TWI497206B - 著色組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件 - Google Patents

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Description

著色組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件
本發明係關於著色組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件，更詳言之，係關於一種著色組成物，其用於形成應用在透過型或反射型之彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、有機EL顯示元件、電子紙等的彩色濾光片之著色層形成、一種具備使用該著色組成物所形成的著色層而成之彩色濾光片、以及一種具備該彩色濾光片之彩色液晶顯示元件。
關於使用著色感放射線性組成物以形成彩色濾光片之方法，已知在基板上或預先形成有所欲之圖案之遮光層的基板上，形成著色感放射線性組成物的塗膜，透過具有規定之圖案的光罩照射放射線(以下稱為「曝光」。)，顯影並溶解除去未曝光部分，之後藉由進行後烘烤以獲得各色之畫素之方法(專利文獻1~2)。
以往，當形成著色感放射線性組成物之塗膜時，係採用旋轉塗布器或狹縫‧旋轉塗布器。然而，近年來謀求著色感放射線性組成物之省液化，同時因應基板尺寸的大型化，因此採用無旋轉機構的狹縫模口塗布器係成為主流。又，近年來在基板上形成遮光層時，使用非鉻等金屬薄膜之黑色感放射線性組成物，即，使用樹脂黑矩陣係成為主流。
關於適用於狹縫模口塗布器之樹脂組成物已有種種提案(專利文獻3~5)。然而，當在形成有樹脂黑矩陣的大型基板上形成塗膜時，由於樹脂黑矩陣與基板之間產生有約1μm的段差，所以習知的著色感光性樹脂組成物難以形成平坦的塗膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平2-144502號公報
[專利文獻2]日本特開平3-53201號公報
[專利文獻3]日本特開2005-255753號公報
[專利文獻4]日本特開2005-255754號公報
[專利文獻5]日本特開2005-266783號公報
本發明之課題為提供一種即使在具有段差的基板上也能用狹縫模口塗布法形成平坦的塗膜之著色組成物。
再者，本發明之課題為提供一種具備由上述著色組成物所形成的著色層之彩色濾光片、及一種具備該彩色濾光片之彩色液晶顯示元件。
鑑於上開事實，本發明人等進行鑽研探討，發現使著色組成物中含有特定共聚物與特定溶媒能夠解決上述課題，因而完成了本發明。
即，本發明提供一種著色組成物，其特徵係包括如下成分(A)~(F)：(A)著色劑、(B)具有由下式(1)所表示之重複單位(1)及下式(2)所表示之重複單位(2)所構成之群組選出之至少1種、下式(3)所表示之重複單位(3)與下式(4)所表示之重複單位(4)之共聚物、(C)黏結劑樹脂(惟，(B)成分除外)、(D)多官能性單量體、(E)光聚合起始劑、以及(F)溶媒，其中(F)溶媒含有(F1)在1大氣壓下之沸點為180℃以上的溶媒，且在總溶媒中(F1)溶媒的含有比例為1~40質量%，
(在式(1)中，R1 ~R3 係相互獨立地表示氫原子、或可具有取代基之鏈狀或環狀烴基，R1 ~R3 之中的2個以上亦可相互鍵結而形成環狀結構；R4 表示氫原子或甲基，X表示2價連結基，Y- 表示對陰離子)，
(在式(2)中，R5 及R6 係相互獨立地表示氫原子、或可具有取代基之鏈狀或環狀烴基，R5 及R6 亦可相互鍵結而形成環狀結構；R7 表示氫原子或甲基，Z表示2價連結基)，
(在式(3)中，R8 表示可具有取代基之鏈狀或環狀烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基，R9 表示氫原子或甲基)，
(在式(4)中，R10 表示伸乙基或伸丙基、R11 表示碳原子數1~5之烷基，R12 表示氫原子或甲基，n表示1~20之整數)。
又，本發明提供一種具備使用該著色組成物所形成的著色層而成之彩色濾光片、及一種具備該彩色濾光片之彩色液晶顯示元件。在此，「著色層」係意指用於彩色濾光片之各色畫素、黑矩陣等。
本發明之著色組成物不限於基板之大小或有無段差，且不論塗膜形成方法為何，皆可形成平坦性極為優異之塗膜。因此，本發明之著色組成物係用以作為在具有段差的大型基板上利用狹縫模口塗布法形成平坦性優異之著色層之彩色濾光片用著色組成物。
又，本發明之著色組成物能夠極適合地使用於製作彩色液晶顯示元件用彩色濾光片、固體攝像元件之色分解用彩色濾光片、有機EL顯示元件用彩色濾光片、電子紙用彩色濾光片為始的各種彩色濾光片。
 [實施發明之形態]
以下，針對本發明加以詳細說明。
著色組成物
以下，就本發明之著色組成物的構成成分進行說明。
-(A)著色劑-
就本發明之(A)著色劑而言，只要具有著色性則無特別限定，可依照彩色濾光片等之用途，適宜選擇色彩、材質。具體而言，作為著色劑，可使用顏料、染料及天然色素之任一者，但從彩色濾光片謀求耐熱性而言，以有機顏料、無機顏料為較佳。
關於有機顏料，可列舉例如，Color Index(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類於顏料(pigment)中之化合物。具體而言，可列舉如下所述之具Color Index(C.I.)名者。
C.I.顏料黃(pigment yellow)12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃211;C.I.顏料橙(pigment orange)5、C.I.顏料橙13、C.I.顏料橙14、C.I.顏料橙24、C.I.顏料橙34、C.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、C.I.顏料橙40、C.I.顏料橙43、C.I.顏料橙46、C.I.顏料橙49、C.I.顏料橙61、C.I.顏料橙64、C.I.顏料橙68、C.I.顏料橙70、C.I.顏料橙71、C.I.顏料橙72、C.I.顏料橙73、C.I.顏料橙74C.I.顏料紅(pigment red)1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅17、C.I.顏料紅31、C.I.顏料紅32、C.I.顏料紅41、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅149、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅168、C.I.顏料紅170、C.I.顏料紅171、C.I.顏料紅175、C.I.顏料紅176、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅178、C.I.顏料紅179、C.I.顏料紅180、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅187、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅207、C.I.顏料紅209、C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅221、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紅262、C.I.顏料紅264、C.I.顏料紅272;C.I.顏料紫(pigment violet)1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C.I.顏料紫38;C.I.顏料藍(pigment blue)15、C.I.顏料藍15:3、C.I.顏料藍15:4、C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60、C.I.顏料藍80;C.I.顏料綠(pigment green)7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58;C.I.顏料棕(pigment brown)23、C.I.顏料棕25;C.I.顏料黑(pigment black)1、C.I.顏料黑7。
在本發明中，亦可藉由再結晶法、再沈澱法、溶劑洗淨法、昇華法、真空加熱法或此等之組合，將有機顏料精製使用。又，有機顏料係以所謂鹽磨法將一次粒子微細化而使用為較佳。關於鹽磨法之方法，可採用例如，日本特開平08-179111號公報所揭示之方法。
又，關於無機顏料，可列舉例如，氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、鋅華、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、紫紅漆(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、紺青、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、鈦黑、合成鐵黑、碳黑等。
此等之著色劑亦可視需要將其粒子表面以樹脂改質使用。用以將顏料之粒子表面改質之樹脂而言，可列舉例如，日本特開2001-108817號公報所記載之展色劑樹脂、或市售之各種顏料分散用之樹脂。關於碳黑表面之樹脂被覆方法，可採用例如，日本特開平9-71733號公報、日本特開平9-95625號公報、日本特開平9-124969號公報等所記載之方法。
在本發明，可將(A)著色劑單獨使用或混合2種以上使用。
在將本發明之著色組成物用於畫素之形成的情況下，由於畫素要求高精細發色，因此較佳為以發色性高的著色劑作為(A)著色劑，具體而言，較佳為使用有機顏料。
另一方面，將本發明之著色組成物用於黑矩陣之形成時，由於黑矩陣係要求遮光性，因此較佳為使用有機顏料或碳黑作為(A)著色劑。
(A)著色劑的含量，從形成透明性及色純度優異之畫素、或遮光性優異之黑矩陣的觀點來看，通常在著色組成物的固體成分中為5~70質量%、較佳為5~60質量%。在此，固體成分係指後述(F)溶媒以外的成分。
通常，當形成各色畫素時，較佳為以1.0μm~3.0μm的膜厚達成接近CRT的標準色再現區域之NTSC規格(紅：x=0.670、y=0.330/綠：x=0.210、y=0.710/藍：x=0.140、y=0.080)、或sRGB規格(紅：x=0.640、y=0.330/綠：x=0.300、y=0.600/藍：x=0.150、y=0.060)之色度。此時，(A)著色劑的含有比例在著色組成物之固體成分中為25質量%以上、特佳為30質量%以上。又，當形成黑矩陣時，較佳為以1.0μm左右的膜厚達成3.5~4.0/μm之OD值(光學濃度)。此時，在黑色著色組成物中，(A)著色劑的含有比例以在著色組成物之固體成分中為40質量%以上為較佳。
(A)著色劑的含有比例過少時，在欲形成具有如上述色度特性之畫素或黑矩陣時，膜厚必須增厚，因此會有在大型基板上難以形成平坦性優異的著色層之虞。另一方面，如上述(A)著色劑的含有比例變高時，著色組成物的非牛頓流體性增高，有在大型基板上之塗膜的膜厚均勻性惡化的傾向。若使用本發明之著色組成物，縱使在(A)著色劑的含有比例變高的情形，也可在大型基板上形成平坦性優異之著色層。惟，若(A)著色劑的含有比例過多，則有難以確保鹼顯影性之虞。欲使鹼顯影性更為良好，則(A)著色劑的含有比例以在著色組成物之固體成分中成為60質量%以下為較佳。
-(B)共聚物-
本發明之(B)共聚物具有由重複單位(1)及重複單位(2)所選出之至少1種、重複單位(3)、與重複單位(4)，是作為(A)著色劑之分散劑的功能。以下亦將(B)共聚物稱為「分散劑(B)」。
在具有段差的基板上使用著色組成物以形成平坦性優異之塗膜，首先提高著色組成物的牛頓流體性是不可欠缺的。使(B)共聚物與(A)著色劑同時分散著色組成物，即使在欲實現近年之彩色液晶顯示元件的高對比化而使經微粒子化的顏料分散的情況下，也能顯示優異之牛頓流體性，所以能夠在具有段差的基板上形成平坦性極為優異的塗膜。
重複單位(1)為上述式(1)所示者。
在上述式(1)中，R1 ~R3 係相互獨立地表示氫原子、或可具有取代基之鏈狀或環狀烴基，惟，烴基較佳為碳原子數1~4之烷基、碳原子數7~16之芳烷基，特佳為甲基、乙基、丙基、丁基、戊基。
又，R1 ~R3 係此等之中的2個以上亦可相互鍵結而形成環狀結構，就環狀結構而言，可列舉例如5~7員環的含氮雜環單環或縮合此等2個而成之縮合環。含氮雜環較佳為不具有芳香性，飽和環為更佳。具體而言，可列舉例如下示者。
(在式(I)中，R為R1 ~R3 之中的任一者。)
此等之環狀結構可進一步具有取代基。
上述在式(1)中，關於2價連結基X，可列舉例如，亞甲基、碳原子數2~10之伸烷基、伸芳基、-CONH-R13 -基、COO-R14 -基[惟，R13 及R14 係相互獨立地表示單鍵、亞甲基、碳原子數2~10之伸烷基、或碳原子數2~10的醚基(烷基氧基烷基)]等。其中，X較佳為-COO-R14 -基。
又，關於上述式(1)中的Y- ，可列舉Cl- 、Br- 、I- 等之鹵素離子、ClO4 - 、BF4 - 、CH3 COO- 、PF6 - 等之酸的對陰離子。
重複單位(2)係上述式(2)所示者。
上述在式(2)中，R5 及R6 係相互獨立地表示氫原子、或可具有取代基之鏈狀或環狀烴基，烴基較佳為碳原子數1~4之烷基，特佳為甲基、乙基、丙基、丁基。
又，R5 及R6 亦可相互鍵結形成環狀結構，關於環狀結構，可列舉例如，5~7員環之含氮雜環單環或縮合此等2個而成之縮合環。含氮雜環較佳為不具芳香性者，以飽和環為更佳。具體而言，可列舉例如下述之物。
此等之環狀結構亦可進一步具有取代基。
在上述式(2)中，關於2價連結基Z，可列舉與2價連結基X相同之物、其中，Z較佳為-COO-R14 -基。
關於上述式(1)之R1 ~R3 及上述式(2)之R5 ~R6 所示的烴基上的取代基之中、鏈狀烴基上的取代基，可列舉鹵素原子、烷氧基、苯甲醯基、羥基等。又，關於環狀烴基上的取代基，可列舉鏈狀烷基、鹵素原子、烷氧基、羥基等。又，R1 ~R6 所示的鏈狀烴基亦包括直鏈狀及分岐鏈狀之任一者。
重複單位(3)係上述式(3)所示者。
上述在式(3)中，R8 表示可具有取代基之鏈狀或環狀烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基，較佳為碳原子數1~8之鏈狀烷基、碳原子數6~14之芳基、碳原子數7~16之芳烷基，特佳為甲基、乙基、丙基、丁基、2-乙基己基、苯基、戊基、苯基乙基。
就R8 所示的烷基上之取代基而言，可列舉鹵素原子、烷氧基等。又，關於芳基或芳烷基上之取代基，可列舉鏈狀烷基、鹵素原子、烷氧基等。又，R8 所示的鏈狀烷基亦包括直鏈狀及分岐鏈狀之任一者。
重複單位(4)係上述式(4)所示者。
上述在式(4)中，R11 表示碳原子數1~5之烷基，以甲基、乙基、丙基、丁基為較佳。又，n表示1~20之整數、以1~10之整數為較佳、1~5之整數為更佳。
(B)共聚物可具有上述以外的重複單位。關於此種重複單位的例子，可列舉來自苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之苯乙烯系單量體；(甲基)丙烯酸氯化物等之(甲基)丙烯酸塩系單量體；(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺等之(甲基)丙烯醯胺系單量體；醋酸乙烯酯；丙烯腈；烯丙基環氧丙基醚、巴豆酸環氧丙基醚；N-甲基丙烯醯基嗎福林等之單量體的重複單位。
(B)共聚物係總重複單位中重複單位(1)及重複單位(2)的共聚合比例之合計量較佳為20~60質量%、更佳為25~50質量%、特佳為30~45質量%。以此種比例使重複單位(1)及重複單位(2)共聚合，能夠成為可形成不僅平坦性優異、而且均勻性也優異之塗膜的著色組成物。
(B)共聚物只要具有選自重複單位(1)及重複單位(2)之至少1種、重複單位(3)與重複單位(4)，則無特別限定，從塗膜之平坦性及均勻性的觀點來看，較佳為具有重複單位(1)及重複單位(2)之A嵌段、與具有重複單位(3)及重複單位(4)之B嵌段所構成之嵌段共聚物，或不具有重複單位(1)且具有重複單位(2)之A嵌段、與具有重複單位(3)及重複單位(4)之B嵌段所構成之嵌段共聚物。關於嵌段共聚物，以A-B嵌段共聚物或B-A-B嵌段共聚物為較佳。
在A嵌段中，重複單位(1)及重複單位(2)可以無規共聚合、嵌段共聚合之任一態樣被含有。又，重複單位(1)及重複單位(2)宜在1個A嵌段中含有各2種以上，此種情況下，各個重複單位可在A嵌段中以無規共聚合、嵌段共聚合之任一態樣被含有。
又，A嵌段亦可含有重複單位(1)及重複單位(2)以外的重複單位，關於此種重複單位的例子，可列舉來自前述(甲基)丙烯酸酯系單量體之重複單位等。
在B嵌段中，重複單位(3)及重複單位(4)可以無規共聚合、嵌段共聚合之任一態樣被含有。又，重複單位(3)及重複單位(4)宜在1個B嵌段中含有各2種以上，此時，各重複單位可在B嵌段中以無規共聚合、嵌段共聚合之任一態樣被含有。
B嵌段中之重複單位(3)/重複單位(4)的共聚合比例(質量比)較佳為99/1~50/50、更佳為99/1~80/20。
又，B嵌段亦可含有重複單位(3)及重複單位(4)以外的重複單位，關於此種重複單位的例子，可列舉來自苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之苯乙烯系單量體；(甲基)丙烯酸氯化物等之(甲基)丙烯酸塩系單量體；(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺等之(甲基)丙烯醯胺系單量體；醋酸乙烯酯；丙烯腈；烯丙基環氧丙基醚、巴豆酸環氧丙基醚；N-甲基丙烯醯基嗎福林等之單量體的重複單位。
(B)共聚物的分子量，以凝膠滲透層析法(GPC、溶出溶媒：四氫呋喃)測定的聚苯乙烯換算之重量平均分子量(以下亦稱為「Mw」)較佳為1,000~30,000。Mw若小於1,000，則有分散安定性降低之虞，另一方面，若超過30,000，則顯影性降低，有塗布時容易產生乾燥異物之虞。
從平坦性之點來看，(B)共聚物之酸值以較低者為較佳、特佳為0mgKOH/g。在此，酸值係指中和分散劑的1g固體成分所必須的KOH之mg數。
(B)共聚物可利用公知的方法製造，在(B)共聚物為嵌段共聚物的情形，例如，可藉由活性聚合製造提供上述各重複單位之單量體。關於活性聚合法，可採用日本特開平9-62002號公報、日本特開2002-31713號公報、P. Lutz,P. Masson et al,Polym. Bull.,12,79(1984);B.C.Anderson,G. D. Andrews et al,Macromolecules,14,1601(1981);K. Hatada,K. Ute,et al,Polym. J.,17,977(1985)；K. Hatada,K. Ute,et al,Polym. J.,18,1037(1986)，右手浩一，畑田耕一，高分子加工，36,366(1987)；東村敏延，澤本光男，高分子論文集，46,189(1989);M. Kuroki,T. Aida,J. Am. Chem. Soc.,109,4737(1987)；相田卓三井上祥平，有機合成化學，43,300(1985);D. Y. Sogoh,W.R. Hertler et al,Macromolecules,20,1473(1987)等所記載之公知方法。
關於提供重複單位(1)之單量體，可列舉例如，(甲基)丙烯醯基胺基丙基氯化三甲銨、(甲基)丙烯醯基側氧基乙基氯化三甲銨、(甲基)丙烯醯基側氧基乙基氯化三乙銨、(甲基)丙烯醯基側氧基乙基(4-苯甲醯基苄基)溴化二甲銨、(甲基)丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二甲銨、(甲基)丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二乙銨等。
關於提供重複單位(2)之單量體，可列舉例如，二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基胺基丙基(甲基)丙烯酸酯等。
重複單位(1)亦可將提供重複單位(2)之單量體聚合後，使苄氯等之鹵素化烴化合物與該聚合體反應，使部分胺基4級化而導入。
又，關於提供重複單位(3)之單量體，可列舉例如，甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、二環戊基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯基乙基(甲基)丙烯酸酯等。
關於提供重複單位(4)之單量體，可列舉例如，聚乙二醇(n=1~5)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=1~5)乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=1~5)丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=1~5)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=1~5)乙醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=1~5)丙基醚(甲基)丙烯酸酯等。
在本發明中，可與分散劑(B)一起併用其他分散劑。就其他分散劑而言，可列舉例如，Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上、BYK Chemie(BYK)公司製)、Soluspass 24000、Soluspass 76500(Lubrizol(股)公司製)、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB823、Ajisper PB824、Ajisper PB827(Ajinomoto Fine-Techno股份有限公司製)等之市售品。
分散劑(B)及其他分散劑係可各自單獨使用或混合2種以上使用。
在本發明中，分散劑之合計含量係無特別限定，相對於(A)著色劑100質量份而言，較佳為0.5~70質量份、更佳為5~50質量份、特佳為5~40質量份。藉由使其以此比例含有分散劑，能夠成為可形成平坦性及均勻性更為優異之塗膜的著色組成物。
-(C)黏結劑樹脂-
就本發明中之(C)黏結劑樹脂而言，係無特別限定，惟以羧基、酚性羥基等之具有酸性官能基之樹脂為較佳。其中，以具有羧基的聚合體(以下稱為「含羧基聚合體」。)為較佳，特佳為具有1個以上之羧基的乙烯性不飽和單量體(以下稱為「不飽和單量體(c1)」)與其他可共聚之乙烯性不飽和單量體(以下稱為「不飽和單量體(c2)」)的共聚物。
關於上述不飽和單量體(c1)，可列舉例如，(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等。
此等之不飽和單量體(c1)係可單獨使用或混合2種以上使用。
又，關於上述不飽和單量體(c2)，可列舉例如，N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺之類的N-位置換馬來醯亞胺；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-羥基-α-甲基苯乙烯之類的芳香族乙烯基化合物；甲基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.02,6 ]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯、丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、4-羥基苯基(甲基)丙烯酸酯、對異丙苯基苯酚之環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯之類的不飽和羧酸酯；聚苯乙烯、聚甲基(甲基)丙烯酸酯、聚-正丁基(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧烷之類的在聚合體分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基的聚單體等。
此等之不飽和單量體(c2)係可單獨使用或混合2種以上使用。
在不飽和單量體(d1)與不飽和單量體(d2)之共聚物中，該共聚物中之不飽和單量體(d1)的共聚合比例較佳為5~50質量%、更佳為10~40質量%。藉由以此種範圍使不飽和單量體(d1)共聚合，可得鹼顯影性及保存安定性優異之著色組成物。
關於不飽和單量體(c1)與不飽和單量體(c2)之共聚物的具體例，可列舉例如，日本特開平7-140654號公報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728等所揭示之共聚物。
又，在本發明中，亦可將例如，如日本特開平5-19467號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開2008-181095號公報等所揭示之在側鏈上具有(甲基)丙烯醯基等之聚合性不飽和鍵結的含羧基聚合體當作黏結劑樹脂使用。
本發明中之黏結劑樹脂以GPC(溶出溶媒：四氫呋喃)測定的聚苯乙烯換算之Mw通常為1,000~100,000、較佳為3,000~50,000。Mw過小時，會有所得被膜的残膜率等降低、圖案形狀、耐熱性等受損、且電氣特性惡化之虞，另一方面，若過大時，則有解像度降低、圖案形狀受損、且利用狹縫噴嘴方式進行塗布時容易產生乾燥異物之虞。
又，本發明中之黏結劑樹脂之Mw、與以GPC(溶出溶媒：四氫呋喃)測定的聚苯乙烯換算之數量平均分子量(以下稱為「Mn」)的比(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0、更佳為1.0~3.0。
本發明中之黏結劑樹脂可藉由公知的方法製造，利用例如日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊等所揭示之方法，亦可控制其結構與Mw、Mw/Mn。
在本發明，黏結劑樹脂係可單獨使用或混合2種以上使用。
在本發明，黏結劑樹脂的含量，相對於(A)著色劑100質量份，通常為10~1,000質量份、較佳為15~500質量份、更佳為20~300質量份。黏結劑樹脂的含量過少時，會有例如，鹼顯影性降低、所得著色組成物的保存安定性降低之虞，另一方面，若過多時，由於相對地著色劑濃度減低，故有難以達成作為薄膜的目標色濃度之虞。
-(D)多官能性單量體-
在本發明中，(D)多官能性單量體係指具有2個以上之可聚合的基之單量體。關於可聚合之基，可列舉例如乙烯性不飽和基、氧雜環丙基(oxiranyl)、氧雜環丁基(oxetanyl)、N-烷氧基甲基胺基等。在本發明，就(D)多官能性單量體而言，以具有2個以上之(甲基)丙烯醯基的化合物、或具有2個以上之N-烷氧基甲基胺基的化合物為較佳。
上述具有2個以上之(甲基)丙烯醯基的化合物之具體例，可列舉使脂肪族聚羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得之多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性之多官能(甲基)丙烯酸酯、經環氧烷改性之多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應而得之多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應而得之具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
在此，就上述脂肪族聚羥基化合物而言，可列舉例如，乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之類的2價脂肪族聚羥基化合物、甘油(glycerine)、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇之類的3價以上之脂肪族聚羥基化合物。關於上述具有羥基之(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如，2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯等。關於上述多官能異氰酸酯，可列舉例如，苯亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。關於酸酐，可列舉例如，琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、酞酸酐、六氫酞酸酐之類的二元酸的酐、苯均四酸酐、聯苯四羧酸二酐、二苯基酮四羧酸二酐之類的四元酸二酐。
又，關於上述經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉例如日本特開11-44955號公報之段落[0015]~[0018]中記載的化合物。關於上述經環氧烷改性之多官能(甲基)丙烯酸酯，可列舉雙酚A的環氧乙烷及/或環氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、三聚氰酸的環氧乙烷及/或環氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷的環氧乙烷及/或環氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇的環氧乙烷及/或環氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇的環氧乙烷及/或環氧丙烷改性四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇的環氧乙烷及/或環氧丙烷改性五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇的環氧乙烷及/或環氧丙烷改性六(甲基)丙烯酸酯等。
又，關於上述具有2個以上之N-烷氧基甲基胺基的化合物，可列舉例如具有三聚氰胺結構、苯胍胺結構、脲結構的化合物等。又，所謂三聚氰胺結構、苯胍胺結構亦包括三聚氰胺、苯胍胺或此等之縮合物的概念。具有2個以上之N-烷氧基甲基胺基的化合物之具體例，可列舉N,N,N,N,N,N-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N,N-四(烷氧基甲基)苯胍胺、N,N,N,N-四(烷氧基甲基)乙炔脲等。
此等之多官能性單量體之中，以使3價以上之脂肪族聚羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得之多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性之多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N,N,N,N-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N,N-四(烷氧基甲基)苯胍胺為較佳。就著色層之強度高、著色層的表面平滑性優良、且在未曝光部之基板上及在遮光層上不易產生滲油(greasing)、殘膜等的點而言，在使3價以上之脂肪族聚羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得之多官能(甲基)丙烯酸酯之中，特佳為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯；在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯之中，特佳為使新戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得之化合物、使二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得之化合物。
在本發明，(D)多官能性單量體係可單獨使用或混合2種以上使用。
本發明中之(D)多官能性單量體的含量，相對於(C)黏結劑樹脂100質量份而言，以5~500質量份為較佳、特佳為20~300質量份。此時，多官能性單量體的含量若過少時，則有無法得到充分硬化性之虞。另一方面，多官能性單量體的含量若過多時，在對本發明之著色組成物賦予鹼顯影性的情況下，會有鹼顯影性降低、在未曝光部之基板上或遮光層上容易產生滲油、殘膜等之傾向。
-(E)光聚合起始劑-
在本發明所用之(E)光聚合起始劑係藉由可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、X線等之放射線的曝光，能夠產生起始上述(D)多官能性單量體之聚合的活性種之化合物。
關於此種光聚合起始劑，可列舉例如，9-氧硫系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物、鎓鹽系化合物、苯偶姻系化合物、二苯基酮系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸鹽系化合物等。
在本發明，光聚合起始劑係可單獨使用或混合2種以上使用。就光聚合起始劑而言，較佳為選自9-氧硫系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物之群組的至少1種。
本發明中之較佳光聚合起始劑之中，就9-氧硫系化合物的具體例而言，可列舉9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2-異丙基-9-氧硫、4-異丙基-9-氧硫、2,4-二氯-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、2,4-二乙基-9-氧硫、2,4-二異丙基-9-氧硫等。
又，就上述苯乙酮系化合物的具體例而言，可列舉2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉基苯基)丁-1-酮等。
又，就上述聯咪唑系化合物的具體例而言，可列舉2，2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
又，此用聯咪唑系化合物作為光聚合起始劑時，併用供氫體在改良感度方面為較佳。在此，所謂「供氫體」係意指對於因曝光而從聯咪唑系化合物產生的自由基可提供氫原子之化合物。作為供氫體，可列舉例如，2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑等之硫醇系供氫體、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮等之胺系供氫體。在本發明，供氫體係可單獨使用或混合2種以上使用，惟就進一步改良感度的觀點，較佳為組合使用1種以上之硫醇系供氫體與1種以上之胺系供氫體。
又，關於上述三系化合物的具體例，可列舉2,4,6-參(三氯甲基)-s-三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三等之具鹵甲基的三系化合物。
又，就O-醯基肟系化合物的具體例而言，可列舉1,2-辛二酮,1-[4-(苯基硫)苯基]-,2-(O-苯甲醯基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)等。
在本發明，使用苯乙酮系化合物等之聯咪唑系化合物以外的光聚合起始劑時，亦可併用增感劑。關於此等增感劑，可列舉例如4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己基、2,5-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查耳酮等。
在本發明，相對於(C)多官能性單量體100質量份而言，光聚合起始劑的含量以0.01~120質量份為較佳、特佳為1~100質量份。此時，若光聚合起始劑的含量過少，則有藉曝光之硬化變得不足之虞，另一方面，若過多時，會有所形成之著色層在顯影時容易從基板脫落的傾向。
-(F)溶媒-
本發明之著色組成物含有作為(F)溶媒之(F1)在1大氣壓下之沸點為180℃以上之溶媒(以下稱為「溶媒(F1)」)當作必要成分。
形成著色組成物的塗膜之際，利用狹縫模口塗布法等在基板上塗布著色組成物後，通常係進行組合減壓乾燥與加熱乾燥之預烘烤。本發明人等確認：在該預烘烤步驟時若溶媒的蒸發速度快，則具有段差的基板上之平坦性不足而著色組成物就直接乾燥了，結果會成為塗膜具有沿著基板的段差之凸凹的圖案。本發明人等基於此見識，發現含有一定量之沸點比習知使用的丙二醇單甲基醚乙酸酯(在1大氣壓的沸點為146℃)或3-乙氧基丙酸乙酯(在1大氣壓的沸點為170℃)更高之溶媒，使預烘烤步驟時之溶媒的蒸發速度減緩，而縱使在具有段差的基板上也能夠形成平坦的塗膜。
溶媒(F1)在1大氣壓的沸點為180℃以上，較佳為180~270℃、更佳為190℃~260℃、特佳為190~250℃。溶媒(F1)的沸點若小於180℃，則無法得到所期望的效果，另一方面若沸點過高，則所形成的著色層容易在顯影時從基板剝離。
又，溶媒(F1)的含有比例在全溶劑中佔1~40質量%，較佳為3~30質量%、更佳為5~25質量%。溶媒(F1)的含有比例過少時，則無法得到所期望的效果，另一方面，若過多時，則有在著色組成物之塗膜產生不均之虞或所形成的著色層容易在顯影時從基板剝離。
再者，在本發明中，從塗膜的平坦性及均勻性之觀點而言，以選擇具有特定範圍內之表面張力及/或黏度的溶媒(F1)為較佳。具體而言，溶媒(F1)在25℃下之表面張力較佳為30~35dyn/cm、更佳為30~34dyn/cm、特佳為30~33dyn/cm。又，溶媒(F1)在25℃下之黏度較佳為2~5mPa‧s、更佳為2~4mPa‧s、特佳為2~3mPa‧s。溶媒(F1)的表面張力及/或黏度若過低時，則有所期望的效果減低之虞，另一方面，若過高時，則有著色組成物在基板上的塗布擴散惡化、無法獲得就基板全體來看為均勻的膜厚之塗膜之虞。又，表面係藉由Wilhelmy法(平板法)所測得的值，又黏度係使用圓錐平板型旋轉黏度計、依照JIS K7117-2所測得的值。
關於溶媒(F1)，可列舉例如二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚、二丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、1,3-丁二醇、甘油三乙酸酯、γ-丁內酯等。
此等之溶媒(F1)之中，以從丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙醚及二乙二醇單乙醚乙酸酯所構成之群組中選出之至少1種為較佳、特從丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯及二乙二醇單乙醚乙酸酯所構成之群組中選出之至少1種為較佳。
在本發明，溶媒(F1)係可單獨使用或混合2種以上使用。
本發明之著色組成物較佳為含有溶媒(F1)以外的其他溶媒(以下稱為「溶媒(F2)」)作為(F)溶媒，就該溶媒(F2)而言，以在1大氣壓下之沸點為100℃以上、小於180℃之溶媒為較佳。
關於此種溶媒(F2)，可列舉例如丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、丙酸正丁酯、酪酸乙酯、酪酸異丙酯、酪酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
此等之溶媒(F2)之中，從溶解性、顏料分散性等之點來看，特佳為含有自丙二醇單乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、環己酮所構成之群組中選出之至少1種。
在本發明，溶媒(F2)係可單獨使用或混合2種以上使用。
(F)溶媒的含量係無特別限定，惟，從所得著色組成物的塗布性、安定性等之方面來看，從該著色組成物除去(F)溶媒的各成分之合計濃度，以成為5~50質量%的量為較佳、特佳係成為10~40質量%的量。
-添加劑-
本發明之著色組成物視需要亦可含各種添加劑。
關於添加劑，可列舉例如玻璃、氧化鋁等之填充劑；聚乙烯基醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等之高分子化合物；氟系界面活性劑、矽系界面活性劑等之界面活性劑；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等之密合促進劑；2,2-硫雙(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、2,6-二-t-丁基苯酚等之抗氧化劑；2-(3-t-丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯基酮類等之紫外線吸收劑；聚丙烯酸鈉等之抗凝結劑；丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等之残渣改善劑等。
在本發明，著色組成物係可藉由適宜的方法加以調製，例如，可藉由將(A)~(E)成分與(F)溶媒或任意添加之其他成分一起混合而調製。較佳之著色組成物的調製方法係在(F)溶媒中、分散劑(B)的存在下將(A)著色劑以及視需要之部分(C)成分一起使用例如珠磨機、輥磨機等將其粉砕並混合‧分散做成著色劑分散液，接著在此著色劑分散液添加(C)~(E)成分及視需要進一步追加的(F)溶媒或其他成分，並進行混合而調製之方法。如此調製的著色組成物在23℃下之表面張力較佳為26dyn/cm以上、更佳為27~28dyn/cm。又，在此，所謂「表面張力」係藉由後述實施例所記載之方法所測得的值。
彩色濾光片及其製造方法
本發明之彩色濾光片係具備由本發明之著色組成物所形成之著色層者。
關於製造彩色濾光片的方法，第一可列舉如下方法。首先，在基板表面上，視需要形成遮光層(黑矩陣)以區劃將形成畫素的部分。接著，在此基板上藉由狹縫模口塗布法塗布例如分散有紅色著色劑的本發明之著色組成物後，進行預烘烤以使溶劑蒸發，形成塗膜。接著，對該塗膜透過光罩進行曝光後，用鹼顯影液顯影，以溶解除去塗膜的末曝光部。之後，藉由後烘烤，形成紅色畫素圖案係以規定之配列配置的畫素陣列。
接著，使用分散有綠色或藍色著色劑之各著色組成物，與上述同樣地進行各著色組成物之塗布、預烘烤、曝光、顯影及後烘烤，在同一基板上依序形成綠色之畫素陣列及藍色之畫素陣列。藉此，得到在基板上配置有紅色、綠色及藍色之三原色畫素陣列的彩色濾光片。惟，在本發明中，形成各色畫素之順序並不限定於上述者。
又，黑矩陣可藉由利用光刻法而將以濺鍍、蒸鍍所成膜之鉻等金屬薄膜做成所期望的圖案，但亦可使用分散有黑色著色劑的著色組成物，以與上述畫素之形成的情況同樣地形成。由金屬薄膜構成的黑矩陣與基板之段差通常為0.1~0.2μm，但使用黑色感放射線性組成物所形成之樹脂黑矩陣與基板之段差為約1μm。根據本發明之著色組成物，縱使在具有樹脂黑矩陣之段差大的基板上，也能夠形成平坦性優異之畫素。
關於形成彩色濾光片時所使用的基板，可列舉例如玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
又，此等之基板視需要亦可實施藉由矽烷偶合劑等之藥品處理、電漿處理、離子鍍敷、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍等之適宜前處理。
將著色組成物塗布於基板之際，可採用噴灑法、輥塗布法、旋轉塗布法(旋轉塗覆法)、狹縫模口塗布法、棒塗布法等之適宜塗布法，特佳為採用狹縫模口塗布法。
預烘烤通常是組合減壓乾燥與加熱乾燥進行。減壓乾燥通常是進行至到達50~200Pa為止。又，加熱乾燥的條件通常為70~110℃、1~10分鐘左右。
通常塗布厚度為乾燥後之膜厚為0.6~8.0μm、較佳為1.2~5.0μm。又，在此，所謂塗布厚度係指從基板表面之塗膜的厚度。
關於形成畫素及/或黑矩陣時所使用的放射線之光源，例如氙燈、鹵素燈、鎢燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈等之燈光源或氬離子雷射、YAG雷射、XeCl準分子雷射、氮雷射等之雷射光源等，以波長在190~450nm之範圍的放射線為較佳。放射線之曝光量一般以10~10,000J/m2 為較佳。
又，關於上述鹼顯影液，例如，以碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲銨、膽鹼、1,8-二吖雙環-[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二吖雙環-[4.3.0]-5-壬烯等之水溶液為較佳。
上述鹼顯影液中亦可適量添加例如甲醇、乙醇等之水溶性有機溶劑或界面活性劑等。又，鹼顯影後通常係進行水洗。
關於顯影處理法，可應用噴淋顯影法、噴灑顯影法、浸漬(dip)顯影法、浸置(paddle)顯影法等。顯影條件較佳為在常溫下進行5~300秒。
後烘烤的條件，通常為在180~280℃下進行約10~60分鐘。
如此地形成之畫素的膜厚通常為0.5~5.0μm、較佳為1.0~3.0μm。又，在此，膜厚係指自基板表面之畫素的厚度。
又，作為製造彩色濾光片之第二種方法，可採用日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等所揭示之利用噴墨方式得到各色畫素之方法。在該方法中，首先，在基板的表面上形成亦兼具遮光功能的分隔壁。接著，在所形成的分隔壁內藉噴墨装置吐出分散有例如紅色著色劑的本發明之著色組成物後，進行預烘烤以使溶媒蒸發。接著，曝光該塗膜後，藉由後烘烤使其硬化，而形成紅色畫素圖案。
接著，使用分散有綠色或藍色之著色劑的各著色組成物，與上述同樣地進行，在同一基板上依序形成綠色畫素圖案及藍色畫素圖案。藉此，得到在基板上配置有紅色、綠色及藍色之三原色畫素圖案的彩色濾光片。惟，在本發明中，形成各色畫素的順序不限定於上述者。
又，上述分隔壁不僅為遮光功能，也具有使吐出於區域內的各色著色組成物不混色之功能，所以與上述第一方法所使用的黑矩陣相比膜厚較厚。因此，分隔壁通常係使用黑色感放射線性組成物所形成。
如此進行所得之本發明之彩色濾光片因為著色層的平坦性優異，所以極有用於彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、彩色感測器、有機EL顯示元件、電子紙等。
彩色液晶顯示元件
本發明之彩色液晶顯示元件係具備本發明之彩色濾光片。
本發明之彩色液晶顯示元件可採用適宜之結構。例如，在與配置有薄膜電晶體(TFT)之驅動用基板不同的基板上形成彩色濾光片，驅動用基板與形成有彩色濾光片的基板可採用隔著液晶層成為對向之結構，進一步地，亦可為在配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板之表面上，形成有彩色濾光片的基板與形成有ITO(摻雜錫而成的氧化銦)電極的基板係隔著液晶層成為對向之結構。後者之結構可使開口率格外地提高，具有可得明亮且高精細之液晶顯示元件的優點。
[實施例]
以下列舉實施例進一步具體地說明本發明之實施形態。惟，本發明係不受下述實施例所限定。
分散劑之分析
分散劑(B1)
分散劑(B1)為顏料濕潤分散劑之市售品，是改性丙烯酸系嵌段共聚物之丙二醇甲基醚乙酸酯/丁基賽路蘇=1/1(質量比)溶液(固體成分濃度40質量%、酸值=0)。以熱分解GC-MS、FT-IR測定、質子NMR，確認分散劑(B1)含有由具有來自甲基丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二甲銨及二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯之重複單位的A嵌段、與具有來自甲基甲基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯及三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯之重複單位的B嵌段所構成之嵌段共聚物(A/B=38/62)者。各重複單位之共聚合比為甲基丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二甲銨/二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯/甲基甲基丙烯酸酯/丁基甲基丙烯酸酯/2-乙基己基甲基丙烯酸酯/苄基甲基丙烯酸酯/三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯=34/4/16/17/12/10/7(質量比)。用正己烷將此此分散劑(B1)再沈澱，進一步乾燥後，使用於後述著色劑分散液之調製。
分散劑(B2)
分散劑(B2)為顏料濕潤分散劑之市售品，是改性丙烯酸系嵌段共聚物之丙二醇甲基醚乙酸酯/丁基賽路蘇=1/1(質量比)溶液(固體成分濃度40質量%、酸值=0)。以熱分解GC-MS、FT-IR、質子NMR測定，確認分散劑(B2)含有由具有來自甲基丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二甲銨之重複單位的A嵌段、與具有來自甲基甲基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯及三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯之重複單位的B嵌段構成之嵌段共聚物(A/B=16/84)。各重複單位之共聚合比為甲基丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二甲銨/甲基甲基丙烯酸酯/丁基甲基丙烯酸酯/2-乙基己基甲基丙烯酸酯/苄基甲基丙烯酸酯/三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯=16/16/15/18/29/6(質量比)。用正己烷將此分散劑(B2)再沈澱，進一步乾燥後，使用於後述著色劑分散液之調製。
分散劑(B3)
分散劑(B3)為顏料濕潤分散劑之市售品，是改性丙烯酸系嵌段共聚物之丙=醇甲基醚乙酸酯溶液(固體成分濃度60質量%、酸值=0)。以熱分解GC-MS、FT-IR、質子NMR測定，確認分散劑(B3)含有由具有來自二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯之重複單位的A嵌段、與具有來自甲基甲基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯及三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯之重複單位的B嵌段所構成之嵌段共聚物(A/B=35/65)。各重複單位之共聚合比為二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯/甲基甲基丙烯酸酯/丁基甲基丙烯酸酯/2-乙基己基甲基丙烯酸酯/苄基甲基丙烯酸酯/三乙二醇乙醚甲基丙烯酸酯=35/22/15/15/10/3(質量比)。用正己烷將此分散劑(B3)再沈澱，進一步乾燥後，使用於後述著色劑分散液之調製。
比較分散劑之合成
分散劑(b1)
在具備冷卻管、攪拌機之燒瓶，裝入AIBN(2,2’-偶氮雙異丁腈)1.0質量份及丙二醇單甲基醚乙酸酯186質量份，接著裝入甲基甲基丙烯酸酯27質量份、丁基甲基丙烯酸酯27質量份、2-乙基己基甲基丙烯酸酯21質量份、苄基甲基丙烯酸酯18質量份及異丙苯基二硫代苯甲酸酯3.6質量份，進行30分鐘之氮置換。之後徐徐地攪拌，使反應溶液之溫度上升至60℃，將此溫度保持24小時以進行活性自由基聚合。
接著，在此反應溶液中添加將AIBN1.0質量份及二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯35質量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯70質量份且進行30分鐘之氮置換而成的溶液，在60℃進行24小時之活性自由基聚合，藉此獲得嵌段共聚物之溶液。
在所得之嵌段共聚物溶液中添加苄氯25質量份與丙二醇單甲基醚50質量份，在80℃進行反應2小時。用正己烷將所得嵌段共聚物溶液再沈澱後，進行乾燥，藉此得分散劑(b1)。質子NMR測定之結果，確認分散劑(b1)含有由具有來自甲基丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二甲銨及二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯之重複單位的A嵌段、與具有來自甲基甲基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯及苄基甲基丙烯酸酯之重複單位的B嵌段所構成之嵌段共聚物。各重複單位之共聚合比為甲基丙烯醯基側氧基乙基苄基氯化二甲銨/二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯/甲基甲基丙烯酸酯/丁基甲基丙烯酸酯/2-乙基己基甲基丙烯酸酯/苄基甲基丙烯酸酯=34/4/18/18/14/12(質量比)。
(C)黏結劑樹脂之合成
合成例1
在具備冷卻管、攪拌機之燒瓶，裝入2,2’-偶氮雙異丁腈2質量份及丙二醇單甲基醚乙酸酯200質量份，接著裝入甲基丙烯酸15質量份、N-苯基馬來醯亞胺20質量份、苄基甲基丙烯酸酯55質量份、苯乙烯10質量份及作為分子量調節劑之2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(日本油脂(股)製商品名：Nofmer MSD)3質量份，進行氮置換。之後徐徐撹拌，使反應溶液之溫度上升至80℃，將此溫度保持5小時以進行聚合，藉此得到樹脂溶液(固體成分濃度=33質量%)。所得樹脂為Mw=16,000、Mn=7,000。將此樹脂溶液作為「樹脂溶液(P1)」。
著色劑分散液之調製
調製例1
將作為(A)著色劑之C.I.顏料綠36與C.I.顏料黃150之70/30(質量比)混合物15質量份、作為(B)分散劑之分散劑(B1)3質量份、作為(C)黏結劑樹脂之樹脂溶液(P1)15質量份(固體成分濃度33質量%)、使用丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶媒使固體成分濃度成為23質量%，以珠磨機混合‧分散12小時，來調製著色劑分散液(A-1)。
調製例2
在調製例1中，除了將分散劑(B1)變更為分散劑(B2)以外，與調製例1同樣地進行，調製著色劑分散液(A-2)。
調製例3
在調製例1中，除了將分散劑(B1)變更為分散劑(B3)以外，與調製例1同樣地進行，調製著色劑分散液(A-3)。
調製例4
在調製例1中，除了將分散劑(B1)變更為分散劑(b1)以外，與調製例1同樣地進行，調製著色劑分散液(A-4)。
調製例5
將作為(A)著色劑之C.C.I.顏料綠58與C.I.顏料黃150的70/30(質量比)混合物15質量份、作為(B)分散劑之分散劑(B3)5質量份、作為(C)黏結劑樹脂之樹脂溶液(P1)15質量份(固體成分濃度33質量%)、使用丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶媒使固體成分濃度成為25質量%，以珠磨機混合‧分散12小時，調製著色劑分散液(A-5)。
調製例6
在調製例5，除了將分散劑(B3)變更為分散劑(b1)以外，與調製例5同樣地進行，調製著色劑分散液(A-6)。
調製例7
將作為(A)著色劑之C.C.I.顏料綠7與C.I.顏料黃150之70/30(質量比)混合物15質量份、作為(B)分散劑之分散劑(B1)5質量份、作為(C)黏結劑樹脂之樹脂溶液(P1) 15質量份(固體成分濃度33質量%)、使用丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶媒使固體成分濃度成為25質量%，以珠磨機混合‧分散12小時，調製著色劑分散液(A-7)。
調製例8
在調製例7，除了將分散劑(B1)變更為市售之聚伸乙亞胺系分散劑Soluspass 24000(Lubrizol(股)公司製)以外，與調製例7同樣地進行，調製著色劑分散液(A-8)。
調製例9
將作為(A)著色劑之C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅177與C.I.顏料黃139之30/60/10(質量比)混合物15質量份、作為(B)分散劑之分散劑(B1)5質量份、作為(C)黏結劑樹脂之樹脂溶液(P1)15質量份(固體成分濃度33質量%)、使用丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶媒使固體成分濃度成為25質量%，以珠磨機混合‧分散12小時，調製著色劑分散液(A-9)。
調製例10
在調製例9，除了將分散劑(B1)變更為市售之胺甲酸酯系分散劑Soluspass 76500(Lubrizol(股)公司製)以外，與調製例9同樣地進行，調製著色劑分散液(A-10)。
調製例11
將作為(A)著色劑之C.I.顏料藍15:6與C.I.顏料紫23之70/30(質量比)混合物15質量份、作為(B)分散劑之分散劑(B1)溶液5質量份、作為(C)黏結劑樹脂之樹脂溶液(P1)15質量份(固體成分濃度33質量%)、使用丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶媒使固體成分濃度成為25質量%，以珠磨機混合‧分散12小時，調製著色劑分散液(A-11)。
著色組成物之調製
實施例1
藉由混合著色劑分散液(A-1)100質量份、作為(C)黏結劑樹脂之樹脂溶液(P1)3質量份(固體成分濃度33質量%)、作為(D)多官能性單量體之二新戊四醇六丙烯酸酯12質量份、作為(E)光聚合起始劑之2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁-1-酮3質量份與4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮1質量份、作為氟系界面活性劑之Megafac R08-MH(DIC(股)公司製)0.1質量份、作為密合助劑之3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷1質量份、作為溶劑(F1)之二乙二醇單乙醚乙酸酯、及作為溶劑(F2)之丙二醇單甲基醚乙酸酯及3-甲氧基丁基乙酸酯，調製固體成分濃度15質量%之液狀著色組成物(CR1)。又，將總溶媒中二乙二醇單乙醚乙酸酯的含有比例調整為1質量%、丙二醇單甲基醚乙酸酯的含有比例調整為40質量%、3-甲氧基丁基乙酸酯的含有比例調整為59質量%。
實施例2~19及比較例1~7
除了將實施例1中著色劑分散液的種類以及溶媒的種類及含有比例變更為如表1所示以外，與實施例1同樣地進行，調製液狀著色組成物(CR2)~(CR19)、及(CR21)~(CR27)。
實施例20
藉由混合著色劑分散液(A-11)100質量份、作為(C)黏結劑樹脂之樹脂溶液(P1)48質量份(固體成分濃度33質量%)、作為(D)多官能性單量體之二新戊四醇六丙烯酸酯25質量份、作為(E)光聚合起始劑之2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁-1-酮10質量份與4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮3質量份、作為氟系界面活性劑之Megafac R08-MH(DIC(股)公司製)0.2質量份、作為密合助劑之3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷2質量份、作為溶劑(F1)之二乙二醇單乙醚乙酸酯、及作為溶劑(F2)之丙二醇單甲基醚乙酸酯與3-甲氧基丁基乙酸酯，調製固體成分濃度15質量%之液狀著色組成物(CR20)。又，將總溶媒中二乙二醇單乙醚乙酸酯的含有比例調整為10質量%、丙二醇單甲基醚乙酸酯的含有比例調整為40質量%、3-甲氧基丁基乙酸酯的含有比例調整為50質量%。
針對在實施例1~20及比較例1~7所得之液狀著色組成物(CR1)~(CR27)，依照下述順序進行評價。評價結果示於表1~3。
平坦性之評價
用狹縫模口塗布器(東京應化工業(股)製、型式「TR632105-CL」)將液狀著色組成物(CR1)~(CR27)塗布在形成有膜厚1μm、線40μm/間距85μm的條紋狀樹脂黑矩陣圖案之550×650mm的無鹼玻璃上，進行減壓乾燥到達100Pa為止以除去溶媒，進一步在90℃之熱板上預烘烤2分鐘，藉此形成自玻璃基板表面起的膜厚為2.5μm之塗膜。
接著，將此等之基板冷卻至室溫後，用高壓水銀燈、不透過光罩，對塗膜以含365nm、405nm及436nm之各波長的放射線用1,000J/m2 之曝光量進行曝光。之後，對此等之基板，以顯影壓1kgf/cm2 (噴嘴径1mm)吐出23℃之由0.04質量%氫氧化鉀水溶液構成的顯影液，藉以進行1分鐘之噴淋顯影。然後，以超純水洗淨該基板，風乾後，進一步在230℃的潔淨烘箱內進行後烘烤30分鐘，形成評價用硬化膜。
針對所得硬化膜上的20點之測定點，用Alpha Step IQ(KLA-Tencor公司製)，測定掃瞄長度200μm的範圍之膜厚，求出下述圖示之硬化膜上段與硬化膜下段的段差，算出平均值。依照下述基準評價算出之平均值。
評價基準
A：平均值為0.55μm以下。
B：平均值為大於0.55μm、0.60μm以下。
C：平均值為大於0.60μm、0.65μm以下。
D：平均值為大於0.65μm。
又，測定點係如下決定。亦即，把除去從基板(550×650mm)的長邊及短邊的各端部50mm內之範圍的內側區域(450×550mm)當作測定區域，在該區域內在長邊方向及短邊方向的直線上各每隔40mm決定各10點(計20點)，將此等當作測定點。
塗膜的膜厚均勻性之評價
在上述「平坦性之評價」中，除了用550×650mm之鉻成膜玻璃代替形成有膜厚1μm之樹脂黑矩陣的550×650mm之無鹼玻璃以外，與上述「平坦性之評價」同樣地進行，在基板上形成塗膜。針對此塗膜上之20點的測定點測定膜厚，依照下式算出膜厚均勻性。依照下述基準評價所算出的平均值。
膜厚的均勻性(%)=[(塗布膜厚之最大值)-(塗布膜厚之最小值)]×100/[(20點之塗布膜厚的平均)×2]
評價基準
A：平均值為2.0%以下。
B：平均值為大於2.0%、2.5%以下。
C：平均值為大於2.5%、3.0%以下。
D：平均值為大於3.0%。
又，上述20點之測定點係如下決定。亦即，把除去從基板(550×650mm)的長邊及短邊的各端部50mm內之範圍的內側區域(450×550mm)當作測定區域，在該區域內在長邊方向及短邊方向的直線上各每隔40mm決定各10點(計20點)，將此等當作測定點。
表面張力之評價
用Dynometer(BYK-Gardner GmbH公司製)，以23℃測定液狀著色組成物(CR1)~(CR27)的表面張力。
顯影性之評價
用旋轉塗布器，在表面形成有用以防止鈉離子之溶出的SiO2 膜之鈉玻璃基板上，塗布液狀著色組成物(CR1)~(CR27)，然後在90℃的熱板進行預烘烤4分鐘，形成膜厚2.5μm之塗膜。
接著，將此等之基板冷卻至室溫後，用高壓水銀燈隔著條紋狀光罩，對塗膜以含365nm、405nm及436nm之各波長的放射線以1,000J/m2 之曝光量進行曝光。之後，對此等基板以顯影壓1kgf/cm2 (噴嘴径1mm)吐出23℃的由0.04質量%氫氧化鉀水溶液構成之顯影液1分鐘，以進行噴淋顯影，然後以超純水洗淨，藉此在基板上形成配列有綠色條紋狀畫素圖案之畫素陣列。此時，目視觀察基板上，確認畫素圖案是否剝離，以下述3等級進行評價。
評價基準
A：完全沒有確認到畫素圖案剝落。
B：雖確認到畫素圖案剝落，但也確認有残存之畫素圖案。
C：畫素圖案完全剝離。
在表1中，各成分係如下所述。又，各溶媒的表面張力係使用自動表面張力計DY-300(協和界面科學股份有限公司製)，藉由Wilhelmy法(平板法)加以測定。又，各溶媒的黏度係使用圓錐平板型旋轉黏度計(東機產業股份有限公司製)測定。
‧EDGAC：二乙二醇單乙醚乙酸酯(在1大氣壓的沸點為217℃、在25℃下之表面張力為31.1dyn/cm、在25℃下之黏度為2.5mPa‧s)
‧PGMEA：丙二醇單甲基醚乙酸酯(在1大氣壓的沸點為146℃)
‧MBA:3-甲氧基丁基乙酸酯(在1大氣壓的沸點為171℃)
‧DPMA：二丙二醇甲基醚乙酸酯(在1大氣壓的沸點為213℃、在25℃下之表面張力為28.5dyn/cm、在25℃下之黏度為2.2mPa‧s)
‧PGDA：丙二醇二乙酸酯(在1大氣壓的沸點為190℃、在25℃下之表面張力為31.2dyn/cm、在25℃下之黏度為2.6mPa‧s)
‧1,3BGDA:1,3-丁二醇二乙酸酯(在1大氣壓的沸點為232℃、在25℃下之表面張力為31.3dyn/cm、在25℃下之黏度為2.8mPa‧s)
‧γ-BL:γ-丁內酯(在1大氣壓的沸點為204℃、在25℃下之表面張力為44.1dyn/cm、在25℃下之黏度為1.7mPa‧s)
‧TPM：三丙二醇甲基醚(在1大氣壓的沸點為242℃、在25℃下之表面張力為29.8dyn/cm、在25℃下之黏度為5.6mPa‧s)
‧1,6HDDA:1,6-己二醇二乙酸酯(在1大氣壓的沸點為260℃、在25℃下之表面張力為33.9dyn/cm、在25℃下之黏度為4.2mPa‧s)
‧EEP:3-乙氧基丙酸乙酯(在1大氣壓的沸點為170℃)
‧S24000：聚伸乙亞胺系分散劑Soluspass 24000(Lubrizol(股)公司製)
‧S76500：胺甲酸酯系分散劑Soluspass 76500(Lubrizol(股)公司製)
第1圖形成在具有樹脂黑矩陣的基板上之著色層之平坦性評價的說明圖。

Claims (10)

  1. 一種著色組成物，其特徵為包括如下成分(A)~(F)：(A)著色劑、(B)具有由下式(1)所表示之重複單位(1)及下式(2)所表示之重複單位(2)所構成之群組選出之至少1種、下式(3)所表示之重複單位(3)與下式(4)所表示之重複單位(4)之共聚物、(C)黏結劑樹脂(惟，(B)成分除外)、(D)多官能性單量體、(E)光聚合起始劑、以及(F)溶媒，其中(F)溶媒含有(F1)在25℃下的表面張力為30~35dyn/cm且在1大氣壓下之沸點為180℃以上的溶媒，並且在總溶媒中(F1)溶媒的含有比例為3~30質量%， (在式(1)中，R1 ~R3 係相互獨立地表示氫原子、或可具有取代基之鏈狀或環狀烴基，R1 ~R3 之中的2個以上亦可相互鍵結而形成環狀結構；R4 表示氫原子或甲基，X表示2價連結基，Y- 表示對陰離子)， (在式(2)中，R5 及R6 係相互獨立地表示氫原子、或可具有取代基之鏈狀或環狀烴基，R5 及R6 亦可相互鍵結而形成環狀結構；R7 表示氫原子或甲基，Z表示2價連結基)， (在式(3)中，R8 表示可具有取代基之鏈狀或環狀烷基、可具有取代基之芳基、或可具有取代基之芳烷基，R9 表示氫原子或甲基)， (在式(4)中，R10 表示伸乙基或伸丙基、R11 表示碳原子數1~5之烷基，R12 表示氫原子或甲基，n表示1~20之整數)。
  2. 如申請專利範圍第1項之著色組成物，其中總溶媒中該(F1)溶媒的含有比例為5~25質量%。
  3. 如申請專利範圍第2項之著色組成物，其中該(F1)溶媒在25℃下的黏度為2~5mPa．s。
  4. 如申請專利範圍第1項之著色組成物，其中該(F1)溶媒係由丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、二乙二醇單乙醚及二乙二醇單乙醚乙酸酯所構成之群組中選出之至少1種。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之著色組成物，其中該(B)共聚物係總重複單位中重複單位(1)及重複單位(2)的共聚合比例之合計量為20~60質量%。
  6. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之著色組成物，其中該(B)共聚物係由具有重複單位(1)及重複單位(2)之A嵌段、與具有重複單位(3)及重複單位(4)之B嵌段所構成之嵌段共聚物，或者是由不具有重複單位(1)且具有重複單位(2)之A嵌段、與具有重複單位(3)及重複單位(4)之B嵌段所構成之嵌段共聚物。
  7. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之著色組成物，其係用於狹縫模口塗布法。
  8. 一種彩色濾光片，其係具備使用如申請專利範圍第1至7項中任一項之著色組成物所形成之著色層。
  9. 一種彩色濾光片，其係在形成有樹脂黑矩陣之基板上，具備使用如申請專利範圍第1至7項中任一項之著色組成物所形成之畫素。
  10. 一種彩色液晶顯示元件，其係具備如申請專利範圍第8或9項之彩色濾光片。
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