CN101802065B - 具有金属识别小板的热塑性塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种透明热塑性塑料，其包含0.0001-2重量％的基本平面的金属识别小板，该金属识别小板为圆形或n-边形，其中n≥4，具有小于200μm的最大延伸长度和2-10μm厚度，特征在于该金属识别小板不具有凹坑或具有基本存在于金属识别小板的中间、离金属识别小板的周围外边缘不少于20μm并且不形成超过金属识别小板面积的30％的凹坑，并且还涉及其的制备以及用于制备使卡片层复合体和卡片形状的数据载体，特别是智能卡、磁条卡、身份证等个人化用的薄膜的用途。

Description

具有金属识别小板的热塑性塑料
本发明涉及一种透明热塑性塑料，其包含0.0001-2重量％的基本平面的金属识别小板，所述金属识别小板呈圆形或n-边形，其中n≥4，具有小于200μm的最大延伸长度和2-10μm厚度，特征在于该金属识别小板不具有凹坑(Aussparung)或具有基本位于金属识别小板的中间、离金属识别小板的周围外边缘不少于20μm并且不形成超过金属识别小板面积的30％的凹坑，并且还涉及其的制备以及用于制备使卡片层复合体和卡片形状的数据载体，特别是智能卡、磁条卡、身份证等个人化用的薄膜的用途。
数据载体并且特别是包含有价值信息的文献处于保护目的通常带有安全特征，这使得能够核实数据载体的真实性并且同时起到保护数据载体免于未授权的复制的作用。在许多情形中使用光学可变的元件作为安全特征，这使得观测者能够通过各种方法例如借助于IR或UV光谱以及光学显微镜核实包含有价值信息的文献的真实性。
金属识别小板可以充当安全特征(Sicherheitselement)，原则上是已知的并且描述于例如WO 2005/078530中。
这类识别小板的用途例如描述于欧洲专利EP-A-1216758中。
用于产品识别的缩小影印文件(Microdot)从UK专利GB2346583获知。
本发明所基于的目的是将金属识别小板作为安全特征引入热塑性层状材料的至少一个层中，以提供给数据载体有效的保护。特别地，将难以后期调整(nachstellen)受保护的数据载体，并且本领域技术人员也将能核实它们的真实性或完好性。为此要求在各个热塑性加工和修改步骤期间金属识别小板的表征性特征例如形状、印刷、全息图和穿孔形状不改变。
该目的通过一种透明热塑性塑料实现，该材料包含0.0001-2重量％的基本平面的金属识别小板，该金属识别小板呈圆形或n-边形，其中n≥4，具有小于200μm的最大延伸长度和2-10μm厚度，特征在于该金属识别小板不具有凹坑或具有基本位于金属识别小板的中间、离金属识别小板的周围外边缘不少于20μm并且不形成超过金属识别小板面积的30％的凹坑。
优选本发明中所用的金属识别小板可以印刷和/或特征在于全息图作为小板上的识别代码，在于可从识别小板的两侧看见的任意成形的穿孔。另外，识别小板由小板的外部形状界定。在优选实施方案中，识别小板具有n-边形形状，其中n≥4，并且特别优选具有六边形形状。
识别小板从一侧到另一侧的直径可以为5-200μm，优选10-150μm，并且特别优选10-120μm。
全息图或其它特征可以印刷在识别小板的表面上。识别小板可以含有包含一个或多个字母数字字符的成形穿孔(Formbohrung)。
识别小板由金属，优选镍构成，并且可以为例如1-15μm厚，优选1-10并且特别优选3-8μm厚。
优选将识别小板引入热塑性塑料，特别是透明热塑性塑料中。然后可由热塑性塑料制造层压材料(Schichtstoff)例如膜或薄膜以及这类层压材料的多层复合体。
合适的热塑性塑料是聚碳酸酯或基于二酚的共聚碳酸酯，聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如并且优选聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，具有苯乙烯的聚合物或共聚物例如并且优选透明聚苯乙烯(PS)或聚苯乙烯-丙烯腈(SAN)，透明热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如并且优选透明的聚丙烯类型，或基于环状烯烃的聚烯烃(例如
Figure GPA00001055761300021
Topas Advanced Polymers)，对苯二甲酸的缩聚物或共缩聚物，例如并且优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或共聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET或CoPET)或二醇改性的PET(PETG)，聚环烷酸乙二醇酯(PEN)，和透明聚砜(PSU)。
适用于层的热塑性聚甲基丙烯酸甲酯例如为可商购获得的
Figure GPA00001055761300022
类型。
根据本发明，合适的热塑性塑料薄膜是例如由具有25000-200000，优选30000-120000并且特别为30000-80000重均分子量Mw(由在20℃和在0.5g/100ml浓度下于二氯甲烷中的Eta相对粘度测量Mw)的已知的热塑性芳族聚碳酸酯形成的那些，和由可以是线型(参见DE-OS2735144)或支化的(参见DE-OS 2735092或DE-OS 2305413)的已知的热塑性聚芳基砜形成的那些。
合适的线型聚芳基砜是所有已知的具有约15000-约55000，优选约20000-约40000的Mw(重均分子量，例如通过光散射测量)的芳族聚砜或聚醚砜。这类聚芳基砜例如描述于DE-OS 1719244和US-PS3365517中。
合适的支化聚芳基砜特别为根据DE-OS 2305413或US-PS 3960815的支化的聚芳基醚砜，其的Mw(重均分子量，例如借助于光散射测量)为约15000-约50000，优选约20000-40000(进一步细节参见DE-AS3010143)。
同样合适的是热塑性纤维素酯、热塑性聚氯乙烯、热塑性苯乙烯-丙烯腈共聚物和热塑性聚氨酯的薄膜。
合适的纤维素酯通过常规方法，通过纤维素用脂族单羧酸酐，优选乙酸酐和丁酸酐或者乙酸酐和丙酸酐酯化获得。
作为于丙酮中20重量％溶液测量，纤维素酯的粘度应为0.3-0.5泊。优选使用的纤维素酯在乙酸丁酸酯(Acetobutyrate)的情形中具有17-23重量％乙酸含量和45-50重量％丁酸含量，和在乙酸丙酸酯(Acetopropionate)的情形中具有61-69重量％丙酸含量和2-7重量％乙酸含量。OH数(OH Zahl)通常为4-25。重均平均分子量Mw为10000-1000000，优选100000-500000。
合适的热塑性聚氯乙烯例如为可商购获得的PVC类型。
合适的热塑性苯乙烯-丙烯腈共聚物是例如在催化剂的存在下通过由单体或单体混合物悬浮液聚合得到的苯乙烯与优选丙烯腈的具有10000-600000的Mw(Mw在DMF中在C＝5g/l和20℃测量)的共聚物。为此参见文献Beilsteins Handbuch der organischen Chemie，第4版，Duttes
Figure GPA00001055761300031
卷1.5，第1163-1169页，Springer Verlag 1964，H.Ohlinger，Polystyrene，第1部分，Production Methods and Properties of theProducts，Springer Verlag(1955)。
热塑性树脂例如苯乙烯-丙烯腈或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物可以通过已知的方法，例如通过本体聚合、溶液聚合、悬浮液聚合和乳液聚合制备。
环烯烃共聚物描述于Mitsui Chemicals公司US 5912070和TiconaGmbH公司EP 765909的专利说明书中。
热塑性聚氨酯可用于制造根据本发明的层。
为了制造层压材料，特别是薄膜，可以参照DE-OS 2517033和DE-OS 2531240。
薄膜可以在一侧上消光或者在一侧上结构化。这通过使热塑性塑料的熔体通过宽缝喷嘴(Breitschlitzdüse)并且在消光或结构化的冷却辊上牵引熔体束来实现。
层压材料也可以在一侧上抛光并且在一侧上消光。
层压材料的厚度优选为0.05-0.8mm。
用聚氨酯粘结的复合薄膜是已知的(DE-OS 2517032和DE-AS3010143)。
热塑性塑料层可以是这些塑料的单层或者可以是由每一情形下0.050-0.8mm厚的不同塑料的单层形成的多层塑料层。
实施例
实施例1和2：复合物的制备
实施例1：(根据本发明)
起始材料
使用由镍制成、厚度5μm并且相对侧之间的距离100μm的牌号“OVDot B”的六边形金属识别小板。将小板印刷，其中局部可见文字“OVDot”。穿孔形式的大写的“B”位于小板中间。穿孔到侧边的距离为25μm并且穿孔占金属识别小板总面积的12.5％。
金属识别小板的直径、穿孔的距离和穿孔占金属识别小板总面积的面积份额为根据本发明的。
用金属识别小板制备复合物。
在强力混合机中使150g上述金属识别小板与2.35kg Makrolon 3108550115粉末(平均粒径800μm)混合。
Figure GPA00001055761300041
3108 550115具有EU/FDA品质并且不含UV吸收剂。根据ISO 1133在300℃和1.2kg负荷下的熔体体积流动速率(MVR)为6.0cm3/(10min)。
在50kg/小时的挤出机产量下，将47.5kg Makrolon 3108 550115圆柱形颗粒挤出到ZSK双螺杆挤出机的隔室1中。通过副挤出机计量加入金属识别小板/Makrolon粉末混合物。在6-孔喷嘴板的下游获得透明的含颗粒的熔体，其在水浴中冷却和股线造粒(Stranggranulation)后得到50kg含有0.3重量％金属识别小板的圆柱形颗粒。
圆柱形颗粒(Granulat)-粒子(Korn)的光学显微镜照片(图1)表明金属识别小板是小的光反射的六边形。可以确认没有弯曲、损坏或甚至毁坏的小板。尽管有剪切力和温度负荷，但“B”形状的穿孔保持未损坏。另外，小板上的印刷容易看清并且未由聚碳酸酯熔体中300℃的加工温度改变。
实施例2(根据本发明)
起始材料
使用由镍制成、厚度5μm并且相对侧之间的距离100μm的牌号“OVDot O”的六边形金属识别小板。将小板印刷，其中局部可见文字“OVDot”。作为穿孔的大写的“O”位于小板中间。穿孔到侧边的距离为25μm并且穿孔占金属识别小板总面积的11.5％。
金属识别小板的直径、穿孔的距离和穿孔占金属识别小板总面积的面积份额为根据本发明的。
用金属识别小板制备复合物。
在强力混合机中使150g上述金属识别小板与2.35kg Makrolon 3108550115粉末(平均粒径800μm)混合。在50kg/小时的挤出机产量下，将47.5kg Makrolon 3108 550115圆柱形颗粒挤出到ZSK双螺杆挤出机的隔室1中。通过副挤出机计量加入金属识别小板/Makrolon粉末混合物。在6-孔喷嘴板的下游获得透明的含颗粒的熔体，其在水浴中冷却和股线造粒后得到50kg含有0.3重量％“OV Dot O”金属识别小板的圆柱形颗粒。
颗粒-粒子的光学显微镜照片(图2)表明金属识别小板是小的光反射的六边形。可以确认没有弯曲、损坏或甚至毁坏的小板。尽管有剪切力和温度负荷，但“O”形状的穿孔保持未损坏。另外，小板上的印刷容易看清并且未由聚碳酸酯熔体中300℃的加工温度改变。
实施例3和4：挤出成薄膜
实施例3(根据本发明)
由实施例1的复合物挤出薄膜。
用于制备薄膜的设备由以下组成：
·具有105mm直径(D)和41xD长度的螺杆的主挤出机；该螺杆包括脱气区；
·转接头；
·1500mm宽的宽缝喷嘴；
·具有水平辊布置的三辊平整压延机，其中第三个辊相对于水平面可以旋转±45°；
·辊传送机(Rollenbahn)
·用于两侧施涂保护膜的装置；
·牵引装置(Abzugseinrichtung)；
·卷绕台(Aufwickelstation)。
将实施例1的复合物加入挤出机的进料斗中。各自材料的熔融和传送在挤出机的相应塑化系统圆筒/螺杆中进行。然后将材料熔体经转接头送入到平整压延机，压延机的辊子处于表1中给出的温度。膜最终的成型和冷却在平整压延机(由三个辊组成)上进行。使用橡胶辊(细消光第二表面)和钢辊(消光第六表面)用于薄膜表面结构化。用于薄膜表面结构化的橡胶辊公开在Nauta Roll Corporation，USA的US 4,368,240中。然后通过牵引装置将膜运输离开。之后可以将聚乙烯保护膜施涂在两侧并且可以将薄膜卷绕。
表1
  工艺参数
  挤出机Z1-Z9的隔室的温度   200-285℃
  喷嘴Z1-Z14的温度   300℃
  转接头温度   290℃
  熔体温度   285℃
  挤出机的旋转速度   50min-1
  橡胶辊1的温度   15℃
  辊2的温度   110℃
  辊3的温度   140℃
  牵引速度   26.3m/min
  产量   275.6kg/小时
为了还能够研究最终薄膜的激光印刷(Laserung)性能，另外将激光添加剂引入薄膜中。
将包含金属识别小板和炭黑的以下组合物送入挤出机：
68.6重量％
Figure GPA00001055761300071
3108 550115(得自Bayer MaterialScience AG的PC)
20.0重量％得自实施例1的母料(具有0.3重量％OV Dot“B”金属识别小板)
11.4重量％
Figure GPA00001055761300072
3108 751006(得自Bayer MaterialScience AG的含炭黑的PC)
由其获得具有消光/细消光(6-2)表面、0.06重量％的金属识别小板含量和100μm厚度的透明灰色(可激光印刷)的挤出薄膜。
在薄膜的光学显微镜照片(图3)中，可以清楚地确认金属识别小板为小的略暗的六边形。金属识别小板均匀分布在整个薄膜表面上。可以确认没有成块/凝聚的小板。也可确认没有损坏或甚至毁坏的小板。尽管在薄膜挤出中有剪切力和温度负荷，但穿孔“B”保持未损坏。
实施例4(根据本发明)
由实施例2的复合物挤出薄膜。
用于制备薄膜的设备由以下组成：
·具有105mm直径(D)和41xD长度的螺杆的主挤出机；该螺杆具有脱气区；
·转接头；
·1500mm宽的宽缝喷嘴；
·具有水平辊布置的三辊平整压延机，其中第三个辊相对于水平面可以旋转±45°；
·辊传送机
·用于两侧施涂保护膜的装置；
·牵引装置；
·卷绕台。
将实施例2的复合物加入挤出机的进料斗中。各自材料的熔融和传送在挤出机的相应塑化系统圆筒/螺杆中进行。然后将材料熔体经转接头送到平整压延机，压延机的辊子处于表2中给出的温度。薄膜最终的成型和冷却在平整压延机(由三个辊组成)上进行。使用橡胶辊(细消光第二表面)和钢辊(消光第六表面)用于薄膜表面结构化。用于薄膜表面结构化的橡胶辊公开在Nauta Roll Corporation，USA的US 4,368,240中。然后通过牵引装置将薄膜运输离开。之后可以将PE保护膜施涂在两侧并且可以将薄膜卷绕。
表2
  工艺参数
  挤出机Z1-Z9的隔室的温度   200-285℃
  喷嘴Z1-Z14的温度   300℃
  转接头温度   290℃
  熔体温度   284℃
  挤出机的旋转速度   50min-1
  橡胶辊1的温度   15℃
  辊2的温度   110℃
  辊3的温度   140℃
  牵引速度   26.5m/min
  产量   275.2kg/小时
为了还能够研究最终薄膜的激光印刷性能，另外将激光添加剂引入薄膜中。
将以下包含金属识别小板和炭黑的组合物送入挤出机：
68.6重量％
Figure GPA00001055761300081
3108 550115(得自Bayer MaterialScience AG的PC)
20.0重量％得自实施例2的母料(具有0.3重量％OV Dot“O”金属识别小板)
11.4重量％3108 751006(得自Bayer MaterialScience AG的含炭黑的PC)
由其获得具有消光/细消光(6-2)表面、0.06重量％的金属识别小板含量和100μm厚度的透明灰色(可激光印刷)的挤出薄膜。
在薄膜的光学显微镜照片中，可以清楚地确认金属识别小板为小的略暗的六边形。金属识别小板均匀分布在整个薄膜表面上。可以确认没有成块/凝聚的小板。也可确认没有损坏或甚至毁坏的小板。尽管在薄膜挤出中有剪切力和温度负荷，但穿孔“O”保持未损坏。
实施例5(根据本发明)
由以下薄膜层压卡片：
芯膜 375μm Makrofol ID 6-4颜色010207(白色)
每一情形中上面和下面的层
根据本发明的薄膜：100μm得自实施例3的薄膜，6-2
覆盖膜 100μm Makrofol ID 6-2颜色000000(固有的)
在Bürkle压制机中在10巴和180℃下将薄膜层压。然后通过光学显微镜检验金属识别小板的外观。
在金属识别小板的光学显微镜照片(图4)中，可以看出它们没有被层压工艺损坏或毁坏。尽管在层压中有压力和温度负荷，但穿孔“B”保持未损坏。小板上的印刷清晰可见。在层压工艺期间，薄膜初始表面结构化被压平。
实施例6(未根据本发明)
起始混合物
使用不同尺寸的由镍制成、厚度5μm并且相对侧之间的距离50-500μm的牌号“OV Dot Mix”的四边形和六边形金属识别小板的混合物。将小板印刷，其中局部可见文字“OVDot”。穿孔形式的各种文字组合位于小板中间。
图5示出了不同尺寸的四边形和六边形金属识别小板的混合物的光学显微镜照片。
正方形具有作为穿孔形状的大写字母G、H、I、J、K和L，500μm的边长，和字母离侧边32μm的距离。穿孔的面积占总面积的12.2％。
在具有作为穿孔形状的M3的六边形小板中，穿孔占总面积的18％并且从穿孔到侧边的距离为16μm。从侧边到侧边的距离为200μm。
用金属识别小板OV Dot Mix制备复合物。
在强力混合机中使30g金属识别小板“OV Dot Mix”与418gMakrolon 3108 550115粉末(平均粒径800μm)混合。在3kg/小时的挤出机产量下，将2kg Makrolon 3108 550115圆柱形颗粒挤出到BrabenderZSK双螺杆挤出机的隔室1中。获得透明的含颗粒的熔体，该熔体在水/空气浴中冷却和股线造粒后得到含有1.23重量％金属识别小板的圆柱形颗粒。
在颗粒粒子的光学显微镜照片(图6)中，可以看出约500μm大的金属识别小板作为弯曲的六边形存在并且不符合本发明的要求。尽管这些正方形符合两个关于穿孔的面积份额和间距的要求，然而小板过大并且在挤出机中变得机械弯曲或甚至毁坏。
具有作为穿孔形状的M3的初始六边形小板同样不符合本发明的要求。尽管18％的穿孔的面积份额位于根据本发明的范围内，但从穿孔形状到侧边的16μm的距离过小，并且从侧边到侧边的200μm的直径过大。因此在混配中，“M3”小板大部分被剪切力和/或温度负荷损坏。在颗粒中可以看见许多断片。
金属识别小板的直径和穿孔的距离不根据本发明。穿孔形状占金属识别小板的总面积的面积份额是根据本发明的。
实施例7(未根据本发明)
根据冷辊方法由实施例6的复合物挤出薄膜。
用于制备薄膜的设备由以下组成：
·具有30mm直径(D)和27xD长度的螺杆的主挤出机；
·300mm宽的宽缝喷嘴；
·平整辊；
·牵引装置；
·卷绕台。
将实施例6的复合物送入挤出机的进料斗中。各自材料的熔融和传送在挤出机的相应塑化系统圆筒/螺杆中进行。然后使材料熔体通过宽缝喷嘴挤出并且放在平整辊上。薄膜最终的成型和冷却在平整辊上进行。
在薄膜的光学显微镜照片(图7)中，可以看出约500μm大的金属识别小板以弯曲的六边形形状存在并且不符合本发明的要求。尽管这些正方形符合两个关于穿孔形状所占的面积份额和间距的要求，然而小板过大并且在挤出机中机械弯曲或甚至毁坏。
类似地，具有作为穿孔形状的M3的初始六边形小板不符合本发明的要求。尽管18％的穿孔形状的面积份额位于根据本发明的范围内，但从穿孔到侧边的16μm的距离过小，并且从侧边到侧边的200μm的直径过大。因此在薄膜挤出中，“M3”小板进一步被剪切力和/或温度负荷损坏。也可以看见许多断片。
只有约100μm大的金属识别小板未损坏。
实施例8(根据本发明)
起始材料
使用由镍制成、厚度5μm并且相对侧之间的距离100μm的牌号“OVDot S”的六边形金属识别小板。将小板印刷，其中局部可见文字“OVDot”。作为穿孔形成的大写“S”在小板中间。穿孔形状到侧边的距离为24μm并且穿孔占金属识别小板总面积的26.2％。
使用该金属识别小板制备复合物。
在强力混合机中使150g金属识别小板“OV Dot S”与1.35kgMakrolon 3108 550115粉末(平均粒径800μm)混合。在50kg/小时的挤出机产量下，将48.5kg Makrolon 3108 550115圆柱形颗粒挤出到ZSK 53双螺杆挤出机的隔室1中。通过副挤出机计量加入金属识别小板/Makrolon粉末混合物。在3-孔喷嘴板的下游获得透明的含颗粒的熔体，该熔体在水浴中冷却和股线造粒后得到50kg含有0.3重量％金属识别小板“OV Dot S”的圆柱形颗粒。
表3
  工艺参数
  挤出机Z1-Z8的隔室中的温度   220-250℃
  物料压力   20.7巴
  熔体温度   270℃
  挤出机的旋转速度   100min-1
  牵引速率   30m/min
  产量   30kg/小时
在颗粒粒子的光学显微镜照片(图8)中，可以确认金属识别小板是六边形。可以看出没有损坏或甚至毁坏的小板。尽管在片材挤出中有剪切力和温度负荷，但穿孔形状“S”保持未损坏。
金属识别小板的直径、穿孔的距离和穿孔占金属识别小板总面积的份额为根据本发明的。
实施例9(根据本发明)
将描述于实施例8中的聚碳酸酯用于挤出350mm宽的聚碳酸酯薄膜。
使用的设备由以下组成：
·具有37mm直径(D)和24xD长度的螺杆的Stork挤出机。螺杆具有脱气区；
·熔体泵
·350mm宽的宽缝喷嘴；
·喷嘴孔：0.8mm
·牵引装置；
·卷绕台。
熔体从喷嘴通到浇注辊(Gieβwalze)上并且然后通到冷却辊上，辊子处于表4中所示的温度下。然后使薄膜通过牵引装置并且随后卷绕。
表4
工艺参数：
  工艺参数
  圆筒1-16的温度   230-280℃
  物料温度   292℃
  熔体泵的旋转速度   28min-1
  喷嘴1的温度   240℃
  喷嘴2的温度   240℃
  喷嘴3的温度   240℃
  挤出机的旋转速度   40min-1
  辊子1的温度   40℃
  辊子2的温度   120℃
  辊子3的温度   140℃
  物料压力   81巴
  薄膜厚度   100μm
将以下包含金属识别小板的组合物送入挤出机：
100.0重量％得自实施例8的复合物(含有0.3重量％金属识别小板OV Dot“S”)。
由其获得具有平滑/消光(1-4)表面、0.3重量％的金属识别小板含量和100μm厚度的透明挤出薄膜。
在薄膜的光学显微镜照片(图9)中，可以看出金属识别小板是小的略暗的六边形。可以看出没有损坏或甚至毁坏的小板。尽管在薄膜挤出中有剪切力和温度负荷，但穿孔“S”保持未损坏。
金属识别小板的直径、穿孔的距离和穿孔占金属识别小板总面积的面积份额为根据本发明的。

Claims (15)

1.透明热塑性塑料，其包含0.0001-2重量％的基本平面的金属识别小板，该金属识别小板为圆形或n-边形，其中n≥4，具有小于200μm的最大延伸长度和2-10μm厚度，特征在于该金属识别小板不具有任何凹坑或具有基本位于金属识别小板的中间、离金属识别小板的周围外边缘不少于20μm并且不超过金属识别小板表面积的30％的凹坑。
2.根据权利要求1的透明热塑性塑料，特征在于该金属识别小板为四边形、五边形、六边形、七边形或圆形。
3.根据权利要求1的透明热塑性塑料，特征在于该透明热塑性塑料是聚碳酸酯。
4.根据权利要求1的透明热塑性塑料，特征在于该金属识别小板由镍制成。
5.根据权利要求1的透明热塑性塑料，特征在于该凹坑具有字母或数字，点或圈的形状。
6.根据权利要求1的透明热塑性塑料，其包含0.01-0.1重量％的金属识别小板。
7.包含根据权利要求1的透明热塑性塑料的薄膜。
8.包含根据权利要求1的透明热塑性塑料或根据权利要求7的薄膜的多层产品。
9.根据权利要求8的多层产品，其中该产品是卡片。
10.根据权利要求1的透明热塑性塑料或根据权利要求7的薄膜用于制造卡片的用途。
11.用于制备根据权利要求7的薄膜的方法，其中
a)将透明热塑性塑料与权利要求1定义的金属识别小板混配成复合物；
b)将得自步骤a)的复合物挤出成薄膜。
12.用于制造根据权利要求9的卡片的方法，其中
a)将透明热塑性塑料与权利要求1定义的金属识别小板混配成复合物；
b)将得自步骤a)的复合物挤出成薄膜；和
c)将得自步骤b)的薄膜加工成卡片。
13.根据权利要求12的方法，特征在于在步骤c)中将薄膜层压在基材上。
14.根据权利要求1的透明热塑性塑料，特征在于在所述金属识别小板表面上能够印刷全息图或某些其他特征。
15.根据权利要求1的透明热塑性塑料，特征在于所述金属识别小板从一侧到另一侧的直径为10-150μm。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007044146A1 (de) 2007-09-12 2009-03-19 Bayer Materialscience Ag Thermoplast mit Metallkennzeichnungsplättchen
DE102008051409A1 (de) * 2008-10-11 2010-04-15 Bayer Materialscience Ag Sicherheitselement
US20120162666A1 (en) 2009-05-30 2012-06-28 Bayer Technology Services Gmbh Position marking for identifying a surface region and method for identifying/authenticating on the basis of the marked surface region
WO2012114552A1 (ja) 2011-02-23 2012-08-30 ソニー株式会社 透明導電膜、情報入力装置、および電子機器
AU2013101752A4 (en) * 2012-06-25 2016-05-12 Ian Peter Allen Security identification

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1216758A1 (en) * 2000-11-17 2002-06-26 McLaws, Brent D. Identifier label application system
CN1418151A (zh) * 2000-03-17 2003-05-14 Ovd基尼格拉姆股份公司 层状物特别是卡式层状物及其制造方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3365517A (en) 1965-04-08 1968-01-23 Union Carbide Corp Mixtures of polycarbonates and polyarylene polyethers
DE2305413C2 (de) 1973-02-03 1982-05-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verzweigte aromatische Polyaryläthersulfone
DE2517033A1 (de) 1975-04-17 1976-11-04 Basf Ag Verfahren zum abbau des aflatoxingehalts von futtermitteln
DE2517032A1 (de) 1975-04-17 1976-10-28 Bayer Ag Verwendung von kunststoffverbundfolien zum herstellen von behaeltern fuer elektronische bauteile
DE2531240C2 (de) 1975-07-12 1984-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zum Herstellen von Streulichtscheiben
US4152367A (en) 1977-08-04 1979-05-01 Bayer Aktiengesellschaft Branched polyaryl-sulphone/polycarbonate mixtures and their use for the production of extruded films
DE2735144A1 (de) 1977-08-04 1979-02-15 Bayer Ag Polyarylsulfon-polycarbonat-abmischungen und ihre verwendung zur herstellung von extrusionsfolien
DE2735092A1 (de) 1977-08-04 1979-02-15 Bayer Ag Abmischungen von verzweigtem polyarylsulfon-polycarbonat sowie ihre verwendung zur herstellung von extrusionsfolien
DE3010143C2 (de) 1980-03-15 1982-05-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kunststoffverbundlaminat, seine Herstellung und seine Verwendung
US4368240A (en) 1981-07-27 1983-01-11 Nauta Roll Corporation High gloss rubber roll
DE19536043A1 (de) 1995-09-28 1997-04-10 Hoechst Ag Polyolefinfolie mit Cycloolefinpolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0800914B1 (en) 1996-04-11 2002-07-03 Mitsui Chemicals, Inc. Laminated film and packaging material
CA2292946A1 (en) 1997-06-13 1998-12-17 Tracy L. Phillips Concentrate compositions for imparting a translucent optical effect to transparent thermoplastic polymers
GB9820672D0 (en) 1998-09-24 1998-11-18 Alpha Scient Holdings Ltd Security marker
DE102004032799A1 (de) * 2003-07-21 2005-02-17 Merck Patent Gmbh Effektpigmente mit einheitlicher Form und Grösse
CZ294820B6 (cs) 2004-02-12 2005-03-16 Optaglio S. R. O. Kovová identifikační šupina a způsob její výroby
US7694153B2 (en) * 2004-11-15 2010-04-06 Microsoft Corporation Changing product behavior in accordance with license
CA2611985C (en) * 2005-06-17 2016-08-16 The University Of North Carolina At Chapel Hill Nanoparticle fabrication methods, systems, and materials
GB0617264D0 (en) * 2006-09-04 2006-10-11 Optaglio Sro Security devices incorporating diffractive identification platelets and methods of manufacture and application
RU2009123538A (ru) * 2006-11-21 2010-12-27 Циба Холдинг Инк. (Ch) Устройство и способ изготовления защищенного от подделки изделия
DE102007044146A1 (de) 2007-09-12 2009-03-19 Bayer Materialscience Ag Thermoplast mit Metallkennzeichnungsplättchen
DE102007049799A1 (de) 2007-09-28 2009-04-02 Osram Opto Semiconductors Gmbh Optoelektronisches Bauelement

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1418151A (zh) * 2000-03-17 2003-05-14 Ovd基尼格拉姆股份公司 层状物特别是卡式层状物及其制造方法
EP1216758A1 (en) * 2000-11-17 2002-06-26 McLaws, Brent D. Identifier label application system

Also Published As

Publication number Publication date
SG184739A1 (en) 2012-10-30
DE502008003037D1 (de) 2011-05-12
KR20150117708A (ko) 2015-10-20
TW200932812A (en) 2009-08-01
US9334385B2 (en) 2016-05-10
US20100196699A1 (en) 2010-08-05
ES2362973T3 (es) 2011-07-18
CA2698610A1 (en) 2009-03-26
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CN101802065A (zh) 2010-08-11
KR20100072182A (ko) 2010-06-30
ATE503795T1 (de) 2011-04-15
JP2010539260A (ja) 2010-12-16
EP2190911A1 (de) 2010-06-02

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