KR20150009092A - 성형성이 우수한 고광택 인테리어용 장식필름 - Google Patents

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Abstract

코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하고, 60°광택 수준이 80 광택단위(gloss unit) 이상인 ABS 시트층; 및 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 포함하고, 연신율이 50% 내지 200%인 아크릴 시트층을 포함하는 인테리어용 장식필름에 관한 것이다.

Description

성형성이 우수한 고광택 인테리어용 장식필름{A HIGH GLOSS INTERIOR DECORATION SHEET HAVING EXCELLENT FORMABILITY}
성형성이 우수한 고광택 인테리어용 장식필름에 관한 것이다.
일반적으로 인테리어용 장식시트는 그림, 문자, 숫자, 무늬 등의 다양한 장식효과를 가진 표면마감재 역할을 하는 시트를 말하는 것으로서, 제조된 기재 시트를 원하는 모양으로 성형한 후, 이것을 사출기 금형안에 넣고 뒷면에 용융된 수지를 사출, 고화시킴으로써 원하는 장식효과를 가진 부품으로 제조하게 된다.
이러한 인테리어용 장식시트를 이용한 부품의 장식효과는 사출물에 도장을 하거나 점착시트를 붙임으로써 만들어내는 장식부품에 비하여 시트위에 장식효과를 구현하기 때문에 구현할 수 있는 장식효과가 다양하고, 장식효과를 나타낸 후 성형을 실시하기 때문에 부품 형상의 제약이 적은 장점이 있다.
또한, 상기 인테리어용 장식시트를 자동차의 내외장재 등의 표면마감재로 사용하게 될 수 있는바, 자동차용 장식시트에 대한 연구 또한 계속되고 있다.
본 발명의 일 구현예는 ABS 시트층을 포함함으로써, 열성형 후에도 고광택을 확보할 수 있으며 표면 품질이 우수한 인테리어용 장식필름을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예는 아크릴계 시트층을 포함함으로써 곡면성형이 가능하며 응력 백화가 없는 인테리어용 장식필름을 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하고, 60°광택 수준이 80 광택단위(gloss unit) 이상인 ABS 시트층; 및 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 포함하고, 연신율이 50% 내지 200%인 아크릴 시트층을 포함하는 인테리어용 장식필름을 제공한다.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지의 코어쉘 중합체는 부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함할 수 있다.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지는 코어쉘 중합체가 괴상중합되어 형성될 수 있다.
상기 ABS 시트층이 포함하는 겔 개수는 1EA 내지 10EA이며, 상기 겔 개수는 상기 인테리어용 장식필름을 가로 10cm, 세로 10cm로 잘라 육안으로 측정할 수 있다.
상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는 알킬아크릴레이트가 중합되어 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 알킬아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트가 중합되어 형성되는 쉘을 포함할 수 있다.
상기 알킬아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는 코어를 약 40중량% 내지 약 60중량% 포함할 수 있다.
상기 쉘은 알킬아크릴레이트를 약 10중량% 내지 약 30중량% 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체 평균입경은 약 20nm 내지 약 70nm일 수 있다.
상기 아크릴계 수지는 코어쉘 중합체가 유화중합되어 형성될 수 있다.
상기 ABS시트층과 상기 아크릴 시트층 사이에 접착제층, 인쇄층 및 금속증착층 중 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
상기 ABS시트층의 두께는 약 0.2mm 내지 약 0.7mm일 수 있다.
상기 아크릴 시트층의 두께는 약 0.025mm 내지 약 1mm일 수 있다.
상기 인테리어용 장식필름은 고온 성형에도 고광택을 유지함으로써 다양한 외관효과를 줄 수 있는 장점이 있다.
또한, 상기 인테리어용 장식필름을 자동차용으로 사용시, 자외선, 온도 및 습도에 의한 변색이 없으며, 자동차 대쉬보드와 같은 곡면 성형이 필요한 부분에서도 성형불량없이 사용이 가능하다.
도 1은 본 발명의 일 구현예인 인테리어용 장식필름의 단면도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 구현예인 인테리어용 장식필름의 단면도를 나타낸 것이다.
도 3은 ABS 시트층 및 아크릴 시트층이 포함하는 코어쉘 중합체의 단면도를 나타낸 것이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 일 구현예에서, 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하고, 60°광택 수준이 80 광택단위(gloss unit) 이상인 ABS 시트층; 및 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 포함하고, 연신율이 50% 내지 200%인 아크릴 시트층을 포함하는 인테리어용 장식필름을 제공한다.
통상 자동차 내장재용으로 사용되는 인테리어용 장식필름의 경우 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하는 ABS 시트층이 기재필름으로 사용되고 있다. 상기 ABS 시트층은 성형성이 우수하며, 비용상 경제적이라는 장점이 있으나 약 150℃ 내지 약 200℃의 고온에서 성형하는 경우 표면광택이 감소하고 내후성이 떨어질 수 있었다.
표면광택 및 내후성을 개선하기 위해 ABS 시트층에 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) 필름을 라미네이션하여 사용하는 방법이 고안되었으나, PMMA 필름의 경우 성형성이 좋지 않고, 곡면가공에 있어서 깨짐 형상 또는 응력백화에 의한 불량이 발생하여 곡면 제품에의 사용에 어려움이 있었다.
그러므로, 상기 인테리어용 장식필름은 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하는 ABS 시트층을 포함함으로써 고광택을 유지할 수 있고, 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 포함하는 아크릴 시트층을 포함함으로써 곡면형상에서도 좋은 성형성을 확보할 수 있다.
구체적으로, 상기 ABS 시트층은 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하고, 60°광택 수준이 약 80 광택단위(gloss unit) 이상일 수 있다. 광택도는 제품 표면의 형상에 따라 빛의 반사랑의 차이가 발생하는데, 이때 반사되는 빛의 밝기의 정도를 의미하는바, 표면이 거칠수록 반사보다는 산란이 많아 광택도는 상대적으로 하락하는 것이 일반적이다. 구체적으로, 상기 ABS 시트층은 60°광택 수준이 약 80 광택단위 내지 약 95 광택단위를 유지할 수 있다.
상기 ABS시트층의 광택도는 입사각을 60°로 하고 통상 광택도계를 이용하여 측정된 경면 광택도로, 상기 경면 광택도는 약 80 광택단위(gloss unit) 이상을 나타내는바 ABS시트층을 형성하기 위해 코어쉘 중합체를 괴상중합을 함에도 불구하고 성형전의 광택도와 비교하여 성형후에도 일정수준의 광택도를 어느 정도 유지할 수 있다.
상기 아크릴 시트층은 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 포함하고, 연신율이 약 50% 내지 약 200%일 수 있다. 연신율은 인장 시험에 있어서 파단 후의 시험편을 맞대고, 표점 사이의 변형량을 의미하는 바, 상기 연신율은 {(아크릴 시트층 파단 후의 길이 ― 표점간 거리)}/표점간의 거리X100%로 측정한다.
상기 아크릴 시트층은 유화중합하여 형성된 코어쉘 중합체를 포함함으로써 상기 범위의 연신율을 유지하는바, 연신율이 약 50% 미만인 경우 성형 공정시 파단에 의한 곡면 성형 불량이 발생할 우려가 있고, 약 200%를 초과하는 경우 장식필름의 거칠기(toughness)로 인한 성형 불량의 문제점이 발생할 수 있다. 그러므로, 상기 범위의 연신율을 유지함으로써 불량률 저하의 효과를 용이하게 구현할 수 있다.
상기 코어쉘 중합체는 코어 및 상기 코어를 감싸는 쉘을 포함하여 형성되는 것으로, 도 3은 코어쉘 중합체의 중심을 형성하는 코어(1), 상기 코어를 감싸는 쉘(2) 및 상기 코어(1) 및 쉘(2)을 포함하는 구형태의 코어쉘 중합체(3)를 도시한 것이다.
상기 ABS수지의 코어쉘 중합체는 부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함할 수 있다. 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지는 아크릴로니트릴(Acrylonitile), 폴리부타디엔(Poly-Butadiene) 및 스틸렌(Styrene)의 성분으로 이뤄진 것으로, 부타디엔을 중합하여 형성되는 코어 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체로 형성될 수 있다.
상기 ABS수지는 상기 코어쉘 중합체가 괴상중합되어 형성될 수 있다. 괴상중합이란 용제가 없는 상태에서 단위체만을 중합시키는 방법으로 벌크중합이라고도 하며, 비교적 간단한 중합방법으로 장치가 간단하고 반응이 빠르며, 수득률이 높고 고순도의 중합체를 얻을 수 있다는 장점이 있다.
종래에는 코어쉘 중합체를 유화중합하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 형성하는 경우가 코어쉘 중합체를 괴상중합하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 형성하는 경우에 비해, 열성형 후의 광택도가 적게 감소되었다. 그러나, 유화중합의 경우 ABS수지를 용융압출하여 ABS시트를 형성함에 있어서, ABS시트가 겔분율이 높아 장식필름 표면 외관의 불량을 발생시키는 문제점이 있었다.
이와 반대로, 코어쉘 중합체를 괴상중합하여 ABS수지를 형성하는 경우는 ABS수지로 ABS시트를 형성함에 있어서 시트내의 겔분율이 적게 되었으나, 열성형 후의 광택도 저하가 심하게 발생하는 문제점이 있었다. 그러나, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지는 부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체를 포함하는바, 상기 코어쉘 중합체를 괴상중합하여 ABS수지를 형성함에도 불구하고, ABS시트층 내의 겔분율이 낮을 뿐 아니라, 열 성형후의 광택도를 유지할 수 있다. 그러므로, 상기 ABS수지는 코어쉘 중합체를 괴상중합함으로써 열성형 후에도 고광택을 유지하는 ABS시트층을 제공할 수 있다.
또한, 상기 ABS 시트층이 포함하는 겔 개수는 1EA 내지 10EA이며, 상기 겔 개수는 상기 인테리어용 장식필름을 가로 10cm, 세로 10cm로 잘라 육안으로 측정할 수 있다. 상기 겔 개수가 작을수록 ABS 시트층의 결점이 적고, 결점이 적어 불량율 또한 저하되는바, 상기 ABS 시트층의 겔 개수가 상기 범위를 유지함으로써, 외관에서 발생할 수 있는 불량 문제를 개선할 수 있다.
상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는 알킬아크릴레이트가 중합되어 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 알킬아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트가 중합되어 형성되는 쉘을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 알킬아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상일 수 있다.
구체적으로, 상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는 고무(rubber) 중합체와 매트릭스(matrix) 중합체를 포함할 수 있다. 상기 고무 중합체는 코어? 타입의 중합체로 부틸아크릴레이트가 중합되어 형성되는 코어 및 알킬아크릴레이트가 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는바, 유화중합되어 고무 중합체를 형성할 수 있다.
또한, 상기 메트릭스 중합체는 알킬아크릴레이트를 포함하는 선형구조의 폴리머로써 현탁중합을 통하여 형성될 수 있다.
상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는 약 40중량% 내지 약 60중량%의 코어를 포함할 수 있다. 상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는 코어, 상기 코어를 감싸는 쉘을 동시에 포함하는바, 쉘 보다 상대적으로 부드럽고 경도가 낮은 코어를 약 40중량% 내지 약 60중량% 포함할 수 있다.
상기 범위의 코어를 포함함으로써 충격을 흡수하는 효과를 용이하게 구현할 수 있고, 이를 통해 성형공정에서 발생할 수 있는 터짐 현상의 문제를 저하할 수 있다.
상기 쉘은 알킬아크릴레이트를 약 10중량% 내지 약 30중량% 포함할 수 있다. 쉘은 코어에 비해 상대적으로 딱딱하여 경도가 높은 쉘을 의미하는바, 상기 코어를 감싸며, 알킬아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트가 중합되어 형성됨에 있어서, 알킬아크릴레이트를 약 10중량% 내지 약 30중량%를 포함할 수 있다.
상기 범위의 알킬아크릴레이트를 포함함으로써 상대적으로 부드러운 코어의 뭉침 현상을 방지 할 수 있다.
상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체 평균입경은 약 20nm 내지 약 70nm일 수 있다. 아크릴 시트층 형성에 사용되는 통상적인 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체 평균입경은 약 230nm 내지 약 260nm으로, 아크릴계 고무(Rubber) 및 아크릴계 매트릭스(matrix)를 포함하였다. 그러나, 평균입경이 큰 코어쉘 중합체를 사용하는 경우, 시트를 활용하는 곡면형성 과정에 있어서 백화 현상이 발생할 수 있었고, 백화현상으로 인해 성형된 시트층이 하얗게 되어 아크릴계 수지를 포함하는 아크릴 시트층의 투명함을 유지할 수 없었다.
그러므로, 상기 범위의 코어쉘 중합체 평균입경을 유지함으로써, 아크릴 시트층의 곡면을 형성함에 있어서 백화현상을 억제할 수 있고, 연신율 및 아크릴 시트층의 투명성을 유지하게 할 수 있다.
상기 아크릴계 수지는 코어쉘 중합체가 유화중합되어 형성될 수 있다. 유화중합이란 물에 거의 녹지 않는 단량체를 유화제와 함께 물속에서 유탁상태로 하여 수용성인 중합 개시제를 쓰는 라디칼 중합을 일컫는바, 유화제는 단량체를 내부에 포함하여 미셀을 형성하고 있지만 개시제의 라디칼은 미셀 안에서 확산하여 중합이 진행될 수 있다.
구체적으로, 상기 아크릴계 수지는 알킬아크릴레이트가 중합되어 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 알킬아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트가 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체가 유화중합되어 상기 아크릴계 수지를 형성하고, 아크릴 시트층이 유화중합되어 형성된 아크릴계 수지를 포함함으로써 시트형성 후에 곡면형성시 우수한 성형성을 유지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구현예인 인테리어용 장식필름의 단면도를 나타낸 것으로, 인테리어용 장식필름(20)은 ABS 시트층(10) 및 아크릴 시트층(20)을 포함할 수 있다.
상기 ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene) 시트층(10)은 부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지 를 압출형태로 제조될 수 있다. 상기 ABS시트층 형성에 열가소성 수지인 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 적용하는 이유는, 기계적 성질이 우수할 뿐만 아니라 착색이 자유롭고 가공성이 좋아 모든 성형법이 적용될 수 있고, 아름다운 광택의 제품을 얻을 수 있기 때문이다.
나아가 상기 ABS 시트층는 괴상중합되어 형성된 코어쉘 중합체를 포함함으로써, 시트 내의 겔분율이 작을 뿐 아니라, 열성형 후에도 우수한 광택도를 유지할 수 있어, 자동차용 내장필름 등으로 사용될 수 있다.
상기 ABS시트층(10)의 두께는 약 0.2mm 내지 약 0.7mm일 수 있다. 상기 범위의 두께를 유지함으로써 제조과정중 압출이 원활하게 이루어질 수 있고, 재료 소모가 불필요하게 늘어나는 경우를 막고, ABS 시트층의 평활도를 유지할 수 있다.
상기 아크릴 시트층(20)은 알킬아크릴레이트가 중합되어 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 알킬아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트가 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지가 용융-압출되어 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴계 수지를 용융시킨 후, 용융된 아크릴계 수지를 압출기에 넣어 압출하여 기판 형태의 아크릴 시트층을 형성할 수 있다.
상기 아크릴 시트층은 유화중합되어 형성된 코어쉘 중합체를 포함함으로써, 용융-압출성형 후 곡면형성시 백화현상을 저해할 수 있는바, 인테리어용 장식필름의 표면 품질을 우수하게 할 수 있다.
상기 아크릴 시트층(20)의 두께는 약 0.025mm 내지 약 1mm일 수 있다. 상기 범위의 두께를 유지함으로써 표면 광특성을 구현 할 수 있고, 경제적으로 제조가능하며 성형 가능한 장식필름을 제공할 수 있다.
그러므로, 상기 인테리어용 장식필름은 상기 ABS시트층 및 아크릴 시트층을 동시에 포함함으로써, 열성형시에도 고광택을 확보할 수 있고, 곡면성형을 가능하게 할 수 있다. 예를 들어, 상기 인테리어용 장식필름을 자동차용으로 사용하는 경우, 자외선, 온도 및 습도에 의한 변색에 없으며, 자동차 대쉬보드와 같은 곡면 성형이 필요한 부분에서도 성형불량 없이 자유롭게 사용이 가능하다. 뿐만 아니라 고광택을 유지하는바, 상기 인테리어용 장식필름 만으로 다양한 외관효과를 부여할 수 있다.
구체적으로, 상기 인테리어용 장식필름 제조방법은 코어쉘 중합체로 형성된 ABS수지를 용융 압출하여 ABS 시트층을 형성하는 단계; 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 용융압출하여 아크릴 시트층을 형성하는 단계; 및 상기 ABS 시트층 상부에 상기 아크릴 시트층을 합지하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 ABS 시트층 상부에 상기 아크릴 시트층을 합지하는 단계에 있어서, 래미네이트 공법을 사용할 수 있는바, 각각의 시트층이 평평한 형상을 가지는 경우에는, 평평함압 래미네이트법 또는 롤 래미네이트법등을 사용할 수 있고, 상기 각각의 시트층이 입체 형상을 가지는 경우에는, 랩핑 래미네이트법이나 진공 성형 래미네이트법, 사출 성형 동시 래미네이트법 등을 사용할 수 있다.
한편, 상기 인테리어용 장식필름은 ABS시트층과 상기 아크릴 시트층 사이에 접착제층, 인쇄층 및 금속증착층 중 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 도 2는 본 발명의 다른 구현예인 인테리어용 장식필름의 단면도를 나타낸 것으로, 인테리어용 장식필름(100)은 ABS 시트층(10), 접착층(30) 및 아크릴 시트층(20)을 포함할 수 있다.
상기 접착제층(30)은 ABS 시트층(10)과 이 후 설명하게 될 금속증착층 (미도시) 과의 부착성 및 내구성 등이 우수한 아크릴계 수지로 이루어지는 접착제를 사용하게 되며, 접착제층(30)의 두께를 약 4㎛로 유지할 수 있고, 접착력 및 평활도를 유지할 수 있다는 면에서 바람직하다.
상기 금속증착층을 형성하는 금속소재로는 주석이 바람직하나 알루미늄, 구리, 은, 백금, 크롬, 니켈 등이 사용될 수 있으며 필요에 의해 1종 또는 2종 이상으로 형성될 수 있다. 상기 금속증착층을 형성하는 방법에 있어서도 여러 가지 방법이 이용될 수 있으나 스퍼터링(Sputtering)에 의한 형성 방법이 가장 무난하며, 증착시 반사에 의한 금속광택을 충분히 유지하고 크랙발생 및 밀착성이 저하되지 않도록 하는 것이 바람직하다
상기 인쇄층은 ABS 시트층 및 아크릴 시트층 사이에 형성될 수 있다. 인쇄층을 형성하는 잉크의 조성이나 인쇄 방법 등은 특별히 한정되는 것이 아니다. 예를 들어, 아크릴계, 염화비닐-초산비닐 공중합체계, 우레탄계, 폴리에스테르계, 섬유소 유도체계, 염소화 폴리프로필렌계, 폴리비닐 부티랄계 등의 1종 또는 2종 이상의 혼합계 인쇄 잉크 또는 도료를 사용할 수 있다.
또한 인쇄방법으로는 그라비아 인쇄법, 그라비아 오프셋 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 드라이 오프셋 인쇄법, 플렉소그래피법, 철판인쇄법, 스크린 인쇄법, 잉크젯 인쇄법, 정전 인쇄법 등의 각종 인쇄법이나, 롤 코트법, 그라비아 코트법, 나이프 코트법, 립 코트법, 다이 코트법, 콤마 코트법 등의 각종 도공법등을 사용할 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
< 실시예 및 비교예 >
실시예 1
부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체를 괴상 중합하여 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지 1000g을 용융압출하여 두께가 0.3mm인 ABS시트층을 제조하였다. 또한 부틸아크릴레이트가 중합되어 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 메틸아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트가 중합되어 형성되는 쉘을 포함하고, 평균입경이 50nm인 코어쉘 중합체를 유화중합하여 형성된 아크릴계 수지 1000g을 용융압출하여 두께가 0.05mm인 아크릴 시트층을 제조하였다. 상기 ABS시트층 상부에 상기 아크릴 시트층을 라미네이션 한 후, 하드코팅 하여 인테리어 장식필름을 제조하였고, 200℃ 오븐에서 10분간 방치하였다.
실시예 2
ABS 시트층의 두께를 0.5mm로, 아크릴계 수지가 포함하는 코어쉘 중합체의 평균입경을 60nm, 아크릴 시트층의 두께를 0.1mm로 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 인테리어용 장식필름을 제조하였다.
비교예 1
부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체를 유화 중합하여 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지 1000g을 용융압출하여 두께가 0.3mm인 ABS시트층을 제조하였고, 200℃ 오븐에서 10분간 방치하였다.
비교예 2
부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체를 괴상 중합하여 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지 1000g을 용융압출하여 두께가 0.3mm인 ABS시트층을 제조하였고, 상기 ABS시트층을 하드코팅하여 200℃ 오븐에서 10분간 방치하였다.
비교예 3
부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및 상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 코어쉘 중합체를 괴상 중합하여 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지 1000g을 용융압출하여 두께가 0.3mm인 ABS시트층을 제조하였다. 상기 ABS시트층과 코어쉘 중합체 평균입경이 200nm인 아크릴계 고무를 포함하고 두께가 0.05mm인 아크릴 시트층을 라미네이션 한 후, 하드코팅하여 인테리어용 장식필름을 제조하였고, 200℃ 오븐에서 10분간 방치하였다.
ABS 시트층 아크릴 시트층
구성 두께(mm) 존재여부 두께(mm)
실시예1 ABS수지 0.3 아크릴계 수지
(평균입경 50nm)		 0.05
실시예2 ABS수지 0.5 아크릴계 수지
(평균입경 60nm)		 0.1
비교예1 ABS수지 0.3 - -
비교예2 ABS수지 0.3 - -
비교예3 ABS수지 0.3 아크릴계 고무
(평균입경 200nm)		 0.05
< 실험예 > - 인테리어용 장식필름의 광택도 및 곡면형성
1) 겔 개수: 상기 실시예 및 비교예의 인테리어용 장식필름을 10cmX10cm 크기로 샘플링하여 육안으로 겔 개수를 측정하였다.
2) 성형전, 성형후 광택도: Gloss meter를 이용하여 60° 각도로 상기 실시예 및 비교예의 인테리어용 장식필름의 성형전, 성형후의 광택도를 측정하였다.
3) 성형전, 성형후 표면 거칠기(Roughness): CF value 측정장치를 이용하여 상기 실시예 및 비교예의 인테리어용 장식필름의 성형전, 성형후 표면 거칠기를 측정하였고, 거칠기가 50 이하의 경우 오렌지 필이 있는 것으로 판단하였고, 거칠기가 50을 초과하는 경우 오렌지 필이 발생하지 않는 것으로 판단하였다.
겔 개수
(ea)		 Gloss
(성형전)
60 		Gloss
(성형후)
60 		표면 Roughness
(성형전)		 표면 Roughness
(성형전)
실시예1 5 95 90.1 오렌지 필 발생 없음 오렌지 필 발생 없음
실시예2 1 96 92 오렌지 필 발생 없음 오렌지 필 발생 없음
비교예1 3 94 26.6 오렌지 필 발생 없음 오렌지 필 발생
비교예2 0.4 94 75.1 오렌지 필 발생 없음 오렌지 필 발생
비교예3 12 94 79.4 오렌지 필 발생 없음 오렌지 필 발생 없음
4) 연신율: UTM 장비를 사용하여 상기 실시예 및 비교예의 아크릴 시트층의 연신율을 상온에서 측정하였다.
5) 굴곡 성형성: 진공 성형기를 이용하여 80℃로 2분동안 예열하고, 1분동안 1bar로 갑압하였다. 다시 2분간 5bar로 감압하여 진공을 해제하고 쿨링(cooling)하여 상기 실시예 및 비교예의 인테리어용 장식필름을 열성형하였고, 백화 현상의 발생여부를 확인하였다.
6) 내광성: Quv장치를 통해 540nm파장에서 lamp로 50℃조건에서 400시간 방치 후, 색차 변화를 통해 상기 실시예 및 비교예의 인테리어용 장식필름의 내광성을 판단하였다.
연신율(%) 굴곡 성형성 내광성
실시예1 180 백화없음 OK
실시예2 150 백화없음 OK
비교예1 200 백화없음 NG
비교예2 190 백화없음 NG
비교예3 180 백화발생 OK
실시예 1 및 2의 인테리어용 장식필름은 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하는 ABS 시트층; 및 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 포함하는 아크릴 시트층을 포함하고 있는바, ABS 시트층에 의하여 열성형 전, 후의 광택도를 유지할 수 있고, 아크릴 시트층으로 인하여 굴곡성형시에도 백화현상이 발생하지 않을 수 있다.
그러나, 비교예 1 및 2의 인테리어용 장식필름은 아크릴 시트층을 포함하지 아니하는바 열성형 후에 광택도가 현저하게 감소하였다. 나아가, 오렌지 필은 귤껍질처럼 표면이 평활하지 않은 상태를 일컫는바, 오렌지 필이 발생하여 내광성이 낮음을 알 수 있었다.
비교계 3의 경우, 아크릴 시트층을 포함하기는 하나 실시예 1 및 2와 상이하게 상기 아크릴 시트층이 아크릴계 고무를 포함하고 있어, 열성형 전, 후의 광택도는 유지될 수 있으나 굴곡성형시 백화현상이 발생하였다.
그러므로, 실시예 1 및 2의 인테리어용 장식필름이 ABS 시트층을 포함함으로써 열성형 후에도 광택도를 유지할 수 있고, 아크릴 시트층을 포함함으로써 굴곡성형시에도 백화현상이 발생하지 아니하여, 상기 인테리어용 장식필름은 굴곡성형성 및 광택도를 동시에 확보할 수 있음을 알 수 있었다.
1: 코어(Core)
2: 쉘(Shell)
3: 코어쉘 중합체
10: ABS시트층
20: 아크릴 시트층
30: 접착층
100: 인테리어용 장식필름

Claims (13)

  1. 코어쉘 중합체로 형성된 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지를 포함하고, 60°광택 수준이 80 광택단위(gloss unit) 이상인 ABS 시트층; 및
    코어쉘 중합체로 형성된 아크릴계 수지를 포함하고, 연신율이 50% 내지 200%인 아크릴 시트층을 포함하는 인테리어용 장식필름.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지의 코어쉘 중합체는 부타디엔을 중합하여 형성되는 코어; 및
    상기 코어를 감싸며 스틸렌-아크릴로니트릴 혼합물이 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 인테리어용 장식필름.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스틸렌 공중합체 수지는 코어쉘 중합체가 괴상중합되어 형성된 인테리어용 장식필름.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 ABS 시트층이 포함하는 겔 개수는 1EA 내지 10EA이며,
    상기 겔 개수는 상기 인테리어용 장식필름을 가로 10cm, 세로 10cm로 잘라 육안으로 측정하는
    인테리어용 장식필름.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는
    알킬아크릴레이트가 중합되어 형성되는 코어; 및
    상기 코어를 감싸며 알킬아크릴레이트 및 메틸메타아크릴레이트가 중합되어 형성되는 쉘을 포함하는 인테리어용 장식필름.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 알킬아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상인
    인테리어용 장식필름.
  7. 제 5항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체는 코어를 40중량% 내지 60중량% 포함하는 인테리어용 장식필름.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 쉘은 알킬아크릴레이트를 10중량% 내지 30중량% 포함하는
    인테리어용 장식필름.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지의 코어쉘 중합체 평균입경은 20nm 내지 70nm인
    인테리어용 장식필름.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지는 코어쉘 중합체가 유화중합되어 형성된
    인테리어용 장식필름.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 ABS시트층과 상기 아크릴 시트층 사이에 접착제층, 인쇄층 및 금속증착층 중 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 인테리어용 장식필름.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 ABS시트층의 두께는 0.2mm 내지 0.7mm인 인테리어용 장식필름.
  13. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴 시트층의 두께는 0.025mm 내지 1mm인 인테리어용 장식필름.
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