TWI408193B - 粘著促進劑，含彼之電活性層與電活性裝置，以及彼等之製法 - Google Patents

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Description

粘著促進劑，含彼之電活性層與電活性裝置，以及彼等之製法
關於聯邦贊助的研究和開發之聲明：本發明係由政府所支持而完成的，為在NIST所授予的契約號數70NANB3H3030之下。該政府對於本發明具有某些權利。
本發明大體上關於黏著促進劑、含彼之電活性裝置、及彼等之製法。在一具體態樣中，本發明特別是關於在含有至少一電活性有機層的多層電活性裝置中之層間的黏著促進劑。
許多電活性裝置，包括光電裝置、有機發光裝置、電致發光裝置、光伏特器及有機薄膜電晶體，係具有二或多層的有機或無機材料，或是該些層的組合。較宜地，可藉由改良這些層的機械安定性而增進這些裝置的性能。改良層間的黏附性係有助於改良機械安定性，同時減少界面電阻。一特別困難的問題係該裝置中無機層與有機層的黏附性。例如，二氧化鈦層與塑膠層的黏附或是發光聚合物層與陰極金屬層的黏附係常常會出現問題。
大部分現有技術的有機發光裝置(OLED)係由多層所構成。一種例示的多層OLED可由ITO//HTL//LEP//陰極所代表，其中ITO係一含氧化銦的陽極，HTL係電洞輸送層，LEP係發光聚合物，而陰極可為低功函數金屬之一，如(但不限於)Al或Ca層。層可藉由蒸氣方法來沈積或是藉由旋塗、浸塗等方法由溶液來形成。一種例示的光伏特裝置(PV)採用經染料塗覆的金屬氧化物，如二氧化鈦，以吸收光線及將電荷與染料激發態分離。例如，TiO2 可沈積在導電性金屬氧化物如ITO上。這些及其他電活性裝置之裝置性能係取決於在層間緊密接觸的形成以及維持該緊密接觸的能力，其對於撓性基材和裝置而言係特別重要的。因此，希望找到一種方法和裝置結構，其在性質上特別是於多層裝置中的層間具有改良的黏附性。亦希望能找出有效率的黏著促進劑以提供該黏附。
簡言之，本發明一觀點係為一種製造電活性裝置中的第一層之方法，其包括步驟為：(i)藉由混合至少一種黏著促進劑材料和至少一種電活性材料以製備第一層組成物；及(ii)將該組成物沈積到該電活性裝置的第二電活性層上，以形成該第一層；及(iii)視情況地可更將電活性材料的第三層沈積到第二層對面的該第一層之表面上，其中該第一層組成物能在該第一層與該第二層之間、或在該第一層與該第三層之間、或在該第一層與該第二層和該第三層兩者之間產生黏附。
本發明另一觀點係為一種製造電活性裝置中的第一層之方法，其包括步驟為：(a)藉由混合至少一種黏著促進劑材料和至少一種電活性材料以製備第一層組成物，其中黏著促進劑材料包含至少一種選自由四烷氧化鈦與原矽酸四烷酯的混合物、四丁氧化鈦與原矽酸四乙酯的混合物、9,9－二取代的茀基化合物、α－(1－萘基)－ω－三烷氧基矽烷基烷類、苯乙烯與乙烯基萘的共聚物、甲基丙烯醯氧基烷基三烷氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷、縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及其組合所組成族群的化合物；及(b)將該組成物沈積到該電活性裝置的第二電活性層上以形成該第一層，及視情況地可更將第三電活性層沈積到第二層對面的該第一層之表面上，其中該第一層組成物能在該第一層與該第二層之間、或在該第一層與該第三層之間、或在該第一層與該第二層和該第三層兩者之間產生黏附。
本發明另一觀點係為一種電活性層，其包含至少一種黏著促進劑材料和一種電活性有機材料的緊密混合物。
本發明另一觀點係為一種電活性裝置，其包含一含有至少一種黏著促進劑材料和一種電活性有機材料的緊密混合物之層。
本發明另一觀點係為一種用於改良電活性裝置中的層間黏附性之方法，其包括步驟為：(i)將一含有至少一種黏著促進劑材料的表面處理組成物沈積到第一電活性層的至少一表面上，及(ii)將第二電活性層沈積到含有該黏著促進劑的該表面處理組成物之表面上；其中該組成物能在該電活性裝置的該第一層與該第二層之間產生黏附。
本發明另一觀點係為一種用於改良電活性裝置中的層間黏附性之方法，其包括步驟為：(i)將一含有至少一種黏著促進劑材料的表面處理組成物沈積到電活性層的至少一表面上，及(ii)將第二電活性層沈積到含有該黏著促進劑的該表面處理組成物之表面上；其中黏著促進劑材料包含至少一種選自由四烷氧化鈦與原矽酸四烷酯的混合物、四丁氧化鈦與原矽酸四乙酯的混合物、9,9－二取代的茀基化合物、α－(1－萘基)－ω－三烷氧基矽烷基烷類、苯乙烯與乙烯基萘的共聚物、甲基丙烯醯氧基烷基三烷氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷、縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及其組合所組成族群的化合物；且其中該組成物能在該電活性裝置的該第一層與該第二層之間產生黏附。
本發明又一觀點係為一種具有表面處理的電活性層，其中表面處理包括一含有至少一種黏著促進劑材料的組成物在電活性層的至少一表面上，其中該組成物能在電活性裝置中的該層與至少一其他層之間產生黏附；且其中黏著促進劑材料包含至少一種選自由四烷氧化鈦與原矽酸四烷酯的混合物、四丁氧化鈦與原矽酸四乙酯的混合物、9,9－二取代的茀基化合物、α－(1－萘基)－ω－三烷氧基矽烷基烷類、苯乙烯與乙烯基萘的共聚物、甲基丙烯醯氧基烷基三烷氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷、縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷及其組合所組成族群的化合物。
本發明再一觀點係為一種含有至少一具有表面處理的電活性層之電活性裝置，其中表面處理包括一含有至少一種黏著促進劑材料的組成物在電活性層的至少一表面上，其中該組成物能在電活性裝置的該層與至少一其他電活性層之間產生黏附；其中黏著促進劑材料包含至少一種選自由四烷氧化鈦與原矽酸四烷酯的混合物、四丁氧化鈦與原矽酸四乙酯的混合物、9,9－二取代的茀基化合物、α－(1－萘基)－ω－三烷氧基矽烷基烷類、苯乙烯與乙烯基萘的共聚物、甲基丙烯醯氧基烷基三烷氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷、縮水甘油氧基丙基、三甲氧基矽烷及其組成所組成族群的化合物。
本發明又另一觀點係為一種製造電活性裝置之方法，該裝置包括(A)陽極層、(B)陰極層、(C)衍生自一含有黏著促進劑和第一電活性有機材料的組成物之層、及(D)含有與第一電活性有機材料不同的電活性有機材料之至少一其他層，該方法包括以下步驟：(i)提供互相不同的第一和第二電極層；(ii)形成第一複合結構，其包含(a)第一電極層及(b)視需要選用的一或多層，各含有不同的電活性有機材料；(iii)形成第二複合結構，其包含(c)第二電極層，(d)一含有黏著促進劑材料和第一電活性有機材料的緊密混合物，及(e)視需要選用一或多層，各含有不同的電活性有機材料；及(iv)藉由積層第一複合結構和第二複合結構以形成裝置，其中含黏著促進劑的層係接觸及在電極層與不同於該第一電活性有機材料的電活性有機材料的至少一其他層之間提供黏附。
本發明又另一觀點係為一種製造電活性裝置之方法，該裝置包括(A)陽極層、(B)陰極層、(C)衍生自一含有黏著促進劑和第一電活性有機材料的組成物之層、及(D)含有與第一電活性有機材料不同的電活性有機材料之至少一其他層，該方法包括以下步驟：(i)提供互相不同的第一和第二電極層；(ii)形成第一複合結構，其包含(a)第一電極層，(b)一沈積在第一電極層的一表面上之黏著促進劑材料，及(c)視需要選用的一或多層，各含有不同的電活性有機材料；(iii)形成第二複合結構，其包含(d)第二電極層，及(e)一或多層，各含有不同的電活性有機材料；及(iv)藉由積層第一複合結構和第二複合結構以形成該裝置，其中黏著促進劑係接觸及在電極層與電活性有機材料的層之間提供黏附。
本發明又另一觀點係為一種製造電活性裝置之方法，該裝置包括(A)陽極層、(B)陰極層、(C)衍生自一含有黏著促進劑和第一電活性有機材料的組成物之層、及(D)含有與第一電活性有機材料不同的電活性有機材料之至少一其他層，該方法包括以下步驟：(i)提供互相不同的第一和第二電極層；(ii)形成第一複合結構，其包含(a)第一電極層，(b)一或多層，各含有不同的電活性有機材料，及(c)一沈積在至少一電活性有機層的至少一表面上之黏著促進劑材料；(iii)形成第二複合結構，其包含(d)第二電極層，(e)一或多層，各含有不同的電活性有機材料，及(f)一沈積在至少一電活性有機層的至少一表面上之黏著促進劑材料；及(iv)藉由積層第一複合結構和第二複合結構以形成該裝置，其中黏著促進劑係接觸及在電極層與電活性有機材料的層之間提供黏附，其中黏著促進劑係接觸及在第一層(含有第一電活性有機材料)與第二層(含有不同於該第一電活性有機材料的電活性有機材料)之間提供黏附。
本發明又另一觀點係為一種式(I)之9,9－二取代的茀基化合物，
其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R1 各獨立地係C1 －C1 6 烷基或芳基；R2 各獨立地係C1 －C1 6 烷基；而且各雙鍵的幾何各獨立地為順式或反式。
本發明另一觀點係為一種式(IV)之9,9－雙(炔基)茀基化合物，
其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R2 各獨立地係C1 －C1 6 烷基。
本發明另一觀點係為一種製備式(I)之9,9－二取代的茀基化合物之方法，
其包括以下步驟：(i)於反應條件下使式(II)之9,9－未取代的茀基化合物在溶劑中與鹼和－如式(III)所示的帶有可置換基的經取代炔接觸，
其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R2 各獨立地係C1 －C1 6 烷基；而且Z係可置換的基；及(ii)於反應條件下，使步驟(i)的反應產物與氫矽烷化觸媒和式(R1 O)3 －Si－H的氫矽烷化劑接觸，其中R1 各獨立地係C1 －C1 6 烷基或芳基。
參照以下說明及所附的申請專利範圍的，將更明瞭本發明之各種其他特徵、觀點及優點。
在以下說明書及其後的申請專利範圍中，所提及的一些術語將具有以下定義。單數形式"一種"及"該"係包含複數物件，除非在文中另有指明。本文中所用的術語"電活性"係指一種材料，即(1)能輸送、阻擋或儲存電荷(為正電荷或負電荷)，(2)發光的，典型但不一定是螢光，及/或(3)可用於光誘導的電荷產生。"電活性裝置"係一種含有電活性材料的裝置。在本文中，電活性層係一用於電活性裝置的層，其包含至少一種電活性有機材料或至少一種金屬電極材料。如本文中所用的，術語"聚合物"可指本質上由單一單體所衍生物的均聚物、或是由至少兩種單體所衍生物共聚物、或是均聚物和共聚物兩者。
在本發明之各種具體態樣中所用的術語"烷基"係意欲指線型烷基、分枝烷基、芳烷基、環烷基、雙環烷基、三環烷基及多環烷基，其含有碳及氫原子，且視情況亦可含有碳和氫以外的原子，如選自於週期表第15、16和17族的原子。烷基可為飽和的或不飽和的，且例如可包括乙烯基或烯丙基。術語"烷基"亦涵蓋烷氧根基的烷基部分。除非另有指明，否則在各種具體態樣中，正常及分枝的烷基係為含有1至32個碳原子者，且包括說明性的非限制性例子，即C1 －C3 2 烷基(視需要可經一或多個選自於C1 －C3 2 烷基、C3 －C1 5 環烷基或芳基的基所取代)；及C3 －C1 5 環烷基，其視需要可經C1 －C3 2 烷基或芳基所取代。某些說明性的非限制性例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基及十二基。環烷基的某些特定說明性的非限制性例子包括環丁基、環戊基、環己基、甲基環己基、環庚基、雙環庚基及金剛烷基。在各種具體態樣中，芳烷基包括含有7至約14碳原子者；這些包括(但不限於)苄基、苯基丁基、苯基丙基及苯基乙基。於本發明之各種具體態樣中所用的術語"芳基"係意欲指經取代或未經取代的含有6至20個環中碳原子的芳基。芳基的某些說明性的非限制性例子包括C6 －C2 0 芳基，其視需要可經一或多個選自於以下的基所取代：C1 －C3 2 烷基、C3 －C1 5 環烷基、芳基、及含有自於週期表第15、16和17族的原子之官能基。芳基的某些特定說明性的非限制性例子包括經取代或未經取代的苯基、聯苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基及聯萘基。
本發明之一觀點係為一種製造電活性裝置中的第一層之方法，其包括步驟為：(i)藉由混合至少一種黏著促進劑材料和至少一種電活性材料以製備第一層組成物；及(ii)將第一層組成物沈積到該電活性裝置的第二電活性層上，以形成該第一層；其中第一層組成物能在第一層與第二層之間產生黏附。在另一具體態樣中，電活性裝置更包括電活性材料的第三層，該第三層係鄰接於且接觸第一層，且該第一層係介於該第二層與該第三層之間。在一特定的具體態樣，該方法視需要可更含有將第三層沈積到第二層對面的該第一層之表面上的步驟，其中該第一層組成物能在該第一層與該第二層之間、或在該第一層與該第三層之間、或在該第一層與該第二層和該第三層兩者之間產生黏附。任一層的沈積係可視需要地在至少一個加熱處理步驟之後。
本發明另一觀點係為一種在電活性裝置之兩層間能產生及改良黏附性的方法，其包括將至少一種黏著促進劑材料沈積到至少一個電活性有機層或金屬電極層的表面上之步驟。該方法典型上包括將一含有至少一種黏著促進劑材料的表面處理組成物沈積到至少一個電活性有機層的至少一表面上或到至少一個金屬電極層的一表面上之步驟。第二電活性層可隨後被沈積到該黏著促進劑上，以便該黏著促進劑能在該第二層與該已經沈積有黏著促進劑的該層之間產生黏附。在一特定的具體態樣中，將一含有至少一種黏著促進劑材料的表面處理組成物沈積到一個電活性有機層的一表面上或是到一個金屬電極層的一表面上。在另一特定的具體態樣中，將一含有至少一種黏著促進劑材料的表面處理組成物沈積到二個電活性有機層的一表面上或是到一個電活性有機層的一表面上及到一個金屬電極層的一表面上。超過一個的電活性層可被黏著促進劑材料所處理，其中黏著促進劑材料可為相同或不同。任一層或表面處理組成物的沈積可視需要地在至少一個加熱處理步驟之後。
黏著促進劑材料包含一種材料，如(但不限於)金屬化合物或9,9－二取代的非基化合物。金屬化合物包含至少一個選自由乙醯氧基、乙醯丙酮根、丙烯醯氧基、烷氧基、胺丙基、甲醇基、羧酸根、矽烷醇、矽烷氧基、亞磷酸根、磷酸根、縮水甘油氧基、巰基丙基、鹵化物、氯化物、溴化物及氧化物所組成族群之部分；其中該金屬係選自由矽、錫、鋯、鉿、鋁、銻及鈦所組成族群。金屬化合物的說明性具體態樣包括四烷氧化鈦、四丁氧化鈦、四丙氧化鈦、原矽酸四烷酯、原矽酸四乙酯、四烷氧化鈦等化合物及其組合。
再者，黏著促進劑的例子包括材料如(但不限於)α－(1－萘基)－ω－三烷氧基矽烷基烷類。在本發明的一觀點中，黏著促進劑材料係1－(1－萘基)－2－三烷氧基矽烷基乙烷，其之說明性的例子包括1－(1－萘基)－2－三乙氧基矽烷基乙烷(NTES)及類似的化合物。該α－(1－萘基)－ω－三烷氧基矽烷基烷類的代表性例子係敍述於所共同擁有的同時審理中之申請序號10/761,696中，為2004年1月20日申請。
黏著促進劑材料的又另一例子包括乙烯基萘聚合物，其視需要可與烯基芳族化合物(如，但不限於，苯乙烯)共聚合。在本發明的一觀點中，黏著促進劑係苯乙烯與乙烯基萘的共聚物(NAPHSTYR)，其中苯乙烯(x)對於乙烯基萘(1－x)的比例係x：1－x，其中x可為0至約0.6。該共聚物的代表性例子係敍述於所共同擁有的同時審理中之申請案(GE檔案號碼148981)。在一具體態樣中，NAPHSTYR的重量平均分子量(Mw)係介於約8000和約75000之間，在另一具體態樣中係介於12000和約65000之間，而且在又另一具體態樣中係介於約45000和約65000之間。NAPHSTYR的數量平均分子量(Mn)係介於約4000和約30000之間，在另一具體態樣中係介於約8000和約28000之間，且在又另一具體態樣中係介於約14000和約26000之間。在一特定的具體態樣中，NAPHSTYR的Mw值係介於約50000和約60000之間，且Mn值係介於約18000和約24000之間。
適當的黏著促進劑之其他例子包括材料如(但不限於)甲基丙烯醯氧基烷基三烷氧基矽烷，其之說明性例子包括(但不限於)甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(MAPTMS)及類似的化合物。適合的黏著促進劑之另一些例子包括(但不限於)縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷，其之說明性例子包括(但不限於)3－縮水甘油氧基丙基三烷氧基矽烷及類似的化合物。在一特定的具體態樣中，適合的縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷包括3－縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(GLYMO)。
沈積方法包括技術如旋塗、浸塗、逆輥塗、線纏或美亞棒塗、直接及槽輥轉移式塗覆、縫模塗覆、刀塗、熱熔體塗覆、廉幕塗覆、刀在輥上塗覆、擠壓、空氣刀塗覆、噴霧、旋轉篩網塗覆、多層滑塗、共擠壓、半月形塗覆、科馬(comma)及微凹槽輥塗覆、石版方法、朗繆爾(langmuir)方法及閃蒸、蒸氣沈積、電漿增強的化學蒸氣沈積("PECVD")、射頻電漿增強的化學蒸氣沈積("RFPECVD")、膨脹熱－電漿化學蒸氣沈積("ETPCVD")、濺鍍，其包括(但不限於)反應性濺鍍、電子－迴旋加速器共振電漿增強的化學蒸氣沈積(ECRPECVD")、感應耦合電漿增強的化學蒸氣沈積("ICPECVD")、及類似的技術、以此等之組合。
例如在旋塗中，視旋塗機參數如(但不限於)速率而定，可改變含有電活性材料或黏著促進劑或兩者的溶液或分散液中的固體百分率，以便得到所欲的厚度。所欲的厚度典型上可取決於電活性材料與黏著促進劑之一或兩者及任何其他存在的固體之化學性質和材料性質，而且可由熟習該項技術者所容易地決定，不需要過度的實驗。在一特定的具體態樣中，電活性材料或黏著促進劑或兩者在所欲沈積的溶液或分散液中之濃度係可在約0.01%固體至約10%固體之範圍內，而且在另一特定的具體態樣中係在約0.5%固體至約3%固體之範圍內。
本發明又一觀點係為一種電活性裝置之層，其包含至少一種黏著促進劑材料和一種電活性材料的緊密混合物。在本文中，緊密混合物係為在沈積該層之前，由黏著促進劑和電活性材料之組合在溶液或分散液中所產生的一種形式。本發明之又另一觀點係為一種電活性裝置之層，其係藉由一種包含以下步驟的方法所製得：(i)藉由混合至少一種黏著促進劑材料和至少一種電活性材料以製備第一層組成物；及(ii)將第一層組成物沈積到該電活性裝置的第二電活性層上，以形成該第一層；其中第一層組成物能在第一層與第二層之間產生黏附。本發明的另一觀點中係為一種含有層的電活性裝置，該層包含至少一種黏著促進劑材料和一種電活性有機材料的緊密混合物。本發明又另一觀點係為一種電活性裝置，其包括由一種方法所製得的層，該方法包括以下步驟：(i)藉由混合至少一種黏著促進劑材料和至少一種電活性材料以製備第一層組成物；及(ii)將第一層組成物沈積到該電活性裝置的第二電活性層上，其中第一層組成物能在第一層與第二層之間產生黏附。
本發明又另一觀點係為一種電活性裝置之層，其藉由一種方法來製得，該方法包括將至少一種黏著促進劑材料沈積到電活性層的表面上之步驟。本發明再另一觀點係為一種含有層的電活性裝置，該層係藉由一種方法來製得，該方法包括將至少一種黏著促進劑材料沈積到電活性層的表面上之步驟。在一具體態樣中，該黏著促進劑的表面厚度係介於約1奈米和約100奈米之間。在本發明又一具體態樣中，黏著促進劑的表面厚度係介於約1奈米和約10奈米之間。
在某些特定的具體態樣中，電活性裝置的電活性層材料係選自由電極材料、發光材料、吸光材料、電荷輸送材料、電荷注入材料、電荷阻擋材料及此等之組合所組成族群。在某些特定的具體態樣中，電活性裝置係選自由發光裝置、有機發光裝置、光伏特裝置、光導體、光檢測器、液晶顯示器、有機電晶體或其他分子電子裝置構件及此等之組合所組成族群。
在本發明的一具體態樣中，電活性裝置典型上包括：(a)陽極；(b)陰極；及(c)電洞阻擋層。在另一具體態樣中，電活性裝置典型上包括(a)陽極；(b)發光層；(c)電洞阻擋層；及(d)陰極。在又一具體態樣中，電活性裝置常常包括：(i)基材；(ii)一形成在該基材上的陽極；(iii)一形成在該陽極上的導電性聚合物或電洞輸送材料之層；(iv)視需要地一電子阻擋層；(v)發光材料層；(vi)電洞阻擋材料層；(vii)電子輸送材料層；及(viii)一形成電子輸送材料層上的陰極。在又另一具體態樣中，電活性裝置典型上包括：(a)陽極；(b)陰極；及(c)發光材料層。在某些其他具體態樣中，電活性裝置常常包括：(a)基材；(b)一形成基材上的陽極；(c)視需要地一形成在陽極上的導電性聚合物或電洞輸送材料之層；(d)視需要地一電子阻擋層；(f)發光材料層；(g)視需要地一含電洞阻擋材料的層；(h)視需要地一含電子輸送材料的層；及(i)陰極。在本發明的一具體態樣中，具有吸光層的電活性裝置典型上係包括：(a)陽極、(b)陰極及(c)吸光材料層。本發明的電活性裝置可包括附加的層，如(但不限於)一或多個耐磨層、一耐化學層、一光致發光層、一輻射吸收層、輻射反射層、一障壁層、一平坦化層、及此等之組合。
發光材料的非限制性例子包括聚(N－乙烯基咔唑)及其衍生物；聚聚茀及其衍生物，如聚(烷基茀)，例如聚(9,9－二己基茀)、聚(二辛基茀)或聚{9,9－雙(3,6－二庚基)－茀－2,7－二基}；聚(對伸苯基)及其衍生物，如聚(－癸氧基－1,4－伸苯基)或聚(2,5－二庚基－1,4－伸苯基)；聚(對伸苯基伸乙烯基)("PPV")及其衍生物，如二烷氧基取代的PPV及氰基取代的PPV；聚噻吩及其衍生物，如聚(3－烷基噻吩)、聚(4,4'－二烷基－2,2'－二噻吩)、聚(2,5－伸噻吩基伸乙烯基)；聚(吡啶伸乙烯基)及其衍生物；聚喹啉及其衍生物；以及聚喹啉及其衍生物。這些聚合物的混合物，或基於一或多種這些聚合物的共聚物及其他者係可用於調整所發光的顏色。
適合的發光聚合物材料之另一類別係聚矽烷。典型地，聚矽烷係線型矽主鏈聚合物，其經各式各樣的烷基及/或芳基側基所取代。有一種准一次元材料，其具有非定域的σ－共軛電子沿著聚合物主鏈。聚矽烷的例子包括聚(二－正丁基矽烷)、聚(二－正戊基矽烷)、聚(二－正己基矽烷)、聚(甲基苯基矽烷)、及聚{雙(對丁基苯基)矽烷}。
分子量少於例如約5000的有機材料係常常被用當作發光材料。該材料的一例子係1,3,5－參{n－(4－二苯基胺基苯基)苯胺基}苯。有機發光材料亦可由較低分子量的有機分子來製備，如由苯基蒽、四芳基乙烯、香豆素、紅螢烯、四苯基丁二烯、蒽、苝、蔻、或它們的衍生物。其他適合的材料係低分子量金屬有機錯合物，如乙醯丙酮化鋁、乙醯丙酮化鎵、乙醯丙酮化銦、鋁－(甲吡啶基酮)－雙{2,6－二(第三丁基)苯氧化物}、鈧－(4－甲氧基－甲吡啶基甲基酮)－雙(乙醯丙酮化物)、及其混合物。其他有機發光材料包括選自由8－羥基喹啉的有機金屬錯合物所組成族群的材料可用的LEP聚合物溶劑之非限制性例子包括芳烴、二甲苯、甲苯、THF、氯苯、二氯苯等、以及此等之組合。
電洞注入增強材料的非限制性例子係伸芳基係化合物，如(但不限於)3,4,9,10－苝四羧酸二酐、雙(1,2,5－噻二唑基)－p－醌雙(1,3－二噻唑)等等。
電洞輸送材料的非限制性例子包括三芳基二胺、四苯基二胺、芳族三級胺、腙衍生物、咔唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、具胺基的二唑衍生物、聚噻吩等等。
適合於電子注入及輸送增強材料的材料包括金屬有機錯合物，如(但不限於)參(8－喹啉醇基)鋁、二唑衍生物、苝衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、喹啉衍生物、喹啉衍生物、二苯基醌衍生物、硝基取代的茀衍生物等等。
電洞注入及輸送材料的非限制性例子包括有機聚合物，如(但不限於)聚(3,4－伸乙基二氧基噻吩)("PEDOT")、聚苯胺等等。
適用於電洞阻擋層材料包括聚(N－乙烯基咔唑)、浴銅靈("BCP")、雙(2－甲基－8－喹啉醇基)三苯基矽烷醇鋁(III)、雙(2－甲基－8－喹啉醇基)4－酚鋁(III)、雙(2－甲基－8－喹啉醇基)4－苯基酚鋁(III)等等。
適合於電活性裝置的陰極層材料典型上包括具有低功函數值的材料。陰極材料的非限制性例子包括材料如(但不限於)K、Li、Na、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Ag、Au、In、Sn、Zn、Zr、Sc、Y、Mn、Pb、鑭系元素、其合金，特別是Ag－Mg合金、Al－Li合金、In－Mg合金、Al－Ca合金、及Li－Al合金、及其混合物。陰極材料的其他例子可包括鹼金屬氟化物、或鹼土族氟化物、或該些氟化物的混合物。其他陰極材料如氧化銦錫、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化銦鋅、氧化鋅銦錫、氧化銻、碳奈米管、及其混合物亦係適合的。或者，陰極可由兩層製成以增進電子注入。說明性例子包括(但不限於)LiF或NaF的內層，接著為鋁或銀的外層，或是鈣的內層，接著為為鋁或銀的外層。
適合於電活性裝置的陽極材料典型上包括具有高功函數值的材料。陽極材料的說明性例子包括(但不限於)氧化銦錫(ITO)、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化銦鋅、鎳、金、及其混合物。
在另一具體態樣中，本發明包括式(I)之9,9－二取代的茀基化合物：
其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R1 各獨立地係C1 －C1 6 烷基或芳基；R2 各獨立地係C1 －C1 6 烷基。應注意的是，雖然就式(I)中的雙鍵指出特定的幾何，但是此二個雙鍵的任一者之幾何係沒有限制。各雙鍵的幾何可各獨立地為順式或反式。在某些特定的具體態樣中，x係0；各R1 係相同且係C1 －C1 6 烷基；且各R2 係相同。在其他特定的具體態樣中，x係0；各R1 係相同且係選自由甲基、乙基及正丙基所組成族群；且各R2 係相同且係選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、正戊基、異戊基、甲基苯基、正己基及異己基所組成族群。
在另一具體態樣中，本發明包括一種製造式(I)之9,9－二取代的茀基化合物的方法。在一說明性方法中，式(II)之9,9－未取代的茀基化合物係於第一步驟中、在反應條件下、於偶極非質子性溶劑中，與鹼和一如式(III)所示的帶有可置換基的經取代炔接觸，
其中R、x及R2 係如前述定義，且Z係可置換的基。在某些具體態樣中，Z係選自由鹵化物、溴化物及氯化物所組成族群。說明性的偶極非質子性溶劑包括(但不限於)二甲亞碸、二甲基乙醯胺等等。在一說明性方法中，式(II)之9,9－未取代的茀基化合物係第一步驟中、在反應條件下、於非極性溶劑中，與鹼、相間轉移觸媒及一如式(III)所示的帶有可置換基的經取代炔接觸。說明性的非極性溶劑包括(但不限於)甲苯、二甲苯、氯苯等。反應條件包括有效值的溫度、濃度、時間等等適合於以所欲產率提供所欲的化合物之變數。可使用任一種有效的鹼。在某些具體態樣中，有效的鹼包括鹼金屬氫氧化物，如氫氧化鈉，且典型上為氫氧化鈉水溶液。可使用任一種有效的相間轉移觸媒。在某些具體態樣中，有效的相間轉移觸媒包括四鈒銨鹽，如四烷基銨鹵化物。相間轉移觸媒的量可容易地由熟習該項技術者來決定，而不需要過度的實驗。相對於9,9－未取代的茀基化合物，鹼和炔基化合物(III)的量典型上係各為至少二當量。
第一步驟的產物係式(IV)的9,9－雙(炔基)茀基化合物：
其中R、x及R2 係如前述定義。式(IV)的9,9－雙(炔基)茀基化合物係可以使用任何有效的方法由步驟一的反應分離出及被純化，或者若需要亦可以粗製形式被使用或不分離。
在說明性方法的典型第二步驟中，式(IV)的9,9－雙(炔基)茀基化合物係在有效的氫矽烷化觸媒之存在下被有效的氫矽烷化劑所氫矽烷化。典型之有效的氫矽烷化劑包括－Si－H部分，且在許多的具體態樣中具有式(R1 O)3 －Si－H，其中R1 係如前述定義。有效的氫矽烷化觸媒係為技藝中眾所周知的，且典型上包括週期表第8、9或10族的金屬，如鉑。
有效的溶劑視情況可使用於氫矽烷化反應中。在一特定的具體態樣中，氫矽烷化反應係在溶劑的不存在下進行。所欲之式(I)的9,9－二取代的茀基化合物係可以使用任何有效的方法由步驟二的反應分離出及被純化，或者若需要亦可以粗製形式被使用或不分離。
不需要進一步的詳述，茲相信熟習該項技術者可以使用本文的說明來充分利用本發明。以下的實施例係用於提供附加的指導給予熟習技術者，以便實施本發明。所提供的實施例僅係為有助於本發明的教導之操作的代表例。因此，這些實施例絕非意欲用於限制如申請專利範圍所界定的本發明。
在以下的實施例中，陽極基材(18)係由導電性氧化銦錫(ITO)薄膜在0.18微米厚的聚(對酞酸乙二酯)片上所構成。陰極基材(12)係由鋁薄膜在0.18微米厚的聚(對酞酸乙二酯)片上所構成。
實施例1
此實施例係如第1圖的具體態樣所示，顯示藉由用黏著促進劑對兩層中至少一層作表面處理，而改良電活性裝置的二個電活性有機層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤它。對PEDOT－PSS層施予表面處理，以改良對後續層的黏附性。特別地，將一含有式(I)之9,9－二取代的茀基化合物(其中x係0，且R1 及R2 皆係乙基)的溶液(約0.1%固體在對二甲苯中)以3000rpm的速率旋塗在PEDOT－PSS層的表面上，及在110℃烘烤新的陽極複合物。將一含有美國染料源329(ADS329)的發光聚合物(LEP)材料(14)旋塗在陰極基材(12)上及在110℃烘烤它。陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機，如第1圖中所示。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有PEDOT－PSS表面處理的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估LEP層與PEDOT－PSS層之間的結構黏附程度。與同組之沒有表面處理而積層的複合層比較下，見到LEP材料之30%增加的轉移至PEDOT－PSS層，此顯示本發明的方法提供良好的結構黏附。
實施例2
此實施例係如第2圖的具體態樣所示，顯示藉由用黏著促進劑對兩層中至少一層作表面處理，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤它。將一含有美國染料源329(ADS329)的發光聚合物(LEP)材料(14)旋塗在陽極複合物的PEDOT－PSS表面上，然後再度於110℃烘烤該複合物。對陰極表面(12)施予表面處理，以改良對後續層的黏附性。特別地，將一含有式(I)之9,9－二取代的茀基化合物(其中x係0，且R1 及R2 皆係乙基)的溶液(約0.1%固體在對二甲苯中)以3000rpm的速率旋塗在陰極的鋁表面上，及在110℃烘烤新的陰極複合物。陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機，如第2圖中所示。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有陰極表面處理的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估LEP與陰極層之間的結構黏附程度。與同組之沒有表面處理而積層的複合層比較下，見到LEP材料之50%增加的轉移至陰極層，此顯示本發明的方法提供良好的結構黏附。
實施例3
此實施例顯示藉由用黏著促進劑對兩層中至少一層作表面處理，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。對陰極表面施予表面處理，以改良對後續層的黏附性。檢驗四種不同的黏著促進劑：(1)市場上可取得底膠(型SS4155,可得自GE Silicones公司)，其含有約5－10重量%的四丁氧化鈦及約10－30重量%的原矽酸四乙酯(約7%固體含量在脂族烴溶劑中)，被異丙醇稀釋(1份SS4155對10份異丙醇)；(2)17毫克(mg)1：1四丙氧化鈦/原矽酸四乙酯在100毫升(ml)異丙醇中；(3)1份SS4155被100份異丙醇所稀釋；及(4)100毫克1：1四丙氧化鈦/原矽酸四乙酯在100毫升異丙醇中。在分開的實驗中，將各黏著促進劑溶液以4000rpm的速率旋塗在陰極基材上，且各個獨立的組件係在100℃的加熱板上被加熱10分鐘。在各案例中，使一含有美國染料源329(ADS329)的LEP層覆蓋在經底塗的陰極表面上，及在150℃以每分鐘1公尺的速率將新的組件導引經過輥式積層機。使用凱爾文探針來測量接觸電位及與具有陰極基材而沒有表面處理的對照裝置作比較。在各黏著促進劑的情況中，數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估LEP與陰極層之間的結構黏附程度。與同組之沒有表面處理而積層的複合層比較下，見到LEP材料之增加的轉移至陰極層，此顯示本發明的方法提供良好的結構黏附。
實施例4
此實施例係如第2圖的具體態樣所示，顯示藉由用黏著促進劑對兩層中至少一層作表面處理，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤它。將一含有美國染料源329(ADS329)的發光聚合物材料(14)旋塗在陽極複合物的PEDOT－PSS表面上，然後再度於110℃烘烤該複合物。對陰極表面(12)施予表面處理，以改良對後續層的黏附性。特別地，將一含有式(V)之1－(1－萘基)－2－四乙氧基矽烷基－乙烷的溶液(約0.1%固體在對二甲苯中)以4000rpm的速率旋塗在陰極(12)的鋁表面上，及在110℃烘烤新的陰極複合物。
陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有表面處理的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估LEP與陰極層之間的結構黏附程度。與同組之沒有表面處理而積層的複合層比較下，見到LEP材料之50%增加的轉移至陰極表面，此顯示本發明的方法提供良好的結構黏附。
實施例5
此實施例係如第2圖的具體態樣所示，顯示藉由用黏著促進劑對兩層中至少一層作表面處理，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤它。將一含有美國染料源329(ADS329)的發光聚合物材料(14)旋塗在陽極複合物的PEDOT－PSS表面上，然後再度於110℃烘烤該複合物。對陰極表面(12)施予表面處理，以改良對後續層的黏附性。特別地，將一含有衍生自苯乙烯和乙烯基萘的共聚物之溶液(約1：1苯乙烯相對乙烯基萘，Mw約56000且Mn約22000，以約0.1%固體含量在對二甲苯中)以4000rpm的速率旋塗在陰極(12)的鋁表面上，及在110℃烘烤新的陰極複合物。陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有表面處理的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估LEP與陰極層之間的結構黏附程度。與同組之沒有表面處理而積層的複合層比較下，見到LEP材料之20%增加的轉移至陰極基材，此顯示本發明的方法提供良好的結構黏附。
實施例6
此實施例顯示藉由用黏著促進劑對兩層中至少一層作表面處理，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤它。對陰極表面(12)施予表面處理，以改良對後續層的黏附性。特別地，將一含有3－縮水甘油氧基丙基的甲氧基矽烷的溶液(約0.1%固體含量在對二甲苯中)以4000rpm的速率旋塗在陰極上，及在110℃烘烤新的陰極複合物。陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有陰極表面處理的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估PEDOT與陰極層之間的結構黏附程度。與同組之沒有表面處理而積層的複合層比較下，見到PEDOT－PSS材料之50%增加的轉移至陰極層，此顯示本發明的方法提供良好的結構黏附。
實施例7
此實施例顯示藉由用黏著促進劑對兩層中至少一層作表面處理，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤。對PEDOT－PSS層施予表面處理，以改良對後續層的黏附性。特別地，將一含有甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷的溶液(約0.1%固體含量在對二甲苯中)以4000rpm的速率旋塗在陰極上，及在110℃烘烤它。陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有表面處理的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估PEDOT與陰極層之間的結構黏附程度。與同組之沒有表面處理而積層的複合層比較下，見到PEDOT－PSS材料之50%增加的轉移至陰極基材，此顯示本發明的方法提供良好的結構黏附。
實施例8
此實施例係如第3圖的具體態樣所示，顯示藉由使黏著促進劑與兩層中至少一層的材料之混合物共沈積，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤它。將對二甲苯中的混合物以3000rpm的速率旋塗在陰極基材(12)的表面上以形成陰極複合物，及在110℃烘烤該陰極複合物，該對二甲苯中的混合物包括約1.7%固體之含有美國染料源329(ADS329)的發光聚合物(LEP)材料(14)及約0.01－10%固體之含有式(I)之9,9－二取代的茀基化合物(其中x係0，且R1 及R2 皆係乙基)的黏著促進劑。此產生一種經混合的黏著促進劑－LEP層(140)所被覆的陰極(12)。陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機，如第3圖中所示。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有添加黏著促進劑的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估LEP與陰極層之間的結構黏附程度。與沒有添加黏著促進劑的複合層比較下，本發明的裝置顯示在LEP與陰極層之間的改良黏附性。
實施例9
此實施例係如第4圖的具體態樣所示，顯示藉由使黏著促進劑與兩層中至少一層的材料之混合物共沈積，而改良電活性裝置的電活性有機層與金屬層之間的黏附性。將一含有PEDOT－PSS聚合物(2.6%固體在水中)的電洞輸送層(16)以3000rpm旋塗在陽極基材(18)上及在110℃烘烤它，以形成陽極複合物。將二甲苯中的混合物以3000rpm的速率旋塗在陽極複合物的PEDOT－PSS層之表面上以形成陰極複合物，然後在110℃烘烤該複合物以形成新的陽極複合物，該二甲苯中的混合物係由約1.7%固體之含有美國染料源329(ADS329)在二甲苯中及約0.01－10%固體之含有式(I)之9,9－二取代的茀基化合物(其中x係0，且R1 及R2 皆係乙基)的黏著促進劑所組成。此產生一種經混合的黏著促進劑－LEP層(140)所被覆的陽極複合物。陽極複合物及陰極複合物係被重疊及在150℃以每分鐘1公尺的速率被導引經過輥式積層機，如第4圖中所示。藉由施予陽極和陰極部分7伏特而啟動所組合的裝置，以獲得電流流動的測量。測量亮度和電流，及與沒有添加黏著促進劑的對照裝置作比較。數據顯示相對於比較用裝置，本發明裝置中之可相比擬或增強的電流流動。藉由拉開所積層的層以評估LEP與陰極層之間的結構黏附程度。與沒有添加黏著促進劑的複合層比較下，本發明的裝置顯示在LEP與陰極層之間的改良黏附性。
實施例10
式(IV)之9,9－雙(炔基)茀基化合物的製備：使茀在反應條件下接觸1－溴－2－戊炔及在二甲亞碸溶劑中的50%氫氧化鈉水溶液。藉由質子磁共振光譜法、碳－13核磁共振光譜法及質譜法來鑑定，顯示得到所欲的產物。
實施例11
式(IV)之9,9－雙(炔基)茀基化合物的製備：使第在反應條件下接觸1－溴－2－戊炔、50%氫氧化鈉水溶液及在甲苯溶劑中的溴化四丁銨。藉由質子磁共振光譜法、碳－13核磁共振光譜法及質譜法來鑑定，顯示得到所欲的產物。
實施例12
式(I)之9,9－二取代的茀基化合物的製備：使式(IV)之9,9－雙(炔基)茀基化合物(其中x係0且R2 皆係乙基)在反應條件下、於溶劑的不存在下接觸過量的三乙氧基矽烷及鉑觸媒。接著移除多餘的矽烷，藉由質子磁共振光譜法、碳－13核磁共振光譜法及質譜法來鑑定，顯示得到所欲的產物。
前述本發明的具體態樣具有許多優點，包括(但不限於)新穎的組成物和方法，其能使多層電活性裝置具有改良的機械安定性。
雖然在典型的具體態樣已經說明本發明，但本發明不意欲受限於所示的細節，因為可作出各種修飾和替代例而不脫離本發明的精神。因此，僅使用例行的實驗，熟習該項技術者即能產生本文中所揭示的本發明的其他修飾和均等例，而且茲認為所有該些修飾和均等例皆係在如以下申請專利範圍所界定的本發明之精神與範疇內。本文中所引用的所有專利、專利申請案及公開文件係以引用方式納入本文中供參考。
10．．．黏著促進劑表面處理
12．．．陰極
14．．．發光層
16．．．電洞輸送層
18．．．陽極
20．．．黏著促進劑層
30．．．積層機
100．．．電活性裝置
140．．．黏著促進劑－電活性材料複合物層
第1圖係本發明的一具體態樣之示意圖，其顯示藉由用黏著促進劑對至少一層作表面處理，而在電活性裝置的二個電活性有機層之間產生黏著促進。
第2圖係本發明的另一具體態樣之示意圖，其顯示藉由用黏著促進劑對至少一層作表面處理，而在電活性裝置的電活性有機層與金屬電極層之間產生黏著促進。
第3圖係本發明的再一具體態樣之示意圖，其顯示藉由使黏著促進劑與至少一層共沈積，而在電活性裝置的二個電活性有機層之間產生黏著促進。
第4圖係本發明的又一具體態樣之示意圖，其顯示藉由使黏著促進劑與電活性有機層共沈積，而在電活性裝置的電活性有機層與金屬電極層之間產生黏著促進。
10．．．黏著促進劑表面處理
12．．．陰極
14．．．發光層
16．．．電洞輸送層
18．．．陽極
20．．．黏著促進劑層
30．．．積層機

Claims (10)

  1. 一種製造電活性裝置中的第一電活性層之方法，其包括步驟為：(i)藉由混合至少一種黏著促進劑材料和至少一種有機電活性材料以製備第一層組成物，其中該黏著促進劑材料包括式(I)之9,9-二取代的茀基化合物： 其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R1 各獨立地係C1 -C16 烷基或芳基；R2 各獨立地係C1 -C16 烷基；而且各雙鍵的幾何各獨立地為順式或反式，或其組合；及(ii)將該組成物沈積到該電活性裝置的第二電活性層上，以形成該第一電活性層；其中該第一層組成物賦予該第一電活性層與該第二電活性層間之黏附。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，另包括(iii)將電 活性材料的第三電活性層沈積到第二電活性層對面的該第一電活性層之表面上，其中該第一層組成物賦予該第一電活性層與該第二電活性層間之黏附、或該第一電活性層與該第三電活性層間之黏附、或該第一電活性層與該第二和該第三電活性層間之黏附。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中電活性材料係選自由陽極材料、陰極材料、有機發光材料、電洞輸送材料、電洞注入材料、電洞阻擋材料、電子注入材料、電子輸送材料及其組合所組成族群。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中x係0；各R1 係相同且係C1 -C16 烷基；且各R2 係相同。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中x係0；各R1 係相同且係選自由甲基、乙基及正丙基所組成族群；且各R2 係相同且係選自由甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、正戊基、異戊基、甲基苯基、正己基及異己基所組成族群。
  6. 一種用於改良電活性裝置中的層間黏附性之方法，其包括步驟為：(i)將一含有至少一種黏著促進劑材料的表面處理組成物沈積到第一電活性層的至少一表面上，其中該黏著促進劑材料包括式(I)之9,9-二取代的茀基化合物： 其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R1 各獨立地係C1 -C16 烷基或芳基；R2 各獨立地係C1 -C16 烷基；而且各雙鍵的幾何各獨立地為順式或反式，或其組合；及(ii)將第二電活性層沈積到含有該黏著促進劑的該表面處理組成物之表面上；其中該組成物賦予該電活性裝置的該第一電活性層與該第二電活性層間之黏附。
  7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中第一或第二電活性層包含一種選自由陽極材料、陰極材料、有機發光材料、電洞輸送材料、電洞注入材料、電洞阻擋材料、電子注入材料、電子輸送材料及其組合所組成族群的材料。
  8. 一種式(I)之9,9-二取代的茀基化合物， 其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R1 各獨立地係C1 -C16 烷基或芳基；R2 各獨立地係C1 -C16 烷基；而且各雙鍵的幾何各獨立地為順式或反式。
  9. 一種式(IV)之9,9-雙(炔基)茀基化合物， 其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或羥基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；而且R2 各獨立地係C1 -C16 烷基。
  10. 一種製備式(I)之9,9-二取代的茀基化合物之方法， 其包括以下步驟：(i)於反應條件下使式(II)之9,9-未取代的茀基化合物在溶劑中與鹼和一如式(III)所示的帶有可置換基的經取代炔接觸， 其中R各獨立地係烷基、芳基、鹵素、氰基、烷氧根、羧酸根或經基；"x"各獨立地具有0至芳環上可被取代的位置數之值；R2 各獨立地係C1 -C16 烷基；而且Z係選自鹵素之可置換基；及(ii)於反應條件下，使步驟(i)的反應產物與氫矽烷化觸媒和式(R1 O)3 -Si-H的氫矽烷化劑接觸，其中R1 各獨立地係C1 -C16 烷基或芳基。
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