TWI457368B - Using the same liquid crystal alignment treating agent to the liquid crystal display element - Google Patents

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TWI457368B
TWI457368B TW098132085A TW98132085A TWI457368B TW I457368 B TWI457368 B TW I457368B TW 098132085 A TW098132085 A TW 098132085A TW 98132085 A TW98132085 A TW 98132085A TW I457368 B TWI457368 B TW I457368B
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Noritoshi Miki
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Koji Sonoyama
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Description

液晶配向處理劑及使用其之液晶顯示元件
本發明係關於製作液晶配向膜時所使用的液晶配向處理劑及使用其之液晶顯示元件。
現今作為液晶顯示元件之液晶配向膜，使用將塗佈將聚醯胺酸等聚醯亞胺前驅體或可溶性聚醯亞胺之溶液作為主成分的液晶配向處理劑後並燒成之所謂的聚醯亞胺系的液晶配向膜為主。
作為液晶配向膜所求特性之一，可將對於基板面之液晶分子的配向傾斜角保持於任意值，有著所謂液晶之預傾角控制。已知該預傾角之尺寸，可由選擇構成液晶配向膜之聚醯亞胺的結構而變更。
藉由聚醯亞胺之結構控制預傾角的技術中，亦以將具有側鏈之二胺作為聚醯亞胺原料一部份使用的方法，因配合該二胺之使用比率，預傾角會變大，故較容易控制目的預傾角，作為變大預傾角之手段為有用。作為使液晶之預傾角變大之二胺的側鏈結構，已被提出含有類固醇骨架(例如，參照專利文獻1)、苯基或環己基等環結構(例如，參照專利文獻2)者。且，將彼等環結構於側鏈上具有3個至4個之二胺亦被提案出(例如，參照專利文獻3)。
另一方面，液晶配向膜製作之步驟中，將聚醯胺酸的溶液或溶劑可溶性聚醯亞胺之溶液塗佈於基板時，於工業上一般可進行彈性印刷等，塗佈液之溶劑，除聚合物之溶解性優良的N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁內酯等以外，亦以形成均勻且無缺陷之薄膜為目的下可混合丁基賽路蘇等。然而，丁基賽路蘇等的溶劑因使聚醯胺酸或聚醯亞胺溶解的能力差，故若多量混合時會有產生析出的問題(例如，參照專利文獻4)。特別為溶劑可溶性聚醯亞胺之溶液中，該問題更為顯著呈現。
又，如前述使用具有側鏈之二胺所得之聚醯亞胺，因有著降低溶液之塗佈均勻性的傾向，故必須使丁基賽路蘇等塗佈性改善溶劑之混合量增多，如此溶劑之混合可接受量亦成為聚醯亞胺之重要特性。
又，隨著液晶顯示元件之高精細化，由液晶顯示元件之對比降低的抑制或殘像顯像之減低的觀點來看，於此所使用之液晶配向膜中，電壓保持率亦高、或外加直流電壓時的累積電荷較少，又藉由直流電壓所累積之殘留電荷的緩和較快的特性逐漸重要。
聚醯亞胺系的液晶配向膜中，作為經直流電壓所產生的殘像至消失的時間較短者，除聚醯胺酸或含有亞胺基之聚醯胺酸以外，已知使用含有特定結構之3級胺的液晶配向處理劑(例如，參照專利文獻5)、或使用將具有吡啶骨架等之特定二胺使用於原料上之含有可溶性聚醯亞胺的液晶配向處理劑者(例如，參照專利文獻6)等為已知。又，作為電壓保持率高，且經直流電壓所產生的殘像至消失的時間較短者，除聚醯胺酸或其亞胺化聚合物等，已知含有極少量的選自分子內含有1個羧酸基之化合物、分子內含有1個羧酸酐基之化合物及分子內含有1個3級胺基之化合物的液晶配向處理劑(例如，參照專利文獻7)。
然而，近年來，大畫面且高精細之液晶電視已廣泛地實用化，如此用途中之液晶顯示元件中，與以文字或靜止畫為主顯示之顯示器用途相比較，對殘像之要求更為嚴格，且要求具有可耐住於過度嚴酷使用環境下的長期使用之特性。因此，所使用之液晶配向膜與過去相比，信賴性高者更為必要，要求有關液晶配向膜之電氣特性，不僅於初期特性良好，例如高溫下經長時間曝光後，亦可維持良好特性者。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]特開平4-281427號公報
[專利文獻2]特開平9-278724號公報
[專利文獻3]特開2004-67589號公報
[專利文獻4]特開平2-37324號公報
[專利文獻5]特開平9-316200號公報
[專利文獻6]特開平10-104633號公報
[專利文獻7]特開平8-76128號公報
本發明的目的為提供一種液晶配向處理劑，其為於液晶配向處理劑之塗佈液中混合弱溶劑時不容易產生析出，且具有使液晶之預傾角變大之特性，即使為較少使用比率下亦可使液晶於垂直方向進行配向，亦可得到電壓保持率高，且即使於高溫下經長時間曝光後，經直流電壓所累積之殘留電荷的緩和快速的液晶配向膜。且，本發明的目的為藉由使用該液晶配向處理劑，提供一種耐住過度嚴酷使用環境下的長期使用之信賴性高的液晶顯示元件。
本發明者欲達到上述目的進行詳細研究結果，發現可達成此之新穎液晶配向處理劑。本發明係以該見解為準者，具有以下要旨。
(1)一種液晶配向處理劑，其特徵為將含有下述式[1]所示二胺化合物(A)、下述式[2]所示二胺化合物(B)、分子內具有羧基之二胺化合物的二胺化合物(C)之二胺成分、與四羧酸二酐進行反應所得之共聚物者；
[化1]
(式[1]中，p為0或1的整數，X1 為伸苯基，X2 為伸苯基或伸環己基，X3 為伸環己基，X4 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。式[2]中，Y1 為-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，Y2 為單鍵、碳數1～20的脂肪族烴基、非芳香族環式烴基、或芳香族烴基，Y3 為單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，Y4 為含氮芳香族雜環，n為1～4的整數。)
(2)如上述(1)所記載之液晶配向處理劑，其中前述二胺化合物(A)為下述式[1']所示二胺化合物(A')。
[化2]
(式[1']中，X1 、X2 、X3 、及X4 與前述式[1]同義。)
(3)如上述(1)所記載之液晶配向處理劑，其中前述二胺化合物(A)為下述式[1"]所示二胺化合物(A")。
[化3]
(式[1"]中，X"1 為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，X"2 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。)
(4)如上述(2)所記載之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(A')為下述式[1'a]所示二胺化合物。
[化4]
(式[1'a]中，X5 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基，1,4-伸環己基之順-反式異構性各為反式異構物。)
(5)如上述(2)所記載之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(A')為下述式[1'b]所示二胺化合物。
[化5]
(式[1'b]中，X6 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基，1,4-伸環己基的順-反式異構性為反式異構物。)
(6)如上述(3)所記載之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(A")為下述式[1"a]所示二胺化合物。
[化6]
(式[1"a]中，X"3 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基，1,4-伸環己基的順-反式異構性各為反式異構物)。
(7)如上述(3)所記載之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(A")為下述式[1"b]所示二胺化合物。
[化7]
(式[1"b]中，X"4 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基，1,4-伸環己基的順-反式異構性為反式異構物)。
(8)如上述(2)～(7)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中式[2]中之Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-。
(9)如上述(2)～(8)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中式[2]中之Y2 為單鍵、碳數1～5的直鏈或分支烷基、或苯環。
(10)如上述(2)～(9)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中式[2]中之Y3 為單鍵、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)。
(11)如上述(2)～(10)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中式[2]中之Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、或嘧啶環。
(12)如上述(2)～(11)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中式[2]中之n為1～3的整數。
(13)如上述(2)～(7)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中式[2]中之Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-，Y2 為碳數1～5的直鏈或分支烷基，Y3 為單鍵，Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、或嘧啶環，n為1～3的整數。
(14)如上述(2)～(7)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中式[2]中的Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-，Y2 為苯環，Y3 為-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、或嘧啶環，n為1的整數。
(15)如上述(2)～(14)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(C)為下述式[3]所示二胺化合物。
[化8]
(式[3]中，Z1 為具有碳數6～30的芳香族環之有機基，k為1～4的整數。)
(16)如上述(15)所記載之液晶配向處理劑，其中[3]的二胺化合物為選自下述式[3a]、式[3b]、式[3c]、式[3d]及式[3e]所成群之至少1種的二胺化合物。
[化9]
(式[3a]中，m1 為1～4的整數。式[3b]中，Z2 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，m2 及m3 各表示0～4的整數，且m2 +m3 表示1～4的整數。式[3c]中，m4 及m5 各為1～5的整數。式[3d]中，Z3 為碳數1～5的直鏈或分支烷基，m6 為1～5的整數。式[3e]中，Z4 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，m7 為1～4的整數。)
(17)如上述(16)所記載之液晶配向處理劑，其中式[3a]中，m1 為1～2的整數。
(18)如上述(16)所記載之液晶配向處理劑，其中式[3b]中，Z2 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、或-OCO-，m2 及m3 同時為1的整數。
(19)如上述(16)所記載之液晶配向處理劑，其中式[3e]中，Z4 為單鍵、-CH2 -、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、或-OCO-，m7 為1～2的整數。
(20)如上述(2)～(19)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中二胺成分中，二胺化合物(A)對於二胺化合物(C)之1莫耳而言為0.5～50莫耳，二胺化合物(B)對於二胺化合物(C)之1莫耳而言為0.5～10莫耳。
(21)如上述(2)～(20)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中液晶配向處理劑中含有5～70質量%之弱溶劑。
(22)如上述(2)～(21)中任一項所記載之液晶配向處理劑，其中液晶配向處理劑中之共聚物為使聚醯胺酸進行脫水閉環而得之聚醯亞胺。
(23)一種液晶配向膜，其特徵為使用如上述(2)～(22)中任一項所記載之液晶配向處理劑所得者。
(24)一種液晶顯示元件，其特徵為具有上述(23)所記載之液晶配向膜者。
本發明的液晶配向處理劑可由比較簡便之方法得到，作為液晶配向膜時，具有使液晶之預傾角變大之特性，即使以較少使用比率亦可將液晶於垂直方向進行配向。
又，於液晶配向處理劑的塗佈液中混合弱溶劑時，因不容易產生析出，故塗佈於大型基板上時，亦可形成均勻液晶配向膜。
且，亦可得到電壓保持率高，且即使於高溫下長時間曝光後，經直流電壓所累積的殘留電荷之緩和快速之液晶配向膜。因此，具有由本發明之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜的液晶顯示元件，可適用於信賴性優良、大畫面下高精細之液晶電視上等。
[實施發明之形態]
以下對於本發明作詳細說明。
本發明為含有將二胺化合物(A)、二胺化合物(B)及二胺化合物(C)之二胺成分與四羧酸二酐進行反應所得之共聚物的液晶配向處理劑、使用該液晶配向處理劑所得之液晶配向膜、進一步為具有該液晶配向膜之液晶顯示元件。
此時，二胺化合物(A)為式[1]所示二胺化合物，二胺化合物(B)為式[2]所示二胺化合物，二胺化合物(C)為分子內具有羧基之二胺化合物。
本發明所使用的二胺化合物(A)為，具有於側鏈上具有使預傾角變大之特性的取代基之特定二胺(以下亦稱為特定二胺(A))。
因此，使用該特定二胺(A)所得之液晶配向處理劑為，即使於特定二胺(A)為較低使用比率下亦可使液晶於垂直方向進行配向。又，藉由使該使用比率變少，聚合物之有機溶劑溶解性會變大，即使於液晶配向處理劑之塗佈液中混合弱溶劑時亦不容易產生析出現象。
本發明所使用的二胺化合物(B)(以下亦稱為特定二胺(B))為側鏈上具有含氮芳香族雜環。該含氮芳香族雜環因藉由該共軛結構可作為電荷跳躍側之功能，故液晶配向膜中，可促進電荷之移動。且，該含氮芳香族雜環為，與二胺化合物(C)(以下亦稱為特定二胺(C))所具有之羧基，以鹽形成或所謂氫鍵之靜電相互作用而結合，故羧基與含氮芳香族雜環之間會引起電荷移動。因此，移動至含氮芳香族雜環部位的電荷可有效率地移動於共聚物之分子內、分子間。
藉由上述，本發明的液晶配向處理劑作為液晶配向膜時，具有使液晶之預傾角變大之特性，即使於較少使用比率下亦可使液晶於垂直方向進行配向。又，於液晶配向處理劑之塗佈液中混合弱溶劑時，亦不容易產生析出。且，可得到電壓保持率高且即使於高溫下長時間曝光後，經直流電壓所累積之殘留電荷的緩和快速的液晶配向膜。
以下對於本發明所使用的化合物類作說明。
<二胺化合物(A)>
本發明所使用的二胺化合物(A)為下述式[1]所示二胺化合物。
[化10]
式[1]中，式[1]中，p為0或1的整數，X1 為伸苯基，較佳為1,4-伸苯基，X2 為伸苯基，較佳為1,4-伸苯基、或伸環己基伸苯基，較佳為1,4-伸環己基，X3 為伸環己基伸苯基，較佳為1,4-伸環己基。伸苯基及伸環己基、視必要可具有取代基。X4 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。
烷基、氟烷基、烷氧基、及氟烷氧基可為直鏈狀或分支狀，以直鏈狀為佳，又亦可具有取代基。
二胺化合物(A)中，以下述式[1']所示二胺化合物(A')、或下述式[1"]所示二胺化合物(A")為佳。
[化11]
[化12]
以下對於二胺化合物(A')及二胺化合物(A')作說明。
<二胺化合物(A')>
本發明所使用的二胺化合物(A')為下述式[1']所示二胺化合物。
[化13]
(式[1']中，X1 、X2 、X3 、及X4 與前述式[1]同義。)
式[1']中的胺基所結合之苯環中之胺基的結合位置並無限定。作為具體例，可舉出對於側鏈之結合基(-CH2 O-)，苯環上之2,3位置、2,4位置、2,5位置、2,6位置、3,4位置、3,5位置。其中由合成聚醯胺酸時的反應性觀點來看，以2,4位置、2,5位置、3,5位置為佳。若再考慮到二胺化合物合成之容易性，以2,4位置、或2,5位置為佳。
式[1']的二胺化合物中，亦以下述式[1'a]及式[1'b]所示二胺化合物因可於較少使用比率下使液晶之預傾角變大的效果較大故較佳。特別為式[1'a]所示二胺因該效果優異，故更佳。
[化14]
式[1'a]中之X5 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。其中，X5 以碳數3～12的烷基或碳數3～12的氟烷基為佳，較佳為碳數3～12的烷基，特佳為碳數3～7的烷基。且，式[1'a]中之1,4-伸環己基之順-反式異構性以各反式異構物為佳。
[化15]
式[1'b]中之X6 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。其中亦以X4 為碳數3～12的烷基或碳數3～12的氟烷基為佳，較佳為碳數3～12的烷基，特佳為碳數3～7的烷基。且，式[1'b]中之1,4-伸環己基的順-反式異構性以反式異構物為佳。
本發明的式[1']所示二胺化合物之較佳具體例為下述式[1'c]～式[1'f]所示二胺化合物。且，下述式中之X5 ～X8 各獨立為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。其中亦以X5 ～X8 各獨立為碳數3～12的烷基或碳數3～12的氟烷基為佳，較佳為碳數3～12的烷基，特佳為碳數3～7的烷基。又，下述式中之1,4-伸環己基的順-反式異構性各皆為反式異構物。
[化16]
製造式[1']所示二胺化合物之方法特無特別限定，但作為較佳方法可舉出以下方法。
[化17]
合成上述式[1'g]之二硝基化合物，係由以一般方法將硝基還原變換為胺基後得到。作為還原二硝基化合物之方法並無特別限制，一般將鈀-碳、氧化鉑、雷氏鎳、鉑黑、銠-氧化鋁、硫化鉑碳等作為觸媒使用，於乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷、醇系等溶劑中，藉由氫氣、肼、氯化氫等進行還原之方法。式[1'g]中之X1 、X2 、X3 、及X4 與式[1]所定義者相同。
式[1'g]之二硝基化合物可由下述式[1'h]所示含有羥基之化合物與二硝基氯苯等之反應而得到。且，式[1'h]中之X1 、X2 、X3 、及X4 與式[1]所定義者相同。
[化18]
HO─X 1 ─ X 2 ─X 3 ─X 4 　[1’h]
製造式[1'h]所示含有羥基之化合物之方法，可藉由下述反應式(1)、或反應式(2)所示方法而製造，本發明並未受到這些限定。
X2 為1,4-伸環己基時，可舉出反應式(1)之合成途徑。反應式(1)中之X1 、X3 、及X4 與式[1]所定義者相同，R1 表示甲基或苯甲基等保護基，R2 表示MgBr、MgCl或Li等。
作為使用於脫水反應之試劑。可舉出鹽酸或硫酸等無機酸類、p-甲苯磺酸等有機酸類、乙酸酐或三氟乙酸酐等酸酐類等。
作為還原反應，可使用將鈀(Pd)或鉑(Pt)等作為觸媒的氫化反應、或使用鐵、錫或鋅等金屬的接觸還原反應等。
作為脫保護基之反應，可舉出使用三溴化硼(BBr3 )之甲基的脫離反應、或使用Pd觸媒等之經氫化的脫苯甲基化反應等。
[化19]
X2 為1,4-伸苯基時，可舉出反應式(2)之合成途徑。反應式(2)中之X1 、X3 、及X4 與式[1]所定義者相同，T1 表示甲基或苯甲基等保護基，T2 表示鹵素原子、甲磺醯氧基、苯磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基、B(OH)2 、MgBr、MgCl或Li等，T3 表示鹵素原子、甲磺醯氧基、苯磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基、B(OH)2 、MgBr、MgCl或Li等。
作為脫保護基之反應，可舉出使用BBr3 的甲基之脫離反應或使用Pd觸媒等藉由氫化之脫苯甲基化反應等。
[化20]
<二胺化合物(A")>
本發明所使用的二胺化合物(A")為下述式[1"]所示二胺化合物。
[化21]
式[1"]中，X"1 為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基。1,4-伸苯基及1,4-伸環己基視必要可具有取代基。X"2 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。烷基、氟烷基、烷氧基、及氟烷氧基可為直鏈狀或分支狀，但以直鏈狀為佳，亦可具有取代基。
式[1"]中之胺基所結合的苯環中之胺基的結合位置並無限定。作為具體例，可舉出對於側鏈之結合基(-O-)，苯環上的2,3位置、2,4位置、2,5位置、2,6位置、3,4位置、3,5位置。其中由合成聚醯胺酸時的反應性之觀點來看，以2,4位置、2,5位置、3,5位置為佳。若再考慮到二胺化合物之合成的容易性，以2,4位置、或2,5位置為佳。
式[1"]的二胺化合物中，X"1 為1,4-反式-伸環己基之下述式[1"a]及式[1"b]所示二胺化合物，於較少使用比率下可使液晶的預傾角變大之效果較大故較佳。特別為式[1"a]所示二胺化合物之效果優異而更佳。
[化22]
式[1"a]中之X"3 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。其中以X"3 為碳數3～12的烷基或碳數3～12的氟烷基為佳，較佳為碳數3～12的烷基,特佳為碳數3～7的烷基。且，式[1"a]中之1,4-伸環己基的順-反式異構性以各反式異構物為佳。
[化23]
式[1"b]中之X"4 為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。其中以X"4 為碳數3～12的烷基或碳數3～12的氟烷基為佳，較佳為碳數3～12的烷基，特佳為碳數3～7的烷基。且，式[1"b]中之1,4-伸環己基的順-反式異構性以反式異構物為佳。
本發明的式[1"]所示二胺化合物之較佳具體例為下述式[1"c]至式[1"f]所示二胺化合物。且，下述式中之X"5 ～X"8 各獨立為碳數3～12的烷基、碳數3～12的氟烷基、碳數3～12的烷氧基、或碳數3～12的氟烷氧基。其中亦以X"5 ～X"8 各獨立為碳數3～12的烷基或碳數3～12的氟烷基為佳，較佳為碳數3～12的烷基，特佳為碳數3～7的烷基。又，下述式中之1,4-伸環己基的順-反式異構性各全為反式異構物。
[化24]
製造式[1"]所示二胺化合物之方法並無特別限定，作為較佳方法可舉出以下方法。
[化25]
合成上述式[1"g]之二硝基化合物，以一般方法還原硝基轉換成胺基而得到。還原二硝基化合物之方法並無特別限制，一般將鈀-碳、氧化鉑、雷氏鎳、鉑黑、銠-氧化鋁、硫化鉑碳等作為觸媒使用，於乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷、醇系等溶劑中，藉由氫氣、肼、氯化氫等進行還原之方法。式[1"g]中之X"1 、及X"2 與式[1"]所定義者相同。
式[1"g]的二硝基化合物可由下述式[1"h]所示含有羥基之化合物與二硝基氯苯等之反應得到。且，式[1"h]中之X"1 、及X"2 與式[1"]所定義者相同。
[化26]
製造式[1"h]所示含有羥基之化合物之方法，可由下述反應式(1)或反應式(2)所示方法製造，但本發明並未限定於此。
X"1 為1,4-伸環己基時，可舉出反應式(1)之合成途徑。反應式(1)中之X"2 與式[1"]所定義者相同，R1 表示甲基或苯甲基等之保護基，R2 表示MgBr、MgCl或Li等。
作為使用於脫水反應之試劑，可舉出鹽酸或硫酸等無機酸類、p-甲苯磺酸等有機酸類、乙酸酐或三氟乙酸酐等酸酐類等。
作為還原反應，可舉出將鈀(Pd)或鉑(Pt)等作為觸媒使用的氫化反應、或使用鐵、錫或鋅等金屬之接觸還原反應等。
作為脫保護基之反應，可舉出使用三溴化硼(BBr3 )的甲基之脫離反應、或使用Pd觸媒等藉由氫化之脫苯甲基化反應等。
[化27]
X"1 為1,4-伸苯基時，可舉出反應式(2)之合成途徑。反應式(2)中之X"2 與式[1"]所定義者相同，T1 表示甲基或苯甲基等保護基，T2 表示鹵素原子、甲磺醯氧基、苯磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基、B(OH)2 、MgBr、MgCl或Li等，T3 表示鹵素原子、甲磺醯氧基、苯磺醯氧基、三氟甲磺醯氧基、B(OH)2 、MgBr、MgCl或Li等。
作為脫保護基之反應，可舉出使用BBr3 之甲基的脫離反應或使用Pd觸媒等藉由氫化之脫苯甲基化反應等。
[化28]
<二胺化合物(B)>
本發明所使用的二胺化合物(B)為下述式[2]所示二胺化合物。
[化29]
式[2]中，Y1 為-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，Y2 為單鍵、碳數1～20的脂肪族烴基、非芳香族環式烴基、或芳香族烴基，Y3 為單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，Y4 為含氮芳香族雜環，n為1～4的整數。
式[2]中之2個胺基(-NH2 )之結合位置並未限定。具體可舉出對於側鏈之結合基(Y1 )，苯環上之2,3位置、2,4位置、2,5位置、2,6位置、3,4位置、3,5位置。其中，由合成聚醯胺酸時的反應性之觀點來看，以2,4位置、2,5位置、3,5位置為佳。再考慮到合成二胺化合物時的容易性，以2,4位置、或2,5位置為更佳。
式[2]中，Y1 為-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 ) CO-。其中以-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-CH2 O-、或-OCO-容易合成二胺化合物故較佳。特佳為、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-。
式[2]中，Y2 為單鍵、碳數1～20的脂肪族烴基、非芳香族環式烴基、或芳香族烴基。碳數1～20的脂肪族烴基可為直鏈狀、或分支狀、亦可具有不飽和鍵。較佳為碳數1～10的脂肪族烴基。作為非芳香族烴基之具體例，可舉出環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、環辛烷環、環壬烷環、環癸烷環、環十一烷環、環十二烷環、環十三烷環、環十四烷環、環十五烷環、環十六烷環、環十七烷環、環十八烷環、環十九烷環、環二十烷環、三環二十烷環、三環二十二烷環、雙環庚烷環、十氫萘環、原菠烯環、金剛烷環等。
作為芳香族烴基之具體例，可舉出苯環、萘環、四氫萘環、薁環、茚環、芴環、蒽環、菲環、非那烯環等。
式[2]中作為較佳Y2 ，可舉出單鍵、碳數1～10的直鏈或分支伸烷基、碳數1～10的不飽和伸烷基、環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、原菠烯環、金剛烷環、苯環、萘環、四氫萘環、芴環、蒽環，較佳為單鍵、碳數1～10的直鏈或分支烷基、碳數1～10的不飽和烷基、環己烷環、原菠烯環、金剛烷環、苯環、萘環、芴環、蒽環，更佳為單鍵、碳數1～10的直鏈或分支烷基、環己烷環、苯環、萘環，特佳為單鍵、碳數1～5的直鏈或分支烷基、苯環。
式[2]中，Y3 為單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，較佳為單鍵、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，更佳為單鍵、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，特佳為單鍵、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m-(m為1～5的整數)。
式[2]中，Y4 為含氮芳香族雜環，含有選自下述式[2a]、式[2b]、及式[2c]所成群之至少1個結構的含氮芳香族雜環。
[化30]
(式[2c]中，A1 為碳數1～5的直鏈或分支烷基)。
作為前述含氮芳香族雜環，具體可舉出吡咯環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉(quinoline)環、吡唑啉環、異喹啉環、咔唑環、嘌呤環、噻二唑環、噠嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啉烷環、三唑環、吡嗪環、苯甲咪唑環、苯並咪唑環、喹啉(chinoline)環、菲繞啉環、吲哚環、喹喔啉環、苯並噻唑環、吩噻嗪環、噁二唑環、吖啶環等。
式[2]中，作為較佳Y4 ，可舉出吡咯環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉(quinoline)環、吡唑啉環、異喹啉環、咔唑環、嘌呤環、噻二唑環、噠嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啉烷環、三唑環、吡嗪環、苯甲咪唑環、苯並咪唑環、喹啉(chinoline)環、菲繞啉環、吲哚環、喹喔啉環、苯並噻唑環、吩噻嗪環、噁二唑環、吖啶環，較佳為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、吡唑啉環、咔唑環、噠嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啉烷環、三唑環、吡嗪環、苯甲咪唑環、苯並咪唑環，更佳為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、噠嗪環、三嗪環、三唑環、吡嗪環、苯甲咪唑環、苯並咪唑環，特佳為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環。
又，Y3 結合於不與Y4 所含之式[2a]、式[2b]、及式[2c]鄰接的取代基為佳。
式[2]中，n為1～4的整數，由與四羧酸二酐之反應性的觀點來看，以1～3為佳。
式[2]中之較佳Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、及n之組合為，Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-CH2 O-、或-OCO-，Y2 為碳數1～10的直鏈或分支烷基、碳數1～10的不飽和烷基、環丙烷環、環丁烷環、環戊烷環、環己烷環、環庚烷環、原菠烯環、金剛烷環、苯環、萘環、四氫萘環、芴環、或蒽環，Y3 為單鍵、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，Y4 為吡咯環、咪唑環、噁唑環、噻唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、喹啉(quinoline)環、吡唑啉環、異喹啉環、咔唑環、嘌呤環、噻二唑環、噠嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啉烷環、三唑環、吡嗪環、苯甲咪唑環、苯並咪唑環、喹啉(chinoline)環、菲繞啉環、吲哚環、喹喔啉環、苯並噻唑環、吩噻嗪環、噁二唑環、或吖啶環，n為1～2。
較佳為式[2]中之Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、及n的組合為，Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、或-OCO-，Y2 為碳數1～10的直鏈或分支烷基、碳數1～10的不飽和烷基、環己烷環、原菠烯環、金剛烷環、苯環、萘環、芴環、或蒽環，Y3 為單鍵、-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、吡唑啉環、咔唑環、噠嗪環、吡唑啉環、三嗪環、吡唑啉烷環、三唑環、吡嗪環、苯甲咪唑環、或苯並咪唑環，n為1～2。
更佳之式[2]中之Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、及n的組合為，Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、-CH2 O-、或-OCO-，Y2 為碳數1～10的直鏈或分支烷基、環己烷環、苯環、或萘環，Y3 為單鍵、-O-、-CONH-、NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、嘧啶環、噠嗪環、三嗪環、三唑環、吡嗪環、苯甲咪唑環、或苯並咪唑環，n為1或2。
特佳式[2]中之Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、及n的組合為，Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-，Y2 為單鍵、碳數1～5的直鏈或分支烷基、苯環，Y3 為單鍵、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1～5的整數)，Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、或嘧啶環，n為1～3。
最好式[2]中之Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、及n的組合為下述表1～表8所示。
製造本發明的式[2]所示二胺化合物之方法並無特別限定，作為較佳方法可舉出以下方法。
[化31]
合成上述式[2d]所示二硝基化合物，以一般方法還原硝基轉換成胺基而得到。還原二硝基化合物之方法，並無特別限制，一般將鈀-碳、氧化鉑、雷氏鎳、鉑黑、銠-氧化鋁、硫化鉑碳等作為觸媒使用，於乙酸乙酯、甲苯、四氫呋喃、二噁烷、醇系等溶劑中，藉由氫氣、肼、氯化氫等進行還原之方法。式[2d]中的Y1 、Y2 、Y3 、Y4 、及n與式[2]之定義同意義。
式[2d]的二硝基化合物，介著Y3 ，使Y2 及Y4 結合，其後使二硝基部介著Y1 結合之方法、將二硝基部介著連結部Y1 ，使Y2 結合，其後介著Y3 與Y4 結合之方法等。
Y1 為-O-(醚鍵)、-NH-(胺鍵)、-N(CH3 )-(甲基化胺鍵)、-CONH-(醯胺鍵)、-NHCO-(反式醯胺鍵)、-CH2 O-(伸甲基醚鍵)、-OCO-(反式酯鍵)、-CON(CH3 )-(N-甲基化醯胺鍵)、或-N(CH3 )CO-(N-甲基化反式醯胺鍵)等結合基，這些結合基一般可藉由有機合成的手法形成。
例如，可舉出Y1 為醚、或伸甲基醚鍵之情況，與對應之含有二硝基之鹵素衍生物，與含有Y2 、Y3 及Y4 之羥基衍生物於鹼存在下進行反應的方法、或含有二硝基之羥基衍生物、與含有Y2 、Y3 及Y4 之鹵素取代衍生物於鹼存在下進行反應的方法。
胺鍵之情況，可舉出所對應之含有二硝基之鹵素衍生物、與含有Y2 、Y3 及Y4 之胺基取代衍生物於鹼存在下進行反應之方法。
酯鍵之情況，可舉出所對應之含有二硝基之酸氯化物體、與含有Y2 、Y3 及Y4 之羥基取代衍生物於鹼存在下進行反應之方法。
反式酯鍵的情況，可舉出所對應之含有二硝基之羥基衍生物、與含有Y2 、Y3 及Y4 之酸氯化物體於鹼存在下進行反應之方法。
醯胺鍵的情況，可舉出所對應含有二硝基之酸氯化物體、與含有Y2 、Y3 及Y4 之胺基取代體於鹼存在下進行反應之方法。
反式醯胺鍵的情況，可舉出所對應含有二硝基之胺基取代體、與含有Y2 、Y3 及Y4 之酸氯化物體於鹼存在下進行反應之方法。
含有二硝基之鹵素衍生物及含有二硝基之衍生物的具體例，可舉出3,5-二硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯、2,4-二硝基氟苯、3,5-二硝基安息香酸氯化物、3,5-二硝基安息香酸、2,4-二硝基安息香酸氯化物、2,4-二硝基安息香酸、3,5-二硝基苯甲基氯化物、2,4-二硝基苯甲基氯化物、3,5-二硝基苯甲基醇、2,4-二硝基苯甲基醇、2,4-二硝基苯胺、3,5-二硝基苯胺、2,6-二硝基苯胺、2,4-二硝基酚、2,5-二硝基酚、2,6-二硝基酚、2,4-二硝基苯基乙酸等。
含有二硝基之鹵素衍生物及含有二硝基之衍生物，若考慮到原料之取得性、反應之觀點時，可選擇一種或複數種使用。
<二胺化合物(C)>
本發明所使用的二胺化合物(C)為分子內具有羧基之二胺化合物。該具體結構並無特別限定，但較佳為式[3]所示化合物。
[化32]
式[3]中，Z1 為具有碳數6～30的芳香族環之有機基，k為1～4的整數。
若將式[3]所示化合物具體表示時，可舉出下述式[3a]、式[3b]、式[3c]、式[3d]及式[3e]之二胺化合物。
[化33]
式[3a]中，m1 為1～4的整數。
式[3b]中，Z2 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 ) CO-，m2 及m3 各表示0～4的整數，且m2 +m3 表示1～4的整數。
式[3c]中，m4 及m5 各為1～5的整數。
式[3d]中，Z3 為碳數1～5的直鏈或分支烷基，m6 為1～5的整數。
式[3e]中，Z4 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，m7 為1～4的整數。
上述式[3a]、式[3b]、式[3c]、式[3d]及式[3e]之二胺化合物中，較佳為式[3a]中，m1 為1～2的整數之結構，式[3b]中，Z2 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、或-OCO-，m2 及m3 同時為1的整數之結構，式[3e]中，Z4 為單鍵、-CH2 -、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2-、-COO-、或-OCO-，m7 為1～2的整數之結構。
作為二胺化合物(C)之具體例，可舉出下述式[3f]至式[3n]、及式[3p]的化合物。
[化34]
式[3n]中，B1 為單鍵、-CH2 -、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、或-OCO-。
式[3p]中，B2 為單鍵、-CH2 -、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、或-OCO-。
<其他二胺化合物>
本發明中，以不損害本發明之效果的限制下，可將二胺化合物(A)、二胺化合物(B)、二胺化合物(C)以外之二胺化合物作為二胺成分倂用。該具體例可舉出以下。
p-伸苯基二胺、2,3,5,6-四甲基-p-伸苯基二胺、2,5-二甲基-p-伸苯基二胺、m-伸苯基二胺、2,4-二甲基-m-伸苯基二胺、2,5-二胺甲苯、2,6-二胺甲苯、2,5-二胺酚、2,4-二胺酚、3,5-二胺酚、3,5-二胺苯甲基醇、2,4-二胺苯甲基醇、4,6-二胺間苯二酚、4,4’-二胺聯苯基、3,3’-二甲基-4,4’-二胺聯苯基、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺聯苯基、3,3’-二羥基-4,4’-二胺聯苯基、3,3’-二氟-4,4’-聯苯基、3,3’-三氟甲基-4,4’-二胺聯苯基、3,4’-二胺聯苯基、3,3’-二胺聯苯基、2,2’-二胺聯苯基、2,3’-二胺聯苯基、4,4’-二胺二苯基甲烷、3,3’-二胺二苯基甲烷、3,4’-二胺二苯基甲烷、2,2’-二胺二苯基甲烷、2,3’-二胺二苯基甲烷、4,4’-二胺二苯基醚、3,3’-二胺二苯基醚、3,4’-二胺二苯基醚、2,2’-二胺二苯基醚、2,3’-二胺二苯基醚、4,4’-磺醯基二苯胺、3,3’-磺醯基二苯胺、雙(4-胺基苯基)矽烷、雙(3-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(4-胺基苯基)矽烷、二甲基-雙(3-胺基苯基)矽烷、4,4’-硫二苯胺、3,3’-硫二苯胺、4,4’-二胺二苯基胺、3,3’-二胺二苯基胺、3,4’-二胺二苯基胺、2,2’-二胺二苯基胺、2,3’-二胺二苯基胺、N-甲基(4,4’-二胺二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二胺二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二胺二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二胺二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二胺二苯基)胺、4,4’-二胺二苯甲酮、3,3’-二胺二苯甲酮、3,4’-二胺二苯甲酮、1,4-二胺萘、2,2’-二胺二苯甲酮、2,3’-二胺二苯甲酮、1,5-二胺萘、1,6-二胺萘、1,7-二胺萘、1,8-二胺萘、2,5-二胺萘、2,6二胺萘、2,7-二胺萘、2,8-二胺萘、1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷、1,2-雙(3-胺基苯基)乙烷、1,3-雙(4-胺基苯基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯基)丙烷、1,4-雙(4胺基苯基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯基)丁烷、雙(3,5-二乙基-4-胺基苯基)甲烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-胺基苯基)苯、1,3-雙(4-胺基苯基)苯、1,4-雙(4-胺基苯甲基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-伸苯基雙(伸甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-伸苯基雙(伸甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-伸苯基雙(伸甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-伸苯基雙(伸甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-伸苯基雙(伸甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-伸苯基雙(伸甲基)]二苯胺、1,4-伸苯基雙[(4-胺基苯基)甲酮]、1,4-伸苯基雙[(3-胺基苯基)甲酮]、1,3-伸苯基雙[(4-胺基苯基)甲酮]、1,3-伸苯基雙[(3-胺基苯基)甲酮]、1,4-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,4-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(4-胺基苯甲酸酯)、1,3-伸苯基雙(3-胺基苯甲酸酯)、雙(4-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)對苯二甲酸酯、雙(4-胺基苯基)間苯二甲酸酯、雙(3-胺基苯基)間苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(4-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,4-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-(1,3-伸苯基)雙(3-胺基苯甲醯胺)、N,N’-雙(4-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)對苯二甲醯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)間苯二甲醯胺、N,N’-雙(3-胺基苯基)間苯二甲醯胺、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)二苯基碸、2,2’-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-雙(4-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基苯基)丙烷、2,2’-雙(3-胺基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-雙(4-胺基苯氧基)丙烷、1,3-雙(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)丁烷、1,4-雙(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-雙(4-胺基苯氧基)戊烷、1,5-雙(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-雙(4-胺基苯氧基)己烷、1,6-雙(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-雙(4-胺基苯氧基)庚烷、1,7-(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-雙(4-胺基苯氧基)辛烷、1,8-雙(3-胺基苯氧基)辛烷、1,9-雙(4-胺基苯氧基)壬烷、1,9-雙(3-胺基苯氧基)壬烷、1,10-(4-胺基苯氧基)癸烷、1,10-(3-胺基苯氧基)癸烷、1,11-(4-胺基苯氧基)十一烷、1,11-(3-胺基苯氧基)十一烷、1,12-(4-胺基苯氧基)十二烷、1,12-(3-胺基苯氧基)十二烷。雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(4-胺基-3-甲基環己基)甲烷、1,3-二胺丙烷、1,4-二胺丁烷、1,5-二胺戊烷、1,6-二胺己烷、1,7-二胺庚烷、1,8-二胺辛烷、1,9-二胺壬烷、1,10-二胺癸烷、1,11-二胺十一烷、1,12-二胺十二烷等。
又，二胺化合物(A)、二胺化合物(B)、二胺化合物(C)以外，可使用側鏈具有烷基、含氟烷基、芳香環、脂肪族環、雜環、以及彼等所成之大環狀取代體的之二胺化合物。具體而言可舉出下述式[DA1]～式[DA26]所示二胺。
[化36]
式[DA1]～式[DA5]中，R1 為碳數1以上22以下的烷基或碳數1以上22以下之含氟烷基。
[化37]
式[DA6]～式[DA9]中，R2 表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 -、-O-、-CO-、或-NH-，R3 表示碳數1以上22以下的烷基或碳數1以上22以下之含氟烷基。
[化38]
式[DA10]及式[DA11]中，R4 表示-O-、-OCH2 -、-CH2 O-、-COOCH2 -、或-CH2 OCO-，R5 為碳數1以上22以下的烷基、碳數1以上22以下的烷氧基、碳數1以上22以下的含氟烷基或碳數1以上22以下的含有氟之烷氧基。
[化39]
式[DA12]～式[DA14]中，R6表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2 -、-CH2 OCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、或-CH2 -，R7 為碳數1以上22以下的烷基、碳數1以上22以下的烷氧基、碳數1以上22以下的含氟烷基或碳數1以上22以下的含有氟之烷氧基。
[化40]
式[DA15]及式[DA16]中，R8 表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-COOCH2 -、-CH2 OCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-CH2 -、-O-、或-NH-，R9 為氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲醯基、乙醯基、乙醯氧基、或羥基。
[化41]
[化42]
[化43]
且，可舉出如下述式[DA27]所示之二胺矽氧烷等。
[化44]
式[DA27]中，m為1～10的整數。
其他二胺化合物，可配合作為液晶配向膜時的液晶配向性、電壓保持特性、累積電荷等特性，使用1種類或混合2種類以上。
<四羧酸二酐>
本發明所使用的四羧酸二酐並無特別限定。欲得到四羧酸二酐之羧酸的具體例可舉出以下。
均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、1,2,5,6-蒽四羧酸、3,3’,4,4’-聯苯基四羧酸、2,3,3’,4-聯苯基四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、雙(3,4-二羧基苯基)碸、雙(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-雙(3,4-二羧基苯基)丙烷、雙(3,4-二羧基苯基)二甲基矽烷、雙(3,4-二羧基苯基)二苯基矽烷、2,3,4,5-吡啶四羧酸、2,6-雙(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯基碸四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸、1,3-二苯基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、氧基二酞四羧酸、1,2,3,4-環丁烷四羧酸、1,2,3,4-環戊烷四羧酸、1,2,4,5-環己烷四羧酸、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸、1,2,3,4-環庚烷四羧酸、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸、3,4-二羧基-1-環己基琥珀酸、2,3,5-三羧基環戊基乙酸、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸、雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸、雙環[4,3,0]壬烷-2,4,7,9-四羧酸、雙環[4,4,0]癸烷-2,4,7,9-四羧酸、雙環[4,4,0]癸烷-2,4,8,10-四羧酸、三環[6.3.0.0<2,6>]十一烷-3,5,9,11-四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、4-(2,5-二側氧基四氫呋喃-3-基)-1,2,3,4-四氫萘-1,2-二羧酸、雙環[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃)-3-甲基-3-環己烷-1,2-二羧酸、四環[6,2,1,1,0,2,7]十二-4,5,9,10-四羧酸、3,5,6-三羧基原菠烷基-2：3,5：6二羧酸、1,2,4,5-環己烷四羧酸等。
四羧酸二酐可配合作為液晶配向膜時的液晶配向性、電壓保持特性、累積電荷等特性，使用1種類或倂用2種類以上。
<共聚物>
本發明的共聚物為，含有二胺化合物(A)、二胺化合物(B)、與二胺化合物(C)之二胺成分、與四羧酸二酐進行反應所得之聚醯胺酸、及將該聚醯胺酸經脫水閉環所得之聚醯亞胺。該聚醯胺酸及聚醯亞胺之任一皆可作為得到液晶配向膜之共聚物使用。
使用本發明之共聚物所得之液晶配向膜為，上述二胺成分中之二胺化合物(A)之含有比率越多，液晶之預傾角越大。因此，對於二胺成分中二胺化合物(A)的含有量對於二胺化合物(C)之1莫耳而言為0.01～99莫耳為佳。較佳為0.1～75莫耳，更佳為0.5～50莫耳。
又，使用本發明之共聚物所得之液晶配向膜為，上述二胺成分中之二胺化合物(B)的含有比率越多，電壓保持率越高，且即使於高溫下經長時間曝光後，經直流電壓所累積之殘留電荷的緩和變快。因此，二胺成分中之二胺化合物(B)的含有量對於二胺化合物(C)之1莫耳而言為0.01～99莫耳為佳。較佳為0.1～50莫耳，更佳為0.5～20莫耳，最佳為0.5～10莫耳。
藉由二胺成分與四羧酸二酐之反應，欲得到本發明之聚醯胺酸時，可使用公知合成手法。一般為將四羧酸二酐與二胺於有機溶劑中進行反應的方法。四羧酸二酐與二胺之反應於有機溶劑中比較容易進行，且不會產生副產物故較佳。
作為使用於二胺與四羧酸二酐之反應的有機溶劑，僅為可溶解所生成之聚醯胺酸者即可，並無特別限定。該具體例可舉出以下。
N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺、二甲基亞碸、四甲基尿素、吡啶、二甲基碸、六甲基亞碸、γ-丁內酯、異丙基醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基異戊基酮、甲基異丙基酮、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁基丁酸酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、二噁烷、n-己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、環己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘二甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。這些可單獨使用、或混合使用。且，即使為不溶解聚醯胺酸之溶劑，於所生成之聚醯胺酸不會析出之範圍內，亦可混合於上述溶劑中使用。
又，有機溶劑中之水分會阻礙聚合反應，且成為水解所生成之聚醯胺酸的原因，故有機溶劑使用經脫水乾燥者為佳。
將二胺成分與四羧酸二酐於有機溶劑中進行反應時，攪拌分散或溶解二胺成分於有機溶劑之溶液，直接將四羧酸二酐、或於有機溶劑中分散或溶解而添加的方法、相反地將四羧酸二酐分散或溶解於有機溶劑之溶液中添加二胺成分的方法、交互添加四羧酸二酐與二胺成分的方法等可舉出，這些方法皆可使用。又，四羧酸二酐或二胺成分由複數種化合物所成時，亦可於預先混合之狀態下進行反應、或各別依序進行反應，進一步可將各別反應之低分子量體進行混合反應而作為高分子量體。
此時的聚合溫度可任意選自-20～150℃之溫度，但較佳為-5～100℃之範圍。又，反應可於任意濃度下進行，但濃度過低時，難得到高分子量之聚合物，濃度過高時，反應液之黏性過高而無法均勻地攪拌，故二胺成分與四羧酸二酐之合計對於反應溶液全體(100質量%)而言，較佳為1～50質量%，更佳為5～30質量%。反應初期於高濃度下進行，其後可追加有機溶劑。
聚醯胺酸的聚合反應中，四羧酸二酐之合計莫耳數、與二胺成分之合計莫耳數比以0.8～1.2為佳。與一般之聚縮合反應同樣地，該莫耳比越接近1.0，所生成之聚醯胺酸的分子量越大。
本發明的聚醯亞胺為將前述聚醯胺酸經脫水閉環後所得之聚醯亞胺，可作為欲得到液晶配向膜之共聚物使用。
本發明的聚醯亞胺中，醯胺酸基之脫水閉環率(亞胺化率)無需為100%之必要，可配合用途或目的作任意調整。作為將聚醯胺酸進行亞胺化之方法，可舉出將聚醯胺酸之溶液直接加熱的熱亞胺化、於聚醯胺酸之溶液中添加觸媒使其觸媒亞胺化等。將聚醯胺酸於溶液中進行熱亞胺化時的溫度為100～400℃，較佳為120～250℃，將經亞胺化反應所生成之水除去至系統外下進行的方法為佳。
聚醯胺酸的觸媒亞胺化為，可於聚醯胺酸之溶液中，添加鹼性觸媒與酸酐，於-20～250℃，較佳為0～180℃下進行攪拌。鹼性觸媒之量為醯胺酸基之0.5～30莫耳倍，較佳為2～20莫耳倍，酸酐之量為醯胺酸基之1～50莫耳倍，較佳為3～30莫耳倍。
作為鹼性觸媒可舉出吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺、三辛基胺等，其中亦以吡啶於進行反應上持有適度鹼性而較佳。
作為酸酐，可舉出乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等，其中亦以使用乙酸酐時可使反應終了後之純化容易進行故較佳。
經觸媒亞胺化之亞胺化率，可藉由調節觸媒量與反應溫度、反應時間而控制。
由聚醯胺酸或聚醯亞胺之反應溶液回收所生成之聚醯胺酸或聚醯亞胺時，將反應溶液投入於弱溶劑中使其沈澱即可。作為沈澱所使用的弱溶劑，可舉出甲醇、丙酮、己烷、丁基賽路蘇、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入弱溶劑中使其沈澱的聚合物經過濾並回收後，可於常壓或減壓下進行常溫或加熱後乾燥。又，將沈澱回收之共聚物於有機溶劑中再溶解，將再沈澱回收之操作重複2～10次時，可使共聚物中之雜質變少。作為此時的弱溶劑，例如可舉出醇類、酮類、烴類等，使用選自彼等中的3種類以上之弱溶劑時，可進一步提高純化效率故較佳。
含於本發明的液晶配向處理劑之聚醯胺酸及聚醯亞胺的分子量，考慮到所得塗膜之強度、及塗膜形成時之作業性、塗膜之均勻性時，以GPC(Gel Permeation Chromatography)法所測定重量平均分子量時為5,000～1,000,000者為佳，較佳為10,000～150,000。
<液晶配向處理劑>
本發明的液晶配向處理劑為欲形成液晶配向膜時的塗佈液，欲形成樹脂被膜之樹脂成分溶解於有機溶劑之溶液。於此前述樹脂成分為含有選自上述本發明之共聚物的至少一種共聚物之樹脂成分。
此時，樹脂成分之含有量對於液晶配向處理劑全體(100質量%)而言，以1～20質量%為佳，較佳為3～15質量%，特佳為3～10質量%。
本發明中，前述樹脂成分可皆為本發明之共聚物、或亦可為於本發明之共聚物中混合此以外之其他共聚物者。此時，樹脂成分中之其他共聚物的含有量為0.5～15質量%，較佳為1～10質量%。
該其他共聚物，例如作為與四羧酸二酐進行反應之二胺成分，可舉出使用二胺化合物(A)、二胺化合物(B)、二胺化合物(C)以外之二胺所得之聚醯胺酸或聚醯亞胺等。
本發明的液晶配向處理劑所使用的有機溶劑為，可溶解上述樹脂成分的有機溶劑即可並無特別限定。
本發明的液晶配向處理劑可含有上述以外之成分。作為該例子，有可提高塗佈液晶配向處理劑時的膜厚均勻性或表面平滑性之溶劑或化合物，進一步可提高液晶配向膜與基板之密著性之化合物等。
作為提高膜厚之均勻性或表面平滑性的溶劑之具體例，可舉出以下者。
例如可舉出異丙基醇、甲氧基甲基戊醇、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、丁基賽路蘇、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇單乙酸酯、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、丙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇單甲基醚、丙二醇-tert-丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二乙二醇、二乙二醇單乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇單乙酸酯單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單乙酸酯單乙基醚、二丙二醇單丙基醚、二丙二醇單乙酸酯單丙基醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二異丙基醚、乙基異丁基醚、二異丁烯、戊基乙酸酯、丁基丁酸酯、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、丙基醚、二己基醚、1-己醇、己烷、n-戊烷、n-辛烷、二乙基醚、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲基醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙基醚-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙基酯、乳酸n-丁基酯、乳酸異戊基酯等具有低表面張力之溶劑等。
這些溶劑可使用1種類或混合複數種類後使用。使用如上述之溶劑時，含於液晶配向處理劑之溶劑全體的5～80質量%為佳，較佳為20～60質量%。
作為提高膜厚之均勻性或表面平滑性之化合物，可舉出氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。
更具體為，例如可舉出F-top EF301、EF303、EF352(Tohkem Products製))、美卡夫克F171、F173、R-30(大日本油墨公司製)、Fluorad FC430、FC431(住友3M公司製)、AsahiGuard AG710、沙福隆S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子公司製)等。這些界面活性劑之使用比率對於含於液晶配向處理劑之樹脂成分100質量份而言，較佳為0.01～2質量份，更佳為0.01～1質量份。
作為提高液晶配向膜與基板之密著性的化合物之具體例，可舉出以下所示官能性矽烷含有化合物、含有環氧基之化合物等。
例如可舉出3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基甲矽烷基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基甲矽烷基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧基伸乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧基伸乙基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊基甘醇二縮水甘油醚、1,6-己烷二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊基甘醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己烷二醇、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’,-四縮水甘油基-4、4’-二胺二苯基甲烷等。
使用欲提高與基板之密著性的化合物時，對於含於液晶配向處理劑之樹脂成分100質量份而言，以0.1～30質量份為佳，較佳為1～20質量份。未達0.1質量份時，無法期待密著性提高之效果，若比30質量份多時，液晶之配向性會有變差之情況。
本發明的液晶配向處理劑中，除上述以外，若不損害本發明效果之範圍內，可添加以變化液晶配向膜的介電率或導電性等之電氣特性為目的之介電體或導電物質，進一步可添加以提高作為液晶配向膜時的膜硬度或緻密度為目的之交聯性化合物。
<液晶配向膜‧液晶顯示元件>
本發明的液晶配向處理劑於基板上進行塗佈、燒成後，以摩擦處理或光照射等進行配向處理、或於垂直配向用途等無進行配向處理下可作為液晶配向膜使用。此時，作為所使用的基板僅為透明性高之基板即可，並無特別限定，可使用玻璃基板、或壓克力基板、聚碳酸酯基板等塑質基板等。又，使用形成進行液晶驅動的ITO電極等之基板因可簡化製程之觀點來看為佳。又，反射型液晶顯示元件中僅為單側之基板即可，亦可使用晶圓等不透明物質，此時的電極亦可使用反射鋁等光的材料。
液晶配向處理劑之塗佈方法並無特別限定，但一般為工業上所使用的網板印刷、平版印刷、彈性印刷、噴墨印刷等所進行的方法。作為其他塗佈方法，亦可使用浸漬、輥塗佈、縫隙塗佈、旋轉器等，可配合目的使用彼等。
將液晶配向處理劑於基板上進行塗佈後的燒成，可藉由加熱板等加熱手段以50～300℃，較佳為80～250℃下蒸發溶劑，形成塗膜。燒成後之塗膜厚度，若過厚時，對液晶顯示元件之消費電力方面會不利，過薄時，液晶顯示元件之信賴性會有降低之情況產生，故較佳為5～300nm，更佳為10～100nm。將液晶成為水平配向或傾斜配向時，進行將燒成後之塗膜以摩擦或偏光紫外線照射等處理。
本發明的液晶顯示元件藉由上述手法由本發明之液晶配向處理劑得到附有液晶配向膜之基板後，以公知方法製作出液晶胞，成為液晶顯示元件。
若舉出液晶胞製作之一例子，可舉出準備形成液晶配向膜之1對基板，於單方基板之液晶配向膜上散佈間隔物，貼合另一方基板使液晶配向膜面成為內側，將液晶進行減壓注入而封止之方法、或於散佈間隔物之液晶配向膜面滴入液晶後，貼合基板並進行封止之方法等。此時的間隔物厚度，較佳為1～30μm，更佳為2～10μm。
如以上，使用本發明之液晶配向處理劑所製作之液晶顯示元件成為信賴性優異者，可利用於大畫面且高精細之液晶電視等上。
 [實施例]
以下舉出實施例，對本發明作更詳細說明，但並非限定於此且可被完全解釋者。
「聚醯胺酸、或聚醯亞胺之合成」
以下表示實施例所使用之化合物類的簡稱。
<四羧酸二酐>
CBDA：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐
BODA：雙環[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
[化45]
<二胺化合物(A')>
m-PBCH5DABz：1,3-二胺-5-{4-[反式-4-(反式-4-n-戊基環己基)環己基]苯氧基甲基}苯
m-PBCH7DABz：1,3-二胺-5-{4-[反式-4-(反式-4-n-庚基環己基)環己基]苯氧基甲基}苯
p-PBCH5DABz：1,4-二胺-5-{4-[反式-4-(反式-4-n-戊基環己基)環己基]苯氧基甲基}苯
m-BPCH5DABz：1,3-二胺-5-{4-[4-(反式-4-n-戊基環己基)苯基]苯氧基甲基}苯
[化46]
<二胺化合物(A")>
PBCH5DAB：1,3-二胺-4-{4-[反式-4-(反式-4-n-戊基環己基)環己基]苯氧基}苯
PBCH7DAB：1,3-二胺-4-{4-[反式-4-(反式-4-n-庚基環己基)環己基]苯氧基}苯
BPCH5DAB：1,3-二胺-4-{4-[4-(反式-4-n-戊基環己基)苯基]苯氧基}苯
[化47]
<二胺化合物(B)>
二胺(B1)～二胺(B12)
[化48]
<二胺化合物(C)>
DBA：3,5-二胺安息香酸
[化50]
<其他二胺>
p-PDA：p-伸苯基二胺
m-PBCH5DABEs：3,5-二胺-{4-[反式-4-(反式-4-n-戊基環己基)環己基]苯基}苯甲酸酯
PBP5DABz：1,3-二胺-4-[(4-n-戊基苯基)苯氧基甲基]苯
PCH7DAB：1,3-二胺-4-[4-(反式-4-n-庚基環己基)苯氧基]苯
PBP5DAB：1,3-二胺-4-[(4-n-戊基苯基)苯氧基]苯
二胺(S1)
[化51]
<有機溶劑>
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
BCS：丁基賽路蘇
<聚醯胺酸、聚醯亞胺之分子量測定>
合成例中之聚醯亞胺的分子量為使用昭和電工公司製常溫凝膠滲透層析法(GPC)裝置(GPC-101)。Shodex公司製管柱(KD-803、KD-805)如以下進行測定。
管柱溫度：50℃
溶離液：N,N’-二甲基甲醯胺(作為添加劑之溴化鋰-水和物(LiBr‧H2 O)為30mmol/L、磷酸‧無水結晶(o-磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)
流速：1.0ml/分鐘
做成校對曲線之標準試品：Tosoh公司製TSK標準聚環氧乙烷(分子量約900,000、150,000、100,000、30,000)、及POLYMER LABORATORY公司製聚乙二醇(分子量約12,000、4,000、1,000)。
<亞胺化率之測定>
合成例中之聚醯亞胺的亞胺化率如以下進行測定。將聚醯亞胺粉末20mg放入於NMR取樣管(草野科學公司製NMRSampling tube standardΦ 5)中，添加重氫化二甲基亞碸(DMSO-d6，0.05%TMS(四甲基矽烷)混合品)0.53ml，以超音波使其完全溶解。
將該溶液以日本電子DATUM公司製NMR測定器(JNW-ECA500)測定500MHz之質子NMR。亞胺化率係以來自於亞胺化前後並無變化之結構的質子作為基準質子而決定，使用該質子之波峰積算值、與來自自9.5至10.0ppm附近所出現的醯胺酸之NH基的質子波峰積算值，藉由以下式子求得。
亞胺化率(%)=(1-α‧x/y)×100
上述式中，x為來字自醯胺酸之NH基的質子波峰積算值，y為來自基準質子之波峰積算值，α為聚醯胺酸(亞胺化率為0%)時，對於醯胺酸之1個NH基質子的基準質子之個數比率。
<實施例1>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(1.87g,4.20mmol)、二胺(B1)(2.03g,8.39mmol)、及DBA(2.34g,15.4mmol)於NMP(20.8g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(16.4g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.1g)中加入NMP使聚醯胺酸的含有量成為6質量%而稀釋後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)、及吡啶(1.92g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(300ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為54%，數平均分子量為18,500，重量平均分子量為47,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.00g)加入NMP(19.5g)、及BCS(27.5g)，得到液晶配向處理劑[1]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
<液晶胞的製作>
將上述所得之液晶配向處理劑[1]於3cm×4cm ITO附有電極之基板的ITO面進行轉動塗佈，在80℃下進行5分鐘，在210℃之熱風循環式烤箱下進行1小時燒成，製作出膜厚100nm之聚醯亞胺塗膜。
將該附有液晶配向膜之基板，於輥徑120mm、嫘縈布之摩擦裝置上，以回轉數300rpm、輥進行速度20mm/sec、壓入量0.3mm之條件下進行摩擦處理，得到附有液晶配向膜之基板。
準備2片該附有液晶配向膜之基板，於該1片液晶配向膜面上散佈6μm之珠子間隔物後，自該上面塗上封劑。使另1片的基板之液晶配向膜面作為內側，貼合成摩擦方向呈反方向後，製作出使封劑硬化之空胞。於該空胞藉由減壓注入法，注入透明液晶，得到反平行配向之透明液晶胞。
<預傾角之評估>
將上述所製作的液晶胞之預傾角，使用預傾角測定裝置(ELSICON公司製模型：PAS-301)於室溫下進行測定。結果如表11所示。
又，未經摩擦處理以外，與上述同樣下所製作的液晶胞藉由偏光顯微鏡觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
<電壓保持率之評估>
於預傾角測定後之液晶胞，在80℃之溫度下外加60μm之4V電壓，測定16.67ms後及1667ms後之電壓，將電壓之保持程度作為電壓保持率而計算。結果如表12所示。
<殘留電荷的緩和評估>
於電壓保持率測定後之液晶胞，外加30分鐘的直流電壓10V，使其經1秒短路後，將於液晶胞內所產生的電位於1800秒間進行測定。再測定50秒後及1000秒後之殘留電荷。且，測定為使用東陽Technica公司製6254型液晶物性評估裝置。結果如表12所示。
<高溫放置後之評估>
將殘留電荷測定後之液晶胞，於設定為100℃之高溫槽中放置7天後，進行電壓保持率及殘留電荷之測定。結果如後述之表12及表13。
<實施例2>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(3.76g,8.42mmol)、二胺(B1)(1.36g,5.61mmol)、及DBA(2.13g,14.0mmol)於NMP(22.0g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(17.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.32g)、及吡啶(3.35g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(300ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為80%，數平均分子量為18,800，重量平均分子量為48,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.00g)加入NMP(22.0g)、及BCS(25.0g)，得到液晶配向處理劑[2]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[2]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例3>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(3.75g,8.39mmol)、二胺(B2)(2.87g,11.2mmol)、及DBA(1.28g,8.39mmol)於NMP(23.5g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.78g,14.2mmol)與NMP(18.8g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(25.1g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(3.13g)、及吡啶(2.42g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(350ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為56%，數平均分子量為17,400，重量平均分子量為46,600。
於該聚醯亞胺粉末(3.00g)加入NMP(21.2g)、及BCS(25.8g)，得到液晶配向處理劑[3]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[3]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如後述之表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例4>
將BODA(3.48g,13.9mmol)、m-PBCH5DABz(3.73g,8.35mmol)、二胺(B3)(0.75g,2.78mmol)、及DBA(2.54g,16.7mmol)於NMP(22.0g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.73g,13.9mmol)與NMP(17.7g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液之數平均分子量為24,100，重量平均分子量為57,200。
於所得之聚醯胺酸溶液(15.1g)中加入NMP(10.2g)、及BCS(25.0g)，得到液晶配向處理劑[4]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[4]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例5>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(1.87g,4.20mmol)、二胺(B4)(1.81g,8.39mmol)、及DBA(2.34g,15.4mmol)於NMP(20.4g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(16.3g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(25.1g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(5.39g)、及吡啶(4.18g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(330ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為81%，數平均分子量為17,500，重量平均分子量為47,500。
於該聚醯亞胺粉末(3.10g)加入NMP(22.7g)、及BCS(25.8g)，得到液晶配向處理劑[5]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[5]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例6>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(1.87g,4.20mmol)、二胺(B5)(0.60g,2.80mmol)、及DBA(3.19g,21.0mmol)於NMP(19.8g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(15.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.1g)中加入NMP，稀釋聚醯胺酸的含有量成為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(2.51g)、及吡啶(1.93g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(270ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為55%，數平均分子量為18,800，重量平均分子量為48,300。
於該聚醯亞胺粉末(3.00g)加入NMP(22.1g)、及BCS(25.0g)，得到液晶配向處理劑[6]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[6]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例7>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(2.50g,5.60mmol)、二胺(B6)(1.20g,5.60mmol)、及DBA(2.55g,16.8mmol)於NMP(20.7g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(16.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(2.50g)、吡啶(1.95g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為56%，數平均分子量為17,800，重量平均分子量為48,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.21g)中加入NMP(26.1g)、及BCS(24.1g)，得到液晶配向處理劑[7]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[7]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例8>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(2.51g,5.61mmol)、二胺(B7)(1.28g,5.60mmol)、及DBA(2.56g,16.8mmol)於NMP(20.9g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(16.7g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(25.2g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(5.39g)、吡啶(4.18g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(330ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為80%，數平均分子量為17,200，重量平均分子量為47,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.00g)加入NMP(19.5g)、及BCS(27.5g)，得到液晶配向處理劑[8]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[8]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例9>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(3.76g,8.42mmol)、二胺(B8)(0.64g,2.81mmol)、及DBA(2.56g,16.8mmol)於NMP(22.1g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(17.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液之數平均分子量為20,900，重量平均分子量為50,900。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP(10.0g)及BCS(36.5g)，得到液晶配向處理劑[9]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[9]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例10>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(3.76g,8.42mmol)、二胺(B9)(1.44g,5.61mmol)、及DBA(2.13g,14.0mmol)於NMP(22.6g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(18.1g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(25.0g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(5.39g)、及吡啶(4.18g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(330ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為79%，數平均分子量為18,100，重量平均分子量為48,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.01g)加入NMP(19.5g)、及BCS(27.5g)，得到液晶配向處理劑[10]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[10]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例11>
將BODA(3.48g,13.9mmol)、m-PBCH5DABz(2.49g,5.56mmol)、二胺(B10)(0.90g,2.78mmol)、及DBA(2.96g,19.5mmol)於NMP(20.8g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.73g,13.9mmol)與NMP(16.7g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液之數平均分子量為23,500，重量平均分子量為55,800。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.0g)加入NMP(13.3g)、及BCS(33.4g)，得到向處理劑[11]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[11]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例12>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(3.75g,8.39mmol)、二胺(B11)(1.80g,5.60mmol)、及DBA(2.13g,14.0mmol)於NMP(23.1g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(18.5g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.1g)中加入NMP使聚醯胺酸的含有量成為6質量%而稀釋後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(4.30g)、及吡啶(3.35g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(300ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為80%，數平均分子量為18,500，重量平均分子量為48,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.04g)加入NMP(19.5g)、及BCS(27.5g)，得到液晶配向處理劑[12]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[12]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例13>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABz(3.75g,8.39mmol)、二胺(B12)(2.58g,8.39mmol)、及DBA(1.70g,11.2mmol)於NMP(23.7g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(19.0g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(4.30g)、及吡啶(3.35g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為81%，數平均分子量為17,800，重量平均分子量為47,500。
於該聚醯亞胺粉末(3.21g)加入NMP(20.8g)、及BCS(29.3g)，得到液晶配向處理劑[13]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[13]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例14>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、m-PBCH7DABz(4.00g,8.42mmol)、二胺(B1)(1.36g,5.61mmol)、及DBA(2.13g,14.0mmol)於NMP(22.8g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(18.3g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.2g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(4.30g)、及吡啶(3.33g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(270ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為80%，數平均分子量為17,900，重量平均分子量為47,300。
於該聚醯亞胺粉末(3.00g)加入NMP(19.5g)、及BCS(27.5g)，得到液晶配向處理劑[14]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[14]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例15>
將BODA(3.50g,14.0mol)、m-BPCH5DABz(3.98g,8.39mmol)、二胺(B1)(2.03g,8.39mmol)、及DBA(1.70g,11.2mmol)於NMP(23.2g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(18.5g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.29g)、及吡啶(3.35g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(290ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為54%，數平均分子量為17,800，重量平均分子量為48,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.50g)加入NMP(22.8g)、及BCS(32.0g)，得到液晶配向處理劑[15]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[15]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例16>
將BODA(3.48g,13.9mmol)、p-PBCH5DABz(3.73g,8.35mmol)、二胺(B1)(2.02g,8.35mmol)、及DBA(1.69g,11.1mmol)於NMP(22.7g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.73g,13.9mmol)與NMP(18.1g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.5g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(4.35g)、及吡啶(3.35g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為79%，數平均分子量為16,900，重量平均分子量為46,800。
於該聚醯亞胺粉末(3.30g)加入NMP(22.7g)、及BCS(25.8g)，得到液晶配向處理劑[16]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[16]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<比較例1>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、PCH7DAB(1.60g,4.21mmol)、二胺(B1)(2.04g,8.42mmol)、及DBA(2.35g,15.4mmol)於NMP(20.3g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(16.3g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.3g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(2.50g)、及吡啶(1.94g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為54%，數平均分子量為17,000，重量平均分子量為46,700。
於該聚醯亞胺粉末(3.30g)加入NMP(24.2g)、及BCS(27.5g)，得到液晶配向處理劑[17]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[17]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<比較例2>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、PCH7DAB(5.31g,14.0mmol)、二胺(B1)(1.36g,5.60mmol)、及DBA(1.28g,8.39mmol)於NMP(23.4g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(18.8g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.48g)、及吡啶(1.94g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(300ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為55%，數平均分子量為16,600，重量平均分子量為46,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.21g)加入NMP(23.5g)、及BCS(26.7g)，得到液晶配向處理劑[18]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[18]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<比較例3>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、m-PBCH5DABEs(3.87g,8.39mmol)、二胺(B1)(1.36g,5.60mmol)、及DBA(2.13g,14.0mmol)於NMP(22.6g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(18.1g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.51g)、及吡啶(1.95g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為54%，數平均分子量為17,400，重量平均分子量為47,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.01g)加入NMP(27.1g)、及BCS(20.0g)後，引起樹脂成分之析出，無法得到液晶配向處理劑。
因此，無法製作液晶胞。
<比較例4>
將BODA(3.49g,14.0mmol)、PBP5DAB(3.54g,8.37mmol)、二胺(B1)(1.35g,5.58mmol)、及DBA(2.12g,14.0mmol)於NMP(22.0g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(17.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.50g)、及吡啶(1.93g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(290ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為55%，數平均分子量為16,400，重量平均分子量為46,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.20g)加入NMP(28.8g)、及BCS(21.3g)後，引起樹脂成分之析出，無法得到液晶配向處理劑。
因此，無法製作液晶胞。
<比較例5>
將BODA(3.48g,13.9mmol)、PBCH5DAB(3.61g,8.35mmol)、二胺(B1)(1.35g,5.56mmol)、及p-PDA(1.50g,13.9mmol)於NMP(21.0g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.73g,13.9mmol)與NMP(16.8g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.48g)、及吡啶(1.94g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為55%，數平均分子量為17,800，重量平均分子量為48,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.20g)加入NMP(22.1g)、及BCS(25.0g)，得到液晶配向處理劑[19]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[19]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<比較例6>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、PBCH5DAB(3.63g,8.39mmol)、二胺(S1)(1.35g,5.60mmol)、及DBA(2.13g,14.0mmol)於NMP(22.2g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(17.7g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.1g)中加入NMP使聚醯胺酸的含有量成為6質量%而稀釋後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(2.50g)、及吡啶(1.95g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(290ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為54%，數平均分子量為18,100，重量平均分子量為47,800。
於該聚醯亞胺粉末(3.11g)加入NMP(22.7g)、及BCS(25.8g)，得到液晶配向處理劑[20]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[20]，與實施例1同樣地製作出液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表11所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表12及表13所示。
<實施例21>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、PBCH5DAB(1.82g,4.21mmol)、二胺(B1)(2.04g,8.42mmol)、及DBA(2.35g,15.4mmol)於NMP(20.7g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(16.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.51g)、及吡啶(1.93g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為55%，數平均分子量為19,100，重量平均分子量為48,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.01g)加入NMP(19.5g)、及BCS(27.5g)，得到液晶配向處理劑[21]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
<液晶胞的製作>
將上述所得之液晶配向處理劑[21]於3cm×4cm ITO附有電極之基板的ITO面進行轉動塗佈，在80℃進行5分鐘，以210℃之熱風循環式烤箱進行1小時燒成，製作膜厚100nm的聚醯亞胺塗膜。
於該附有液晶配向膜之基板，輥徑120mm、嫘縈布之摩擦裝置，以回轉數300rpm、輥進行速度20mm/sec、壓入量0.3mm之條件下進行摩擦處理，得到附有液晶配向膜之基板。
準備2片該附有液晶配向膜之基板，於該1片液晶配向膜面上散佈6μm之珠子間隔物後，自該上面以封劑進行印刷。使另1片的基板之液晶配向膜面作為內側，貼合成摩擦方向呈反方向後，製作出使封劑硬化之空胞。於該空胞藉由減壓注入法，注入透明液晶，得到反平行配向之透明液晶胞。
<預傾角之評估>
將上述所製作的液晶胞之預傾角，使用預傾角測定裝置(ELSICON公司製模型：PAS-301)於室溫下進行測定。結果如表15所示。
又，未經摩擦處理以外，與上述同樣下所製作的液晶胞藉由偏光顯微鏡觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
<電壓保持率之評估>
於預傾角測定後之液晶胞，再80℃之溫度下外加60μm之4V電壓，測定16.67ms後及1667ms後之電壓，將電壓之保持程度作為電壓保持率而計算。結果如表16所示。
<殘留電荷的緩和之評估>
於電壓保持率測定後之液晶胞，外加30分鐘的直流電壓10V，使其經1秒短路後，將於液晶胞內所產生的電位於1800秒間進行測定。再測定50秒後及1000秒後之殘留電荷。且，測定為使用東陽Technica公司製6254型液晶物性評估裝置。結果如表17所示。
<高溫放置後之評估>
將殘留電荷測定後之液晶胞，於設定為100℃之高溫槽中放置7天後，進行電壓保持率及殘留電荷之測定。結果如表16及表17所示。
<實施例22>
將BODA(3.49g,14.0mmol)、PBCH5DAB(3.62g,8.37mmol)、二胺(B1)(1.35g,5.58mmol)、及DBA(2.12g,14.0mmol)於NMP(22.1g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(17.7g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(25.1g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(5.40g)、及吡啶(4.18g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(330ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為81%，數平均分子量為19,500，重量平均分子量為49,500。
於該聚醯亞胺粉末(3.01g)加入NMP(22.0g)、及BCS(25.1g)，得到液晶配向處理劑[22]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[22]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例23>
將BODA(3.55g,14.2mmol)、PBCH5DAB(3.68g,8.51mmol)、二胺(B2)(2.91g,11.4mmol)、及DBA(1.30g,8.51mmol)於NMP(23.6g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.78g,14.2mmol)與NMP(18.9g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.51g)、及吡啶(1.93g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為55%，數平均分子量為18,200，重量平均分子量為47,200。
於該聚醯亞胺粉末(3.11g)加入NMP(22.7g)、及BCS(25.8g)，得到液晶配向處理劑[23]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[23]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例24>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、PBCH5DAB(3.64g,8.42mmol)、二胺(B3)(0.76g,2.81mmol)、及DBA(2.56g,16.8mmol)於NMP(22.0g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(17.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液之數平均分子量為22,600，重量平均分子量為54,600。
於所得之聚醯胺酸溶液(15.0g)加入NMP(10.1g)、及BCS(25.0g)，得到液晶配向處理劑[24]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[24]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例25>
將BODA(3.48g,13.9mmol)、PBCH5DAB(1.81g,4.17mmol)、二胺(B4)(1.80g,8.35mmol)、及DBA(2.33g,15.3mmol)於NMP(20.2g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.73g,13.9mmol)與NMP(16.1g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.31g)、及吡啶(3.34g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(260ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為80%，數平均分子量為17,100，重量平均分子量為46,000。
於該聚醯亞胺粉末(3.00g)加入NMP(22.1g)、及BCS(25.3g)，得到液晶配向處理劑[25]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[25]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例26>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、PBCH5DAB(1.82g,4.20mmol)、二胺(B5)(0.60g,2.80mmol)、及DBA(3.19g,21.0mmol)於NMP(19.7g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(15.7g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(25.0g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(3.13g)、及吡啶(2.42g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(340ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為53%，數平均分子量為19,400，重量平均分子量為49,300。
於該聚醯亞胺粉末(4.01g)加入NMP(29.3g)、及BCS(33.3g)，得到液晶配向處理劑[26]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[26]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例27>
將BODA(3.52g,14.1mmol)、PBCH5DAB(2.43g,5.63mmol)、二胺(B6)(1.21g,5.63mmol)、及DBA(2.57g,16.9mmol)於NMP(20.7g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.76g,14.1mmol)與NMP(16.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(2.51g)、及吡啶(1.93g)，在80℃進行4小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為55%，數平均分子量為18,300，重量平均分子量為48,300。
於該聚醯亞胺粉末(4.00g)加入NMP(32.7g)、及BCS(30.1g)，得到液晶配向處理劑[27]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[27]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，未經摩擦處理以外，將與實施例1同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例28>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、PBCH5DAB(2.42g,5.60mmol)、二胺(B7)(1.28g,5.60mmol)、及DBA(2.55g,16.8mmol)於NMP(20.8g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(16.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.31g)、及吡啶(3.34g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(260ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為81%，數平均分子量為16,300，重量平均分子量為46,300。
於該聚醯亞胺粉末(3.51g)加入NMP(22.8g)、及BCS(32.1g)，得到液晶配向處理劑[28]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[28]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例29>
將BODA(3.51g,14.0mmol)、PBCH5DAB(3.64g,8.42mmol)、二胺(B8)(0.64g,2.81mmol)、及DBA(2.56g,16.8mmol)於NMP(20.8g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(16.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液之數平均分子量為21,500，重量平均分子量為52,300。
於所得之聚醯胺酸溶液(20.1g)加入NMP(10.0g)、及BCS(36.7g)，得到液晶配向處理劑[29]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[29]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例30>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、PBCH5DAB(3.63g,8.39mmol)、二胺(B9)(1.44g,5.60mmol)、及DBA(2.13g,14.0mmol)於NMP(22.3g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(17.9g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.31g)、及吡啶(3.35g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(300ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為78%，數平均分子量為17,900，重量平均分子量為49,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.20g)加入NMP(20.8g)、及BCS(29.3g)，得到液晶配向處理劑[30]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[30]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例31>
將BODA(3.48g,13.9mmol)、PBCH5DAB(2.41g,5.56mmol)、二胺(B10)(0.90g,2.78mmol)、及DBA(2.96g,19.5mmol)於NMP(20.7g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.73g,13.9mmol)與NMP(16.6g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。該聚醯胺酸溶液之數平均分子量為20,100，重量平均分子量為50,100。
於所得之聚醯胺酸溶液(15.0g)加入NMP(10.1g)、及BCS(25.0g)，得到液晶配向處理劑[31]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[31]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例32>
將BODA(3.49g,14.0mmol)、PBCH5DAB(3.62g,8.37mmol)、二胺(B11)(1.79g,5.58mmol)、及DBA(2.12g,14.0mmol)於NMP(22.9g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(18.3g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.31g)、及吡啶(3.35g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(290ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為81%，數平均分子量為18,200，重量平均分子量為48,400。
於該聚醯亞胺粉末(3.31g)加入NMP(21.5g)、及BCS(30.3g)，得到液晶配向處理劑[32]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[32]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例33>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、PBCH5DAB(3.63g,8.39mmol)、二胺(B12)(2.58g,8.39mmol)、及DBA(1.70g,11.2mmol)於NMP(23.5g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(18.8g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.2g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(4.32g)、及吡啶(3.34g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(280ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為80%，數平均分子量為17,100，重量平均分子量為47,100。
於該聚醯亞胺粉末(3.50g)加入NMP(22.8g)、及BCS(32.1g)，得到液晶配向處理劑[33]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[33]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例1同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例34>
將BODA(3.48g,13.9mmol)、PBCH7DAB(3.84g,8.35mmol)、二胺(B1)(1.35g,5.56mmol)、及DBA(2.12g,13.9mmol)於NMP(22.4g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.73g,13.9mmol)與NMP(18.0g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.31g)、及吡啶(3.34g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(270ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為81%，數平均分子量為18,900，重量平均分子量為48,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.11g)加入NMP(20.2g)、及BCS(28.4g)，得到液晶配向處理劑[34]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[34]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例35>
將BODA(3.51g,14.0mol)、PBCH7DAB(3.88g,8.42mmol)、二胺(B1)(2.04g,8.42mmol)、及DBA(1.71g,11.2mmol)於NMP(23.1g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.75g,14.0mmol)與NMP(18.4g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.2g)加入NMP，稀釋至聚醯胺酸的含有量為6質量%後，加入作為亞胺化觸媒之乙酸酐(4.52g)、及吡啶(3.61g)，於90℃進行5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(310ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為92%，數平均分子量為17,100，重量平均分子量為46,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.51g)加入NMP(22.8g)、及BCS(32.1g)，得到液晶配向處理劑[35]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[35]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<實施例36>
將BODA(3.50g,14.0mmol)、BPCH5DAB(3.59g,8.39mmol)、二胺(B1)(2.03g,8.39mmol)、及DBA(1.70g,11.2mmol)於NMP(22.5g)中進行混合，在80℃進行5小時反應後，加入CBDA(2.74g,14.0mmol)與NMP(18.0g)，在40℃進行6小時反應後得到聚醯胺酸溶液。
於該聚醯胺酸溶液(20.0g)中加入NMP，稀釋至聚醯胺酸之含有量為6質量%後，作為亞胺化觸媒加入乙酸酐(4.31g)、及吡啶(3.34g)，於90℃進行3.5小時反應。將該反應溶液投入於甲醇(270ml)中，過濾分離出所得之沈澱物。將該沈澱物以甲醇洗淨，在100℃進行減壓乾燥後得到聚醯亞胺粉末。該聚醯亞胺之亞胺化率為81%，數平均分子量為18,900，重量平均分子量為48,900。
於該聚醯亞胺粉末(3.11g)加入NMP(22.7g)、及BCS(25.8g)，得到液晶配向處理劑[36]。於該液晶配向處理劑中未見到混濁或析出等異常現象，確認樹脂成分為均勻地溶解。
使用所得之液晶配向處理劑[36]，與實施例21同樣地製作液晶胞，進行預傾角之評估。結果如表15所示。且，除未經摩擦處理以外，與實施例21同樣所製作之液晶胞以偏光顯微鏡進行觀察結果，確認出液晶呈均勻地垂直配向。
又，使用與實施例21同樣所製作之液晶胞，進行電壓保持率之評估、殘留電荷之緩和評估及高溫放置後之評估。結果如表16及表17所示。
<印刷性試験>
使用實施例1～16、21～36、比較例1、2、5、及6所得之液晶配向處理劑進行印刷。印刷機使用日本照片印刷公司製簡易印刷機(S15型)。印刷為於洗淨之鉻蒸鍍基板上，印刷面積8cm×8cm、印壓0.2mm、捨棄基板5片、印刷至假乾燥之時間為90秒，假乾燥溫度70℃、5分鐘下進行。
針孔之確認於鈉燈下以目視觀察進行，表11及表15中針孔數作為印刷性表示。
 [產業上可利用性]
使用由本發明之液晶配向處理劑所得之液晶配向膜而製作之液晶顯示元件，其為信賴性優異者，可適合利用於大畫面且高精細之液晶電視等，於產業上有用。
且，2008年9月24日所申請之日本專利出願2008-245037號、及2008年9月24日所申請之日本專利出願2008-245038號之說明書、申請專利範圍、及摘要之全內容皆引用於此，作為本發明之說明書揭示內容而引用者

Claims (24)

  1. 一種液晶配向處理劑，其特徵為含有共聚物者，該共聚合物為將含有下述式〔1〕所示二胺化合物(A)、下述式〔2〕所示二胺化合物(B)、分子內具有羧基之二胺化合物的二胺化合物(C)之二胺成分、與四羧酸二酐進行反應所得者； (式〔1〕中，p為0或1的整數，X1 為伸苯基，X2 為伸苯基或伸環己基，X3 為伸環己基，X4 為碳數3~12的烷基、碳數3~12的氟烷基、碳數3~12的烷氧基、或碳數3~12的氟烷氧基；式〔2〕中，Y1 為-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，Y2 為單鍵、碳數1~20的脂肪族烴基、非芳香族環式烴基、或芳香族烴基，Y3 為單鍵、-O-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、-N(CH3 )CO-、或-O(CH2 )m -(m為1~5的整數)，Y4 為含氮芳香族雜環，n為1~4的整數)。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中前述二胺化合物(A)為下述式〔1'〕所示二胺化合物(A' )； (式〔1'〕中，X1 、X2 、X3 、及X4 與前述式〔1〕同義)。
  3. 如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑，其中前述二胺化合物(A)為下述式〔1"〕所示二胺化合物(A")； (式〔1"〕中，X"1 為1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，X"2 為碳數3~12的烷基、碳數3~12的氟烷基、碳數3~12的烷氧基、或碳數3~12的氟烷氧基)。
  4. 如申請專利範圍第2項之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(A')為下述式〔1'a〕所示二胺化合物； (式〔1'a〕中，X5 為碳數3~12的烷基、碳數3~12的氟烷 基、碳數3~12的烷氧基、或碳數3~12的氟烷氧基，1,4-伸環己基之順-反式異構性各為反式異構物)。
  5. 如申請專利範圍第2項之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(A')為下述式〔1'b〕所示二胺化合物； (式〔1'b〕中，X6 為碳數3~12的烷基、碳數3~12的氟烷基、碳數3~12的烷氧基、或碳數3~12的氟烷氧基，1,4-伸環己基的順-反式異構性為反式異構物)。
  6. 如申請專利範圍第3項之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(A")為下述式〔1"a〕所示二胺化合物； (式〔1"a〕中，X"3 為碳數3~12的烷基、碳數3~12的氟烷基、碳數3~12的烷氧基、或碳數3~12的氟烷氧基，1,4-伸環己基的順-反式異構性為各反式異構物)。
  7. 如申請專利範圍第3項之液晶配向處理劑，其中二 胺化合物(A")為下述式〔1"b〕所示二胺化合物； (式〔1"b〕中，X"4 為碳數3~12的烷基、碳數3~12的氟烷基、碳數3~12的烷氧基、或碳數3~12的氟烷氧基，1,4-伸環己基的順-反式異構性為反式異構物)。
  8. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中式〔2〕中之Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-。
  9. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中式〔2〕中之Y2 為單鍵、碳數1~5的直鏈或分支烷基、或苯環。
  10. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中式〔2〕中之Y3 為單鍵、-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1~5的整數)。
  11. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中式〔2〕中之Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、或嘧啶環。
  12. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中式〔2〕中之n為1~3的整數。
  13. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中式〔2〕中之Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-，Y2 為碳數1~5的直鏈或分支烷基，Y3 為單鍵，Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、或嘧啶環，n為1~3的整數。
  14. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中式〔2〕中的Y1 為-O-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CON(CH3 )-、或-CH2 O-，Y2 為苯環，Y3 為-O-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、或-O(CH2 )m -(m為1~5的整數)，Y4 為吡咯環、咪唑環、吡唑環、吡啶環、或嘧啶環，n為1的整數。
  15. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中二胺化合物(C)為下述式〔3〕所示二胺化合物； (式〔3〕中，Z1 為具有碳數6~30的芳香族環之有機基，k為1~4的整數)。
  16. 如申請專利範圍第15項之液晶配向處理劑，其中式〔3〕的二胺化合物為選自下述式〔3a〕、式〔3b〕、式〔3c〕、式〔3d〕及式〔3e〕所成群之至少1種的二胺化合物； (式〔3a〕中，m1 為1~4的整數；式〔3b〕中，Z2 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，m2 及m3 各表示0~4的整數，且m2 +m3 表示1~4的整數；式〔3c〕中，m4 及m5 各為1~5的整數；式〔3d〕中，Z3 為碳數1~5的直鏈或分支烷基，m6 為1~5的整數；式〔3e〕中，Z4 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-CF2 -、-C(CF3 )-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、-OCO-、-CON(CH3 )-、或-N(CH3 )CO-，m7 為1~4的整數)。
  17. 如申請專利範圍第16項之液晶配向處理劑，其中式〔3a〕中，m1 為1~2的整數。
  18. 如申請專利範圍第16項之液晶配向處理劑，其中 式〔3b〕中，Z2 為單鍵、-CH2 -、-C2 H4 -、-C(CH3 )2 -、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3 )-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、或-OCO-，m2 及m3 同時為1的整數。
  19. 如申請專利範圍第16項之液晶配向處理劑，其中式〔3e〕中，Z4 為單鍵、-CH2 -、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2 O-、-OCH2 -、-COO-、或-OCO-，m7 為1~2的整數。
  20. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中二胺成分中，二胺化合物(A)對於二胺化合物(C)之1莫耳而言為0.5~50莫耳，二胺化合物(B)對於二胺化合物(C)之1莫耳而言為0.5~10莫耳。
  21. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中液晶配向處理劑中含有5~70質量%之弱溶劑。
  22. 如申請專利範圍第2項至第7項中任一項之液晶配向處理劑，其中液晶配向處理劑中之共聚物為使聚醯胺酸進行脫水閉環而得之聚醯亞胺。
  23. 一種液晶配向膜，其特徵為使用如申請專利範圍第2項至第22項中任一項之液晶配向處理劑所得者。
  24. 一種液晶顯示元件，其特徵為具有如申請專利範圍第23項之液晶配向膜者。
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