KR20130029385A - 광학 재료 및 그의 성형물 - Google Patents

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야스히로 고이께
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Abstract

본 발명에 따른 광학 재료는, 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고, 라만 분광법에 의한 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비로부터 구한 배향 계수의 절대치의 변화량 △F에 대하여, 상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 한다.

Description

광학 재료 및 그의 성형물{OPTICAL MATERIAL AND MOLDED ARTICLE THEREOF}
본 발명은, 배향 복굴절 및 광탄성 상수가 매우 작은 광학 재료 및 성형물에 관한 것이다.
최근, 디지털 카메라 모듈용의 마이크로렌즈, 픽업 렌즈, 촬상 렌즈, 광학 소자(마이크로렌즈 어레이, 광도파로, 광 스위칭, 프레넬 존 플레이트, 바이너리 광학 소자, 블레이즈 회절 광학 소자 등) 등의 광학 재료 용도, 반사 방지 필터, 기록 매체, 디스플레이 재료, 유기 EL이나 액정 플라스틱 부재 등의 전자 디바이스 재료 용도 등에 있어서, 광학 특성이 우수한 환상 올레핀 폴리머는 이들 분야에서 널리 용도 전개가 검토되고 있다.
환상 올레핀 폴리머를 포함하는 고분자 재료는, 분자쇄가 긴 집합체이며, 폴리머 분자쇄 자신이 고유의 물리적인 성질의 이방성을 가지고 있기 때문에, 용융 성형시에 압력이나 온도에 의해서 용융 유동하여, 많은 경우 수지의 유동이 충분히 완화되지 않는 상태로 금형이나 롤 상에서 성형체의 형상으로 경화된다. 그 때, 분자쇄가 긴 쇄가, 그들의 성형 조건에 있어서 분자의 배향을 나타내는 것이 잘 알려져 있다.
이 분자의 배향은, 분자쇄 자신의 고유의 물리적인 성질의 이방성에 기인하여, 광학적으로는 굴절률의 이방성을 발생시킨다. 굴절률의 이방성이 성형 재료에 미치는 영향으로서 복굴절을 발생시켜, 복굴절성 재료가 광로 중에 존재하면, 예컨대 제품의 상질(像質)이나 신호의 판독 등에 악영향을 미친다. 이와 같이, 광학 수지로 구성된 광학 재료, 전자 디바이스 재료의 개발에서는, 복굴절의 저감은 중요한 과제이다.
여기서, 당해 기술 분야에서의 광학 폴리머가 나타내는 복굴절에는 그 주 원인이 폴리머 주쇄에 유래하는 배향 복굴절과, 응력에 기인하는 응력 복굴절이 있다. 또한, 배향 복굴절, 응력 복굴절 각각의 부호는 폴리머의 화학 구조에 유래하고, 각각의 폴리머에 고유한 성질이다.
이 배향, 또는 응력 복굴절을 저감하는 시도로서, 폴리머에 대하여 역의 부호의 복굴절성을 갖는 유기 화합물, 무기 미립자를 첨가함으로써 복굴절을 상쇄하는 방법이 시도되고 있다. 유기 화합물을 첨가하는 예로서는, 음의 복굴절성을 나타내는 폴리메틸메타크릴레이트에 6.5wt%의 양의 복굴절성을 나타내는 2-옥타데실나프탈렌을 첨가한 필름의 배향 복굴절은 연신 배율에 따르지 않고 거의 제로(0)로 되는 것이 예시되어 있다(예컨대, 특허문헌 1). 또한, 무기 미립자로서 입경 20nm 정도의 탄산스트론튬 미립자를 0.3wt% 첨가한 메틸 메타크릴레이트와 벤질 메타크릴레이트 공중합체로 이루어지는 연신 필름의 배향 복굴절도 연신 배율에 따르지 않고 거의 제로로 되는 것이 예시되어 있다(예컨대, 비특허문헌 1). 이들은 우수한 방법이지만, 첨가물의 응집에 의한 필름의 불투명화나 미립자의 크기 제어, 프로세스에 적응할 때에 첨가물을 연속적으로, 또한 균일하게 첨가할 필요가 있으므로 실용상의 문제가 있다.
또, 폴리머에 유기 화합물, 무기 미립자 등을 첨가하지 않는 비첨가계 재료에서는, 복굴절의 부호가 다른 복굴절성을 갖는 2종류 이상의 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 모노머를 공중합하고, 그들의 종류, 공중합 조성비를 변화시킴으로써 배향 복굴절, 응력 복굴절 중 어느 하나, 또는 그 양쪽을 저감하는 방법이 예시되어 있다(예컨대, 특허문헌 2, 비특허문헌 2). 이 방법은, 첨가물을 이용하지 않기 때문에 응집에 의한 필름의 불투명화를 일으키지 않고, 프로세스에서 연속적으로 첨가물을 혼입시킬 필요도 없어 우수한 방법이다.
이 예에서는, 예컨대, 어떤 조성의 메틸메타크릴레이트와 펜타플루오로벤질메타크릴레이트 공중합체의 예에서 배향 복굴절, 응력 복굴절의 양쪽을 실용상 문제가 없는 수준까지 저감하고 있다. 그러나, 일반적으로 메타크릴레이트 폴리머는 용융 성형에 의해 필름을 얻을 때, 용융 성형 가능한 온도까지 가열하여 수지를 체류시키면, 해중합(解重合)에 의해 생기는 모노머, 또는 올리고머 유래의 겔 성분이 필름에 혼입되어, 필름 성능을 악화시키는 문제를 일으킨다. 또한, 메타크릴레이트 폴리머는 유리전이온도가 100℃ 정도로 낮아, 제품에 이용한 경우, 용도에 따라 내열성이 문제가 된다. 일부 폴리머에서 유리전이온도를 향상시켜 내열성을 부여한 폴리머의 예도 있지만, 이 경우, 높인 유리전이온도를 위해 성형시의 용융 온도를 높게 설정할 필요가 있어, 상기의 해중합에 의한 필름에의 겔상물의 혼입이 보다 현저하게 될 가능성이 있다.
한편으로, 환상 올레핀 폴리머는 주쇄의 강직한 환상 구조에 의해 비결정성이고 투명한 비교적 높은 유리전이온도를 갖는 폴리머이며, 그 우수한 특성을 이용하여 광학 필름, 광학 렌즈 등의 용도로 널리 이용되고 있다. 복굴절 저감의 시도에 관해서도, 예컨대, 노보넨, 또는 테트라사이클로도데센 모노머의 개환 중합 수소 첨가물을 예로, 응력 복굴절을 나타내는 척도로서의 광탄성 상수가 예시되어 있다(비특허문헌 3). 이 경우, 치환기가 비교적 극성이 낮은 알킬기, 페닐기 등을 함유하는 노보넨 개환 중합 수소 첨가물에서 10~30×10-12Pa-1 정도의 비교적 큰 광탄성 상수를 나타내고 있다.
환상 올레핀 폴리머의 배향 복굴절에 관해서는, 노보넨 기초 구조를 갖는 환상 올레핀, 특히 바람직하게는 노보넨 또는 테트라사이클로도데센 또는 이들로부터 유도되는 탄화수소 구조를 갖는 환상 올레핀과, 말단 2중 결합을 갖는 비환상 올레핀, 예컨대 α-올레핀, 특히 바람직하게는 에틸렌 또는 프로필렌으로 이루어지고, 이들 중에서도, 특히 바람직하게는 노보넨과 에틸렌, 노보넨과 프로필렌, 테트라사이클로도데센과 에틸렌, 및 테트라사이클로도데센과 프로필렌의 부가 중합으로 얻어지는 비결정성 환상 올레핀계 공중합체의 연신 필름의 위상차가 예시되어 있다(특허문헌 3). 이 평가에서는, 1.5~4배 연신한 막 두께 40~60㎛의 필름의 위상차가 5~16nm, 배향 복굴절 환산치로 1~3×10-4이며 복굴절 저감의 시도로서는 비교적 작은 복굴절을 나타내고 있다. 그러나, 특허문헌 3의 공중합체는, 복수의 환상 올레핀종 사이의 분자쇄의 이방성으로 상쇄하는 분자 설계가 아니라, 주쇄에 α-올레핀 연쇄의 분자쇄와 환상 올레핀의 공중합체이기 때문에 인성이 모자라고, 예컨대, 캐스팅 필름을 제작할 때에 유리 등의 강성이 높은 기판을 베이스로 하면, 필름의 건조 과정에서, 가열 후, 냉각할 때, 수지의 수축 응력에 의해 필름이 깨어지고, 또한 수지재 등을 기판으로 하여 자립 필름을 작성하더라도, 외부 응력에 의해 용이하게 깨져버리므로 대면적의 필름을 얻는 것은 용이하지 않다.
일본 특허공개 2005-68374 공보 일본 특허공개 2009-204860 공보 일본 특허공개 2001-221915 공보
Macromolecules 2004, 37, 8342. Macromolecules 2006, 39, 3019. Polymer Journal 1995, 27, 943.
투명성이 높고, 인성이 우수한 광학 수지이더라도, 용융 사출 성형이나 압출 성형 등의 전단이나 인장 등의 응력 하에서 성형함으로써, 폴리머쇄가 그들의 응력방향에 대하여 인장되어, 배향됨으로써 복굴절이 생긴다. 종래의 기술에서는, 편광을 이용하는 액정 표시 등의 디바이스나 광학 렌즈에 광학 수지를 이용하는 경우, 배향 또는 응력에 의한 복굴절의 발생을 극력 억제할 필요가 있다. 그 때문에, 온도, 압력 등의 조건을 최적화함으로써 폴리머쇄의 배향을 억제하는 검토가 이루어지고 있다.
그러나, 폴리머쇄 자신이 배향된 경우이더라도, 복굴절을 일으키지 않는 폴리머를 포함하는 광학 재료이면, 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성이 우수한 액정 표시 디바이스나 광학 렌즈에 널리 적용할 수 있게 된다.
본 발명은, 폴리머쇄 자신이 배향되더라도 복굴절이 억제되는 소정의 환상 올레핀 코폴리머를 이용하는 것에 의해, 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성이 우수한 성형체를 얻을 수 있는 광학 재료를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 이하에 나타내어진다.
[1] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대하여,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료이며,
Figure pct00001
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않는 기, 또는 사이아노를 함유하지 않는 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
Figure pct00002
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
[2] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대하여,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료이며,
[화학식 1]
Figure pct00003
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
[화학식 2]
Figure pct00004
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
Figure pct00005
(화학식 3 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
[3] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 광학 재료이며,
[4] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 상기 [2]에 기재된 광학 재료이며,
[5] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 것을 특징으로 하는 상기 [1]에 기재된 광학 재료이며,
Figure pct00006
(△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
[6] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 것을 특징으로 하는 상기 [2]에 기재된 광학 재료이며,
[수학식 12]
광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
(△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
[7] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로 이루어지는 필름을 연신하여 얻어지는 광학 필름으로서,
라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며, 상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 광학 필름이며,
[화학식 1]
Figure pct00007
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다. )
[화학식 2]
Figure pct00008
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
[8] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고, 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 광학 재료를 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 광학 렌즈이며,
[수학식 12]
광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
(△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
[화학식 1]
Figure pct00009
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다. )
[화학식 2]
Figure pct00010
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
[9] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로 이루어지는 필름을 연신하여 얻어지는 광학 필름으로서,
라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며, 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 광학 필름이며,
[화학식 1]
Figure pct00011
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다. )
[화학식 2]
Figure pct00012
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
[화학식 3]
Figure pct00013
(화학식 3 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
[10] 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고, 얻어지는 필름에 있어서 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 광학 재료를 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 광학 렌즈이다.
[수학식 12]
광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
(△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
[화학식 1]
Figure pct00014
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
[화학식 2]
Figure pct00015
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
[화학식 3]
Figure pct00016
(화학식 3 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
한편, 본 발명에 있어서, 광학 재료란, 환상 올레핀 코폴리머 또는 상기 폴리머를 포함하는 수지 조성물을 의미한다.
본 발명의 광학 재료는, 폴리머쇄 자신이 배향되더라도 복굴절이 억제되는 소정의 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고 있어, 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성이 우수한 성형체를 제공할 수 있다. 이러한 본 발명의 광학 재료로부터 1축 연신 또는 2축 연신 등의 방법으로 작성되는 광학 필름은, 저복굴절인 필름으로서 공업적으로 가치가 있다. 또한, 본 발명의 광학 재료로부터 사출 성형 등으로 성형되는 광학 렌즈는, 폴리머의 광탄성 상수가 매우 작고, 사출 성형 등에 의한 성형물에 잔류하는 응력 변형에 대한 응력 복굴절도 매우 작아지기 때문에 공업적으로 가치가 있다.
도 1은 실시예 1에 있어서의 환상 올레핀 코폴리머의 13C-NMR 스펙트럼을 나타낸다.
도 2는 실시예 8에 있어서의 환상 올레핀 코폴리머의 19F-NMR 스펙트럼을 나타낸다.
도 3은 실시예 8에 있어서의 환상 올레핀 코폴리머의 13C-NMR 스펙트럼을 나타낸다.
도 4는 실시예 12에 있어서의 2.4배 연신 필름의 수직 및 평행 편광의 라만 스펙트럼을 나타낸다.
도 5는 비교예 4에 있어서의 2.4배 연신 필름의 수직 및 평행 편광의 적외 스펙트럼을 나타낸다.
도 6은 실시예 28에 있어서의 환상 올레핀 코폴리머의 13C-NMR 스펙트럼을 나타낸다.
도 7은 실시예 28에 있어서의 2.4배 연신 필름의 수직 및 평행 편광의 라만 스펙트럼을 나타낸다.
본 발명의 광학 재료는, 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하며, 라만 분광법에 의한 1500~1400 cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대한 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료이다.
또한, 본 발명의 광학 재료는, 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대한 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료이다.
이러한 광학 재료는, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이고 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 매우 작은 복굴절을 발현한다.
이와 같이, 본 발명의 광학 재료는, 폴리머쇄 자신이 배향되더라도 복굴절이 억제되는 소정의 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고 있어, 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성이 우수한 성형체를 얻을 수 있다.
환상 올레핀 폴리머를 포함하는 고분자 재료는, 분자쇄가 긴 집합체이며, 폴리머 분자쇄를 형성하는 수많은 반복 구조 단위가 부피적으로 특정한 방향을 가지고 결합한 상태에 있다. 배향 방향에 평행한 편광 성분에 유래하는 굴절률 n∥과, 배향 방향에 수직한 편광 성분에 유래하는 굴절률 n⊥는 달라, 폴리머 성형 재료에 대하여 인장, 압축 등의 외부 응력을 인가하면, 가역, 비가역에 관계 없이 폴리머 분자쇄가 배향된다. 이것에 의해, 굴절률 n∥과 굴절률 n⊥ 사이에 이방성이 생겨, 재료를 투과하는 광의 전계 벡터의 방향에 따른 위상차가 생긴다. 이 현상을 복굴절(△n)이라고 하고, 폴리머의 경우, 주쇄축(배향축)에 평행한 편광 성분에 유래하는 굴절률 n∥과 수직한 편광 성분에 유래하는 굴절률 n⊥의 차이(△n=n∥-n⊥)로서 나타낸다. 또한, 이러한 폴리머를 배향시키는 것에 의해 생기는 복굴절이 배향 또는 응력 복굴절이다.
또한, 환상 올레핀 폴리머쇄의 반복 구조 단위는, 주쇄에 환구조를 갖기 때문에 3차원적으로 등방성이 없는 구조이며, 분자쇄의 전자 구름의 밀도 분포나 분자쇄의 모빌리티(mobility)에 이방성이 존재하여, 각각의 반복 구조 단위에서의 분극률의 이방성이 생긴다. 이 분극률의 이방성을 분극률이 커지는 방향의 반경이 커지는 분자 모델로 생각했을 때, 반복 구조 단위를 분극률의 타원체로서 취급하면, 이 분극률 타원체의 장축이, 폴리머쇄에 배향을 일으키는 것에 의해 그 방향이 정렬되어, 광학 이방성에 의해서 복굴절이 생기게 된다. 또한, 그 타원체의 장축이, 주쇄에 대하여 직교 방향으로 정렬되는가, 평행 방향이 되는가에 따라서 배향 또는 응력 복굴절의 대소 또는 음양이 결정된다고 생각된다.
본 발명에 있어서, 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]의 분극률 타원체의 장축 방향의 길이, 방향이 다르고, 반복 구조 단위[B]는, 반복 구조 단위[A]보다 분극률 타원체는 주쇄에 대하여 직교 방향으로 길다. 이 양자를 어떤 비율로 공중합하면, 반복 구조 단위[A]의 광학 이방성이 반복 구조 단위[B]의 광학 이방성에 의해서 상쇄되어 분극률 타원체는 구형에 가깝게 된다(등방적으로 된다). 또한, 다른 길이, 방향의 분극률 타원체를 갖는 폴리머를 물리 혼합하는 것이 아니고, 공중합하는 것이므로 스피노달 상분리가 생기는 일도 없고, 광학적으로 투명한 광학 재료로 할 수 있어, 그것을 필름으로 함으로써 배향 복굴절이 매우 작은 광학 필름으로 할 수 있다. 또한, 배향 복굴절이 매우 작은 경우, 그 폴리머의 광탄성 상수도 매우 작아져, 사출 성형 등에 의한 성형물에 잔류하는 응력 변형에 대한 응력 복굴절도 매우 작아진다.
또, 환상 올레핀 코폴리머의 반복 구조 단위[A]와 [B]의 결합 연쇄에 따라서도, 이들 반복 구조 단위[A]의 광학 이방성이 반복 구조 단위[B]의 광학 이방성에 의해서 상쇄되는 효과는 다른 경우가 있다. 즉, 공중합 반응에 있어서, 적어도 2개의 반복 구조 단위[A]의 연쇄 길이와 [B]의 연쇄 길이의 각각의 길이나 반복 구조 단위[A]와 [B]의 랜덤 공중합성 또는 각각의 연쇄의 아이소택틱, 신디오택틱 등의 입체 규칙성 등이 영향을 미치는 경우가 있다. 이들은, 각각의 모노머에 있어서의 개환 메타세시스 중합의 반응 부위인 2중 결합의 전자 밀도나 치환기의 벌키성(bulkiness)의 영향, 또는 개환 메타세시스 중합 촉매의 반응 특이성에 의존한다. 수소 첨가 후에도, 랜덤 공중합성 또는 각각의 연쇄의 아이소택틱, 신디오택틱 등의 입체 규칙성이 유지된다. 또한, 반복 구조 단위[C]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머에 있어서도 마찬가지로 생각된다.
본 발명에 있어서, 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머의 [A]와 [B]의 몰비는, [A]/[B]로 95/5~1/99의 범위이며, 바람직하게는 80/20~1/99이며, 더 바람직하게는 75/25~5/95이며, 보다 바람직하게는 70/30~10/90이다.
또한, 본 발명에 있어서, 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 그의 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99의 범위이며, 바람직하게는 80/20~1/99이며, 더 바람직하게는 75/25~5/95이며, 보다 바람직하게는 70/30~10/90이며, 특히 바람직하게는 30/70~10/90의 범위로 함유하고, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머의 [C]와 ([A]+[B])의 몰비는 [C]/([A]+[B])로 1/99~40/60의 범위이며, 바람직하게는 3/97~30/70이며, 더 바람직하게는 5/95~20/80이며, 특히 바람직하게는 5/95~15/85이다.
이들 범위 밖에서는 광학 이방성을 상쇄하는 효과가 매우 작아, 배향 또는 응력 복굴절이 매우 작은 광학 재료로서 얻어지지 않는다.
본 발명에 있어서, 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]는 다음 식으로 표시된다.
[화학식 1]
Figure pct00017
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
더 상세하게는, 화학식 1에 있어서 R1~R4는 불소, 또는 플루오로메틸, 다이플루오로메틸, 트라이플루오로메틸, 트라이플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로프로필, 헥사플루오로아이소프로필, 헵타플루오로아이소프로필, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로필, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로필, n-퍼플루오로뷰틸, n-퍼플루오로펜틸, 퍼플루오로사이클로펜틸 등의 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 플루오로메톡시, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, 트라이플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 헵타플루오로프로폭시, 헥사플루오로아이소프로폭시, 헵타플루오로아이소프로폭시, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시, n-퍼플루오로뷰톡시, n-퍼플루오로펜틸옥시, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 플루오로메톡시메틸, 다이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로에톡시메틸, 펜타플루오로에톡시메틸, 헵타플루오로프로폭시메틸, 헥사플루오로아이소프로폭시메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, n-퍼플루오로뷰톡시메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 퍼플루오로페닐, 트라이플루오로페닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴 등의 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 플루오로메톡시카보닐, 다이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로에톡시카보닐, 펜타플루오로에톡시카보닐, 헵타플루오로프로폭시카보닐, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 퍼플루오로페닐옥시카보닐, 트라이플루오로페닐옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 플루오로메톡시카보닐메틸, 다이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로에톡시카보닐메틸, 펜타플루오로에톡시카보닐메틸, 헵타플루오로프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸, 트라이플루오로페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐메틸 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시되고,
또한, 사이아노, 또는 사이아노메틸, 사이아노에틸, 1-사이아노프로필, 1-사이아노뷰틸, 1-사이아노헥실 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노에톡시, 1-사이아노프로폭시, 1-사이아노뷰톡시, 1-사이아노펜틸옥시 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노에톡시메틸, 1-사이아노프로폭시메틸, 1-사이아노뷰톡시메틸, 1-사이아노펜틸옥시메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 4-사이아노페닐, 3,5-다이사이아노페닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노에톡시카보닐, 1-사이아노프로폭시카보닐, 1-사이아노뷰톡시카보닐, 1-사이아노펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 4-사이아노페닐옥시카보닐, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노에톡시카보닐메틸, 1-사이아노프로폭시카보닐메틸, 1-사이아노뷰톡시카보닐메틸, 1-사이아노펜틸옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 4-사이아노페닐옥시카보닐메틸, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
또, R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋고, 예컨대 퍼플루오로사이클로알킬, 산소를 개재시킨 퍼플루오로사이클로에터 등의 환을 형성할 수도 있다.
또한, 불소 또는 사이아노를 함유하지 않은 기의 경우, R1~R4는 수소, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 2-메틸아이소프로필, n-뷰틸, n-펜틸, 사이클로펜틸 등의 탄소수 1~10의 알킬, 페닐, 나프틸 등의 탄소수 6~20의 아릴, 메톡시, 에톡시, tert-뷰톡시 등의 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 메톡시메틸, 에톡시메틸, tert-뷰톡시메틸 등의 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, tert-뷰톡시카보닐 등의 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 페닐옥시카보닐, 메틸페닐옥시카보닐 등의 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, tert-뷰톡시카보닐메틸 등의 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 페닐옥시카보닐메틸, 메틸페닐옥시카보닐메틸 등의 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
본 발명에 있어서 환상 올레핀 코폴리머를 구성하는 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위는, 1종류만이라도 좋고, 화학식 1의 R1~R4 중 적어도 하나가 서로 다른 2종류 이상의 구조 단위로 이루어지는 것이더라도 좋다.
또한, 본 발명에 있어서 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위를 함유하는 환상 올레핀 폴리머 구조의 구체예로서는, 예컨대 폴리(1-플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-플루오로-1-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1-다이플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1-비스(트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리[1,2-비스(트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌], 폴리(1-퍼플루오로프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-퍼플루오로프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-2-퍼플루오로프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로아이소프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-퍼플루오로아이소프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1,2-비스(트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2,2,3,3,3a,6a-옥타플루오로사이클로펜틸-4,6-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2,2,3,3,4,4,3a,7a-데카플루오로사이클로헥실-5,7-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로-iso-뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로-tert-뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-퍼플루오로-iso-뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-2-퍼플루오로-iso-뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메틸-2-퍼플루오로에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리[1-(1-트라이플루오로메틸-2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로-사이클로펜틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)], 폴리[(1,1,2-트라이플루오로-2-퍼플루오로뷰틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌], 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메틸-2-퍼플루오로뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리[1-플루오로-1-퍼플루오로에틸-2,2-비스(트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌], 폴리[1,2-다이플루오로-1-퍼플루오로프로판일-2-트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌], 폴리(1-퍼플루오로헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-퍼플루오로헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-2-퍼플루오로헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실-2-퍼플루오로헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-옥틸-2-퍼플루오로헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로헵틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로옥틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로데칸일-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-퍼플루오로펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메틸-2-퍼플루오로뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-퍼플루오로헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메틸-2-퍼플루오로펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리[1,2-비스(퍼플루오로뷰틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌], 폴리[1,2-비스(퍼플루오로헥실)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌], 폴리(1-메톡시-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐메틸-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,3,3,3a,6a-헥사플루오로퓨란일-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(1-플루오로-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-플루오로-1-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-플루오로-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1-다이플루오로-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로에톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1-비스(트라이플루오로메톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-비스(트라이플루오로메톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로프로폭시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-퍼플루오로프로폭시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-2-퍼플루오로프로폭시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로-iso-프로폭시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-퍼플루오로-iso-프로폭시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1,2-비스(트라이플루오로메톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로-iso-뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로-tert-뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-퍼플루오로-iso-뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-2-퍼플루오로-iso-뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-퍼플루오로에톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-퍼플루오로뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-퍼플루오로뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-플루오로-1-퍼플루오로에톡시-2,2-비스(트라이플루오로메톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-퍼플루오로프로폭시-2-트라이플루오로메톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-퍼플루오로펜틸옥시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-퍼플루오로뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-퍼플루오로펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-비스(퍼플루오로뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐메틸-2-트라이플루오로메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-2-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-2-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-플루오로-1-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-2,2-비스(트라이플루오로메톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-2-트라이플루오로메톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-퍼플루오로펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-비스(퍼플루오로뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이플루오로-1-트라이플루오로메톡시-2-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-비스(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-비스(퍼플루오로헥실옥시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(1-트라이플루오로메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-트라이플루오로메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시-2-트라이플루오로메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸-2-트라이플루오로메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐-2-트라이플루오로메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐메틸-2-트라이플루오로메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-퍼플루오로페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐메틸-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-2-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시-2-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸-2-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐-2-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐메틸-2-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐옥시카보닐메틸-2-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또, 폴리(1-사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-나프틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(1-사이아노에톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-나프틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시메틸-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-나프틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐)-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-나프틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-나프틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐)-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐메틸-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐메틸-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐메틸-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(사이아노에톡시카보닐-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐메틸-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐메틸-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에톡시카보닐메틸-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-나프틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-페닐옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-2-페닐옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(1,2-다이사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-사이아노메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-사이아노에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이사이아노메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-사이아노에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이사이아노에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-사이아노메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,2-다이사이아노프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-플루오로-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노-2,2-비스(트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-플루오로-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노메틸-2,2-비스(트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-플루오로-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이아노에틸-2,2-비스(트라이플루오로메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또한, 화학식 1에 있어서 X1은 상기의 사이클로펜틸렌의 -CH2- 대신에 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 함께 구성하는 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]는 다음 식으로 표시된다.
[화학식 2]
Figure pct00018
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
더 상세하게는, 화학식 2에 있어서 R7~R10은 불소, 또는 플루오로메틸, 다이플루오로메틸, 트라이플루오로메틸, 트라이플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로프로필, 헥사플루오로아이소프로필, 헵타플루오로아이소프로필, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로필, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로필, n-퍼플루오로뷰틸, n-퍼플루오로펜틸, 퍼플루오로사이클로펜틸 등의 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 플루오로메톡시, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, 트라이플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 헵타플루오로프로폭시, 헥사플루오로아이소프로폭시, 헵타플루오로아이소프로폭시, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시, n-퍼플루오로뷰톡시, n-퍼플루오로펜틸옥시, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 플루오로메톡시메틸, 다이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로에톡시메틸, 펜타플루오로에톡시메틸, 헵타플루오로프로폭시메틸,헥사플루오로아이소프로폭시메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, n-퍼플루오로뷰톡시메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 퍼플루오로페닐, 트라이플루오로페닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴 등의 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 플루오로메톡시카보닐, 다이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로에톡시카보닐, 펜타플루오로에톡시카보닐, 헵타플루오로프로폭시카보닐, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 퍼플루오로페닐옥시카보닐, 트라이플루오로페닐옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 플루오로메톡시카보닐메틸, 다이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로에톡시카보닐메틸, 펜타플루오로에톡시카보닐메틸, 헵타플루오로프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸, 트라이플루오로페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐메틸 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시되고,
또한, 사이아노, 또는 사이아노메틸, 사이아노에틸, 1-사이아노프로필, 1-사이아노뷰틸, 1-사이아노헥실 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노에톡시, 1-사이아노프로폭시, 1-사이아노뷰톡시, 1-사이아노펜틸옥시 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노에톡시메틸, 1-사이아노프로폭시메틸, 1-사이아노뷰톡시메틸, 1-사이아노펜틸옥시메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 4-사이아노페닐, 3,5-다이사이아노페닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노에톡시카보닐, 1-사이아노프로폭시카보닐, 1-사이아노뷰톡시카보닐, 1-사이아노펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 4-사이아노페닐옥시카보닐, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노에톡시카보닐메틸, 1-사이아노프로폭시카보닐메틸, 1-사이아노뷰톡시카보닐메틸, 1-사이아노펜틸옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 4-사이아노페닐옥시카보닐메틸, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
또, R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋고, 예컨대, 퍼플루오로사이클로알킬, 산소를 개재시킨 퍼플루오로사이클로에터 등의 환을 형성할 수도 있다.
또한, 불소 또는 사이아노를 함유하지 않은 기의 경우, R7~R10은 수소, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 2-메틸아이소프로필, n-뷰틸, n-펜틸, 사이클로펜틸 등의 탄소수 1~10의 알킬, 페닐, 나프틸 등의 탄소수 6~20의 아릴, 메톡시, 에톡시, tert-뷰톡시 등의 탄소수 1~10의 알콕시, 메톡시메틸, 에톡시메틸, tert-뷰톡시메틸 등의 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, tert-뷰톡시카보닐 등의 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 페닐옥시카보닐, 메틸페닐옥시카보닐 등의 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, tert-뷰톡시카보닐메틸 등의 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 페닐옥시카보닐메틸, 메틸페닐옥시카보닐메틸 등의 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
본 발명에 있어서 환상 올레핀 코폴리머를 구성하는 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위는, 1종류만이라도 좋고, 화학식 2의 R7~R10의 적어도 하나가 서로 다른 2종류 이상의 구조 단위로 이루어지는 것이더라도 좋다.
또한, 본 발명에 있어서 환상 올레핀 코폴리머를 구성하는 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위를 함유하는 환상 올레핀 폴리머구조의 구체예로서는, 예컨대, 불소를 함유하고, n이 1인 폴리(3-플루오로-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-플루오로-3-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-플루오로-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3-다이플루오로-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3-비스(트라이플루오로메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-비스트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-퍼플루오로프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-4-퍼플루오로프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로아이소프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-퍼플루오로아이소프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3,4-비스(트라이플루오로메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(2,3,3,4,4,5,5,6-옥타플루오로-9,11-테트라사이클로[5.5.1.02,6.08,12]트라이데칸일렌에틸렌), 폴리(2,3,3,4,4,5,5,6,6,7-데카플루오로-10,12-테트라사이클로[6.5.1.02,7.09,13]테트라데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로-iso-뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로-tert-뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-퍼플루오로-tert-뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-4-퍼플루오로-tert-뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이메틸-3-퍼플루오로-tert-뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-퍼플루오로뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메틸-4-퍼플루오로뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-플루오로-3-퍼플루오로에틸-4,4-비스(트라이플루오로메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-퍼플루오로프로판일-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-퍼플루오로헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-4-퍼플루오로헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실-4-퍼플루오로헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-옥틸-4-퍼플루오로헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로헵틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로데칸일-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-퍼플루오로펜틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메틸-4-퍼플루오로뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-퍼플루오로헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메틸-4-퍼플루오로펜틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-비스(퍼플루오로뷰틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-비스(퍼플루오로헥실)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐메틸-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(3-플루오로-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-플루오로-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로에톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-비스(트라이플루오로메톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로프로폭시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-퍼플루오로프로폭시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-4-퍼플루오로프로폭시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로-iso-프로폭시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-퍼플루오로-iso-프로폭시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3,4-비스(트라이플루오로메톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로-iso-뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로-tert-뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-퍼플루오로-iso-뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-4-퍼플루오로-iso-뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메톡시-4-퍼플루오로에톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-퍼플루오로뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메톡시-4-퍼플루오로뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-플루오로-3-퍼플루오로에톡시-4,4-비스(트라이플루오로메톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-퍼플루오로프로폭시-4-트라이플루오로메톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-퍼플루오로펜틸옥시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메톡시-4-퍼플루오로뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메톡시-4-퍼플루오로펜틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-비스(퍼플루오로뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐메틸-4-트라이플루오로메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-4-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-4-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메톡시-4-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메톡시-4-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-플루오로-3-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-4,4-비스(트라이플루오로메톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-4-트라이플루오로메톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,3,4-트라이플루오로-4-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이플루오로-3-트라이플루오로메톡시-4-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-비스(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-비스(퍼플루오로헥실옥시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(3-트라이플루오로메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-트라이플루오로메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시-4-트라이플루오로메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸-4-트라이플루오로메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐-4-트라이플루오로메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐메틸-4-트라이플루오로메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-퍼플루오로페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐메틸-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-4-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시-4-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸-4-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐-4-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐메틸-4-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐옥시카보닐메틸-4-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 불소를 함유하고, n이 2인 폴리(4-플루오로-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-플루오로-5-트라이플루오로메틸,-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4-다이플루오로-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로에틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4-비스(트라이플루오로메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-비스(트라이플루오로메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-뷰틸-5-퍼플루오로프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로아이소프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로아이소프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4,5-비스(트라이플루오로메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4,4,5,5,6,6,7-옥타플루오로-12,14-헥사사이클로[7.7.0.12,8.110,16.03,7.011,15]옥타데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4,4,5,5,6,6,7,7,8-데카플루오로-13,15-헥사사이클로[8.7.0.12,9.111,17.03,8.012,16]노나데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로-iso-뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로-tert-뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-뷰틸-5-퍼플루오로-tert-뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이메틸-4-퍼플루오로-tert-뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-퍼플루오로뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메틸-5-퍼플루오로뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-플루오로-4-퍼플루오로에틸-5,5-비스(트라이플루오로메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-퍼플루오로프로판일-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로헥실10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로헥실-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-뷰틸-5-퍼플루오로헥실-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-헥실-5-퍼플루오로헥실-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-옥틸-5-퍼플루오로헥실-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로헵틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로옥틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로데칸일-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-퍼플루오로펜틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메틸-5-퍼플루오로뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-퍼플루오로헥실-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메틸-5-퍼플루오로펜틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트리스(트라이플루오로메틸)-5-퍼플루오로-tert-뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-비스(퍼플루오로헥실)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메톡시-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐메틸-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-비스(트라이플루오로메톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로프로폭시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로프로폭시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-뷰틸-5-퍼플루오로프로폭시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로-iso-프로폭시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로-iso-프로폭시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4,5-비스(트라이플루오로메톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로-iso-뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로-tert-뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로-iso-뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-뷰틸-5-퍼플루오로-iso-뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-5-퍼플루오로에톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-퍼플루오로뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-5-퍼플루오로뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-플루오로-4-퍼플루오로에톡시-5,5-비스(트라이플루오로메톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-퍼플루오로프로폭시-5-트라이플루오로메톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-퍼플루오로펜틸옥시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-5-퍼플루오로뷰톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-비스(퍼플루오로뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메톡시-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-tert-뷰톡시메틸-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐메틸-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-뷰틸-5-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-뷰틸-5-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-5-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-4-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-플루오로-4-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-5,5-비스(트라이플루오로메톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-5-트라이플루오로메톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4,5-트라이플루오로-5-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-4-트라이플루오로메톡시-5-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-비스(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-비스(퍼플루오로헥실옥시)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-플루오로-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-4-플루오로-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,4-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(4-트라이플루오로메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-4-트라이플루오로메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메톡시-5-트라이플루오로메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-tert-뷰톡시메틸-5-트라이플루오로메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐-5-트라이플루오로메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐메틸-5-트라이플루오로메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메톡시-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-tert-뷰톡시메틸-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐메틸-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메톡시-5-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-tert-뷰톡시메틸-5-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐-5-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐메틸-5-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메틸-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-메톡시-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-tert-뷰톡시메틸-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-페닐옥시카보닐메틸-5-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또한, 불소를 함유하고, n이 3인 폴리(5-플루오로-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-플루오로-6-트라이플루오로메틸,-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5-다이플루오로-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로에틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5-비스(트라이플루오로메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-비스(트라이플루오로메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-뷰틸-6-퍼플루오로프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로아이소프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로아이소프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5,6-비스(트라이플루오로메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(4,5,5,6,6,7,7,8-옥타플루오로-15,17-옥타사이클로[9.9.1.13,9.114,18.02,10.04,8.012,20.014,18]트라이이코산일렌에틸렌), 폴리(4,5,5,6,6,7,7,8,8,9-데카플루오로-16,18-옥타사이클로[10.9.1.13,10.114,20.02,11.04,9.013,21.015,19]테트라이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로-iso-뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로-tert-뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-뷰틸-6-퍼플루오로-tert-뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이메틸-5-퍼플루오로-tert-뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-퍼플루오로뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메틸-6-퍼플루오로뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-플루오로-5-퍼플루오로에틸-6,6-비스(트라이플루오로메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-퍼플루오로프로판일-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로헥실-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로헥실-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-뷰틸-6-퍼플루오로헥실-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-헥실-6-퍼플루오로헥실-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-옥틸-6-퍼플루오로헥실-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로헵틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로옥틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로데칸일-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-퍼플루오로펜틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메틸-6-퍼플루오로뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-12-퍼플루오로헥실-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메틸-6-퍼플루오로펜틸-113,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트리스(트라이플루오로메틸)-6-퍼플루오로-tert-뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-비스(퍼플루오로헥실)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메톡시-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐메틸-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-비스(트라이플루오로메톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로프로폭시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로프로폭시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-뷰틸-6-퍼플루오로프로폭시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로-iso-프로폭시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로-iso-프로폭시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5,6-비스(트라이플루오로메톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로-iso-뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로-tert-뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로-iso-뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-뷰틸-6-퍼플루오로-iso-뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-6-퍼플루오로에톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-퍼플루오로뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-6-퍼플루오로뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-플루오로-5-퍼플루오로에톡시-6,6-비스(트라이플루오로메톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-퍼플루오로프로폭시-6-트라이플루오로메톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-퍼플루오로펜틸옥시13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-6-퍼플루오로뷰톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-6-퍼플루오로펜틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-비스(퍼플루오로뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메톡시-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-tert-뷰톡시메틸-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐메틸-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-뷰틸-6-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-뷰틸-6-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-6-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-6-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-플루오로-5-(2',2',2'-트라이플루오로에톡시)-6,6-비스(트라이플루오로메톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-(2',2',3',3',3'-펜타플루오로프로폭시)-6-트라이플루오로메톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5,6-트라이플루오로-6-(1',1',1'-트라이플루오로-iso-프로폭시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-다이플루오로-5-트라이플루오로메톡시-6-(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-비스(2',2',3',3',4',4',4'-헵타플루오로뷰톡시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,6-비스(퍼플루오로헥실옥시)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-플루오로-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-5-플루오로-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5-다이플루오로-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5-다이플루오로-6-트라이플루오로메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(5-트라이플루오로메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-5-트라이플루오로메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메톡시-6-트라이플루오로메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-tert-뷰톡시메틸-6-트라이플루오로메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐-6-트라이플루오로메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐메틸-6-트라이플루오로메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메톡시-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-tert-뷰톡시메틸-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐메틸-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메톡시-6-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-tert-뷰톡시메틸-6-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐-6-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐메틸-6-트라이플루오로메톡시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(헥사플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(퍼플루오로-2'-메틸아이소프로폭시카보닐메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메틸-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-메톡시-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-tert-뷰톡시메틸-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-페닐옥시카보닐메틸-6-퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또, 사이아노를 함유하고, n이 1인 폴리(3-사이아노-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(3-사이아노에톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시메틸-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐)-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐메틸-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐메틸-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐메틸-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐메틸-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐메틸-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에톡시카보닐메틸-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-페닐옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-페닐옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(3,4-다이사이아노-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-사이아노메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-사이아노에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이사이아노메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-사이아노에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이사이아노에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-사이아노메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3,4-다이사이아노프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-플루오로-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노-4,4-비스(트라이플루오로메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-플루오로-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노메틸-4,4-비스(트라이플루오로메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-플루오로-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이아노에틸-4,4-비스(트라이플루오로메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또한, 사이아노를 함유하고, n이 2인 폴리(4-사이아노-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노뷰틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노헥실-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌)를 들 수 있고,
또한, 폴리(4-사이아노에톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시메틸-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐)-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐메틸-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐메틸-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐메틸-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐메틸-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐메틸-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에톡시카보닐메틸-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-4-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-페닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-메톡시-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-메톡시메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-메톡시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-페닐옥시카보닐-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-페닐옥시카보닐메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(4,5-다이사이아노-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-사이아노메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-사이아노에틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이사이아노메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-사이아노에틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이사이아노에틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-사이아노메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4,5-다이사이아노프로필-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-플루오로-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노-5,5-비스(트라이플루오로메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-플루오로-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노메틸-5,5-비스(트라이플루오로메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-플루오로-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5-트라이플루오로메틸-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌), 폴리(4-사이아노에틸-5,5-비스(트라이플루오로메틸)-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또한, 사이아노를 함유하고, n이 3인 폴리(5-사이아노-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노뷰틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노헥실-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(5-사이아노에톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시메틸-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐)-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐)-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐메틸-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐메틸-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐메틸-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐메틸-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐메틸-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에톡시카보닐메틸-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-5-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-6-메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-6-페닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-6-메톡시-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-6-메톡시메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-6-메톡시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-6-페닐옥시카보닐-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-(4'-사이아노페닐카보닐메틸)-6-페닐옥시카보닐메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(5,5-다이사이아노-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-사이아노메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-사이아노에틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5-다이사이아노메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-사이아노에틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5-다이사이아노에틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-사이아노메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5,5-다이사이아노프로필-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-플루오로-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노-6,6-비스(트라이플루오로메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-플루오로-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노메틸-6,6-비스(트라이플루오로메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-플루오로-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6-트라이플루오로메틸-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌), 폴리(5-사이아노에틸-6,6-비스(트라이플루오로메틸)-13,15-헵타사이클로[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]이코산일렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또한, 화학식 2에 있어서 X2는, 상기의 데칸일렌, 펜타데칸일렌, 이코산일렌의 -CH2- 대신에 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)를 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머에 있어서의 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]는, 다음 식으로 표시된다.
[화학식 3]
Figure pct00019
(화학식 3 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
더 상세하게는, 화학식 3에 있어서 R13~R16은 수소, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 2-메틸아이소프로필, n-뷰틸, n-펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 사이클로헥실, 헵틸, 옥틸 등의 탄소수 1~10의 알킬, 페닐, 나프틸, 인덴일, 바이페닐, 안트라센일, 페난트라센일, 트라이페닐렌일 등의 탄소수 6~20의 아릴, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 뷰톡시, tert-뷰톡시, 펜틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 헥실옥시, 사이클로헥실옥시 등의 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 뷰톡시메틸, tert-뷰톡시메틸, 펜틸옥시메틸, 사이클로펜틸옥시메틸, 헥실옥시메틸, 사이클로헥실옥시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 프로폭시에틸, 뷰톡시에틸, 펜틸옥시에틸, 사이클로펜틸옥시에틸, 헥실옥시에틸, 사이클로헥실옥시에틸, 메톡시프로필, 에톡시프로필, 프로폭시프로필, 뷰톡시프로필, 펜틸옥시프로필, 사이클로펜틸옥시프로필, 헥실옥시프로필, 사이클로헥실옥시프로필 등의 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, tert-뷰톡시카보닐, 펜틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 헥실옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐 등의 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, tert-뷰톡시카보닐메틸, 펜틸옥시카보닐메틸, 사이클로펜틸옥시카보닐메틸, 헥실옥시카보닐메틸, 사이클로헥실옥시카보닐메틸 등의 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 메톡시메틸옥시카보닐, 에톡시메틸옥시카보닐, 프로폭시메틸옥시카보닐, 뷰톡시메틸옥시카보닐, tert-뷰톡시메틸옥시카보닐, 펜틸옥시메틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시메틸옥시카보닐, 헥실옥시메틸옥시카보닐, 사이클로헥실옥시메틸옥시카보닐 등의 탄소수 3~10의 알콕시알킬옥시카보닐이 예시된다.
본 발명에 있어서 환상 올레핀 코폴리머를 구성하는 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위는, 1종류만이라도 좋고, 화학식 3의 R13~R16의 적어도 하나가 서로 다른 2종류 이상의 구조 단위로 이루어지는 것이더라도 좋다.
또한, 본 발명에 있어서 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위를 함유하는 환상 올레핀 폴리머 구조의 구체예로서는, 예컨대, n이 0인 폴리(1,3-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1,1-다이메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-아이소프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-메틸아이소프로필)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로헥실-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헵틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-페닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-인덴일)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-나프틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-바이페닐)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-안트라센일)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-메톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-프로폭시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-아이소프로폭시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-메틸아이소프로폭시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-펜틸옥시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로펜틸옥시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실옥시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로헥실옥시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-메톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-프로폭시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-펜틸옥시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로펜틸옥시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실옥시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로헥실옥시메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-메톡시에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-프로폭시에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰톡시에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-펜틸옥시에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실옥시에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-프로폭시프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰톡시프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-펜틸옥시프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실옥시프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(1-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-프로폭시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-펜틸옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실옥시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-메톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시카보닐에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시카보닐프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시카보닐뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시카보닐펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-에톡시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시카보닐에틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시카보닐프로필-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시카보닐뷰틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시카보닐펜틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-페녹시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-페녹시-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-인덴일옥시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-나프틸옥시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-바이페닐옥시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-안트라센일옥시)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메톡시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-메톡시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-에톡시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-프로폭시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-뷰톡시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-tert-뷰톡시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-펜틸옥시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로펜틸옥시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-헥실옥시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-사이클로헥실옥시메틸옥시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)폴리(1-페녹시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-페녹시카보닐메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-인덴일옥시카보닐메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-나프틸옥시카보닐메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(4'-바이페닐옥시카보닐메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌), 폴리(1-(2'-안트라센일옥시카보닐메틸)-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또, n이 1인 폴리(7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1,1-다이메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-아이소프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2'-메틸아이소프로필)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-펜틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로펜틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로헥실-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헵틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-페닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2'-인덴일)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2'-나프틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(4'-바이페닐)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2'-안트라센일)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-메톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-프로폭시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-아이소프로폭시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-(2'-메틸아이소프로폭시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-펜틸옥시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로펜틸옥시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실옥시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로헥실옥시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-메톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-프로폭시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-펜틸옥시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로펜틸옥시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실옥시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로헥실옥시메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-메톡시에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-프로폭시에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰톡시에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-펜틸옥시에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실옥시에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-프로폭시프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰톡시프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-펜틸옥시프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실옥시프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있고,
또한, 폴리(3-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-프로폭시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-펜틸옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실옥시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-메톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시카보닐에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시카보닐프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시카보닐뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시카보닐펜틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-에톡시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시카보닐에틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시카보닐프로필-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시카보닐뷰틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시카보닐펜틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-페녹시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-페녹시-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(2'-인덴일옥시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(2'-나프틸옥시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(4'-바이페닐옥시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(2'-안트라센일옥시)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메톡시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-메틸-3-메톡시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-에톡시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-프로폭시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-뷰톡시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-tert-뷰톡시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-펜틸옥시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로펜틸옥시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-헥실옥시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(3-사이클로헥실옥시메틸옥시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-페녹시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-메틸-1-페녹시카보닐메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(2'-인덴일옥시카보닐메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(2'-나프틸옥시카보닐메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(4'-바이페닐옥시카보닐메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌), 폴리(1-(2'-안트라센일옥시카보닐메틸)-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 등을 들 수 있다.
또한, 화학식 3에 있어서 X3은, 상기의 사이클로펜틸렌, 또는 데칸일렌의-CH2- 대신에 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머, 또는 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머는, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥를 나타내는 특성을 가지고 있고, 그 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대한 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료이다. 또한, 그 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이고 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 매우 작은 복굴절을 발현하는 광학 재료이며, 또한 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 매우 작은 복굴절을 발현하는 광학 재료이다.
결정성 폴리머의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥를 나타내는 이방성으로부터의 배향 정보는, 일반적으로는 적외 분광법에 의해서 얻을 수 있다고 되어 있지만, 본 발명의 환상 올레핀 코폴리머와 같은 환구조를 복수 가지는 비결정성 폴리머에서는, 배향을 받는 폴리머 주쇄의 CH2의 흡수 강도가 포화되어 있기 때문에, 연신에 의해서 배향을 받고 있음에도 불구하고, 그 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 차이는 전혀 보이지 않아, 폴리머의 본질적인 특질을 해명할 수 없었다.
본 발명에 있어서는, 적외 분광법과 비교하여 극성이 강한 작용기보다도, 분자 골격 진동을 나타내는 밴드가 강하게 나타나는 라만 분광법으로 폴리머의 배향 정보에 관한 본질적인 특성을 비로소 분명하게 할 수 있었다. 특히, 라만 활성적 결합에 유래하는 폴리머쇄의 CH2의 가위 진동에 귀속하는 라만 시프트 1500~1400cm-1에 있어서의 라만 산란광의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 이방성의 배향 정보로부터 본 발명의 환상 올레핀 코폴리머의 고유 특성을 구할 수 있음을 발견했다.
이 2색비 D를 이용한 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)와 배향 정보의 관계는 이하와 같이 생각할 수 있다. 바우어(Bower)에 의해서 보고되어 있는 분자의 배향 정보와 라만 분광법의 관계(J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 10, 2135(1972))를 고려하면, 라만 산란의 강도 IS는 수학식 1로 표시된다.
Figure pct00020
여기서 αij는 라만 텐서(i, j=1~3), 시료 고정 좌표 O-x1x2x3에 대하여, 각각의 입사광과 산란광의 편광 방향의 여현치(余弦値)를 li', lj로 하고, Io는 입사광 강도와 기기의 요소에 의존하는 상수이다.
수학식 1로부터 분자 배향의 정보는, 시료를 1축 연신계에서, 시료 고정 좌표 O-x3'에 대하여 우선 배향이 없고, 좌표 O-x1' x2' x3'과 같은 축의 텐서의 구조 단위의 경우, No을 라만 강도에 관한 산란 단위 전체수로 하면 수학식 2로 표시된다.
Figure pct00021
여기서,
Figure pct00022
는 바우어에 의해서 주어진 라만 분극률 αi(i=1~3)의 2차 가산식이다. M100은 르장드르(Legendre)의 다항식이며, 수학식 3으로 주어진다.
Figure pct00023
이들 수학식 1~3으로부터, 2차의 배향 정보로서 배향 함수가 다음 식으로 주어진다.
Figure pct00024
여기서 θ는 분자쇄의 축과 배향 방향의 각도이다.
또한, 4차로서 수학식 5가 배향 정보로서 얻어진다.
Figure pct00025
또한, 2차의 배향 정보의 함수는, 2색비 D와 관계하여 다음 식으로 표시된다.
Figure pct00026
여기서 α는 진동의 분극 모멘트 벡터와 분자쇄의 축의 각도이다.
따라서, 배향 함수〈P2(cosθ)〉로부터 탄소-탄소 결합의 경우의 분자쇄축과 분극 모멘트 벡터의 각도 α=90°를 이상 상태로 하면, 수학식 7로 되어 본 발명의 2색비 D의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 함수가 된다.
Figure pct00027
본 발명의 광학 재료는, 이 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며, 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 매우 작은 복굴절을 발현하는 것이다.
배향 계수의 절대치가 0.001 미만이면, 환상 올레핀 코폴리머의 특성이 충분히 발현하지 않아, 배향 상태가 충분하지 않고, 분자쇄를 배향시키는 것에 의한 인성, 인장, 굽힘에 의한 강도 또는 탄성률의 향상을 꾀할 수 없다.
한편, 분극률 타원체의 주쇄에 대하여 직교 방향의 다른 길이에 의한 광학 이방성의 상쇄 효과에 따르지 않고, 배향이 걸리지 않은 상태에서는 배향 복굴절이라고는 하지 않는다. 따라서 무배향의 상태로 복굴절을 측정하고, 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하로 되어도, 본질적으로 환상 올레핀 코폴리머의 분자 설계 상의 장치를 반영하는 것은 기대할 수 없다. 또한, 이러한 상태에서의 환상 올레핀 코폴리머는, 응력을 걸면서 측정하는 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하로는 되지 않아, 사출 성형에 있어서의 성형물의 응력 변형에 의한 복굴절을 해소할 수는 없다.
또한, 이 배향 계수는, 환상 올레핀 코폴리머의 반복 구조 단위[A]와 [B], 또는 반복 구조 단위[A], [B]와 [C]의 각각의 종류, 조합, 공중합 비율, 랜덤 공중합성, 입체 규칙성인 중합 연쇄의 아이소택틱, 신디오택틱 등의 택티시티나 유리전이온도 등의 다른 고유 물성과 마찬가지로 물리 특성으로서 취급할 수 있다. 이 계수는, 폴리머 분자쇄의 수소 결합, 분자 사이의 전자적인 반발력, 척력 등의 분자간 상호 작용이나 반복 구조 단위의 분자 부피의 대소, 분자쇄의 밀도 등의 분자 공간의 영향을 받아, 외부의 연신 등의 응력의 정도에 의해서 물리적으로 결정되는 폴리머 고유의 물성치이다.
또, 라만 분광법에 의한 2색비로부터 구하는 이 계수는, 적외 분광법과 같이 광선을 전체 투과시켜 분석하는 방법이 아니기 때문에, 샘플의 두께에 의해서 라만 산란 강도가 영향을 받지 않는다. 따라서, 필름 같은 얇은 물건의 배향뿐만 아니라, 사출 성형 등의 두께가 있는 성형물이라도 배향 계수로서 측정할 수 있다.
폴리머의 주쇄축(배향축)에 평행한 편광 성분에 유래하는 굴절률 n∥과 수직한 편광 성분에 유래하는 굴절률 n⊥의 차(△n=n∥-n⊥)인 배향 복굴절의 절대치와 수학식 6의 배향 함수의 관계는 다음 식으로 표시된다.
Figure pct00028
여기서 △n0는 결합쇄(주쇄)가 연장되어 완전히 배향한 이상 상태에서의 배향 복굴절치이며, 고유 복굴절치라고 불린다. 고유 복굴절치는 어디까지나 이상 배향 조건 하에서의 △n의 값이기 때문에, 실제 폴리머 재료의 △n의 값을 △n(real)로 나타내면, 0 < 절대치 |△n(real)| < 절대치 |고유 복굴절치 △n0|의 관계가 성립한다. 예컨대, 폴리메틸메타크릴레이트에서는 고유 복굴절치 △n0=-0.0043, 폴리스타이렌에서는 -0.100, 폴리에틸렌에서는 +0.044로 폴리머 고유의 물성치이다. 한편, 이상적인 배향 상태에서의 △n(real)의 절대치, 즉 △n0, 또는 △n(real)=0의 완전한 무배향 상태에서의 값도 실제 측정에서의 실현은 곤란하다. 그러나 수학식 8의 관계로부터 폴리머의 고유 물성치로서 구할 수 있다.
본 발명의 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료에 있어서는, 배향 복굴절 △n이 완전한 무배향 상태에서의 값=0으로 하여 라만 산란 강도로부터 구한 배향 계수의 절대치의 변화량 △F에 대한 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB, 즉 △OB/△F의 절대치는, 수학식 8로부터 고유 복굴절 △n0을 정하는 폴리머의 고유 물성치를 나타내고, 이 값은, 폴리머의 주쇄축의 탄소-탄소 결합의 분자쇄축과 분극 모멘트 벡터의 각도 α=90°를 이상 상태로 하면 수학식 7로부터 고유 복굴절의 절대치로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료에 있어서도, 배향 복굴절 △n이 완전한 무배향 상태에서의 값=0으로 하여 라만 산란 강도로부터 구한 배향 계수 △OB/△F의 절대치는, 수학식 8로부터 고유 복굴절 △n0을 정하는 폴리머의 고유 물성치를 나타내고, 이 값은, 폴리머의 주쇄축의 탄소-탄소 결합의 분자쇄축과 분극 모멘트 벡터의 각도 α=90°를 이상 상태로 하면 수학식 7로부터 고유 복굴절의 절대치로 할 수 있다.
즉, 더 상세하게는, 수학식 8은, 각각의 배향 계수(F1, F2, F3···)와 배향 복굴절(△n1, △n2, △n3···)에 대하여 다음과 같이 되고,
Figure pct00029
또한, 배향 계수의 절대치의 변화량 △F와 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB는, 다음과 같이 미분치로 나타내어지고,
Figure pct00030
따라서, 수학식 8은 다음 수학식 9로 나타내어진다.
Figure pct00031
따라서, △OB/△F의 절대치는 폴리머의 고유 물성치를 나타낸다는 것을 이해할 수 있다.
또한, 폴리머의 주쇄축의 탄소-탄소 결합의 분자쇄축과 분극 모멘트 벡터의 각도 α=90°라고 하면, f(α)=-2를 수학식 9에 대입하여,
Figure pct00032
로 되어, 수학식 10으로서 고유 복굴절의 절대치를 구할 수 있다.
따라서, 본 발명의 광학 재료의 △OB/△F 절대치는, 폴리머 자신의 고유 물성치를 나타내고, 그 값은 통상 0.001~0.250이며, 바람직하게는 0.003~0.220, 더 바람직하게는 0.005~0.200, 특히 바람직하게는 0.008~0.200이다. 이 값이 0.250을 초과하면 배향 계수의 절대치가 0.001 이상인 연신 필름에 있어서 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 광학 재료가 얻어지지 않는 경우가 있다.
본 발명에 있어서의 광학 필름은, 광학 재료로 이루어지는 필름을 연신함으로써, 필름의 강도를 향상시킬 수 있고, 그 필름의 배향 복굴절의 절대치가 통상은 5×10-4 이하, 바람직하게는 3×10-4 이하, 더 바람직하게는 1×10-4 이하이다. 배향 복굴절은, 파장 633nm에서의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출된다.
이와 같이, 배향 계수의 절대치 및 배향 복굴절의 절대치가 어느 것이나 상기 범위인 것에 의해, 폴리머쇄 자신이 배향되더라도 복굴절이 억제되어, 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성, 인장, 굽힘에 의한 강도 또는 탄성률이 우수한 광학 필름을 얻을 수 있다.
이러한 특성을 갖는 광학 필름은, 반사 방지 필터, 기록 미디어, 디스플레이재료, 유기 EL이나 액정 플라스틱 부재 등의 전자 디바이스 재료 용도 등의 표시 부재로서 이용할 수 있다. 예컨대, 액정 디스플레이 부재로서 이용하는 경우, 매우 작은 복굴절의 특성이, 배향 복굴절이 원인으로 일어나는 "빛의 번짐(불균일)"을 방지할 수 있어, 그 광학 필름으로 이루어지는 편광자 보호 필름, 및 상기 편광자 보호 필름으로 이루어지는 편광판을 사용 용도로서 들 수 있다. 또한, 이 필름을 이용하는 편광판은 위상차의 각도 의존성(시야각 특성)이 우수하기 때문에, 대형화하는 액정 디스플레이 등에 사용할 수 있다.
또한, 연신 후의 필름의 막 두께는 용도에 따라 선택할 수 있고, 통상은 10~500㎛, 바람직하게는 20~300㎛, 보다 바람직하게는 30~100㎛의 범위가 사용된다. 또한, 연신 전의 원반(原反) 필름의 막 두께는 연신에 의한 영향을 고려한 막 두께로 설정할 수 있다. 또한, 편광자 보호 필름으로서 사용하는 경우는, 연신된 폴리바이닐알코올에 요오드나 유기 염료를 함침하는 것에 의해 얻어지는 편광 필름에 붙여, 편광판으로 할 수 있다.
본 발명에 있어서, 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 광학 재료로 이루어지는 광학 렌즈는, 사출 성형 또는 압출 성형 등의 금형 용융 성형함으로써 받는 성형물의 응력 변형에 의한 복굴절을 해소할 수 있고, 광탄성 상수의 절대치가, 통상 7×10-12Pa-1 이하, 바람직하게는 5×10-12Pa-1 이하, 더 바람직하게는 1×10-12Pa-1 이하이다.
광탄성 상수는, 필름, 렌즈 등의 성형체에 탄성 변형 영역의 인장, 압축 등의 힘을 연속적으로 걸면서 위상차를 측정하여 산출하는 정수이며, 단위 힘당 위상차의 변화량으로서 나타낸다. 예컨대, 필름의 경우, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 다음 수학식 12로부터 광탄성 상수를 얻을 수 있다.
[수학식 12]
광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
(△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
이 매우 작은 복굴절의 광탄성 상수를 가짐으로써 디지털 카메라 모듈용의 마이크로렌즈, 픽업 렌즈, 촬상 렌즈, 광학 소자(마이크로렌즈 어레이, 광 도파로, 광 스위칭, 프레넬 존 플레이트, 바이너리 광학 소자, 블레이즈 회절 광학 소자 등) 등의 광학 재료로 이루어지는 광학 렌즈 등에 이용할 수 있다. 예컨대, 광학 렌즈로서 종래의 아크릴계 수지의 경우, 고내열성 수지에서는, 복굴절이 크고, 또한 습도 특성이 나쁘며, 내습 수지에서는 내열성이 나쁘다. 비(非)아크릴계 수지의 경우, 고내열, 저흡수성은 달성되지만, 복굴절이 매우 크고, 생산성이 나쁘기 때문에, 고비용이라는 문제가 있다. 광학 재료 또는 광학 렌즈에 요구되는 요구 품질로서, 투명성이 우수하고, 복굴절이 작으며, 사용 환경 하에서 광학 특성이 변화하지 않을 것이나 성형성이 우수할 것 등을 들 수 있다. 복굴절에는 전술한 바와 같이 배향 복굴절과 응력 복굴절이 있다. 열가소성 고분자 재료를 성형하여 광학 재료를 얻을 때, 열가소성 수지를 유리전이온도 이상으로 가열 용융하고 나서 사출 성형이나 압출 성형을 한다. 이들 방법에서는, 원하는 형상으로 유리전이온도 이하까지 냉각한다. 가열 용융하여 유동할 때에 고분자쇄가 배향함으로써 생기는 것이 배향 복굴절이고, 냉각시의 변형 등에 의해서 생기는 것이 응력 복굴절이다. 광탄성 상수는 후자의 응력 복굴절을 나타내는 정수이며, 본 발명의 환상 올레핀 코폴리머를 이용하는 것으로 고내열, 저흡수성이 달성되어, 광탄성 상수가 작고, 복굴절이 매우 작고, 생산성이 좋고, 저비용을 달성할 수 있다. 두께가 0.5mm 이상인 광학 렌즈 등의 두꺼운 성형체, 특히 그 최대 길이가 10mm 이상인 것을 성형할 때에 생기는 응력 또는 배향 복굴절을 억제할 수 있다.
본 발명의 환상 올레핀 코폴리머는, 시료 농도가 3.0~9.0mg/ml에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해서 측정한 폴리스타이렌 환산의 중량평균 분자량(Mw)은, 통상 5,000~1,000,000, 바람직하게는 10,000~300,000이다. 이 중량평균 분자량(Mw)이 5,000 이상이면, 연신에 의한 배향 물성이 발현 가능하다. 또한, 1,000,000 이하이면, 용융 성형, 용융 연신이 가능한 유동성을 가질 수 있다. 또한, 중량평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비인 분자량 분포(Mw/Mn)는, 통상 1.0~5.0의 범위이다.
예컨대, 가열 성형성을 얻기 위해서는, 분자량 분포는 넓은 편이 바람직하고, 1.9~5.0, 더욱이 1.9~4.0인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 환상 올레핀 코폴리머의 유리전이온도는, 시료의 온도를 일정하게 상승 또는 강하시키면서 역학적 변화를 측정한 손실 탄성률/저장 탄성률(=tanδ)의 최대치이며, 또는 시차 주사 열량 분석에 의한 흡열이나 발열을 측정한 변화점 등을 들 수 있다. 유리전이온도는, 통상 50~300℃의 범위이며, 바람직하게는 80~280℃, 더 바람직하게는 100~250℃이다. 유리전이온도가 50℃ 이하이면 광학 재료의 성형물 또는 광학 필름의 내열성이 낮아, 사용 목적 환경에서 형상을 유지하기 어렵고, 또한 300℃ 이상이면 용융 유동시키기 위해서 가열 처리 온도가 높아, 황변 또는 열화가 생기기 쉽다.
본 발명에 있어서의 특정한 공중합 비율로 주쇄에 5원환 지방족의 환구조와 다환 지방족의 환구조를 갖는 불소 또는 사이아노를 함유하는 극성 환상 올레핀 코폴리머는, 비결정성의 투명한 폴리머이다. 그 특성은, 반복 구조 단위 내의 주쇄에 탄화수소 구조와 측쇄에 상기 R1~R4 및 R7~R10 중 각각 적어도 하나는, 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택되는 치환기를 가짐으로써 폴리머의 분자 사이 또는 분자 내에서 수소 결합을 형성할 수 있어, 결정성 또는 화학 결합에 의한 가교에 의하지 않고, 유리전이온도로 100℃ 이상의 내열성을 부여할 수 있다.
또한, 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]의 R13~R16이, 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]의 R1~R4 및 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]의 R7~R10과는 다른 치환기로 함으로써 본 발명의 환상 올레핀 코폴리머의 분자 사이 또는 분자 내에서의 수소 결합 형성력을 낮게 제어할 수 있다. 이 반복 구조 단위[C]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머로 하는 것에 의해, 유리전이온도로 100℃ 이상의 내열성을 부여하면서, 또한 용융 유동성을 효과적으로 좋게 할 수 있다. 즉, 이것에 의해서 용융 성형 온도를 낮게 하여, 필름 또는 사출 성형 가공시의 황변 또는 열화를 방지할 수 있다.
일반적으로 비결정성의 열가소성 폴리머는, 이러한 수소 결합이나 화학적인 가교가 존재하지 않는 경우, 유리전이온도 이상의 온도 영역에서는 탄성률은 급격히 저하되어, 온도 변화에 대한 저장 탄성률 또는 손실 탄성률의 변화는, 적어도-10MPa/℃ 이하를 나타낸다. 한편, 본 발명의 불소 또는 사이아노를 함유하는 극성 환상 올레핀 코폴리머는, 온도 변화에 대하여 가역적인 물리적 수소 결합의 상호 작용에 유래하여, 유리전이온도 이상에서의 그의 변화는 작아, 성형물, 필름의 열에 의한 형상 변형은 작게 억제할 수 있다.
본 발명에 있어서, 불소 함유의 환상 올레핀 코폴리머는, 불소 원자의 특성으로서 발수성, 저흡수성, 수증기 투과성, 또는 산소 투과성이 우수하고, 또한 자외선으로부터 근적외선까지의 광범위한 광 파장에서의 90%를 넘는 광투과성을 나타내어, 투명성이 우수한 특성을 갖고 있다. 한편, 사이아노 함유의 환상 올레핀 코폴리머는, 유리, 플라스틱, 스테인레스 등의 기판과의 강한 접착성을 나타내고, 사이아노를 함유하는 기의 내열성을 갖는다. 또한, 가시선으로부터 근적외선까지의 광범위한 광 파장에서의 85%를 넘는 광투과성을 나타내어, 투명성이 우수한 특성을 갖고 있다. 또한, 이들 치환기는, 불소의 경우, 전자 흡인 효과에 의해서 쌍극자 모멘트가 커져 분극하고, 사이아노의 경우, 탄소와 질소 사이의 π 전자에 의한 3중 결합에 의해서 쌍극자 모멘트가 커져 분극한다. 이들 치환기를, 주쇄와 수직축을 이루는 측쇄의 환상 구조의 단부에 배치함으로써 분자 내의 분극률 차이를 크게 하는 효과가 있다. 즉, 환상 올레핀 코폴리머의 환구조뿐만 아니라, 치환기 효과에 의해서도 분극률 차이가 커져, 반복 구조 단위의 분극률 타원체의 장축이 길어져, 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]의 분극률 타원체의 주쇄에 대하여 직교 방향의 다른 길이에 의한 광학 이방성의 상쇄 효과를 효과적으로 발현할 수 있다. 이것에 의해서, 배향 복굴절 또는 광탄성 상수가 작은 광학 재료인 극성 환상 올레핀 코폴리머가 얻어진다. 이 특성이 발현하는 반복 구조 단위[A]와 [B]의 몰비는 95/5~1/99의 범위이며, 바람직하게는 80/20~1/99이며, 더 바람직하게는 60/40~1/99이다.
또한, 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머는, 반복 구조 단위[A]와 [B]의 치환기 효과에 의한 큰 분극률 차이를 유지하여, 그들의 분극률 타원체의 주쇄에 대하여 직교방향의 다른 길이에 의한 광학 이방성의 상쇄 효과의 발현을 저해하지 않은 범위로 함유해야 한다. 특히, 반복 구조 단위[A]에 대한 [B]의 몰비가 95/5~1/99 이며, 또한 반복 구조 단위[C]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머에서는, 광탄성 상수를 작게 하기 위해서는, [C]에 대한 ([A]+[B])의 몰비는 1/99~40/60의 범위이며, 바람직하게는 1/99~30/70이며, 더 바람직하게는 1/99~20/80이다. 이들 범위 밖에서는, 광학 이방성을 상쇄하는 효과가 매우 작고, 배향 또는 응력 복굴절이 매우 작은 광학 재료로서 얻어지지 않는 경우도 있다.
본 발명에 있어서의 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머는, 화학식 4로 표시되는 환상 올레핀 모노머와 화학식 5로 표시되는 환상 올레핀 모노머를, 개환 메타세시스 중합 촉매에 의해서 공중합하고, 얻어지는 중합체의 주쇄의 올레핀부를 수소 첨가함으로써 합성할 수 있다.
화학식 4로 표시되는 환상 올레핀 모노머로서는, 다음 식으로 표시된다.
Figure pct00033
(화학식 4 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
더 상세하게는, 화학식 4에 있어서 R1~R4는 불소, 또는 플루오로메틸, 다이플루오로메틸, 트라이플루오로메틸, 트라이플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로프로필, 헥사플루오로아이소프로필, 헵타플루오로아이소프로필, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로필, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로필, n-퍼플루오로뷰틸, n-퍼플루오로펜틸, 퍼플루오로사이클로펜틸 등의 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 플루오로메톡시, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, 트라이플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 헵타플루오로프로폭시, 헥사플루오로아이소프로폭시, 헵타플루오로아이소프로폭시, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시, n-퍼플루오로뷰톡시, n-퍼플루오로펜틸옥시, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 플루오로메톡시메틸, 다이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로에톡시메틸, 펜타플루오로에톡시메틸, 헵타플루오로프로폭시메틸,헥사플루오로아이소프로폭시메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, n-퍼플루오로뷰톡시메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 퍼플루오로페닐, 트라이플루오로페닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴 등의 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 플루오로메톡시카보닐, 다이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로에톡시카보닐, 펜타플루오로에톡시카보닐, 헵타플루오로프로폭시카보닐, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 퍼플루오로페닐옥시카보닐, 트라이플루오로페닐옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 플루오로메톡시카보닐메틸, 다이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로에톡시카보닐메틸, 펜타플루오로에톡시카보닐메틸, 헵타플루오로프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸, 트라이플루오로페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐메틸 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시되고,
또한, 사이아노, 또는 사이아노메틸, 사이아노에틸, 1-사이아노프로필, 1-사이아노뷰틸, 1-사이아노헥실 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노에톡시, 1-사이아노프로폭시, 1-사이아노뷰톡시, 1-사이아노펜틸옥시 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노에톡시메틸, 1-사이아노프로폭시메틸, 1-사이아노뷰톡시메틸, 1-사이아노펜틸옥시메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 4-사이아노페닐, 3,5-다이사이아노페닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노에톡시카보닐, 1-사이아노프로폭시카보닐, 1-사이아노뷰톡시카보닐, 1-사이아노펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 4-사이아노페닐옥시카보닐, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노에톡시카보닐메틸, 1-사이아노프로폭시카보닐메틸, 1-사이아노뷰톡시카보닐메틸, 1-사이아노펜틸옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 4-사이아노페닐옥시카보닐메틸, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
또한, R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋고, 예컨대, 퍼플루오로사이클로알킬, 산소를 개재시킨 퍼플루오로사이클로에터 등의 환을 형성할 수도 있다.
또한, 불소 또는 사이아노를 함유하지 않은 그 밖의 R1~R4는, 수소, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 2-메틸아이소프로필, n-뷰틸, n-펜틸, 사이클로펜틸 등의 탄소수 1~10의 알킬, 페닐, 나프틸 등의 탄소수 6~20의 아릴, 메톡시, 에톡시, tert-뷰톡시 등의 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 메톡시메틸, 에톡시메틸, tert-뷰톡시메틸 등의 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, tert-뷰톡시카보닐 등의 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 페닐옥시카보닐, 메틸페닐옥시카보닐 등의 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, tert-뷰톡시카보닐메틸 등의 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 페닐옥시카보닐메틸, 메틸페닐옥시카보닐메틸 등의 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
또한, 화학식 5의 R1~R4의 적어도 하나가 서로 다른 2종류 이상의 구조 단위로 이루어지는 것이더라도 좋다.
또한, 화학식 5로 표시되는 환상 올레핀 모노머로서는, 다음 식으로 표시된다.
Figure pct00034
(화학식 5 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
더 상세하게는, 화학식 5에 있어서 R7~R10은 불소, 또는 플루오로메틸, 다이플루오로메틸, 트라이플루오로메틸, 트라이플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 헵타플루오로프로필, 헥사플루오로아이소프로필, 헵타플루오로아이소프로필, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로필, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로필, n-퍼플루오로뷰틸, n-퍼플루오로펜틸, 퍼플루오로사이클로펜틸 등의 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 플루오로메톡시, 다이플루오로메톡시, 트라이플루오로메톡시, 트라이플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 헵타플루오로프로폭시, 헥사플루오로아이소프로폭시, 헵타플루오로아이소프로폭시, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시, n-퍼플루오로뷰톡시, n-퍼플루오로펜틸옥시, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시 등의 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 플루오로메톡시메틸, 다이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로메톡시메틸, 트라이플루오로에톡시메틸, 펜타플루오로에톡시메틸, 헵타플루오로프로폭시메틸,헥사플루오로아이소프로폭시메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시메틸, n-퍼플루오로뷰톡시메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 퍼플루오로페닐, 트라이플루오로페닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴 등의 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 플루오로메톡시카보닐, 다이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로메톡시카보닐, 트라이플루오로에톡시카보닐, 펜타플루오로에톡시카보닐, 헵타플루오로프로폭시카보닐, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 퍼플루오로페닐옥시카보닐, 트라이플루오로페닐옥시카보닐 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 플루오로메톡시카보닐메틸, 다이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로메톡시카보닐메틸, 트라이플루오로에톡시카보닐메틸, 펜타플루오로에톡시카보닐메틸, 헵타플루오로프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헵타플루오로아이소프로폭시카보닐메틸, 헥사플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, 퍼플루오로-2-메틸아이소프로폭시카보닐메틸, n-퍼플루오로뷰톡시카보닐메틸, n-퍼플루오로펜틸옥시카보닐메틸, 퍼플루오로사이클로펜틸옥시메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 퍼플루오로페닐옥시카보닐메틸, 트라이플루오로페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부 또는 모두가 불소로 치환된 아릴옥시카보닐메틸 등의 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시되고,
또한, 사이아노, 또는 사이아노메틸, 사이아노에틸, 1-사이아노프로필, 1-사이아노뷰틸, 1-사이아노헥실 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노에톡시, 1-사이아노프로폭시, 1-사이아노뷰톡시, 1-사이아노펜틸옥시 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노에톡시메틸, 1-사이아노프로폭시메틸, 1-사이아노뷰톡시메틸, 1-사이아노펜틸옥시메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 4-사이아노페닐, 3,5-다이사이아노페닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노에톡시카보닐, 1-사이아노프로폭시카보닐, 1-사이아노뷰톡시카보닐, 1-사이아노펜틸옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 4-사이아노페닐옥시카보닐, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노에톡시카보닐메틸, 1-사이아노프로폭시카보닐메틸, 1-사이아노뷰톡시카보닐메틸, 1-사이아노펜틸옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 알콕시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 4-사이아노페닐옥시카보닐메틸, 3,5-다이사이아노페닐옥시카보닐메틸 등 수소의 일부가 사이아노로 치환된 아릴옥시카보닐알킬 등의 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
또한, R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋고, 예컨대, 퍼플루오로사이클로알킬, 산소를 개재시킨 퍼플루오로사이클로에터 등의 환을 형성할 수도 있다.
또한, 불소 또는 사이아노를 함유하지 않은 그 밖의 R7~R10은, 수소, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 2-메틸아이소프로필, n-뷰틸, n-펜틸, 사이클로펜틸 등의 탄소수 1~10의 알킬, 페닐, 나프틸 등의 탄소수 6~20의 아릴, 메톡시, 에톡시, tert-뷰톡시 등의 탄소수 1~10의 알콕시, 메톡시메틸, 에톡시메틸, tert-뷰톡시메틸 등의 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, tert-뷰톡시카보닐 등의 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 페닐옥시카보닐, 메틸페닐옥시카보닐 등의 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, tert-뷰톡시카보닐메틸 등의 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 페닐옥시카보닐메틸, 메틸페닐옥시카보닐메틸 등의 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이 예시된다.
또한, 화학식 5의 R7~R10의 적어도 하나가 서로 다른 2종류 이상의 구조 단위로 이루어지는 것이더라도 좋다.
또한, 본 발명에 있어서의 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A], 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B], 및 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하는 환상 올레핀 코폴리머는, 화학식 6으로 표시되는 환상 올레핀 모노머를 화학식 4 및 화학식 5로 표시되는 환상 올레핀 모노머와 공중합하고, 얻어지는 중합체의 주쇄의 올레핀부를 수소 첨가함으로써 합성할 수 있다.
화학식 6으로 표시되는 환상 올레핀 모노머로서는, 다음 식으로 표시된다.
Figure pct00035
(화학식 6 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
더 상세하게는, 화학식 6에 있어서 R13~R16은 수소, 또는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 2-메틸아이소프로필, n-뷰틸, n-펜틸, 사이클로펜틸, 헥실, 사이클로헥실, 헵틸, 옥틸 등의 탄소수 1~10의 알킬, 페닐, 나프틸, 인덴일, 바이페닐, 안트라센일, 페난트라센일, 트라이페닐렌일 등의 탄소수 6~20의 아릴, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 뷰톡시, tert-뷰톡시, 펜틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 헥실옥시, 사이클로헥실옥시 등의 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 뷰톡시메틸, tert-뷰톡시메틸, 펜틸옥시메틸, 사이클로펜틸옥시메틸, 헥실옥시메틸, 사이클로헥실옥시메틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 프로폭시에틸, 뷰톡시에틸, 펜틸옥시에틸, 사이클로펜틸옥시에틸, 헥실옥시에틸, 사이클로헥실옥시에틸, 메톡시프로필, 에톡시프로필, 프로폭시프로필, 뷰톡시프로필, 펜틸옥시프로필, 사이클로펜틸옥시프로필, 헥실옥시프로필, 사이클로헥실옥시프로필 등의 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, tert-뷰톡시카보닐, 펜틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시카보닐, 헥실옥시카보닐, 사이클로헥실옥시카보닐 등의 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, tert-뷰톡시카보닐메틸, 펜틸옥시카보닐메틸, 사이클로펜틸옥시카보닐메틸, 헥실옥시카보닐메틸, 사이클로헥실옥시카보닐메틸 등의 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 메톡시메틸옥시카보닐, 에톡시메틸옥시카보닐, 프로폭시메틸옥시카보닐, 뷰톡시메틸옥시카보닐, tert-뷰톡시메틸옥시카보닐, 펜틸옥시메틸옥시카보닐, 사이클로펜틸옥시메틸옥시카보닐, 헥실옥시메틸옥시카보닐, 사이클로헥실옥시메틸옥시카보닐 등의 탄소수 3~10의 알콕시알킬옥시카보닐이 예시된다.
또한, 화학식 6의 R13~R16 중 적어도 하나가 서로 다른 2종류 이상의 구조 단위로 이루어지는 것이더라도 좋다.
또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위이면 화학식 4, 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 환상 올레핀 모노머 이외의 모노머를 포함하고 있더라도 좋다.
환상 올레핀 모노머의 중합에 사용하는 개환 메타세시스 중합 촉매로서는, 개환 메타세시스 중합을 행할 수 있는 촉매이면 한정은 되지 않지만, 예컨대, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OBut)2, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe2CF3)2, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe(CF3)2)2, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2, W(N-2,6-Me2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2, W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2, W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2, 또는 W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OBut)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OBut)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OBut)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe2CF3)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe2CF3)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe(CF3)2)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe(CF3)2)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OC(CF3)3)2(PR3), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OC(CF3)3)2(PR3), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(PR3), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(PR3), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(PR3), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OPh)2(PR3), 또는 W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OBut)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OBut)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OBut)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe2CF3)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe2CF3)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OCMe(CF3)2)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OCMe(CF3)2)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCMe2)(OC(CF3)3)2(Py), W(N-2,6-Me2C6H3)(CHCHCPh2)(OC(CF3)3)2(Py), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe2CF3)2(Py), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OCMe(CF3)2)2(Py), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OC(CF3)3)2(Py), W(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCHCMePh)(OPh)2(Py) 등의 텅스텐계 알킬리덴 촉매나, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OBut)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe2CF3)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OCMe(CF3)2)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2, Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHBut)(OC(CF3)3)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe3)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2, Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(PR3), Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2(PR3), Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(PR3), Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2(PR3), Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2(PR3), Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(Py), Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe2CF3)2(Py), Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(Py), Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2(Py), Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CF3)3)2(Py)
(단, 상기 식 중의 Pri는 iso-프로필기를 나타내고, R은 메틸기, 에틸기 등의 알킬기 또는 메톡시기, 에톡시기 등의 알콕시기를 나타내고, But는 tert-뷰틸기를 나타내고, Me는 메틸기를 나타내고, Ph는 페닐기를 나타내고, Py는 피리딘기를 나타낸다.) 등의 몰리브덴계 알킬리덴 촉매나, Ru(CHCHCPh2)(PPh3)2Cl2(단, 식 중의 Ph는 페닐기를 나타낸다.) 등의 루테늄계 알킬리덴 촉매를 들 수 있고, 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 이들 개환 메타세시스 중합 촉매는, 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 개환 메타세시스 중합 촉매 외에, 유기 전이금속 착체, 전이금속 할로젠화물 또는 전이금속 산화물과, 조촉매로서의 루이스산의 조합으로 이루어지는 개환 메타세시스 중합 촉매를 이용할 수 있지만, 극성 모노머에 대하여 중합 촉매 활성이 낮아, 공업적으로는 바람직하지 못하다.
환상 올레핀 모노머의 개환 메타세시스 중합에 있어서, 환상 올레핀 모노머와 개환 메타세시스 중합 촉매의 몰비는, 텅스텐, 몰리브덴, 또는 루테늄 등의 전이금속 알킬리덴 촉매의 경우는, 전이금속 알킬리덴 촉매 1몰에 대하여 상기 모노머가 통상 100~30,000몰이며, 바람직하게는 1,000~20,000몰이다.
또한, 분자량 및 그 분포를 제어하기 위해서, 연쇄이동제로서 올레핀을 사용할 수 있다. 올레핀으로서는, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 등의 α-올레핀 또는 이들의 불소 함유 올레핀을 들 수 있고, 또한, 바이닐트라이메틸실레인, 알릴트라이메틸실레인, 알릴트라이에틸실레인, 알릴트라이아이소프로필실레인 등의 규소 함유 올레핀 또는 이들의 불소 및 규소 함유 올레핀을 들 수 있고, 또, 다이엔으로서는, 1,4-펜타다이엔, 1,5-헥사다이엔, 1,6-헵타다이엔 등의 비공액계 다이엔 또는 이들의 불소 함유 비공액계 다이엔을 들 수 있다. 또한, 이들 올레핀, 불소 함유 올레핀, 다이엔 또는 불소 함유 다이엔은 각각 단독 또는 2종류 이상을 병용하더라도 좋다.
상기의 올레핀, 불소 함유 올레핀, 다이엔 또는 불소 함유 다이엔의 사용량은, 올레핀 또는 다이엔이 환상 올레핀 모노머 1몰에 대하여 통상 0.001~1,000몰, 바람직하게는 0.01~100몰의 범위이다. 또한, 올레핀 또는 다이엔이 전이금속 알킬리덴 촉매 1몰에 대하여 통상 0.1~1,000몰, 바람직하게는 1~500몰의 범위이다.
또한, 환상 올레핀 모노머의 개환 메타세시스 중합은, 무용매라도 용매를 사용하더라도 좋지만, 특별히 사용하는 용매로서는, 테트라하이드로퓨란, 다이에틸에터, 다이뷰틸에터, 다이메톡시에테인 또는 다이옥세인 등의 에터류, 아세트산 에틸, 아세트산 프로필 또는 아세트산 뷰틸 등의 에스터류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 또는 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소, 펜테인, 헥세인 또는 헵테인 등의 지방족 탄화수소, 사이클로펜테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인, 다이메틸사이클로헥세인 또는 데칼린 등의 지방족 환상 탄화수소, 또는 메틸렌 다이클로라이드, 다이클로로에테인, 다이클로로에틸렌, 테트라클로로에테인, 클로로벤젠 또는 트라이클로로벤젠 등의 할로젠화 탄화수소, 플루오로벤젠, 다이플루오로벤젠, 헥사플루오로벤젠, 트라이플루오로메틸벤젠, 메타자일렌헥사플루오라이드 등의 불소 함유 방향족 탄화수소, 퍼플루오로헥세인 등의 불소 함유 지방족 탄화수소, 퍼플루오로사이클로데칼린 등의 불소 함유 지방족 환상 탄화수소, 퍼플루오로-2-뷰틸테트라하이드로퓨란 등의 불소 함유 에터류를 들 수 있고, 이들의 2종류 이상을 조합시켜 사용하더라도 좋다.
환상 올레핀 모노머의 개환 메타세시스 중합에서는, 상기 모노머의 반응성 및 중합 용매에의 용해성에 따라서도 다르지만, 모노머 용액에 대한 환상 올레핀 모노머의 농도는 통상 5~100질량%, 바람직하게는 10~60질량%의 범위가 바람직하고, 반응 온도는 통상 -30~150℃이며, 바람직하게는 30~100℃의 범위이며, 또한 반응 시간은 통상 10분~120시간이며, 바람직하게는 30분~48시간의 범위로 실시할 수 있다. 또한, 뷰틸알데하이드 등의 알데하이드류, 아세톤 등의 케톤류, 메탄올 등의 알코올류, 물 등의 실활제로 반응을 정지하여, 중합체의 용액을 얻을 수 있다.
본 발명의 환상 올레핀 코폴리머는, 환상 올레핀 모노머를 개환 메타세시스 중합하여 수득된 폴리머의 주쇄의 올레핀부를, 촉매에 의해 수소 첨가 반응함으로써 얻어진다. 또한, 그 수소 첨가 촉매는 사용하는 용매의 수소 첨가 반응을 일으키지 않고서, 상기 폴리머의 주쇄의 올레핀부를 수소 첨가할 수 있는 촉매이면, 균일계 금속 착체 촉매라도 불균일계의 금속 담지 촉매의 어느 것이더라도 좋고, 균일계 금속 착체 촉매로서, 예컨대, 클로로트리스(트라이페닐포스핀)로듐, 다이클로로트리스(트라이페닐포스핀)오스뮴, 다이클로로하이드라이드비스(트라이페닐포스핀)이리듐, 다이클로로트리스(트라이페닐포스핀)루테늄, 다이클로로테트라키스(트라이페닐포스핀)루테늄, 클로로하이드라이드카보닐트리스(트라이페닐포스핀)루테늄, 다이클로로트리스(트라이메틸포스핀)루테늄 등을 들 수 있고, 또한 불균일계 금속 담지 촉매로서, 예컨대, 활성탄 담지 팔라듐, 알루미나 담지 팔라듐, 활성탄 담지 로듐, 알루미나 담지 로듐, 활성탄 담지 루테늄, 알루미나 담지 루테늄 등을 들 수 있다. 이들 수첨 촉매는 단독 또는 2종류 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기의 주쇄의 올레핀부의 수소 첨가 처리를 하는 것에 있어서, 공지된 불균일계 또는 균일계 수소 첨가 촉매를 사용하는 경우, 수소 첨가 촉매의 사용량은, 수소 첨가 촉매 중의 금속 성분이, 수소 첨가 처리 전의 폴리머 100질량부에 대하여 통상 5×10-4질량부~100질량부이며, 바람직하게는 1×10-2질량부~30질량부이다.
수소 첨가에 사용되는 용매로서는, 환상 올레핀 코폴리머를 용해하고, 또한 용매 자신이 수소 첨가되지 않는 것이면 특별히 제한은 없고, 예컨대, 테트라하이드로퓨란, 다이에틸에터, 다이뷰틸에터, 다이메톡시에테인 등의 에터류, 아세트산 에틸, 아세트산 프로필 또는 아세트산 뷰틸 등의 에스터류, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 등의 방향족 탄화수소, 펜테인, 헥세인, 헵테인 등의 지방족 탄화수소, 사이클로펜테인, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인, 다이메틸사이클로헥세인, 데칼린 등의 지방족 환상 탄화수소, 메틸렌 다이클로라이드, 클로로폼, 다이클로로에테인, 다이클로로에틸렌, 테트라클로로에테인, 클로로벤젠, 트라이클로로벤젠 등의 할로젠화 탄화수소, 플루오로벤젠, 다이플루오로벤젠, 헥사플루오로벤젠, 트라이플루오로메틸벤젠, 메타자일렌헥사플루오라이드 등의 불소 함유 방향족 탄화수소, 퍼플루오로헥세인 등의 불소 함유 지방족 탄화수소, 퍼플루오로사이클로데칼린 등의 불소 함유 지방족 환상 탄화수소, 퍼플루오로-2-뷰틸테트라하이드로퓨란 등의 불소 함유 에터류 등을 들 수 있고, 2종 이상의 용매를 조합하여 사용할 수도 있다.
상기의 주쇄의 올레핀부의 수소 첨가 반응은, 수소 압력이 상압~30MPa, 바람직하게는 0.5~20MPa, 특히 바람직하게는 2~15MPa의 범위로 실시되고, 그 반응 온도는 통상 0~300℃의 온도이며, 바람직하게는 실온~250℃, 특히 바람직하게는 50~200℃의 온도 범위이다. 수소 첨가 반응의 실시 양식은 특별히 제한은 없지만, 예컨대, 촉매를 용매 중에 분산 또는 용해하여 행하는 방법, 촉매를 컬럼 등에 충전하고, 고정상으로서 폴리머 용액을 유통시켜 행하는 방법 등을 들 수 있다.
또한, 주쇄의 올레핀부의 수소 첨가 처리는, 수소 첨가 처리 전의 환상 올레핀 코폴리머의 중합 용액을 빈(貧)용매에 석출시켜 폴리머를 단리한 후에, 다시 용매에 용해하여 수소 첨가 처리를 실시하더라도, 중합 용액으로부터 폴리머를 단리하는 일 없이, 상기의 수첨 촉매로 수소 첨가 처리를 실시하더라도 좋고, 특별히 제한은 없다.
또한, 환상 올레핀 코폴리머의 올레핀부의 수소 첨가율은 50% 이상이며, 바람직하게는 70~100%, 더 바람직하게는 90~100%이다. 이 수소 첨가율이 50% 미만이면 올레핀부가 산화나 광의 흡수 열화에 의해서 내열성 또는 내후성을 악화시키는 경우가 있다.
본 발명에 있어서 수첨 후의 폴리머 용액으로부터 환상 올레핀 코폴리머를 회수하는 방법은, 특별히 제한은 없지만, 예컨대 교반 하의 빈용매에 반응 용액을 배출하는 방법, 반응 용액 중에 스팀을 취입하는 스팀 스트리핑 등의 방법에 의해 폴리머를 석출시켜, 여과, 원심분리, 데칸테이션 등의 방법으로 폴리머를 회수하는 방법, 또는 반응 용액으로부터 용매를 가열 등에 의해 증발 제거하는 방법 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위로 회수한 폴리머에 본 발명의 수지 이외의 수지 성분이나 고무 성분, 접착 보조제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 난연제, 레벨링제, 대전 방지제 등의 공지된 각종 첨가제를 배합하여, 광학 재료로서 이용할 수 있다. 또한, 각종의 첨가제를 배합하는 방법에 특별히 제한은 없지만, 예컨대, 롤, 니더, 압출 혼련기, 밴버리 믹서, 피더 루더(feeder ruder) 등의 혼련기로 개면서, 환상 올레핀 코폴리머와 첨가제를 혼합하는 방법이나 환상 올레핀 코폴리머를 적당한 용제에 용해하고, 이것에 첨가제를 배합하여 혼합하고, 이어서 용매를 제거하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 광학 필름은, 용융 성형법이나 용액 캐스팅법으로 제조할 수 있다. 용융 성형법으로 제조하는 경우는, 용융 혼련기를 이용하여 T 다이를 거쳐 필름화하는 방법이나 인플레이션법에 의해서 제조할 수 있다. T 다이에 의한 용융 압출 필름 제조에 있어서는, 예컨대, 필요에 따라 첨가제를 배합한 환상 올레핀 코폴리머를 압출기에 투입하고, 유리전이온도보다도 통상 50℃~200℃ 높은 온도, 바람직하게는 80℃~150℃ 높은 온도로 용융 혼련하여, T 다이로부터 압출, 냉각 롤 등으로 용융 폴리머를 냉각함으로써 필름으로 가공한다. 한편, 용액 캐스팅법으로 제조하는 경우는, 예컨대, 스테인레스강, 실리콘 등의 금속 재료, 유리, 석영 등의 무기 재료, 폴리이미드, 폴리아마이드, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌에터, 폴리페닐렌설파이드, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리알릴레이트, 에폭시 수지, 실리콘 수지 등의 수지 재료 등의 기재 상에 테이블 코팅, 스핀 코팅, 딥 코팅, 다이 코팅, 스프레이 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 커튼 플로우 코팅 등의 방법으로 폴리머 용액을 도포하고, 건조, 박리함으로써 필름으로 가공한다.
용액 캐스팅법에서 사용하는 유기 용매로서는, 특별히 제한은 없지만, 예컨대, 메타자일렌헥사플루오라이드, 벤조트라이플루오라이드, 플루오로벤젠, 다이플루오로벤젠, 헥사플루오로벤젠, 트라이플루오로메틸벤젠, 비스(트라이플루오로메틸)벤젠 등의 불소 함유 방향족 탄화수소, 퍼플루오로헥세인, 퍼플루오로옥테인 등의 불소 함유 지방족 탄화수소, 퍼플루오로사이클로데칼린 등의 불소 함유 지방족 환상 탄화수소, 퍼플루오로-2-뷰틸테트라하이드로퓨란 등의 불소 함유 에터류, 클로로폼, 클로로벤젠, 트라이클로로벤젠 등의 할로젠화 탄화수소, 테트라하이드로퓨란, 다이뷰틸에터, 1,2-다이메톡시에테인, 다이옥세인 등의 에터류, 아세트산 에틸, 아세트산 프로필, 아세트산 뷰틸 등의 에스터류, 또는 메틸아이소뷰틸케톤, 사이클로헥산온 등의 케톤류 등으로부터 용해성, 제막성을 고려하여 선택할 수 있다. 특히, 제막성의 관점에서 대기압 하에서 70℃ 이상의 비점을 갖는 용매가 바람직하고, 용매의 비점이 낮으면 증발 속도가 빠르고, 도포할 때에 부분적으로 용매가 마르기 시작하는 등으로 막 두께 정밀도의 악화나 막 표면에 피시 아이(fish eye)를 발생시키는 원인이 된다.
필름의 연신에 있어서 그 방법, 조건에는, 특별히 제한은 없지만, 예컨대, 롤 사이의 원주 속도의 차이로 종방향으로 1축 연신하는 방법, 텐터를 이용하여 횡축 방향으로 1축 연신하는 방법, 필름의 양측을 파지한 클립을 열어 종방향으로 연신하고, 가이드 레일의 퍼짐 각도에 의해서 횡방향으로 연신하는 동시 2축 연신법, 롤 사이의 원주 속도의 차이로 종방향으로 연신하고, 양 단부를 클립에 의해 파지하여 텐터로 횡방향으로 연신하는 축차 2축 연신법 등의 2축 연신법. 종횡 방향으로 좌우 다른 속도로 인장하는 텐터 연신기나, 횡 또는 종방향으로 좌우 등속도로 인장 이동하는 거리가 같고 연신 각도를 고정 또는 이동하는 거리가 다른 텐터 연신기로 경사 연신하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 연신 조건으로서의 연신시의 온도는, 유리전이온도에 대하여 통상은 -20℃~150℃의 범위를 더한 온도, 바람직하게는 -5℃~110℃의 범위를 더한 온도, 더 바람직하게는 0℃~80℃의 범위를 더한 온도이며, 연신의 배율은, 통상은 1.05배~10배, 바람직하게는 1.10배~6.0배의 범위, 더 바람직하게는 1.10배~5.0배의 범위, 보다 바람직하게는 1.10배~2.4배, 특히 바람직하게는 1.20~2.4배의 범위이다. 이들 연신 조건과 배향의 상태는, 단지 연신 배율을 높게 하면 배향 상태가 높다고 하는 것이 아니고, 배향 상태는 본 발명의 폴리머의 고유 물성치로서의 배향 계수로 정할 수 있다.
본 발명의 광학 재료는 공지된 사출 성형법으로 성형할 수 있다. 그 사출 성형법은, 통상, 필요에 따라 첨가제가 배합된 환상 올레핀 코폴리머의 펠렛 또는 분말을 사출 성형기의 호퍼에 투입하고, 성형 재료가 균일하게 혼합되도록 회전수를 설정한 스크류로, 실린더에 보내고, 이어서 금형으로 사출하는 방법을 들 수 있다. 그 실린더의 온도는, 통상 150~400℃, 바람직하게는 150~350℃, 보다 바람직하게는 180~300℃의 범위로 설정된다. 실린더로부터 금형에의 사출 속도는, 통상 1~50mm/초이다. 실린더로부터 금형에의 사출압은, 통상 50~150MPa의 범위로 실시된다. 이 때의 사출압은, 금형의 설계나 사용되는 성형 재료의 유동성 등의 조건을 고려하여 적절히 선택하여 설정하면 바람직하다. 사출에 의해서 금형에 충전된 후, 금형의 게이트 부분의 용융 수지가 완전히 냉각 고화하기까지의 일정 시간 걸리는 유지 압력은, 일반적으로 금형의 체결압의 범위 내에서 설정되지만, 통상 10~200MPa, 바람직하게는 12~170MPa, 보다 바람직하게는 15~150MPa의 범위에서 설정된다. 이 때의 금형 온도는, 환상 올레핀 코폴리머의 유리전이온도(Tg)보다도 통상 낮은 온도로 설정되고, 바람직하게는 그 Tg보다도 5~50℃ 낮은 범위이며, 보다 바람직하게는 Tg보다도 8~30℃ 낮은 범위의 온도에서 설정된다.
실시예
이하, 실시예에 있어서, 본 발명을 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 하등 한정되는 것이 아니다.
한편, 실시예에 있어서 합성한 폴리머의 분석치 측정 방법, 광탄성 상수 측정법, 필름의 연신 방법 및 그의 배향 복굴절 측정법, 배향 계수 산출법을 이하에 기술했다.
[중량평균 분자량(Mw), 분자량 분포(Mw/Mn)]
하기의 조건 하에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여, 테트라하이드로퓨란(THF)에 용해한 폴리머의 중량평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)을 이하의 조건으로, 폴리스타이렌 표준에 의해서 분자량을 교정하여 측정했다.
검출기: 니폰분광제 RI-2031 및 875-UV 또는 Viscotec제 Model 270, 직렬 연결 컬럼: Shodex K-806M, 804, 803, 802.5, 컬럼 온도: 40℃, 유량: 1.0ml/분, 시료 농도: 3.0mg/ml
[환상 올레핀 코폴리머의 수소 첨가율]
수소 첨가 반응을 행한 개환 메타세시스 중합체의 분말을 중수소화 클로로폼, 또는 중수소화 테트라하이드로퓨란에 용해시키고, 니폰전자제 핵자기 공명 장치를 이용하여 270MHz-1H-NMR 스펙트럼을 측정하고, δ=4.5~7.0ppm의 주쇄의 2중 결합 탄소에 결합하는 수소에 유래하는 시그널의 적분치로부터 수소 첨가율을 산출했다.
[환상 올레핀 코폴리머의 조성(몰)비]
개환 메타세시스 중합체를 수소 첨가한 환상 올레핀 코폴리머를 중수소화 클로로폼, 또는 중수소화 테트라하이드로퓨란에 용해시키고 이하의 방법에 의해 측정하여, 환상 올레핀 코폴리머의 조성(몰)비 [A]/[B], 또는 [A]/[B]/[C]를 산출했다.
불소를 함유하는 코폴리머의 경우: 기준 물질로서 오쏘다이플루오로벤젠을 가하고, 니폰전자제 ECX400형 핵자기 공명 장치를 이용하여 373MHz-19F-NMR 스펙트럼을 측정하여, δ=-139ppm의 오쏘다이플루오로벤젠을 기준 시그널로 화학식 1의 단위 구조[A]및 화학식 2의 단위 구조[B]의 각각의 δ=-150~-200ppm의 -CF, δ=-100~-150 ppm의 -CF2, 또는 δ=-60~-100 ppm의 -CF3에 유래하는 불소의 적분치로부터 조성(몰)비 [A]/[B]를 산출한다.
또한, 니폰전자제 ECA500형 핵자기 공명 장치를 이용하여 125MHz-13C-NMR 스펙트럼을 측정하여, δ=67ppm의 중수소화테트라하이드로퓨란을 기준 시그널로, δ=85~105ppm의 -CF, δ=110~135ppm의 -CF2, 또는 δ=115~135ppm의 -CF3에 유래하는 탄소의 적분치와 δ=45~55ppm의 메틴에 유래하는 탄소의 적분치와 몰조성-몰적분치 검량선으로부터 조성(몰)비 [A]/[B]/[C]를 산출했다. 또한, 조성(몰)비 [A]/[B]를 산출했다.
사이아노를 함유하는 폴리머의 경우: 니폰전자제 ECA500형 핵자기 공명 장치를 이용하여 125MHz-13C-NMR 스펙트럼을 측정하여, δ=77ppm의 중수소화 클로로폼을 기준 시그널로 화학식 1 및 화학식 2의 단위 구조 각각의 δ=115~135ppm의 사이아노에 유래하는 탄소의 적분치로부터 조성(몰)비 [A]/[B]를 산출했다.
또한, δ=115~135ppm의 사이아노에 유래하는 탄소의 적분치와 δ=40~60ppm의 메틴에 유래하는 탄소의 적분치와 몰조성-몰적분치 검량선으로부터 조성(몰)비 [A]/[B]/[C]를 산출했다.
[유리전이온도]
시마즈제작소제 DSC-50을 이용하여, 측정 시료를 질소 분위기 하에서 10℃/분의 승온 속도로 가열하여 측정했다.
[필름의 연신 방법]
시바야마과학기계제작소제 연신 장치 SS-70을 이용하여, 척간 30mm×폭 30mm×두께 35~43㎛의 필름을 소정의 온도로 가열한 후, 30mm/min의 속도로 소정의 배율로 1축 연신했다.
[배향 복굴절의 측정]
세나르몬(senarmont)법에 의해, MELLES GRITO제 HeNe 레이저를 광원에 Anritsu제 파워미터를 검출기로 하여, 파장=632.8nm의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 11에 의해 연신 필름의 배향 복굴절을 산출했다.
Figure pct00036
여기서, Re는 연신 필름의 위상차(nm)를 나타내고, T는 연신 필름의 막 두께(㎛)를 나타낸다.
[광탄성 상수의 측정]
유니옵트(UNIOPT)제 광탄성 상수 측정 장치 PHEL-20A-S를 이용하여, 척간 60mm×폭 10mm의 필름에 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하고, 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량 △P(N)과 위상차의 변화량 △Re(nm)로부터 하기 수학식 12에 의해 광탄성 상수를 산출했다.
[수학식 12]
광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
[연신 필름의 라만 분광법에 의한 2색비 측정]
RENISHAW제 JRS-SYSTEM2000을 이용하여 연신 필름의 연신축을 평행 방향, 90° 기울인 방향을 수직 방향으로 하여 평행 방향, 수직 방향 각각의 라만 스펙트럼을 측정하고, 베이스 라인을 기준으로 하는 라만 시프트 1450cm-1 부근에 관찰되는 폴리머쇄의 CH2의 가위 진동에 귀속하는 평행 광강도(I∥)와 수직 광강도(I⊥)로부터 수학식 13에 의해 2색비 D를 산출했다.
Figure pct00037
[배향 계수의 절대치의 산출]
라만 산란 강도의 2색비 D로부터 하기 수학식 14에 의해 연신 필름의 배향 계수의 절대치를 산출했다.
Figure pct00038
[△OB/△F의 절대치의 산출]
수학식 13 및 14로부터 구한 배향 계수의 절대치의 변화량 △F에 대한 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB, 즉 △OB/△F의 절대치는, 무연신(배향 계수의 절대치가 0)의 배향 복굴절 △n치=0으로 하여, 연신 필름의 배향 계수에 대한 배향 복굴절이 직선적으로 변화되고 있는 영역에서의 배향 계수의 절대치에 대한 배향 복굴절의 절대치의 직선 구배로부터 산출했다.
[사출 성형품의 응력 복굴절 검사]
메이호제 소형 사출 성형기 Micro-1을 이용하여 직경 11mm×두께 3mm의 사출 성형품을 제작했다. 성형 조건은, 가열 혼련부의 온도가 폴리머의 유리전이온도+130~170℃, 금형의 온도가 유리전이온도-5~-30℃, 사출 속도 10~40 mm/sec, 사출 압력 20~70MPa의 범위로 폴리머의 종류마다 각 조건을 조정하면서, 30~50개의 사출 성형품을 제작했다. 성형품의 평가는, 루케오(Luceo)제 변형검사기 LSM-2001(크로스 니콜계)를 이용하여 성형품의 응력 복굴절을 관찰했다.
[실시예 1] 폴리머 1의 합성
5-사이아노-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(10g)과 8-사이아노-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(36g)의 2종류의 모노머, 및 1-헥센(8.0g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 수소 첨가 촉매 (Ph3P)3CORuHCl(18.4mg)과 트라이에틸아민(5.9mg)을 이용하여, 수소 가압 하 125℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1-사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3-사이아노-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 46g의 폴리머 1을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=30/70, 중량평균 분자량(Mw)은 65000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.75, 유리전이온도는 178℃였다. 또한, 도 1에 폴리머 1의 13C-NMR 스펙트럼을 나타낸다.
[실시예 2] 폴리머 2의 합성
실시예 1에 있어서의 2종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]=20/80으로 바꾼 것 이외는 실시예 1과 같은 방법에 의해 43g의 폴리머 2를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=20/80, 중량평균 분자량(Mw)은 59000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.72, 유리전이온도는 192℃였다.
[실시예 3] 폴리머 3의 합성
실시예 1에 있어서의 2종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]=50/50으로 바꾼 것 이외는 실시예 1과 같은 방법에 의해 43g의 폴리머 3을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=50/50, 중량평균 분자량(Mw)은 60000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.65, 유리전이온도는 145℃였다.
[실시예 4] 폴리머 4의 합성
5-사이아노-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(10g)과 8-사이아노-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(36g)의 2종류의 모노머, 및 1-헥센(0.7g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(25mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 5% 루테늄/알루미나 담지 수소 첨가 촉매(2.5g)를 이용하여, 수소 가압 하 160℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 46g의 폴리머 4를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=30/70, 중량평균 분자량(Mw)은 56000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.15, 유리전이온도는 186℃였다.
[실시예 5] 폴리머 5의 합성
5-사이아노-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(11.4g)과 8-사이아노-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(25.2g, [B1]) 및 10-사이아노-헥사사이클로[8.4.01,6.08,13.12,5.17,14.19,12]-3-헵타데센(10.2g, [B2])의 3종류의 모노머, 및 1-헥센(6.6g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(15mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 5% 루테늄/알루미나 담지 수소 첨가 촉매(2.5g)를 이용하여, 수소 가압 하 160℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1-사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3-사이아노-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)/(4-사이아노-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌)의 3원 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 46g의 폴리머 5를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=35/65(단, [B]=[B1]+[B2], 또한 [B1]/[B2]=50/15), 중량평균 분자량(Mw)은 68000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.81, 유리전이온도는 194℃였다.
[실시예 6] 폴리머 6의 합성
실시예 5에 있어서의 3종류의 모노머를 5-사이아노-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(25.1g)과 10-사이아노-헥사사이클로[8.4.01,6.08,13.12,5.17,14.19,12]-3-헵타데센(22.5g)의 2종류의 모노머, 및 1-헥센(6.0g)으로 바꾼 것 이외는 실시예 5와 같은 방법에 의해 폴리(1-사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(4-사이아노-10,12-펜타사이클로[6.5.1.02,7.09,13.13,6]펜타데칸일렌에틸렌)의 공중합체 47g의 폴리머 6을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=70/30, 중량평균 분자량(Mw)은 63000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.79, 유리전이온도는 167℃였다.
[실시예 7] 폴리머 7의 합성
실시예 4에 있어서의 2종류의 모노머를 5-사이아노-5-메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(8.0g)과 10-사이아노-10-메틸-헥사사이클로[8.4.01,6.08,13.12,5.17,14.19,12]-3-헵타데센(35.8g)으로 변경한 것 이외는 실시예 4와 같은 방법에 의해 폴리(1-사이아노-1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3-사이아노-3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)의 공중합체 43g의 폴리머 7을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=25/75, 중량평균 분자량(Mw)은 55000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.75, 유리전이온도는 196℃였다.
[실시예 8] 폴리머 8의 합성
5,5,6-트라이플루오로-6-트라이플루오로메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(6.6g)과 8,8,9-트라이플루오로-9-트라이플루오로메틸-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(34.5g)의 2종류의 모노머, 및 1,5-헥사다이엔(0.27g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 70℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 5% 팔라듐/알루미나 담지 수소 첨가 촉매(2.3g)를 이용하여, 수소 가압 하 160℃로 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3, 3, 4-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)의 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 41g의 폴리머 8을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=20/80, 중량평균 분자량(Mw)은 75000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.06, 유리전이온도는 169℃였다. 또한, 폴리머 8의 19F-NMR 스펙트럼과 13C-NMR 스펙트럼을 각각 도 2와 도 3에 나타낸다.
[실시예 9] 폴리머 9의 합성
실시예 8에 있어서의 2종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]=50/50으로 바꾼 것 이외는 실시예 8과 같은 방법에 의해 41g의 폴리머 9를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=50/50, 중량평균 분자량(Mw)은 76000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.27, 유리전이온도는 149℃였다.
[실시예 10] 폴리머 10의 합성
실시예 3의 구조 단위[B]의 모노머를 8,8,9-트라이플루오로-9-트라이플루오로메틸-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센으로 변경하고, 투입 몰비를 [A]/[B]=50/50으로 변경한 것 이외는 실시예 3과 같은 방법에 의해 40g의 폴리머를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=50/50, 중량평균 분자량(Mw)은 54000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.81, 유리전이온도는 136℃였다.
[실시예 11] 폴리머 11의 합성
실시예 10의 구조 단위[A]의 모노머를 5,6-다이플루오로-5,6-비스트라이플루오로메틸-7-옥사-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔으로 변경하고, 모노머의 투입 몰비를 [A]/[B]=50/50으로 변경한 것 이외는 실시예 10과 같은 방법에 의해 41g의 폴리머를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=50/50, 중량평균 분자량(Mw)은 69000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.99, 유리전이온도는 124℃였다.
[실시예 12]
실시예 1에서 합성한 폴리머 1을 20질량% 농도로 용해한 사이클로헥산온 용액을 유리 기판에 도포하고, 어플리케이터를 이용하여 균일하게 코팅한 후, 180℃에서 30분 건조하여 박리하는 것으로 두께 41.0㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 4.3×10-12Pa-1였다. 198℃에서 1.2배 및 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.005 및 1.010, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0017 및 0.0033이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 0.2×10-4 및 0.4×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.012였다.
또한, 동 온도에서 2.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.055, 배향 계수의 절대치는 0.0180이며, 배향 복굴절의 절대치는 0.6×10-4였다. 2.4배 연신 필름의 수직 및 평행 편광의 라만 스펙트럼을 도 4에 나타낸다.
[실시예 13]
실시예 2에서 합성한 폴리머 2를 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 40.5㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 212℃에서 1.3배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.009 및 1.012, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0030 및 0.0040이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 0.7×10-4 및 1.0×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.026이었다.
[실시예 14]
실시예 3에서 합성한 폴리머 3을 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 37.3㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 165℃에서 1.2배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.011 및 1.030, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0037 및 0.0099이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 1.2×10-4 및 3.4×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.034였다.
[실시예 15]
실시예 4에서 합성한 폴리머 4를 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 42.0㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 4.5×10-12Pa-1였다. 206℃에서 1.2배 및 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.008 및 1.015, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0027 및 0.0050이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 0.3×10-4 및 0.6×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.012였다.
또한, 동 온도에서 2.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1453cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.065, 배향 계수의 절대치는 0.0212이며, 배향 복굴절의 절대치는 0.7×10-4였다.
[실시예 16]
실시예 5에서 합성한 폴리머 5를 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 40.8㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 0.8×10-12Pa-1였다. 214℃에서 1.4배 및 1.6배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.007 및 1.013, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0023 및 0.0043이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 0.2×10-4 및 0.4×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.009였다.
또한, 동 온도에서 2.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.061, 배향 계수의 절대치는 0.0199이며, 배향 복굴절의 절대치는 0.4×10-4였다.
[실시예 17]
실시예 6에서 합성한 폴리머 6을 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 43.0㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 0.9×10-12 Pa-1였다. 187℃에서 1.2배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1454cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.010 및 1.020, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0033, 0.0066이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 0.3×10-4 및 0.5×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.008였다.
또한, 동 온도에서 2.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.070, 배향 계수의 절대치는 0.0228이며, 배향 복굴절의 절대치는 0.5×10-4였다.
[실시예 18]
실시예 7에서 합성한 폴리머 7을 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 42.5㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 3.3×10-12Pa-1였다. 216℃에서 1.3배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1450cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.008 및 1.015, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0027 및 0.0050이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 0.3×10-4 및 0.5×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.010이었다.
또한, 동 온도에서 2.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.063, 배향 계수의 절대치는 0.0206이며, 배향 복굴절의 절대치는 0.6×10-4였다.
[실시예 19]
실시예 8에서 합성한 폴리머 8을 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 34.9㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 6.5×10-12Pa-1였다. 199℃에서 1.1배 및 1.3배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.003 및 1.004, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0010 및 0.0013이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 1.5×10-4 및 2.1×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.155였다.
또한, 동 온도에서 1.8배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1453cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.010, 배향 계수의 절대치는 0.0033이며, 배향 복굴절의 절대치는 3.5×10-4였다.
[실시예 20]
실시예 9에서 합성한 폴리머 9를 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 35.0㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 179℃에서 1.3배 및 1.6배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1454cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.005 및 1.006, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0017 및 0.0020이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 2.8×10-4 및 3.5×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.173이었다.
또한, 동 온도에서 2.2배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.007, 배향 계수의 절대치는 0.0022이며, 배향 복굴절의 절대치는 4.7×10-4였다.
[실시예 21]
실시예 10에서 합성한 폴리머 10을 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 36.0㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 166℃에서 1.1배 및 1.3배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.013 및 1.030, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0043 및 0.0100이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 1.3×10-4 및 3.2×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.032였다.
또한, 동 온도에서 1.8배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1453cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.074, 배향 계수의 절대치는 0.0240이며, 배향 복굴절의 절대치는 4.8×10-4였다.
[실시예 22]
실시예 11에서 합성한 폴리머 11을 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 34.7㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 6.8×10-12Pa-1였다. 154℃에서 1.4배 및 1.6배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1449cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.005 및 1.009, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0017 및 0.0030이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 2.3×10-4 및 4.0×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.135였다.
실시예 12~22에서 수득된 필름은, 배향 계수의 절대치가 0.001 이상이며, 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하임으로써 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성, 인장, 굽힘에 의한 강도 또는 탄성률이 우수한 광학 필름을 얻을 수 있다는 것이 추찰되었다.
[실시예 23] 사출 성형품의 응력 복굴절 검사
실시예 1에서 합성한 폴리머 1을, 성형 조건을 조정하면서 사출 성형하여, 38개의 성형품을 제작했다. 변형 검사계로 성형품의 면방향의 응력 복굴절을 관찰하면, 면전사성이 좋고 싱크 마크(sink mark)도 없게 성형한 12개의 성형품에 응력 복굴절은 관찰되지 않았다.
이 결과로부터, 본 발명의 광학 재료에 의하면, 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성이 우수한 성형체를 얻을 수 있어, 광학 렌즈에 널리 적용할 수 있다는 것이 확인되었다. 또한, 실시예 2~11에서 합성한 폴리머로부터 수득된 성형품에 있어서도 같은 결과가 얻어진다는 것이 추찰되었다.
[비교예 1] 폴리머 12의 합성과 복굴절 측정
5-사이아노-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(43.0g)의 1종류의 모노머 및 1-헥센(6.9g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 실시예 1과 같이 수소 첨가하여, 폴리(1-사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 43g의 폴리머 12를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 중량평균 분자량(Mw)은 48000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.65, 유리전이온도는 88℃였다.
이어서, 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 40.6㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 14.9×10-12Pa-1였다. 108℃에서 1.2배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.007 및 1.014, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0023 및 0.0046이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 6.5×10-4 및 13.0×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.280이었다.
[비교예 2] 폴리머 13의 합성과 복굴절 측정
5,5,6-트라이플루오로-6-트라이플루오로메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(41.0g) 1종류의 모노머 및 1,5-헥사다이엔(0.54g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 70℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 실시예 8과 같이 수소 첨가하여, 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 41g의 폴리머 13을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 중량평균 분자량(Mw)은 68000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.45, 유리전이온도는 110℃였다.
이어서, 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 35.8㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 16.0×10-12Pa-1였다. 130℃에서 1.1배 및 1.3배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1454cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.006 및 1.010, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0020 및 0.0033이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 8.0×10-4 및 13.5×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.405였다.
[비교예 3] 폴리머 13의 합성과 복굴절 측정
5,5,6-트라이플루오로-6-트라이플루오로메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(9.4g)과 5,6-다이플루오로-5,6-비스트라이플루오로메틸-7-옥사-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(30.0g)의 구조 단위[A]의 2종류의 모노머 및 1,5-헥사다이엔(0.63g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OCMe(CF3)2)2(25mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 70℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 실시예 8과 같이 수소 첨가하여, 폴리(1-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(1,2-다이플루오로-1,2-비스트라이플루오로메틸-4-옥사-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)의 조성비가 50/50인 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 39g의 폴리머 13을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 중량평균 분자량(Mw)은 59000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.68, 유리전이온도는 84℃였다.
이어서, 실시예 12와 같은 방법에 의해 두께 37.4㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 10.7×10-12Pa-1였다. 104℃에서 1.3배 및 1.6배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1449cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.006 및 1.011, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0020 및 0.0037이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 9.0×10-4 및 16.5×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.452였다.
[비교예 4] 적외 스펙트럼 측정
실시예 12의 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 적외 스펙트럼의 파수 1456cm-1의 피크의 베이스 라인을 기준으로 하는 흡광도비로부터 산출한 2색비는 1.000이며 2색비는 측정할 수 없고, 수학식 14에 대입하여 계산한 값은 0이며, 또한 동 2.4배 연신한 표면 평활한 필름의 적외 스펙트럼의 파수 1455cm-1의 피크의 흡광도비로부터 산출한 2색비는 0.999, 수학식 12에 대입하여 계산한 값은 0.0003이며, 배향 상태를 측정할 수 없었다. 2.4배 연신 필름의 수직 및 평행 편광의 적외 스펙트럼을 도 5에 나타낸다.
[비교예 5] 사출 성형품의 응력 복굴절 검사
비교예 1에서 합성한 폴리머 12를 성형 조건을 조정하면서 사출 성형하여 50개의 성형품을 제작했다. 변형 검사계로 성형체의 면방향의 응력 복굴절을 관찰하면, 정도는 다르지만 어떠한 성형품에도 단부에 응력 복굴절이 관찰되었다.
[실시예 24] 폴리머 15의 합성
5-사이아노-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(24.9g)과 8-사이아노-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(16.5g)의 2종류의 모노머, 및 1-헥센(8.5g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 수소 첨가 촉매 (Ph3P)3 CORuHCl(18.4mg)와 트라이에틸아민(5.9mg)을 이용하여, 수소 가압 하 125℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1-사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3-사이아노-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌) 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 41g의 폴리머 15를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=70/30, 중량평균 분자량(Mw)은 63000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.71, 유리전이온도는 117℃였다.
[실시예 25] 폴리머 16의 합성
실시예 24에 있어서의 2종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]=10/90으로 바꾼 것 이외는 실시예 1과 같은 방법에 의해 40g의 폴리머 16을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=10/90, 중량평균 분자량(Mw)은 65000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.83, 유리전이온도는 206℃였다.
[실시예 26] 폴리머 17의 합성
5,5,6-트라이플루오로-6-트라이플루오로메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(21.3g)과 8,8,9-트라이플루오로-9-트라이플루오로메틸-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(18.5g)의 2종류의 모노머, 및 1,5-헥사다이엔(0.36g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 70℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 5% 팔라듐/알루미나 담지 수소 첨가 촉매(2.0g)를 이용하여, 수소 가압 하 160℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3,3,4-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)의 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 39g의 폴리머 17을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=60/40, 중량평균 분자량(Mw)은 74000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.12, 유리전이온도는 138℃였다.
[실시예 27] 폴리머 18의 합성
실시예 24의 구조 단위[B]의 모노머를 8,8,9-트라이플루오로-9-트라이플루오로메틸-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(25.5g)으로 변경하고, 투입 몰비를 [A]/[B]=60/40으로 변경한 것 이외는 실시예 24와 같은 방법에 의해 41g의 폴리머 18을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=60/40, 중량평균 분자량(Mw)은 56000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.61, 유리전이온도는 129℃였다.
[실시예 28] 폴리머 19의 합성
5-사이아노-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(7.7g), 8-사이아노-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(28.5g)과 5-메톡시카보닐-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(5.8g)의 3종류의 모노머, 및 1-헥센(7.4g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 수소 첨가 촉매 (Ph3P)3CORuHCl(18.4mg)와 트라이에틸아민(5.9mg)을 이용하여, 수소 가압 하 125℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1-사이아노-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3-사이아노-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)/(1-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)의 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 41g의 폴리머 19를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]/[C]=25/60/15([A]/[B]=30/70, [C]/([A]+[B])=15/85), 중량평균 분자량(Mw)은 62000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.99, 유리전이온도는 145℃였다. 또한, 도 6에 폴리머 19의 13C-NMR 스펙트럼을 나타낸다.
[실시예 29] 폴리머 20의 합성
실시예 28에 있어서의 3종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]/[C]=17/68/15로 바꾼 것 이외는 실시예 28과 같은 방법에 의해 39g의 폴리머 20을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]/[C]=17/68/15, ([A]/[B]=20/80, [C]/([A]+[B])=15/85), 중량평균 분자량(Mw)은 63000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.98, 유리전이온도는 158℃였다.
[실시예 30] 폴리머 21의 합성
실시예 28에 있어서의 구조 단위[C]의 모노머를 5-메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(2.6g)으로 변경하고, 3종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]/[C]=18/72/10으로 바꾼 것 이외는 실시예 28과 같은 방법에 의해 40g의 폴리머 21을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]/[C]=18/72/10([A]/[B]=20/80, [C]/([A]+[B])=10/90), 중량평균 분자량(Mw)은 67000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.95, 유리전이온도는 172℃였다.
[실시예 31] 폴리머 22의 합성
실시예 28에 있어서의 구조 단위[C]의 모노머를 바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(1.1g)으로 변경하고, 3종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]/[C]=19/76/5로 바꾼 것 이외는 실시예 28과 같은 방법에 의해 38g의 폴리머 22를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]/[C]=19/76/5, ([A]/[B]=20/80, [C]/([A]+[B])=5/95), 중량평균 분자량(Mw)은 64000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.92, 유리전이온도는 180℃였다.
[실시예 32] 폴리머 23의 합성
5,5,6-트라이플루오로-6-트라이플루오로메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(6.2g), 8,8,9-트라이플루오로-9-트라이플루오로메틸-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(32.6g)과 5-메톡시카보닐-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(2.4g)의 3종류의 모노머, 및 1,5-헥사다이엔(0.26g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(17mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 70℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 5% 팔라듐/알루미나 담지 수소 첨가 촉매(2.1g)를 이용하여, 수소 가압 하 160℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1,1,2-트라이플루오로-2-트라이플루오로메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3,3,4-트라이플루오로-4-트라이플루오로메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)/(1-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)의 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 40g의 폴리머 23을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]/[C]=18/72/10([A]/[B]=20/80, [C]/([A]+[B])=10/90), 중량평균 분자량(Mw)은 72000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.24, 유리전이온도는 144℃였다.
[실시예 33] 폴리머 24의 합성
실시예 28에 있어서의 구조 단위[C]의 모노머를 8-메톡시카보닐-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(8.3g)으로 변경하고, 3종류의 모노머의 몰비를 [A]/[B]/[C]=17/68/15로 바꾼 것 이외는 실시예 28과 같은 방법에 의해 45g의 폴리머 24를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]/[C]=17/68/15([A]/[B]=20/80, [C]/([A]+[B])=15/85), 중량평균 분자량(Mw)은 64000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.91, 유리전이온도는 184℃였다.
[실시예 34] 폴리머 25의 합성
실시예 32에 있어서의 구조 단위[C]의 모노머를 8-메톡시카보닐-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(5.5g)으로 변경하고, 모노머의 몰비를 [A]/[B]/[C]=17/68/15로 바꾼 것 이외는 실시예 32와 같은 방법에 의해 43g의 폴리머 25를 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]/[C]=17/68/15([A]/[B]=20/80, [C]/([A]+[B])=15/85), 중량평균 분자량(Mw)은 71000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 3.11, 유리전이온도는 165℃였다.
[실시예 35]
실시예 24에서 합성한 폴리머 15를 20질량% 농도로 용해한 사이클로헥산온 용액을 유리 기판에 도포하고, 어플리케이터를 이용하여 균일하게 코팅한 후, 180℃에서 30분 건조하여 박리하는 것으로 두께 40.6㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 6.7×10-12Pa-1였다. 137℃에서 1.2배 및 1.7배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.015 및 1.019, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0049 및 0.0064이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 3.3×10-4 및 4.3×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.067이었다.
[실시예 36]
실시예 25에서 합성한 폴리머 16을 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 40.8㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 226℃에서 1.3배 및 1.8배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.005 및 1.007, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0017 및 0.0023이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 0.3×10-4 및 0.4×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.017이었다.
[실시예 37]
실시예 26에서 합성한 폴리머 17을 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 40.5㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 158℃에서 1.2배 및 1.6배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.005 및 1.007, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0016 및 0.0022이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 3.1×10-4 및 4.2×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.183이었다.
[실시예 38]
실시예 27에서 합성한 폴리머 18을 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 40.2㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 149℃에서 1.2배 및 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.014 및 1.272, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0045 및 0.0090이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 1.8×10-4 및 3.6×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.040이었다.
[실시예 39]
실시예 28에서 합성한 폴리머 19를 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 40.9㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 5.1×10-12Pa-1였다. 165℃에서 1.2배 및 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.010 및 1.011, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0027 및 0.0037이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 2.7×10-4 및 3.7×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.100이었다.
또한, 동 온도에서 2.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 1.014, 배향 계수의 절대치는 0.0048이며, 배향 복굴절의 절대치는 4.8×10-4였다. 2.4배 연신 필름의 수직 및 평행 편광의 라만 스펙트럼을 도 7에 나타낸다.
[실시예 40]
실시예 29에서 합성한 폴리머 20을 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 40.1㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 178℃에서 1.2배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.015 및 1.021, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0049 및 0.0069이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 2.9×10-4 및 4.2×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.065였다.
[실시예 41]
실시예 30에서 합성한 폴리머 21을 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 39.1㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 3.7×10-12Pa-1였다. 192℃에서 1.2배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.006 및 1.015, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0020 및 0.0029이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 2.1×10-4 및 2.9×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.089였다.
[실시예 42]
실시예 31에서 합성한 폴리머 22를 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 39.6㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 4.1×10-12Pa-1였다. 200℃에서 1.2배 및 1.6배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.012 및 1.015, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0039 및 0.0051이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 1.9×10-4 및 2.5×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.050이었다.
[실시예 43]
실시예 32에서 합성한 폴리머 23을 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 41.1㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 6.9×10-12Pa-1였다. 164℃에서 1.1배 및 1.3배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.005 및 1.006, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0017 및 0.0020이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 3.5×10-4 및 4.1×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.200이었다.
[실시예 44]
실시예 33에서 합성한 폴리머 24를 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 39.9㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 5.9×10-12Pa-1였다. 204℃에서 1.2배 및 1.5배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1452cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.007 및 1.011, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0024 및 0.0038이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 1.2×10-4 및 1.9×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.050이었다.
[실시예 45]
실시예 34에서 합성한 폴리머 25를 실시예 35와 같은 방법에 의해 두께 40.5㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 6.5×10-12Pa-1였다. 185℃에서 1.3배 및 1.6배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1451cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.003 및 1.005, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0011 및 0.0017이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 1.9×10-4 및 3.1×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.200이었다.
실시예 35~45에서 수득된 필름은, 배향 계수의 절대치가 0.001 이상이며, 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하임으로써 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성, 인장, 굽힘에 의한 강도 또는 탄성률이 우수한 광학 필름을 얻을 수 있다는 것이 추찰되었다.
[실시예 46] 사출 성형품의 응력 복굴절 검사
실시예 28에서 합성한 폴리머 19를 폴리머 용융의 가열 혼련부의 설정 온도, 및 금형의 설정 온도를 실시예 23보다 30℃ 낮은 온도로 설정한 것 이외는 실시예 23과 같은 방법으로 사출 성형하여, 38개의 성형품을 제작했다. 변형 검사계로 성형품의 면방향의 응력 복굴절을 관찰하면, 면전사성이 좋고 싱크 마크도 없게 성형한 20개의 성형품에 응력 복굴절은 관찰되지 않았다.
이 결과로부터, 실시예 23의 폴리머 1과 같이, 조성비 [A]/[B]=30/70이며, 또한 조성비 [C]/([A]+[B])=15/85인 광학 재료에 의하면, 유리전이온도가 33℃ 낮게 되어, 용융 유동성을 좋게 함으로써 각각의 설정 온도가 낮더라도, 성형시의 온도, 압력 조건 등의 제한을 받지 않고서 투명성이 높고, 인성이 우수한 성형체를 얻을 수 있고, 광학 렌즈에 널리 적용할 수 있다는 것이 확인되었다. 또한, 실시예 28~34에서 합성한 폴리머로부터 수득된 성형품에 있어서도 같은 결과가 얻어진다는 것이 추찰되었다.
[비교예 6] 폴리머 26의 합성과 복굴절 측정
5-메틸-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(5.4g)과 8-메틸-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(35.1g)의 2종류의 모노머, 및 1-헥센(7.3g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 수소 첨가 촉매 (Ph3P)3CORuHCl(18.4mg)와 트라이에틸아민(5.9mg)을 이용하여, 수소 가압 하 125℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1-메틸-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3-메틸-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)의 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 40g의 폴리머 26을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=20/80, 중량평균 분자량(Mw)은 52000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.37, 유리전이온도는 129℃였다.
이어서, 실시예 35와 같은 방법에 의해 39.4㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 1.3×10-12Pa-1였다. 149℃에서 1.2배 및 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1450cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.004 및 1.009, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0014 및 0.0029이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 5.3×10-4 및 10.9×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.373이었다.
[비교예 7] 폴리머 27의 합성과 복굴절 측정
5-메톡시카보닐-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(9.0g)과 8-메톡시카보닐-테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]-3-도데센(30.1g)의 2종류의 모노머, 및 1-헥센(5.7g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Pri 2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 수소 첨가 촉매 (Ph3P)3CORuHCl(18.4mg)와 트라이에틸아민(5.9mg)을 이용하여, 수소 가압 하 125℃에서 수소 첨가 반응을 행하여, 폴리(1-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)/(3-메톡시카보닐-7,9-트라이사이클로[4.3.0.12,5]데칸일렌에틸렌)의 공중합체의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 39g의 폴리머 27을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 조성비 [A]/[B]=30/70, 중량평균 분자량(Mw)은 51000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.66, 유리전이온도는 113℃였다.
이어서, 실시예 35와 같은 방법에 의해 40.1㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 동 필름의 광탄성 상수의 절대치는 12.8×10-12Pa-1였다. 133℃에서 1.1배 및 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1450cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.006 및 1.014, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0020 및 0.0045이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 8.1×10-4 및 18.4×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.412였다.
[비교예 8] 폴리머 28의 합성과 복굴절 측정
5-메톡시카보닐-바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(45.0g)의 1종류의 모노머 및 1-헥센(8.8g)의 테트라하이드로퓨란 용액에, 중합 촉매 Mo(N-2,6-Me2C6H3)(CHCMe2Ph)(OBut)2(18mg)의 테트라하이드로퓨란 용액을 첨가하고, 60℃에서 모노머를 완전히 반응 소비하여 개환 메타세시스 중합을 실시했다. 수득된 폴리머의 올레핀부를 실시예 24와 같이 수소 첨가하여, 폴리(1-메톡시카보닐-3,5-사이클로펜틸렌에틸렌)의 테트라하이드로퓨란 용액을 수득했다. 용액을 메탄올에 가하고, 백색의 폴리머를 여별, 건조하여 43g의 폴리머 28을 수득했다. 수소 첨가율은 100%, 중량평균 분자량(Mw)은 49000, 분자량 분포(Mw/Mn)는 2.69, 유리전이온도는 41℃였다.
이어서, 폴리머 28을 이용하여 실시예 35와 같은 방법에 의해 39.9㎛의 표면 평활한 필름을 수득했다. 61℃에서 1.2배 및 1.4배 연신한 표면 평활한 필름의 라만 시프트 1450cm-1의 피크의 강도비로부터 산출한 2색비는 각각 1.004 및 1.008, 배향 계수의 절대치는 각각 0.0012 및 0.0026이며, 배향 복굴절의 절대치는 각각 10.1×10-4 및 22.4×10-4이며, △OB/△F의 절대치는 0.879였다.
본 발명은 이하의 태양도 취할 수 있다.
(a) 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대하여,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료.
[화학식 1]
Figure pct00039
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 사이아노, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
[화학식 2]
Figure pct00040
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 사이아노, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 또는, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬로부터 선택되고, R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
(b) 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 상기 (a)에 기재된 광학 재료.
(c) 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
상기 광학 재료로부터 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 것을 특징으로 하는 상기 (a) 또는 (b)에 기재된 광학 재료.
[수학식 12]
광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
(△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
(d) 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로 이루어지는 필름을 연신하여 얻어지는 광학 필름으로서,
라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
[화학식 1]
Figure pct00041
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 사이아노, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 또는, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
[화학식 2]
Figure pct00042
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 사이아노, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 또는, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬로부터 선택되고, R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
(e) 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고, 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 광학 재료를 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 광학 렌즈.
[수학식 12]
광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
(△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
[화학식 1]
Figure pct00043
(화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 사이아노, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
[화학식 2]
Figure pct00044
(화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 사이아노, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 또는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬로부터 선택되고, R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
본 발명의 배향 복굴절 및 광탄성 상수가 매우 작은 광학 재료 및 그 성형물은, 반사 방지 필터, 기록 미디어, 디스플레이 재료, 유기 EL이나 액정 플라스틱 부재 등의 전자 디바이스 재료 용도 등의 광학 필름, 마이크로렌즈, 픽업 렌즈, 촬상 렌즈, 광학 소자(마이크로렌즈 어레이, 광도파로, 광 스위칭, 프레넬 존 플레이트, 바이너리 광학 소자, 블레이즈 회절 광학 소자 등) 등의 광학 렌즈로서 유용하며 공업적 가치가 매우 높다.

Claims (10)

  1. 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대하여,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료.
    [화학식 1]
    Figure pct00045

    (화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
    [화학식 2]
    Figure pct00046

    (화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
  2. 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치의 변화량 △F에 대하여,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치의 변화량 △OB로 나타내어지는 △OB/△F의 절대치가 0.001~0.250인 것을 특징으로 하는 광학 재료.
    [화학식 1]
    Figure pct00047

    (화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
    [화학식 2]
    Figure pct00048

    (화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다. )
    [화학식 3]
    Figure pct00049

    (화학식 3 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
  3. 제 1 항에 있어서,
    적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 광학 재료.
  4. 제 2 항에 있어서,
    적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 성형체에 있어서, 라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 연신 필름에 있어서, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 광학 재료.
  5. 제 1 항에 있어서,
    적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 것을 특징으로 하는 광학 재료.
    [수학식 12]
    광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
    (△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
  6. 제 2 항에 있어서,
    적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로서,
    상기 광학 재료로부터 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 것을 특징으로 하는 광학 재료.
    [수학식 12]
    광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
    (△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
  7. 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로 이루어지는 필름을 연신하여 얻어지는 광학 필름으로서,
    라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
    [화학식 1]
    Figure pct00050

    (화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
    [화학식 2]
    Figure pct00051

    (화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
  8. 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고, 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 광학 재료를 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 광학 렌즈.
    [수학식 12]
    광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
    (△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
    [화학식 1]
    Figure pct00052

    (화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
    [화학식 2]
    Figure pct00053

    (화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
  9. 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하는 광학 재료로 이루어지는 필름을 연신하여 얻어지는 광학 필름으로서,
    라만 분광법에 의한 1500~1400cm-1에 있어서의 배향 방향에 대한 평행 광강도 I∥와 수직 광강도 I⊥의 2색비 D=I∥/I⊥의 함수인 배향 계수 F=(D-1)/(D+2)의 절대치가 0.001 이상이며, 파장 633nm의 위상차(nm)/막 두께(㎛)로부터 산출되는 배향 복굴절의 절대치가 5×10-4 이하인 것을 특징으로 하는 광학 필름.
    [화학식 1]
    Figure pct00054

    (화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
    [화학식 2]
    Figure pct00055

    (화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
    [화학식 3]
    Figure pct00056

    (화학식 3 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
  10. 적어도 화학식 1로 표시되는 반복 구조 단위[A]와 화학식 2로 표시되는 반복 구조 단위[B]를 함유하고, 그 몰비 [A]/[B]가 95/5~1/99로 구성되며, 또한 화학식 3으로 표시되는 반복 구조 단위[C]를 함유하고, 그 몰비 [C]/([A]+[B])가 1/99~40/60인 환상 올레핀 코폴리머를 포함하고, 얻어지는 필름에 있어서, 0.1mm/min의 속도로 최대 2N의 인장력을 인가하여 파장 633nm에서의 위상차를 측정하여, 하기 수학식 12로부터 얻어진 광탄성 상수의 절대치가 7×10-12Pa-1 이하인 광학 재료를 성형하여 얻어지는 것을 특징으로 하는 광학 렌즈.
    [수학식 12]
    광탄성 상수(Pa-1)=△Re(nm)/△P(N)×필름 폭(mm)
    (△Re: 위상차의 변화량, △P: 응력의 인가에 따라 위상차가 직선적으로 증가하는 범위의 인장력의 변화량)
    [화학식 1]
    Figure pct00057

    (화학식 1 중, R1~R4 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R1~R4가 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R1~R4는 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R1~R4가 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X1은 -O-, -S-, -NR5-, -PR5-, 및 -CR5R6-으로부터(R5, R6은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택된다.)
    [화학식 2]
    Figure pct00058

    (화학식 2 중, R7~R10 중 적어도 하나는 불소, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알킬, 불소를 함유하는 탄소수 1~10의 알콕시, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 불소를 함유하는 탄소수 6~20의 아릴, 불소를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 불소를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 불소를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐알킬, 사이아노, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 2~10의 알콕시, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시알킬, 사이아노를 함유하는 탄소수 7~20의 아릴, 사이아노를 함유하는 탄소수 3~10의 알콕시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐, 사이아노를 함유하는 탄소수 4~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 사이아노를 함유하는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬이다. R7~R10이 불소를 함유하지 않은 기, 또는 사이아노를 함유하지 않은 기인 경우, R7~R10은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R7~R10이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X2는 -O-, -S-, -NR11-, -PR11-, 및 -CR11R12-(R11, R12는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다)로부터 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 1~3을 나타낸다.)
    [화학식 3]
    Figure pct00059

    (화학식 3 중, R13~R16은 수소, 탄소수 1~10의 알킬, 탄소수 6~20의 아릴, 탄소수 1~10의 알콕시, 탄소수 2~10의 알콕시알킬, 탄소수 2~10의 알콕시카보닐, 탄소수 7~20의 아릴옥시카보닐, 탄소수 3~10의 알콕시카보닐알킬, 또는 탄소수 8~20의 아릴옥시카보닐알킬로부터 선택된다. R13~R16이 서로 결합하여 환구조를 형성하고 있더라도 좋다. X3은 -O-, -S-, -NR17-, -PR18-, 및 -CR17R18-로부터(R17, R18은 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~20의 알킬을 나타낸다) 선택되고, 동일하거나 상이할 수 있다. n은 0 또는 1을 나타낸다.)
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