TWI471371B - 具有金屬辨識小板之熱塑性材料 - Google Patents

具有金屬辨識小板之熱塑性材料 Download PDF

Info

Publication number
TWI471371B
TWI471371B TW97134784A TW97134784A TWI471371B TW I471371 B TWI471371 B TW I471371B TW 97134784 A TW97134784 A TW 97134784A TW 97134784 A TW97134784 A TW 97134784A TW I471371 B TWI471371 B TW I471371B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
metal identification
thermoplastic material
transparent thermoplastic
film
identification plate
Prior art date
Application number
TW97134784A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200932812A (en
Inventor
Heinz Pudleiner
Mehmet-Cengiz Yesildag
Dirk Pophusen
Klaus Meyer
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Publication of TW200932812A publication Critical patent/TW200932812A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI471371B publication Critical patent/TWI471371B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2230/00—Form or shape of the hologram when not registered to the substrate
    • G03H2230/10—Microhologram not registered to the substrate
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2270/00—Substrate bearing the hologram
    • G03H2270/20—Shape
    • G03H2270/24—Having particular size, e.g. microscopic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256—Heavy metal or aluminum or compound thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

具有金屬辨識小板之熱塑性材料
本發明係關於具有金屬辨識小板的熱塑性材料。
資訊載件，尤其是包含貴重資訊的文件通常具有保護用途的安全特徵結構，其使得資訊載件的正當性受到檢驗並同時保護資訊載件免於未經授權的複製。在許多情況下，光學變異元件被用來作為安全特徵結構，其使得觀測者能夠藉由例如IR或UV光譜及光顯微鏡來檢驗包含了貴重資訊之文件的正當性。
金屬辨識小板可作為安全特徵結構，其原理已知且例如敘述於國際專利公開案WO 2005/078530中，將其全部內容包含於此作為參考。
此類辨識小板的用途係敘述於例如歐洲專利公開案EP-A-1216758中，將其全部內容包含於此作為參考。
自英國專利公開案GB 2346583中已知辨識產品用之微粒，將其全部內容包含於此作為參考。
本發明係關於包含0.0001至2重量%之實質上平坦金屬辨識小板的透明熱塑性材料，該小板具有小於200μm的最大延伸長度、2-10μm之厚度、圓形或n角形(其中)，其特徵在於：該金屬辨識小板不具有任何凹部，或具有實質上位於金屬辨識小板之中央、離金屬辨識小板之圓周外緣至少20μm、且不超過該金屬辨識小板之表面積之30%的凹部；亦關於其製造及個人化卡層複合物與卡型資訊載件尤其是智慧卡、磁條卡、辨別卡等之膜製備的用途。
本發明提供：將金屬辨識小板導入熱塑性疊合材料中的至少一層中作為安全特徵結構，俾以對資訊載件提供有效保護。尤其，應難以改變或複製受保護的資訊載件且專家應能夠檢驗其正當性或完整性。又，重要的是，金屬辨識小板的特徵屬性如形狀、印刷(printing)、全像圖(hologram)與齒孔(perforation)形狀在各種熱塑化處理與成形步驟期間不被改變。
本發明提供：利用包含0.0001至2重量%之實質上平坦金屬辨識小板的透明熱塑性材料，將金屬辨識小板導入熱塑性疊合材料中的至少一層中作為安全特徵結構，該金屬辨識小板具有小於200μm的最大延伸長度、2-10μm之厚度、圓形或n角形(其中)，其特徵在於：該金屬辨識小板不具有任何凹部，或具有實質上位於金屬辨識小板之中央、離金屬辨識小板之圓周外緣至少20μm、且不超過該金屬辨識小板之表面積的30%的凹部。
本發明之一實施例包含：包含0.0001至2重量%之一或多個實質上平坦金屬辨識小板的透明熱塑性材料，該一或多個小板具有小於200μm的最大延伸長度、2-10μm之厚度、選自由n角形(其中)與圓形所構成之族群的形狀、及圓周外緣，其中該一或多個小板不具有任何凹部或具有離小板之圓周外緣至少20μm的凹部，該凹部的表面積不超過該一或多個小板之表面積的30%。
本發明之其他實施例包含：包含根據上述實施例之透明熱塑性材料的膜層、製造此類膜層的方法、包含此類膜層的複數膜層產品及其製造方法。
在本發明中較佳地使用的金屬辨識小板可為經過印刷的及/或特徵在於：作為小板上之辨識碼的全像圖(hologram)、自辨識小板之兩側皆可見之任意形狀穿透齒孔。此外，辨識小板係由小板的外部形狀所定義。在較佳實施例中，辨識小板具有n角形(其中)，尤其較佳地具有六角形。
辨識小板自邊至邊的直徑可為例如5至200μm，較佳地10至150μm，尤其較佳地10至120μm。
全像圖(hologram)或某些其他特徵可被印刷至辨識小板的表面上。辨識小板可包含具有一或多個文數字字母的形狀齒孔。
辨識小板包含一金屬，較佳地為鎳，例如厚度可為1至15μm，較佳地1至10μm，尤其較佳地厚度為3至8μm。
辨識小板較佳地被包含於熱塑性材料中，尤其透明熱塑性材料中。接著，可自該熱塑性材料製造薄膜或薄板的疊層及此類疊合材料的複數層複合物。
在此文中所使用的單數語「一」及「該」為同義語，且除非語言及/或文字明確地表示其具有其他意義，否則其可被用來取代「一或多」及「至少一」。因此，例如本文中或申請專利範圍中的「一金屬」可意指單一種金屬或多於一種金屬。因此，除非明確地指出，否則所有數值應被理解為可利用「約」字加以修飾。
適當的熱塑性材料包含雙酚系的聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯、及聚丙烯酸甲酯或共聚丙烯酸甲酯，例如，較佳地為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、具有苯乙烯之聚合物或共聚物例如較佳地為透明聚苯乙烯(PS)或聚苯乙烯-丙烯腈(SAN)、透明之熱塑性聚胺酯與聚烯烴，如較佳地為透明類型的聚丙烯、或環烯烴(例如TOPAS，Topas Advanced polymers)系的聚烯烴、對苯二甲酸之縮聚物或共縮聚物，較佳地如聚對苯二甲酸乙二酯或共聚聚對苯二甲酸乙二酯(PET或CoPET)或乙二醇改質之PET(PETG)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)及透明聚碸(PSU)。
適合用於本發明之各種實施例的熱塑性聚甲基丙烯酸甲酯包含例如市售的Plexiglas類型。
根據本發明之各種實施例，適合的熱塑性材料薄層可包含例如：自已知具有重量平均分子量Mw介於25,000至200,000較佳介於30,000至120,000尤其較佳介於30,000至80,000(在20℃之二氯甲烷中以每100ml 0.5克的濃度存在，自Eta rel.測定出的Mw)之熱塑性芳香環聚碳酸酯所形成者；或自已知線性(見DE-OS 27 35 144)或分支(見DE-OS 27 35 092或DE-OS 23 05 413)之熱塑性聚芳碸所形成者，將上述每一者之所有內容包含於此作為參考。
適合的線性聚芳碸包含具有介於約15000至約55000較佳介於約20000至約40000之Mw(例如，藉由光散射所測定之重量平均分子量)的所有已知芳香聚碸及聚醚碸。例如，此類聚芳碸係敘述於DE-OS 17 19 244及US-PS 33 65517中，將上述每一者之全部內容包含於此作為參考。
適合的分支聚芳碸尤其為根據DE-OS 23 05 413或US-PS 39 60 815之分支聚芳醚碸，將上述每一者之全部內容包含於此作為參考，其Mw(例如，藉由光散射所測定之重量平均分子量)係介於約15000至約50000較佳地介於約20000至40000(更多細節請見DE-AS 30 10 143，將其全部內容包含於此作為參考)。
亦適合的為熱塑性纖維素酯、熱塑性聚氯乙烯、熱塑性苯乙烯-丙烯腈共聚物及熱塑性聚胺酯的膜層。
適合的纖維素酯可藉由傳統方法、藉由纖維素與脂肪族單羧酸酐較佳地與乙酸酐及丁酸酐或與乙酸酐及丙酸酐之酯化所獲得。
丙酮中20重量%之纖維素酯溶液所測定的黏度應為0.3至0.5Poise。較佳地使用的纖維素酯在醋酸丁酯的情況下具有17至23重量%的醋酸含量與45至50重量%的丁酸含量，而在醋酸丙酯的情況下具有61至69重量%的丙酸含量與2至7重量%的醋酸含量。OH的數目通常介於4至25之間。重量平均分子量Mw係介於10000至1000000間，較佳地介於100000至500000間。
例如，適合的熱塑性聚氯乙烯包含市售的PVC類型。
例如，適合的熱塑性苯乙烯-丙烯腈共聚物包含苯乙烯較佳地與丙烯腈的共聚物，其例如藉由在催化劑的存在下自單體或單體之混合物的懸浮聚合反應所獲得，其中該單體或單體混合物具有自10000至600000的Mw(Mw係於20℃下C=5g/l的DMF所測定)。至於相關的文獻，見Beilsteins Handbuch der organischen Chemie,4th Edition,Duttes Ergnzungswerk Vol. 1.5,pp. 1163-1169,Springer Verlag 1964,H. Ohlinger,Polystyrene,1st Part,Production Methods and Properties of the Products,Springer Verlag(1955)。
熱塑性樹脂如苯乙烯-丙烯腈或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物可藉由習知方法所製造，例如，藉由整體聚合(bulk polymerization)、溶液聚合、懸浮聚合及乳液聚合。
環烯烴共聚物係敘述於Mitsui Chemicals公司之US 5 912 070及Ticona GmbH公司之EP 765 909的專利說明書中，將上述之每一者的全部內容包含於此作為參考。
熱塑性聚胺酯可用來製造根據本發明之膜層。
至於製造疊合材料尤其是膜層，可參考DE-OS 25 17 033及DE-OS 25 31 240，將上述之每一者的全部內容包含於此作為參考。
膜層可在一側上粗化(matt)或在一側上結構化。此可藉由迫使熔融熱塑性材料通過狹縫模具(slot die)並拉引該熔融物滯留於粗面或結構化之冷卻滾輪上方而達到。
疊合材料亦可在一側上受到拋光而另一側受到粗化。
疊合材料的厚度較佳地介於0.05至0.8mm之間。
利用聚胺酯接合的複合膜層在DE-OS 25 17 032及DE-AS 30 10 143中已知，將上述之每一者的全部內容包含於此作為參考。
熱塑性膜層亦可為該些塑膠材料的單一層之膜層，或自不同塑膠之各層所形成的複數層塑膠膜層，上述情況每一者之厚度介於0.050至0.8mm之間。
現將參考下列非限制性實例而更詳細地敘述本發明。
實例
組合物(compound)之製備 實例1：(根據本發明) 起始材料
使用六角形金屬辨識小板，其具有鎳所構成之標示「OV Dot B」且厚度為5μm，對向側之間的距離為100μm。小板受到刻印，刻字「OV Dot」在相關區塊中清晰可辨。貫穿齒孔形式的大型「B」係位於小板中央。自齒孔至側邊的距離為25μm，且齒孔佔金屬辨識小板的總表面積的12.5%。
金屬辨識小板的直徑、自齒孔至側邊的距離及齒孔尺寸佔金屬辨識小板總表面積的比例係根據本發明。
利用金屬辨識小板來製造組合物。
在強力混合裝置中混合150克上述金屬辨識小板與2.35公斤的Makrolon 3108 550115粉末(平均粒子直徑800μm)。Makrolon 3108 550115為EU/FDA品質且不包含UV吸收劑。根據ISO 1133，在300℃及1.2公斤的負載量下之熔融體積流率(MVR)為6.0cm3 /(10分鐘)。
在50公斤/小時之擠壓機產量下，47.5公斤的Makrolon 3108 550115圓柱形顆粒被擠壓進入ZSK雙螺桿擠壓機的艙室1。金屬辨識小板/Makrolon粉末混合物(mixture)經由側擠壓機計量。在6孔模板的下游獲得透明、含粒子之熔融物，在水浴中冷卻並停留而球型化後得到50公斤包含0.3重量%之金屬辨識小板的圓柱形顆粒。
圓柱形顆粒核的光學顯微鏡圖(圖1)顯示了金屬辨識小板為小型光亮反射的六角形。沒有識別出受彎折、受損或甚至被破壞的小板。儘管在剪切力與溫度應力下，「B」型式之貫穿齒孔仍然未受損。又，小板上的刻印仍輕易可見且未受到聚碳酸酯熔融物之300℃處理溫度影響。
實例2：(根據本發明) 起始材料
使用六角形金屬辨識小板，其具有鎳所構成之標示「OV Dot O」且厚度為5μm，對向側之間的距離為100μm。小板受到刻印，刻字「OV Dot」在相關區塊中清晰可辨。貫穿齒孔形式的大型「O」係位於小板中央。自貫穿齒孔至側邊的距離為25μm且齒孔佔金屬辨識小板的總表面積的11.5%。
金屬辨識小板的直徑、自齒孔至側邊的距離及齒孔尺寸佔金屬辨識小板總表面積的比例係根據本發明。
利用金屬辨識小板來製造組合物。
在強力混合裝置中混合150克上述金屬辨識小板與2.35公斤的Makrolon 3108 550115粉末(平均粒子直徑800μm)。在50公斤/小時之擠壓機產量下，47.5公斤的Makrolon 3108 550115圓柱形顆粒被擠壓進入ZSK雙螺桿擠壓機的艙室1。金屬辨識小板/Makrolon粉末混合物經由側擠壓機計量。在6孔模板的下游獲得透明、含粒子之熔融物，在水浴中冷卻並停留而球型化後得到50公斤包含0.3重量%之「OV Dot O」金屬辨識小板的圓柱形顆粒。
圓柱形顆粒核的光學顯微鏡圖(圖2)顯示了金屬辨識小板為小型光亮反射的六角形。沒有識別出受彎折、受損或甚至被破壞的小板。儘管在剪切力與溫度應力下，「O」型式之貫穿齒孔仍然未受損。又，小板上的刻印仍輕易可見且未受到聚碳酸酯熔融物之300℃處理溫度影響。
實例3與4：擠壓成膜 實例3：(根據本發明)
自實例1之組合物擠壓出膜層。
膜層製造所用之設備係由下列者所構成：
●主擠壓機，具有105mm直徑(D)與41xD長度的螺桿；此螺桿包含除氣區；
●轉接器(adapter)；
●1500mm寬的狹縫模具；
●具有水平滾輪配置之三滾輪平滑延壓機(three-roller smoothing calender)，其中第三滾輪可以相對水平±45°的角度旋轉；
●滾輪傳送設備；
●雙邊施加保護膜層用之裝置；
●抽取裝置；
●捲繞站。
實例1的組合物被添加至擠壓機的饋料斗。各別材料的熔融及傳送分別發生於擠壓機的塑化系統滾筒/螺桿中。接著，材料熔融物經由轉接器被饋送至平滑延壓機，延壓機之滾輪係處於表1中所給定的溫度。膜層的最終成形與冷卻發生於平滑延壓機(由三滾輪所構成)。橡膠滾輪(細微粗糙的第二表面)及鋼滾輪(粗糙的第六表面)被用來結構膜層表面。用來結構膜層表面的橡膠滾輪係揭露於Nauta Roll Corporation,USA的美國專利4,368,240。接著，膜層被移除裝置傳送脫離。此後，可將聚乙烯之保護膜施加至兩側，接著可捲繞膜層。
為了能夠研究最終膜層及其對於雷射印刷的特性，使膜層額外地包含雷射添加物。
將包含了金屬辨識小板與碳黑的下列組成物饋送至擠壓機：
68.6重量%的Makrolon3108 550115(來自Bayer MaterialScience AG的PC(聚碳酸酯))
20.0重量%來自實例1的母料(具有0.3重量%之OV Dot「B」金屬辨識小板)
11.4重量%Makrolon3108 751006(來自Bayer MaterialScience AG之包含碳黑的PC)
自其獲得透明灰色(雷射可印刷)擠壓膜層，其具有粗糙/細微粗糙(6-2)表面、0.06重量%之金屬辨識小板含量及100μm的厚度。
在膜層的光學顯微鏡圖(圖3)明顯可辨識出金屬辨識小板為小型光亮反射的六角形。金屬辨識小板在整個膜層表面上方均勻分佈。沒有識別出聚集/結塊的小板。且沒有識別出受損或甚至被破壞的小板。儘管在膜層擠壓過程中的剪切力與溫度應力下，「B」型式之貫穿齒孔仍然未受損。
實例4：(根據本發明)
自實例2之組合物擠壓出膜層。
膜層製造所用之設備係由下列者所構成：
●主擠壓機，具有105mm直徑(D)與40xD長度的螺桿；此螺桿包含除氣區；
●轉接器(adapter)；
●1500mm寬的狹縫模具；
●具有水平滾輪配置之三滾輪平滑延壓機(three-roller smoothing calender)，其中第三滾輪可以相對水平±45°的角度旋轉；
●滾輪傳送設備；
●雙邊施加保護膜層用之裝置；
●抽取裝置；
●捲繞站。
實例2的組合物被添加至擠壓機的饋料斗。各別材料的熔融及傳送分別發生於擠壓機的塑化系統滾筒/螺桿中。接著，材料熔融物經由轉接器被饋送至平滑延壓機，延壓機之滾輪係處於表2中所給定的溫度。膜層的最終成形與冷卻發生於平滑延壓機(由三滾輪所構成)。橡膠滾輪(細微粗糙的第二表面)及鋼滾輪(粗糙的第六表面)被用來結構膜層表面。用來結構膜層表面的橡膠滾輪係揭露於Nauta Roll corporation,USA的美國專利4,368,240。接著，膜層被移除裝置傳送脫離。此後，可將聚乙烯之保護膜施加至兩側，接著可捲繞膜層。
為了能夠研究最終膜層及其對於雷射印刷的特性，使膜層額外地包含雷射添加物。
將包含了金屬辨識小板與碳黑的下列組成物饋送至擠壓機：
68.6重量%的Makrolon3108 550115(來自Bayer MaterialScience AG的PC)
20.0重量%來自實例1的母料(master batch)(具有0.3重量%之OV Dot「O」金屬辨識小板)
11.4重量% Makrolon3108 751006(來自Bayer MaterialScience AG之包含碳黑的PC)
自其獲得透明灰色(雷射可印刷)擠壓膜層，其具有粗糙/細微粗糙(6-2)表面、0.06重量%之金屬辨識小板含量及100μm的厚度。
在膜層的光學顯微鏡圖明顯可辨識出金屬辨識小板為小型光亮反射的六角形。金屬辨識小板在整個膜層表面上方均勻分佈。沒有識別出聚集/結塊的小板。且沒有識別出受損或甚至被破壞的小板。儘管在膜層擠壓過程中的剪切力與溫度應力下，「O」型式之貫穿齒孔仍然未受損。
實例5：(根據本發明)
自下列膜層疊合出一卡片：
核膜　375μm之Makrofol ID 6-4顏色
010207(白)
層，在每一者之上與下方
根據本發明之膜層　100μm之自實例3,6-2之膜層
鋪覆膜　100μm之Makrofol ID 6-2顏色
000000(自然)
膜層在Brlke壓製機中以10bar與180℃的條件疊合。接著以光學顯微鏡檢查金屬辨識小板的外觀。
在金屬辨識小板的光學顯微圖(圖4)中可見，金屬小板並未被疊合處理損害或破壞。儘管在疊合過程中的剪切力與溫度應力下，貫穿齒孔「B」仍然未受損。小板上的刻印仍清晰可見。在疊合過程期間，膜層的原始表面結構被壓得平滑。
實例6：(比較) 起始組合物
使用不同尺寸之四角形與六角形金屬辨識小板的組合物，其具有鎳所構成之標示「OV Dot Mix」且厚度為5μm，對向側之間的距離介於50至500μm。小板受到刻印，刻字「OV Dot」在相關區塊中清晰可辨。貫穿齒孔形式的各種字母組合係位於小板中央。圖5為四角形與六角形金屬辨識小板的光學顯微鏡圖。
方形如貫穿齒孔具有大寫字母G、H、I、J、K與L，側邊長度500μm且自側邊至字母的距離為32μm。貫穿齒孔的區域所產生的表面積佔金屬辨識小板總表面積的12.2%。
在具有M3作為貫穿齒孔的六角形小板中，齒孔佔總表面積的18%且自貫穿齒孔至側邊的距離為16μm。自側邊至側邊的直徑為200μm。
利用金屬辨識小板「OV Dot Mix」製造組合物。
在強力混合裝置中混合30克金屬辨識小板「OV Dot Mix」與418克的Makrolon 3108 550115粉末(平均粒子直徑800μm)。在3公斤/小時之擠壓機產量下，2公斤的Makrolon 3108 550115圓柱形顆粒被擠壓進入BrabenderZSK雙螺桿擠壓機的艙室1。獲得透明、含粒子之熔融物，在水浴中冷卻並停留而球型化後得到包含1.23重量%之金屬辨識小板的圓柱形顆粒材料。
在顆粒材料(圖6)之一顆粒的光學顯微鏡圖中，可見大約500μm大型金屬辨識小板呈現出彎曲之六角形且並不滿足本發明之需求。雖然該些方形者滿足貫穿齒孔之面積比例與間隙兩需求，但小板太大且變得物理上彎折或甚至在擠壓機中被破壞。
具有貫穿齒孔M3的原始六角形小板類似地並未滿足本發明之需求。雖然貫穿齒孔之18%的表面積比例落在根據本發明的範圍中，但自貫穿齒孔至側邊的16μm距離太小而自側邊至側邊的200μm直徑太大。因此在混合期間，「M3」小板主要受到剪切力及/或溫度應力的破壞。在粒狀材料中可見到許多破碎的部分。
金屬辨識小板的直徑與貫穿齒孔的相關距離並未根據本發明。貫穿齒孔的表面積佔金屬辨識小板總面積的比例係根據本發明。
實例7：(比較)
自實例6之組合物根據冷卻輥法擠壓出膜層。
膜層製造所用之設備係由下列者所構成：
●主擠壓機，具有30μm直徑(D)與27xD長度的螺桿；
●300mm寬的狹縫模具；
●平滑滾輪；
●抽取裝置；
●捲繞站。
實例6的組合物被饋送至擠壓機的饋料斗。各別材料的熔融及傳送分別發生於擠壓機的塑化系統滾筒/螺桿中。材料熔融物經由狹縫模具被強迫沈積於平滑滾輪上。膜層的最終成形與冷卻發生於平滑滾輪上。
在膜層的光學顯微鏡圖(圖7)中，可見大約500μm大型金屬辨識小板呈現出彎曲之六角形且並不滿足本發明之需求。雖然該些方形者滿足貫穿齒孔之面積比例與距離兩需求，但小板太大且變得物理上彎折或甚至在擠壓機中被破壞。
具有貫穿齒孔M3的原始六角形小板類似地並未滿足本發明之需求。即若貫穿齒孔之18%的表面積比例落在根據本發明的範圍中，但自貫穿齒孔至側邊的16μm距離太小而自側邊至側邊的200μm直徑太大。因此在膜擠壓期間，「M3」小板主要受到剪切力及/或溫度應力的破壞。亦可見到許多破碎的部分。
僅約100μm大的金屬辨識小板未受到損害。
實例8：(根據本發明) 起始材料
使用六角形金屬辨識小板，其具有鎳所構成之標示「OV Dot S」且厚度為5μm，對向側之間的距離為100μm。小板受到刻印，刻字「OV Dot」在相關區塊中清晰可辨。貫穿齒孔形式的大型「S」係位於小板中央。自貫穿齒孔至側邊的距離為24μm且因齒孔所產生之金屬辨識小板的表面積佔總表面積的26.2%。
利用金屬辨識小板來製造組合物。
在強力混合裝置中混合150克金屬辨識小板「OV Dot S」與1.35公斤的Makrolon 3108 550115粉末(平均粒子直徑800μm)。在50公斤/小時之擠壓機產量下，48.5公斤的Makrolon 3108 550115圓柱形顆粒被擠壓進入ZSK雙螺桿擠壓機的艙室1。金屬辨識小板/Makrolon粉末混合物經由側擠壓機計量。在3孔模板的下游獲得透明、含粒子之熔融物，在水浴中冷卻並停留而球型化後得到50公斤包含0.3重量%之金屬辨識小板「OV Dot S」的圓柱形顆粒。
顆粒材料之一顆粒的光學顯微鏡圖(圖8)顯示了金屬辨識小板可被辨識為六角形。沒有見到受損或甚至被破壞的小板。儘管膜層擠壓期間的剪切力與溫度應力下，「S」貫穿齒孔仍然未受損。
金屬辨識小板的直徑、自齒孔至側邊的距離及貫穿齒孔估金屬辨識小板總表面積的比例係根據本發明。
實例9：(根據本發明)
實例8中所述之聚碳酸酯係用於350mm寬之聚碳酸酯膜層的擠壓成形。
所用之設備係由下列者所構成：
●鸛式擠壓機(Stork extruder)，具有37mm直徑(D)與24xD長度的螺桿；此螺桿包含除氣區；
●熔融物泵浦；
●350mm寬的狹縫模具；
●模具孔口：0.8mm；
●抽取裝置；
●捲繞站。
來自模具的熔融物通過而到達鑄造滾輪並接著到達冷卻滾輪，該些滾輪係於表4所明定的溫度下。接著，膜層通過脫離裝置最後被捲繞。
下列包含金屬辨識小板的組合物被饋送至擠壓機中：來自實例8(包含0.3重量%之金屬辨識小板OV Dot「S」)之100重量%的組合物。
自其獲得透明擠壓膜層，其具有平滑/粗糙(1-4)表面、0.3重量%之金屬辨識小板含量及100μm的厚度。
在膜層的光學顯微鏡圖(圖9)中，可見金屬辨識小板為小型清楚的暗六角形。沒有見到受到損害或甚至被破壞的小板。無論在膜層擠壓過程中的剪切力與溫度應力，貫穿齒孔「S」仍然未受損。
金屬辨識小板的直徑、自貫穿齒孔至側邊的距離及貫穿齒孔佔金屬辨識小板總表面積的比例係根據本發明。
熟知此項技藝者應注意，在不脫離本發明之廣義發明概念的情況下可對上述實施例作修改。因此應瞭解，本發明並不限於所揭露的特定實施例，其意在包含落在隨附申請專利範圍所定義之發明之精神與範疇內的所有修改。
圖1：圓柱形顆粒核的光學顯微鏡圖。
圖2：圓柱形顆粒核的光學顯微鏡圖。
圖3：膜層的光學顯微鏡圖。
圖4：金屬辨識小板的光學顯微圖。
圖5：四角形與六角形金屬辨識小板的光學顯微鏡圖。
圖6：顆粒的光學顯微鏡圖。
圖7：膜層的光學顯微鏡圖。
圖8：顆粒的光學顯微鏡圖。
圖9：膜層的光學顯微鏡圖。

Claims (13)

  1. 一種透明熱塑性材料，包含了0.0001至2重量%之一或多個實質上平坦的金屬辨識小板，該一或多個小板具有：小於200μm的最大延伸長度；2-10μm之厚度；選自由n角形與圓形所構成之族群的形狀，其中n4；及圓周外緣，其中該一或多個小板具有離該小板之圓周外緣至少20μm的凹部，該凹部的表面積不超過該一或多個小板之表面積的30%。
  2. 如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料，其中該一或多個小板具有選自由四角形、五角形、六角形、七角形與圓形所構成之族群的n-角形。
  3. 如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料，其中該透明熱塑性材料包含聚碳酸酯。
  4. 如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料，其中該一或多個小板包含鎳。
  5. 如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料，其中該一或多個小板所具有之凹部的形狀係選自由字母S、字母X、點及圓所構成的族群。
  6. 如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料，其中該一或多個小板係以0.01至0.1重量%的量存在。
  7. 如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料，其中該一或多個小板係以0.06重量%的量存在。
  8. 一種膜層材料，包含如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料。
  9. 一種複數膜層產品，包含如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料。
  10. 一種複數膜層產品，包含如申請專利範圍第8項之膜層材料。
  11. 如申請專利範圍第9項之複數膜層產品，其中該產品為卡片。
  12. 一種方法，包含：提供如申請專利範圍第1項之透明熱塑性材料；及擠壓該透明熱塑性材料而形成一膜層。
  13. 如申請專利範圍第12項之方法，更包含：將該膜層疊合至一基板上。
TW97134784A 2007-09-12 2008-09-11 具有金屬辨識小板之熱塑性材料 TWI471371B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102007044146A DE102007044146A1 (de) 2007-09-12 2007-09-12 Thermoplast mit Metallkennzeichnungsplättchen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200932812A TW200932812A (en) 2009-08-01
TWI471371B true TWI471371B (zh) 2015-02-01

Family

ID=40028187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW97134784A TWI471371B (zh) 2007-09-12 2008-09-11 具有金屬辨識小板之熱塑性材料

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9334385B2 (zh)
EP (1) EP2190911B1 (zh)
JP (1) JP2010539260A (zh)
KR (2) KR101790423B1 (zh)
CN (1) CN101802065B (zh)
AT (1) ATE503795T1 (zh)
CA (1) CA2698610A1 (zh)
DE (2) DE102007044146A1 (zh)
ES (1) ES2362973T3 (zh)
MY (1) MY157349A (zh)
PL (1) PL2190911T3 (zh)
SG (1) SG184739A1 (zh)
TW (1) TWI471371B (zh)
WO (1) WO2009036878A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007044146A1 (de) 2007-09-12 2009-03-19 Bayer Materialscience Ag Thermoplast mit Metallkennzeichnungsplättchen
DE102008051409A1 (de) * 2008-10-11 2010-04-15 Bayer Materialscience Ag Sicherheitselement
DE102009023536A1 (de) 2009-05-30 2010-12-02 Bayer Technology Services Gmbh Positionsgeber
KR101849816B1 (ko) 2011-02-23 2018-04-17 데쿠세리아루즈 가부시키가이샤 투명 도전막, 정보 입력 장치, 및 전자 기기
AU2013284331A1 (en) * 2012-06-25 2015-01-22 Ian Peter Allen Security identification

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998056850A1 (en) * 1997-06-13 1998-12-17 M.A. Hannacolor Concentrate compositions for imparting a translucent optical effect to transparent thermoplastic polymers
CN1418151A (zh) * 2000-03-17 2003-05-14 Ovd基尼格拉姆股份公司 层状物特别是卡式层状物及其制造方法
WO2005078530A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-25 Optaglio S.R.O. Metal identification platelet and method of producing thereof
WO2007024323A2 (en) * 2005-06-17 2007-03-01 The University Of North Carolina At Chapel Hill Nanoparticle fabrication methods, systems, and materials

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3365517A (en) 1965-04-08 1968-01-23 Union Carbide Corp Mixtures of polycarbonates and polyarylene polyethers
DE2305413C2 (de) 1973-02-03 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verzweigte aromatische Polyaryläthersulfone
DE2517033A1 (de) 1975-04-17 1976-11-04 Basf Ag Verfahren zum abbau des aflatoxingehalts von futtermitteln
DE2517032A1 (de) 1975-04-17 1976-10-28 Bayer Ag Verwendung von kunststoffverbundfolien zum herstellen von behaeltern fuer elektronische bauteile
DE2531240C2 (de) 1975-07-12 1984-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Herstellen von Streulichtscheiben
US4152367A (en) * 1977-08-04 1979-05-01 Bayer Aktiengesellschaft Branched polyaryl-sulphone/polycarbonate mixtures and their use for the production of extruded films
DE2735144A1 (de) 1977-08-04 1979-02-15 Bayer Ag Polyarylsulfon-polycarbonat-abmischungen und ihre verwendung zur herstellung von extrusionsfolien
DE2735092A1 (de) 1977-08-04 1979-02-15 Bayer Ag Abmischungen von verzweigtem polyarylsulfon-polycarbonat sowie ihre verwendung zur herstellung von extrusionsfolien
DE3010143C2 (de) 1980-03-15 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kunststoffverbundlaminat, seine Herstellung und seine Verwendung
US4368240A (en) 1981-07-27 1983-01-11 Nauta Roll Corporation High gloss rubber roll
DE19536043A1 (de) 1995-09-28 1997-04-10 Hoechst Ag Polyolefinfolie mit Cycloolefinpolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100220961B1 (ko) 1996-04-11 1999-09-15 사또 아끼오 적층 필름 및 포장재
GB9820672D0 (en) 1998-09-24 1998-11-18 Alpha Scient Holdings Ltd Security marker
EP1216758A1 (en) 2000-11-17 2002-06-26 McLaws, Brent D. Identifier label application system
DE102004032799A1 (de) * 2003-07-21 2005-02-17 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit einheitlicher Form und Grösse
US7694153B2 (en) * 2004-11-15 2010-04-06 Microsoft Corporation Changing product behavior in accordance with license
GB0617264D0 (en) * 2006-09-04 2006-10-11 Optaglio Sro Security devices incorporating diffractive identification platelets and methods of manufacture and application
EP2084005B1 (en) * 2006-11-21 2012-06-13 Basf Se Apparatus and method for manufacturing a security product
DE102007044146A1 (de) 2007-09-12 2009-03-19 Bayer Materialscience Ag Thermoplast mit Metallkennzeichnungsplättchen
DE102007049799A1 (de) 2007-09-28 2009-04-02 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998056850A1 (en) * 1997-06-13 1998-12-17 M.A. Hannacolor Concentrate compositions for imparting a translucent optical effect to transparent thermoplastic polymers
CN1418151A (zh) * 2000-03-17 2003-05-14 Ovd基尼格拉姆股份公司 层状物特别是卡式层状物及其制造方法
WO2005078530A1 (en) * 2004-02-12 2005-08-25 Optaglio S.R.O. Metal identification platelet and method of producing thereof
WO2007024323A2 (en) * 2005-06-17 2007-03-01 The University Of North Carolina At Chapel Hill Nanoparticle fabrication methods, systems, and materials

Also Published As

Publication number Publication date
EP2190911A1 (de) 2010-06-02
EP2190911B1 (de) 2011-03-30
US9334385B2 (en) 2016-05-10
PL2190911T3 (pl) 2011-09-30
DE502008003037D1 (de) 2011-05-12
TW200932812A (en) 2009-08-01
MY157349A (en) 2016-05-31
JP2010539260A (ja) 2010-12-16
ATE503795T1 (de) 2011-04-15
KR20100072182A (ko) 2010-06-30
KR20150117708A (ko) 2015-10-20
CN101802065B (zh) 2012-07-18
CN101802065A (zh) 2010-08-11
DE102007044146A1 (de) 2009-03-19
WO2009036878A1 (de) 2009-03-26
SG184739A1 (en) 2012-10-30
US20100196699A1 (en) 2010-08-05
ES2362973T3 (es) 2011-07-18
CA2698610A1 (en) 2009-03-26
KR101790423B1 (ko) 2017-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI471371B (zh) 具有金屬辨識小板之熱塑性材料
US4399179A (en) Polyester laminated film
DE69734572T2 (de) Acrylfolie und daraus hergestellte formkörper
JP6836896B2 (ja) 透明樹脂積層体
JP5864571B2 (ja) カード用シート
JP2009051203A (ja) 艶消し樹脂フィルム
CN107406734B (zh) 具有高透明性并且没有预定断裂点的永久安全膜
TWI468752B (zh) 製造奈米層化光導板之方法
TW412567B (en) Polyester composition and its film
KR20150009092A (ko) 성형성이 우수한 고광택 인테리어용 장식필름
EP4166325A1 (en) Hot stamping foil
JPH02241740A (ja) ポリエステル積層フィルム
JPH08176329A (ja) 空洞含有ポリエステル系樹脂フィルムまたはシート
CN102649332A (zh) 下部电极基板用树脂板、下部电极板及触摸屏
JP4605739B2 (ja) 白色ポリエステルフィルムロール、およびその製造方法
KR102467377B1 (ko) 공압출 필름 및 이의 제조방법
JP7464777B1 (ja) 積層シートとその製造方法、印刷物、及び成形品
JP3575552B2 (ja) ポリエステル系フィルム
JP2022174509A (ja) 積層体
CN117642290A (zh) 适合于快速层压的膜结构
JPH05329970A (ja) 空洞含有ポリエステル系フィルム
KR20000018677A (ko) 백색 적층 폴리에스테르 필름의 제조방법
JP2004051861A (ja) 空洞含有ポリエステルフィルムロール、およびその製造方法
TW201350327A (zh) 用於藉由染料擴散熱傳印刷以印刷之塑膠膜

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees