TWI515218B - 光學材料及其成形物 - Google Patents
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Description
本發明是有關於一種配向雙折射及光彈性常數非常小之光學材料及成形物。
近年來,於數位相機模組用微透鏡、拾取器透鏡(pickup lens)、攝像透鏡、光學元件(微透鏡陣列、光波導管、光學交換器、聚焦環(Fresnel zone plate)、二元光學元件、閃耀衍射光學元件等)等之光學材料用途,抗反射濾波器、儲存媒體、顯示器材料、有機EL或液晶塑膠部件等之電子元件材料用途等中,研究光學特性優異之環烴烯聚合物於該些領域中廣泛地展開用途。
眾所周知包含環烴烯聚合物之高分子材料是分子鏈長的集合體,聚合物分子鏈自身具有固有之物理性質之異向性,因此於熔融成形時由於壓力或溫度而熔融流動,多數情況下於樹脂之流動並不充分緩和之狀態下在模具或輥上硬化為成形體之形狀。此時,分子鏈之長的鏈於該些成形條件下顯示出分子配向。
該分子之配向起因於分子鏈自身固有之物理性質之異向性,於光學上產生折射率之異向性。作為折射率之異向性對成形材料所造成之影響,產生雙折射,若雙折射性材料存在於光程中,則例如對製品之像質或信號之讀取等造成不良影響。如上所述,於由光學樹脂所構成之光學材料、電子元件材料之開發中,重要之課題是減低雙折射。
此處,本技術領域中之光學聚合物所顯示之雙折射存在有其主要原因為源自聚合物主鏈之配向雙折射、以及起因於應力之應力雙折射。而且,配向雙折射、應力雙折射各個之符號均源自聚合物之化學結構,是各個聚合物中固有之性質。
作為減低該配向或應力雙折射之嘗試,嘗試了藉由添加相對於聚合物而言具有相反之符號的雙折射性的有機化合物、無機微粒子而使雙折射相抵消之方法。於添加有機化合物之例子中例示了如下事實:於顯示負的雙折射性之聚甲基丙烯酸甲酯中添加有6.5 wt%之顯示正的雙折射性之2-十八烷基萘的膜之配向雙折射無論延伸倍率為多少均大致為零(例如日本專利特開2005-68374公報)。而且,例示了如下事實:由添加有0.3 wt%之粒徑為20 nm左右之碳酸鍶微粒子作為無機微粒子的甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸苄酯共聚物所構成之延伸膜之配向雙折射亦無論延伸倍率為多少均大致為零(例如Macromolecules 2004,37,8342.)。該些為優異之方法,但由於如下原因而存在實用上之問題:由於添加物之凝集而造成膜之不透明化或者於適應微粒子之尺寸控制、製程時而必須連續且均一地添加添加物。
而且,例示了如下之方法:於聚合物中未添加有機化合物、無機微粒子等之非添加系材料中,使具有雙折射之符號不同之雙折射性的二種以上甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯單體共聚,使該些化合物之種類、共聚組成比變化,藉此而使配向雙折射、應力雙折射之任意種或者該兩者減低(例如日本專利特開2009-204860公報、Macromolecules 2006,39,3019.)。該方法未使用添加物,因此並不產生由於凝集所造成之膜之不透明化,亦無需於製程中連續地混入添加物,是優異的方法。
於該例中,例如於某種組成之甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸五氟苄酯共聚物之例中可使配向雙折射、應力雙折射這兩者減低至無實用上之問題之水準。然而,通常情況下,甲基丙烯酸酯聚合物產生如下之問題:於藉由熔融成形而獲得膜時,若加熱至可熔融成形之溫度而使樹脂滯留,則由於解聚合而產生之單體、或源自寡聚物之凝膠成分混入至膜中,使膜性能惡化。而且,甲基丙烯酸酯聚合物之玻璃轉移溫度低至100℃左右,於製品中利用之情形時,會根據用途而造成耐熱性成為問題。雖然於一部分聚合物中亦存在使玻璃轉移溫度提高而賦予耐熱性之聚合物的例子,但於此情形時,由於提高了玻璃轉移溫度而必須較高地設定成形時之熔融溫度,從而存在由於上述解聚合而造成凝膠狀物混入至膜中變得更顯著之可能性。
另一方面,環烴烯聚合物是由於主鏈之剛直之環狀結構而為非晶性、透明、且具有比較高之玻璃轉移溫度的聚合物,利用其優異之特性而於光學膜、光學透鏡等用途中廣泛地利用。關於雙折射減低之嘗試,例如以降冰片烯、或四環十二烯單體之開環聚合氫化物為例,例示了作為表示應力雙折射之標準的光彈性常數(Polymer Jounal 1995,27,943.)。於此情形時,於取代基含有極性比較低之烷基、苯基等的降冰片烯開環聚合氫化物中,顯示出10×10-12 Pa-1~30×10-12 Pa-1左右之比較大的光彈性常數。
關於環烴烯聚合物之配向雙折射,例示了如下之延伸膜之相位差:由具有降冰片烯基礎結構之環烴烯、特佳的是降冰片烯或四環十二烯或具有由該些化合物衍生之烴結構的環烴烯,與具有末端雙鍵之非環烴烯、例如α-烯烴、特佳的是乙烯或丙烯所構成的延伸膜,該些中特佳的是降冰片烯與乙烯、降冰片烯與丙烯、四環十二烯與乙烯、及四環十二烯與丙烯之加成聚合而所得之非晶性環烴烯系共聚物的延伸膜(日本專利特開2001-221915公報)。於該評價中,進行了1.5倍~4倍延伸之膜厚為40 μm~60 μm之膜的相位差為5 nm~16 nm,以配向雙折射換算值表示而言為1×10-4~3×10-4,作為雙折射減低之嘗試而言顯示出比較小之雙折射。然而,日本專利特開2001-221915公報之共聚物並非藉由多個環烴烯種間的分子鏈之異向性而進行相抵消之分子設計,是主鏈為α-烯烴鏈之分子鏈與環烴烯之共聚物,因此缺乏韌性,例如於製作流延膜時,若以玻璃等剛性高之基板為基底,則於膜之乾燥過程中,於加熱後、進行冷卻時,由於樹脂之收縮應力而造成膜破裂,而且即使將樹脂材料等作為基板而製成自支撐膜,亦由於外部應力而容易地破裂,因此並不容易獲得大面積之膜。
即使是透明性高、韌性優異之光學樹脂,亦可藉由熔融射出成形或擠出成形等而於剪切或拉伸等應力下進行成形,聚合物鏈相對於該些應力方向而被拉伸,進行配向而產生雙折射。藉由先前之技術,於利用偏光之液晶顯示等之元件或光學透鏡中利用光學樹脂之情形時,必須極力抑制由於配向或應力而產生雙折射。因此,進行藉由使溫度、壓力等條件最佳化而抑制聚合物鏈配向之研究。
然而,即使於聚合物鏈自身配向之情形時,若為包含不產生雙折射之聚合物的光學材料,則可不受成形時之溫度、壓力條件等之限制而廣泛地適用於透明性高、韌性優異之液晶顯示元件或光學透鏡中。
本發明之目的在於藉由使用即使聚合物鏈自身配向亦可抑制雙折射的規定之環烴烯共聚物,而提供可不受成形時之溫度、壓力條件等之限制地獲得透明性高、韌性優異之成形體的光學材料。
本發明如下所示。
[1] 一種光學材料,其包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其特徵在於:相對於在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500 cm-1~1400 cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值的變化量⊿F而言,以在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633 nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值的變化量⊿OB所表示之⊿OB/⊿F的絕對值為0.001~0.250,
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構;X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)),
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構;X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示1~3)。
[2]一種光學材料,其包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其特徵在於:相對於在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500 cm-1~1400 cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值的變化量⊿F而言,以在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633 nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值的變化量⊿OB所表示之⊿OB/⊿F的絕對值為0.001~0.250,
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構;X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)),
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構;X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示1~3),
(於式(3)中,R13~R16選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R13~R16亦可相互鍵結而形成環狀結構;X3選自-O-、-S-、-NR17-、-PR18-、及-CR17R18-(R17、R18分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示0或1)。
[3] 如上述[1]所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其中,在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500 cm-1~1400 cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633 nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下。
[4] 如上述[2]所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其中,在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500 cm-1~1400 cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633 nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下。
[5] 如上述[1]所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其中,在由所述光學材料而所得之膜中,以0.1 mm/min之速度施加最大2 N之拉伸力而測定波長633 nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12 Pa-1以下,
式:光彈性常數(Pa-1)=ΔRe(nm)/ΔP(N)×膜寬(mm)(12)
(ΔRe:相位差之變化量、ΔP:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)。
[6] 如上述[2]所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其中,在由所述光學材料而所得之膜中,以0.1 mm/min之速度施加最大2 N之拉伸力而測定波長633 nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12 Pa-1以下,
式:光彈性常數(Pa-1)=ΔRe(nm)/ΔP(N)×膜寬(mm)(12)
(ΔRe:相位差之變化量、ΔP:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)。
[7]一種光學膜,其是對由如下光學材料所構成之膜進行延伸而所得之光學膜,所述光學材料包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其特徵在於:拉曼光譜法之1500 cm-1~1400 cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,且在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633 nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下,
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構;X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)),
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構;X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示1~3)。
[8] 一種光學透鏡,其特徵在於由如下之光學材料成形而所得,所述光學材料包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,且於所得之膜中,以0.1 mm/min之速度施加最大2 N之拉伸力而測定波長633 nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12Pa-1以下,
式:光彈性常數(Pa-1)=ΔRe(nm)/ΔP(N)×膜寬(mm) (12)
(ΔRe:相位差之變化量、ΔP:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構;X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)),
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構;X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示1~3)。
[9] 一種光學膜,其是對由如下之光學材料所構成之膜進行延伸而所得之光學膜,所述光學材料包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其特徵在於:拉曼光譜法之1500 cm-1~1400 cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,且配向雙折射之絕對值為5×10-4以下,
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構;X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)),
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構;X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示1~3),
(於式(3)中,R13~R16選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R13~R16亦可相互鍵結而形成環狀結構;X3選自-O-、-S-、-NR17-、-PR18-、及-CR17R18-(R17、R18分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示0或1)。
[10] 一種光學透鏡,其特徵在於由如下之光學材料成形而所得,所述光學材料包含環烴烯共聚物,其至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60之環烴烯共聚物,且於所得之膜中,以0.1 mm/min之速度施加最大2 N之拉伸力而測定波長633 nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12 Pa-1以下,
式:光彈性常數(Pa-1)=ΔRe(nm)/ΔP(N)×膜寬(mm) (12)
(ΔRe:相位差之變化量、ΔP:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構;X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)),
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構;X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示1~3),
(於式(3)中,R13~R16選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基;R13~R16亦可相互鍵結而形成環狀結構;X3選自-O-、-S-、-NR17-、-PR18-、及-CR17R18-(R17、R18分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同;n表示0或1)。
另外,於本發明中,所謂光學材料是表示環烴烯共聚物或包含該聚合物之樹脂組成物。
本發明之光學材料包含有即使聚合物鏈自身配向亦可抑制雙折射之規定之環烴烯共聚物,可不受成形時之溫度、壓力條件等之限制地提供透明性高、韌性優異之成形體。藉由單軸延伸或雙軸延伸等方法由此種本發明之光學材料而製成之光學膜作為低雙折射之膜而言具有工業價值。而且,藉由射出成形等由本發明之光學材料而成形之光學透鏡,由於聚合物之光彈性常數非常小,且由於射出成形等而造成之相對於殘留於成形物上之應力應變的應力
雙折射亦變得非常小,因此具有工業價值。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯易懂,下文特舉較佳實施例,並配合所附圖式,作詳細說明如下。
本發明之光學材料之特徵在於:包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之環烴烯共聚物,相對於拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值的變化量⊿F而言,以配向雙折射之絕對值的變化量⊿OB所表示之⊿OB/⊿F的絕對值為0.001~0.250。
另外,本發明之光學材料之特徵在於:包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60之環烴烯共聚物,相對於拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值的變化量⊿F而言,以配向雙折射之絕對值的變化量⊿OB所表示之⊿OB/⊿F的絕對值為0.001~0.250。
此種光學材料之拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,且表現出配向雙折射之絕對值為5×10-4以下之非常小之雙折射。
如上所述,本發明之光學材料包含即使聚合物鏈自身配向亦可抑制雙折射的規定之環烴烯共聚物,可不受成形時之溫度、壓力條件等之限制地獲得透明性高、韌性優異之成形體的光學材料。
包含環烴烯聚合物之高分子材料是分子鏈長之集合體,形成聚合物分子鏈之數量眾多之重複結構單元處於體積上具有特定方向而鍵結之狀態。源自平行於配向方向之偏光成分的折射率n∥與源自垂直於配向方向之偏光成分的折射率n⊥不同,若對聚合物成形材料施加拉伸、壓縮等外部應力,則無論是可逆、非可逆,聚合物分子鏈均配向。藉此於折射率n∥與折射率n⊥之間產生異向性,產生與透過材料之光的電場向量之朝向相應的相位差。該現象被稱為雙折射(Δn),於聚合物之情形時,表示為源自平行於主鏈軸(配向軸)之偏光成分的折射率n∥與源自垂直之偏光成分的折射率n⊥之差(Δn=n∥-n⊥)。而且,由於使此種聚合物配向而產生之雙折射為配向或應力雙折射。
另外,環烴烯聚合物鏈之重複結構單元於主鏈具有環狀結構,因此是3維地無等向性之結構,於分子鏈之電子雲之密度分布或分子鏈之移動性方面存在異向性,產生各個重複結構單元中之極化率之異向性。於以極化率變大之方向的半徑變大之分子模型考慮該極化率之異向性時,若將重複結構單元處理為極化率之橢圓體,則該極化率橢圓體之長軸由於對聚合物鏈實施配向而造成其方向一致,由於光學異向性而產生雙折射。而且,根據該橢圓體之長軸是相對於主鏈而聚集於正交方向、還是成為平行方向來決定配向或應力雙折射之大小或正負。
於本發明中,通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B]的極化率橢圓體之長軸方向之長度、方向並不相同,重複結構單元[B]與重複結構單元[A]相比而言,極化率橢圓體對於主鏈而言於正交方向上較長。若以某比例使該兩者共聚,則重複結構單元[A]之光學異向性被重複結構單元[B]之光學異向性相抵消,極化率橢圓體變得接近球形(變為等向性)。而且,並不對具有不同之長度、方向的極化率橢圓體的聚合物進行物理混合,而是藉由共聚而可製成並不產生旋節相分離(spinodal decomposition)、光學透明之光學材料,藉由將其製成膜,可作為配向雙折射非常小之光學膜。另外,於配向雙折射非常小之情形時,該聚合物之光彈性常數亦變得非常小,且相對於由於射出成形等而於成形物上殘留之應力應變的應力雙折射亦變得非常小。
而且,由於環烴烯共聚物之重複結構單元[A]與[B]之鍵結鏈,該些重複結構單元[A]之光學異向性被重複結構單元[B]之光學異向性相抵消之效果亦存在不同。亦即,於共聚反應中,對至少2個重複結構單元[A]之鏈長與[B]之鏈長之各個長度或者重複結構單元[A]與[B]之無規共聚性或者各個鏈之同排、對排等立體規則性等產生影響。該些依存於各個單體中之開環複分解聚合之反應部位亦即雙鍵之電子密度或取代基之體積大小之影響、或者開環複分解聚合觸媒之反應特異性。即使於氫化後,亦保持無規共聚性或各個鏈之同排、對排等立體規則性。而且,於含有重複結構單元[C]之環烴烯共聚物中亦同樣。
於本發明中,至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B]之環烴烯共聚物的[A]與[B]之莫耳比,以[A]/[B]表示而言為95/5~1/99之範圍,較佳的是80/20~1/99,更佳的是75/25~5/95,進一步更佳的是70/30~10/90。
另外,於本發明中,至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之範圍,較佳的是80/20~1/99,更佳的是75/25~5/95,進一步更佳的是70/30~10/90,持佳的是30/70~10/90之範圍;且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C]之環烴烯共聚物之[C]與([A]+[B])之莫耳比,以[C]/([A]+[B])表示而言為1/99~40/60之範圍,較佳的是3/97~30/70,更佳的是5/95~20/80,特佳的是5/95~15/85。
若為該些範圍之外,則使光學異向性相抵消之效果非常小,未能獲得為配向或應力雙折射非常小之光學材料。
於本發明中,通式(1)所表示之重複結構單元[A]如下式所示。
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構。X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)。)
更詳細而言,於通式(1)中,R1~R4可例示氟,或氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、六氟異丙基、七氟異丙基、六氟-2-甲基異丙基、全氟-2-甲基異丙基、正全氟丁基、正全氟戊基、全氟環戊基等氫之一部分或全部被氟取代之烷基等含有氟之碳數為1~10之烷基,氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基、六氟異丙氧基、七氟異丙氧基、六氟-2-甲基異丙氧基、全氟-2-甲基異丙氧基、正全氟丁氧基、正全氟戊氧基、全氟環戊氧基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基等含有氟之碳數為1~10之烷氧基,氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、三氟乙氧基甲基、五氟乙氧基甲基、七氟丙氧基甲基、六氟異丙氧基甲基、七氟異丙氧基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基甲基、正全氟丁氧基甲基、正全氟戊氧基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基烷基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基,全氟苯基、三氟苯基等氫之一部分或全部被氟取代之芳基等含有氟之碳數為6~20之芳基,氟甲氧基羰基、二氟甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、三氟乙氧基羰基、五氟乙氧基羰基、七氟丙氧基羰基、六氟異丙氧基羰基、七氟異丙氧基羰基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基、正全氟丁氧基羰基、正全氟戊氧基羰基、全氟環戊氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基,全氟苯氧基羰基、三氟苯氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基,氟甲氧基羰基甲基、二氟甲氧基羰基甲基、三氟甲氧基羰基甲基、三氟乙氧基羰基甲基、五氟乙氧基羰基甲基、七氟丙氧基羰基甲基、六氟異丙氧基羰基甲基、七氟異丙氧基羰基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、正全氟丁氧基羰基甲基、正全氟戊氧基羰基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基烷基等含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,全氟苯氧基羰基甲基、三氟苯氧基羰基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基甲基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基;另外,可例示氰基,或氰基甲基、氰基乙基、1-氰基丙基、1-氰基丁基、1-氰基己基等含有氰基之碳數為2~10之烷基,氰基乙氧基、1-氰基丙氧基、1-氰基丁氧基、1-氰基戊氧基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基等含有氰基之碳數為2~10之烷氧基,氰基乙氧基甲基、1-氰基丙氧基甲基、1-氰基丁氧基甲基、1-氰基戊氧基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基烷基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基,4-氰基苯基、3,5-二氰基苯基等氫之一部分被氰基取代之芳基等含有氰基之碳數為7~20之芳基,氰基乙氧基羰基、1-氰基丙氧基羰基、1-氰基丁氧基羰基、1-氰基戊氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基,4-氰基苯氧基羰基、3,5-二氰基苯氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基,氰基乙氧基羰基甲基、1-氰基丙氧基羰基甲基、1-氰基丁氧基羰基甲基、1-氰基戊氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基,或4-氰基苯氧基羰基甲基、3,5-二氰基苯氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
而且,R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構,例如亦可形成全氟環烷基、介隔氧之全氟環醚等環。
另外,於為不含氟或氰基之基之情形時,R1~R4可例示氫、或甲基、乙基、丙基、異丙基、2-甲基異丙基、正丁基、正戊基、環戊基等碳數為1~10之烷基,苯基、萘基等碳數為6~20之芳基,甲氧基、乙氧基、第三丁氧基等碳數為1~10之烷氧基,或甲氧基甲基、乙氧基甲基、第三丁氧基甲基等碳數為2~10之烷氧基烷基,甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基等碳數為2~10之烷氧基羰基,苯氧基羰基、甲基苯氧基羰基等碳數為7~20之芳氧基羰基,甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、第三丁氧基羰基甲基等碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,或苯氧基羰基甲基、甲基苯氧基羰基甲基等碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
於本發明中,構成環烴烯共聚物之通式(1)所表示之重複結構單元可僅為1種,亦可為由通式(1)之R1~R4之至少1個相互不同之2種以上結構單元而構成者。
另外,於本發明中,含有通式(1)所表示之重複結構單元的環烴烯聚合物結構之具體例例如可列舉聚(1-氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氟-1-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1-二氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1-雙(三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚[1,2-雙(三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯]、聚(1-全氟丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-全氟丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁基-2-全氟丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟異丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-全氟異丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1,2-雙(三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2,2,3,3,3a,6a-八氟環戊基-4,6-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2,2,3,3,4,4,3a,7a-十氟環己基-5,7-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟異丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟第三丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-全氟異丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁基-2-全氟異丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲基-2-全氟乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚[1-(1-三氟甲基-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-環戊基)-3,5-環戊烯乙烯)]、聚[(1,1,2-三氟-2-全氟丁基)-3,5-環戊烯乙烯]、聚(1,2-二氟-1-三氟甲基-2-全氟丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚[1-氟-1-全氟乙基-2,2-雙(三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯]、聚[1,2-二氟-1-全氟普潘寧-2-三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯]、聚(1-全氟己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-全氟己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁基-2-全氟己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己基-2-全氟己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-辛基-2-全氟己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟庚基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟辛基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟癸基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-全氟戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲基-2-全氟丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-2-全氟己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲基-2-全氟戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚[1,2-雙(全氟丁基)-3,5-環戊烯乙烯]、聚[1,2-雙(全氟己基)-3,5-環戊烯乙烯]、聚(1-甲氧基-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲基-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,3,3,3a,6a-六氟呋喃基-3,5-環戊烯乙烯)等;而且,可列舉聚(1-氟-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氟-1-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-氟-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1-二氟-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟乙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1-雙(三氟甲氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-2-三氟甲氧基
-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-雙(三氟甲氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟丙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-全氟丙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁基-2-全氟丙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟-異丙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-全氟-異丙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1,2-雙(三氟甲氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟-異丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟-第三丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-全氟-異丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁基-2-全氟-異丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-全氟乙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-2-全氟丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-全氟丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氟-1-全氟乙氧基-2,2-雙(三氟甲氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-全氟丙氧基-2-三氟甲氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-2-全氟戊氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-全氟丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-全氟戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-雙(全氟丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲基-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2',2',2'-三氟乙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚
(1-丁基-2-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁基-2-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-(2',2',2'-三氟乙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-2-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氟-1-(2',2',2'-三氟乙氧基)-2,2-雙(三氟甲氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-2-三氟甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-全氟戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-雙(全氟丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1,2-三氟-2-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氟-1-三氟甲氧基-2-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-雙(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-雙(全氟己氧基)-3,5-環戊烯乙烯)等;而且,可列舉聚(1-三氟甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-三氟甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基-2-三氟甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲基-2-三氟甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰
基-2-三氟甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-2-三氟甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-全氟苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基-2-全氟苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲基-2-全氟苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基-2-全氟苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-2-全氟苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-三氟甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-2-三氟甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基-2-三氟甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲基-2-三氟甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基-2-三氟甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-2-三氟甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-全氟苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-全氟苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基-2-全氟苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲基-2-全氟苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基-2-全氟苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-2-全氟苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)等。
而且,可列舉聚(1-氰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-萘基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基己基-3,5-環戊烯乙烯)等;而且,可列舉聚(1-氰基乙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-
甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-萘基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基甲基-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-萘基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基)-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-1-甲基-3,5-環戊
烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-萘基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-萘基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基)-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基甲基-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基甲基-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基甲基-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基甲基-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基甲基-2-苯氧基羰基-3,5-環戊
烯乙烯)、聚(1-氰基乙氧基羰基甲基-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-萘基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-苯氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-氰基苯基羰基甲基)-2-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)等;另外,可列舉聚(1,2-二氰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-氰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-氰基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-氰基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氰基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-氰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,2-二氰基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-氟-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基-2,2-雙(三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-氟-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基甲基-2,2-雙(三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-氟-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-氰基乙基-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚
(1-氰基乙基-2,2-雙(三氟甲基)-3,5-環戊烯乙烯)等。
另外,於通式(1)中,X1可列舉由-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)而代替上述亞環戊基之-CH2-。
於本發明中,與通式(1)所表示之重複結構單元[A]共同構成之通式(2)所表示之重複結構單元[B]如下式所示。
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷
氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構。X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同。n表示1~3。)
更詳細而言,於通式(2)中,R7~R10可例示氟,或氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、六氟異丙基、七氟異丙基、六氟-2-甲基異丙基、全氟-2-甲基異丙基、正全氟丁基、正全氟戊基、全氟環戊基等氫之一部分或全部被氟取代之烷基等含有氟之碳數為1~10之烷基,氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基、六氟異丙氧基、七氟異丙氧基、六氟-2-甲基異丙氧基、全氟-2-甲基異丙氧基、正全氟丁氧基、正全氟戊氧基、全氟環戊氧基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基等含有氟之碳數為1~10之烷氧基,氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、三氟乙氧基甲基、五氟乙氧基甲基、七氟丙氧基甲基、六氟異丙氧基甲基、七氟異丙氧基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基甲基、正全氟丁氧基甲基、正全氟戊氧基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基烷基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基,全氟苯基、三氟苯基等氫之一部分或全部被氟取代之芳基等含有氟之碳數為6~20之芳基,氟甲氧基羰基、二氟甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、三氟乙氧基羰基、五氟乙氧基羰基、七氟丙氧基羰基、六氟異丙氧基羰基、七氟異丙氧基羰基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基、正全氟丁氧基羰基、正全氟戊氧基羰基、全氟環戊氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基,全氟苯氧基羰基、三氟苯氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基,氟甲氧基羰基甲基、二氟甲氧基羰基甲基、三氟甲氧基羰基甲基、三氟乙氧基羰基甲基、五氟乙氧基羰基甲基、七氟丙氧基羰基甲基、六氟異丙氧基羰基甲基、七氟異丙氧基羰基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、正全氟丁氧基羰基甲基、正全氟戊氧基羰基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基烷基等含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,全氟苯氧基羰基甲基、三氟苯氧基羰基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基甲基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基;另外,可例示氰基,或氰基甲基、氰基乙基、1-氰基丙基、1-氰基丁基、1-氰基己基等含有氰基之碳數為2~10之烷基,氰基乙氧基、1-氰基丙氧基、1-氰基丁氧基、1-氰基戊氧基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基等含有氰基之碳數為2~10之烷氧基,氰基乙氧基甲基、1-氰基丙氧基甲基、1-氰基丁氧基甲基、1-氰基戊氧基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基烷基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基,4-氰基苯基、3,5-二氰基苯基等氫之一部分被氰基取代之芳基等含有氰基之碳數為7~20之芳基,氰基乙氧基羰基、1-氰基丙氧基羰基、1-氰基丁氧基羰基、1-氰基戊氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基,4-氰基苯氧基羰基、3,5-二氰基苯氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基,氰基乙氧基羰基甲基、1-氰基丙氧基羰基甲基、1-氰基丁氧基羰基甲基、1-氰基戊氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基,或4-氰基苯氧基羰基甲基、3,5-二氰基苯氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
而且,R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構,例如亦可形成全氟環烷基、介隔氧之全氟環醚等環。
另外,於為不含氟或氰基之基之情形時,R7~R10可例示氫,或甲基、乙基、丙基、異丙基、2-甲基異丙基、正丁基、正戊基、環戊基等碳數為1~10之烷基,苯基、萘基等碳數為6~20之芳基,甲氧基、乙氧基、第三丁氧基等碳數為1~10之烷氧基,甲氧基甲基、乙氧基甲基、第三丁氧基甲基等碳數為2~10之烷氧基烷基,甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基等碳數為2~10之烷氧基羰基,苯氧基羰基、甲基苯氧基羰基等碳數為7~20之芳氧基羰基,甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、第三丁氧基羰基甲基等碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,或苯氧基羰基甲基、甲基苯氧基羰基甲基等碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
於本發明中,構成環烴烯共聚物之通式(2)所表示之重複結構單元可僅為1種,亦可為由通式(2)之R7~R10之至少1個相互不同之二種以上結構單元而構成者。
另外,於本發明中,含有構成環烴烯共聚物之通式(2)所表示之重複結構單元的環烴烯聚合物結構之具體例例如可列舉含有氟且n為1之聚(3-氟-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氟-3-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-氟-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3-二氟-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3-雙(三氟甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-雙三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-全氟丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁基-4-全氟丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟異丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-全氟異丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3,4-雙(三氟甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(2,3,3,4,4,5,5,6-八氟-9,11-四環[5.5.1.02,6.08,12]十三烯乙烯)、聚(2,3,3,4,4,5,5,6,6,7-十氟-10,12-四環[6.5.1.02,7.09,13]十四烯乙烯)、聚(3-全氟丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟異丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟第三丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-全氟第三丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁基-4-全氟第三丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二甲基-3-全氟第三丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-全氟丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲基-4-全氟丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氟-3-全氟乙基-4,4-雙(三氟甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-全氟普潘寧-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-全氟己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁基-4-全氟己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-己基-4-全氟己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-辛基-4-全氟己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟庚基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟癸基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-全氟戊基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲基-4-全氟丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-全氟己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲基-4-全氟戊基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-雙(全氟丁基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-雙(全氟己基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲基-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基甲基-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等;而且,可列舉聚(3-氟-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-氟-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3-二氟-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟乙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-雙(三氟甲氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟丙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-全氟丙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁基-4-全氟丙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟-異丙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-全氟-異丙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟
-3,4-雙(三氟甲氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟-異丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟-第三丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-全氟-異丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁基-4-全氟-異丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲氧基-4-全氟乙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-全氟丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲氧基-4-全氟丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氟-3-全氟乙氧基-4,4-雙(三氟甲氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-全氟丙氧基-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-全氟戊氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲氧基-4-全氟丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲氧基-4-全氟戊基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-雙(全氟丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲基-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基甲基-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2',2',2'-三氟乙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙
烯)、聚(3-丁基-4-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁基-4-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲氧基-4-(2',2',2'-三氟乙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲氧基-4-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氟-3-(2',2',2'-三氟乙氧基)-4,4-雙(三氟甲氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-4-三氟甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,3,4-三氟-4-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氟-3-三氟甲氧基-4-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-雙(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-雙(全氟己氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等;而且,可列舉聚(3-三氟甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-三氟甲氧基羰基-7,9-三環
[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基-4-三氟甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲基-4-三氟甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基-4-三氟甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基甲基-4-三氟甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-全氟苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-全氟苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基-4-全氟苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲基-4-全氟苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基-4-全氟苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基甲基-4-全氟苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-三氟甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-4-三氟甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基-4-三氟甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲基-4-三氟甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基-4-三氟甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基甲基-4-三氟甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸
烯乙烯)、聚(3-全氟苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-全氟苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基-4-全氟苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲基-4-全氟苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基-4-全氟苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯氧基羰基甲基-4-全氟苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等;另外,可列舉含有氟且n為2之聚(4-氟-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-氟-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4-二氟-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟乙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4-雙(三氟甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三氟-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-雙(三氟甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-丁基-5-全氟丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟異丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟異丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二
氟-4,5-雙(三氟甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(3,4,4,5,5,6,6,7-八氟-12,14-六環[7.7.0.12,8.110,16.03,7.011,15]十八烯乙烯)、聚(3,4,4,5,5,6,6,7,7,8-十氟-13,15-六環[8.7.0.12,9.111,17.03,8.012,16]十九烯乙烯)、聚(4-全氟丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟異丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟第三丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-丁基-5-全氟第三丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二甲基-4-全氟第三丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三氟-5-全氟丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲基-5-全氟丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氟-4-全氟乙基-5,5-雙(三氟甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-全氟普潘寧-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟己基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟己基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-丁基-5-全氟己基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-己基-5-全氟己基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-辛基-5-全氟己基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟庚基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟辛基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]
十五烯乙烯)、聚(4-全氟癸基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三氟-5-全氟戊基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲基-5-全氟丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三氟-5-全氟己基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲基-5-全氟戊基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三(三氟甲基)-5-全氟第三丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-雙(全氟己基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲氧基-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基甲基-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)等;而且,可列舉聚(4,4,5-三氟-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-雙(三氟甲氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟丙氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟丙氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-丁基-5-全氟丙氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟-異丙氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟-異丙氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4,5-雙(三氟甲氧基)-10,12-五環
[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟-異丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟-第三丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟-異丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-丁基-5-全氟-異丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲氧基-5-全氟乙氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三氟-5-全氟丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲氧基-5-全氟丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氟-4-全氟乙氧基-5,5-雙(三氟甲氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-全氟丙氧基-5-三氟甲氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三氟-5-全氟戊氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲氧基-5-全氟丁氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-雙(全氟丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲氧基-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-第三丁氧基甲基-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基甲基-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(2',2',2'-三氟乙
氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-丁基-5-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-丁基-5-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲氧基-5-(2',2',2'-三氟乙氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4,5-三氟-5-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲氧基-4-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氟-4-(2',2',2'-三氟乙氧基)-5,5-雙(三氟甲氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚
(4,4,5-三氟-5-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-4-三氟甲氧基-5-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-雙(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-雙(全氟己氧基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氟-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-4-氟-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,4-二氟-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氟-5-三氟甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)等;而且,可列舉聚(4-三氟甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-4-三氟甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲氧基-5-三氟甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-第三丁氧基甲基-5-三氟甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基-5-三氟甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基甲基-5-三氟甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟苯氧基羰基
-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲氧基-5-全氟苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-第三丁氧基甲基-5-全氟苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基-5-全氟苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基甲基-5-全氟苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-三氟甲氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-三氟甲氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲氧基-5-三氟甲氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-第三丁氧基甲基-5-三氟甲氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基-5-三氟甲氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基甲基-5-三氟甲氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-全氟苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲基-5-全氟苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-甲氧基-5-全氟苯氧基羰基甲基-10,12-五環
[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-第三丁氧基甲基-5-全氟苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基-5-全氟苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-苯氧基羰基甲基-5-全氟苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)等。
另外,可列舉含有氟且n為3之聚(5-氟-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-氟-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5-二氟-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟乙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5-雙(三氟甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-雙(三氟甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-丁基-6-全氟丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟異丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚
(5-甲基-6-全氟異丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5,6-雙(三氟甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(4,5,5,6,6,7,7,8-八氟-15,17-八環[9.9.1.13,9.114,18.02,10.04,8.012,20.014,18]二十三烯乙烯)、聚(4,5,5,6,6,7,7,8,8,9-十氟-16,18-八環[10.9.1.13,10.114,20.02,11.04,9.013,21.015,19]二十四烯乙烯)、聚(5-全氟丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟異丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟第三丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-丁基-6-全氟第三丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二甲基-5-全氟第三丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-全氟丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲基-6-全氟丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氟-5-全氟乙基-6,6-雙(三氟甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-全氟普潘寧-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟己基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟己基-13,15-七環
[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-丁基-6-全氟己基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-己基-6-全氟己基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-辛基-6-全氟己基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟庚基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟辛基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟癸基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-全氟戊基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲基-6-全氟丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-12-全氟己基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲基-6-全氟戊基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三(三氟甲基)-6-全氟第三丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-雙(全氟己基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲氧基-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基甲基-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-
三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-雙(三氟甲氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟丙氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟丙氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-丁基-6-全氟丙氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟-異丙氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟-異丙氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5,6-雙(三氟甲氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟-異丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟-第三丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟-異丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-丁基-6-全氟-異丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲氧基-6-全氟乙氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-全氟丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲氧基-6-全氟丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氟-5-
全氟乙氧基-6,6-雙(三氟甲氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-全氟丙氧基-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-全氟戊氧基13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲氧基-6-全氟丁氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲氧基-6-全氟戊基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-雙(全氟丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲氧基-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-第三丁氧基甲基-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基甲基-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(2',2',2'-三氟乙氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-丁基-6-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-13,15-七環
[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-丁基-6-(1',1',1'-三氟-異丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲氧基-6-(2',2',2'-三氟乙氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲氧基-6-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氟-5-(2',2',2'-三氟乙氧基)-6,6-雙(三氟甲氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-(2',2',3',3',3'-五氟丙氧基)-6-三氟甲氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5,6-三氟-6-(1',1',1'-三氟-異丙氧基)-13,15-七環
[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-二氟-5-三氟甲氧基-6-(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-雙(2',2',3',3',4',4',4'-七氟丁氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,6-雙(全氟己氧基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氟-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-5-氟-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5-二氟-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5-二氟-6-三氟甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)等;而且,可列舉聚(5-三氟甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-5-三氟甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲氧基-6-三氟甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-第三丁氧基甲基-6-三氟甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基-6-三氟甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基甲基-6-三氟甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲氧基-6-全氟苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-第三丁氧基甲基-6-全氟苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基-6-全氟苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基甲基-6-全氟苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-三氟甲氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-三氟甲氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲氧基-6-三氟甲氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-第三丁氧基甲基-6-三氟甲氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基-6-三氟甲氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基甲基-6-三氟甲氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(六氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(全氟-2'-甲基異丙氧基羰基甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-全氟苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲基-6-全氟苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-甲氧基-6-全氟苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-第三丁氧基甲基-6-全氟苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基-6-全氟苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-苯氧基羰基甲基-6-全氟苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)等。
而且,可列舉含有氰基且n為1之聚(3-氰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等;而且,可列舉聚(3-氰基乙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基甲基-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基)-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基)-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基甲基-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基甲
基-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基甲基-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基甲基-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基甲基-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙氧基羰基甲基-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-苯氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等;另外,可列舉聚(3,4-二氰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰聚(3-氰基-4-氰基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚基-4-氰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、(3,4-二氰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-氰基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氰基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-氰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3,4-二氰基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-氟-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基-4,4-雙(三氟甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-氟-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基甲基-4,4-雙(三氟甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-氟-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-氰基乙基-4,4-雙(三氟甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等。
另外,可列舉含有氰基且n為2之聚(4-氰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-4-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基丁基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基己基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯);而且,可列舉聚(4-氰基乙氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-4-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-4.-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基甲基-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-4-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基)-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-4-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-4-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基)-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基甲基-4-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基甲基-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基甲基-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基-5.-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基甲基-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基甲基-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙氧基羰基甲基-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-4-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-苯基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-甲氧基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-甲氧基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-甲氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-苯氧基羰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-苯氧基羰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)等;另外,可列舉聚(4,5-二氰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-氰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-氰基乙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-氰基乙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氰基乙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-氰基甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4,5-二氰基丙基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-氟-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基-5,5-雙(三氟甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-氟-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基甲基-5,5-雙(三氟甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-氟-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5-三氟甲基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)、聚(4-氰基乙基-5,5-雙(三氟甲基)-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)等。
另外,可列舉含有氰基且n為3之聚(5-氰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基丁基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基己基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)等;而且,可列舉聚(5-氰基乙氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基甲基-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基)-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基)-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基甲基-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基甲基-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基甲基-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基甲基-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基甲基-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙氧基羰基甲基-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-5-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-6-甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-6-苯基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-6-甲氧基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-6-甲氧基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-6-甲氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-6-苯氧基羰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-(4'-氰基苯基羰基甲基)-6-苯氧基羰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)等;另外,可列舉聚(5,5-二氰基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-氰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-氰基乙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5-二氰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-氰基乙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5-二氰基乙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-氰基甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5,5-二氰基丙基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-氟-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基-6,6-雙(三氟甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-氟-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基甲基-6,6-雙(三氟甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-氟-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6-三氟甲基-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)、聚(5-氰基乙基-6,6-雙(三氟甲基)-13,15-七環[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]二十烯乙烯)等。
另外,於通式(2)中,X2可列舉-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)代替上述亞癸基、亞十五烷基、亞二十烷基之-CH2-。
於本發明中,至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60之環烴烯共聚物中的通式(3)所表示之重複結構單元[C]如下式所示。
(於式(3)中,R13~R16選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。R13~R16亦可相互鍵結而形成環狀結構。X3選自-O-、-S-、-NR17-、-PR18-、及-CR17R18-(R17、R18分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同。n表示0或1。)
更詳細而言,於通式(3)中,R13~R16可例示氫,或甲基、乙基、丙基、異丙基、2-甲基異丙基、正丁基、正戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基等碳數為1~10之烷基,苯基、萘基、茚基、聯苯基、蒽基、菲基、苯并菲基等碳數為6~20之芳基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、環戊氧基、己氧基、環己氧基等碳數為1~10之烷氧基,或甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、第三丁氧基甲基、戊氧基甲基、環戊氧基甲基、己氧基甲基、環己氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、環戊氧基乙基、己氧基乙基、環己氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、丁氧基丙基、戊氧基丙基、環戊氧基丙基、己氧基丙基、環己氧基丙基等碳數為2~10之烷氧基烷基,甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、戊氧基羰基、環戊氧基羰基、己氧基羰基、環己氧基羰基等碳數為2~10之烷氧基羰基,甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、第三丁氧基羰基甲基、戊氧基羰基甲基、環戊氧基羰基甲基、己氧基羰基甲基、環己氧基羰基甲基等碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,或甲氧基甲氧基羰基、乙氧基甲氧基羰基、丙氧基甲氧基羰基、丁氧基甲氧基羰基、第三丁氧基甲氧基羰基、戊氧基甲氧基羰基、環戊氧基甲氧基羰基、己氧基甲氧基羰基、環己氧基甲氧基羰基等碳數為3~10之烷氧基烷氧基羰基。
於本發明中,構成環烴烯共聚物之通式(3)所表示之重複結構單元可僅為1種,亦可為由通式(3)之R13~R16之至少1個相互不同之2種以上結構單元而構成者。
另外,於本發明中,含有通式(3)所表示之重複結構單元之環烴烯聚合物結構之具體例例如可列舉n為0之聚(1,3-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1,1-二甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-異丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-甲基異丙基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環己基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-庚基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-苯基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-茚基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-萘基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-聯苯基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-蒽基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-甲氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-異丙氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-甲基異丙氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-戊氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環戊氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環己氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-甲氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丙氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-戊氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環戊氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環己氧基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-甲氧基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丙氧基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁氧基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-戊氧基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己氧基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丙氧基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁氧基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-戊氧基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己氧基丙基-3,5-環戊烯乙烯)等;而且,可列舉聚(1-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丙氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-戊氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基羰基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基羰基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基羰基丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基羰基戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-乙氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基羰基乙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基羰基丙基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基羰基丁基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基羰基戊基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-苯氧基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-茚氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-萘氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-聯苯基氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-蒽氧基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-甲氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-乙氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丙氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-丁氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-第三丁氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-戊氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環戊氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-己氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-環己氧基甲氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-甲基-1-苯氧基羰基甲基-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-茚氧基羰基甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-萘氧基羰基甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(4'-聯苯基氧基羰基甲基)-3,5-環戊烯乙烯)、聚(1-(2'-蒽氧基羰基甲基)-3,5-環戊烯乙烯)等。
而且,可列舉n為1之聚(7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1,1-二甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-異丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2'-
甲基異丙基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-戊基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環戊基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環己基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-庚基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-苯基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2'-茚基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2'-萘基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(4'-聯苯基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2'-蒽基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-甲氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-異丙氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-(2'-甲基異丙氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-戊氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環戊氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-己氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環己氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-甲氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丙氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲
基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-戊氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環戊氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-己氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環己氧基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-甲氧基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丙氧基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁氧基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-戊氧基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-己氧基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丙氧基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁氧基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-戊氧基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-己氧基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等;而且,可列舉聚(3-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丙氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-戊氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-己氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯
乙烯)、聚(3-甲基-3-甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基羰基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基羰基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基羰基丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基羰基戊基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-乙氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基羰基乙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基羰基丙基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基羰基丁基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基羰基戊基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-苯氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-甲基-1-苯氧基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(2'-茚氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(2'-萘氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(4'-聯苯基氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(2'-蒽氧基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-甲基-3-甲氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-乙氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丙氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-丁氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-第三丁氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-戊氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環戊氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]
癸烯乙烯)、聚(3-己氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(3-環己氧基甲氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-甲基-1-苯氧基羰基甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(2'-茚氧基羰基甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(2'-萘氧基羰基甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(4'-聯苯基氧基羰基甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)、聚(1-(2'-蒽氧基羰基甲基)-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)等。
另外,於通式(3)中,X3可列舉由-O-、-S-、-NR17-、-PR18-、及-CR17R18-(R17、R18分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)代替上述之亞環戊基或亞癸基之-CH2-。
於本發明中,光學材料之特徵在於:至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B]之環烴烯共聚物,或者至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C]的環烴烯共聚物具有顯示出拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之特性,以配向雙折射之絕對值之變化量⊿OB相對於所述函數之配向係數F=(D-1)/(D+2)的絕對值之變化量⊿F而表示之⊿OB/⊿F之絕對值為0.001~0.250。另外,本發明是其配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上且表現出配向雙折射之絕對值為
5×10-4以下之非常小的雙折射的光學材料;而且,本發明是表現出光彈性常數之絕對值為7×10-12Pa-1以下之非常小的雙折射的光學材料。
根據對於結晶性聚合物的配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥所顯示的異向性的配向信息通常可藉由紅外線光譜法而獲得,但於如本發明之環烴烯共聚物這樣的具有多個環狀結構之非晶性聚合物中,受到配向之聚合物主鏈之CH2之吸收強度飽和,因此即使由於延伸而受到配向,亦完全未發現其平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之差異,無法闡明聚合物之本質特性。
於本發明中,藉由與紅外線光譜法相比而言極性較強的官能基更強地表現顯示分子骨架振動的譜帶之拉曼光譜法,才使與聚合物之配向信息相關之本質特性明確。特別是發現:根據拉曼位移(歸屬於源自拉曼活性鍵的聚合物鏈之CH2之剪式振動)為1500cm-1~1400cm-1之拉曼散射光之對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥的異向性之配向信息,而求出本發明之環烴烯共聚物之固有特性。
可認為使用有該二色比D之配向係數F=(D-1)/(D+2)與配向信息之關係如下所述。若考慮由Bower所報告之分子之配向信息與拉曼光譜法之關係(J.Polym.Sci.,Polym.Phys.Ed.,10,2135(1972)),則拉曼散射之強度IS如式(1)所示。
此處,αij為拉曼張量(i,j=1~3),將相對於試樣固定座標O-x1x2x3,各個入射光與散射光之偏光方向的餘弦值設為li'、lj,Io為依存於入射光強度與機器之因數(factor)的常數。
若試樣於單軸延伸系統中,對於試樣固定座標O-x3 '並無優先配向,與座標O-x1 'x2 'x3 '同軸之張量之結構單元之情形時,將No作為與拉曼強度相關之散射單位總數,則式(1)之分子配向之信息可表示為
此處,為由Bower所提供之拉曼極化率αi(i=1~3)之二次加算式。M100為Legendre之多項式,由式(3)而提供。
M 100 =(1/4π2)[(2/+1)/2]1/2<P/(cosθ)〉 (3)
根據該些式(1)~式(3),藉由下式提供配向函數而作為二次之配向信息。
〈P 2 (cosθ)〉=(3〈cos2θ〉-1)/2 (4)
此處,θ為分子鏈之軸與配向方向之角度。
另外,設為4次而獲得式(5)作為配向信息。
〈P 4 (cosθ)〉=(35〈cos4θ〉-30〈cos2θ〉+3)/8 (5)
另外,二次之配向信息之函數與二色比D有關係,如下式所示。
〈P 2 (cosθ)〉=(D-1)(2cot2α+2)/(D+2)(2cot2α-1) (6)
此處,α為振動之極化動量向量與分子鏈之軸的角度。因此,若根據配向函數〈P2(cosθ)〉將碳-碳鍵之情形的分子鏈軸與極化動量向量之角度α=90°作為理想狀態,則成為式(7),成為作為本發明之二色比D之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之函數。
〈P 2 (cosθ)〉=-2(D-1)/(D+2) (7)
本發明之光學材料是配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,且表現出配向雙折射之絕對值為5×10-4以下的非常小之雙折射的光學材料。
若配向係數之絕對值不足0.001,則環烴烯共聚物之特性並未充分地表現,且配向狀態不充分,未能實現藉由使分子鏈配向而提高韌性,由於拉伸、彎曲而提高強度或彈性模數。
另外,並非由於相對於極化率橢圓體之主鏈而言正交方向之不同之長度所造成之光學異向性之相抵消效果,於並未施加配向之狀態下並不能稱為配向雙折射。因此,於無配向之狀態下測定雙折射,即使配向雙折射之絕對值為5×10-4以下,亦不能期待反映本質上反映環烴烯共聚物分子設計上之構造。而且,於此種狀態下之環烴烯共聚物,若一面施加應力一面測定之光彈性常數之絕對值並非7×10-12 Pa-1以下,則並不能解消射出成形中的成形物之應力應變所造成之雙折射。
另外,該配向係數可與環烴烯共聚物之重複結構單元[A]與[B]或重複結構單元[A]、[B]與[C]之各個之種類、組合、共聚比例、無規共聚性、作為立體規則性的聚合鏈之同排、對排等立體異構性或者玻璃轉移溫度等其他固有物性同樣地作為物理特性而對待。該係數受到聚合物分子鏈之氫鍵、分子間之電子性推斥力、斥力等分子間相互作用或者重複結構單元之分子體積之大小、分子鏈之密度等分子空間之影響,是由外部之延伸等應力之程度而物理性地決定之聚合物固有之物性值。
而且,根據拉曼光譜法之二色比而求出之該係數,並非如紅外線光譜法那樣使光線全部透過而進行分析之方法,因此拉曼散射強度並不由於樣本之厚度而受到影響。因此,不僅僅是如膜這樣的薄物之配向,即使是射出成形等之具有厚度之成形物,亦可進行測定而作為配向係數。
源自平行於聚合物之主鏈軸(配向軸)之偏光成分的折射率n∥與源自垂直於聚合物之主鏈軸(配向軸)之偏光成分的折射率n⊥之差(Δn=n∥-n⊥)的配向雙折射之絕對值與式(6)之配向函數的關係如下式所示。
Δn=Δn0〈P 2 (cosθ)〉=Δn0[(D-1)(2cot2α+2)/(D+2)(2cot2α-1)] (8)
此處,Δn0是鍵結鏈(主鏈)延伸而完全配向之理想狀態下的配向雙折射值,被稱為固有雙折射值。固有雙折射值是於絕對理想配向條件下之Δn值,因此若以Δn(real)表示實際之聚合物材料之Δn值,則0<絕對值∣Δn(real)∣<絕對值∣固有雙折射值Δn0∣之關係成立。例如,於聚甲基丙烯酸甲酯中固有雙折射值Δn0=-0.0043,於聚苯乙烯中為-0.100,於聚乙烯中為+0.044,是聚合物固有之物性值。另一方面,於理想之配向狀態下之Δn(real)之絕對值亦即Δn0或者Δn(real)=0之完全無配向狀態下之值亦難以於實際之測定中實現。然而,根據式(8)之關係可作為聚合物之固有物性值而求出。
於本發明之包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之環烴烯共聚物的光學材料中,使配向雙折射Δn為於完全無配向狀態下之值=0而由拉曼散射強度所求出之配向雙折射之絕對值之變化量⊿OB相對於配向係數的絕對值之變化量⊿F,亦即⊿OB/⊿F之絕對值是表示由式(8)而決定固有雙折射Δn0之聚合物之固有物性值,若將聚合物之主鏈軸之碳-碳鍵之分子鏈軸與極化動量向量之角度α=90°作為理想狀態,則該值可根據式(7)而設為固有雙折射之絕對值。
另外,於本發明之包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],且莫耳比[A]/[B]由95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],且莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60之環烴烯共聚物的光學材料中,使配向雙折射Δn為於完全無配向狀態下之值=0而由拉曼散射強度所求出的配向係數⊿OB/⊿F之絕對值是表示由式(8)而決定固有雙折射Δn0之聚合物之固有物性值,若將聚合物之主鏈軸之碳-碳鍵之分子鏈軸與極化動量向量之角度α=90°作為理想狀態,則該值可根據式(7)而設為固有雙折射之絕對值。
亦即,更詳細而言,對於各個配向係數(F1、F2、F3…)與配向雙折射(Δn1、Δn2、Δn3…),式(8)變為如下所示之式:
另外,配向係數之絕對值之變化量⊿F與配向雙折射之絕對值之變化量⊿OB可如下所示那樣以微分值而表示:
⊿OB=δΔn i 、⊿F=δF i
因此,式(8)由下式(9)所示。
⊿OB/⊿F=∣Δn0 f(α)∣ (9)
因此,可理解為⊿OB/⊿F之絕對值表示聚合物之固有物性值。
而且,若使聚合物之主鏈軸之碳-碳鍵之分子鏈軸與極化動量向量之角度α=90°,則將f(α)=-2代入式(9),成為
Δn0=0.5(⊿OB/⊿F) (10)
式(10)而可求出固有雙折射之絕對值。
因此,本發明之光學材料之⊿OB/⊿F絕對值表示聚合物自身之固有物性值,其值通常為0.001~0.250,較佳的是0.003~0.220,更佳的是0.005~0.200,特佳的是0.008~0.200。若該值超過0.250,則存在無法獲得於配向係數之絕對值為0.001以上之延伸膜中,配向雙折射之絕對值為5×10-4以下之光學材料之情形。
本發明中之光學膜可藉由對由光學材料所構成之膜進行延伸而使膜之強度提高,該膜之配向雙折射之絕對值通常為5×10-4以下,較佳的是3×10-4以下,更佳的是1×10-4以下。配向雙折射可由波長633 nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出。
如上所述,藉由使配向係數之絕對值及配向雙折射之絕對值均為上述範圍,即使聚合物鏈自身配向亦可抑制雙折射,可不受成形時之溫度、壓力條件等之限制地獲得透明性高,韌性優異,拉伸、彎曲之強度或彈性模數優異之光學膜。
具有此種特性之光學膜可作為抗反射濾波器、儲存媒體、顯示器材料、有機EL或液晶塑膠部件等電子元件材料用途等之顯示部件而使用。例如,於作為液晶顯示器部件而使用之情形時,非常小之雙折射之特性可防止由於配向雙折射所引起之「光之滲出(不均)」,且可列舉由該光學膜所構成之偏光元件保護膜、及由該偏光元件保護膜所構成之偏光板而作為使用用途。另外,使用該膜之偏光板由於相位差之角相依性(視角特性)優異,因此可使用於大型化之液晶顯示器等中。
而且,延伸後之膜的膜厚可根據用途而選擇,通常使用10μm~500μm之範圍,較佳的是使用20μm~300μm之範圍,更佳的是使用30μm~100μm之範圍。而且,延伸前之胚片之膜的膜厚可設定為考慮了延伸之影響的膜厚。而且,於作為偏光元件保護膜而使用之情形時,可貼附於藉由於延伸後之聚乙烯醇中含浸碘或有機染料而所得之偏光膜,製成偏光板。
於本發明中,由光彈性常數之絕對值為7×10-12 Pa-1以下之光學材料而構成之光學透鏡,可解消由於進行射出成形或擠出成形等模具熔融成形而受到之成形物之應力應變而產生之雙折射,光彈性常數之絕對值通常為7×10-12 Pa-1以下,較佳的是5×10-12 Pa-1以下,更佳的是1×10-12 Pa-1以下。
光彈性常數是一面對膜、透鏡等成形體連續地施加彈性變形範圍之拉伸、壓縮等之力一面測定相位差而算出之常數,表示為每單位力之相位差之變化量。例如,於膜之情形時,可以0.1 mm/min之速度施加最大2 N之拉伸力而測定波長633 nm之相位差,根據下述式(12)而獲得光彈性常數。
式:光彈性常數(Pa-1)=ΔRe(nm)/ΔP(N)×膜寬(mm)(12)
(ΔRe:相位差之變化量、ΔP:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)
由於具有該非常小之雙折射的光彈性常數,因此可於數位相機模組用微透鏡、拾取器透鏡、攝像透鏡、光學元件(微透鏡陣列、光波導管、光學交換器、聚焦環、二元光學元件、閃耀衍射光學元件等)等由光學材料所構成之光學透鏡等中使用。例如,作為光學透鏡,於先前之丙烯酸系樹脂之情形時,若為高耐熱性樹脂則雙折射大、且濕度特性差,若為耐濕樹脂則耐熱性差。於非丙烯酸系樹脂之情形時,雖然可達成高耐熱、低吸水性,但雙折射非常大、生產性差,因此存在成本高之問題。作為光學材料或光學透鏡所需求之要求品質,可列舉透明性優異、雙折射小、於使用環境下光學特性並不變化、或者成形性優異等。雙折射中如上所述那樣存在有配向雙折射與應力雙折射。於對熱塑性高分子材料進行成形而獲得光學材料時,將熱塑性樹脂加熱熔融至玻璃轉移溫度以上後進行射出成形或擠出成形。於該些方法中,於所期望之形狀下而冷卻至玻璃轉移溫度以下。於加熱熔融而流動時由於高分子鏈配向而產生的是配向雙折射,由於冷卻時之應變等所產生的是應力雙折射。光彈性常數是表示後者之應力雙折射的常數,藉由使用本發明之環烴烯共聚物可達成高耐熱、低吸水性,光彈性常數小,雙折射非常小,生產性良好,且可達成低成本。可抑制成形厚度為0.5 mm以上之光學透鏡等壁厚之成形體、特別是其最大長度為10 mm以上者時所產生之應力或配向雙折射。
本發明之環烴烯共聚物之於試樣濃度為3.0 mg/ml~9.0 mg/ml且藉由凝膠滲透層析法(GPC)而測定之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)通常為5,000~1,000,000,較佳的是10,000~300,000。若該重量平均分子量(Mw)為5,000以上,則可表現出由於延伸所產生之配向物性。而且,若該重量平均分子量(Mw)為1,000,000以下,則可具有可熔融成形、熔融延伸之流動性。而且,重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比的分子量分布(Mw/Mn)通常為1.0~5.0之範圍。
例如,為了獲得加熱成形性,較佳的是分子量分布廣者,更佳的是1.9~5.0,進一步更佳的是1.9~4.0。
於本發明中,環烴烯共聚物之玻璃轉移溫度可列舉一面使試樣之溫度固定地上升或下降一面測定力學變化之損失彈性模數/儲藏彈性模數(=tanδ)之最大值,或者測定示差掃描熱析法之吸熱或發熱之變化點等。玻璃轉移溫度通常為50℃~300℃之範圍,較佳的是80℃~280℃,更佳的是100℃~250℃。玻璃轉移溫度若為50℃以下,則光學材料之成形物或光學膜之耐熱性低,難以於使用目的環境下維持形狀;而且,若為300℃以上,則為了使其熔融流動而造成加熱處理溫度高,容易產生黃化或劣化。
本發明中之以特定之共聚比例於主鏈具有5員環脂肪族之環狀結構與多環脂肪族之環狀結構的含有氟或氰基之極性環烴烯共聚物是非晶性之透明聚合物。其特性可藉由於重複結構單元內之主鏈具有烴結構以及於支鏈中具有所述R1~R4及R7~R10中分別至少1個選自氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基的取代基,由此可於聚合物之分子間或分子內形成氫鍵,從而即使並無結晶性或化學鍵之交聯,亦可賦予玻璃轉移溫度為100℃以上之耐熱性。
而且,藉由使通式(3)所表示之重複結構單元[C]之R13~R16為與通式(1)所表示之重複結構單元[A]之R1~R4及通式(2)所表示之重複結構單元[B]之R7~R10不同之取代基,可將本發明之環烴烯共聚物之分子間或分子內的氫鍵形成力控制為較低。藉由製成含有該重複結構單元[C]之環烴烯共聚物,可賦予玻璃轉移溫度為100℃以上之耐熱性,且可使熔融流動性有效地變佳。亦即,藉此可降低熔融成形溫度,防止膜或射出成形加工時之黃化或劣化。
通常情況下,非晶性之熱塑性聚合物在不存在此種氫鍵或化學性交聯之情形時,於玻璃轉移溫度以上之溫度範圍內彈性模數急遽降低,儲藏彈性模數或損失彈性模數相對於溫度變化之變化至少顯示為-10 MPa/℃以下。另一方面,本發明之含有氟或氰基之極性環烴烯共聚物由於相對於溫度變化而言可逆之物理性氫鍵之相互作用,於玻璃轉移溫度以上之該變化小,且可將成形物、膜之由於熱之形狀變形抑制為較小。
於本發明中,含有氟之環烴烯共聚物之作為氟原子之特性的撥水性、低吸水性、水蒸氣透過性、或氧透過性優異,另外顯示出自紫外線至近紅外線之較廣範圍的光波長下的超過90%之光透過性,且具有透明性優異之特性。另一方面,含有氰基之環烴烯共聚物顯示出與玻璃、塑膠、不鏽鋼等基板之強的接著性,且具有含有氰基之基的耐熱性。另外,顯示出自可見光線至近紅外線之較廣範圍的光波長下的超過85%之光透過性,且具有透明性優異之特性。而且,該些取代基於氟之情形時,由於電子吸引效果而造成偶極矩變大而極化;於氰基之情形時,由於碳與氮之間的π電子之三鍵而造成偶極矩變大而極化。藉由將該些取代基配置於主鏈與構成垂直軸之側鏈的環狀結構之端部,而具有使分子內之極化率差變大之效果。亦即,不僅可由於環烴烯共聚物之環狀結構,而且亦可由於取代基效果而使極化率差變大,重複結構單元之極化率橢圓體之長軸變長,可有效地表現出通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B]的對於極化率橢圓體之主鏈而言正交方向之不同之長度所產生之光學異向性的相抵消效果。藉此可獲得極性環烴烯共聚物,所述極性環烴烯共聚物為配向雙折射或光彈性常數小的光學材料。表現出該特性之重複結構單元[A]與[B]之莫耳比為95/5~1/99之範圍,較佳的是80/20~1/99,更佳的是60/40~1/99。
而且,含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C]之環烴烯共聚物,維持重複結構單元[A]與[B]之取代基效果所帶來之大的極化率差,必須於並不阻礙表現對於該些之極化率橢圓體之主鏈而言正交方向之不同之長度所產生之光學異向性之相抵消效果的範圍內含有。特別是於重複結構單元[B]相對於[A]的莫耳比為95/5~1/99,且含有重複結構單元[C]之環烴烯共聚物中,為了減小光彈性常數,([A]+[B])相對於[C]之莫耳比為1/99~40/60之範圍,較佳的是1/99~30/70,更佳的是1/99~20/80。若為該些範圍之外,則亦存在不能作為光學異向性之相抵消效果非常小、配向或應力雙折射非常小之光學材料而獲得之現象。
本發明中之含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B]的環烴烯共聚物可藉由如下方式而合成:藉由開環複分解聚合觸媒使通式(4)所表示之環烴烯單體與通式(5)所表示之環烴烯單體進行共聚,對所得之聚合物之主鏈的烯烴部進行氫化。
通式(4)所表示之環烴烯單體以下式所示。
(於式(4)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構。X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)。)
更詳細而言,於通式(4)中,R1~R4可例示氟,或氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、六氟異丙基、七氟異丙基、六氟-2-甲基異丙基、全氟-2-甲基異丙基、正全氟丁基、正全氟戊基、全氟環戊基等氫之一部分或全部被氟取代之烷基等含有氟之碳數為1~10之烷基,氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基、六氟異丙氧基、七氟異丙氧基、六氟-2-甲基異丙氧基、全氟-2-甲基異丙氧基、正全氟丁氧基、正全氟戊氧基、全氟環戊氧基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基等含有氟之碳數為1~10之烷氧基,氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、三氟乙氧基甲基、五氟乙氧基甲基、七氟丙氧基甲基、六氟異丙氧基甲基、七氟異丙氧基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基甲基、正全氟丁氧基甲基、正全氟戊氧基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基烷基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基,全氟苯基、三氟苯基等氫之一部分或全部被氟取代之芳基等含有氟之碳數為6~20之芳基,氟甲氧基羰基、二氟甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、三氟乙氧基羰基、五氟乙氧基羰基、七氟丙氧基羰基、六氟異丙氧基羰基、七氟異丙氧基羰基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基、正全氟丁氧基羰基、正全氟戊氧基羰基、全氟環戊氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基,全氟苯氧基羰基、三氟苯氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基,氟甲氧基羰基甲基、二氟甲氧基羰基甲基、三氟甲氧基羰基甲基、三氟乙氧基羰基甲基、五氟乙氧基羰基甲基、七氟丙氧基羰基甲基、六氟異丙氧基羰基甲基、七氟異丙氧基羰基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、正全氟丁氧基羰基甲基、正全氟戊氧基羰基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基烷基等含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,全氟苯氧基羰基甲基、三氟苯氧基羰基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基甲基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基;另外,可例示氰基,或氰基甲基、氰基乙基、1-氰基丙基、1-氰基丁基、1-氰基己基等含有氰基之碳數為2~10之烷基,氰基乙氧基、1-氰基丙氧基、1-氰基丁氧基、1-氰基戊氧基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基等含有氰基之碳數為2~10之烷氧基,氰基乙氧基甲基、1-氰基丙氧基甲基、1-氰基丁氧基甲基、1-氰基戊氧基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基烷基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基,4-氰基苯基、3,5-二氰基苯基等氫之一部分被氰基取代之芳基等含有氰基之碳數為7~20之芳基,氰基乙氧基羰基、1-氰基丙氧基羰基、1-氰基丁氧基羰基、1-氰基戊氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基,4-氰基苯氧基羰基、3,5-二氰基苯氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基,氰基乙氧基羰基甲基、1-氰基丙氧基羰基甲基、1-氰基丁氧基羰基甲基、1-氰基戊氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基,或4-氰基苯氧基羰基甲基、3,5-二氰基苯氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
而且,R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構,例如亦可形成全氟環烷基、介隔氧之全氟環醚等環。
另外,不含氟或氰基之其他R1~R4可例示氫,或甲基、乙基、丙基、異丙基、2-甲基異丙基、正丁基、正戊基、環戊基等碳數為1~10之烷基,苯基、萘基等碳數為6~20之芳基,甲氧基、乙氧基、第三丁氧基等碳數為1~10之烷氧基,或甲氧基甲基、乙氧基甲基、第三丁氧基甲基等碳數為2~10之烷氧基烷基,甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基等碳數為2~10之烯氧基羰基,苯氧基羰基、甲基苯氧基羰基等碳數為7~20之芳氧基羰基,甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、第三丁氧基羰基甲基等碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,或苯氧基羰基甲基、甲基苯氧基羰基甲基等碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
另外,通式(5)之R1~R4之至少1個亦可為由相互不同之二種以上結構單元所構成者。
而且,通式(5)所表示之環烴烯單體如下式所示。
(於式(5)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基、含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基、氰基、含有氰基之碳數為2~10之烷基、含有氰基之碳數為2~10之烷氧基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基、含有氰基之碳數為7~20之芳基、含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基、含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基、含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基、或含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構。X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同。n表示1~3。)
更詳細而言,於通式(5)中,R7~R10可例示氟,或氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、五氟乙基、七氟丙基、六氟異丙基、七氟異丙基、六氟-2-甲基異丙基、全氟-2-甲基異丙基、正全氟丁基、正全氟戊基、全氟環戊基等氫之一部分或全部被氟取代之烷基等含有氟之碳數為1~10之烷基,氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、五氟乙氧基、七氟丙氧基、六氟異丙氧基、七氟異丙氧基、六氟-2-甲基異丙氧基、全氟-2-甲基異丙氧基、正全氟丁氧基、正全氟戊氧基、全氟環戊氧基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基等含有氟之碳數為1~10之烷氧基,氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、三氟乙氧基甲基、五氟乙氧基甲基、七氟丙氧基甲基、六氟異丙氧基甲基、七氟異丙氧基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基甲基、正全氟丁氧基甲基、正全氟戊氧基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基烷基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基,全氟苯基、三氟苯基等氫之一部分或全部被氟取代之芳基等含有氟之碳數為6~20之芳基,氟甲氧基羰基、二氟甲氧基羰基、三氟甲氧基羰基、三氟乙氧基羰基、五氟乙氧基羰基、七氟丙氧基羰基、六氟異丙氧基羰基、七氟異丙氧基羰基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基、正全氟丁氧基羰基、正全氟戊氧基羰基、全氟環戊氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基等含有氟之碳數為2~10之烷氧基羰基,全氟苯氧基羰基、三氟苯氧基羰基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基,氟甲氧基羰基甲基、二氟甲氧基羰基甲基、三氟甲氧基羰基甲基、三氟乙氧基羰基甲基、五氟乙氧基羰基甲基、七氟丙氧基羰基甲基、六氟異丙氧基羰基甲基、七氟異丙氧基羰基甲基、六氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、全氟-2-甲基異丙氧基羰基甲基、正全氟丁氧基羰基甲基、正全氟戊氧基羰基甲基、全氟環戊氧基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之烷氧基羰基烷基等含有氟之碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,全氟苯氧基羰基甲基、三氟苯氧基羰基甲基等氫之一部分或全部被氟取代之芳氧基羰基甲基等含有氟之碳數為7~20之芳氧基羰基烷基;另外,可例示氰基,或氰基甲基、氰基乙基、1-氰基丙基、1-氰基丁基、1-氰基己基等含有氰基之碳數為2~10之烷基,氰基乙氧基、1-氰基丙氧基、1-氰基丁氧基、1-氰基戊氧基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基等含有氰基之碳數為2~10之烷氧基,氰基乙氧基甲基、1-氰基丙氧基甲基、1-氰基丁氧基甲基、1-氰基戊氧基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基烷基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基烷基,4-氰基苯基、3,5-二氰基苯基等氫之一部分被氰基取代之芳基等含有氰基之碳數為7~20之芳基,氰基乙氧基羰基、1-氰基丙氧基羰基、1-氰基丁氧基羰基、1-氰基戊氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基等含有氰基之碳數為3~10之烷氧基羰基,4-氰基苯氧基羰基、3,5-二氰基苯氧基羰基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基,氰基乙氧基羰基甲基、1-氰基丙氧基羰基甲基、1-氰基丁氧基羰基甲基、1-氰基戊氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之烷氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為4~10之烷氧基羰基烷基,或4-氰基苯氧基羰基甲基、3,5-二氰基苯氧基羰基甲基等氫之一部分被氰基取代之芳氧基羰基烷基等含有氰基之碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
而且,R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構,例如亦可形成全氟環烷基、介隔氧之全氟環醚等環。
另外,不含氟或氰基之其他R7~R10可例示氫,或甲基、乙基、丙基、異丙基、2-甲基異丙基、正丁基、正戊基、環戊基等碳數為1~10之烷基,苯基、萘基等碳數為6~20之芳基,甲氧基、乙氧基、第三丁氧基等碳數為1~10之烷氧基,甲氧基甲基、乙氧基甲基、第三丁氧基甲基等碳數為2~10之烷氧基烷基,甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基等碳數為2~10之烷氧基羰基,苯氧基羰基、甲基苯氧基羰基等碳數為7~20之芳氧基羰基,甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、第三丁氧基羰基甲基等碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,或苯氧基羰基甲基、甲基苯氧基羰基甲基等碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。
另外,通式(5)之R7~R10之至少1個亦可為由相互不同之二種以上結構單元所構成者。
而且,本發明中之含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]、通式(2)所表示之重複結構單元[B]及通式(3)所表示之重複結構單元[C]之環烴烯共聚物可藉由如下方式而合成:使通式(6)所表示之環烴烯單體與通式(4)及通式(5)所表示之環烴烯單體共聚,對所得之聚合物之主鏈之烯烴部進行氫化。
通式(6)所表示之環烴烯單體以如下式所示。
(於式(6)中,R13~R16選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為7~20之芳氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基、或碳數為8~20之芳氧基羰基烷基。R13~R16亦可相互鍵結而形成環狀結構。X3選自-O-、-S-、-NR17-、-PR18-、及-CR17R18-(R17、R18分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同。n表示0或1。)
更詳細而言,於通式(6)中,R13~R16可例示氫,或甲基、乙基、丙基、異丙基、2-甲基異丙基、正丁基、正戊基、環戊基、己基、環己基、庚基、辛基等碳數為1~10之烷基,苯基、萘基、茚基、聯苯基、蒽基、菲基、苯并菲基等碳數為6~20之芳基,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、環戊氧基、己氧基、環己氧基等碳數為1~10之烷氧基,或甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、丁氧基甲基、第三丁氧基甲基、戊氧基甲基、環戊氧基甲基、己氧基甲基、環己氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、丁氧基乙基、戊氧基乙基、環戊氧基乙基、己氧基乙基、環己氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、丁氧基丙基、戊氧基丙基、環戊氧基丙基、己氧基丙基、環己氧基丙基等碳數為2~10之烷氧基烷基,甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、戊氧基羰基、環戊氧基羰基、己氧基羰基、環己氧基羰基等碳數為2~10之烷氧基羰基,甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、第三丁氧基羰基甲基、戊氧基羰基甲基、環戊氧基羰基甲基、己氧基羰基甲基、環己氧基羰基甲基等碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,或甲氧基甲氧基羰基、乙氧基甲氧基羰基、丙氧基甲氧基羰基、丁氧基甲氧基羰基、第三丁氧基甲氧基羰基、戊氧基甲氧基羰基、環戊氧基甲氧基羰基、己氧基甲氧基羰基、環己氧基甲氧基羰基等碳數為3~10之烷氧基烷氧基羰基。
另外,通式(6)之R13~R16之至少1個亦可為由相互不同之二種以上結構單元所構成者。
而且,若為不損及本發明之效果的範圍,則亦可含有通式(4)、通式(5)或通式(6)所表示之環烴烯單體以外之單體。
作為環烴烯單體之聚合中所使用之開環複分解聚合觸媒,若為可進行開環複分解聚合之觸媒則並無限定,例如可列舉W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OBut)2、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe2CF3)2、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe(CF3)2)2、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2、或W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OBut)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OBut)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OBut)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe2CF3)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe2CF3)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe(CF3)2)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe(CF3)2)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OC(CF3)3)2(PR3)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OC(CF3)3)2(PR3)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(PR3)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(PR3)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(PR3)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OPh)2(PR3)、或W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OBut)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OBut)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OBut)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe2CF3)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe2CF3)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe(CF3)2)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe(CF3)2)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OC(CF3)3)2(Py)、W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OC(CF3)3)2(Py)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(Py)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(Py)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(Py)、W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OPh)2(Py)等鎢系亞烷基觸媒,或Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OBut)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe2CF3)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe(CF3)2)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2、Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe3)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2、Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(PR3)、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2(PR3)、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(Py)、Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2(Py)、Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2(Py)
(其中,上述式中之Pri表示異丙基,R表示甲基、乙基等烷基或甲氧基、乙氧基等烷氧基,But表示第三丁基,Me表示甲基,Ph表示苯基,Py表示吡啶基)等鉬系亞烷基觸媒,或Ru(CHCHCPh2)(PPh3)2Cl2(其中,式中之Ph表示苯基)等釕系亞烷基觸媒,可較佳地使用。而且,該些開環複分解聚合觸媒可單獨使用或者將二種以上組合使用。
另一方面,除了上述開環複分解聚合觸媒以外,雖然可使用由有機過渡金屬錯合物、過渡金屬鹵化物或過渡金屬氧化物與作為觸媒促進劑之路易士酸之組合所構成之開環複分解聚合觸媒,但對於極性單體之聚合觸媒活性低,於工業上欠佳。
於環烴烯單體之開環複分解聚合中,環烴烯單體與開環複分解聚合觸媒之莫耳比,於鎢、鉬、或釕等之過渡金屬亞烷基觸媒之情形時,相對於過渡金屬亞烷基觸媒1莫耳而言,該單體通常為100莫耳~30,000莫耳,較佳的是1,000莫耳~20,000莫耳。
另外,為了控制分子量及其分布,可使用烯烴作為鏈轉移劑。烯烴例如可列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烴或該些之含氟烯烴,另外可列舉乙烯基三甲基矽烷、烯丙基三甲基矽烷、烯丙基三乙基矽
烷、烯丙基三異丙基矽烷等含矽烯烴或該些之含有氟及矽之烯烴,而且,二烯可列舉1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,6-庚二烯等非共軛系二烯或該些之含氟非共軛系二烯。另外,該些烯烴、含氟烯烴、二烯或含氟二烯可分別單獨使用或者併用2種以上。
作為上述烯烴、含氟烯烴、二烯或含氟二烯之使用量,烯烴或二烯相對於環烴烯單體1莫耳而言通常為0.001莫耳~1,000莫耳之範圍,較佳的是0.01莫耳~100莫耳之範圍。而且,烯烴或二烯相對於過渡金屬亞烷基觸媒1莫耳而言通常為0.1莫耳~1,000莫耳之範圍,較佳的是1莫耳~500莫耳之範圍。
而且,環烴烯單體之開環複分解聚合可不使用溶劑亦可使用溶劑,特別是所使用之溶劑可列舉四氫呋喃、二乙醚、二丁醚、二甲氧基乙烷或二噁烷等醚類,乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯等酯類,苯、甲苯、二甲苯或乙基苯等芳香族烴,戊烷、己烷或庚烷等脂肪族烴,環戊烷、環己烷、甲基環己烷、二甲基環己烷或十氫萘等脂肪族環烴,或二氯甲烷、二氯乙烷、二氯乙烯、四氯乙烷、氯苯或三氯苯等鹵代烴,氟苯、二氟苯、六氟苯、三氟甲基苯、間二三氟甲苯等含氟芳香族烴,全氟己烷等含氟脂肪族烴,全氟環十氫萘等含氟脂肪族環烴,全氟-2-丁基四氫呋喃等含氟醚類,亦可組合使用該些化合物之2種以上。
於環烴烯單體之開環複分解聚合中,雖然會因該單體之反應性及於重合溶劑中之溶解性而異,但可於如下條件下實施:環烴烯單體相對於單體溶液之濃度通常為5 wt%~100 wt%,較佳的是10 wt%~60 wt%之範圍,反應溫度通常為-30℃~150℃,較佳的是30℃~100℃之範圍,另外,反應時間通常為10分鐘~120小時,較佳的是30分鐘~48小時之範圍。另外,可藉由丁醛等醛類、丙酮等酮類、甲醇等醇類、水等去活劑而使反應停止,獲得聚合物之溶液。
本發明之環烴烯共聚物可藉由觸媒對使環烴烯單體進行開環複分解聚合而所得之聚合物之主鏈的烯烴部進行氫化反應而獲得。而且,該氫化觸媒若為可並不使所使用之溶劑產生氫化反應地氫化該聚合物之主鏈之烯烴部的觸媒,則可為均一系金屬錯合物觸媒或非均一系金屬承載觸媒之任意種,均一系金屬錯合物觸媒例如可列舉氯三(三苯基膦)銠、二氯三(三苯基膦)鋨、二氯氫雙(三苯基膦)銥、二氯三(三苯基膦)釕、二氯四(三苯基膦)釕、氯氫羰基三(三苯基膦)釕、二氯三(三甲基膦)釕等,而且非均一系金屬承載觸媒例如可列舉活性碳承載鈀、氧化鋁承載鈀、活性碳承載銠、氧化鋁承載銠、活性碳承載釕、氧化鋁承載釕等。該些氫化觸媒可單獨使用或者組合使用二種以上。
於進行上述之主鏈之烯烴部之氫化處理時,當使用公知之非均一系或均一系氫化觸媒之情形時,作為氫化觸媒之使用量,氫化觸媒中之金屬成分相對於氫化處理前之聚合物100重量份而言通常為5×10-4重量份~100重量份,較佳的是1×10-2重量份~30重量份。
作為於氫化中所使用之溶劑,若為可溶解環烴烯共聚物且溶劑自身並不被氫化者則無特別限制,例如可列舉四氫呋喃、二乙醚、二丁醚、二甲氧基乙烷等醚類,乙酸乙酯、乙酸丙酯或乙酸丁酯等酯類,苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烴,戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烴,環戊烷、環己烷、甲基環己烷、二甲基環己烷、十氫萘等脂肪族環烴,二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、二氯乙烯、四氯乙烷、氯苯、三氯苯等鹵代烴,氟苯、二氟苯、六氟苯、三氟甲基苯、間二三氟甲苯等含氟芳香族烴,全氟己烷等含氟脂肪族烴,全氟環十氫萘等含氟脂肪族環烴,全氟-2-丁基四氫呋喃等含氟醚類等,亦可將2種以上溶劑組合使用。
上述之主鏈之烯烴部之氫化反應於氫壓力為常壓~30 MPa、較佳的是0.5 MPa~20 MPa、特佳的是2 MPa~15 MPa之範圍內進行,其反應溫度通常為0℃~300℃之溫度、較佳的是室溫~250℃、特佳的是50℃~200℃之溫度範圍。氫化反應之實施樣式並無特別之限制,例如可列舉:使觸媒分散或溶解於溶劑中而進行氫化反應之方法;將觸媒填充於管柱等中,作為固定相而使聚合物溶液流通而進行氫化反應之方法等。
另外,作為主鏈之烯烴部之氫化處理,可使氫化處理前之環烴烯共聚物之聚合溶液析出至不良溶劑中而離析聚合物後,再次溶解於溶劑中進行氫化處理;亦可並不自聚合溶液中離析聚合物,而以上述氫化觸媒進行氫化處理,並無特別之限制。
而且,環烴烯共聚物之烯烴部之氫化率為50%以上,較佳的是70%~100%,更佳的是90%~100%。若該氫化率不足50%,則由於烯烴部氧化或光之吸收劣化,從而使耐熱性或耐候性惡化。
於本發明中,由氫化後之聚合物溶液而回收環烴烯共聚物之方法並無特別之限制,例如可列舉:藉由將反應溶液排出至攪拌下之不良溶劑中之方法、於反應溶液中吹入蒸汽之汽提(steam stripping)等方法而使聚合物析出,藉由過濾、離心分離、傾析(decantation)等方法而回收聚合物之方法;或者藉由加熱等將溶劑自反應溶液中蒸發除去之方法等。
而且,可於不損及本發明之目的之範圍內於回收之聚合物中調配本發明之樹脂以外之樹脂成分或樹膠成分、接著助劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻燃劑、勻化劑、靜電防止劑等公知之各種添加劑而作為光學材料使用。而且,調配各種添加劑之方法並無特別之限制,例如可列舉:一面藉由輥、捏合機(kneader)、擠出混練機、班伯里混合機(Banbury mixer)、Feeder Ruder等混練器進行攪拌,一面將環烴烯共聚物與添加劑加以混合之方法;使環烴烯共聚物溶解於適當之溶劑中,於其中調配添加劑而加以混合,其次除去溶劑之方法等。
本發明之光學膜可藉由熔融成形法或溶液鑄膜法而製造。於藉由熔融成形法而製造之情形時,可藉由使用熔融混練機而經由T模(T-die)進行膜化之方法或者膨脹法(inflation method)而製造。於利用T模進行熔融擠出而製造膜之中,例如視需要將調配有添加劑之環烴烯共聚物投入至擠出機中,以較玻璃轉移溫度高出通常為50℃~200℃之溫度、較佳的是高出80℃~150℃之溫度而進行熔融混練,自T模擠出,以冷卻輥等使熔融聚合物冷卻,藉此而加工為膜。另一方面,於藉由溶液鑄膜法進行製造之情形時,例如藉由平塗(table coating)、旋塗、浸塗、模塗、噴塗、棒塗、輥塗、淋幕式塗佈等方法而將聚合物溶液塗佈於不鏽鋼、矽等金屬材料,玻璃、石英等無機材料,聚醯亞胺、聚醯胺、聚酯、聚碳酸酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚芳酯、環氧樹脂、矽氧樹脂等樹脂材料等之基材上,進行乾燥、剝離,藉此而加工為膜。
於溶液鑄膜法中所使用之有機溶劑並無特別限制,例如可考慮溶解性、製膜性而自間二三氟甲苯、三氟甲苯、氟苯、二氟苯、六氟苯、三氟甲基苯、雙(三氟甲基)苯等含氟芳香族烴,全氟己烷、全氟辛烷等含氟脂肪族烴,全氟環十氫萘等含氟脂肪族環烴,全氟-2-丁基四氫呋喃等含氟醚類,氯仿、氯苯、三氯苯等鹵代烴,四氫呋喃、二丁醚、1,2-二甲氧基乙烷、二噁烷等醚類,乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯類,或甲基異丁基酮、環己酮等酮類等中選擇。特別是自製膜性之觀點考慮,較佳的是於大氣壓下具有70℃以上之沸點的溶劑,若溶劑之沸點低,則蒸發速度快,於塗佈時溶劑會部分性地開始乾燥等,從而成為膜厚精度惡化或於膜表面產生魚眼之原因。
於膜之延伸中,其方法、條件並無特別之限制,例如可列舉:利用輥間之圓周速度之差異而於縱方向進行單軸延伸之方法;使用拉幅機而於橫軸方向進行單軸延伸之方法;打開把持膜之兩側的夾具而於縱方向進行延伸,利用導軌之擴張角度而於橫方向進行延伸之同時雙軸延伸法,利用輥間之圓周速度之差異而於縱方向進行延伸,藉由夾具把持兩端部而以拉幅機於橫方向進行延伸之逐次雙軸延伸法等雙軸延伸法,利用如下之拉幅拉製機而傾斜延伸之方法等:於縱橫方向以左右不同之速度進行拉伸之拉幅拉製機,或者於橫方向或縱方向以左右相同之速度而拉伸移動之距離相同且使延伸角度固定或移動之距離不同的拉幅拉製機。而且,作為延伸條件之延伸時之溫度,相對於玻璃轉移溫度而言通常為增加-20℃~150℃之範圍的溫度,較佳的是增加-5℃~110℃之範圍的溫度,更佳的是增加0℃~80℃之範圍的溫度;延伸之倍率通常為1.05倍~10倍之範圍,較佳的是1.10倍~6.0倍之範圍,更佳的是1.10倍~5.0倍之範圍,進一步更佳的是1.10倍~2.4倍之範圍,特佳的是1.20倍~2.4倍之範圍。該些延伸條件與配向之狀態,若僅僅提高延伸倍率,則並不能說配向狀態高,配向狀態可由作為本發明之聚合物之固有物性值的配向係數而決定。
本發明之光學材料可藉由公知之射出成形法而成形。該射出成形法通常可列舉:將視需要調配有添加劑之環烴烯共聚物之顆粒或粉末投入至射出成形機之加料漏斗中,藉由將轉速設定為使成形材料可均一地混合之轉速的螺桿而送入至圓筒中,其次射出至模具中之方法。該圓筒之溫度於如下之範圍內設定:通常為150℃~400℃之範圍、較佳的是150℃~350℃之範圍、更佳的是180℃~300℃之範圍。自圓筒至模具之射出速度通常為1 mm/sec~50 mm/sec。自圓筒至模具之射出壓通常於50 MPa~150 MPa之範圍進行。此時之射出壓可考慮模具之設計或所使用之成形材料之流動性等條件而適宜選擇、設定。藉由射出而填充至模具中之後,於直至模具之澆口部分的熔融樹脂完全冷卻固化的固定時間所施加之保持壓力通常於模具之緊固壓之範圍內設定,於如下之範圍內設定:通常為10 MPa~200 MPa、較佳的是12 MPa~170 MPa、更佳的是15 MPa~150 MPa之範圍。此時之模具溫度通常於較環烴烯共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)更低之溫度內設定,較佳的是於較該Tg低5℃~50℃之範圍的溫度內設定,更佳的是於較該Tg低8℃~30℃之範圍的溫度內設定。
[實例]
以下,於實例中對本發明加以說明,但本發明並不受該些例任何限定。
另外,將實例中所合成之聚合物的分析值測定方法、光彈性常數測定法、膜之延伸方法及其配向雙折射測定法、配向係數算出法記述如下。
[重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)]
於下述條件下使用凝膠滲透層析儀(GPC),藉由以下之條件,以聚苯乙烯標準對分子量進行校準而測定於四氫呋喃(THF)中所溶解之聚合物的重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)。
偵測器:日本分光公司製造之RI-2031及875-UV或Viscotec製造之Model270、串列連結管柱:Shodex K-806M,804,803,802.5、管柱溫度:40℃、流量:1.0 ml/min、試樣濃度:3.0 mg/ml
[環烴烯共聚物之氫化率]
將進行了氫化反應之開環複分解聚合物之粉末溶解於氘化氯仿或氘化四氫呋喃中,使用日本電子公司製造之核磁共振裝置而測定270 MHz-1H-NMR光譜,藉由δ=4.5 ppm~7.0 ppm之源自主鏈的雙鍵碳上所鍵結之氫的信號之積分值而算出氫化率。
[環烴烯共聚物之組成(莫耳)比]
將對開環複分解聚合物進行氫化而所得之環烴烯共聚物溶解於氘化氯仿或氘化四氫呋喃中,藉由以下之方法進行測定,算出環烴烯共聚物之組成(莫耳)比[A]/[B]或[A]/[B]/[C]。
含有氟之共聚物之情形:添加鄰二氟苯作為基準物質,使用日本電子公司製造之ECX400型核磁共振裝置,測定373 MHz-19F-NMR光譜,以δ=-139 ppm之鄰位二氟苯為基準信號,藉由通式(1)之單元結構[A]及通式(2)之單元結構[B]之各個源自δ=-150 ppm~-200 ppm之-CF、δ=-100 ppm~-150 ppm之-CF2、或δ=-60 ppm~-100 ppm之-CF3的氟之積分值而算出組成(莫耳)比[A]/[B]。
而且,使用日本電子公司製造之ECA500型核磁共振裝置而測定125 MHz-13C-NMR光譜,以δ=67 ppm之氘化四氫呋喃為基準信號,藉由源自δ=85 ppm~105 ppm之-CF、δ=110 ppm~135 ppm之-CF2、或δ=115 ppm~135 ppm之-CF3的碳之積分值以及源自δ=45 ppm~55 ppm之次甲基的碳之積分值以及莫耳組成-莫耳積分值校準曲線而算出組成(莫耳)比[A]/[B]/[C]。而且,算出組成(莫耳)比[A]/[B]。
含有氰基之聚合物之情形:使用日本電子公司製造之ECA500型核磁共振裝置而測定125 MHz-13C-NMR光譜,以δ=77 ppm之氘化氯仿為基準信號,藉由通式(1)及通式(2)之單元結構之各個源自δ=115 ppm~135 ppm之氰基的碳之積分值而算出組成(莫耳)比[A]/[B]。
而且,藉由源自δ=115 ppm~135 ppm之氰基的碳之積分值與源自δ=40 ppm~60 ppm之次甲基的碳之積分值與莫耳組成-莫耳積分值校準曲線而算出組成(莫耳)比[A]/[B]/[C]。
[玻璃轉移溫度]
使用島津製作所製造之DSC-50,於氮氣環境下以10℃/min之升溫速度對測定試樣進行加熱而進行測定。
[膜之延伸方法]
使用柴山科學器械製作所製造之延伸裝置SS-70,將夾盤間隔30 mm×寬度30 mm×厚度35 μm~43 μm之膜加熱至規定溫度後,以30 mm/min之速度進行單軸延伸至規定之倍率。
[配向雙折射之測定]
藉由塞拿蒙法(Senarmont Method),以MELLES GRITO製造之HeNe雷射為光源,以Anritsu製造之功率計為偵測器,測定波長=632.8 nm之相位差,藉由下述式(11)而算出延伸膜之配向雙折射。
配向雙折射(Δn)=Re(nm)/T(μm) (11)
此處,Re表示延伸膜之相位差(nm),T表示延伸膜之膜厚(μm)。
[光彈性常數之測定]
使用Uniopt製造之光彈性常數測定裝置PHEL-20A-S,對夾盤間隔60 mm×寬10 mm之膜以0.1 mm/min之速度施加最大2 N之拉伸力而測定波長633 nm之相位差,根據隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量ΔP(N)與相位差之變化量ΔRe(nm)而藉由下述式(12)算出光彈性常數。
光彈性常數(Pa-1)=ΔRe(nm)/ΔP(N)×膜寬(mm) (12)
[延伸膜之拉曼光譜法之二色比測定]
使用RENISHAW製造之JRS-SYSTEM2000,將延伸膜之延伸軸作為平行方向,將傾斜90°之方向作為垂直方向,測定平行方向、垂直方向各個之拉曼光譜,根據以基線為基準之拉曼位移1450 cm-1附近所觀察的歸屬於聚合物鏈之CH2之剪式振動的平行光強度(I∥)與垂直光強度(I⊥),藉由式(13)而算出二色比D。
二色比D=I∥/I⊥ (13)
[配向係數之絕對值之算出]
根據拉曼散射強度之二色比D,藉由下述式(14)而算出延伸膜之配向係數之絕對值。
配向係數F之絕對值=∣(D-1)/(D+2)∣ (14)
[⊿OB/⊿F之絕對值之算出]
配向雙折射之絕對值之變化量⊿OB相對於根據式(13)及式(14)而求出之配向係數之絕對值之變化量⊿F亦即⊿OB/⊿F之絕對值,是設無延伸(配向係數之絕對值為0)之配向雙折射Δn值=0,根據在配向雙折射相對於延伸膜之配向係數而言直線性變化之區域的配向雙折射之絕對值相對於配向係數之絕對值之線性梯度而算出。
[射出成形品之應力雙折射檢查]
使用MEIHO CO.,LTD.製造之小型射出成形機Micro-1製作直徑11 mm×厚度3 mm之射出成形品。作為成形條件,於加熱混練部之溫度為聚合物之玻璃轉移溫度+130℃~170℃、模具之溫度為玻璃轉移溫度-5℃~-30℃、射出速度為10 mm/sec~40 mm/sec、射出壓力為20 MPa~70 MPa之範圍內根據每種聚合物之種類而調整各條件,製作30個~50個射出成形品。成形品之評價使用Luceo Co.,Ltd.製造之應變觀察器LSM-2001(正交偏光鏡)而觀察成形品之應力雙折射。
[實例1]聚合物1之合成
於5-氰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(10 g)與8-氰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(36 g)之2種單體、及1-己烯(8.0 g)之四氫呋喃溶液中,添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用氫化觸媒(Ph3P)3CORuHCl(18.4 mg)與三乙胺(5.9 mg),於氫加壓下、125℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1-氰基-3,5-環戊烯乙烯)/(3-氰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得46 g之聚合物1。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=30/70,重量平均分子量(Mw)為65000,分子量分布(Mw/Mn)為2.75、玻璃轉移溫度為178℃。而且,於圖1中表示聚合物1之13C-NMR光譜。
[實例2]聚合物2之合成
將實例1中之2種單體之莫耳比變更為[A]/[B]=20/80,除此以外藉由與實例1同樣之方法而獲得43 g之聚合物2。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=20/80,重量平均分子量(Mw)為59000,分子量分布(Mw/Mn)為2.72,玻璃轉移溫度為192℃。
[實例3]聚合物3之合成
將實例1中之2種單體之莫耳比變更為[A]/[B]=50/50,除此以外藉由與實例1同樣之方法而獲得43 g之聚合物3。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=50/50,重量平均分子量(Mw)為60000,分子量分布(Mw/Mn)為2.65,玻璃轉移溫度為145℃。
[實例4]聚合物4之合成
於5-氰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(10 g)與8-氰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(36 g)之2種單體、及1-己烯(0.7 g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(25 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用5%釕/氧化鋁承載氫化觸媒(2.5 g),於氫加壓下、160℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得46 g之聚合物4。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=30/70,重量平均分子量(Mw)為56000,分子量分布(Mw/Mn)為2.15,玻璃轉移溫度為186℃。
[實例5]聚合物5之合成
於5-氰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(11.4 g)與8-氰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(25.2 g、[B1])及10-氰基-六環[8.4.01,6.08,13.12,5.17,14.19,12]-3-十七烯(10.2 g、[B2])之3種單體、以及1-己烯(6.6 g)之四氫呋喃溶液中,添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(15 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用5%釕/氧化鋁承載氫化觸媒(2.5 g),於氫加壓下、160℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1-氰基-3,5-環戊烯乙烯)/(3-氰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)/(4-氰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)之3元共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,加以乾燥而獲得46 g之聚合物5。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=35/65(其中[B]=[B1]+[B2]、且[B1]/[B2]=50/15),重量平均分子量(Mw)為68000,分子量分布(Mw/Mn)為2.81,玻璃轉移溫度為194℃。
[實例6]聚合物6之合成
將實例5中之3種單體變更為5-氰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(25.1 g)與10-氰基-六環[8.4.01,6.08,13.12,5.17,14.19,12]-3-十七烯(22.5 g)之2種單體、以及1-己烯(6.0 g),除此以外藉由與實例5同樣之方法而獲得聚(1-氰基-3,5-環戊烯乙烯)/(4-氰基-10,12-五環[6.5.1.02,7.09,13.13,6]十五烯乙烯)之共聚物,即47 g之聚合物6。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=70/30,重量平均分子量(Mw)為63000,分子量分布(Mw/Mn)為2.79,玻璃轉移溫度為167℃。
[實例7] 聚合物7之合成
將實例4中之2種單體變更為5-氰基-5-甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(8.0 g)與10-氰基-10-甲基-六環[8.4.01,6.08,13.12,5.17,14.19,12]-3-十七烯(35.8 g),除此以外藉由與實例4同樣之方法而獲得聚(1-氰基-1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)/(3-氰基-3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)之共聚物,即43 g之聚合物7。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=25/75,重量平均分子量(Mw)為55000,分子量分布(Mw/Mn)為2.75,玻璃轉移溫度為196℃。
[實例8] 聚合物8之合成
於5,5,6-三氟-6-三氟甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(6.6 g)與8,8,9-三氟-9-三氟甲基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(34.5 g)之2種單體、及1,5-己二烯(0.27 g)之四氫呋喃溶液中添加Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17 mg)之四氫呋喃溶液,於70℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用5%鈀/氧化鋁承載氫化觸媒(2.3 g),於氫加壓下、160℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1,1,2-三氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)/(3,3,4-三氟-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)之共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,加以乾燥而獲得41 g之聚合物8。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=20/80,重量平均分子量(Mw)為75000,分子量分布(Mw/Mn)為3.06,玻璃轉移溫度為169℃。而且,將聚合物8之19F-NMR光譜與13C-NMR光譜分別表示於圖2與圖3中。
[實例9]聚合物9之合成
將實例8中之2種單體之莫耳比變更為[A]/[B]=50/50,除此以外藉由與實例8同樣之方法而獲得41 g之聚合物9。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=50/50,重量平均分子量(Mw)為76000,分子量分布(Mw/Mn)為3.27,玻璃轉移溫度為149℃。
[實例10]聚合物10之合成
將實例3之結構單元[B]之單體變更為8,8,9-三氟-9-三氟甲基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯,將裝入莫耳比變更為[A]/[B]=50/50,除此以外藉由與實例3同樣之方法而獲得40 g之聚合物。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=50/50,重量平均分子量(Mw)為54000,分子量分布(Mw/Mn)為3.81,玻璃轉移溫度為136℃。
[實例11]聚合物11之合成
將實例10之結構單元[A]之單體變更為5,6-二氟-5,6-雙三氟甲基-7-氧雜-雙環[2.2.1]庚-2-烯,將單體之裝入莫耳比變更為[A]/[B]=50/50,除此以外藉由與實例10同樣之方法而獲得41 g之聚合物。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=50/50,重量平均分子量(Mw)為69000,分子量分布(Mw/Mn)為2.99,玻璃轉移溫度為124℃。
[實例12]
將以20 wt%之濃度溶解有實例1中所合成之聚合物1的環己酮溶液塗佈於玻璃基板上,使用敷料器而均勻地塗佈之後,於180℃下乾燥30分鐘而將其剝離,藉此獲得厚度為41.0 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為4.3×10-12Pa-1。於198℃下延伸1.2倍及1.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值的強度比而算出的二色比分別為1.005及1.010,配向係數之絕對值分別為0.0017及0.0033,配向雙折射之絕對值分別為0.2×10-4及0.4×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.012。
而且,於同溫度下延伸2.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出的二色比為1.055,配向係數之絕對值為0.0180,配向雙折射之絕對值為0.6×10-4。將2.4倍延伸膜之垂直及平行偏光之拉曼光譜表示於圖4中。
[實例13]
藉由與實例12同樣之方法,以實例2中所合成之聚合物2而獲得厚度為40.5 μm之表面平滑之膜。於212℃下延伸1.3倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出的二色比分別為1.009及1.012,配向係數之絕對值分別為0.0030及0.0040,配向雙折射之絕對值分別為0.7×10-4及1.0×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.026。
[實例14]
藉由與實例12同樣之方法,以實例3中所合成之聚合物3而獲得厚度為37.3 μm之表面平滑之膜。於165℃下延伸1.2倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.011及1.030,配向係數之絕對值分別為0.0037及0.0099,配向雙折射之絕對值分別為1.2×10-4及3.4×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.034。
[實例15]
藉由與實例12同樣之方法,以實例4中所合成之聚合物4而獲得厚度為42.0 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為4.5×10-12 Pa-1。於206℃下延伸1.2倍及1.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.008及1.015,配向係數之絕對值分別為0.0027及0.0050,配向雙折射之絕對值分別為0.3×10-4及0.6×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.012。
而且,於同溫度下延伸2.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1453 cm-1之峰值之強度比而算出的二色比為1.065,配向係數之絕對值為0.0212,配向雙折射之絕對值為0.7×10-4。
[實例16]
藉由與實例12同樣之方法,以實例5中所合成之聚合物5而獲得厚度為40.8 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為0.8×10-12 Pa-1。於214℃下延伸1.4倍及1.6倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.007及1.013,配向係數之絕對值分別為0.0023及0.0043,配向雙折射之絕對值分別為0.2×10-4及0.4×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.009。
而且,於同溫度下延伸2.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比為1.061,配向係數之絕對值為0.0199,配向雙折射之絕對值為0.4×10-4。
[實例17]
藉由與實例12同樣之方法,以實例6中所合成之聚合物6而獲得厚度為43.0 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為0.9×10-12 Pa-1。於187℃下延伸1.2倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1454 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.010及1.020,配向係數之絕對值分別為0.0033、0.0066,配向雙折射之絕對值分別為0.3×10-4及0.5×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.008。
而且,於同溫度下延伸2.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比為1.070,配向係數之絕對值為0.0228,配向雙折射之絕對值為0.5×10-4。
[實例18]
藉由與實例12同樣之方法,以實例7中所合成之聚合物7而獲得厚度為42.5 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為3.3×10-12Pa-1。於216℃下延伸1.3倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1450 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.008及1.015,配向係數之絕對值分別為0.0027及0.0050,配向雙折射之絕對值分別為0.3×10-4及0.5×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.010。
而且,於同溫度下延伸2.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比為1.063,配向係數之絕對值為0.0206,配向雙折射之絕對值為0.6×10-4。
[實例19]
藉由與實例12同樣之方法,以實例8中所合成之聚合物8而獲得厚度為34.9 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為6.5×10-12 Pa-1。於199℃下延伸1.1倍及1.3倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.003及1.004,配向係數之絕對值分別為0.0010及0.0013,配向雙折射之絕對值分別為1.5×10-4及2.1×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.155。
而且,於同溫度下延伸1.8倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1453 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比為1.010,配向係數之絕對值為0.0033,配向雙折射之絕對值為3.5×10-4。
[實例20]
藉由與實例12同樣之方法,以實例9中所合成之聚合物9而獲得厚度為35.0 μm之表面平滑之膜。於179℃下延伸1.3倍及1.6倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1454 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.005及1.006,配向係數之絕對值分別為0.0017及0.0020,配向雙折射之絕對值分別為2.8×10-4及3.5×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.173。
而且,於同溫度下延伸2.2倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比為1.007,配向係數之絕對值為0.0022,配向雙折射之絕對值為4.7×10-4。
[實例21]
藉由與實例12同樣之方法,以實例10中所合成之聚合物10而獲得厚度為36.0 μm之表面平滑之膜。於166℃下延伸1.1倍及1.3倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.013及1.030,配向係數之絕對值分別為0.0043及0.0100,配向雙折射之絕對值分別為1.3×10-4及3.2×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.032。
而且,於同溫度下延伸1.8倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1453 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比為1.074,配向係數之絕對值為0.0240,配向雙折射之絕對值為4.8×10-4。
[實例22]
藉由與實例12同樣之方法,以實例11中所合成之聚合物11而獲得厚度為34.7 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為6.8×10-12 Pa-1。於154℃下延伸1.4倍及1.6倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1449 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.005及1.009,配向係數之絕對值分別為0.0017及0.0030,配向雙折射之絕對值分別為2.3×10-4及4.0×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.135。
可推測:藉由實例12~實例22而所得之膜,由於配向係數之絕對值為0.001以上,配向雙折射之絕對值為5×10-4以下,因此可不受成形時之溫度、壓力條件等之限制地獲得透明性高,韌性優異,拉伸、彎曲之強度或彈性模數優異之光學膜。
[實例23] 射出成形品之應力雙折射檢查
一面調整成形條件一面對實例1中所合成之聚合物1進行射出成形,製作38個成形品。藉由應變觀察器而觀察成形品之面方向之應力雙折射,則於面轉印性良好、無瑕疵地成形之12個成形品中並未觀察到應力雙折射。
根據該結果,可確認:藉由本發明之光學材料,可不受成形時之溫度、壓力條件等限制地獲得透明性高、韌性優異之成形體,且可廣泛地適用於光學透鏡中。而且,可推測於由實例2~實例11中所合成之聚合物而所得之成形品中亦獲得同樣之結果。
[比較例1] 聚合物12之合成與雙折射測定
於5-氰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(43.0 g)之1種單體及1-己烯(6.9 g)之四氫呋喃溶液中,添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。與實例1同樣地對所得之聚合物之烯烴部進行氫化,獲得聚(1-氰基-3,5-環戊烯乙烯)之四氫呋喃溶液。將溶液添加至甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得43 g之聚合物12。氫化率為100%,重量平均分子量(Mw)為48000,分子量分布(Mw/Mn)為2.65,玻璃轉移溫度為88℃。
其次,藉由與實例12同樣之方法而獲得厚度為40.6μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為14.9×10-12 Pa-1。於108℃下延伸1.2倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出的二色比分別為1.007及1.014,配向係數之絕對值分別為0.0023及0.0046,配向雙折射之絕對值分別為6.5×10-4及13.0×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.280。
[比較例2]聚合物13之合成與雙折射測定
於5,5,6-三氟-6-三氟甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(41.0 g)之1種單體及1,5-己二烯(0.54 g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17 mg)之四氫呋喃溶液,於70℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。與實例8同樣地對所得之聚合物之烯烴部進行氫化,獲得聚(1,1,2-三氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得41 g之聚合物13。氫化率為100%,重量平均分子量(Mw)為68000,分子量分布(Mw/Mn)為2.45,玻璃轉移溫度為110℃。
其次,藉由與實例12同樣之方法而獲得厚度為35.8μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為16.0×10-12 Pa-1。於130℃下延伸1.1倍及1.3倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1454 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.006及1.010,配向係數之絕對值分別為0.0020及0.0033,配向雙折射之絕對值分別為8.0×10-4及13.5×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.405。
[比較例3] 聚合物13之合成與雙折射測定
於5,5,6-三氟-6-三氟甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(9.4 g)與5,6-二氟-5,6-雙三氟甲基-7-氧雜-雙環[2.2.1]庚-2-烯(30.0 g)之結構單元[A]之2種單體及1,5-己二烯(0.63 g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(25 mg)之四氫呋喃溶液,於70℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。與實例8同樣地對所得之聚合物之烯烴部進行氫化,獲得聚(1-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)/(1,2-二氟-1,2-雙三氟甲基-4-氧雜-3,5-環戊烯乙烯)之組成比為50/50之共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得39 g之聚合物13。氫化率為100%,重量平均分子量(Mw)為59000,分子量分布(Mw/Mn)為2.68,玻璃轉移溫度為84℃。
其次,藉由與實例12同樣之方法,獲得厚度為37.4 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為10.7×10-12 Pa-1。於104℃下延伸1.3倍及1.6倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1449 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.006及1.011,配向係數之絕對值分別為0.0020及0.0037,配向雙折射之絕對值分別為9.0×10-4及16.5×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.452。
[比較例4]紅外光譜測定
實例12之延伸了1.4倍之表面平滑之膜的根據以紅外光譜之波數1456 cm-1之峰值的基線為基準之吸光度比而算出之二色比為1.000,無法測定二色比,代入至(14)式而計算出之值為0,而且,該延伸了2.4倍之表面平滑之膜的根據紅外光譜之波數1455 cm-1之峰值之吸光度比而算出的二色比為0.999,代入至(12)式而計算出之值為0.0003,無法測定配向狀態。將2.4倍延伸膜之垂直及平行偏光之紅外光譜表示於圖5中。
[比較例5]射出成形品之應力雙折射檢查
一面調整成形條件一面對比較例1中所合成之聚合物12進行射出成形,製作50個成形品。藉由應變觀察器而觀察成形體之面方向之應力雙折射,則雖然程度不同但於任意成形品中均於端部觀察到應力雙折射。
[實例24]聚合物15之合成
於5-氰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(24.9 g)與8-氰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(16.5 g)之2種單體、及1-己烯(8.5g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用氫化觸媒(Ph3P)3CORuHCl(18.4 mg)與三乙胺(5.9 mg),於氫加壓下、125℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1-氰基-3,5-環戊烯乙烯)/(3-氰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得41 g之聚合物15。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=70/30,重量平均分子量(Mw)為63000,分子量分布(Mw/Mn)為2.71,玻璃轉移溫度為117℃。
[實例25]聚合物16之合成
將實例24中之2種單體之莫耳比變更為[A]/[B]=10/90,除此以外藉由與實例1同樣之方法而獲得40 g之聚合物16。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=10/90,重量平均分子量(Mw)為65000,分子量分布(Mw/Mn)為2.83,玻璃轉移溫度為206℃。
[實例26]聚合物17之合成
於5,5,6-三氟-6-三氟甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(21.3 g)與8,8,9-三氟-9-三氟甲基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(18.5 g)之2種單體、及1,5-己二烯(0.36 g)之四氫呋喃溶液中添加Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17 mg)之四氫呋喃溶液,於70℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用5%鈀/氧化鋁承載氫化觸媒(2.0 g),於氫加壓下、160℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1,1,2-三氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)/(3,3,4-三氟-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)之共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得39 g之聚合物17。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=60/40,重量平均分子量(Mw)為74000,分子量分布(Mw/Mn)為3.12,玻璃轉移溫度為138℃。
[實例27] 聚合物18之合成
將實例24之結構單元[B]之單體變更為8,8,9-三氟-9-三氟甲基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(25.5 g),將裝入莫耳比變更為[A]/[B]=60/40,除此以外藉由與實例24同樣之方法而獲得41 g之聚合物18。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=60/40,重量平均分子量(Mw)為56000,分子量分布(Mw/Mn)為3.61,玻璃轉移溫度為129℃。
[實例28] 聚合物19之合成
於5-氰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(7.7 g)、8-氰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(28.5 g)與5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(5.8 g)之3種單體、及1-己烯(7.4 g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用氫化觸媒(Ph3P)3CORuHCl(18.4 mg)與三乙胺(5.9 mg),於氫加壓下、125℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1-氰基-3,5-環戊烯乙烯)/(3-氰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)/(1-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)之共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加於甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得41 g之聚合物19。氫化率為100%,組成比[A]/[B]/[C]=25/60/15([A]/[B]=30/70、[C]/([A]+[B])=15/85),重量平均分子量(Mw)為62000,分子量分布(Mw/Mn)為2.99,玻璃轉移溫度為145℃。而且,於圖6中表示聚合物19之13C-NMR光譜。
[實例29]聚合物20之合成
將實例28中之3種單體之莫耳比變更為[A]/[B]/[C]=17/68/15,除此以外藉由與實例28同樣之方法而獲得39 g之聚合物20。氫化率為100%,組成比[A]/[B]/[C]=17/68/15([A]/[B]=20/80、[C]/([A]+[B])=15/85),重量平均分子量(Mw)為63000,分子量分布(Mw/Mn)為2.98,玻璃轉移溫度為158℃。
[實例30]聚合物21之合成
將實例28中之結構單元[C]之單體變更為5-甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(2.6 g),將3種單體之莫耳比變更為[A]/[B]/[C]=18/72/10,除此以外藉由與實例28同樣之方法而獲得40 g之聚合物21。氫化率為100%,組成比[A]/[B]/[C]=18/72/10([A]/[B]=20/80、[C]/([A]+[B])=10/90),重量平均分子量(Mw)為67000,分子量分布(Mw/Mn)為2.95,玻璃轉移溫度為172℃。
[實例31]聚合物22之合成
將實例28中之結構單元[C]之單體變更為雙環[2.2.1]庚-2-烯(1.1 g),將3種單體之莫耳比變更為[A]/[B]/[C]=19/76/5,除此以外藉由與實例28同樣之方法而獲得38 g之聚合物22。氫化率為100%,組成比[A]/[B]/[C]=19/76/5([A]/[B]=20/80、[C]/([A]+[B])=5/95),重量平均分子量(Mw)為64000,分子量分布(Mw/Mn)為2.92,玻璃轉移溫度為180℃。
[實例32] 聚合物23之合成
於5,5,6-三氟-6-三氟甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(6.2 g)、8,8,9-三氟-9-三氟甲基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(32.6 g)與5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(2.4 g)之3種單體、及1,5-己二烯(0.26 g)之四氫呋喃溶液中,添加Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17 mg)之四氫呋喃溶液,於70℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用5%鈀/氧化鋁承載氫化觸媒(2.1 g),於氫加壓下、160℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1,1,2-三氟-2-三氟甲基-3,5-環戊烯乙烯)/(3,3,4-三氟-4-三氟甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)/(1-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)之共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加至甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得40 g之聚合物23。氫化率為100%,組成比[A]/[B]/[C]=18/72/10([A]/[B]=20/80、[C]/([A]+[B])=10/90),重量平均分子量(Mw)為72000,分子量分布(Mw/Mn)為3.24,玻璃轉移溫度為144℃。
[實例33] 聚合物24之合成
將實例28中之結構單元[C]之單體變更為8-甲氧基羰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(8.3 g),將3種單體之莫耳比變更為[A]/[B]/[C]=17/68/15,除此以外藉由與實例28同樣之方法而獲得45 g之聚合物24。氫化率為100%,組成比[A]/[B]/[C]=17/68/15([A]/[B]=20/80、[C]/([A]+[B])=15/85),重量平均分子量(Mw)為64000,分子量分布(Mw/Mn)為2.91,玻璃轉移溫度為184℃。
[實例34]聚合物25之合成
將實例32中之結構單元[C]之單體變更為8-甲氧基羰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(5.5 g),將單體之莫耳比變更為[A]/[B]/[C]=17/68/15,除此以外藉由與實例32同樣之方法而獲得43 g之聚合物25。氫化率為100%,組成比[A]/[B]/[C]=17/68/15([A]/[B]=20/80、[C]/([A]+[B])=15/85),重量平均分子量(Mw)為71000,分子量分布(Mw/Mn)為3.11,玻璃轉移溫度為165℃。
[實例35]
將以20 wt%之濃度溶解有實例24中所合成之聚合物15的環己酮溶液塗佈於玻璃基板上,使用敷料器而均勻地塗佈之後,於180℃下乾燥30分鐘而將其剝離,藉此獲得厚度為40.6 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為6.7×10-12 Pa-1。於137℃下延伸1.2倍及1.7倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.015及1.019,配向係數之絕對值分別為0.0049及0.0064,配向雙折射之絕對值分別為3.3×10-4及4.3×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.067。
[實例36]
藉由與實例35同樣之方法,以實例25中所合成之聚合物16而獲得厚度為40.8 μm之表面平滑之膜。於226℃下延伸1.3倍及1.8倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.005及1.007,配向係數之絕對值分別為0.0017及0.0023,配向雙折射之絕對值分別為0.3×10-4及0.4×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.017。
[實例37]
藉由與實例35同樣之方法,以實例26中所合成之聚合物17而獲得厚度為40.5 μm之表面平滑之膜。於158℃下延伸1.2倍及1.6倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.005及1.007,配向係數之絕對值分別為0.0016及0.0022,配向雙折射之絕對值分別為3.1×10-4及4.2×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.183。
[實例38]
藉由與實例35同樣之方法,以實例27中所合成之聚合物18而獲得厚度為40.2 μm之表面平滑之膜。於149℃下延伸1.2倍及1.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.014及1.272,配向係數之絕對值分別為0.0045及0.0090,配向雙折射之絕對值分別為1.8×10-4及3.6×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.040。
[實例39]
藉由與實例35同樣之方法,以實例28中所合成之聚合物19而獲得厚度為40.9 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為5.1×10-12 Pa-1。於165℃下延伸1.2倍及1.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.010及1.011,配向係數之絕對值分別為0.0027及0.0037,配向雙折射之絕對值分別為2.7×10-4及3.7×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.100。
而且,於同溫度下延伸2.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比為1.014,配向係數之絕對值為0.0048,配向雙折射之絕對值為4.8×10-4。將2.4倍延伸膜之垂直及平行偏光之拉曼光譜表示於圖7中。
[實例40]
藉由與實例35同樣之方法,以實例29中所合成之聚合物20而獲得厚度為40.1 μm之表面平滑之膜。於178℃下延伸1.2倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.015及1.021,配向係數之絕對值分別為0.0049及0.0069,配向雙折射之絕對值分別為2.9×10-4及4.2×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.065。
[實例41]
藉由與實例35同樣之方法,以實例30中所合成之聚合物21而獲得厚度為39.1 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為3.7×10-12 Pa-1。於192℃下延伸1.2倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.006及1.015,配向係數之絕對值分別為0.0020及0.0029,配向雙折射之絕對值分別為2.1×10-4及2.9×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.089。
[實例42]
藉由與實例35同樣之方法,以實例31中所合成之聚合物22而獲得厚度為39.6 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為4.1×10-12 Pa-1。於200℃下延伸1.2倍及1.6倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.012及1.015,配向係數之絕對值分別為0.0039及0.0051,配向雙折射之絕對值分別為1.9×10-4及2.5×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.050。
[實例43]
藉由與實例35同樣之方法,以實例32中所合成之聚合物23而獲得厚度為41.1 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為6.9×10-12 Pa-1。於164℃下延伸1.1倍及1.3倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.005及1.006,配向係數之絕對值分別為0.0017及0.0020,配向雙折射之絕對值分別為3.5×10-4及4.1×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.200。
[實例44]
藉由與實例35同樣之方法,以實例33中所合成之聚合物24而獲得厚度為39.9 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為5.9×10-12 Pa-1。於204℃下延伸1.2倍及1.5倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1452 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.007及1.011,配向係數之絕對值分別為0.0024及0.0038,配向雙折射之絕對值分別為1.2×10-4及1.9×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.050。
[實例45]
藉由與實例35同樣之方法,以實例34中所合成之聚合物25而獲得厚度為40.5 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為6.5×10-12 Pa-1。於185℃下延伸1.3倍及1.6倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1451 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.003及1.005,配向係數之絕對值分別為0.0011及0.0017,配向雙折射之絕對值分別為1.9×10-4及3.1×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.200。
可推測:藉由實例35~實例45而所得之膜,由於配向係數之絕對值為0.001以上,配向雙折射之絕對值為5×10-4以下,因此可不受成形時之溫度、壓力條件等之限制地獲得透明性高,韌性優異,拉伸、彎曲之強度或彈性模數優異之光學膜。
[實例46] 射出成形品之應力雙折射檢查
將聚合物熔融之加熱混練部之設定溫度、及模具之設定溫度設定為較實例23低30℃之溫度,除此以外藉由與實例23同樣之方法而對實例28中所合成之聚合物19進行射出成形,製作38個成形品。藉由應變觀察器而觀察成形品之面方向之應力雙折射,則於面轉印性良好、無瑕疵地成形之20個成形品中並未觀察到應力雙折射。
根據該結果,可確認:與實例23之聚合物1相同,藉由組成比[A]/[B]=30/70、且組成比[C]/([A]+[B])=15/85之光學材料,即使藉由使玻璃轉移溫度變低33℃,使熔融流動性良好而減低各個設定溫度,亦可不受成形時之溫度、壓力條件等限制地獲得透明性高、韌性優異之成形體,且可廣泛地適用於光學透鏡中。而且,可推測於由實例28~實例34中所合成之聚合物而所得之成形品中亦獲得同樣之結果。
[比較例6]聚合物26之合成與雙折射測定
於5-甲基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(5.4 g)與8-甲基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(35.1 g)之2種單體、及1-己烯(7.3 g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用氫化觸媒(Ph3P)3CORuHCl(18.4 mg)與三乙胺(5.9 mg),於氫加壓下、125℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1-甲基-3,5-環戊烯乙烯)/(3-甲基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)之共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加至甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得40 g之聚合物26。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=20/80,重量平均分子量(Mw)為52000,分子量分布(Mw/Mn)為2.37,玻璃轉移溫度為129℃。
其次,藉由與實例35同樣之方法而獲得39.4 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為1.3×10-12Pa-1。於149℃下延伸1.2倍及1.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1450 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.004及1.009,配向係數之絕對值分別為0.0014及0.0029,配向雙折射之絕對值分別為5.3×10-4及10.9×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.373。
[比較例7]聚合物27之合成與雙折射測定
於5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(9.0 g)與8-甲氧基羰基-四環[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯(30.1 g)之2種單體、及1-己烯(5.7 g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。使用氫化觸媒(Ph3P)3CORuHCl(18.4 mg)與三乙胺(5.9 mg),於氫加壓下、125℃下對所得之聚合物之烯烴部進行氫化反應,獲得聚(1-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)/(3-甲氧基羰基-7,9-三環[4.3.0.12,5]癸烯乙烯)之共聚物之四氫呋喃溶液。將溶液添加至甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得39 g之聚合物27。氫化率為100%,組成比[A]/[B]=30/70,重量平均分子量(Mw)為51000,分子量分布(Mw/Mn)為2.66,玻璃轉移溫度為113℃。
其次,藉由與實例35同樣之方法而獲得40.1 μm之表面平滑之膜。該膜之光彈性常數之絕對值為12.8×10-12 Pa-1。於133℃下延伸1.1倍及1.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1450 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.006及1.014,配向係數之絕對值分別為0.0020及0.0045,配向雙折射之絕對值分別為8.1×10-4及18.4×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.412。
[比較例8]聚合物28之合成與雙折射測定
於5-甲氧基羰基-雙環[2.2.1]庚-2-烯(45.0 g)之1種單體及1-己烯(8.8 g)之四氫呋喃溶液中添加聚合觸媒Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18 mg)之四氫呋喃溶液,於60℃下使單體完全反應消耗而進行開環複分解聚合。與實例24同樣地對所得之聚合物之烯烴部進行氫化,獲得聚(1-甲氧基羰基-3,5-環戊烯乙烯)之四氫呋喃溶液。將溶液添加至甲醇中,過濾分離白色之聚合物,進行乾燥而獲得43 g之聚合物28。氫化率為100%,重量平均分子量(Mw)為49000,分子量分布(Mw/Mn)為2.69,玻璃轉移溫度為41℃。
其次,藉由與實例35同樣之方法,使用聚合物28而獲得39.9 μm之表面平滑之膜。於61℃下延伸1.2倍及1.4倍之表面平滑之膜的根據拉曼位移1450 cm-1之峰值之強度比而算出之二色比分別為1.004及1.008,配向係數之絕對值分別為0.0012及0.0026,配向雙折射之絕對值分別為10.1×10-4及22.4×10-4,⊿OB/⊿F之絕對值為0.879。
本發明亦可藉由以下之態樣而獲得。
(a)一種光學材料,其包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之環烴烯共聚物,其特徵在於:相對於在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500 cm-1~1400 cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值的變化量⊿F而言,以在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633 nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值的變化量⊿OB所表示之⊿OB/⊿F的絕對值為0.001~0.250。
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、或含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、氰基、或含有氰基之碳數為2~10之烷基。於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、或碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基。R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構。X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)。)
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、或含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、氰基、或含有氰基之碳數為2~10之烷基。於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、或、碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構。X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同。n表示1~3。)
(b)如上述(a)所述之光學材料,其包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之環烴烯共聚物,其中,在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下。
(c)如上述(a)或(b)所述之光學材料,其包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之環烴烯共聚物,其中,在由所述光學材料而所得之膜中,以0.1mm/min之速度施加最大2N之拉伸力而測定波長633nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12Pa-1以下。
式:光彈性常數(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×膜寬(mm) (12)
(△Re:相位差之變化量、△P:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)
(d)一種光學膜,其是對由如下光學材料所構成之膜進行延伸而所得之光學膜,所述光學材料包含至少含有通
式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之環烴烯共聚物,其特徵在於:拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,且根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下。
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、或含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、氰基、或含有氰基之碳數為2~10之烷基。於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、或碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基。R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構。X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)。)
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、或含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、氰基、或含有氰基之碳數為2~10之烷基。於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、或碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構。X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同。n表示1~3。)
(e)一種光學透鏡,其特徵在於由如下之光學材料成形而所得,所述光學材料包含至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99之環烴烯共聚物,且於所得之膜中,以0.1 mm/min之速度施加最大2 N之拉伸力而測定波長633 nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12 Pa-1以下。
式:光彈性常數(Pa-1)=ΔRe(nm)/ΔP(N)×膜寬(mm) (12)
(ΔRe:相位差之變化量、ΔP:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)
(於式(1)中,R1~R4中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、或含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、氰基、或含有氰基之碳數為2~10之烷基。於R1~R4為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R1~R4選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、或碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基。R1~R4亦可相互鍵結而形成環狀結構。X1選自-O-、-S-、-NR5-、-PR5-、及-CR5R6-(R5、R6分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基)。)
(於式(2)中,R7~R10中之至少1個為氟、含有氟之碳數為1~10之烷基、含有氟之碳數為1~10之烷氧基、或含有氟之碳數為2~10之烷氧基烷基、含有氟之碳數為6~20之芳基、氰基、或含有氰基之碳數為2~10之烷基。於R7~R10為不含氟之基、或不含氰基之基之情形時,R7~R10選自氫、碳數為1~10之烷基、碳數為6~20之芳基、碳數為1~10之烷氧基、或碳數為2~10之烷氧基烷基、碳數為2~10之烷氧基羰基、碳數為3~10之烷氧基羰基烷基,R7~R10亦可相互鍵結而形成環狀結構。X2選自-O-、-S-、-NR11-、-PR11-、及-CR11R12-(R11、R12分別獨立地表示氫或碳數為1~20之烷基),可相同亦可不同。n表示1~3。)
[產業上之可利用性]
本發明之配向雙折射及光彈性常數非常小之光學材料及其成形物可用作抗反射濾波器、儲存媒體、顯示器材料、有機EL或液晶塑膠部件等之電子元件材料用途等之光學膜、微透鏡、拾取器透鏡、攝像透鏡、光學元件(微透鏡陣列、光波導管、光學交換器、聚焦環、二元光學元件、閃耀衍射光學元件等)等之光學透鏡,工業價值極其高。
雖然本發明已以較佳實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明,任何熟習此技藝者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可作些許之更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
圖1表示實例1中之環烴烯共聚物的13C-NMR光譜。
圖2表示實例8中之環烴烯共聚物的19F-NMR光譜。
圖3表示實例8中之環烴烯共聚物的13C-NMR光譜。
圖4表示實例12中之2.4倍延伸膜之垂直及平行偏光的拉曼光譜。
圖5表示比較例4中之2.4倍延伸膜之垂直及平行偏光的紅外光譜。
圖6表示實例28中之環烴烯共聚物之13C-NMR光譜。
圖7表示實例28中之2.4倍延伸膜之垂直及平行偏光的拉曼光譜。
Claims (10)
- 一種光學材料,其包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其特徵在於:相對於在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值的變化量⊿F而言,以在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值的變化量⊿OB所表示之⊿OB/⊿F的絕對值為0.001~0.250,
- 一種光學材料,其包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其特徵在於: 相對於在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值的變化量⊿F而言,以在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值的變化量⊿OB所表示之⊿OB/⊿F的絕對值為0.001~0.250,
- 如申請專利範圍第1項所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其中,在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下。
- 如申請專利範圍第2項所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其中,在由所述光學材料而所得之成形體中,拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F= (D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,在由所述光學材料而所得之延伸膜中,根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其中,在由所述光學材料而所得之膜中,以0.1mm/min之速度施加最大2N之拉伸力而測定波長633nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12Pa-1以下,式:光彈性常數(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×膜寬(mm) (12)(△Re:相位差之變化量、△P:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)。
- 如申請專利範圍第2項所述之光學材料,其包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其中, 在由所述光學材料而所得之膜中,以0.1mm/min之速度施加最大2N之拉伸力而測定波長633nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12Pa-1以下,式:光彈性常數(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×膜寬(mm) (12)(△Re:相位差之變化量、△P:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)。
- 一種光學膜,其是對由如下光學材料所構成之膜進行延伸而所得之光學膜,所述光學材料包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,其特徵在於:拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,且根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下,
- 一種光學透鏡,其特徵在於由如下之光學材料成形而所得,所述光學材料包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]為95/5~1/99,且於所得之膜中,以0.1mm/min之速度施加最大2N之拉伸力而測定波長633nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12Pa-1以下,式:光彈性常數(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×膜寬(mm) (12)(△Re:相位差之變化量、△P:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)
- 一種光學膜,其是對由如下之光學材料所構成之膜進行延伸而所得之光學膜,所述光學材料包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結 構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,其特徵在於:拉曼光譜法之1500cm-1~1400cm-1的對於配向方向之平行光強度I∥與垂直光強度I⊥之二色比D=I∥/I⊥之函數的配向係數F=(D-1)/(D+2)之絕對值為0.001以上,且根據波長633nm之相位差(nm)/膜厚(μm)而算出之配向雙折射之絕對值為5×10-4以下,
- 一種光學透鏡,其特徵在於由如下之光學材料成形而所得,所述光學材料包含環烴烯共聚物,所述環烴烯共聚物至少含有通式(1)所表示之重複結構單元[A]與通式(2)所表示之重複結構單元[B],其莫耳比[A]/[B]以95/5~1/99而構成,且含有通式(3)所表示之重複結構單元[C],其莫耳比[C]/([A]+[B])為1/99~40/60,且於所得之膜中,以0.1mm/min之速度施加最大2N之拉伸力而測定波長633nm之相位差,根據下述式(12)所得之光彈性常數之絕對值為7×10-12Pa-1以下,式:光彈性常數(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×膜寬(mm) (12)(△Re:相位差之變化量、△P:隨著應力之施加,在相位差直線性增加之範圍的拉伸力之變化量)
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