TWI490560B - A polarizing plate manufacturing method, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device - Google Patents

A polarizing plate manufacturing method, a polarizing plate using the same, and a liquid crystal display device Download PDF

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Description

偏光板之製造方法，使用其所成之偏光板，及液晶顯示裝置
本發明係關於偏光板與使用其之液晶顯示裝置。更詳言之，係關於可藉由與偏光子之接著性優異，於作業上安全且對環境之負荷少之偏光板之製造方法製造之偏光板。且，關於使用該偏光板之液晶顯示裝置。
作為偏光板保護薄膜已知有纖維素酯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、環烯烴聚合物(COP)、聚碳酸酯(PC)等高分子薄膜。將該等貼合於以聚乙烯醇(PVA)為代表之偏光子之方法多數為已知。
至於偏光板保護膜，纖維素酯薄膜係藉由其適度之透濕性順利地進行與PVA偏光子之接著‧乾燥，且比其他熱可塑性薄膜更廣泛的被使用。
但，纖維素酯由於本身顯示疏水性，故與PVA之接著步驟之前，需藉由鹼皂化、電暈處理、或電漿處理進行親水化處理。
該等親水化處理中，鹼皂化係最廣泛使用之方法，但由於使用高溫‧高濃度之鹼性水溶液，故作業性及環境適應性變差。尤其，自古以來應用於λ/4板等之光學薄膜之二乙醯基纖維素藉由進行鹼皂化使薄膜之一部分溶出於鹼皂化液中並析出者會污染製程亦成為問題點。
已提案有抑制薄膜中之添加劑朝鹼皂化液中之溶出的鹼皂化方法(參照例如專利文獻1)。
然而，以該方法雖然可抑制三乙醯纖維素等之乙醯基取代度高之纖維酯薄膜中之該溶出，同時進行皂化，但已判知於使用二乙醯基纖維素等之乙醯基取代度低之纖維素酯之薄膜，樹脂本身會進行朝皂化液之溶出，即使具有上述技術仍難以作為偏光板保護薄膜使用。
又，雖已揭示使用乙醯基取代度為2.0~3.0之纖維素酯之光學薄膜，以濃度1.5mol/l之30℃之鹼皂化處理液進行皂化處理之技術(參照例如專利文獻2)，但已知該光學薄膜與偏光子之接著性仍有問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：特開2006-335800號公報
專利文獻2：特開2010-2749號公報
本發明係鑑於上述問題‧狀況而完成者，其目的係提供一種與偏光子之接著性優異，於作業上安全且對環境之負荷少之偏光板之製造方法，及使用其之偏光板，以及提供使用該偏光板之液晶顯示裝置。
本發明之上述課題係藉由以下之構成達成。
1.　一種偏光板之製造方法，其為在將利用鹼皂化處理之經親水化處理之保護薄膜貼合於偏光子之至少一面上之偏光板之製造方法，其特徵為該保護薄膜含有纖維素乙酸酯，且該保護薄膜之鹼皂化處理前之表面自由能滿足下述式(SI)，且鹼皂化處理後之表面自由能滿足下述式(SII)，
式(SI)：0.25≦γsh/γsp≦0.40
式(SII)：1.5≦γsh/γsp≦3.0
(但，γsh表示表面自由能之氫鍵成分，γsp表示偶極成分)。
2.　如前述第1項記載之偏光板之製造方法，其中前述纖維素乙酸酯為乙醯基取代度為2.0以上且未達2.5之二乙醯基纖維素。
3.　如前述第2項記載之偏光板之製造方法，其中前述纖維素乙酸酯為重量平均分子量100000以上且未達200000之二乙醯基纖維素。
4.　如前述第1至3項中任一項記載之偏光板之製造方法，其中前述保護薄膜含有相對於樹脂成分為6.0質量%以上之logP值為10.0以上之抗水解劑。
5.　如前述第1至4項中任一項記載之偏光板之製造方法，其中前述保護薄膜之經皂化處理及水洗後之質量(b)相對於皂化處理前之質量(a)之質量變化率滿足下述式(W)，
式(W)　((b-a)/a)x100≧0(%)
a：將鹼處理前之保護薄膜在23℃ 55%之條件下調濕24小時後之薄膜質量
b：將保護薄膜經鹼處理及水洗後，在23℃ 55%之條件下調濕24小時後之薄膜質量。
6.如前述第1至5項中任一項記載之偏光板之製造方法，其中前述鹼皂化處理之溫度為25~50℃。
7.如前述第1至5項中任一項記載之偏光板之製造方法，其中前述鹼皂化處理之鹼(NaOH或KOH)濃度(mol/L)為0.5以上且未達1.5。
8.一種偏光板，其特徵為以如前述第1至7項中任一項記載之偏光板之製造方法所製造。
9.一種液晶顯示裝置，其特徵為由液晶胞及配置於其兩側之兩片偏光板所組成，且該偏光板之至少一片係如前述第8項記載之偏光板。
藉由本發明之上述手段，可提供一種與偏光子之接著性優異，且以於作業上安全且對環境之負荷少之製造方法製造之偏光板。另外，可提供一種使用該偏光板之液晶顯示裝置。
以下對用以實施本發明之形態進行詳細說明，但本發明並不限於該等者。
本發明之偏光板之製造方法為在將利用鹼皂化處理之經親水化處理之保護薄膜貼合於偏光子之至少一面上之偏光板之製造方法，其特徵為該保護薄膜含有纖維素乙酸酯，且該保護薄膜之鹼皂化處理前之表面自由能滿足下述式(SI)，且鹼皂化處理後之表面自由能滿足下述式(SII)，
式(SI)：0.25≦γsh/γsp≦0.40
式(SII)：1.5≦γsh/γsp≦3.0
(但，γsh表示表面自由能之氫鍵成分，γsp表示偶極成分)。
本發明人積極檢討與偏光子之接著性良好，且藉由在作業上安全且對環境之負荷少之製法獲得之偏光板中，發現貼合於偏光子之至少一面側上之保護薄膜若含有纖維素乙酸酯，且該保護薄膜之鹼皂化處理前之表面自由能滿足上述式(SI)，鹼皂化處理後之表面自由能滿足上述式(SII)時，可使與偏光子之接著性良好，且可抑制薄膜之一部分，尤其是構成薄膜之樹脂溶出於鹼皂化液中，可克服溶出物污染製程之問題。
過去為了保有在高溫高濕等之耐久條件下之偏光子與保護薄膜之接著性，有必要提高皂化液之鹼濃度或皂化液之溫度，延長皂化時間等，但於本發明發現藉由將保護薄膜之鹼皂化處理前之表面自由能調整在上述(SI)之範圍內，即使在如低濃度、低溫之弱鹼皂化條件下仍可充分進行皂化處理。
同時發現作為達成該等鹼皂化處理前之表面自由能之纖維素酯，較好使用乙醯基取代度2.0以上未達2.5之二乙醯基纖維素。
再者γsh/γsp表示表面自由能之中之氫鍵成分之比率大小，一般隨著親水化處理進行程度而變大。滿足前述關係式(SII)之範圍時，與偏光子的PVA之接著性變良好。
據此本發明之實施樣態，就展現本發明效果之觀點而言，前述纖維素乙酸酯較好為乙醯基取代度為2.0以上未達2.5之二乙醯基纖維素，前述纖維素乙酸酯較好為重量平均分子量100000以上未達200000之二乙醯基纖維素，更好為相對於樹脂成分含有6.0質量%以上之logP值在10.0以上之抗水解劑。
又，前述保護薄膜之經皂化處理及水洗後之質量(b)相對於皂化處理前之質量(a)之質量變化率較好滿足上述式(W)。
本發明之液晶顯示裝置較好由液晶胞及配置於其兩側之兩片偏光板構成，該偏光板之至少一片為以前述偏光板之製造方法製造之偏光板。
以下針對本發明及其構成要素，及實施本發明之形態‧樣態等加以詳細說明。
〈保護薄膜之表面自由能〉
構成本發明之偏光板之保護薄膜之至少一個為以鹼皂化處理之經親水化處理之保護薄膜，其技術特徵為該保護薄膜之鹼皂化處理前的表面自由能滿足下述式(SI)，且鹼皂化處理後之表面自由能滿足下述式(SII)。
式(SI)：0.25≦γsh/γsp≦0.40
式(SII)：1.5≦γsh/γsp≦3.0
(但，γsh表示表面自由能之氫鍵成分，γsp表示偶極成分)。
式(SI)未達0.25時，在如低濃度、低溫之弱鹼皂化條件下，偏光子與保護薄膜之接著性變不充分。
式(SI)超過0.40時，樹脂對皂化液之溶出過大，終究不適用於鹼皂化處理。
至於改變表面自由能之氫鍵成分與偶極成分之比(γsh/γsp)之手段列舉為進行纖維素乙酸酯之取代度變化，添加劑之構造或添加量之變化，親水化處理條件之調整等。藉由組合該等要素而使用，可使表面自由能之氫鍵與偶極成分之比產生各種變化。
以式(SII)表示之親水化處理後之表面自由能之氫鍵成分與偶極成分之比(γsh/γsp)係在1.5~3.0之範圍內，較好在1.8~3.0之範圍內，更好在2.0~3.0之範圍內。
親水化處理後之表面自由能(γsh/γsp)小於1.5時，對親水性的偏光子之接著性並不充分，實際上展現本發明效果變不充分。
親水化處理後之表面自由能(γsh/γsp)大於式(SII)之上限值之情況，若使用乙醯基取代度未達2.5之纖維素乙酸酯，則會進行樹脂本身朝皂化液之溶出(樹脂主鏈之水解)，而引起鹼化液之污染或伴隨於此引起偏光板之點缺陷。
〈表面自由能之測定〉
本發明中，係如下述測定保護薄膜之表面自由能。
每次測定時，將鹼皂化處理前之保護薄膜在23℃ 55%之條件下調濕24小時。鹼皂化處理後之保護薄膜係在鹼處理及水洗後，於23℃ 55%之條件調濕24小時後測定。
利用協和界面科學股份有限公司製造的接觸角計CA-V，5次測定三種標準液體：純水，硝基甲烷，二碘甲烷，與上述被測定固體(本申請案之保護薄膜)之接觸角，由測定值之平均獲得平均接觸角。接著，基於Young-Dupre之式及擴張Fowkes之式，算出固體之表面自由能之三成分。
Young-Dupre之式：WSL =γL(1+cosθ)
WSL ：液體/固體間之附著能
γL：液體之表面自由能
θ：液體/固體之接觸角
擴張Fowkes之式：
WSL =2{(γsdγLd)1/2 +(γspγLp)1/2 +(γshγLh)1/2 }
γL=γLd+γLp+γLh：液體之表面自由能
γs=γsd+γsp+γsh：固體之表面自由能
γd、γp、γh：表面自由能之分散、偶極、氫鍵之各成分
標準液體之表面自由能各成分值(mN/m)由於如下述表1為已知，故由接觸角之值藉由解開三元聯立方程式，可求得固體表面之表面自由能各成分值(γsd、γsp、γsh)。
〈纖維素乙酸酯〉
本發明之保護薄膜為含有纖維素乙酸酯之薄膜，但使薄膜之親水化處理後之表面自由能滿足前述式(SI)、(SII)，就進一步達成本發明之目的而言為必要。
前述纖維素乙酸酯較好為乙醯基取代度為2.0以上未達2.5之二乙醯基纖維素。乙醯基取代度之測定可基於ASTM之D817-96實施。
含有乙醯基取代度大於2.5之纖維素乙酸酯之薄膜時，畢竟無法滿足式(SI)，為了滿足式(SI)，必須使用更強之鹼皂化條件。更強之鹼性條件時，依據使用之添加劑種類，會有容易溶出於皂化液中之傾向，且在安全上、環境上並不佳。
乙醯基取代度未達2.0時，樹脂之親水性太強，使透濕度變高而無法滿足偏光板保護功能。另外，作為光學補償薄膜使用時，遲滯(retardation)對於溫濕度之變動過大，於作為液晶顯示裝置時，視角或色度之變動過大故不佳。
又，前述纖維素乙酸酯為重量平均分子量100000以上未達200000之二乙醯基纖維素，但就抑制樹脂朝鹼皂化處理液溶出之觀點而言，更好為150000以上未達200000。
僅為重量平均分子量未達100000之低分子量樹脂時，由於皂化液耐性較弱，故較好為如上述之高分子量之樹脂。
纖維素乙酸酯之重量平均分子量Mw係使用凝膠滲透層析儀(GPC)測定。
測定條件如下。
溶劑：二氯甲烷
管柱：Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(股)製造，3根串連使用)
管柱溫度：25℃
試料濃度：0.1質量%
檢測器：RI型號504(GL Science公司製造)
泵：L6000(日立製作所(股)製造)
流量：1.0ml/min
校正曲線：使用以標準聚苯乙烯STK標準聚苯乙烯(TOSOH(股)製造)Mw=1000000~500之13個樣品進行校正之曲線。13個樣品大致等間隔使用。
本發明之纖維素酯乙酸酯之原料之纖維素並無特別限制，可列舉為棉花短絨(linter)、木材紙漿、洋麻(Kenaf)等。
本發明之纖維素乙酸酯可藉習知方法製造。具體而言，可參考特開平10-45804號公報中所述之方法合成。
市售品列舉為Daicel公司之LM80、L20、L30、L40、L50，Easterman化學公司之Ca398-3、Ca398-6、Ca398-10、Ca398-30、Ca394-60S等乙醯基纖維素。
〈保護薄膜之添加劑〉
本發明之保護薄膜(以下有時稱本發明之保護薄膜為纖維素乙酸酯薄膜)中，只要薄膜之親水化處理後之表面自由能滿足前述式(SI)、式(SII)，則可依據用途添加各種添加劑(抗水解劑、相位差調整劑、可塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、酸捕捉劑、微粒子等)。其中，本發明之保護薄膜相對於樹脂成分含有6.0質量%以上之logP值為10.0以上之抗水解劑，但較好將前述式(SI)、式(SII)調整至本發明之範圍。
(抗水解劑)
作為logP值在10.0以上之抗水解劑可較好地使用例如具有1個以上12個以下之吡喃糖構造或呋喃糖構造之至少一種且其構造之OH基之一部份經酯化之酯化合物之混合物。
具有1個以上12個以下之吡喃糖構造或呋喃糖構造之至少一種且其構造之OH基之全部或一部份經酯化之酯化合物之酯化比例較好為吡喃糖構造或呋喃糖構造內存在之OH基之70%以上。
以下通稱為上述酯化合物，亦稱為糖酯化合物。
酯化合物之例可列舉為例如以下者。
葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、木糖、或阿拉伯糖、乳糖、蔗糖、黴菌赤蘚醛糖(nystose)、1F-果糖基黴菌赤蘚醛糖、水蘇糖、麥芽糖醇、還原乳糖、乳果糖、纖維素二糖、麥芽糖、纖維三糖、麥芽三糖、棉子糖或蔗果三糖。
其他，亦列舉有龍膽二糖、龍膽三糖、龍膽四糖、木糖三糖、半乳糖基蔗糖(galactosylsucrose)等。
該等化合物中，最好為具有吡喃糖構造與呋喃糖構造兩者之化合物。
作為其例，較佳為蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、1F-果糖基黴菌赤蘚醛糖、水蘇糖等，更好為蔗糖。
寡糖之酯化合物亦可適用作為具有1~12個吡喃精構造或呋喃精構造之至少一種之化合物。
又，前述酯化合物為縮合1個以上12個以下之以下述通式(A)表示之吡喃糖構造或呋喃糖構造之至少一種而成之化合物。但，R11 ~R15 、R21 ~R25 表示碳數2~22之醯基或氫原子，m、n分別表示0~12之整數，m+n表示1~12之整數。
[化1]
R11 ~R15 、R21 ~R25 較好為苯甲醯基、氫原子。苯甲醯基可進而具有取代基R26 ，列舉為例如烷基、烯基、烷氧基、苯基，進而該等烷基、烯基、苯基亦可具有取代基。
以下列舉酯化合物之具體例。
[化2]
[化3]
[化4]
[化5]
[化6]
[化7]
[化8]
[化9]
[化10]
本發明之纖維素乙酸酯薄膜較好相對於纖維素乙酸酯含有6.0質量%以上，最好含有6.0~15質量%之抗水解劑。
(相位差調整劑)
相位差調整劑可較好地使用例如以下述通式(1)表示之酯系化合物。
通式(1)　B-(G-A)n-G-B
(式中，B表示羥基或羧酸殘基，G表示碳數2~12之烷二醇殘基或碳數6~12之芳二醇殘基或碳數4~12之氧基烷二醇殘基，A表示碳數4~12之烷二羧酸殘基或碳數6~12之芳二羧酸殘基，且n表示1以上之整數)。
通式(1)中，係由以B表示之羥基或羧酸殘基、以G表示之烷二醇殘基或氧基烷二醇殘基或芳二醇殘基、以A表示之烷二羧酸殘基或芳二羧酸殘基所構成者，係藉由與一般之酯系化合物相同之反應獲得。
以通式(1)表示之酯系化合物之羧酸成分有例如乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、對-第三丁基苯甲酸、鄰-甲基苯甲酸(Toluic acid)、間-甲基苯甲酸、對-甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、胺基苯甲酸、乙醯氧基苯甲酸、脂肪族酸等，該等可以各一種或以兩種以上之混合物使用。
以通式(1)表示之酯系化合物之碳數2~12之烷二醇成分有乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丙烷二醇、2-甲基-1,3-丙烷二醇、1,4-丁烷二醇、1,5-戊烷二醇、2,2-二甲基-1,3-丙烷二醇(新戊二醇)、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羥甲基戊烷)、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十八烷二醇等，該等二醇可使用一種或以兩種以上之混合物使用。
尤其碳數2~12之烷二醇與纖維素乙酸酯之相溶性優異，故最佳。
又，以上述通式(1)表示之酯系化合物之碳數4~12之氧基烷二醇成分有例如二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等，該等二醇可使用一種或以兩種以上之混合物使用。
以通式(1)表示之酯系化合物之碳數4~12之烷二羧酸成分有例如琥珀酸、馬來酸、富馬酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等，該等可分別使用一種或以兩種以上之混合物使用。碳數6~12之芳二羧酸成分有苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸等。
以通式(1)表示之酯系化合物宜為數平均分子量較好為300~1500，更好為400~1000之範圍。且，其酸價為0.5mg KOH/g以下，羥基價為25mgKOH/g以下，更好為酸價0.3mg KOH/g以下，羥基價15mgKOH/g以下者。
以下列示以通式(1)表示之酯系化合物之具體化合物。
[化11]
[化12]
[化13]
本發明之纖維素乙酸酯薄膜較好含有纖維素乙酸酯薄膜之0.1~30質量%之相位差調整劑，最好含有0.5~10質量%。
(可塑劑)
本發明之纖維素乙酸酯薄膜可視需要含有可塑劑。
可塑劑並無特別限制，但較好係自多元羧酸酯系可塑劑、乙醇酸酯系可塑劑、苯二甲酸酯系可塑劑、脂肪酸酯系可塑劑及多元醇酯系可塑劑、聚酯系可塑劑、丙烯酸系可塑劑等選擇。
其中，使用兩種以上之可塑劑時，較好至少一種為多元醇酯系可塑劑。
多元醇酯系可塑劑為由二價以上之脂肪族多元醇與單羧酸之酯組成之可塑劑，較好為分子內具有芳香環或環烷基環。較好為2~20價之脂肪族多元醇酯。
本發明中較好使用之多元醇係以下述通式(a)表示。
通式(a)　R1 -(OH)n
但，R1 為n價有機基，n為2以上之正整數，OH基為醇性及/或酚性羥基。
較佳之多元醇之例可列舉為例如以下者。
戊五醇(adonitol)、阿拉伯糖醇(Arabitol)、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇(galactitol)、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、頻那醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。
尤其，以三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇較佳。
多元醇酯中使用之單羧酸並無特別限制，可使用習知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單羧酸等。使用脂環族單羧酸、芳香族單羧酸時，就提高透濕性、保留性之觀點而言較佳。
多元醇酯中使用之羧酸可為一種，亦可為兩種以上之混合。又，多元醇中之OH基可完全酯化，亦可一部份OH基直接殘留。
以下，例示多元醇酯之具體化合物。
[化14]
[化15]
[化16]
[化17]
乙醇酸酯系可塑劑並無特別限制，但可較好地使用烷基苯二甲醯基烷基乙醇酸酯類。
烷基苯二甲醯基烷基乙醇酸酯類列舉為例如甲基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丙基苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、辛基苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、甲基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、甲基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丙基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、甲基苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、辛基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、辛基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯等。
苯二甲酸酯系可塑劑列舉為苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二甲氧基乙酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二環己酯、對苯二甲酸二環己酯等。
檸檬酸酯系可塑劑列舉為檸檬酸乙醯基三甲酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、檸檬酸乙醯基三丁酯等。
脂肪酸酯系可塑劑列舉為油酸丁酯、亞麻油酸甲酯乙醯酯、壬二酸二丁酯等。
磷酸酯系可塑劑列舉為磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸二苯酯聯苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等。
多元羧酸酯化合物係由二價以上，較好2價~20價之多元羧酸與醇之酯組成。又，脂肪族多元羧酸較好為2~20價，於芳香族多元羧酸、脂環式多元羧酸時較好為3價~20價。
多元羧酸係以如下通式(b)表示。
通式(b)　R2 (COOH)m(OH)n
(但，R2 表示(m+n)價有機基，m表示2以上之正整數，n表示0以上之整數，COOH基表示羧基、OH基表示醇性或酚性羥基)。
多元羧酸酯化合物之分子量並無特別限制，但分子量為300~1000之範圍較佳，更好為350~750之範圍。就提高保留性之觀點而言以較大較佳，就透濕性、與纖維素乙酸酯之相溶性方面而言以較小較佳。
多元羧酸酯中使用之醇類可為一種，亦可為兩種以上之混合。
多元羧酸酯化合物之酸價較好為1mgKOH/g以下，更好為0.2mgKOH/g以下。藉由使酸價在上述範圍內，由於亦可抑制遲滯之環境變化故而較佳。
又，所謂酸價係指使試料1g中所含之酸(試料中存在之羧基)中和所需之氫氧化鉀之毫克數。酸價為依據JIS K0070測定者。
最佳之多元羧酸酯化合物列舉為檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、檸檬酸乙醯基三乙酯(ATEC)、檸檬酸乙醯基三丁酯(ATBC)、檸檬酸苯甲醯基三丁酯、檸檬酸乙醯基三苯酯、檸檬酸乙醯基三苄酯、酒石酸二丁酯、酒石酸二乙醯基二丁酯、偏苯三酸三丁酯、均苯四酸四丁酯等。
(紫外線吸收劑)
紫外線吸收劑之目的係藉由吸收400nm以下之紫外線而改善耐久性，尤其以於波長370nm之透過率為10%以下較佳，更好為5%以下，又更好為2%以下。
所用之紫外線吸收劑並無特別限制，列舉為例如氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、鎳錯鹽系化合物、無機粉體等。
可較好地使用例如5-氯-2-(3,5-二第二丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、(2-2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷基)-4-甲基苯酚、2-羥基-4-苄氧基二苯甲酮、2,4-苄氧基二苯甲酮等，又，有TINUVIN 109、TINUVIN 171、TINUVIN 234、TINUVIN 326、TINUVIN 327、TINUVIN 328等之TINUVIN類，該等均為日本BASE公司製造之市售品。
本發明中較好使用之紫外線吸收劑為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑，最好為苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。
另外，亦可較好地使用具有1,3,5-三嗪環之化合物等圓盤狀化合物作為紫外線吸收劑。
本發明之偏光板保護薄膜較好含有兩種以上之紫外線吸收劑。
又，紫外線吸收劑亦可較好地使用高分子紫外線吸收劑，較好使用特開平6-148430號所述之聚合物類型之紫外線吸收劑。
紫外線吸收劑之添加方法可由將紫外線吸收劑溶解於甲醇、乙醇、丁醇等醇，或二氯甲烷、乙酸甲酯、丙酮、二噁烷等有機溶劑中或該等之混合溶劑中之後添加於濃液(dope)中，或亦可直接添加於濃液組成物中。
如無機粉體之不溶於有機溶劑中者係於有機溶劑與纖維素乙酸酯中使用溶解機或砂磨機予以分散後添加於濃液中。
紫外線吸收劑之使用量隨著紫外線吸收劑之種類、使用條件等而異並非為相同，但偏光板保護薄膜之乾燥膜厚為30~200μm時，相對於偏光板保護薄膜較好為0.5~10質量%，更好為0.6~4質量%。
上述紫外線吸收劑與其他材料之相溶性不良時，亦可含於後述之功能性層中。
(抗氧化劑)
抗氧化劑亦稱為抗劣化劑。於液晶畫面顯示裝置等被放置於高濕高溫之狀態下時，有引起纖維素乙酸酯薄膜劣化之情況。
抗氧化劑由於具有減慢、防止因例如纖維素乙酸酯薄膜中殘留之溶劑量之鹵素或磷酸系可塑劑之磷酸等所致之纖維素乙酸酯薄膜分解之角色，故較好於前述纖維素乙酸酯薄膜中含有該抗氧化劑。
該等抗氧化劑較好使用受阻酚系之化合物，可列舉為例如2,6-二第三丁基-對-甲酚、季戊四醇-肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5-二第三丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2,2-硫基-二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N’-六伸甲基雙(3,5-二第三丁基-4-羥基-氫桂皮醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)苯、參-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-異氰尿酸酯等。
尤其，以2,6-二第三丁基-對-甲酚、季戊四醇-肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]較佳。另外，亦可併用例如N,N’-雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯基]聯胺等聯胺系金屬惰性劑或參(2,4-二第三丁基苯基)磷酸酯等磷系加工安定劑。
該等化合物之添加量相對於纖維素乙酸酯之質量比例較好為1ppm~1.0%，更好為10~1000ppm。
(酸捕捉劑)
纖維素乙酸酯在高溫下亦會因為酸而促進分解，故使用於本發明之保護薄膜時較好含有酸捕捉劑。
有用之酸捕捉劑只要是與酸反應使酸惰性化之化合物即可無限制地使用，其中以美國專利第4,137,201號說明書中所述之具有環氧基之化合物較佳。作為該酸捕捉劑之環氧化合物在該技術領域中為已知，包含由各種聚二醇之二縮水甘油醚，尤其是藉由每一莫耳之聚二醇縮合約8~40莫耳之環氧乙烷等而衍生之聚二醇、甘油之二縮水甘油醚等，金屬環氧化合物(例如，氯乙烯聚合物組成物中，以及與氯乙烯聚合物組成物一起，自以往以來即已使用者)、環氧化醚縮合產物、雙酚A之二縮水甘油醚(亦即，4,4’-二羥基二苯基二甲基甲烷)、環氧化不飽和脂肪酸酯(尤其是2~22個該碳原子之脂肪酸之4~2個左右之碳原子之烷基之酯(例如，丁基環氧硬脂酸酯)等)，及各種環氧化長鏈脂肪酸三縮水甘油酯等(例如，環氧化大豆油等)之組成物為代表性例示所得之環氧化植物油及其他不飽和天然油(該等有時統稱為環氧化天然縮水甘油酯或不飽和脂肪酸，該等脂肪酸一般含有12~22個碳原子)。又，市售之含有環氧基之環氧樹脂化合物亦可較好地使用EPON 815C。
再者，上述以外亦可使用之酸捕捉劑包含氧雜環丁烷化合物或噁唑啉化合物，或鹼土類金屬之有機酸鹽或乙醯基丙酮酸酯錯合物、特開平5-194788號公報之段落68-105中所述者。
又酸捕捉劑亦稱為酸掃除劑、酸捕獲劑、酸捕集劑等，但本發明中該等稱呼可無差異地使用。
(微粒子)
本發明之纖維素乙酸酯薄膜為了賦予滑動性，較好添加微粒子。
微粒子之一次平均粒徑較好為20nm以下，更好為5~16nm，最好為5~12nm。
該等微粒子較好以形成1~5μm之粒徑之二次粒子含於相位差薄膜中，較好平均粒徑為0.1~2μm，更好為0.2~0.6μm。據此，於薄膜表面上形成高度0.1~1.0μm左右之凹凸，據此可賦予薄膜表面適度之滑動性。
微粒子之一次平均粒徑之測定係以透過型電子顯微鏡(倍率50萬~20萬倍)進行粒子之觀察，觀察100個粒子，且測定粒徑獲得其平均值，作為一次平均粒徑。
微粒子之表觀比重較好為70g/升以上，更好為90~200g/升，最好為100~200g/升。表觀比重愈大，則愈可能製備高濃度之分散液，由於濁度、凝聚物被優化故較佳，且，於如本發明調製固體成分濃度高的濃液時最好使用。
微粒子之添加量相對於纖維素乙酸酯，相對於纖維素乙酸酯100質量份較好為0.01質量份~5.0質量份，更好為0.05質量份~1.0質量份，最好為0.1質量份~0.5質量份。添加量多者，動摩擦係數優異，添加量少者，凝聚物少。
又，將含有微粒子之濃液以直接接觸於澆鑄支撐體之方式進行澆鑄，可獲得滑動性高，濁度低之薄膜故較佳。
且，亦可在澆鑄後剝離並經乾燥且捲成滾筒狀後，設置硬質塗層或抗反射層等功能性薄膜。加工或出貨之前之期間，為了保護製品免於污染或因靜電造成之髒污附著等，故通常經包裝加工。
關於該包裝材料，只要可達到上述目的即無特別限制，但較好為不妨礙殘留溶劑自薄膜揮發者。具體而言，列舉為聚乙烯、聚酯、聚丙烯、尼龍、聚苯乙烯、紙、各種不織布等。更好使用使纖維成為網眼布狀者。
〈纖維素乙酸酯薄膜之製造方法〉
接著，針對本發明之纖維素乙酸酯薄膜之製造方法加以說明。
本發明之纖維素乙酸酯薄膜較好使用以溶液澆鑄法製造之薄膜，亦可使用融熔澆鑄法製造之薄膜。
溶液澆鑄法中，本發明之纖維素乙酸酯薄膜之製造係以如下步驟進行：將纖維素乙酸酯及添加劑溶解於溶劑中調製濃液之步驟，使濃液澆鑄於無限移行之環形金屬支撐體上之步驟，使澆鑄之濃液乾燥成網狀物(web)之步驟，自金屬支撐體剝離之步驟，延伸或保持寬度之步驟，進而乾燥之步驟，捲取已加工薄膜之步驟。
針對調製濃液之步驟加以描述。濃液中之纖維素乙酸酯之濃度，較濃者可減低澆鑄於金屬支撐體後之乾燥負荷故較佳，但纖維素乙酸酯之濃度過濃時會增加過濾時之負荷，使過濾精度變差。兼顧該二者之濃度較好為10~35質量%，更好為15~25質量%。
濃液中使用之溶劑可單獨使用亦可併用兩種以上，但混合使用纖維素乙酸酯之良溶劑與弱溶劑時，就生產效率方面而言較佳，良溶劑較多時，就纖維素乙酸酯之溶解性方面而言係較佳。
良溶劑與弱溶劑之混合比率之較佳範圍係，良溶劑為70~98質量%，弱溶劑為2~30質量%。所謂良溶劑、弱溶劑係以單獨可溶解所使用之纖維素乙酸酯者定義為良溶劑，以單獨會膨潤或不溶解者定義為弱溶劑。
本發明中使用之良溶劑並無特別限制，但可列舉為二氯甲烷等有機鹵素化合物或二氧雜環戊烷(dioxolane)類、丙酮、乙酸甲酯、乙醯基乙酸甲酯等。列舉最佳者為二氯甲烷或乙酸甲酯。
另外，本發明中使用之弱溶劑並無特別限制，但較好使用例如甲醇、乙醇、正丙醇、環己烷、環己酮等。另外，濃液中較好含有0.01~2質量%之水。
又，纖維素乙酸酯之溶解所用之溶劑係回收在薄膜製膜步驟中利用乾燥自薄膜去除之溶劑，使之再利用而使用。
回收溶劑中，有時亦會含有微量之纖維素乙酸酯中所添加之添加劑，例如可塑劑、紫外線吸收劑、聚合物、單體成分等，但即使含有該等，亦可較好地再利用，且若需要亦可經純化再利用。
調製上述所述之濃液時之纖維素乙酸酯之溶解方法可利用一般方法。組合加熱與加壓時可在常壓下加熱至沸點以上。
在溶劑於常壓下之沸點以上於加壓下不使溶劑沸騰之範圍之溫度下邊加熱邊攪拌溶解時，由於可防止凝膠或稱為麵糊之塊狀未溶解物之產生故較佳。
又，亦較好使用將纖維素乙酸酯與弱溶劑混合並潤濕或膨潤後，進一步添加良溶劑而溶解之方法。
加壓亦可藉由壓入氮氣等惰性氣體之方法，或藉由加熱使溶劑之蒸氣壓上升之方法進行。加熱較好自外部進行，例如套筒型者就溫度控制而言較容易故較佳。
添加溶劑之加熱溫度於較高時就纖維素乙酸酯之溶解性之觀點而言較佳，但加熱溫度過高時必然壓力增大而導致生產性變差。
較佳之加熱溫度為45~120℃，更好為60~110℃，又更好為70~105℃。另外，壓力係調整為在設定溫度下溶劑不沸騰。
或者亦可較好地使用冷卻溶解法，藉此可使纖維素乙酸酯溶解於乙酸甲酯等溶劑中。
接著，使用濾紙等適當之過濾材過濾該纖維素乙酸酯溶液。至於過濾材，較好為用以去除不溶物等之絕對過濾精度較小者，但絕對精度過小時則有容易發生成過濾材阻塞之問題。
因此較好為絕對過濾精度為0.008mm以下之過濾材，更好為0.001~0.008mm之過濾材，又更好為0.003~0.006mm之過濾材。
過濾材之材質並無特別限制，可使用通常之過濾材，但以聚丙烯、鐵氟龍(註冊商標)等塑膠製之過濾材，或不銹鋼等金屬製之過濾材不會有纖維脫落等而較佳。
較好藉由過濾而去除、減低原料之纖維素乙酸酯中所含之雜質尤其是亮點異物。
所謂亮點異物係以交叉狀態配置兩片偏光板，於其間放置纖維素乙酸酯薄膜等，自一方之偏光板側照光，自另一方之偏光板側觀察時，看見來自相反側之光露出之點(異物)，較好直徑0.01mm以上之亮點數在200個/cm2 以下。
更好為100個/cm2 以下，又更好為50個/cm2 以下，再更好為0~10個/cm2 以下。又，以0.01mm以下之亮點較少者較佳。
濃液之過濾可藉通常方法進行，但在溶劑之常壓下之沸點以上，且在加壓下溶劑不沸騰之範圍之溫度下邊加熱邊過濾之方法，其過濾前後之濾壓差(稱為壓差)之上升較小故較佳。
較佳之溫度為45~120℃，更好為45~70℃，又更好為45~55℃。
濾壓較小者較佳。濾壓較好為1.6MPa以下，更好為1.2 MPa以下，又更好為1.0MPa以下。
此處，針對濃液之澆鑄加以說明。
澆鑄(cast)步驟中之金屬支撐體較好為表面經鏡面修飾者，金屬支撐體較好使用不銹鋼帶或於鑄物將表面電鍍修飾之滾筒。
澆鑄之寬度可為1~4m。澆鑄步驟之金屬支撐體之表面溫度為-50℃~未達溶劑之沸點之溫度，溫度較高者可加速網狀物之乾燥速度故較佳，但過度高時網狀物會發泡，而有平面性劣化之情況。
較佳之支撐體溫度為0~55℃，更好為25~50℃。或者，藉由冷卻使網狀物凝膠化，在含有大量殘留溶劑之狀態下自滾筒剝離亦為較佳之方法。
控制金屬支撐體溫度之方法並無特別限制，有吹拂溫風或冷風之方法，或使溫水與金屬支撐體之內側接觸之方法。使用溫水者由於有效地進行熱傳達，故金屬支撐體之溫度到達一定之時間短故較佳。使用溫風時，有使用比目標溫度高之溫度的風之情況。
為了顯示纖維素乙酸酯薄膜良好之平面性，自金屬支撐體剝離網狀物時之殘留溶劑量較好為10~150質量%，更好為20~40質量%，或60~130質量%，最好為20~30質量%或70~120質量%。
本發明中，殘留溶劑量係以下述式定義。
殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100
又，M為在製造網狀物或薄膜中或製造後之任意時點採取之試料之質量，N為M在115℃下加熱1小時後之質量。
又，纖維素乙酸酯薄膜之乾燥步驟中，自金屬支撐體剝離網狀物，再經乾燥，使殘留溶劑量成為1質量%以下較佳，更好為0.1質量%以下，最好為0~0.01質量%以下。
薄膜乾燥步驟係採用一般之輥乾燥方式(使網狀物交互通過上下配置之多個輥而乾燥之方式)，或採用以張布方式邊運送網狀物邊乾燥之方式。
為了製作本發明之纖維素乙酸酯薄膜，最好以藉由夾具等夾住網狀物之兩端並把持之張布方式進行寬度方向(橫方向)之延伸。較好在剝離張力為300N/m以下進行剝離。
使網狀物乾燥之手段並無特別限制，一般可利用熱風、紅外線、加熱輥、微波等進行，但就簡易方面而言較好係以熱風進行。
網狀物之乾燥步驟中之乾燥溫度較好以40~200℃階段性地提高。
纖維素乙酸酯薄膜之膜厚，雖無特別限制，但可使用10~200μm。尤其是膜厚最好為10~100μm。更好為20~60μm。
本發明中之纖維素乙酸酯薄膜係使用寬度1~4m者。尤其較好使用寬度1.4~4m者，最好為1.6~3m。超過4m時難以運送。
對纖維素乙酸酯薄膜賦予下述所需之遲滯值Ro、Rt，較好藉由運送張力之控制、延伸操作進行折射率控制。
例如，藉由降低或提高長度方向之張力，而可改變遲滯值。
又，較好對於薄膜之長度方向(製膜方向)及與其在薄膜面內垂直之方向，亦即寬度方向，逐次或同時進行二軸延伸或單軸延伸。
相互垂直之二軸方向之延伸倍率較好最終分別於澆鑄方向為0.8~1.5倍，於寬度方向為1.1~2.5倍之範圍，且較好於澆鑄方向為0.8~1.0倍，於寬度方向為1.2~2.0倍之範圍進行。
延伸溫度較好為120~200℃，更好為150~200℃，又更好超過150℃且為190℃以下延伸。
較好在薄膜中之殘留溶劑為20~0%，更好為15~0%下進行延伸。
具體而言，較好在155℃且殘留溶劑為11%下進行延伸，或者在155℃且殘留溶劑為2%下進行延伸。或者較好在160℃且殘留溶劑為11%下進行延伸，或者較好在160℃且殘留溶劑未達1%下進行延伸。
網狀物延伸之方法並無特別限制。例如，複數個輥具有周速差，利用其間之輥周速差進行縱向延伸之方法，以夾具或以針固定網狀物之兩端，使夾具或針之間隔朝行進方向擴大之縱向延伸方法，使該間隔朝橫向擴大之橫向延伸之方法，或者縱橫同時擴大之縱橫兩方向延伸之方法等。當然該等方法亦可組合使用。
另外，所謂張布機法之情況，可以直線驅動方式驅動夾具部分邊滑動邊進行延伸，由於可減少斷裂之危險性故而較佳。
製膜步驟之該等寬度保持或橫方向之延伸較好藉由張布機進行，可為針式張布機亦可為夾具張布機。
本發明之纖維素乙酸酯薄膜之遲相軸或進相軸係存在於薄膜面內，於與製膜方向所成之角度設為θ1時較好θ1為-1°以上、+1°以下，更好為-0.5°以上、+0.5°以下，進而更好為-0.1°以上、+0.1°以下。
該θ1可定義為配向角，θ1之測定係使用自動雙折射計KOBRA-21ADH(王子計測機器)進行。θ1各滿足上述關係，關於顯示圖像有助於獲得高亮度，抑制或防止光漏，關於彩色液晶顯示裝置有助於獲得忠實之顏色再現性。
〈纖維素乙酸酯薄膜之物性〉
本發明之纖維素乙酸酯薄膜之透濕度在40℃、90%RH下較好為300~1800g/m2 ‧24h，更好為400~1500g/m2 ‧24h，最好為40~1300g/m2 ‧24h。透濕度可依據JIS Z 0208中所述之方法測定。
斷裂伸長度較好為5~80%，更好為10~50%。
可見光透射率較好為90%以上，更好為93%以上。
又，可藉由進一步於本發明之纖維素乙酸酯薄膜上塗佈液晶層，可獲得跨及更廣範圍之遲滯值。
〈相位差值〉
本發明之纖維素乙酸酯薄膜之面內遲滯值(Ro)及厚度方向之遲滯值(Rt)，於作為偏光板保護薄膜時，較好為0≦Ro、Rt≦70nm。更好為0≦Ro≦30nm，且0≦Rt≦50nm，又更好為0≦Ro≦10nm，且0≦Rt≦30nm。
本發明之纖維素乙酸酯薄膜較好使用作為相位差薄膜，該情況下為30≦Ro≦100nm，且70≦Rt≦400nm，更好為35≦Ro≦65nm，且90≦Rt≦180nm。且，Rt之變動或分佈寬度較好未達±50%，更好未達±30%，又更好未達±20%。進而較好未達±15%，更好未達±10%，又更好未達±5%，最好未達±1%。最好Rt沒有變動。
又遲滯值Ro、Rt可以下式求得。
Ro=(nx -ny )×d
Rt=((nx +ny )/2-nz )×d
此處，d為薄膜厚度(nm )，折射率nx (薄膜之面內最大折射率，亦稱為遲相軸方向之折射率)，ny (薄膜面內與遲向軸成直角之方向之折射率)，nz (厚度方向之薄膜折射率)。
遲滯值(Ro)、(Rt)可使用自動雙折射率計測定。例如，可使用KOBRA-21ADH(王子計測機器(股))，在23℃、55%RH之環境下，於波長590nm求得。
〈功能性層〉
本發明之纖維素乙酸酯薄膜為於液晶顯示裝置之表面側使用之偏光板保護薄膜時，於該保護薄膜之表面除防眩層或透明硬塗層以外，較好具有抗反射層、抗靜電層、防污層、背塗層等功能性層。
〈偏光板之製作〉
本發明之偏光板為將上述本發明之保護薄膜貼合於偏光子之至少一面上而成之偏光板。本發明之液晶顯示裝置係由液晶胞及配置於其兩側之兩片偏光板構成，該偏光板之至少一片為本發明之偏光板，且為透過黏著層貼合者。
針對本發明之偏光板之製作方法加以說明。
較好將本發明之保護薄膜之貼合於偏光子之側浸漬於鹼皂化處理液中施以親水化處理，並使用完全皂化型聚乙烯醇水溶液貼合在於碘溶液中浸漬延伸而製作之偏光子之至少一面上。
〈皂化處理方法〉
以下針對本發明之鹼皂化處理方法加以說明，但本發明並不受限於該等。
保護薄膜通常以長條狀薄膜之成為捲筒之輥予以保存，自該捲筒拉出之保護薄膜於儲存皂化液之浴中浸漬、輸送並經皂化處理。此時，亦可於未經皂化處理之面上貼合如聚酯薄膜之保護薄膜予以保護而進行。皂化處理後之保護薄膜之表面利用水及中和劑洗滌，擠乾、且導入於加熱處理裝置中乾燥。乾燥係藉由複數個導輥將把持薄膜並運送。加熱處理後若需要則予以捲取。
皂化液通常使用NaOH之水溶液，或KOH之水溶液，濃度於0.5mol/L以上、未達1.5mol/L，就安全面、環境面、成本面為較佳。
皂化液之溫度，為了在均一且較短之時間內進行皂化處理，較好為20℃~55℃之範圍，更好為25℃~50℃。在浴中經皂化處理之時間並無特別限制，但較好為5秒~5分鐘之範圍，更好為10秒~2分鐘之範圍。皂化液若經攪拌則可進行均一之皂化處理而較佳。
皂化液之濃度、溫度、時間等條件較好以滿足以下之式(W)之方式調整。
前述保護薄膜之皂化處理及水洗後之質量(b)相對於造化處理前之質量(a)之質量變化率較好滿足下述式(W)。
式(W)((b-a)/a)×100≧0(%)
a：鹼處理前之保護薄膜在23℃ 55%之條件下調濕24小時後之薄膜質量
b：保護薄膜經鹼處理及水洗後，在23℃ 55%之條件下調濕24小時後之薄膜質量
通常，纖維素酯經皂化時，可見到與皂化前之質量並無變化，或見到0~0.5%左右之質量增加。此被認為係因為藉由脫乙醯化使表面羥基之一部份或大部分與皂化液中之鹼金屬形成鹽之故。
然而，皂化過度時(式(SII)大於3.0)，會見到質量減少。此被認為係由於皂化液使纖維素乙酸酯之主鏈進行水解，使樹脂本身溶出之故。於本發明，較好在不使樹脂本身溶出之條件，亦即在滿足式(W)之條件下進行皂化處理。
為使上述乾燥之加熱處理之溫度只要為皂化液可蒸發之溫度則無特別限制，但較好為50℃~120℃之範圍，更好為60℃~100℃。加熱之際對表面吹拂熱風導致乾燥時間縮短化故較佳。
於偏光板之另一面可使用本發明之保護薄膜，亦可貼合其他偏光板保護薄膜。
例如，亦可較好地使用市售纖維素乙酸酯薄膜(例如，KONICA MINOLTA TAC KC8UX、KC5UX、KC8UCR3、KC8UCR4、KC8UCR5、KC8UY、KC4UY、KC4UE、KC8UE、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UXW-RHA-C、KC8UXW-RHA-NC、KC4UXW-RHA-NC，以上均為KONIKA MINOLTA OPTO(股)製造)。
偏光板之主要構成要素的偏光子為僅使一定方向之偏波面之光通過之元件，目前已知之代表性偏光子有聚乙烯醇系偏光薄膜，該聚乙烯醇系偏光薄膜有對聚乙烯醇系薄膜經碘染色而成者及經二色性染料染色而成者。
偏光子由於係將聚乙烯醇水溶液製膜，使其經單軸延伸並經染色，或染色後經單軸延伸，故較好使用以硼化合物進行耐久性處理者。偏光子之膜厚較好為5~30μm，最好為10~20μm。
又，亦較好使用特開2003-248123號公報、特開2003-342322號公報等中所記載之乙烯單位之含量1~4莫耳%，聚合度2000~4000，皂化度99.0~99.99莫耳%之乙烯改質之聚乙烯醇。
其中較好使用熱水切斷溫度為66~73℃之乙烯改質之聚乙烯醇薄膜。
使用該乙烯改質之聚乙烯醇薄膜之偏光子具有偏光性能及耐久性能優異，色斑少，可最好地使用於大型液晶顯示裝置中。
貼合偏光子與纖維素乙酸酯薄膜時使用之接著劑可列舉為PVA系接著劑或胺基甲酸酯系接著劑等，其中較好使用PVA系接著劑。
〈液晶顯示裝置〉
藉由將本發明之偏光板使用於液晶顯示裝置中，可製作各種視覺辨識性優異之液晶顯示裝置。
本發明之偏光板可使用於STN、TN、OCB、HAN、VA(MVA、PVA)、IPS、OCB等各種驅動方式之液晶顯示裝置。
較好為VA(MVA、PVA)型液晶顯示裝置。
尤其即使是畫面30型以上之大畫面液晶顯示裝置，仍可獲得環境變動少、減低光漏、色調不均、正面對比等視覺辨識性優異之液晶顯示裝置。
實施例
以下列舉實施例具體說明本發明，但本發明並不限於該等。
實施例1 〈保護薄膜1之製作〉 〈微粒子分散液〉
微粒子(Aerosil R812日本Aerosil(股)製造)　11質量份
乙醇　89質量份
將以上成分以溶解機攪拌50分鐘混合後，以均質機進行分散。
〈微粒子添加液〉
於注入二氯甲烷之溶解槽中添加表1所述之纖維素乙酸酯CE-1，並經加熱完全溶解後，使用安積濾紙(股)製造之安積濾紙No. 244將其過濾。邊充分攪拌過濾後之纖維素乙酸酯溶液，邊於其中緩慢添加微粒子分散液。接著，以使二次粒子之粒徑成為特定大小之方式，以磨碎機(attritor)進行分散。使之經日本精線(股)製造之FINEMET NF過濾，調製微粒子添加液。
二氯甲烷　99質量份
CE-1　4質量份
微粒子分散液　11質量份
接著，使用表1所述之纖維素乙酸酯CE-5、CE-2，調製下述組成之主濃液。
首先將二氯甲烷與乙醇添加於加壓溶解槽中。於加入溶劑之加壓溶解槽中邊攪拌邊投入CE-5及CE-2。使之加熱且邊攪拌至完全溶解邊進一步添加兩種表3中所列之添加劑，並經溶解。使用安積濾紙(股)製造之安積濾紙No.244過濾，調製主濃液。
於主濃液100質量份中添加2質量份之微粒子添加液，以連線混練機(TORAY靜止型管內混合機，Hi-Mixer，SWJ)充分混合，接著使用帶式澆鑄裝置，均一澆鑄於寬度2m之不銹鋼帶支撐體上。在不銹鋼帶支撐體上蒸發溶劑直至殘留溶劑量成為110%。自不銹鋼帶支撐體剝離。於剝離時以施加張力使縱向(MD)延伸倍率為1.02倍之方式延伸，接著，以設定成160℃之張布機把持網狀物兩端，以寬度(TD)方向之延伸被率為1.35倍之方式延伸，且延伸開始時之殘留溶劑為10%。延伸後，於維持該寬度下就此保持數秒鐘，使寬度方向之張力緩和後釋放寬度保持，接著在設定成125℃之乾燥區中輸送30分鐘進行，製作寬度1.5m且端部具有寬度1cm、高度8μm之捲邊之膜厚40μm之本發明之保護薄膜1。
〈主濃液之組成〉
二氯甲烷　300質量份
乙醇　30質量份
CE-5　60質量份
CE-2　40質量份
添加劑A(化合物A-5)　6.5質量份
添加劑B(化合物B-16)　6質量份
〈保護薄膜2~10之製作〉
除了將纖維素乙酸酯、添加劑變更如表2及表3以外，餘均相同，製作保護薄膜2~10。
纖維素乙酸酯CE-1~CE-9之醯基取代度、重量平均分子量如下。
又，表中之重量平均分子量Mw係依據前述方法測定。
又，表中之下述簡稱之化合物如下。
TPP：磷酸三苯酯
BDP：磷酸聯苯酯二苯酯
PETB：季戊四醇四苯甲酸酯
EPEG：乙基苯二甲酸乙基二醇酯
SMA1000P：苯乙烯-馬來酸酐1：1共聚物(SATOMER公司製造)
〈偏光板之製作〉
將所得保護薄膜1~10以表4之條件浸漬於貯存鹼皂化處理液之浴中進行親水處理，依據下述製作偏光板。
使厚度120μm之聚乙烯醇薄膜進行單軸延伸(溫度110℃，延伸倍率5倍)。使之浸漬於由碘0.075g、碘化鉀5g、水100g所組成之水溶液中60秒，接著浸漬於由碘化鉀6g、硼酸7.5g、水100g所組成之68℃之水溶液中。使之經水洗、乾燥，獲得偏光子。
接著，依據下述步驟1~5，貼合偏光子與前述保護薄膜1~10、及內面側以KONICA MINOLTA OPTO(股)製造之KONICA MINOLTA TAC KC8UY作為偏光保護膜，製作偏光板。
步驟1：以表4之條件使保護薄膜1~10進行親水化處理。
步驟2：將前述偏光子浸漬於固體成分2質量%之聚乙烯醇接著劑槽中1~2秒。
步驟3：輕輕擦拭在步驟2中附著於偏光子之過量接著劑，將其放在步驟1中經親水化處理之保護薄膜上，進而放置內面側纖維素乙酸酯薄膜而配置。
步驟4：以壓力20~30N/cm2 、輸送速度約2m/分鐘貼合在步驟3中層合之保護薄膜1~10與偏光子及內面側纖維素乙酸酯薄膜。
步驟5：在80℃之乾燥機中使步驟4中製作之貼合偏光子與保護薄膜1~10及內面側纖維素乙酸酯薄膜而成之試料乾燥2分鐘，製作偏光板。
《評價項目、評價方法》
使用所得之保護薄膜，進行下述評價。
(表面自由能)
如下述測定保護薄膜之表面自由能。
每次測定，使鹼皂化處理前之保護薄膜在23℃ 55%之條件調濕24小時。鹼皂化處理後之保護薄膜在鹼處理及水洗後，以23℃ 55%之條件調濕24小時後測定。
利用協和界面科學股份有限公司製造：接觸角計CA-V測定三種標準液體：純水、硝基甲烷、二碘甲烷與被測定固體之接觸角五次，由測定值之平均獲得平均接觸角。接著，基於Young-Dupre之式及擴張Fowkes之式，計算出固體之表面自由能之三成分。
Young-Dupre之式：WSL =γL(1+cosθ)
WSL ：液體/固體間之附著能
γL：液體之表面自由能
θ：液體/固體之接觸角
擴張Fowkes之式：
WSL =2{(γsdγLd)1/2 +(γspγLp)1/2 +(γshγLh)1/2 }
γL=γLd+γLp+γLh：液體之表面自由能
γs=γsd+γsp+γsh：固體之表面自由能
γd、γp、γh：表面自由能之分散、偶極、氫鍵之各成分
由於標準液體之表面自由能各成分值(mN/m)如前述表1為已知，故由接觸角之值藉由解開三元聯立方程式，可求得固體表面之表面自由能各成分值(γsd、γsp、γsh)。
(皂化後之質量變化)
每次質量測定，使鹼皂化處理前之保護薄膜在23℃ 55%之條件下調濕24小時。鹼皂化處理後之保護薄膜係在鹼處理及水洗後，以23℃ 55%之條件調濕24小時後測定。
以下式(W)求得皂化處理及水洗後之質量(b)相對於皂化處理前之質量(a)之變化率。
式(W)((b-a)/a)×100≧0(%)
a：鹼處理前之保護薄膜之薄膜質量
b：保護薄膜經皂化處理及水洗後之薄膜質量
○：((b-a)/a)×100≧0(%)
×：((b-a)/a)×100＜0(%)
(皂化液之白色異物)
以表5之條件，連續鹼皂化處理24小時後，取樣皂化液並經目視確認。確認白色異物之情況亦進行皂化後之薄膜目視確認。
○：皂化液中未確認到白色異物
△：皂化液中僅確認到白色異物，但無法確認對薄膜之再附著
×：皂化液中確認到大量白色異物，對薄膜亦引起再附著
(PVA接著性)
使所得偏光板在23℃下相對濕度55%之環境下，以手剝離接著面，目視觀察材料破壞及剝離性程度，以下述基準評價接著性。
○：引起材料(基材)破壞
△：引起一部份材料(基材)破壞，但偏光板保護薄膜與偏光子之界面處存在剝離面積
×：偏光板保護薄膜與編光子之界面處剝離
以上之評價結果示於表5。
於本發明規定之鹼皂化處理前、及鹼皂化處理後之具有表面自由能之保護薄膜，及使用該等之偏光板係如表5之本發明試料中所知並無皂化液之白色異物，與偏光子(PVA)之接著性亦優異。由該結果，可知以本發明之偏光板之製造方法製造之保護膜、偏光板與偏光子之接著性優異，且可利用作業上安全且對環境之負荷少之皂化處理條件製造。
實施例2 〈液晶顯示裝置之製作〉
如以下述製作進行視覺辨識性評價之液晶面板，且評價作為液晶顯示裝置之特性。
剝離SONY製造之40型顯示器KLV-40V2500之預先貼合之兩面偏光板，將上述製作之偏光板貼合於各液晶胞之玻璃面之兩面上。
此時，其偏光板之貼合方向係以使本發明之保護薄膜之面成為液晶胞側之方式，且吸收軸朝向與預先貼合之偏光板相同方向而進行，分別製作液晶顯示裝置。
針對該液晶顯示裝置以目視評價視覺辨識性之結果，安裝有利用本發明之偏光板之製造方法製作之偏光板之液晶顯示裝置為清晰、對比性高且視覺辨識性亦優異。

Claims (8)

  1. 一種偏光板之製造方法，其為利用鹼皂化處理而經親水化處理之保護薄膜貼合於偏光子之至少一面上之偏光板之製造方法，其特徵為該保護薄膜含有纖維素乙酸酯，該保護薄膜含有相對於樹脂成分為6.0質量%以上之logP值為10.0以上之抗水解劑，且該保護薄膜之鹼皂化處理前之表面自由能滿足下述式(SI)，且鹼皂化處理後之表面自由能滿足下述式(SII)，式(SI)：0.25≦γsh/γsp≦0.40 式(SII)：1 5≦γsh/γsp≦3.0(但，γsh表示表面自由能之氫鍵成分，γsp表示偶極成分)。
  2. 如申請專利範圍第1項之偏光板之製造方法，其中前述纖維素乙酸酯為乙醯基取代度為2.0以上且未達2.5之二乙醯基纖維素。
  3. 如申請專利範圍第2項之偏光板之製造方法，其中前述纖維素乙酸酯為重量平均分子量100000以上且未達200000之二乙醯基纖維素。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之偏光板之製造方法，其中前述保護薄膜之經皂化處理及水洗後之質量(b)相對於皂化處理前之質量(a)之質量變化率滿足下述式(W)，式(W)((b-a)/a)x100≧0(%)a：將鹼處理前之保護薄膜在23℃ 55%之條件下調濕 24小時後之薄膜質量b：將保護薄膜經鹼處理及水洗後，在23℃ 55%之條件下調濕24小時後之薄膜質量。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之偏光板之製造方法，其中前述鹼皂化處理之溫度為25~50℃。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之偏光板之製造方法，其中前述鹼皂化處理之鹼(NaOH或KOH)濃度(mol/L)為0.5以上且未達1.5。
  7. 一種偏光板，其特徵為以如申請專利範圍第1至6項中任一項之偏光板之製造方法所製造。
  8. 一種液晶顯示裝置，其特徵為由液晶胞及配置於其兩側之兩片偏光板所組成，且該偏光板之至少一片係如申請專利範圍第7項之偏光板。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5447135B2 (ja) * 2010-04-20 2014-03-19 コニカミノルタ株式会社 偏光板
JP2011242433A (ja) * 2010-05-14 2011-12-01 Konica Minolta Opto Inc 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法及びそれを用いた偏光板、液晶表示装置
JP5440407B2 (ja) * 2010-06-16 2014-03-12 コニカミノルタ株式会社 偏光板、液晶表示装置及びセルロースアセテートフィルムの製造方法
CN104254791A (zh) * 2012-04-24 2014-12-31 柯尼卡美能达株式会社 偏振片的制造方法
JP5860449B2 (ja) 2013-11-14 2016-02-16 日東電工株式会社 偏光膜および偏光膜の製造方法
JP6186011B2 (ja) * 2014-01-23 2017-08-23 富士フイルム株式会社 偏光板および画像表示装置
JP6152127B2 (ja) 2015-02-16 2017-06-21 日東電工株式会社 偏光子、偏光板および画像表示装置
KR101956830B1 (ko) 2015-08-18 2019-03-12 주식회사 엘지화학 저굴절층 및 이를 포함하는 반사 방지 필름
WO2017030391A1 (ko) * 2015-08-18 2017-02-23 주식회사 엘지화학 저굴절층 및 이를 포함하는 반사 방지 필름
WO2017145032A1 (en) * 2016-02-23 2017-08-31 Thin Film Electronics Asa Encapsulated electrochromic display, and method of making the same
JP6983497B2 (ja) * 2016-09-12 2021-12-17 日東電工株式会社 偏光フィルム、液晶パネルおよび液晶表示装置
CN113544555A (zh) * 2019-03-14 2021-10-22 株式会社可乐丽 聚乙烯醇膜、偏振膜和偏振板

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200615595A (en) * 2004-10-19 2006-05-16 Nitto Denko Corp Polarizing plate, method of producing a polarizing plate, and liquid crystal panel, liquid crystal television, and liquid crystal display apparatus all using the same
WO2007125764A1 (ja) * 2006-04-25 2007-11-08 Konica Minolta Opto, Inc. 位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
TW200947053A (en) * 2008-03-31 2009-11-16 Sumitomo Chemical Co Apparatus and method for manufacturing polarizing plate, and polarizing plate and optical laminate obtained by the method

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003071937A (ja) * 2001-09-05 2003-03-12 Toppan Printing Co Ltd 積層体及びその製造方法、並びに多層回路基板
JP4662809B2 (ja) * 2005-05-25 2011-03-30 富士フイルム株式会社 ポリマーフィルムのアルカリ鹸化方法、及び光学フィルムの製造方法
JP2006335800A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Fujifilm Holdings Corp 高分子フィルムの鹸化処理方法ならびに該鹸化処理方法により処理された高分子フィルム、光学補償フィルム、偏光板、および液晶表示装置
JP4736562B2 (ja) * 2005-06-23 2011-07-27 コニカミノルタオプト株式会社 偏光板及び表示装置
JP2009298884A (ja) * 2008-06-11 2009-12-24 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
WO2011007587A1 (ja) * 2009-07-15 2011-01-20 コニカミノルタオプト株式会社 偏光板、その製造方法、及びそれを用いた液晶表示装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200615595A (en) * 2004-10-19 2006-05-16 Nitto Denko Corp Polarizing plate, method of producing a polarizing plate, and liquid crystal panel, liquid crystal television, and liquid crystal display apparatus all using the same
WO2007125764A1 (ja) * 2006-04-25 2007-11-08 Konica Minolta Opto, Inc. 位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
TW200947053A (en) * 2008-03-31 2009-11-16 Sumitomo Chemical Co Apparatus and method for manufacturing polarizing plate, and polarizing plate and optical laminate obtained by the method

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