固態成分的殘餘率偏低。
表3顯示未處理品、實施例1、實施例2、比較例1及比較例2中所含有之昆布萃取物，其100質量百分比固態成分中的食鹽含有量、碘含量及食鹽含有量/碘含量的比率。
上述的實施型態或實施例中對於海產萃取物的處理方法或海產萃取物等說明，係將本發明的技術思想予以具體 化之例示，關於海產萃取物的種類、處理時所用之電透析裝置，離子交換膜的種類，各室的配置數及容積、水溶性電解質溶液或補充液的種類等，並不侷限於上述之實施型態或實施例，應以本發明之申請專利範圍所述為準。
例如，上述的實施例中，使用昆布萃取物作為海產萃取物，使其去除碘或降低碘含量，且可將維持萃取物本來的風味、味道、外觀等性質之效果充分發揮。但本發明亦可使用其他種類的海產萃取物，在此不須贅言。
產業上利用性
藉由本發明的方法所取得之海產萃取物，不僅可除去海產萃取物所含的碘或降低海產萃取物中的碘含量，且能維持未處理物所具有之海產萃取物的原有風味、味道與外觀等性質，亦適合用於各種調味料或各種加工食品中。
1‧‧‧電透析裝置
2‧‧‧透析槽
3‧‧‧陽極
4‧‧‧陰極
5‧‧‧第1陰離子交換膜
14‧‧‧陰極室
15‧‧‧電極液
16‧‧‧電極液貯留容器
17‧‧‧循環幫浦
18‧‧‧水溶性電解質稀釋溶液
6‧‧‧第2陰離子交換膜
7‧‧‧陽離子交換膜
8‧‧‧碘回收室
9‧‧‧萃取物收集室
10‧‧‧補充液收集室
11‧‧‧第1陽離子交換膜
12‧‧‧陽極室
13‧‧‧第2陽離子交換膜
19‧‧‧電解質溶液貯留容器
20‧‧‧循環幫浦
21‧‧‧海產萃取物
22‧‧‧萃取物貯留容器
23‧‧‧循環幫浦
24‧‧‧含氯補充液
25‧‧‧補充液貯留容器
26‧‧‧循環幫浦
圖1係本發明實施例使用之電透析裝置之構造模式圖。
1‧‧‧電透析裝置
2‧‧‧透析槽
3‧‧‧陽極
4‧‧‧陰極
5‧‧‧第1陰離子交換膜
6‧‧‧第2陰離子交換膜
7‧‧‧陽離子交換膜
8‧‧‧碘回收室
9‧‧‧萃取物收集室
10‧‧‧補充液收集室
11‧‧‧第1陽離子交換膜
12‧‧‧陽極室
13‧‧‧第2陽離子交換膜
14‧‧‧陰極室
15‧‧‧電極液
16‧‧‧電極液貯留容器
17‧‧‧循環幫浦
18‧‧‧水溶性電解質稀釋溶液
19‧‧‧電解質溶液貯留容器
20‧‧‧循環幫浦
21‧‧‧海產萃取物
22‧‧‧萃取物貯留容器
23‧‧‧循環幫浦
24‧‧‧含氯補充液
25‧‧‧補充液貯留容器
26‧‧‧循環幫浦

Claims (4)

  1. 一種海產萃取物的處理方法，包括：於陰陽兩極間配置一陰離子交換膜，該陰離子交換膜之陰極側係收集一海產萃取物，經由電透析使該海產萃取物通過該陰離子交換膜，以去除至少一部份之該海產萃取物所含之碘離子；排列配置係由陽極側依序為一價陰離子選擇通透膜之一第1陰離子交換膜和一價陰離子選擇通透膜之一第2陰離子交換膜；該兩陰離子交換膜間形成一萃取物收集室，該萃取物收集室內係收集該海產萃取物；於該第1陰離子交換膜之陽極側形成一碘回收室；於該第2陰離子交換膜之陰極側形成一補充液收集室，該補充液收集室係收集含有0.1~6mol/L氯離子之補充液；經由該電透析，使該海產萃取物所含之碘離子通過該第1陰離子交換膜，移動至該碘回收室；使該補充液所含之氯離子通過第2陰離子交換膜，補充至該萃取物收集室內。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之海產萃取物的處理方法，其中，將該第1陰離子交換膜和該第2陰離子交換膜視為一組，於複數組之各組之間分別置入一中間陽離子交換膜，其係配置於該陰陽兩極之間；該碘回收室係收集水或水溶性電解質溶液； 該陽極和與其最接近之該第1陰離子交換膜之間係配置一第1陽離子交換膜，該第1陽離子交換膜之陽極側係形成一陽極室；該陰極和與其最接近之該第2陰離子交換膜之間係配置一第2陽離子交換膜，該第2陽離子交換膜之陰極側係形成一陰極室。
  3. 一種海產萃取物，其係為使用申請專利範圍第1項或申請專利範圍第2項所述之處理方法處理所獲取之，該海產萃取物之100質量百分比之固態成分中，食鹽含有量係為5~50質量百分比，且該海產萃取物之固態成分中，食鹽含有量/碘含有量係為200以上。
  4. 一種飲食品，其係添加申請專利範圍第3項所述之海產萃取物。
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