TWI513717B - Acrylic resin composition and molded body - Google Patents

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TWI513717B TW100102486A TW100102486A TWI513717B TW I513717 B TWI513717 B TW I513717B TW 100102486 A TW100102486 A TW 100102486A TW 100102486 A TW100102486 A TW 100102486A TW I513717 B TWI513717 B TW I513717B
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Description

丙烯系樹脂組成物及成形體 技術領域
本發明係有關於一種適宜使用於製造各種成形體的丙烯系樹脂組成物及使用該組成物成形而成的成形體，更詳而言之，本發明係有關於一種透明性、耐熱性、耐衝撃性、高溫潛變特性等優異的丙烯系樹脂組成物及使用該組成物成形而成的成形體。
 背景技術
迄今，丙烯系樹脂組成物具有剛性、耐熱性、耐藥品性等優異的特性，因而使用該組成物成形而成的丙烯系樹脂製配管構件係廣泛使用於各種工場、醫療領域、建築領域等。特別是丙烯系樹脂所製管由於具有在高溫區域(60℃~95℃)對酸、鹼之化學品抗性，且價格亦廉價，因此在工業領域中適合於用來使高溫藥液流動的高溫用配管構件。如此的高溫用配管構件有從以往的金屬管轉換成樹脂管之傾向，丙烯系樹脂由於亦為其候補，因此今後的普及係大受期待。此外，近年來，有鑒於安全性的問題等而使得可以目視確認混入至配管內流體的異物之透明配管的需求變高，而期待在所有條件下皆可使用的丙烯系樹脂製配管構件之透明化。實際上，現亦存在有一部分可謂半透明之丙烯系樹脂製配管構件。然而，由於在追求丙烯系樹脂之透明性時會使衝撃強度或拉伸彈性率等作為配管構件必要的物性強度降低，因此當使用在具有作為配管構件之物性強度的範圍內追求透明性的丙烯系樹脂製配管構件時，其透明性僅為可判斷流體是否於配管內流動的程度之透明性(霧度(haze)為78%左右)，而會有無法確保可確認流體狀態之程度的透明性之問題存在。
從丙烯系樹脂組成物成形配管構件時的透明性改良方法，已知有例如於聚丙烯樹脂中添加透明化核材的方法(參照專利文獻1)。此飲食配管用管接頭係使用於飲食品的配管，具備可於內面挿入公元件的母元件，且具有可目視確認經挿入的公元件之至少先端側的透明部，透明部係由在聚丙烯樹脂中添加有透明化核材之材料所構成。藉由在原本為白色或乳白色的聚丙烯樹脂中添加透明化核材，可使以此材料成形而成的管接頭之透明度提升。因此，藉由在聚丙烯樹脂中添加透明化核材而使得母元件具有透明部，而使得可目視確認挿入於管接頭之公元件的至少先端側。
然而，單僅於丙烯系樹脂組成物添加透明化核材雖可改良透明性，但由於添加透明化核材，會有使作為配管構件必要的耐衝撃性降低的致命問題。因此，管接頭會較容易破裂而會有用途顯著限於低內壓條件下之問題存在。
於是，作為改良丙烯系樹脂組成物之透明性及耐衝撃性兩者的方法，有例如用於錠劑、膠囊劑等醫藥品之包裝的擠壓包裝(PTP包裝)用聚丙烯系片材(專利文獻2參照)。該聚丙烯系片材係由結晶成核劑含有率0.002~0.3重量%之聚丙烯同元聚合物57~84重量%、乙烯含有率0.1~5.0重量%之乙烯-丙烯無規共聚物10~25重量%、石油樹脂1~8重量%及熱塑性彈性體5~10重量%所構成者，且係添加有苯乙烯含有率11~35重量%之加氫苯乙烯-丁二烯共聚物或苯乙烯含有率11~35重量%之加氫苯乙烯-異戊二烯共聚物作為熱塑性彈性體者。該聚丙烯系片材可提供剛性、防濕性、透明性、成形性、耐衝撃性優異的片材。
然而，上述般習知樹脂組成物雖為了使耐衝撃性提升而摻合熱塑性彈性體，但起因於摻合結晶成核劑之耐衝撃性降低仍然會發生，因此特別是在作為配管構件使用時耐衝撃性仍不足。又，若為了抑制衝撃性的降低而增多熱塑性彈性體的摻合量，則會有損害透明性的問題存在。此外，由於是確立作為聚丙烯系片材用者，因此通常會考慮到在混練前的聚丙烯同元聚合物及乙烯-丙烯無規共聚合之熔融流動率為1~10g/10分鐘的範圍，特別是在管的擠壓成形中，熔融流動率過大。因此，在管成形中洩降(drawdown)大而會有發生無法成形，或者假使可達成管成形但潛變特性仍不足使得管的壽命短、無法得到作為配管構件足夠的衝撃強度而容易破損等問題之虞。
習知技術文獻 專利文獻
專利文獻1　日本專利特開2005-163983號公報
專利文獻2　日本專利專利第3315015號說明書
本發明之目的在於提供一種適宜使用來製造成形體(例如：以擠壓成形法製造的管、以射出成形法製造的接頭、凸緣、閥及致動器之殼體等配管構件)之丙烯系樹脂組成物及使用該組成物成形而成的成形體。更詳而言之，本發明之目的在於提供一種透明性、耐熱性、耐衝撃性、高溫潛變特性優異的丙烯系樹脂組成物及使用該組成物成形而成的成形體。
本發明人為了開發具有上述理想性質的丙烯系樹脂組成物而反覆全力研究，結果發現到可藉由必須有特定丙烯系樹脂與特定彈性體以及透明成核劑之摻合系之樹脂組成物來達成上述目的，以至於完成了本發明。
亦即，本發明係將下述者作為第一特徵：於丙烯系樹脂組成物中，將乙烯-丙烯無規共聚物(A)、彈性體(B)及結晶成核劑(C)作為必須成分來含有，該乙烯-丙烯無規共聚物(A)之乙烯含有量為0.5~3.0質量份；該彈性體(B)相對於該乙烯-丙烯無規共聚物(A)100質量份為1~10質量份，且針對分散於熔融混練物之彈性體粒子進行測定時的平均粒徑為10nm~800nm；且該組成物在混練後之熔融流動率為0.01~1.00g/10分鐘；將下述者作為第二特徵：乙烯-丙烯無規共聚物(A)係摻合丙烯同元聚合物25~75質量份及乙烯-丙烯無規共聚物75~25質量份而成；將下述者作為第三特徵：結晶成核劑(C)係糖類系成核劑及/或有機磷酸系成核劑；將下述者作為第四特徵：在95℃之環境氣體下經施加3.5MPa之拉伸荷重的潛變特性中，到達斷裂的時間在1000小時以上；且將下述者作為第五特徵：係作為配管構件之成形材料使用。
又，本發明係將下述者作為第六特徵：使用本發明之丙烯系樹脂組成物來成形成形體；且將下述者作為第七特徵：成形體係管、多層管、板、槽、導管、接頭、凸緣、閥或致動器之殼體。
此外，本發明係將下述者作為第八特徵：使用本發明之丙烯系樹脂組成物來成形配管構件。配管構件可全體為本發明之丙烯系樹脂組成物之成形體，亦可一部分為本發明之丙烯系樹脂組成物之成形體。
如從以下的詳細說明可理解般，若使用本發明之丙烯系樹脂組成物，可製造具有例如下述般優異的特性的成形體(例如配管構件)。
(1)可得到透明性優異，且可以目視確認混入至配管內流體的異物之透明配管之透明配管。
(2)藉由在丙烯系樹脂中併用添加結晶成核劑與平均粒徑10nm~800nm之彈性體，可得到具有透明性且具有與以往的丙烯系配管構件同等的耐熱性、耐衝撃性之透明配管。
(3)可得到高溫潛變特性優異，且可使95℃之高溫流體流動並長期間使用的配管構件。
 用以實施發明之形態
本發明可以各種各樣的形態有利地來實施。本發明之較佳形態雖無特別限定，但可為下述般的形態。
本發明之丙烯系樹脂組成物係將乙烯-丙烯無規共聚物(A)作為必須成分含有。於本發明之實施中，此乙烯-丙烯無規共聚物其乙烯含有量必須為0.5~3.0質量份。由於藉由含有乙烯可得到良好耐衝撃性及透明性，因此乙烯含有量以在0.5質量份以上為佳，又，為了維持配管構件之耐熱性及剛性而可適宜使用於高溫流體，以在3.0質量份以下為佳。此外，為了平衡地滿足耐衝撃性、配管構件之耐熱性與剛性，以將乙烯含有量設於0.5~2.0質量份之範圍內為更佳。
又，乙烯-丙烯無規共聚物較佳能在包含其之丙烯系樹脂組成物中具有規定範圍之熔融流動率(MFR)。丙烯系樹脂組成物之MFR，在混練該組成物之前，以在0.01~0.9g/10分鐘的範圍內為佳，且在0.01~0.80g/10分鐘的範圍內更佳。又，為了得到丙烯系樹脂組成物之良好生產性，MFR以在0.01g/10分鐘以上為佳，且為了在管成形中抑制洩降而得到良好的高溫潛變特性，MFR以在1.00g/10分鐘以下為佳。又，由於丙烯系樹脂組成物之MFR會因混練而比在混練前之MFR變得更大，故希望能將混練後的丙烯系樹脂組成物之MFR收於0.01~1.00g/10分鐘的範圍內。如上述般，因為若令MFR在0.01g/10分鐘以下，會使丙烯系樹脂組成物之生產性降低，相反地，若在1.00g/10分鐘以上，則會變得無法在管成形中抑制洩降。此外，特別是從可達成良好的成形性的觀點來看，此MFR以在0.80g/10分鐘以下為佳。再者，丙烯系樹脂組成物之MFR可使用此技術領域中眾所皆知的技法及裝置來測量。
乙烯-丙烯無規共聚物可使用此技術領域中眾所皆知的任意技法及裝置來製造。舉例而言，乙烯-丙烯無規共聚物亦可使用聚合裝置並藉由眾所皆知的聚合法，且以批次式、半連續式、連續式中任一方法來聚合、製造。當然，亦可藉由串聯式連結聚合條件相異的1個或2個以上聚合裝置之多段聚合來製造。但，在製造乙烯-丙烯無規共聚物時，必須要注意乙烯-丙烯無規共聚物為100質量份時乙烯含有量需為0.5~3.0質量份。
又，乙烯-丙烯無規共聚物在其製造後，可以不與其他樹脂混合的方式使用，要不然，亦可使用利用各種混合裝置來混合經分別製造的丙烯同元聚合物與乙烯-丙烯無規共聚物而製造者。若混合丙烯同元聚合物與乙烯-丙烯無規共聚物而形成，較佳在成形配管構件時可藉由配合管的擠壓成形或射出成形之成形方法來調節摻合比，而可以適於各成形方法的丙烯樹脂組成物來形成。舉例而言，於管的擠壓成形中乙烯含有量以較少摻合者為佳，但若要以相同樹脂組成物來射出成形成接頭、閥部品等時，由於容易發生孔洞，因此在射出成形時，乙烯含有量較佳係摻合得較多以抑制孔洞的發生。又，藉由僅具有2種樹脂，可配合用途來使用丙烯同元聚合物與乙烯含有量相異的複數乙烯-丙烯無規共聚物。
此時，乙烯-丙烯無規共聚物以摻合丙烯同元聚合物25~75質量份及乙烯-丙烯無規共聚物75~25質量份來製造為佳。為了維持配管構件的耐熱性與剛性以使用於高溫流體，丙烯同元聚合物以在25質量份以上為佳，乙烯-丙烯無規共聚物則以在75質量份以下為佳；為了得到良好的耐衝撃性及透明性，丙烯同元聚合物以在75質量份以下為佳，乙烯-丙烯無規共聚物則以在25質量份以上為佳。又，被混合的乙烯-丙烯無規共聚物之乙烯含有量以在2.5~4.0%為佳，且以2.8~3.5%更佳。若藉由摻合丙烯同元聚合物，而使得在乙烯-丙烯無規共聚物為100質量份時乙烯含有量成為0.5~3.0質量份來形成則較佳。若為在此範圍中的乙烯含有量，則作為乙烯-丙烯無規共聚物汎用性高，樹脂製造亦較容易且為市售品可較輕易獲得故較佳。
又，在本發明之丙烯系樹脂組成物中，另一種必須成分彈性體(B)特別是以提升耐衝撃性為目的而被摻合。針對分散於熔融混練物之彈性體粒子進行測定時，彈性體的平均粒徑必須為10nm~800nm。此係因為，彈性體可使耐衝撃性提升，但另一方面，會有損害樹脂透明性的傾向，因此藉由令彈性體的平均粒徑較為微細，可抑制透明性的降低。此外，藉由令彈性體的平均粒徑較為微細，可發揮與另一必須成分透明成核劑(C)之間的協同效應，而可維持優異的透明性並同時使耐衝撃性提升，因此對於耐衝撃性，平均粒徑以在800nm以下為佳；而再從使分散性提升而使物性穩定的觀點來看，以在600nm以下為佳。又，從彈性體的良好生產性之點來看，平均粒徑以在10nm以上為佳，再從容易維持所生產的粒徑之穩定性的觀點來看，以在100nm以上為佳。該等彈性體的摻合量通常為1~10質量份。為了使聚丙烯樹脂之耐衝撃性提升，以在1質量份以上為佳，而為了不使透明性降低而可維持配管構件之耐熱性與剛性而使用於高溫流體，以在10質量份以下為佳。
在本發明之實施中，可將各種彈性體摻合於丙烯系樹脂組成物中。適當的彈性體，可列舉橡膠狀聚合物、烯烴彈性體、苯乙烯彈性體等。具體而言，可列舉丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁基橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、丁二烯-異戊二烯共聚物等二烯系橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯二烯共聚物(EPDM)、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物(EOR)等乙烯與α-烯烴之共聚物、乙烯-丙烯-亞乙基降烯共聚物、乙烯-丙烯-己二烯共聚物等之乙烯-丙烯非共軛二烯3元共聚物、丁烯-異戊二烯共聚物等以及於該等彈性體中加氫而成的聚合物等。基本上，只要是平均粒徑10nm~800nm之彈性體則可無限制地使用眾所皆知者，又，如此的彈性體類可單獨使用，亦可併用2種以上。
又，於本發明之丙烯系樹脂組成物中係使用又另一必須成分，即結晶成核劑(C)。結晶成核劑中雖有有機系成核劑與無機系成核劑，但由於無機系成核劑會阻礙透明性，故在本發明之實施中並無法使用。亦即，在本發明中所使用的結晶成核劑係有機系成核劑。結晶成核劑特別是以賦予耐衝撃性、剛性及提升透明性之提升為目的而被摻合。結晶成核劑之摻合量雖無特別限定，但以對賦予耐衝撃性、剛性及透明性之向上有效的量為佳，通常相對於乙烯-丙烯無規共聚物若微量地摻合則佳。更詳細而言，為了得到良好的透明性與物性之平衡，結晶成核劑之摻合量以0.005~0.5質量份為佳。為了藉由結晶成核劑之效果而得到丙烯系樹脂組成物的良好透明性，以在0.005質量份以上為佳，若摻合量大於0.5質量份，由於透明性提升的效果達頂點，為了節制額外的摻合且同時抑制耐衝撃性之降低，以在0.5質量份以下為佳。
有機系成核劑可列舉糖類、脂肪族醇類、羧酸金屬鹽、羧酸酯類、芳香族羧酸之金屬鹽、有機磷酸類、松脂酸類等。在如此的有機系成核劑中，糖類系成核劑及/或有機磷酸系成核劑在成核劑之中通常較易取得，特別是糖類系成核劑對提升丙烯系樹脂組成物之透明性而言效果很高，而有機磷酸系則對耐衝撃性之提升效果很高，因此更為適合。再者，只要是有機系成核劑則可無限制地使用眾所皆知者，如此的成核劑類可單獨使用，亦可併用2種以上。
糖類系成核劑中，有山梨糖醇系、諾尼醇(nonitol)系、木醣醇系等，具體而言，可列舉雙-1,3：2,4-(3'-甲基-4'-氟-亞苯甲基)1-丙基山梨糖醇、雙-1,3：2,4-(3',4'-二甲基亞苯甲基)1'-甲基-2'-丙烯基山梨糖醇、雙-1,3,2,4-二亞苯甲基2’,3'-二溴丙基山梨糖醇、雙-1,3,2,4-二亞苯甲基2’-溴-3’-羥基丙基山梨糖醇、雙-1,3：2,4-(3’-溴-4’-乙基亞苯甲基)-1-烯丙基山梨糖醇、單2,4-(3’-溴-4’-乙基亞苯甲基)-1-烯丙基山梨糖醇、雙-1,3：2,4-(4’-乙基亞苯甲基)1-烯丙基山梨糖醇、雙-1,3：2,4-(3’,4’-二甲基亞苯甲基)1-甲基山梨糖醇、1,2,3-三去氧-4,6：5,7-雙-[(4-丙基苯基)亞甲基]-諾尼醇、雙-1,3：2,4-(4’-乙基亞苯甲基)1-烯丙基山梨糖醇、雙-1,3：2,4-(5’,6’,7’,8’-四氫-2-萘甲醛亞苯甲基)1-烯丙基木醣醇、雙-1,3：2,4-(3’,4’-二甲基亞苯甲基)1-丙基木醣醇等。
有機磷酸系成核劑中，有磷酸酯系化合物等，具體而言，可列舉磷酸雙(4-第三丁基苯基)酯鈉鹽、磷酸雙(4-第三丁基苯基)酯鋰鹽、磷酸雙(4-第三丁基苯基)酯鋁鹽、磷酸2,2’-伸甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鈉鹽、磷酸2,2’-伸甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鋰鹽、磷酸2,2’-伸甲基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鋁鹽、磷酸2,2’-亞甲基(methylidene)-雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鈣鹽、磷酸2,2’-亞乙基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鈉鹽、磷酸2,2’-亞乙基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鹽鋰、磷酸2,2’-亞乙基-雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鋁鹽、磷酸雙-(4-第三丁基苯基)酯鈣鹽等。
本發明之丙烯系樹脂組成物可因應需要任意地摻合1種或1種以上的添加劑。例如，亦可摻合抗氧化劑作為添加劑。抗氧化劑可列舉酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等適合使用於配管構件者。酚系抗氧化劑由於在高溫區域可發揮效果，例如在射出成形時可抑制因成形溫度所造成的氧化故較適宜。磷系抗氧化劑由於可發揮作為抑制酚系抗氧化劑自由基化的助劑故較適宜。硫系抗氧化劑則是在長期耐熱性可發揮效果，例如在使用長期間下流動有95℃左右的流體之配管可抑制氧化劣化故較適宜。此酚系抗氧化劑及硫系抗氧化劑及磷系抗氧化劑可單獨使用，亦可組合而發揮協同效應，而可使抗氧化效果與長期耐熱效果提升，且即便是為了防止溶出而抑制的摻合量亦可得到充分的效果。
又，酚系抗氧化劑，相對於乙烯-丙烯無規共聚物100質量份以摻合0.05~1.00質量份為佳，且較佳者可列舉肆[亞甲基-3-(3’,5’-二-第三丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。磷系抗氧化劑，相對於乙烯-丙烯無規共聚物100質量份以摻合0.05~1.00質量份為佳，且較佳者可舉例如參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯等。硫系抗氧化劑，相對於乙烯-丙烯無規共聚物100質量份以摻合0.05~1.00質量份為佳，且較佳者可舉例如3,3’-硫二丙酸二硬脂酸酯等。
又，因應其他需要，亦可在不損及透明性的範圍內摻合紫外線吸收劑或光穩定劑(受阻胺系、苯甲酸酯系、二苯甲酮系等)、潤滑劑(流動石蠟等烴系、硬脂酸等脂肪酸、硬脂醇等高級醇系、硬脂醯胺等醯胺系、硬脂酸鈣等金屬皂系等)、抗菌劑(沸石等無機系、2-(4-噻唑基)苯并咪唑等有機系等)等。其等之摻合量由於視添加劑種類而變化，因此以不使組成物物性降低且可發揮添加劑效果的量來摻合為佳。此外，亦可因應需要摻合無機充填材(滑石等)、難燃劑、抗靜電劑、造成核劑等。
本發明之丙烯系樹脂組成物可依循任意手法從上述般必須成分及其他任意成分製備。丙烯系樹脂組成物，通常可在以任意順序摻合各種成分後，藉由熔融混練來製備。於此，熔融混練的方法並無特別限制，可藉由使用單軸擠壓機、二軸擠壓機或揉合機等來得到各成分均勻分散的丙烯系樹脂組成物。再者，混練後之丙烯系樹脂組成物的MFR，如上述般，以在0.01~1.00g/10分鐘之範圍內為佳，且以在0.01~0.80g/10分鐘的範圍內更佳，又，特別是從成形性穩定且良好的觀點來看，以在0.80g/10分鐘以下為佳。
以上述般製得且特別是適合於製造配管構件之丙烯系樹脂組成物可依其潛變特性來規定。本發明之丙烯系樹脂組成物之潛變特性在95℃環境氣體下且在施加3.5MPa之拉伸荷重的條件下，直至破壞的時間以在1000小時以上為佳。此係因為對於作為閥或管的對丙烯系樹脂製配管構件，可在施加內壓狀態下且使高溫流體流動的狀態下經長期間使用故較適宜。再者，「在95℃環境氣體下且在施加3.5MPa之拉伸荷重的條件下，直至破壞時的時間以在1000小時以上」係指針對試驗片的試驗條件，其在對配管構件(特別是管)進行試驗時，可藉由施加管內壓來進行試驗(該管內壓係有如施加與拉伸荷重3.5MPa同等的拉伸荷重)。此時的管內壓，可從管的外徑與厚度，以及拉伸荷重3.5MPa，藉由以下式(1)所示的Naday式來換算。
管內壓=(2×管厚度×試驗應力)/(管外徑-管厚度)‧‧‧(1)
舉例而言，若為管厚度為3.0mm、外徑32mm之管，則藉由式(1)可求得管內壓為0.7MPa。
本發明之丙烯系樹脂組成物雖可有利地使用於各種成形體的製造，即成形物品的製造，但由於如此的樹脂組成物如上述般在透明性、耐熱性、耐衝撃性、高溫潛變特性等優異，因此可特別有利地使用於配管構件之製造。配管構件之較佳例雖無特別限定，但可列舉如以擠壓成形製造的管(單層或多層管)、以射出成形製造的接頭、凸緣、閥、致動器之殼體等。
成形體係可使用擠壓成形法、射出成形法等任意眾所皆知的成形方法及任意眾所皆知的成形裝置來從本發明之丙烯系樹脂組成物製造。舉例而言，在以擠壓成形製造管時，於將丙烯系樹脂組成物團粒化後，填充於單軸擠壓機，以經提高的汽缸溫度對模具擠壓成形，而可製造具有規定形狀及尺寸的管。
實施例
以下舉實施例更為詳細地說明本發明，但本發明當不 僅限定於該等實施例。此外，在本實施實例中，當提及彈性體之平均粒徑時，在未特別交代的情況下，意指利用TEM穿透式電子顯微鏡，針對分散於熔融混練物之彈性體粒子進行測定時的平均粒徑。
〔試驗方法〕
藉由以下所示的試驗方法評定本發明之丙烯系樹脂組成物的性能及由該樹脂組成物成形而得之丙烯系樹脂製配管構件(管)的性能。
(1)熔融流動率測量試驗(MFR、單位：g/10分鐘)
以JIS K7210為基準，以試驗溫度230℃、試驗荷重2.16Kg測量混練後的丙烯系樹脂組成物之MFR。
(2)拉伸試驗(單位：MPa)
以JIS K7113為基準，從丙烯系樹脂所製管切割出拉伸試驗片，並在23±1℃的環境氣體中進行拉伸試驗，且測量試驗片之拉伸強度及拉伸彈性率。
(3)附有缺口的艾氏(Notched Izod)衝撃試驗(單位：kJ/m2 )
以JIS K7110為基準，從丙烯系樹脂所製管切割出附有缺口的艾氏衝撃試驗片，於23±1℃及0±1℃之環境氣體中分別測量試驗片之艾氏衝撃強度。
(4)透明性試驗(霧度(haze)、單位：%)
以JIS K7361為基準，使用霧度計測量試驗片的霧度值。霧度值係透明性的指標，霧度值愈小則目視的試驗片透明感愈良好，表示透明性愈高。
(5)示差掃描熱量分析試驗
以示差掃描熱析儀(Thermo plus DSC 8230，Rigaku公司製)，將片狀的樣品片5mg裝入鋁鍋中，以10℃/分鐘從室溫升溫至230℃並保持10分鐘後，從以5℃/分鐘降溫時測出的峰值計算出成晶能(ΔH)，並計算出結晶度(單位：%)。又，將此時的結晶化最大峰值溫度作為結晶化溫度(單位：℃)。
(6)高溫潛變試驗
以DIN8078為基準，對丙烯系樹脂所製管1000mm施加95+1℃內壓0.7MPa(管厚度3.0mm、外徑32mm，以試驗應力從下式(1)Naday式計算出相當於3.5MPa之管內壓)，並測量直至破壞時的時間。
管內壓=(2×管厚度×試驗應力)/(管外徑-管厚度)　‧‧‧(1)
[試驗程序及評定基準]
製備令摻合組成相異的各種丙烯系樹脂組成物，進行MFR之測量。接著，藉由擠壓成形由經製備的樹脂組成物製造管。對所得到的管進行各種機械物性的評定。於此，本評定之合格條件係指，為了可作為配管構件適宜地使用，特別是為了在高溫區域使用閥時可得到良好的密封性，係令其為滿足拉伸彈性率在1100MPa以上者；為了可得到作為配管構件良好的耐衝撃性，係令其為滿足艾氏衝撃強度在16kJ/m2 以上者，而於長期使用時又以在20kJ/m2 以上更佳；為了於高溫流體長期間使用，係令其為滿足熱內壓潛變試驗在1000小時以上者；此外，為了可目視確認配管構件內流體的狀態，係令其為滿足作為透明性之霧度(haze)在70%以下者。
實施例1
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000、MILLIKEN製)0.2質量份及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化，而製造混練後之MFR成為0.56g/10分鐘的丙烯系樹脂組成物。使用單軸擠壓機並於汽缸溫度210℃從所得到的樹脂組成物來成形厚度3.0mm、外徑32mm之丙烯系樹脂所製管，從管製作各種試驗用的樣品，並實施拉伸試驗、附有缺口的艾氏衝撃試驗、透明性試驗、示差掃描熱量分析試驗、高溫潛變試驗。將結果示於第1表。
實施例2
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)2.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.54g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例3
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)8.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.59g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例4
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、磷酸酯金屬鹽系結晶成核劑(PPM ST-0451，東京墨水(股)製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例5
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份、磷酸酯金屬鹽系結晶成核劑(PPM ST-0451，東京墨水(股)製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例6
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及加氫苯乙烯-丁二烯系彈性體(Tuftec H1062，旭化成Chemicals(股)製：平均粒徑100nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例7
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)50質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)50質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例8
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)70質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)30質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例9
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)90質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)10質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.57g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例10
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量1.0%、MFR0.5g/10分鐘)100質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
實施例11
重複前述實施例1所記載的手法，但在本例中，係摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及加氫苯乙烯-丁二烯系彈性體(平均粒徑600nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第1表。
比較例1
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)15.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.76g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
比較例2
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份，及諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.52g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
比較例3
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR2.0g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為1.68g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
比較例4
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
比較例5
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及加氫苯乙烯-丁二烯系彈性體(TuftecN504，旭化成Chemicals(股)製：平均粒徑1μm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
比較例6
摻合丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)100質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
比較例7
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)100質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
比較例8
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)10質量份、丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)90質量份、諾尼醇系結晶成核劑(Millad NX8000，MILLIKEN製)0.2質量份，及α-烯烴系共聚物(NOTIO PN-2060，三井化學(股)製：平均粒徑20nm)5.0質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.56g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。再者，於本例，乙烯-丙烯無規共聚物之乙烯含有量變得小於0.5質量份。將結果示於第2表。
比較例9
摻合乙烯-丙烯無規共聚物(乙烯含有量3.2%、MFR0.5g/10分鐘)30質量份，及丙烯同元聚合物(MFR0.5g/10分鐘)70質量份，並以二軸擠壓機混練而團粒化。得到混練後之MFR成為0.50g/10分鐘之丙烯系樹脂組成物。以所得到的樹脂組成物來成形管，實施各種評定試驗。將結果示於第2表。
參照上述第1表及第2表，於實施例1、7、8及9以及比較例6、7及8中，藉由改變乙烯含有量3.2%之乙烯-丙烯無規共聚物與丙烯同元聚合物的摻合比，會使乙烯-丙烯無規共聚物之乙烯含有量變化。於各例中，乙烯含有量3.2%之乙烯-丙烯無規共聚物：丙烯同元聚合物之摻合比，及乙烯-丙烯無規共聚物100質量份之乙烯含有量係：比較例7成為100：0(乙烯含有量為約3.3質量份)；實施例9成為90：10(乙烯含有量為約3.0質量份)、實施例8成為70：30(乙烯含有量為約2.3質量份)、實施例7成為50：50(乙烯含有量為約1.6質量份)、實施例1成為30：70(乙烯含有量為約1.0質量份)、比較例8成為10：90(乙烯含有量為約0.3質量份)、比較例6成為0：100(乙烯含有量為0質量份)。此時，若乙烯含有量3.2%之乙烯-丙烯無規共聚物比例較高，亦即乙烯-丙烯無規共聚物之乙烯含有量變得較多時，雖可提升艾氏衝撃強度，但拉伸強度及拉伸彈性率則會降低。又，若丙烯同元聚合物的比例較高，亦即乙烯-丙烯無規共聚物之乙烯含有量變得較少時，拉伸強度及拉伸彈性率雖會提升，但拉伸彈性率會變得過高，艾氏衝撃強度會降低。比較例7雖然艾氏衝撃強度高，但拉伸強度及拉伸彈性率低，變得比作為配管構件所希望的拉伸彈性率1100MPa更低。又，比較例6及8雖然拉伸強度及拉伸彈性率高，但艾氏衝撃強度低，變得比作為配管構件所希望的數值16kJ/m2 更低。相對於此，實施例1、7、8及9所記載的結果則是在作為配管構件所希望的數值之容許範圍內。又，在實施例1及10中，乙烯-丙烯無規共聚物之乙烯含有量為約1.0質量份而為同等，而得到物性值亦為同等者。
由此可知，乙烯含有量為0.5~3.0質量份之乙烯-丙烯無規共聚物正因其乙烯含有量為0.5~3.0質量份，才會具有良好的拉伸強度與拉伸彈性率及艾氏衝撃強度。此時，較佳是藉由摻合丙烯同元聚合物與乙烯-丙烯無規共聚物而形成乙烯-丙烯無規共聚物，且藉由配合擠壓成形或射出成形之成形方法調節摻合比，可形成適於各成形方法的丙烯樹脂組成物故較適宜。此摻合比較佳為在被混合的乙烯-丙烯無規共聚物之乙烯含有量為2.5~4.0%時，相對於丙烯同元聚合物25~75質量份，摻合乙烯-丙烯無規共聚物75~25質量份而成。
又，依據上述第1表及第2表所記載的結果，在實施例1以及比較例2、4及9中，將彈性體添加至比較例9而得之比較例4其拉伸強度及拉伸彈性率會降低，艾氏衝撃強度則會微增，可知藉由僅僅添加彈性體，物性值並未提升。又，可知將結晶成核劑添加至比較例9而得之比較例2其拉伸強度及拉伸彈性率會提升，且霧度會降低故透明性會提升，但另一方面，艾氏衝撃強度則會降低，因此在作為配管構件使用上衝撃強度不足。而在添加彈性體與結晶成核劑兩者的實施例1中，則可使拉伸強度及拉伸彈性率、透明性不會惡化，更可使藉由僅添加彈性體或結晶成核劑單一者所無法提升之艾氏衝撃強度提升。由此可知，藉由平均粒徑10nm~800nm之彈性體與結晶成核劑的協同效應，可在維持高拉伸強度及拉伸彈性率、透明性的狀態下使艾氏衝撃強度提升。再者，結晶成核劑以相對於乙烯-丙烯無規共聚物100質量份微量添加為佳，由於即使過度添加效果亦不會改變，因此以0.005~0.5質量份為佳。
又，可知於實施例1、6及11以及比較例5中，當分別令彈性體之平均粒徑為20nm、100nm、600nm、1μm(1000nm)時，雖然實施例1、6及11其拉伸強度及拉伸彈性率、艾氏衝撃強度皆良好，但若如比較例5般彈性體之平均粒徑變大時艾氏衝撃強度會降低至小於1/2。於此，雖然實施例1中為平均粒徑20hm之α-烯烴系共聚物、實施例6中為平均粒徑100nm之加氫苯乙烯-丁二烯系彈性體、實施例11中為平均粒徑600nm之加氫苯乙烯-丁二烯系彈性體，但與結晶成核劑之協同效應係受彈性體之平均粒徑影響，即使彈性體之材質相異亦可得到相同的效果。再者，除了與結晶成核劑之協同效應以外，藉由經摻合的彈性體之特性亦會使物性變化。為了得到良好的生產性，彈性體的平均粒徑以在10nm以上且較小者為佳，且為了維持良好的透明性且同時具有良好的耐衝撃性，彈性體的平均粒徑必須要在10nm~800nm之範圍內。其中，α-烯烴系共聚物由於可輕易形成平均粒徑小的彈性體，而可被列舉為較適宜者。
又，在實施例1、2及3以及比較例1中，可知在使彈性體的含有量變化的情況下，雖然當彈性體的摻合量增加時艾氏衝撃強度會提升，但拉伸強度及拉伸彈性率則會降低。又，可知當彈性體之摻合量減少時拉伸強度及拉伸彈性率雖會提升，但艾氏衝撃強度則會降低。比較例1雖然艾氏衝撃強度高，但拉伸強度及拉伸彈性率低，而會變得比作為配管構件所希望的拉伸彈性率1100MPa更低，由於彈性體增量所造成的MFR提升，熱內壓潛變之強度亦不足。又，不具有彈性體的比較例2其拉伸強度及拉伸彈性率雖高但艾氏衝撃強度低，而會變得比作為配管構件所希望的數值16kJ/m2 更低。實施例1、2及3所記載的結果則是在作為配管構件所希望的數值之容許範圍內。據此，相對於乙烯-丙烯無規共聚物100質量份摻合的彈性體量必須為1~10質量份。再者，比較例2為未摻合彈性體者，而此時，會變得不具有彈性體與結晶成核劑之協同效應所造成的拉伸強度、拉伸彈性率之提升，而其艾氏衝撃強度亦會成為較低的值。
又，將實施例1與實施例4對比，相對於實施例1使用諾尼醇系結晶成核劑，實施例4則是使用磷酸酯金屬鹽系之結晶成核劑，因此實施例4其拉伸彈性率及透明性會變得稍低。然而，由於對作為配管構件使用仍為充分的容許範圍，因此，可知結晶成核劑只要是有機系成核劑的話則使用任何種類皆可。再者，有機系成核劑之中，又以使用糖類系成核劑或磷酸系成核劑為佳，糖類系成核劑之中，為了使透明性、耐衝撃性提升而又以諾尼醇系結晶成核劑更為適宜。又，實施例5雖併用諾尼醇系結晶成核劑及磷酸酯金屬鹽系之結晶成核劑之2種結晶成核劑來摻合，但由於與實施例1相比之下仍幾乎不會觀察到不好的影響，故可知併用結晶成核劑來摻合亦可行。複數結晶成核劑之摻合係適合於想要不使拉伸強度及拉伸彈性率以及艾氏衝撃強度變化並更為改良其他物性時。又，結晶成核劑，為了得到良好的透明性且同時具有與藉由彈性體之協同效應所造成的良好耐衝撃性，以使用糖類系成核劑或有機磷酸系成核劑為佳，並用其等亦佳。
從第1表及第2表，可知與實施例1相比之下，比較例3由於其混練後之MFR成為1.68g/10分鐘，而熱內壓潛變試驗結果變得小於500hr而小於實施例1之1/2。又，由於當混練後之MFR大於1.00g/10分鐘時將管擠壓成形時，因應MFR上昇，會發生洩降而變得難以成形，因此為了要具有良好的高溫潛變特性與擠壓成形性，混練後的MFR必須為0.01~1.00g/10分鐘。
由以上所述可知，將乙烯-丙烯無規共聚物與平均粒徑10nm~800nm之彈性體作為必須成分含有的本發明之丙烯系樹脂所製配管構件，於拉伸強度、拉伸彈性率、艾氏衝撃強度等機械性能優異，且高溫潛變特性亦優異，因此可耐受長期間流動95℃之高溫流體。此外，藉由在丙烯系樹脂組成物中摻合結晶成核劑，透明性會顯著提升，而可目視確認混入至配管內流體的異物，而適合於特別不欲混入異物的食品領域、醫療領域、半導體製造領域等各種各樣的配管線。
再者，本實施例中雖使用以擠壓成形製作的丙烯系樹脂所製管，但於以擠壓成形製作的多層管、以射出成形製作的接頭、凸緣、閥、致動器之殼體等其他配管構件中亦可得到相同的效果。
產業上之可利用性
本發明之丙烯系樹脂組成物可有利地使用於各種成形體之製造。成形體其全體或是一部分可由本發明之丙烯系樹脂組成物製造。製造方法雖可使用擠壓成形法、射出成形法等任意成形法，並使用常用的成形裝置來有利地實施，但亦可因應需要來使用其他成形法。適當的成形體之例，雖無特別限定，但可列舉以擠壓成形製造的單層或多層管等、以射出成形製造的接頭、凸緣、閥、致動器之殼體等。其他例子可列舉板、槽、導管。又，更詳而言之，單層或多層管、接頭、凸緣、閥、致動器之殼體等配管構件，可特別有利地使用本發明之丙烯系樹脂組成物。

Claims (8)

  1. 一種丙烯系樹脂組成物，其特徵在於將乙烯-丙烯無規共聚物(A)、彈性體(B)及有機系結晶成核劑(C)作為必須成分來含有，該乙烯-丙烯無規共聚物(A)之乙烯含有量為0.5~3.0質量份；該彈性體(B)相對於該乙烯-丙烯無規共聚物100質量份為1~10質量份，且針對分散於熔融混練物之彈性體粒子進行測定時的平均粒徑為10nm~800nm；該有機系結晶成核劑(C)相對於該乙烯-丙烯無規共聚物100質量份為0.005~0.5質量份，且該組成物在混練後，以JIS K7210為基準測定之熔融流動率為0.01~1.00g/10分鐘，且前述乙烯-丙烯無規共聚物(A)係摻合丙烯同元聚合物25~75質量份及乙烯-丙烯無規共聚物75~25質量份而成者。
  2. 如申請專利範圍第1項之丙烯系樹脂組成物，其中前述結晶成核劑(C)係糖類系成核劑及/或有機磷酸系成核劑。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯系樹脂組成物，其在95℃之環境氣體下經施加3.5MPa之拉伸荷重的潛變特性中，到達斷裂的時間在1000小時以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯系樹脂組成物，其係配管構件之成形材料。
  5. 如申請專利範圍第3項之丙烯系樹脂組成物，其係配管構件之成形材料。
  6. 一種成形體，係將如申請專利範圍第1至5項中任一項之丙烯系樹脂組成物成形而成者。
  7. 如申請專利範圍第6項之成形體，其中前述成形體係管、多層管、板、槽、導管、接頭、凸緣、閥或致動器之殼體。
  8. 一種配管構件，其至少一部分係由如申請專利範圍第1至3項中任一項之丙烯系樹脂組成物之成形體所構成。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11944150B2 (en) 2018-12-04 2024-04-02 Mips Ab Helmet

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101421432B1 (ko) 2009-12-29 2014-07-22 생-고뱅 퍼포먼스 플라스틱스 코포레이션 가요성 튜브 재료 및 그 형성 방법
JPWO2011096282A1 (ja) * 2010-02-08 2013-06-10 旭有機材工業株式会社 プロピレン系樹脂組成物及び成形体
JP2013216814A (ja) * 2012-04-11 2013-10-24 Japan Polypropylene Corp プロピレン系樹脂組成物および成形品
JP2015520264A (ja) * 2012-06-06 2015-07-16 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション 熱可塑性エラストマーチューブ材料ならびにこれを製造および使用する方法
CN103509255A (zh) * 2012-06-27 2014-01-15 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种阻燃抗静电ppr管材料及其制造方法
CN104448538B (zh) * 2013-09-18 2017-02-15 中国石油化工股份有限公司 聚丙烯组合物及其制备方法和由其制得的制品
CN105849141B (zh) 2013-10-29 2020-10-16 格雷斯公司 适用于管道的丙烯乙烯无规共聚物
JP6200879B2 (ja) * 2014-11-25 2017-09-20 大日精化工業株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物及び該組成物によって成形された成形体
WO2018028921A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Sabic Global Technologies B.V. Pipe produced with a polymer composition
KR20180103570A (ko) * 2017-03-10 2018-09-19 현대자동차주식회사 폴리프로필렌 수지 조성물 및 이의 성형품
KR102060900B1 (ko) * 2017-12-19 2020-02-11 (주)휴이노베이션 반균질상의 폴리프로필렌/프로필렌공중합체 폴리머 조성물
JPWO2021193813A1 (zh) * 2020-03-27 2021-09-30

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101142272A (zh) * 2005-03-18 2008-03-12 三井化学株式会社 丙烯基聚合物组合物、其用途以及用于制造热塑性聚合物组合物的方法
TW200828458A (en) * 2006-12-25 2008-07-01 Siliconware Precision Industries Co Ltd Semiconductor package and fabrication method thereof and stack structure

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07179684A (ja) 1993-12-21 1995-07-18 Tonen Chem Corp 低溶出性ポリプロピレン樹脂組成物
JPH0812827A (ja) 1994-06-28 1996-01-16 Ube Ind Ltd ポリプロピレン組成物
JP3315015B2 (ja) 1994-12-12 2002-08-19 住友ベークライト株式会社 ポリプロピレン系シート
JPH09124857A (ja) 1995-10-30 1997-05-13 Nippon Poriorefuin Kk ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法
JP4344421B2 (ja) * 1999-04-26 2009-10-14 住友化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体
JP3873708B2 (ja) * 2001-10-26 2007-01-24 住友化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体
JP3976674B2 (ja) 2002-12-18 2007-09-19 旭有機材工業株式会社 配管部材用プロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる配管部材
JP2005163983A (ja) 2003-12-05 2005-06-23 Bridgestone Flowtech Corp 飲食配管用管継手及びその製造方法
US20050234172A1 (en) * 2004-04-19 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Random copolymer-impact copolymer blend
US7655721B2 (en) * 2004-08-19 2010-02-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing a propylene-based resin composition, a propylene-based resin composition, and an injection molded article
JP5020524B2 (ja) * 2005-03-18 2012-09-05 三井化学株式会社 プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物からなるペレット、熱可塑性重合体用改質剤、熱可塑性重合体組成物の製造方法
KR101169179B1 (ko) 2005-05-18 2012-07-30 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀 중합용 촉매, 올레핀 중합체의 제조방법, 프로필렌계 공중합체의 제조방법, 프로필렌 중합체, 프로필렌계 중합체 조성물 및 이들의 용도
JP5201784B2 (ja) * 2005-07-01 2013-06-05 旭有機材工業株式会社 配管部材用プロピレン系樹脂組成物並びにそれを用いて成形した配管部材および多層配管部材
JP4912753B2 (ja) * 2006-01-20 2012-04-11 三井化学株式会社 プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体
JP5068038B2 (ja) * 2006-01-20 2012-11-07 三井化学株式会社 プロピレン系重合体組成物の製造方法
US7915345B2 (en) * 2006-06-08 2011-03-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Solution blending process for preparing thermoplastic vulcanizates
US7935761B2 (en) * 2006-06-08 2011-05-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for preparing articles
JP5241111B2 (ja) 2007-02-16 2013-07-17 旭有機材工業株式会社 プロピレン系樹脂組成物及びそれを用いて成形した配管部材
CN101835839A (zh) * 2007-10-26 2010-09-15 住友化学株式会社 丙烯系树脂组合物及其成型体
JP5053907B2 (ja) * 2008-03-31 2012-10-24 キョーラク株式会社 軽量空調ダクト
CA2781696C (en) * 2009-11-25 2016-11-29 Dow Global Technologies Llc Molded polymeric article with low haze and high clarity
JPWO2011096282A1 (ja) * 2010-02-08 2013-06-10 旭有機材工業株式会社 プロピレン系樹脂組成物及び成形体
US8748539B2 (en) * 2011-05-24 2014-06-10 Braskem America, Inc. Propylene impact copolymers having good optical properties

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101142272A (zh) * 2005-03-18 2008-03-12 三井化学株式会社 丙烯基聚合物组合物、其用途以及用于制造热塑性聚合物组合物的方法
TW200828458A (en) * 2006-12-25 2008-07-01 Siliconware Precision Industries Co Ltd Semiconductor package and fabrication method thereof and stack structure

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11944150B2 (en) 2018-12-04 2024-04-02 Mips Ab Helmet

Also Published As

Publication number Publication date
TW201136952A (en) 2011-11-01
US8778471B2 (en) 2014-07-15
US20120305123A1 (en) 2012-12-06
EP2535374A4 (en) 2014-04-02
CN102753616A (zh) 2012-10-24
WO2011096282A1 (ja) 2011-08-11
JPWO2011096282A1 (ja) 2013-06-10
EP2535374A1 (en) 2012-12-19

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