KR20140036263A

KR20140036263A - 카드용 시트

Info

Publication number: KR20140036263A
Application number: KR1020137034479A
Authority: KR
Inventors: 도시노리 사까가미; 아끼라 하시모또; 요시유끼 데라지
Original assignee: 니혼 칼라링 가부시끼가이샤
Priority date: 2011-06-21
Filing date: 2012-04-09
Publication date: 2014-03-25
Also published as: EP2725063A1; JP5864571B2; JPWO2012176533A1; EP2725063A4; WO2012176533A1

Abstract

본 발명은 테레프탈산 단위를 주로 하는 디카르복실산 단위와, 1,4-시클로헥산디메탄올 단위 및 2,2,4,4-테트라메틸시클로부탄-1,3-디올 단위를 주로 하는 글리콜 단위를 포함하고, 유리 전이 온도가 90℃ 이상인 공중합 폴리에스테르계 수지와 방향족 폴리카보네이트계 수지의 중합체 얼로이로부터 형성되어, 투명성, 내열성, 충격 강도가 우수하고, 플라스틱 카드를 구성하는 다른 시트와의 가열 융착성이 양호한 카드용 시트를 제공한다.

Description

카드용 시트{SHEET FOR CARD}

본 발명은 각종 플라스틱 카드, 특히 접촉식 및 비접촉식 IC 카드 등에 이용되는 카드용 시트에 관한 것이다.

근년, 신용 카드, 현금 카드, ID 카드, 태그 카드, ETC(Electric Toll Collection) 카드 등의 플라스틱 카드가 널리 실용화되고 있다. 이 플라스틱 카드는, 예를 들면 오버 시트, 코어 시트 등의 복수매의 시트를 중첩하여 진공 프레스기에 의해 가열 프레스되어, 각 시트 사이가 가열 융착 일체화된다. 가열 융착 후, 펀칭기로 원하는 형상으로 펀칭함으로써 제조된다. 이들 시트 구성 수지로서는 종래부터 염화비닐계 수지(이하, PVC라고 함)가 사용되고 있다. 이 PVC는 폐기 소각시에 할로겐 가스를 발생하여 소각로를 상하게 하기도 한다. 또한, 할로겐 가스를 포함하는 배연이 대기 중에 방출되면 환경 오염 문제가 발생한다. 따라서, 폐기 소각시에 할로겐 가스를 발생시키지 않는 비결정성 방향족 폴리에스테르계 수지(이하, PETG라고 약기함)를 포함하는 시트도 사용되기 시작하고 있다. 그런데, PETG 시트를 이용한 카드는 내열성이 불충분하다. 그 때문에, 예를 들면 기온이 높은 나라에서 자동차 차 실내에 신용 카드 등을 가방에 넣어 둔 채로 두거나, 자동차 차 실내에 부착된 ETC 차량 탑재기에 ETC 카드를 삽입한 채로 둔 경우에, 전자는 카드가 '휨' 등의 변형이 생기거나, 후자는 카드의 변형에 의해 ETC 차량 탑재기로부터 ETC 카드를 취출할 수 없는 문제가 생기는 경우가 있다. 이들 문제에 대하여 PETG에 폴리카보네이트 수지(이하, PC라고 함)를 용융 혼련으로 중합체 얼로이화함으로써 내열성을 개선하려는 시도가 이루어지고 있다. 그러나, 이러한 중합체 얼로이를 포함하는 시트는 인쇄성, 예를 들면 오프셋 인쇄성이 저하되기도 하는 등의 문제가 있다. 한편, 보안 문제의 고조로부터, 플라스틱 카드에 레이저광 에너지를 조사하여 문자, 기호, 화상 등을 마킹하는 레이저 마킹법이 특히 해외에서 널리 채용되고 있다. 그러나, PVC나 PETG에 레이저광 에너지 흡수제를 함유시켜 이루어지는 수지 조성물로부터 형성되는 시트는 레이저 마킹에 의한 발색성이 부족하여, 문자, 기호, 화상 등의 시인성이 부족한 문제가 있다. 이 문제에 대하여 상기한 바와 같이, PETG에 PC를 용융 혼련으로 중합체 얼로이화함으로써 레이저 마킹성의 개선을 볼 수 있다. 그러나, 충분한 레이저 마킹성을 발휘시키기 위해서는, 중합체 얼로이 중의 PC의 함유 비율을 크게 하지 않으면 안된다. 그렇게 하면, 가열 프레스 공정에서, PVC나 PETG와 동등 온도 조건에서 충분한 시트 사이의 가열 융착성을 확보할 수 없기 때문에, 가열 프레스 온도를 올리지 않으면 안된다. 그러나, 진공 프레스 성형에 있어서는, 상온에서부터 설정 온도까지 상승시키고, 그 후 가압한 후 상온까지 냉각하는 1 공정의 사이클 시간이 길어져, 생산성이 저하되어 문제이다. 또한, 레이저 마킹은 모노 컬러(일반적으로 검정)이기 때문에, 최근 들어 문자는 모노 컬러, 화상은 풀 컬러의 요구가 이루어지는 경우가 많아지고 있다. 그 때문에, 레이저 마킹 가능한 카드용 시트 표면에, 승화형 열전사 컬러 인쇄용의 잉크 수리층을 형성해 둠으로써 부분 풀 컬러 인쇄에 대응시키고 있다.

이들 문제에 대하여 특허문헌 9에는, 비레이저 마킹 타입의 카드용 코어 시트 또는 오버 시트로서, 스킨층 사이에 코어층을 갖고 공압출법에 의해 적층되는 적어도 3층의 시트이며, 스킨층이 실질적으로 비결정성의 방향족 폴리에스테르계 수지 조성물, 코어층이 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하고, 또한 코어층의 전체 시트 중에서 차지하는 두께의 비율이 50％ 이상 100％ 미만인 시트가 개시되어 있다. 한편, 레이저 마킹을 실시하기 위한 시트로서, 예를 들면 특허문헌 1 내지 5 등이 있다. 한편, 특허문헌 6에서는 레이저 마킹이 우수한 다층 구성물로서, 투명 열 가소성 수지의 시트, 필름 뒤에 엘라스토머로 라미네이트하고, 히트 실링한 다층 시트가 바람직한 것이 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 7 및 특허문헌 8에서, 콘트라스트가 양호하고, 평활성이 있는 레이저 마킹성과 내열성을 갖는 카드용에 바람직한 레이저 마킹용 다층 시트가 제안되어 있다.

또한, 특허문헌 10에서는 발색층과, 적어도 그의 한쪽 표면에 접착층을 갖는 카드용 시트가 기재되어 있다. 그리고, 발색층이, PC와 실질적으로 비결정성의 PETG와의 중합체 얼로이를 주성분으로 하고, 레이저광 에너지를 조사함으로써 발색하는 성분을 포함하고, 접착층이 실질적으로 비결정성의 PETG를 포함하고 있다. 이 발색층을 형성하는 수지 조성물의 유리 전이 온도가, 접착층을 형성하는 수지 조성물의 유리 전이 온도보다 크고, 게다가 접착층을 형성하는 수지 조성물의 유리 전이 온도가 80℃인 수지 조성물로 형성되는 카드용 시트가 제안되어 있다. 이 특허문헌 10에는, 중합체 얼로이를 구성하는 PETG로서는 유리 전이 온도가 60℃ 또는 80℃인 수지가 사용되고, PC로서는 유리 전이 온도가 160℃인 수지가 사용되고 있다. 그리고 발색층의 중합체 얼로이의 유리 전이 온도가 90℃ 또는 130℃이고, 접착층의 PETG의 유리 전이 온도가 80℃인 카드용 시트가 개시되어 있다.

그러나, 특허문헌 9에서는 스킨층을 구성하는 수지로서, 유리 전이 온도가 80℃인 PETG(상품명 「Easter 코폴리에스테르 6763」, 이스트만 케미컬사 제조)가 예시되어, 실시예에서 사용되고 있다. 또한, 코어층을 구성하는 수지로서, 유리 전이 온도가 160℃인 PC(상품명 「노바렉스 7022」, 미츠비시 엔지니어링 플라스틱사 제조)가 실시예에서 이용되고 있다. 상기한 스킨층을 구성하는 수지의 유리 전이 온도와, 코어층을 구성하는 수지의 유리 전이 온도의 차는 약 80℃이다. 이와 같이 유리 전이 온도의 차가 크면, 공압출법에 의해 2종 3층의 다층 공압출 성형으로 양 외층의 스킨층을 균일화하는 것이 어렵다. 또한, 이 2종 3층을 포함하는 시트는 스킨층의 내열성이 부족하다. 그 때문에, 상기 2종 3층을 포함하는 시트와, 카드용 시트를 구성하는 다른 시트를 진공 프레스기에 의한 가열 프레스 적층 후, 프레스판(금형)으로부터의 취출시의 이형성이 떨어진다는 문제가 있다. 또한, 스킨층의 표면에, 승화형 열전사 컬러 인쇄용의 잉크 수리층을 형성하는 경우에, 스킨층의 내열성이 부족하기 때문에, 잉크 수리층을 형성하는 성분을 도포한 후의 건조 공정에서 시트에 "주름"이 발생하는 문제가 생긴다.

또한, 특허문헌 10에서도, 발색층의 주성분으로서의 중합체 얼로이를 구성하는 PETG의 유리 전이 온도가 80℃인 점에서, 중합체 얼로이의 유리 전이 온도를 높게 하려고 해도 한계가 있다. 그리고, 이러한 중합체 얼로이를 포함하는 발색층과, 유리 전이 온도가 80℃인 PETG를 포함하는 접착층을, 공압출법에 의해 다층 공압출하여 성형한 시트의 접착층은 내열성이 부족하다. 따라서, 상기와 같이 다른 시트와의 진공 프레스기에 의한 가열 프레스 적층 공정에서 금형으로부터의 취출시에 있어서의 이형성이 떨어진다. 또한, 접착층을 구성하는 수지의 내열성이 부족하기 때문에, 건조 공정 등에 있어서 "주름"이 발생하는 문제가 있다. 또한, 인쇄성, 예를 들면 오프셋 인쇄성이 저하되기도 하는 등의 문제도 있다.

한편, 특허문헌 1 내지 5에 개시된 레이저 마킹을 고려한 방법을 오버 시트가 투명한 플라스틱 카드에 그대로 적용하면, 여러 가지 문제점이 발생한다. 특허문헌 6에서는 투명 열 가소성 수지의 시트, 필름 뒤에 엘라스토머로 라미네이트하고, 히트 실링한 다층 시트가 바람직한 것이 기재되어 있다. 그러나, 이 다층 구성물에서는 표층과 내층과의 밀착성이 나쁘면, 레이저 마킹의 조건에 따라서는 마킹시에 발생하는 가스에 의해 투명한 표층이 부풀거나 손상되기도 하는 문제가 있다.

이 문제에 대하여 특허문헌 7 및 특허문헌 8에서, 콘트라스트가 양호하고, 평활성이 있는 레이저 마킹성과 내열성을 갖는 카드용에 바람직한 레이저 마킹용 다층 시트가 제안되어 있다. 일반적으로, 카드의 제조에 있어서 복수매의 시트를 중첩하는 공정에서, 각 시트는 진공 흡착으로써 시트를 흡인하여 반송된다. 그리고 소정 위치에서 부압을 해제하여 시트가 중첩된다. 이어서, 가열 프레스에서 시트가 접하는 면끼리 열 융착된 후, 펀칭 날로 원하는 카드 형상으로 절단하여 제조한다. 이들 제조 공정에서, 상기 특허문헌 7 및 특허문헌 8에 의해 제안된 레이저 마킹용 다층 시트를 카드의 오버 시트에 적용한 경우에, 시트의 반송 공정에서 부압을 해제하더라도 시트가 반송기에 붙는 문제(금형 접착)가 있다. 또한, 가열 프레스로 시트의 접하는 면끼리의 열 융착 공정에서 금형 접착의 문제가 있다. 또한, 코어 시트와 오버 시트의 계면에서 가스 빠짐이 나빠, 레이저광 에너지를 조사한 경우에, 이 부분에서 가스의 그을음이 발생하여 투명 표층이 부풀거나 손상되기도 하는 문제가 있어, 추가적인 개량이 요구되고 있다.

한편, 오버 시트(투명)/코어 시트(백색)/오버 시트(투명)를 가열 프레스 적층한 후, 펀칭을 행하여 블랭크 카드(백색)를 제조 후, 카드용 인쇄기로 카드 표면에 컬러 인쇄를 실시하여 소정의 카드를 제조하는 방법이 있다. 이 경우에, 카드용 인쇄 방식에는 대별하여, 직접 열 전사 인쇄 방식과 간접 열 전사 인쇄 방식이 있다. 전자는 잉크 리본을 직접 카드 표면에 눌러 가열함으로써 승화형 잉크가 카드 표면에 인쇄된다. 이때에, 오버 시트가 PVC이면 문제없이 선명한 인쇄가 가능하다. 그러나, 오버 시트가 PETG/PC/PETG의 3층을 포함하는 시트는 승화형 잉크가, 상기 시트의 PETG와의 "친화성"이 나쁘다. 그 때문에, 인쇄가 불선명하게 되거나, 부분적으로 인쇄가 누락되어 있는 현상이 생겨 바람직하지 않다. 이 때문에, 이들 오버 시트 표면에 선명한 인쇄가 행해지는 것을 목적으로 하여, 중합체의 수용액(수계) 또는 용제 용액(용제계)을 도포하여 박막을 형성하는 것이 행해진다. 그리고, 박막이 도공된 후, 건조 공정을 거쳐 권취 공정으로 권취된다. 그러나, 오버 시트의 내열성이 불충분한 경우에는, 이 권취시의 장력에 견디지 못하고 시트에 "주름"이 들어가거나 시트가 늘어나 버리기도 하는 등의 문제가 발생한다.

일본 특허 공고 (소)61-11771호 공보 일본 특허 공고 (소)62-59663호 공보 일본 특허 공고 (소)61-41320호 공보 일본 특허 공개 (소)61-192737호 공보 일본 특허 공고 (평)2-47314호 공보 일본 특허 공개 (평)7-276575호 공보 일본 특허 공개 제2002-273832호 공보 일본 특허 제3889431호 공보 일본 특허 제3876107호 공보 일본 특허 제4490639호 공보

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 이루어진 것으로, 각종 카드, 특히 접촉식 및 비접촉식 IC 카드 등의 플라스틱 카드에 이용되는 카드용 시트에 관한 것이다. 특히, 높은 투명성을 갖고, 내열성과 내충격성이 우수하다. 더구나 상기한 바와 같은 코어 시트(백색)나 각종 플라스틱 카드를 구성하는 다른 시트와의 가열 융착성이 우수하다. 또한, 레이저광 에너지 흡수체를 포함하는 조성물로 형성되는 카드용 시트는, 레이저광 에너지 조사에 의해, 생지색과 인자부(印字部)와의 콘트라스트가 높아, 선명한 문자, 기호, 화상 등을 마킹할 수 있다. 또한, 승화형 열 전사 인쇄가 가능한 박막을, 도공 후의 건조 공정 및 권취 공정에서도 시트에 "주름"이 들어가거나 시트가 늘어나 버리거나 하는 경우가 없는, 내열성을 갖는 플라스틱 카드에 이용되는 카드용 시트를 제공하는 데에 있다.

본 발명에 따른 카드용 시트는, 예를 들면 상기한 신용 카드, 현금 카드, ID카드, 태그 카드, ETC 카드 등의 카드를 구성하는 각종 시트를 모두 포함한다. 카드를 구성하는 시트로서는, 구체적으로는 오버 시트, 코어 시트, 인렛(inlet) 시트 등을 들 수 있다.

(오버 시트)

오버 시트는 카드의 표면(최외측)에 배치되는 시트이다. 예를 들면, 후술하는 코어 시트의 양측면, 또는 IC칩, 안테나를 배치한 인렛 시트의 양측면에 배치된다. 또한, 카드용 시트가 레이저광 에너지 흡수체를 포함하는 경우에는, 레이저광 에너지를 조사함으로써 문자, 기호, 화상 등이 레이저 마킹되는 레이저 마킹 기능을 갖는 오버 시트로서 플라스틱 카드를 구성한다. 본 발명에 따른 카드용 시트는 오버 시트로서 이용된다.

(코어 시트)

또한, 코어 시트는, 예를 들면 오버 시트와 오버 시트 사이에 배치되는 시트이다. 이 코어 시트에는, 예를 들면 백색계 염료 및/또는 백색계 안료를 포함하여 백색 시트로서 사용에 제공된다. 이와 같이 코어 시트를 백색 시트로 함으로써, 이 코어 시트에 적층되는 오버 시트에 레이저 마킹된 문자, 기호, 화상 등의 시인성을 보다 높일 수 있다. 본 발명에 따른 카드용 시트는 코어 시트로서 사용된다.

(인렛 시트)

또한, 인렛 시트는 IC칩, 안테나를 실장한 안테나 패턴을 배치하여 이루어지는 것이다. 일반적으로, 인렛 시트, 코어 시트가 원하는 순서로 적층되고, 최외측에 오버 시트가 배치된다. 본 발명에 따른 카드용 시트는 인렛 시트로서 이용된다.

본 발명에 의해, 이하의 카드용 시트가 제공된다.

[1] (A) 공중합 폴리에스테르계 수지와 (B) 방향족 폴리카보네이트계 수지의 중합체 얼로이를 포함하는 카드용 시트이며, 상기 중합체 얼로이를 구성하는 상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지는 (a) 테레프탈산 단위를 주로 하는 디카르복실산 단위와 (b) 1,4-시클로헥산디메탄올 단위(이하, CHDM이라고 함)(I) 및 2,2,4,4-테트라메틸시클로부탄-1,3-디올 단위(이하, TMCB라고 함)(II)를 주로 하는 글리콜 단위를 포함하고, CHDM(I)과 TMCB(II)의 비율이, 상기 (I)/상기 (II)=80 내지 50/20 내지 50 몰％이고, 상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지의 유리 전이 온도가 90℃ 이상이고, 상기 중합체 얼로이를 구성하는 상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지와 상기 (B) 방향족 폴리카보네이트계 수지의 비율이 상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지 20 내지 80 질량％, 상기 (B) 방향족 폴리카보네이트계 수지 80 내지 20 질량％인 카드용 시트.

[2] [1]에 있어서, 상기 카드용 시트의 두께가 50 내지 400 ㎛를 포함하는 카드용 시트.

[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 상기 중합체 얼로이 100 질량부에, 윤활제로서 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드 및 지방산 금속염으로부터 선택되는 적어도 1종을 0.01 내지 3 질량부 포함시켜 이루어지는 수지 조성물을 포함하는 카드용 시트.

[4] [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 얼로이 100 질량부에 레이저광 에너지 흡수체를 0.0001 내지 3 질량부 포함시켜 이루어지는 수지 조성물을 포함하는 카드용 시트.

[5] [4]에 있어서, 레이저 마킹용 시트로서 이용되는 카드용 시트.

[6] [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 얼로이 100 질량부에 백색계 염료 및/또는 백색계 안료를 3 질량부 이상 포함시켜 이루어지는 수지 조성물을 포함하는 카드용 시트.

[7] [6]에 있어서, 코어용 시트로서 이용되는 카드용 시트.

[8] [1] 내지 [7] 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카드용 시트의 적어도 한쪽 면에 평균 표면 조도(Ra) 0.1 내지 10 ㎛의 매트 가공이 실시되어 있는 카드용 시트.

본 발명의 카드용 시트는 높은 투명성을 갖고, 내열성 및 내충격성이 우수하다. 게다가 카드를 구성하는 다른 시트와 양호한 가열 융착성을 갖는다. 또한, 상기한 것과 같은 다른 시트와의 진공 프레스기에 의한 가열 프레스 적층 공정에서, 금형으로부터의 취출시에 있어서의 이형성이 우수하다. 또한, 레이저광 에너지 흡수체를 포함하는 카드용 시트는 레이저광 에너지 조사에 의해, 생지색과 인자부와의 콘트라스트가 높아, 선명한 문자, 기호, 화상 등의 마킹이 얻어진다. 또한 승화형 열 전사 인쇄 방식으로 이용되는 승화형 잉크에 의한 인쇄를 선명히 행할 수 있다. 또한, 박막을 도공, 건조 후의 권취 공정에서, 시트에 장력이 가해져도, 시트에 "주름"이 들어가거나 시트가 늘어나 버리거나 하는 경우가 없다. 각종 카드, 특히 접촉식 및 비접촉식 IC 카드 등의 플라스틱 카드용에 바람직하게 사용할 수 있다는 효과를 발휘한다.

이하, 본 발명의 카드용 시트를 실시하기 위한 최선의 형태에 대하여 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 그의 발명 특정 사항을 구비하는 카드용 시트를 넓게 포함하는 것으로, 이하의 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.

[1] 본 발명의 카드용 시트의 구성 재료:

본 발명의 카드용 시트는 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지(이하, PCT계 수지라고 함)와 (B) 방향족 폴리카보네이트계 수지(이하, PC계 수지라고 함)의 중합체 얼로이를 포함하는 카드용 시트이다.

(중합체 얼로이를 구성하는 PCT계 수지)

여기서, 중합체 얼로이를 구성하는 상기 PCT계 수지는 (a) 테레프탈산 단위를 주로 하는 디카르복실산 단위와 (b) CHDM(I) 및 TMCB(II)를 주로 하는 글리콜 단위를 포함하고, CHDM(I)과 TMCB(II)가 (I)/(II)=80 내지 50/20 내지 50 몰％, 바람직하게는 (I)/(II)=70 내지 50/30 내지 50 몰％이다. CHDM(I)의 비율이 너무 많아지면(80 몰％를 초과하면), 결정 생성의 발생에 의해 시트에 이방성이 보이게 되어 바람직하지 않다. 또한, 접착성 등의 문제점이 생겨 부적합하다. 반대로, CHDM(I)의 비율이 너무 적으면(50 몰％ 미만이면), 내열성은 보다 향상되는 반면, 유연성이 저하되고, 또한 내충격 강도도 저하된다. 결국, (I)과 (II)의 몰 비율이 상기한 범위를 벗어나면, 투명성, 내열성과 내충격성이 떨어지게 된다. 또한, 다른 시트와의 양호한 가열 융착성이 얻어지지 않는다. 또한 (I)과 (II)의 몰 비율이 상기한 범위를 벗어난 중합체 얼로이에 레이저광 에너지 흡수체를 포함시켜 이루어지는 수지 조성물로 형성되는 카드용 시트는 콘트라스트가 높은 레이저 마킹을 얻는 것이 곤란하게 된다.

또한, 중합체 얼로이를 구성하는 상기 PCT계 수지는 유리 전이 온도가 90℃ 이상, 바람직하게는 100℃ 이상인 것이 사용된다. 유리 전이 온도가 90℃ 미만인 PCT계 수지와 PC계 수지와의 중합체 얼로이는 내열성이 떨어진다. 또한, 진공 가열 프레스 적층 공정에서 금형으로부터의 취출시의 이형성에 문제가 있다. 또한, 유리 전이 온도가 90℃ 미만인 PCT계 수지를 포함하는 중합체 얼로이를 포함하는 시트의 표면에, 승화형 열 전사 컬러 인쇄용의 잉크 수리층을 형성하는 경우, 내열성이 부족하기 때문에, 잉크 수리층을 형성하는 재료를 도포한 후의 건조 공정에서 "주름"이 발생하여 바람직하지 않다. 또한, 레이저 마킹 기능을 부여한 경우에는 마킹성이 떨어지게 되어 바람직하지 않다.

또한, 이 PCT계 수지로서는, 예를 들면 Eastman Tritan copolyester FX100(유리 전이 온도 110℃), 및 Eastman Tritan copolyester FX200(유리 전이 온도 119℃)(모두 이스트만 케미컬사 제조, 상품명)이 상업적으로 입수 가능한 것으로서 예시된다. 또한, PCT계 수지로서, 상기한 것과 같은 특성을 갖는 것이면, 상기 이외의 등급의 시판품이나 합성품도 사용할 수 있다.

(중합체 얼로이를 구성하는 PC계 수지)

본 발명의 중합체 얼로이를 구성하는 다른 한쪽의 성분인 PC계 수지로서는, 바람직하게는 투명한 PC계 수지가 사용된다. 사용되는 PC계 수지는 특별히 제한은 없지만, ISO1133에 준하여 측정한 용융 부피 유속이 4 내지 30 ㎤/10분인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 용융 부피 유속이 4 ㎤/10분 미만인 PC계 수지와 상기 PCT계 수지와의 중합체 얼로이를 포함하는 카드용 시트는 시트의 인성이 향상된다는 점에서 의미는 있지만, 성형 가공성이 떨어지는 점에서 실제의 사용에 어려움이 있기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 용융 부피 유속이 30 ㎤/10분을 초과하면, 카드용 시트의 인성이 떨어지는 점에서 바람직하지 않다.

또한, 이 PC계 수지로서는, 예를 들면 상품명 「타플론 FN2200A」, 「타플론 FN2500A」(이데미쓰코산 제조)를 상업적으로 입수 가능한 것으로서 들 수 있다. 이 PC계 수지도, 상기 PCT계 수지와 동일하게, 상기한 것과 같은 특성을 갖는 것이면, 상기 이외의 등급의 시판품이나 합성품도 사용할 수 있다.

(중합체 얼로이를 구성하는 PCT계 수지와 PC계 수지의 배합 비율)

또한, 중합체 얼로이를 구성하는 유리 전이 온도가 90℃ 이상인 PCT계 수지와 PC계 수지와의 배합 비율은 PCT계 수지 20 내지 80 질량％에 대하여 PC계 수지 80 내지 20 질량％로 할 필요가 있고, PC계 수지의 혼합 비율이 20 질량％ 미만이면, 내열성 및 인성이 떨어지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 이 중합체 얼로이에 레이저광 에너지 흡수체를 배합하고, 레이저 발색 기능을 부여하는 경우에는 레이저 발색성이 떨어지기 때문에 바람직하지 않다. 또한, PCT계 수지가 20 질량％ 미만이면, 카드를 구성하는 다른 시트와 진공 프레스기에 의한 가열 프레스 적층 공정에서 저온에서의 가열 융착성이 떨어진다. 보다 바람직하게는 PCT계 수지 30 내지 70 질량％에 대하여 PC계 수지 70 내지 30 질량％이다.

여기서 중요한 것은, 본 발명의 카드용 시트를 구성하는 중합체 얼로이에서의 PCT계 수지는 상기한 것과 같이 유리 전이 온도가 90℃ 이상이고, 상기한 것과 같은 단위를 특정한 비율로 포함하는 것이다. 또한, 중합체 얼로이를 구성하는 PCT계 수지와 PC계 수지가 상기 비율로 포함되는 것이다. 본 발명에서는 이들 모두를 만족하는 중합체 얼로이인 것이 필요하다. 본 발명에서 이용하는 중합체 얼로이는, 예를 들면 유리 전이 온도가 90℃ 미만인 PCT계 수지와 PC계 수지를 포함하는 중합체 얼로이에 비교하여, 내열성이 향상되고, 또한 비약적으로 내충격 강성이 향상된다. 더구나 본 발명의 카드용 시트를 오버 시트 또는 코어 시트 또는 인렛 시트로서 사용하면, 저온 가열 융착성을 유지하면서도, 현저히 우수한 내충격성을 갖는다. 또한 의외로, 레이저 마킹에 의한 콘트라스트비가 높고, 마킹부의 표면층의 파괴나 수지 그을음도 없고, 레이저 인자성도 우수하다.

(중합체 얼로이의 제조)

상기한 PCT계 수지와 PC계 수지로부터 중합체 얼로이를 제조하는데 있어서는, PCT계 수지와 PC계 수지의 소정량을 압출 성형기를 사용하여, 소정의 온도하에서 용융 혼련, 압출하는 방법이 일반적인데, 그의 제조 방법에 특별히 제한은 없다.

(카드용 시트의 두께)

또한, 본 발명의 카드용 시트는 두께가 50 내지 400 ㎛의 두께로 형성되는 것이 바람직하다. 그의 두께가 50 ㎛ 미만이면, 충분한 내충격성이 얻어지기 어려워 실용성이 떨어지게 된다. 또한, 시트 자체에 '휨' 현상이 나타나, 시트 반송성 등, 취급(핸들링)에 문제가 생기기도 하여 바람직하지 않다. 또한, 반대로, 두께가 400 ㎛를 초과하면, 일반적인 플라스틱 카드의 규격에서 문제점이 나타나게 된다. 일반적인 접촉, 비접촉식 카드는 최대 두께가 800 ㎛로 규격되어 있다. 예를 들면, 플라스틱 카드는, 예를 들면 오버 시트/코어 시트/코어 시트/오버 시트의 4층, 오버 시트/코어 시트/인렛 시트/코어 시트/오버 시트의 5층, 오버 시트/오버 시트/코어 시트/코어 시트/코어 시트/오버 시트/오버 시트의 7층, 또는 오버 시트/오버 시트/코어 시트/인렛 시트/코어 시트/오버 시트/오버 시트의 7층 등으로 구성되어 있다. 본 발명의 카드용 시트를 오버 시트, 코어 시트 및 인렛 시트로서 사용한 경우, 상기한 오버 시트, 코어 시트 또는 인렛 시트 중 1매의 두께를 400 ㎛ 이상으로 하면, 다른 시트의 두께를 극단적으로 얇게 해야 한다. 그렇게 하면, 극단적으로 얇아진 오버 시트, 코어 시트 등이 기능을 갖지 않게 된다. 이와 같이 카드용 시트의 두께는 플라스틱 카드의 내충격성, 양산성, 플라스틱 카드의 총 두께 규정을 좌우하는 중요한 요소가 되는 것이다.

상기한 것과 같이 카드용 시트를 형성함으로써, 예를 들면 오버 시트/코어 시트/코어 시트/오버 시트를 포함하는 구성의 카드에 있어서, 진공 프레스기 등을 이용한 가열 프레스 적층 공정에서 각 층간의 충분한 가열 융착성을 확보할 수 있다. 또한, 가열 프레스 적층 후에 금형으로부터 순조롭게 취출할 수 있다. 한편, 기온이 높은 나라에서 자동차 내에 설치된 ETC 차량 탑재기에 ETC 카드가 삽입된 채로 방치되어 있거나, 또한 카드가 대쉬 보드 상에 장시간 놓여진 채로 있는 등, 온도적으로 가혹한 환경하에 있어서도, 카드의 '휨' 등의 변형을 억제할 수 있는 등, 내열성이 우수한 카드를 제공할 수 있다. 그리고, 가열 융착성과 내열성의 상반되는 성능을 양립시킬 수 있다.

(윤활제)

본 발명에서는 수지를 안정화시켜 성형 가공을 쉽게 하려는 목적 등으로부터, 카드용 시트를 구성하는 중합체 얼로이에 윤활제를 배합하는 것이 바람직하다. 여기서 이용되는 윤활제로서는, 예를 들면 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 지방산 금속염 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 병용함으로써 배합된다. 이 윤활제의 첨가량은 중합체 얼로이 100 질량부에 대하여 0.01 내지 3 질량부, 바람직하게는 0.05 내지 1.5 질량부이다. 0.01 질량부 미만이면 가열 프레스 적층시에, 프레스판에 수지가 융착하여 부착되는 것을 방지하는 것이 어렵다. 반대로 3 질량부를 초과하는 양을 사용하면, 플라스틱 카드를 구성하는 카드용 시트끼리, 또는 다른 시트와의 열 융착성에 문제가 생기기 때문에 바람직하지 않다.

상기한 지방산계 윤활제로서는 스테아르산, 팔미트산, 미리스트산, 라우르산 등을 들 수 있다. 또한, 지방산 에스테르계 윤활제로서는 부틸스테아레이트, 세틸팔미레이트, 스테아르산모노글리세라이드, 스테아르산디글리세라이드, 스테아르산트리글리세라이드, 몬탄왁스산의 에스테르, 왁스 에스테르, 디카르복실산에스테르, 복합 에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 지방산 아미드계 윤활제로서는 스테아르산아미드, 에틸렌비스스테아릴아미드 등을 들 수 있다. 또한, 지방산 금속염계 윤활제로서는 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산바륨 등을 들 수 있다.

(레이저광 에너지 흡수체)

또한, 본 발명에서는 상기 중합체 얼로이 100 질량부에 대하여 레이저광 에너지 흡수체를 0.0001 내지 3 질량부, 바람직하게는 0.001 내지 1 질량부 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 레이저광 에너지 흡수체를 함유시키고, 레이저광 에너지를 조사함으로써, 문자, 기호, 화상 등을 마킹할 수 있다. 또한, 통상, 레이저광 에너지 흡수체를 함유하는 카드용 시트는 플라스틱 카드에 있어서의 오버 시트로서 이용된다.

또한, 상기 레이저광 에너지 흡수체의 배합량도 3 질량부를 초과하면, 카드용 시트의 투명성이 저하됨과 동시에, 흡수 에너지량이 커져, 자칫하면 시트를 구성하는 수지의 중합체 얼로이를 열화시킨다. 중합체 얼로이가 열화되면 충분한 콘트라스트가 얻어지지 않게 된다. 한편, 레이저광 에너지 흡수체의 첨가량이 0.0001 질량부 미만이면 충분한 레이저 마킹성을 카드용 시트에 부여하는 것이 어렵다. 따라서, 바탕 부분과의 콘트라스트가 높은 문자, 기호, 화상 등의 마킹을 얻는 것이 곤란해진다.

레이저광 에너지 흡수체로서는 카본 블랙, 카본 나노 튜브, 흑연, 금속 산화물, 복합 금속 산화물, 금속 황화물, 금속 탄산염, 금속 규산염 및 근적외선 흡수 색소를 들 수 있다.

상기 금속 산화물로서는 산화아연, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 산화철, 산화티탄, 산화규소, 산화안티몬, 산화주석, 산화구리, 산화망간, 산화코발트, 산화바나듐, 산화니오븀, 산화몰리브덴, 산화루테늄, 산화텅스텐, 산화팔라듐, 산화은, 백금 산화물 등을 들 수 있다. 복합 금속 산화물로서는 인듐과 주석(ITO), 인듐과 안티몬(ATO) 등의 복합 금속 산화물을 들 수 있다.

또한, 금속 황화물로서는 황화아연, 황화카드뮴 등을 들 수 있다. 금속 탄산염으로서는 탄산칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 금속 규산염으로서는 규산 알루미나, 철을 포함하는 규산 알루미나(마이커), 함수 규산 알루미나(카올린), 규산 마그네슘(탈크), 규산 칼슘, 규산 마그네슘 등을 들 수 있다.

또한, 근적외선 흡수 색소로서는 폴리메틴계 색소, 금속 착체계 색소, 스쿠아리움계 색소, 시아닌계 색소, 인도아닐린계 색소, 디이모늄계 색소 등을 들 수 있다.

이들 레이저광 에너지 흡수체로서는 카본 블랙이 바람직하게 이용된다. 또한, 카본 블랙과 평균 입경 200 nm 미만의 금속 산화물, 복합 금속 산화물, 금속 황화물, 금속 탄산염 및 금속 규산염으로부터 선택된 적어도 1종과의 혼합물도 바람직하게 이용된다.

또한, 카본 블랙과 다른 금속 산화물, 복합 금속 산화물, 금속 황화물, 금속 탄산염 및 금속 규산염으로부터 선택된 적어도 1종과의 혼합물을 레이저광 에너지 흡수체로서 이용하는 경우도, 이들 금속 산화물, 복합 금속 산화물, 금속 황화물, 금속 탄산염 및 금속 규산염의 평균 입경이 적어도 200 nm 미만, 바람직하게는 100 nm 미만, 더욱 바람직하게는 50 nm 미만이다. 이들 레이저광 에너지 흡수체의 평균 입경이 200 nm를 초과하면 카드용 시트의 투명성이 저하된다. 이러한 투명성이 저하된 카드용 시트를 오버 시트로서 이용하는 경우, 예를 들면 그의 하층의 코어 시트에 인쇄된 풀 컬러 화상 등의 시인성이 떨어지게 되기 때문에 바람직하지 않다.

(백색계 염료 및/또는 백색계 안료)

또한, 상기 중합체 얼로이 100 질량부에 대하여 백색계 염료 및/또는 백색계 안료를 3 질량부 이상 포함하게 하는 것이 바람직하다. 이 백색계 염료 및/또는 백색계 안료의 함유량이 3 질량부 미만이면, 카드용 시트가 충분한 백색을 나타내는 것이 어렵고, 인쇄 화상의 선명성이 떨어지기 때문이다. 또한, 백색도가 낮으면, 이 백색 시트상에 배치한 오버 시트의 레이저 마킹의 선명성이 떨어지게 된다. 또한, 백색계 염료 및 백색계 안료의 종류에 따라, 적절한 배합량을 선택할 수 있다.

일반적인 플라스틱 카드의 기본적인 구성은, 예를 들면 (1) 오버 시트/(2) 코어 시트/(3) 코어 시트/(4) 오버 시트를 포함한다. 상기 코어 시트의 한쪽 면에 오프셋 인쇄, 잉크젯 인쇄, 실크 스크린 인쇄 등의 인쇄 방식에 의해 인쇄(컬러 인쇄)를 실시한 후에, 투명한 오버 시트를 적층하여 진공 가열 프레스에 의해 적층체를 형성한다. 이 경우에, 코어 시트는 백색을 나타내는 것에 의해 인쇄(컬러 인쇄)의 선명성이 우수하다. 이 목적을 위해서, 중합체 얼로이 100 질량부에 대하여 백색계 염료 및/또는 백색계 안료를 3 질량％ 이상 배합한다. 백색계 염료 및/또는 백색계 안료의 배합량이 3 질량％ 미만이면 인쇄 화상의 선명성이 떨어지게 되어 바람직하지 않다. 또한, 배합량의 상한은 30 질량％로 하는 것이 바람직하다. 30 질량％를 초과하면, 시트의 인성이 떨어지기 때문에 바람직하지 않다.

또한, 백색계 염료 및 백색계 안료에 대해서는 특별히 제한은 없다. 종래부터, 플라스틱 카드 등에 배합하여 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 일반적으로는 산화티탄이 은폐성, 내광성 등이 우수한 점에서 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 산화티탄에 다른 유기 안료, 염료 및 형광 증백제 등을 배합하여 색조를 조정할 수도 있다.

(매트 가공)

상기 카드용 시트의 적어도 한쪽 면에는 매트 가공이 실시되어 있는 것이 바람직하다. 그 매트 가공에 의한 평균 표면 조도(Ra)는 0.1 내지 10 ㎛가 바람직하고, 나아가 0.5 내지 5 ㎛가 바람직하다. 매트 가공의 평균 표면 조도가 0.1 ㎛ 미만이면, 예를 들면 카드 구성이 오버 시트/코어 시트/오버 시트인 경우, 가열 프레스 적층 공정에서, 각 시트 사이의 공기가 빠지기 어렵게 되어, 최종적으로 얻어지는 카드 내에 기포가 잔존하기 때문에 카드 표면에 기포가 생긴다. 또한, 오버 시트에 레이저광 에너지를 조사하여 레이저 마킹할 때에 가스 그을음이 발생한다. 가스 그을음이 발생하면, 카드의 변색, 및 레이저 마킹에 의한 인자성이 저하된다고 하는 결함이 생기기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 매트 가공의 평균 표면 조도(Ra)가 10 ㎛를 초과하면, 카드 최외측의 오버 시트의 평활성이 떨어지게 되거나, 표면 광택이 저하된다. 또한, 인쇄한 문자, 화상 등의 선예성이 떨어지게 되어 바람직하지 않다.

(산화 방지제 및/또는 착색 방지제)

또한, 본 발명의 카드용 시트를 구성하는 중합체 얼로이에는 성형 가공시에 있어서의 분자량이나 색상을 보다 안정화시키기 위해서, 필요에 따라서 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 페놀계 산화 방지제나 아인산에스테르계 착색 방지제를 배합할 수도 있다.

(산화 방지제)

페놀계 산화 방지제의 예로서는, 예를 들면 α-토코페롤, 부틸히드록시톨루엔, 시나필 알코올, 비타민 E, n-옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시톨루엔; 펜타에리트리틸-테트라키스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 트리에틸렌글리콜-비스〔3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 1,6-헥산디올-비스〔3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트〕, 2-tert-부틸-6-(3'-tert-부틸-5'-메틸-2'-히드록시벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2,6-디-tert-부틸-4-(N,N-디메틸아미노메틸)페놀, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트디에틸에스테르, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-디메틸렌-비스(6-α-메틸-벤질-p-크레졸), 2,2'-에틸리덴-비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-부틸리덴-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 트리에틸렌글리콜-N-비스-3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 1,6-헥산디올비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)페닐]테레프탈레이트, 3,9-비스{2-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]-1,1,-디메틸에틸}-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 4,4'-디-티오비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-트리-티오비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 2,2-티오디에틸렌비스-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3',5'-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, N,N'-헥사메틸렌비스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나미드), N,N'-비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]히드라진, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)이소시아누레이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스[2-{3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시}에틸]이소시아누레이트, 및 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 등이 예시된다.

상기한 페놀계 산화 방지제 중에서도, n-옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄이 바람직하고, 특히 n-옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트가 바람직하다. 상기 힌더드 페놀계 산화 방지제는 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

(착색 방지제)

착색 방지제로서는, 예를 들면 아인산에스테르계 착색 방지제를 들 수 있다. 이 아인산에스테르계 착색 방지제로서는, 예를 들면 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리데실포스파이트, 트리옥틸포스파이트, 트리옥타데실포스파이트, 디데실모노페닐포스파이트, 디옥틸모노페닐포스파이트, 디이소프로필모노페닐포스파이트, 모노부틸디페닐포스파이트, 모노데실디페닐포스파이트, 모노옥틸디페닐포스파이트, 2,2-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)옥틸포스파이트, 트리스(디에틸페닐)포스파이트, 트리스(디-iso-프로필페닐)포스파이트, 트리스(디-n-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,6-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-에틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 페닐비스페놀 A 펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 디시클로헥실펜타에리트리톨디포스파이트 등을 들 수 있다.

또 다른 아인산에스테르계 착색 방지제로서는 2가 페놀류와 반응하고 환상 구조를 갖는 것도 사용할 수 있다. 예를 들면, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)(2-tert-부틸-4-메틸페닐)포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페닐)(2-tert-부틸-4-메틸페닐)포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4-메틸-6-tert-부틸페닐)(2-tert-부틸-4-메틸페닐)포스파이트 등을 들 수 있다.

상기 아인산에스테르계 착색 방지제 중에서도 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트가 특히 바람직하다. 아인산에스테르계 착색 방지제는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수도 있다. 또한, 페놀계 산화 방지제와 병용할 수도 있다.

또한, 본 발명의 카드용 시트를 구성하는 중합체 얼로이에는 필요에 따라서, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 카드의 내광 열화성을 억제하는 목적으로, 자외선 흡수제, 광 안정제를 배합할 수도 있다. 또한, 기타 첨가제 등을 배합할 수도 있다.

(자외선 흡수제)

자외선 흡수제로서는, 예를 들면 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-비스(α,α'-디메틸벤질)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], 메틸-3-[3-tert-부틸-5-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시페닐]프로피오네이트-폴리에틸렌글리콜과의 축합물로 대표되는 벤조트리아졸계 화합물을 들 수 있다.

또한, 상기한 벤조트리아졸계 화합물 이외의 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시페놀, 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-헥실옥시페놀 등의 히드록시페닐트리아진계 화합물을 들 수 있다. 또한 자외선 흡수제로서는 예를 들면, 2,2'-p-페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 2,2'-m-페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온), 및 2,2'-p,p'-디페닐렌비스(3,1-벤조옥사진-4-온) 등의 환상 이미노에스테르계 화합물을 들 수 있다.

(광 안정제)

또한 광 안정제로서는 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 폴리{[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)이미노]}, 폴리메틸프로필3-옥시-[4-(2,2,6,6-테트라메틸)피페리디닐]실록산 등으로 대표되는 힌더드 아민계의 것도 포함할 수 있다. 이러한 광 안정제는 상기 자외선 흡수제나 경우에 따라서는 각종 산화 방지제와의 병용에 있어서, 내광성 등의 점에서 보다 양호한 성능을 발휘한다.

(기타 첨가제)

본 발명에서는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 필요에 따라서, 착색제, 충전재, 난연제 등의 기타 첨가제를 첨가(배합)하거나, 물성을 개량하기 위하여 이종의 중합체를 블렌딩하더라도 상관없다.

[2] 카드용 시트의 성형 방법:

본 발명에서, 중합체 얼로이를 포함하는 카드용 시트를 얻기 위해서는 상술한 바와 같이 하여 제조된 중합체 얼로이 단독, 또는 2종의 중합체(PC와 PCT)에 목적에 따라서, 윤활제, 레이저광 에너지 흡수체, 백색계 염료 및/또는 백색계 안료, 산화 방지제, 착색 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 기타 첨가제 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 배합한 후, 상기 용융 압출 성형으로 성형한 중합체 얼로이 배합물, 또한 상기 중합체 얼로이 단독과 중합체 얼로이 배합물과의 혼합물 등을, 예를 들면 T 다이 부착 용융 압출 성형으로 시트화하는 방법이 일반적이나, 그의 제조 방법에 특별히 제한은 없다.

구체적으로는 중합체 얼로이, 또는 상기한 것과 같은 중합체 얼로이 배합물을 T 다이 부착 압출기의 호퍼에 투입하고 온도 200 내지 280℃의 범위에서 용융 압출한 후, 소정의 온도로 제어된 캐스팅 롤로 유도하여 소정의 두께를 갖는 카드용 시트를 성형할 수 있다. 또한, 본 발명의 카드용 시트는 상기 방법으로 한정되는 일없이, 공지된 방법에 의해 형성할 수 있고, 예를 들면 일본 특허 공개 (평)10-71763호 공보 제 (6) 내지 (7) 페이지의 기재에 따라서 얻을 수 있다. 본 발명의 카드용 시트는 단층 구조를 포함하는 점에서, 그의 시트 성형도 다층 구조의 것에 비하여, 성형 장치계도 단순한 것을 사용할 수 있고, 성형도 용이하게 행할 수 있다는 이점을 갖는다.

또한, 본 발명의 카드용 시트에, 승화형 열 전사 인쇄에 의해 문자, 도면 등을 인쇄하거나, 레이저 마킹에 의해 문자, 기호, 화상 등을 형성한 경우에는 필요에 따라서, 본 발명의 카드용 시트의 한쪽 면 또는 양면에 투명성을 갖는 시트를 부착(점착)시키거나, 수지를 포함하는 도공층을 형성할 수도 있다. 이렇게 함으로써, 마찰시키거나 해도, 인쇄된 문자, 도면, 레이저 마킹된 문자, 기호, 화상 등이 쉽게 지워지거나 하지 않는다. 그 때문에, 이러한 카드용 시트를 포함하는 플라스틱 카드 등은 보안성 면에도 우수하다.

<실시예>

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의하여 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이것에 의하여 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에서의 「부」 및 「％」는 특별한 언급이 없는 한, 「질량부」 및 「질량％」를 의미한다. 또한, 실시예 및 비교예에서의 각종 평가, 측정은 하기 방법에 의해 실시하였다.

(오버 시트 A 내지 F의 투명성, 내열성 및 내충격성)

플라스틱 카드의 오버 시트로서 이용하는 것을 목적으로 하여, 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 오버 시트 A 내지 F에 관하여, 투명성, 내열성 및 내충격성을 하기와 같이 하여 조사하였다. 이들의 결과를 표 1 및 표 2에, 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4로서 나타내었다.

[1] 오버 시트의 투명성:

오버 시트의 전체 광선 투과율을 분광 광도계 EYE7000(맥베스사 제조)에 의해 측정하고, 이하의 판정 기준으로 평가하였다.

○: 전체 광선 투과율 80％ 이상, 투명성이 우수함.

△: 전체 광선 투과율 60％ 이상 80％ 미만, 투명성이 양호.

×: 전체 광선 투과율 60％ 미만, 투명성이 떨어짐.

[2] 오버 시트의 내열성:

오버 시트 비커트 연화 온도(JIS K7206)에 준거하여 측정하고, 이하의 판정 기준으로 평가하였다.

○: 비커트 연화 온도 140℃ 이상

△: 비커트 연화 온도 100℃ 이상, 140℃ 미만

×: 비커트 연화 온도 90℃ 미만

[3] 오버 시트의 내충격성:

오버 시트의 인장 충격 강도(ISO 8256)에 준거하여 측정하고, 이하의 판정 기준으로 평가하였다.

○: 인장 충격 강도 2500 KJ/㎠ 이상

△: 인장 충격 강도 1500 이상 2500 KJ/㎠ 미만

×: 인장 충격 강도 1500 KJ/㎠ 미만

(플라스틱 카드용 다층 적층체의 이형성, 기포 빠짐성, 가열 융착성, 레이저 인자성)

실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 제조한 오버 시트 A 내지 F, 실시예 3 내지 4 및 비교예 5 내지 8에서 제조한 코어 시트 G 내지 L을, 표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같은 구성이 되도록 적층하여 플라스틱 카드용 다층 적층체를 얻었다. 이들 플라스틱 카드용 다층 적층체의 이형성, 기포 빠짐성, 가열 융착성, 레이저 인자성을 하기의 평가 방법으로 평가하여, 표 1 및 표 2에 나타내었다.

[4] 플라스틱 카드용 다층 적층체의 이형성:

실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4에서 얻은 오버 시트 A 내지 F, 실시예 3 내지 4 및 비교예 5 내지 8에서 얻은 코어 시트 G 내지 L을, 표 1 및 표 2에 기재한 것과 같은 배치 구성으로 2매의 크롬 도금 강판 사이에 끼웠다. 이어서, 가열 프레스 온도 160℃, 프레스 압력 3.923 MPa(40 Kgf/㎠)로 10분간 유지(가열 가압)하였다. 그 후, 실온까지 냉각한 후, 크롬 도금 강판 사이에 끼운 시료를 크롬 도금 강판마다 취출하였다. 크롬 도금 강판으로부터 시료를 빼어 박리했을 때의 이형성을 평가하였다.

○: 금형으로부터 다층 적층체를 용이하게 취출할 수 있고, 금형에 부착물이 전혀 보이지 않는다. 이형성이 매우 양호하다.

△: 금형에 다층 적층체가 약간 부착되고, 박리하여 취출할 수는 있지만, 최외측에 위치하는 오버 시트 표면에 흠집의 발생이 보여 사용할 수 없다. 이형성이 떨어진다.

×: 금형에 다층 적층체가 부착되어 취출할 수 없고, 무리하게 취출하고자 하면 찢어져서 목적으로 하는 카드용 다층 적층체를 얻을 수 없다. 이형성이 매우 떨어진다.

[5] 플라스틱 카드용 다층 적층체의 기포 빠짐성

상기한 바와 같이 가열 프레스 성형 후의 다층 적층체 내의 잔존 기포 상태를 관찰하여, 하기와 같이 하여 기포 빠짐성을 평가하였다.

○: 다층 적층체 내에 기포가 전혀 보이지 않고, 기포 빠짐성이 매우 우수하다.

×: 다층 적층체 내에 기포가 잔존하고, 부풀어오름 등의 불량이 생겼다. 기포 빠짐성이 떨어진다.

[6] 플라스틱 카드용 다층 적층체의 가열 융착성:

상기한 바와 같이 가열 프레스 성형 후의 다층 적층체를 구성하는 오버 시트 사이, 코어 시트 사이, 오버 시트와 코어 시트 사이에 커터날을 가볍게 끼워 넣음으로써 가열 융착성을 관찰하였다.

○: 커터날을 가볍게 끼워 넣더라도 박리는 전혀 보이지 않고, 가열 융착성이 양호하다.

×: 커터날을 가볍게 끼워 넣으면 박리가 일부 또는 전체 면에 걸쳐 발생하여, 가열 융착성이 떨어진다.

[7] 플라스틱 카드용 다층 적층체에 있어서의 오버 시트 표면의 광택:

상기한 바와 같이 가열 프레스 성형 후의 다층 적층체의 최외측에 위치하는 오버 시트 표면의 광택 상태를 육안 관찰하고, 이하의 판정 기준으로 평가하였다.

○: 광택 양호, 시인성이 우수함.

△: 약간 광택이 떨어지고, 시인성이 양호함.

×: 광택 부족(떨어짐), 시인성이 떨어짐.

[8] 플라스틱 카드용 다층 적층체의 레이저 인자성:

상기한 바와 같이 가열 프레스 성형 후의 다층 적층체 표면에, Nd·YVO₄ 레이저(레이저 테크놀로지사 제조 LT-100SA 및 로핀시나르사 제조 RSM103D)를 사용하여, 400 mm/초의 레이저 조사 속도로, 레이저광 에너지를 조사하여, 레이저 마킹에 의한 인자를 행하였다. 생지색과 인자부와의 콘트라스트의 양부, 오버 시트 표면의 파괴 등의 이상의 유무를 하기와 같이 하여 판정하였다.

○: 콘트라스트비 3 이상, 오버 시트 표면에 파괴는 전혀 보이지 않고, 오버 시트를 구성하는 수지의 그을음도 보이지 않아, 레이저 인자성이 매우 우수하다.

△: 콘트라스트비 2 내지 3 미만, 오버 시트 표면에 파괴가 보이고, 수지 그을음은 보이지 않아, 레이저 인자성 양호.

×: 콘트라스트비 2 미만이고/이거나, 오버 시트 표면에 파괴가 보이고, 또한 수지 그을음이 보여 레이저 인자성이 떨어진다.

(실시예 1) 오버 시트 A:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastman Tritan FX200」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=119℃)(PCT라고 함)와 폴리카보네이트(상품명 「타플론 FN2200A」, 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)의 중합체 얼로이(블렌드 비율(질량)=PC/PCT=70/30)를 이용하고, 상기 중합체 얼로이 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 레이저광 에너지 흡수체로서 카본 블랙 0.0020부를 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께 100 ㎛이며, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 오버 시트 A를 얻었다.

(실시예 2) 오버 시트 B:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastman Tritan FX100」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=110℃)(PCT라고 함)와 폴리카보네이트(상품명 「타플론 FN2200A」, 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)의 중합체 얼로이(블렌드 비율(질량)=PC/PCT=70/30)를 이용하고, 상기 중합체 얼로이 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 레이저광 에너지 흡수체로서 카본 블랙 0.0020부를 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 100 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 오버 시트 B를 얻었다.

(비교예 1) 오버 시트 C:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastar 코폴리에스테르 6763」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=80℃)(PETG(1)라고 함)와 폴리카보네이트(상품명 「타플론 FN2200A」 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)의 중합체 얼로이(블렌드 비율(질량)=PC/PETG(1)=70/30)를 이용하고, 상기 중합체 얼로이 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 레이저광 에너지 흡수체로서 카본 블랙 0.0020부를 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 100 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 오버 시트 C를 얻었다.

(비교예 2) 오버 시트 D:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastman Tritan FX200」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=119℃)(PCT라고 함)를 이용하고, 상기 PCT 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 레이저광 에너지 흡수체로서 카본 블랙을 0.0020부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 100 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 오버 시트 D를 얻었다.

(비교예 3) 오버 시트 E:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastar 코폴리에스테르 6763」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=80℃)(PETG(1)라고 함)를 이용하고, 상기 PETG(1) 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 레이저광 에너지 흡수체로서 카본 블랙을 0.0020부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 100 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 오버 시트 E를 얻었다.

(비교예 4) 오버 시트 F:

방향족 폴리카보네이트 수지(상품명 「타플론 FN2200A」, 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)를 이용하고, 상기 PC 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 에너지 흡수체로서 카본 블랙을 0.0020부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 100 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 오버 시트 F를 얻었다.

(실시예 3) 코어 시트 G:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastman Tritan FX200」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=119℃)(PCT라고 함)와 폴리카보네이트(상품명 「타플론 FN2200A」, 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)의 중합체 얼로이(블렌드 비율(질량)=PC/PCT=70/30)를 이용하고, 상기 중합체 얼로이 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 백색계 안료로서 산화티탄을 20부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 200 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 코어 시트 G를 얻었다.

(실시예 4) 코어 시트 H:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastman Tritan FX100」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=110℃)(PCT라고 함)와 폴리카보네이트(상품명 「타플론 FN2200A」, 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)의 중합체 얼로이(블렌드 비율(질량)=PC/PCT=70/30)를 이용하고, 상기 중합체 얼로이 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 백색계 안료로서 산화티탄을 20부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 200 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 코어 시트 H를 얻었다.

(비교예 5) 코어 시트 I:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastar 코폴리에스테르 6763」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=80℃)(PETG(1)라고 함)와 폴리카보네이트(상품명 「타플론 FN2200A」 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)의 중합체 얼로이(블렌드 비율(질량)=PC/PETG(1)=70/30)를 이용하고, 상기 중합체 얼로이 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 백색계 안료로서 산화티탄을 20부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 200 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 코어 시트 I를 얻었다.

(비교예 6) 코어 시트 J:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastman Tritan FX200」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=119℃)(PCT라고 함)를 이용하고, 상기 PCT 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 백색계 안료로서 산화티탄을 20부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 200 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 코어 시트 J를 얻었다.

(비교예 7) 코어 시트 K:

비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastar 코폴리에스테르 6763」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=80℃)(PETG(1)라고 함)를 이용하고, 상기 PETG(1) 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 백색계 안료로서 산화티탄을 20부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 200 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 코어 시트 K를 얻었다.

(비교예 8) 코어 시트 L:

방향족 폴리카보네이트 수지(상품명 「타플론 FN2200A」, 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)(PC라고 함)를 이용하고, 상기 PC 100부에, 윤활제로서 스테아르산모노글리세라이드(상품명 「리케말 S-100」, 리켄 비타민사 제조) 0.2부, 산화 방지제로서 힌더드 페놀계 산화 방지제(상품명 「이르가녹스 1010」, BASF사 제조) 0.2부, 백색계 안료로서 산화티탄을 20부 배합하였다. T 다이 압출법에 의해 시트의 두께가 200 ㎛, 평균 표면 조도(Ra)가 1 내지 3 ㎛가 되도록 양면 매트 가공을 실시하여 플라스틱 카드용의 코어 시트 L을 얻었다.

(고찰)

표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1, 2의 오버 시트 A, B는 투명성, 내열성 및 내충격성이 우수하다. 또한, 실시예 1의 오버 시트 A와 실시예 3의 코어 시트 G를 이용하여 플라스틱 카드용 다층 적층체를 성형한 경우, 실시예 2의 오버 시트 B와 실시예 4의 코어 시트 H를 이용하여 플라스틱 카드용 다층 적층체를 성형한 경우, 가열 프레스 적층 공정에서의 금형으로부터의 이형성, 기포 빠짐성이 우수하고, 각 층간의 가열 융착성, 표면 광택 및 레이저 인자성이 우수한 것이었다.

이에 대하여, 표 2의 비교예 1은 오버 시트 C에 PC/비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastar 코폴리에스테르 6763」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=80℃)=70/30을 사용했기 때문에, 오버 시트의 내열성 및 내충격성이 떨어진다. 또한, 비교예 2는 오버 시트 D에 비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastman Tritan FX200」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=119℃)를 사용했기 때문에, 비교예 1과 동일하게, 오버 시트의 내열성 및 내충격성이 떨어지고, 나아가 코어 시트 J와의 플라스틱 카드용 다층 적층체를 성형했을 때에는 가열 프레스 적층 공정에서의 금형으로부터의 이형성, 기포 빠짐성이 떨어지고, 레이저 인자성도 떨어지는 것이었다. 비교예 3은 오버 시트 E에 비결정성 공중합 폴리에스테르(상품명 「Eastar 코폴리에스테르 6763」, 이스트만 케미컬사 제조, 유리 전이 온도=80℃)를 사용했기 때문에, 비교예 1, 2와 동일하게, 오버 시트의 내열성 및 내충격성이 떨어지고, 나아가 코어 시트 K와의 플라스틱 카드용 다층 적층체를 성형했을 때에는 가열 프레스 적층 공정에서의 금형으로부터의 이형성, 기포 빠짐성이 떨어지고, 레이저 인자성도 떨어지는 것이었다. 비교예 4는 오버 시트 F에, 방향족 폴리카보네이트 수지(상품명 「타플론 FN2200A」, 이데미쓰코산사 제조, 용융 부피 유속=12 ㎤/10분)를 사용했기 때문에, 오버 시트의 투명성, 내열성, 내충격성이 우수한 반면, 코어 시트 L과의 플라스틱 카드용 다층 적층체를 성형했을 때에는 가열 프레스 적층 공정에서의 가열 융착성이 떨어지고, 표면 광택도 떨어지는 것이었다.

<산업상의 이용 가능성>

본 발명의 카드용 시트는 신용 카드, 현금 카드, ID 카드, 태그 카드, ETC 카드 등의 플라스틱 카드 등을 구성하는 시트로서 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims

(A) 공중합 폴리에스테르계 수지와 (B) 방향족 폴리카보네이트계 수지의 중합체 얼로이를 포함하는 카드용 시트이며,
상기 중합체 얼로이를 구성하는 상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지는 (a) 테레프탈산 단위를 주로 하는 디카르복실산 단위와 (b) 1,4-시클로헥산디메탄올 단위(I) 및 2,2,4,4-테트라메틸시클로부탄-1,3-디올 단위(II)를 주로 하는 글리콜 단위를 포함하고,
상기 1,4-시클로헥산디메탄올 단위(I)와 2,2,4,4-테트라메틸시클로부탄-1,3-디올 단위(II)의 비율이 상기 (I)/상기 (II)=80 내지 50/20 내지 50 몰％이고,
상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지의 유리 전이 온도가 90℃ 이상이고,
상기 중합체 얼로이를 구성하는 상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지와 상기 (B) 방향족 폴리카보네이트계 수지의 비율이, 상기 (A) 공중합 폴리에스테르계 수지 20 내지 80 질량％, 상기 (B) 방향족 폴리카보네이트계 수지 80 내지 20 질량％인 카드용 시트.
제1항에 있어서, 상기 카드용 시트의 두께가 50 내지 400 ㎛를 포함하는 카드용 시트.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합체 얼로이 100 질량부에, 윤활제로서 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드 및 지방산 금속염으로부터 선택되는 적어도 1종을 0.01 내지 3 질량부 포함시켜 이루어지는 수지 조성물을 포함하는 카드용 시트.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 얼로이 100 질량부에 레이저광 에너지 흡수체를 0.0001 내지 3 질량부 포함시켜 이루어지는 수지 조성물을 포함하는 카드용 시트.
제4항에 있어서, 레이저 마킹용 시트로서 이용되는 카드용 시트.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체 얼로이 100 질량부에 백색계 염료 및/또는 백색계 안료를 3 질량부 이상 포함시켜 이루어지는 수지 조성물을 포함하는 카드용 시트.
제6항에 있어서, 코어용 시트로서 이용되는 카드용 시트.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카드용 시트의 적어도 한쪽 면에 평균 표면 조도(Ra) 0.1 내지 10 ㎛의 매트 가공이 실시되어 있는 카드용 시트.