TWI444483B - Fe-系非晶質合金帶及由其形成之磁心 - Google Patents
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Description
本發明係關於具有優異之磁特性的Fe-系非晶質合金帶,及由該Fe-系非晶質合金帶所構成之磁心;特別係關於Fe-系非晶質合金帶與其可用於各種變壓器、反應器、減噪零件(如用於主動濾波器之抗流線圈、平流抗流線圈、共模抗流線圈等)、雷射電源供應器、加速器之磁脈衝電力零件、馬達、發電機等的磁心。
矽鋼與Fe-系非晶質合金帶係已知為具有用於各種變壓器;反應器、減噪零件(如用於主動濾波器之抗流線圈、平流抗流線圈、共模抗流線圈與電磁遮板)、雷射電源供應器、加速器之磁脈衝能源零件、馬達、發電機等之高飽和磁通量密度及低磁心損失的磁性合金。雖然矽鋼具有高磁通量密度且成本低,但缺點是在高頻率應用中會承受磁心損失。Fe-系非晶質合金具有較矽鋼低之飽和磁通量密度,而導致有較大之磁心尺寸。該等亦具有大的磁致伸縮,且其特性易因應力而劣化。
作為用於變壓器之磁心材料,JP 9-31610 A揭示一種用來製造非晶質Fe-Si-B-M合金帶之方法,其中M表示一種選自包括Al、Ti、S、Mn與Zr之群組中至少一種之不可避免的不純物。該非晶質合金在80A/m磁場中具有1.4T以上之磁通量密度。
作為用於改善Fe-系非晶質合金之磁心損失的方法,JP 10-324961 A揭示一種用於製造Fe-Si-B-M非晶質合金帶的方法,其中M為選自包括Mn、Co、Ni與Cr之群組中至少一種。於該方法中,在磁場中、於中等或高溫下進行傳統熱處理之前,於相對低溫下進行熱處理至少6小時以上。
然而,上述傳統之Fe-系非晶質合金帶因磁通量密度低而不適合作為用於變壓器之磁心材料。由於磁通量密度低則最大操作磁通量密度必然為低,故具有低磁通量密度之磁心必然具有大的體積或重量。
雖然已有人在得自上述傳統Fe-系非晶質合金帶的平板上研究過磁心損失,但並未對於作用於磁心時所產生應力進行過研究。再者,由於在由JP 10-324961所提出之製造方法中的熱處理需要長時間,其極為不利於量產。
由於非晶質Fe-Si-B或Fe-Si-B-C合金在適合於高飽和磁通量密度的組成物中具有低結晶溫度,故該等應在低溫下進行熱處理。在此情況下,由於在作用於用於變壓器之磁心的Fe-系非晶質合金中所產生之應力未充分鬆弛,故Fe-系非晶質合金之磁特性極為不佳。
因此,本發明之一目的係在於提供一種具有改善之飽和磁通量密度及軟磁特性的Fe-系非晶質合金帶,其中藉由相對短時間之熱處理來充分地鬆弛其應力。
本發明之另一目的係在於提供一種由該Fe-系非晶質合金帶所構成之磁心。
如本發明之具有優異磁特性之第一種Fe-系非晶質合金帶係藉由下列通式來表示:Fea
Sib
Bc
Mx
,其中M為Cr及/或Ni,a為78~86原子%,b為0.001~5原子%,c為7~20原子%,x為0.01~5原子%,而(a+b+c+x)為100。當M為Cr時,x以0.01~1原子%為佳;而M為Ni時,則x以0.1~5原子%為佳。在預定之條件下之熱處理可提供該具有經改善之磁通量密度與已充分鬆弛之應力的Fe-系非晶質合金帶。該Fe-系非晶質合金帶係以具有25~40μm之厚度、1.6T以上之飽和磁通量密度、及在80A/m磁場中為1.5T以上之磁通量密度為佳。
以a為78~85原子%、b為0.001~3原子%、c為10~20原子%、及x為0.02~4原子%來提供具有更加改善之磁通量密度與充分鬆弛之應力的Fe-系非晶質合金帶為較佳。該Fe-系非晶質合金帶具有1.65T以上之飽和磁通量密度、及於80A/m磁場中為1.6T以上之磁通量密度。
根據本發明之具有優異磁特性之第二種Fe-系非晶質合金帶係以下列通式來表示:Fea
Sib
Bc
Cd
Mx
,其中M為Cr及/或Ni,a為78~86原子%,b為0.001~5原子%,c為7~20原子%,d為0.001~4原子%,及x為0.01~5原子%,而(a+b+c+d+x)為100。當M為Cr時,x以0.01~1原子%為佳,而M為Ni時,則x以0.1~5原子%為佳。在預定之條件下之熱處理可提供該具有經改善之磁通量密度與已充分鬆弛之應力的Fe-系非晶質合金帶。該Fe-系非晶質合金帶係以具有25~40μm之厚度、1.6T以上之飽和磁通量密度、及在80A/m磁場中為1.5T以上之磁通量密度為佳。
以a為78~85原子%、b為0.001~3原子%、c為10~20原子%、d為0.01~3原子%、及x為0.02~4原子%來提供具有更加改善之磁通量密度與充分鬆弛之應力的Fe-系非晶質合金帶為較佳。該Fe-系非晶質合金帶具有1.65T以上之飽和磁通量密度、及於80A/m磁場中為1.6T以上之磁通量密度。
本發明之磁心係由上述Fe-系非晶質合金帶之任一種藉由截斷搭接(cut lap)或階式搭接(step lap)方法所構成而具有用於變壓器之形狀。
[1] 組成
本發明之第一Fe-系非晶質合金係以下列通式:Fea
Sib
Bc
Mx
所表示,其中M為Cr及/或Ni、a為78~86原子%、b為0.001~5原子%、c為7~20原子%、及x為0.01~5原子%,其中(a+b+c+x)為100。
本發明之第二Fe-系非晶質合金係以下列通式:Fea
Sib
Bc
Cd
Mx
所表示,其中M為Cr及/或Ni、a為78~86原子%、b為0.001~5原子%、c為7~20原子%、d為0.001~4原子%、及x為0.01~5原子%,其中(a+b+c+d+x)為100。
當使用包含Cr及/或Ni之本發明的Fe-系非晶質合金時,藉由熱處理來充分鬆弛在製造磁心時所產生之應力。Cr係作用來提供具有減低之熔融黏度、及隨輥與表面條件改善之濕潤度的合金。Cr與Ni亦具有加速在熱處理時Fe-系非晶質合金中之應力鬆弛的效果,從而改善其軟磁特性。然而,當所包含之Cr及/或Ni的量太小時則不能得到充分的效果;而當其含量過多時則居禮溫度與飽和磁通量密度會明顯劣化。因此,基於100原子%之合金主成份(a+b+c+x或a+b+c+d+x)計,Cr及/或Ni的含量為0.01~5原子%,而以0.02~4原子%為佳,以0.1~4原子%為較佳。
當M為Cr時,x範圍則以0.01~1原子%為佳,以0.02~0.5原子%為較佳。當M為Ni時,x範圍則以0.1~5原子%為佳,以0.3~4原子%為較佳。因此在必需量方面,Cr與Ni有所不同。Cr係小量即能有效鬆弛在形成磁心時所產生之應力,而Ni係較Cr大量始能有效鬆弛在形成磁心時所產生之應力。可隨所要求之磁特性與應力鬆弛速度來適當地選擇Cr和Ni。
Si係為了使該合金成為非晶質、且將該合金之居禮溫度維持在高至某個程度的必需元素。當Si含量過小時,該合金之居禮溫度對實際應用來說過低。另一方面,當其含量過多時,該合金之磁心損失增加,且在該合金中之Fe及/或B的百分比減少,而造成磁通量密度與熱穩定度降低。因此,基於100原子%之合金主成份計,Si含量為0.001~5原子%,以0.001~3原子%為佳。
B係用來使合金變成非晶質之重要元素。當B含量過小時,該合金不易變成非晶質,導致軟磁特性降低且磁心損失増加。另一方面,當B含量過多時,合金中之Fe及/或Si的百分比減少,而造成磁通量密度與熱穩定度降低。因此,基於100原子%之合金主成份計,B含量為7~20原子%,以10~20原子%為佳。
C能有效於降低合金之熔融黏度和改善與輥之濕潤性。然而,過多的C會導致因老化而造成之磁特性劣化。因此,基於100原子%之合金主成份計,C含量為0.001~4原子%,以0.01~3原子%為佳,以0.1~3原子%為較佳。
Fe為平衡物質,其對於得到高磁通量密度為重要元素。然而,過多Fe導致磁心損失提高與熱穩定性不佳。因此,基於100原子%之合金主成份計,Fe含量為78~86原子%,以78~85原子%為佳。
本發明的Fe-系非晶質合金可包含基於100原子%之上述合金主成份計為約0.0002~0.2原子%含量之Mn、P、S、Cu、Al、Sn、Pb、Ca、Ti與Zr中至少一種作為不可避免的不純物。
[2] 製造方法
藉由單輥法等來驟冷上述組成物之熔融體、並在預定溫度下熱處理所得之Fe-系非晶質合金來鬆弛合金中之應力,而得到本發明的Fe-系非晶質合金。雖然藉由單輥法等來驟冷通常是在空氣中、在Ar或He之大氣中、或減壓之大氣中進行,其亦可在含有氮氣、一氧化碳或二氧化碳之大氣中進行。雖然通常在Ar、He、N2
等鈍氣之大氣中或在真空中進行熱處理,其亦可在空氣中進行。
該熱處理係希望在通常具有-30℃以下之露點的鈍氣大氣中進行。由於在熱處理後合金帶具有小的不均勻度,故該熱處理係希望在具有-60℃以下之露點的鈍氣大氣中進行為較佳。從量產的觀點來看,在恆溫下之熱處理的情況下,該溫度保持時間通常為24小時以下,以4小時以下為佳。在熱處理當中,平均溫度提升速度係以0.1-200℃/分為佳,以0.1-100℃/分為較佳,而平均冷卻速度係以0.1-3000℃/分為佳,以0.1-100℃/分為較佳。在該範圍內之熱處理可提供具有低磁心損失之合金。該熱處理係可藉由單步驟或多步驟來進行,或者可重複多次。再者,可供給DC、AC或脈衝電流於該合金中,來產生用於熱處理的熱。
必要時,本發明的Fe-系非晶質合金帶可以用下列(1)~(3)進行被覆,來作為夾層絕緣:(1)SiO2
、MgO、Al2
O3
等之粉末或薄膜、(2)由化學轉化處理所形成之絕緣層、或(3)由陽極氧化處理所形成之絕緣氧化層。該等處理會減輕在高頻率中特別通過層間之渦電流的影響,從而減少在高頻率之磁心損失。該等處理對由寬如50mm之具有良好表面條件的合金帶所構成之磁心特別有效。再者,可在磁心之製造中進行含浸、被覆等。
如第1、2圖所示,本發明的Fe-系非晶質合金帶可作成用於變壓器、馬達與發電機等之磁心1之環。藉由截斷搭接或階式搭接法將本發明的Fe-系非晶質合金帶10適當地形成變壓器之形狀來提供磁心。
參照以下實施例來說明本發明,但本發明係不受其限制。
實施例1
具有以如示於表1之Fea
Sib
Bc
Mx
(a+b+c+x=100)所表示之組成物的合金熔融體藉由單輥法來驟冷,來製造5mm寬與25μm厚的非晶質合金帶。
將每種Fe-系非晶質合金帶捲繞形成外徑19mm與內徑15mm之環狀磁心,其中在Ar氣大氣中熱處理。於熱處理中,在隨該磁心之磁線所排列的方向上施加1kA/m之磁場並提高溫度至320℃~370℃間之最適熱處理溫度,於此得到最高飽和磁通量密度及其他軟磁性質,在該溫度下超過2小時、保持在每種熱處理溫度1小時、然後冷卻至200℃超過1小時。該熱處理後之合金帶主要為非晶質。測量所得之環狀磁心的飽和磁通量密度Bs、在80A/m磁場中之磁通量密度B80
、在50Hz頻率之1.3T磁通量密度中之磁心損失W13/50
、與在50Hz頻率之1.4T磁通量密度中之磁心損失W14/50
。
如第4圖所示,將每種裁切成10.5(π‧R0
)cm之Fe-系非晶質合金帶10捲繞在具有R0
cm直徑之石英管11上而形成單片試樣,並在形成環時於如上之同樣條件下進行熱處理來鬆弛應力。測量相當於從石英管11取下之C-形試樣10’之圓形的直徑R1
,來測定以通式:Rs=(R0
/R1
)×100[%]表示之應力鬆弛速度Rs,來作為表示以退火(熱處理)所鬆弛之延伸應力的參數。100%之應力鬆弛速度Rs表示應力完全被鬆弛。
該結果示於表1。
從表1當可明瞭試樣1-1~1-25具有較試樣1-26~1-28、1-31與1-37大的應力鬆弛速度Rs,以致於該等當其形成環時所產生之應力會充分鬆弛。在磁心損失W13/50
與W14/50
方面,試樣1-1~1-25比試樣1-26~1-38得到較多改善。
當在1.3T以上之操作磁通量密度下使用具有低磁通量密度之合金時,其承受極大之例如W14/50
的磁心損失,而不適用作為磁心材料。然而,由於本發明之Fe-系非晶質合金帶具有高如1.6T以上之飽和磁通量密度,故可提高其操作磁通量密度至1.4T,以致於其磁心損失W14/50
小到可使得該磁心能承受實際應用。因此,本發明之Fe-系非晶質合金帶可提供比傳統者小及性能較高之磁心。
實施例2
以與實施例1同樣方法製造及熱處理各種組成之試樣2-1~2-11與2-12~2-16。每種所得之Fe-系非晶質合金帶之磁心損失增加率Wr與組成、熱處理溫度、飽和磁通量密度Bs、應力鬆弛速度Rs、平均表面粗糙度Ra、與空間參數同時示於表2。以與實施例1同樣之方法測量該飽和磁通量密度Bs與應力鬆弛速度Rs。
該磁心損失增加率Wr係表示當操作磁通量密度從1.3T提高至1.4T時之磁心損失增加率的參數,其係以下式表示:
Wr=(W14/50
-W13/50
)/W13/50
×100[%] ‧‧‧(2),
其中W13/50
表示在1.3T磁通量密度與50Hz頻率下之磁心損失,及W14/50
表示在1.4T磁通量密度與50Hz頻率下之磁心損失。於試樣2-12中,當形成環狀磁心時所產生之應力未充分地鬆弛,且其飽和磁通量密度小。因此,其在1.4T之操作磁通量密度中具有大Wr的磁心損失有相當幅度地增加。雖然試樣2-13具有高飽和磁通量密度,但其因為在形成環狀磁心時所產生之應力鬆弛速度低而具有大的Wr。由於藉由熱處理而使包含適量Cr或Ni之試樣2-1~2-11的應力充分地鬆弛,以及高飽和磁通量密度之故,該等磁心損失增加率Wr較試樣2-12~2-13小。
為了測量表面粗糙度,將每種Fe-系非晶質合金帶裁成5mm寬、25μm厚、與12cm長之長方形,並以與上述同樣方法來進行熱處理。表面粗糙度的側量是在該合金帶之寬度方向來進行算數平均。進一步測量由每種Fe-系非晶質合金帶所構成之磁心的空間參數。通常,表面粗糙度Ra愈小,該磁心之空間參數愈大。適量添加Cr及/或Ni係作用來減少該合金之熔融體黏度,從而該合金熔融體能使輥有良好之濕潤性。因此,所得之非晶質合金帶具有比不包含Cr或Ni之傳統非晶質合金帶較平滑之表面。具有較平滑表面之Fe-系非晶質合金帶提供具有較大空間參數之磁心,從而使該磁心變得較小並且重量較輕。
(1)算數平均後之表面粗糙度
因在形成磁心時所產生之應力之故,由試樣2-12與2-13之合金帶所製作之環狀磁心比由相同組成之單板試樣所製作之環狀磁心,具有較小飽和磁通量密度Bs。另一方面,由於在由本發明範圍中之試樣2-1~2-11的合金帶所製作之環狀磁心中,應力會藉由熱處理而充分地鬆弛,故在飽和磁通量密度方面僅有少許降低,且該等降低率比試樣2-12與2-13之降低率小很多。
當添加用於改善磁心損失與抗腐蝕之元素於該Fe-系非晶質合金中時,通常該合金之磁特性會同時劣化。然而,包含適量能有效於鬆弛應力之Cr及/或Ni之本發明的Fe-系非晶質合金帶對未包含Cr或Ni之合金來說,具有相似之飽和磁通量密度。因此,本發明之Fe-系非晶質合金帶具有優異之磁特性,由於在製造磁心中所產生之應力充分地鬆弛,故適用於用於變壓器之磁心。
如所熟知,Co之添加會提高該Fe-系非晶質合金之飽和磁通量密度。包含Co之試樣2-14~2-16具有大的飽和磁通量密度與空間參數。然而,由於Co為稀有金屬,故Co之添加會提高該Fe-系非晶質合金的成本。另一方面,Ni與Cr較Co廉價,如果以適量添加Ni或Cr,會使該Fe-系非晶質合金帶具有如Co之添加之改善的磁通量密度與空間參數。因此,適量之Ni及/或Cr之添加係有效於提供具有充分鬆弛後之應力與優異磁性質的Fe-系非晶質合金帶,其使小、重量輕之磁心的製造變成可行。
實施例3
藉由單輥法驟冷具有以如表3所示之Fea
Sib
Bc
Cd
Mx
(a+b+c+d+x=100)所表示之組成的合金熔融體,來形成5mm寬與25μm厚的Fe-系非晶質合金帶。將每種所得之Fe-系非晶質合金帶捲繞形成外徑19mm與內徑15mm之環狀磁心,並以與實施例1同樣方法來進行熱處理。該熱處理後之合金主要為非晶質。
以與實施例1同樣之方法來測量各試樣之飽和磁通量密度Bs、在80A/m磁場中之磁通量密度B80
、在1.3T磁通量密度與50Hz頻率之磁心損失W13/50
、在1.4T磁通量密度與50Hz頻率之磁心損失W14/50
、及應力鬆弛速度Rs。結果示於表3。
從表3當可明瞭試樣3-1~3-19具有比試樣3-21~3-29較改善之磁心損失W13/50
與W14/50
。
實施例4
藉由單輥法驟冷與實施例1~3同樣之合金熔融體,得到25μm厚與50mm寬的Fe-系非晶質合金帶。藉由截斷搭接或階式搭接法將每種合金帶捲繞成為外徑19mm與內徑15mm之用於變壓器的環狀磁心,並以與實施例1同樣方法來進行熱處理。由於在該非晶質合金中包含適量之Cr及/或Ni,故在形成環時所產生之應力會藉由熱處理而分地鬆弛,導致用於變壓器之磁心具有窄的間隙與優異之磁特性。
具有高飽和磁通量密度與低磁心損失之本發明Fe-系非晶質合金帶係可使用於電源變壓器與反應器、減噪零件(如用於主動濾波器之抗流線圈、平流抗流線圈、共模抗流線圈、電磁遮板等)、雷射電源供應器、用於加速器之脈衝電力線路的零件、馬達、發電機等等。在本發明之包含適量之Cr及/或Ni的Fe-系非晶質合金帶中,由於應力可在相當短時間內藉由熱處理來充分鬆弛,故其適於量產。特別是在藉由如第3圖所示之截斷搭接或階式搭接法所製成之用於電源變壓器的磁心中,可使該磁特性劣化與磁心損失變得極小。
以適量Cr及/或Ni之添加來降低該合金熔融體之黏度,從而藉由該合金熔融體來使輥具有良好濕潤性,因此改善所得之Fe-系非晶質合金帶的表面條件。該具有平滑表面之合金帶使得生產具有高空間參數之小的、重量輕的磁心變成可行。
1...磁心
10...Fe-系非晶質合金帶
10’...C-形試樣
11...石英管
R0
...直徑
R1
...C-形試樣10’之直徑
第1(a)圖係顯示由本發明之Fe-系非晶質合金帶所構成之環狀磁心範例的平面圖示。
第1(b)圖係延著第1(a)圖之A-A直線的截面圖。
第2(a)圖係顯示由本發明之Fe-系非晶質合金帶所構成之環狀磁心之另一範例的平面圖示。
第2(b)圖係延著第2(a)圖之B-B直線的截面圖。
第3(a)圖係顯示藉由截斷搭接或階式搭接方法所製造之環狀磁心的局部放大平面圖。
第3(b)圖係延著第3(a)圖之C-C直線的截面圖。
第4圖係顯示測量應力鬆弛速度之方法的概略圖。
1...磁心
Claims (6)
- 一種具有優異磁特性之Fe-系非晶質合金帶,其係由通式:Fea Sib Bc Cd Crx 所表示,其中a為81至86原子%,b為0001至5原子%,c為7至20原子%,d為0.001至4原子%,及x為0.01至0.5原子%,而(a+b+c+d+x)為100。
- 一種具有優異磁特性之Fe-系非晶質合金帶,其係由通式:Fea Sib Bc Cd Mx 所表示,其中M為Cr及Ni,a為81至86原子%,b為0.001至0.5原子%,c為7至20原子%,d為0.001至4原子%,及x為0.01至1原子%,而(a+b+c+d+x)為100。
- 如申請專利範圍第1或2項之Fe-系非晶質合金帶,其具有1.6T以上之飽和磁通量密度,且其在80A/m磁場中具有1.5T以上之磁通量密度。
- 如申請專利範圍第1項之Fe-系非晶質合金帶,其中a為81至85原子%,b為0.001至3原子%,c為10至20原子%,及d為0.01至3原子%,且其中該合金帶具有1.65T以上之飽和磁通量密度,且其在80A/m磁場中具有1.6T以上之磁通量密度。
- 如申請專利範圍第2項之Fe-系非晶質合金帶,其中a為81至85原子%,b為0.001至3原子%,c為10至20原子%,d為0.01至3原子%,及x為0.02至1原子%,且其中該合金帶具有165T以上之飽和磁通量密度,且其在80A/m磁場中具有1.6T以上之磁通量密度。
- 一種磁心,其係由如申請專利範圍第1至5項中任一項之Fe-系非晶質合金帶所構成,其係藉由截斷搭接或階式搭接法來提供用於變壓器之形狀。
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