CN1796391A - 助粘剂、含有它的电活化层和电活化装置以及方法 - Google Patents

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Abstract

在本发明的一个实施方式中公开了一种制备电活化装置第一层的方法,包括步骤(i)通过混合至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料制备第一层组合物;和(ii)将该组合物沉积在所述电活化装置的第二电活化层上形成所述第一层;和(iii)任选进一步在所述第一层的与第二层相反的表面上沉积第三层的电活化材料,其中该第一层组合物确保了所述第一层与所述第二层之间或所述第一层与所述第三层之间的粘合,或者所述第一层与所述第二层和所述第三层之间的粘合。

Description

助粘剂、含有它的电活化层 和电活化装置以及方法
            关于联邦资助研究和开发的声明
本发明是在政府支持NIST出资的合同号70NANB3H3030下进行的。政府拥有本发明的某些权益。
                     发明背景
本发明一般地涉及助粘剂、含有其的电活化装置和方法。在一实施方式中本发明特别涉及包括至少一个电活化有机层的多层电活化装置中层之间的助粘剂。
许多包括光电装置、有机光发射装置、电发光装置、光电伏打和有机薄膜晶体管的电活化装置具有两层或多层的有机或无机材料,或这些层的组合。希望通过改进这些层的机械稳定性提高这些装置的性能。改进层之间的粘合作用可以帮助改进机械稳定性,同时降低界面电阻。此类装置中存在的一个特别严重的问题是无机和有机层之间的粘合。例如,二氧化钛层与塑料层的粘合或者光发射聚合物层和阴极金属层的粘合常常出现问题。
大多数现有技术的有机光发射装置(OLED)是由多层组成。多层OLED示例可以表示为:ITO//HTL//LEP阴极,其中ITO是含有氧化铟锡的阴极,HTL是空穴传输层,LEP是光发射层并且该阴极可以是低功函金属,例如,但不限于Al或Ca。经过蒸气法或者由溶液通过旋转涂层、尖端涂层等方法沉积得到层。一种示例光电伏打装置(PV)采用染料涂层的金属氧化物如二氧化钛来吸收光和从染料激发态分离电荷。例如,TiO2可以沉积在导电金属氧化物如ITO上。这些和其他电活化装置的装置性能取决于层之间的密切接触和保持这种密切接触的能力,这对于柔性材料和装置来说特别关键。所以希望发现方法和装置结构能够在其他性质中使多次装置中层层之间的粘合得到改进。还希望确认有效的助粘剂来产生上述粘合作用。
                     发明详述
简单而言,本发明的一个方面在于一种制造电活化装置中的第一层的方法,包括步骤(i)通过混合至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料制备第一层组合物;和(ii)将该组合物沉积在所述电活化装置的第二电活化层上形成所述第一层;和(iii)任选进一步在所述第一层的与第二层相反的表面上沉积第三层的电活化材料,其中该第一层组合物确保了所述第一层与所述第二层之间或所述第一层与所述第三层之间的粘合,或者所述第一层与所述第二层和所述第三层之间的粘合。
本发明的另一方面是一种制备电活化装置助的第一层的方法,包括步骤(a)通过混合至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料制备第一层组合物,其中该助粘剂材料含有至少一种选自下列的化合物:四烷醇化钛和原硅酸四烷基酯的混合物,四丁醇化钛和原硅酸四乙酯的混合物;9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,和其组合;和(b)使该组合物沉积在该电活化装置的第二电活化层上形成第一层,和任选进一步在第一层的与第二层相反的表面上沉积第三电活化层,其中所述第一层组合物确保了所述第一层与所述第二层之间或所述第一层与所述第三层之间的粘合,或者所述第一层与所述第二层和所述第三层之间的粘合。
本发明的另一方面是含有至少一种助粘剂材料和一种电活化有机材料的致密混合物的电活化层。
本发明的又一方面是一种包括含有至少一种助粘剂材料和一种电活化有机材料的层的致密混合物的电活化装置。
本发明的另一方面是一种用于改进电活化装置的层之间的粘合的方法,该方法包括步骤(i)使含有至少一种助粘剂材料的表面处理组合物沉积在第一电活化层的至少一个表面上,和(ii)使第二电活化层沉积在该含有所述助粘剂的表面处理组合物的表面上;其中该组合物确保该电活化装置的所述第一层和所述第二层之间粘合。
本发明的另一方面是一种改进电活化装置中的层之间粘合的方法,包括步骤(i)使含有至少一种助粘剂材料的表面处理组合物沉积在第一电活化层的至少一个表面上,和(ii)使第二电活化层沉积在该含有所述助粘剂的表面处理组合物的表面上;其中所述助粘剂材料包括至少一种下列的化合物:四烷醇化钛和原硅酸四烷基酯的混合物,四丁醇化钛和原硅酸四乙酯的混合物;9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,和其组合,和其中所述组合物确保该电活化装置的所述第一层和第二层之间的粘合。
本发明的另一方面是具有表面处理的电活化层,其中该表面处理包括在电活化层的至少一个表面上的含有至少一种助粘剂材料的组合物,其中该组合物确保该层与该电活化装置中至少一个其他层之间粘合;和其中该助粘剂材料含有至少一种选自下列的化合物:四烷醇化钛和原硅酸四烷基酯的混合物,四丁醇化钛和原硅酸四乙酯的混合物;9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,和其组合。
本发明的另一方面在于一种电活化装置,其包括至少一个具有表面处理的电活化层,其中该表面处理包括在电活化层的至少一个表面上的含有至少一种助粘剂材料的组合物,其中该组合物确保该层与该电活化装置中的至少一个其他电活化层粘合;其中该助粘剂材料包括至少一种选自下列的化合物:四烷醇化钛和原硅酸四烷基酯的混合物,四丁醇化钛和原硅酸四乙酯的混合物;9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,和其组合。
本发明的另一方面在于一种制备电活化装置的方法,该装置包括(a)阳极层,(B)阴极层,(C)得自含助粘剂和第一电活化有机材料的组合物的层,和(D)至少一个含有不同于第一电活化有机材料的电活化有机材料的其他层,该方法包括步骤:(i)提供彼此不同的第一和第二电极层;(ii)形成第一复合结构,该结构包含(a)第一电极层和(b)任选一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层,(iii)形成第二复合结构,该结构包含(c)第二电极层;(d)含有助粘剂材料和第一电活化有机材料的致密混合物的层,和(e)任选一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层;和(iv)通过层压第一复合结构和第二复合结构形成该装置,其中含有所述助粘剂的层接触电极层和至少一个不同于该第一电活化有机材料的电活化有机材料的其他层并提供它们之间的粘合。
本发明的另一方面在于一种制备电活化装置的方法,该装置包括(a)阳极层,(B)阴极层,(C)得自第一电活化有机材料的层,和(D)至少一个含有不同于第一电活化有机材料的电活化有机材料的其他层,该方法包括步骤:(i)提供彼此不同的第一和第二电极层;(ii)形成第一复合结构,该结构包含(a)第一电极层;(b)沉积在第一电极层的一个表面上的助粘剂材料,和(c)任选一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层;(iii)形成第二复合结构,该结构包含(d)第二电极层;和(e)一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层;和(iv)通过层压第一复合结构和第二复合结构形成该装置,其中所述助粘剂接触电极层和电活化有机材料层并提供电极层与电活化有机材料层之间的粘合。
本发明的另一方面提供一种制备电活化装置的方法,该装置包含(A)阳极层,(B)阴极层,(C)得自第一电活化有机材料的层,和(D)至少一个含有不同于第一电活化有机材料的电活化有机材料的其他层,该方法包括步骤:(i)提供彼此不同的第一和第二电极层;(ii)形成第一复合结构,该结构包含(a)第一电极层;(b)一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层,和(c)沉积在至少一个电活化有机层的至少一个表面上的助粘剂材料;(iii)形成第二复合结构,该结构包含(d)第二电极层;(e)一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层;和任选(f)沉积在至少一个电活化有机层的至少一个表面上的助粘剂材料;和(iv)通过层压第一复合结构和第二复合结构形成该装置,其中所述助粘剂接触包含第一电活化有机材料的第一层和包含不同于该第一电活化有机材料的电活化有机材料的第二层并提供第一层与第二层之间的粘合。
本发明的另一方面是式(I)的9,9-而取代芴基化合物:
Figure A20051011348900111
其中各R独立地是烷基,芳基,卤素,氰基,醇化物,羧酸酯,或羟基;各“x”独立地具有0-芳环上可以被取代位置的数目的值;各R1独立地是C1-C16烷基或芳基;各R1独立地是C1-C16烷基;且各个双键的几何学独立地是顺式或反式。
本发明的另一方面是式(IV)的9,9-二(炔基)芴基化合物:
其中各R独立地是烷基,芳基,卤素,氰基,醇化物,羧酸酯,或羟基;各“x”独立地具有0-芳环上可以被取代位置的数目的值;各R2独立地是C1-C16烷基。
本发明的另一方面是一种制备式(I)的9,9-二取代的芴基化合物的方法:
Figure A20051011348900121
该方法包括步骤:
(i)在反应条件下使式(II)的9,9-未取代芴基化合物在溶剂中与碱和式(III)所示的带有可置换基团的取代炔烃接触:
其中各R独立地是烷基,芳基,卤素,氰基,醇化物,羧酸酯,或羟基;各“x”独立地具有0至芳环上可以被取代位置的数目的值;各R2独立地是C1-C16烷基;且Z是可置换基团;和
(ii)在反应条件下使(i)步骤的反应产物与硅氢化催化剂和式(R1O)3-Si-H的硅氢化试剂接触,其中各R1独立地是C1-C16烷基或芳基。
本发明的许多其他特征、方面和优点将参考下列内容和所附权利要求书后更加清楚。
                     附图简述
图1是本发明的一个实施方式的图示,表示通过至少一层使用助粘剂的表面处理下在电活化装置的两个电活化有机层之间的助粘作用。
图2是本发明的另一实施方式的图示,表示通过至少一层使用助粘剂的表面处理下在电活化装置的一个电活化有机层和一个金属电极层之间的助粘作用。
图3是本发明的一个实施方式的图示,表示通过助粘剂和至少一个所述层的共沉积作用下电活化装置的两个电活化有机层之间的助粘作用。
图4是本发明另一实施方式的图示,表示通过助粘剂和至少一个所述层的共沉积作用下电活化装置的一个电活化有机层和一个金属电极层之间的助粘作用。
                     发明详述
在下面的说明和权利要求书中,将参考多个具有下面定义的术语。单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指示含义,除非文中明确另外说明。在此使用的术语“电活化”是指下列材料(1)能够传输、阻断或储存电荷(正电荷或负电荷)的材料;(2)发光的,通常尽管不一定是荧光的,和/或(3)有效地光诱导性电荷产生作用。“电活化装置”是包含电活化材料的装置。在本文中电活化层是电活化装置的层,它包含至少一种电活化有机材料或者至少一种金属电极材料。在此使用的术语“聚合物”可以是指得自基本上单一单体的均聚物或者得自至少两种单体的共聚物,或者均聚物和共聚物两者。
本发明的多个实施方式中使用的术语“烷基”是指含有碳和氢原子的直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、双环烷基、三环烷基和多环烷基,并且其中除了碳和氢以外还任选含有例如选自周期表的第15、16和17族的原子。烷基可以是饱和或不饱和的,并且可以含有例如乙烯基或烯丙基。术语“烷基”还包括醇化基团的烷基部分。除非另外说明,在许多实施方式中正常和支链烷基是那些含有1-约32个碳原子的烷基,并且作为非限定实例包括C1-C32烷基(任选被一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基和芳基取代);和任选被一个或多个选自C1-C32烷基或芳基取代的C3-C15环烷基。某些非限定实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。环烷基和二环烷基的一些具体非限定实例包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基、二环庚基和金刚烷基。在许多实施方式中芳烷基包括那些含有7-约14个碳原子的芳烷基;这些包括,但不限于,苄基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基。在本发明的许多实施方式中使用的术语“芳基”是指取代或未取代的含有6-20个环碳原子的芳基。芳基的一些非限定实例包括选择性被一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基、芳基和含有选自周期表的第15、16和17族的原子的官能团的基团取代的C6-C20芳基。芳基的一些具体非限定实例包括取代和未取代苯基、联苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基和联萘基。
本发明的一个方面是一种制备电活化装置中第一层的方法,包括步骤(i)通过混合至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料制备第一层组合物;(ii)是该第一层的组合物沉积在该电活化装置的第二电活化层上形成该第一层,其中该第一层组合物确保第一层和第二层之间粘合。在另一实施方式中电活化装置进一步包括电活化材料的第三层,该第三层与第一层相邻并接触且该第一层位于所述第二层和第三层之间。在一具体实施方式中该方法任选进一步包括使该第三层沉积在第一层的与第二层相反的表面上的步骤,其中该第一层组合物确保该第一层和第二层之间或第一层和第三层之间、或第一层与第二层和第三层两者之间粘合。任何层的沉积可以任选在至少一个加热处理步骤之后进行。
本发明的另一方面是一种确保或改进电活化装置的两层之间的粘合作用的方法,该方法包括使至少一种助粘剂材料沉积在至少一个电活化有机层或金属电极层的表面上的步骤。该方法通常包括使含有至少一种助粘剂材料的表面处理组合物沉积在至少一个电活化有机层的至少一个表面上或在至少一个金属电极层的一个表面上的步骤。第二电活化层随后可以沉积在该助粘剂上,由此该助粘剂确保该第二层与助粘剂所沉积的层之间发生粘合。在一具体实施方式中含有至少一种助粘剂材料的表面处理组合物沉积在一电活化层的一个表面上或者在一金属电极层的一个表面上。在另一具体实施方式中含有至少一种助粘剂材料的表面处理组合物沉积在至少两个电活化有机层的一个表面上或者一个电活化有机层的一个表面和一个金属电极层的一个表面上。一个以上的电活化层可以用助粘剂材料处理,其中该助粘剂材料可以相同或不同。任何层或表面处理组合物的沉积可以任选在至少一个热处理步骤后进行。
助粘剂材料包括例如,但不限于,金属化合物或9,9-二取代的芴基化合物。所述金属化合物包括至少一个选自乙酰氧基、乙酰基丙酮酸盐、丙烯酰氧基、烷氧基、氨基丙基、甲醇、羧酸盐、硅烷醇、甲硅烷氧基、亚磷酸盐、磷酸盐、缩水甘油氧基、巯基丙基、卤化物、氯化物、溴化物和氧化物的部分;其中该金属选自硅、锡、锆、铪、铝、锑和钛。金属化合物的实例包括四烷醇化钛,四丁醇化钛,四丙醇化钛,原硅酸四烷基酯,原硅酸四乙酯,四烷醇化锆等化合物及其组合物。
助粘剂的其他实例包括例如,但不限于,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃类。本发明的一个方面中助粘剂材料是1-(1-萘基)-2-三烷氧基甲硅烷基乙烷,其实例包括1-(1-萘基)-2-三乙氧基甲硅烷基乙烷(NTES),等化合物。此类α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃类的代表性实例全面公开在本申请人的共同待决的系列申请10/761,696,2004年1月20日提交。
助粘剂材料的其他实例包括选择性与烯基芳族化合物(例如但不限于苯乙烯)共聚的乙烯基萘聚合物。本发明的另一方面中所述助粘剂是苯乙烯和乙烯基萘的共聚物(NAPHSTYR),其中苯乙烯(x)与乙烯基萘(1-x)的比例为x∶1-x,其中x可以从0-约0.6变化。此类共聚物的代表性实例一般性公开在本申请人的共同待决申请中,(GE Docket号148981)。NAPHSTYR的重均分子量在一实施方式中在约8000-约75000的范围内,在另一实施方式中为约12000-约65000的范围内,并且在另一实施方式中在约45000-约65000的范围内。NAPHSTYR的数均分子量(Mn)在一实施方式中在约4000-约30000的范围内,在另一实施方式中在约8000-约28000的范围内,并且在另一实施方式中在约14000-约26000的范围内。在一特定实施方式中NAPHSTYR的Mw值为约50000-约60000的范围内,并且Mn值在约18000-约24000的范围内。
适当助粘剂的其他实例包括例如,但不限于,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷类,其实例包括,但不限于,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MAPTMS)等化合物。适当助粘剂的其他实例包括例如,但不限于,缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷类,其实例包括,但不限于,3-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷等化合物。在一特定实施方式中适当缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷类包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)。
沉积的方法包括自旋涂层法,浸涂法,逆旋涂层法,绕丝式或Mayer杆式涂法,直接和偏移凹版涂法(direct and offset gravurecoating),槽沟压铸模涂法(slot die coating),叶片涂法,热融涂法,帘幕式涂法,刮旋涂法,挤出法,气刮涂法,喷涂法,旋转筛涂法,多层滑片涂法,共挤出法,半月涂法,逗号和微照像凹版涂法,平版法,朗谬尔法和闪式蒸发,蒸气沉积法,等离子体加速化学-蒸气沉积法(“PECVD”),射频等离子体加速化学-蒸气沉积法(“RFPECVD”),扩展式热等离子体化学-蒸气沉积法(“ETPCVD”),溅射法包括,但不限于,反应性溅射法,电子-回旋加速器-共振等离子体加速化学-蒸气沉积法(“ECRPECVD”),电感耦合等离子体甲酸化学-蒸气沉积法(“ICPECVD”),等技术,和它们的组合。
例如在自旋涂法中,根据旋转器的参数,例如但不限于,含有电活化材料或助粘剂或两者的溶液或分散体中的固体的速度、百分比可以变化,从而得到所需厚度。所需厚度则一般可能依赖于电活化材料和助粘剂之一或两者以及其他存在的固体的化学和材料性质,并且本领域技术人员无需过度实验就可以很容易地测定。在一具体实施方式中在沉积的溶液或分散体中的电活化材料或助粘剂或两者的浓度可以在约0.01%固体-约10%固体的范围内变化,并且在另一特定书实施方式中是在约0.5%固体-约3%固体的范围内。
本发明的另一方面是含有至少一种助粘剂和至少一种电活化材料的致密混合物的电活化装置的层。在本文中该致密混合物得自该层沉积之前的溶液或分散体中助粘剂和电活化材料的混合物。本发明的另一方面是通过一种方法制备的电活化装置的一层,该方法包括步骤(i)通过混合至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料制备第一层组合物,和(ii)使第一层的组合物沉积在该电活化装置的第二层电活化层上,其中第一层组合物使得第一层和第二层之间粘合。本发明的另一方面在于一种包括一层含有至少一种助粘剂和至少一种电活化有机材料的致密混合物的电活化装置。本发明的另一方面是通过所述方法制备的第一层组合物,该方法包括步骤(i)通过混合至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料制备第一层组合物,和(ii)使第一层的组合物沉积在该电活化装置的第二层电活化层上,其中第一层组合物使得第一层和第二层之间粘合。
本发明的另一方面是通过一种方法制备的电活化装置的一层,该方法包括使至少一种助粘剂材料沉积在电活化层的表面上的步骤。本发明的另一方面在于一种包括通过所述方法制备的一层的电活化装置,该方法包括使至少一种助粘剂材料沉积在电活化层的表面上的步骤。在一实施方式中该助粘剂的表面厚度是约1纳米-约100纳米之间。在本发明的另一实施方式中,助粘剂的表面厚度为约1纳米-约10纳米。
在某些特定实施方式中所述电活化装置的电活化层材料选自电极材料,发光材料,吸光材料,电荷传输材料,电荷注入材料,电荷阻断材料及其组合。在某些特定实施方式中,所述电活化装置选自发光装置,有机发光装置,光电材料,光电导体,光检测器,液晶显示器,有机晶体管或其他分子电子装置部件,和其组合。
在本发明的一个实施方式中电活化装置一般包括:(a)阳极;(b)阴极;和(c)空穴阻断层。在另一实施方式中该电活化装置一般包括:(a)阳极;(b)发光层;(c)空穴阻断层;和(d)阴极。在另一实施方式中该电活化装置常常包括:(i)基片;(ii)在基片上形成的阳极;(iii)在该阳极上形成的导体聚合物或空穴传输材料层;(iv)任选电子阻断层;(v)发光材料层;(vi)空穴阻断材料层,(vii)电子传输材料层;和(viii)在电子传输材料层上形成的阴极。在另一实施方式中,该电活化装置一般包括:(a)阳极;(b)阴极;和(c)发光材料层;在某些其它实施方式中,该电活化装置一般包括:(a)基片;(b)在基片上形成的阳极;(c)在该阳极上形成的导体聚合物和空穴传输材料层;(d)任选电子阻断层;(f)发光材料层;(g)任选的含有空穴阻断材料的层;(h)任选的含有电子传输材料的层;和(i)阴极。在本发明的一实施方式中,具有吸光层的电活化装置一般包括:(a)阳极;(b)阴极和(c)吸光材料层。本发明的电活化装置可以包括附加层例如,但不限于,一个或多个耐磨层,化学抗性层,光致发光层,辐射吸收层,辐射反射层,屏蔽层,平面化层,和其组合。
发光材料的非限定实例包括聚(N-乙烯基咔唑)及其衍生物;聚芴及其衍生物例如聚(烷基芴),例如聚(9,9-二己基芴),聚(二辛基芴)或聚{9,9-二(3,6-二氧杂庚基)-芴-2,7-二基};聚(对-亚苯基)及其衍生物例如聚(2-癸氧基-1,4-亚苯基)或聚(2,5-二庚基-1,4-亚苯基);聚(对亚苯基亚乙烯基)(“PPV”)及其衍生物例如二烷氧基取代的PPV和氰基取代的PPV;聚噻吩及其衍生物例如聚(3-烷基噻吩),聚(4,4’-二烷基-2,2’-联噻吩),聚(2,5-亚噻酚基亚乙烯基);聚(吡啶亚乙烯基)及其衍生物;聚喹喔啉及其衍生物;和聚喹啉及其衍生物。这些聚合物的混合物,或基于一种或多种这些聚合物和其他的共聚物可以用来改变发光的颜色。
另一类适当的发光聚合物材料是聚硅烷类。通常,聚硅烷是被多种烷基和/或芳基侧基取代的直链硅主链聚合物。它们是准一维材料并且沿着聚合物主链具有离域sigma-共轭电子。聚硅烷的实例包括聚(二-正丁基硅烷),聚(二-正戊基硅烷,聚(二-正己基硅烷),聚(甲基苯基硅烷),和聚{双(对丁基苯基)硅烷}。
具有分子量小于例如约5000的由大量分子单元组成的有机材料也常常用作发光材料。此类材料的实例为1,3,5-三{n-(4-二苯基氨基苯基)苯基氨基}苯。有机发光材料也可以是由低分子量有机分子制成,例如苯基蒽,四芳基乙烯,香豆素,红荧烯,四苯基丁二烯,蒽,茉,蔻,或其衍生物。其他适当的材料是低分子量金属有机复合物例如乙酰基丙酮酸铝,乙酰基丙酮酸镓,乙酰基丙酮酸铟,(吡啶甲基甲基酮)-二{2,6-二(叔丁基)酚}铝,(4-甲氧基-吡啶甲基甲基酮)-二(乙酰基丙酮酸)钪,及其混合物。其他有机发射性材料包括选自8-羟基喹啉的有机金属复合物的材料。
可以使用的LEP聚合物溶剂的实例包括芳香混合物,二甲苯类,甲苯,THF,氯苯,二氯苯等,及其组合。
空穴注入增强材料的非限定实例是亚芳基化合物例如,但不限于,3,4,9,10-苝四甲酸二酐,二(1,2,5-噻二唑并)-对醌二(1,3-二硫醇),等。
空穴传输材料的实例包括三芳基二胺,四苯基二胺,芳香叔胺类,腙衍射,咔唑衍生物,三唑衍生物,咪唑衍生物,具有氨基的噁二唑衍生物,聚噻吩类,等等。
适合电子注入的材料和传输增强材料包括金属有机复合物例如,但不限于,三(8-羟基喹啉)铝,噁二唑衍生物,苝衍生物,吡啶衍生物,嘧啶衍生物,喹啉衍生物,喹唑啉衍生物,二苯基醌衍生物,硝基取代的芴衍生物,等等。
空穴注入和传输材料的非限定实例包括有机聚合物,例如,但不限于,聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)(“PEDOT”),聚苯胺,等等。
空穴阻断层的适当材料包括聚(N-乙酰基咔唑),浴铜灵(“BCP”),二(2-甲基-8-羟基喹啉)三苯基硅烷酸化铝(III),二(2-甲基-8-羟基喹啉)4-酚酸铝(III),二(2-甲基-8-羟基喹啉)4-苯基酚酸铝(III),等。
电活化装置的适当阴极层材料一般包括具有低自有能值的材料。阴极材料的非限定实例例如,但不限于K,Li,Na,Mg,Ca,Sr,Ba,Al,Ag,Au,In,Sn,Zn,Zr,Sc,Y,Mn,Pb,镧系的元素,其合金,特别是Ag-Mg合金,Al-Li合金,In-Mg合金,Al-Ca合金,和Li-Al合金,及其混合物。阴极材料的其他实例可以包括碱金属氟化物,或碱土金属氟化物,此类聚合物的混合物。其他阴极材料例如氧化铟锡,氧化锡,氧化铟,氧化锌,氧化铟锌,氧化锌铟锡,氧化锑,碳毫微管,并且其混合物也适宜。另外,阴极可以由两层组成以提高电子注射。实例包括,但不限于,LiF或NaF的内层,随后是铝或银的外层,或者钙的内层,随后是铝或银的外层。
适合电活化装置的阳极材料一般包括具有锆自有能值的材料。阳极材料的实例包括,但不限于,氧化铟锡(ITO),氧化锡,氧化铟,氧化锌,氧化铟锌,镍,金,及其混合物。
在本发明的另一实施方式中包括式(I)的9,9-二取代芴基化合物:
其中R独立地是烷基,芳基,卤素,氰基,醇化物,羧酸酯,或羟基;各“x”独立地具有0至芳环上可以被取代位置的数目的值;各R1独立地是C1-C16烷基或芳基;各R2独立地是C1-C16烷基。应注意虽然表示出式(I)中双键的特定几何学,但对两个双键的几何学没有限定作用。有关两个双键各自的几何学可以独立地是顺式或反式。在某些具体实施方式中x为0;各R1相同并且是C1-C16烷基;和各R2相同。在其他具体实施方式中x是0;各R1相同且选自甲基、乙基和正丙基;和各R2相同且选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、甲基戊基、正己基,和异己基。
在另一实施方式中本发明包括制备式(I)的9,9-二取代芴基化合物的方法。在一示例方法中式(I)的9,9-二取代芴基化合物在第一步中在反应条件下在偶极非质子溶剂中与碱和式(III)的带有可置换基团的取代炔烃接触:
其中R,x和R2如上所述,并且Z是可置换基团。在某些实施方式中Z选自卤化物,溴化物,和氯化物。偶极非质子溶剂实例包括,但不限于,二甲基亚砜,二甲基乙酰胺等。在示例方法中式(II)的9,9-未取代芴基化合物在第一步中反应条件下在非极性溶剂中与碱、相转移催化剂和式(III)的带有可置换基团的取代烯烃接触。实例非极性溶剂包括,但不限于,甲苯,二甲苯,氯苯等。反应条件包括温度、浓度、时间的有效值和适合以所需收率提供所需化合物的变量。可以使用任何有效的碱。在某些实施方式中有效的碱包括碱金属氢氧化物例如氢氧化钠,并且通常为氢氧化钠水溶液。可以使用任何有效的相转移催化剂。在某些实施方式中,有效的相转移催化剂包括季铵盐,例如四烷基卤化铵。本领域技术人员可以很容易地测定相转移催化剂的量而无需过度实验。碱和烯烃化合物(III)的量一般至少分别是9,9-未取代芴基化合物的量的至少2当量。
第一步的产物是式(IV)的9,9-二(炔基)芴基化合物:
其中R,x和R2如上所述,并且Z是可置换基团。式(IV)的9,9-二(炔基)芴基化合物可以从该步骤1的反应中分离出来并且利用有效方法纯化,或者,如果需要,使用分离或未分离的粗产物。
在例举方法的典型第二步中,式(IV)的9,9-二(炔基)芴基化合物用有效硅氢化试剂在有效硅氢化催化剂的存在下硅氢化。典型的有效硅氢化试剂含有-Si-H部分并且在许多实施方式中具有式(R1O)3-Si-H,其中R1如上所述。有效硅氢化试剂是本领域熟知的且一般包括周期表的第8、9或10族的金属例如铂。在硅氢化反应中可以任选使用有效溶剂。在一具体实施方式中硅氢化反应在无溶剂条件下进行。所需式(I)的9,9-二取代芴基化合物可以从步骤2的反应中分离并利用任何有效方法纯化,或者,如果需要,使用分离或未分离的粗产物。
无需进一步解释,本领域技术人员肯定可以根据本文的说明,最大程度地应用本发明。下列实施例为本领域技术人员实施本发明提供进一步的指导。下列实施例和阳极基片(18)包括在0.18毫米厚的聚(对苯二甲酸乙二酯)薄片上存在一导体氧化铟锡(ITO)的薄膜。阴极基片(12)包括在0.18毫米厚的聚(对苯二甲酸乙二酯)薄片上存在一铝的薄膜。
实施例1
图1的实施方式中所例举的本实施例证实,通过用助粘剂表面处理两层中的至少一层可改进电活化装置的两个电活化有机层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤。对PEDOT-PSS层进行表面处理以改进对后续层的粘合作用。特别是,将含有式(I)的9,9-二取代芴基化合物,其中x为0,并且R1和R2两者为乙基,的溶液(对二甲苯中含约0.1%固体)以3000rpm的速度自旋涂层在PEDOT-PSS层的表面上并且将该新的阴极复合材料在110℃下烘烤。含有美国染料原329(ADS329)的发光聚合物(LEP)材料(14)自旋涂层在该阴极基片(12)上并在110℃下烘烤。阳极复合材料和阴极复合材料叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作,如图1所示。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置,得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有PEDOT-PSS表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。LEP层和PEDOT-PSS层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与相同装配没有表面处理的层压复合层相比,LEP材料与PEDOT-PSS层的转移增加30%,表明本发明的方法提供了良好的结构粘合作用。
实施例2
图2的实施方式中所例举的本实施例证实,通过用助粘剂表面处理两层中的至少一层可改进电活化装置的两个电活化有机层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤。含有美国染料原329(ADS329)的发光聚合物(LEP)材料(14)自旋涂层在该阳极复合材料的PEDOT-PSS表面上并再次将该复合材料在110℃下烘烤。对阴极表面(12)进行表面处理以改进对后续层的粘合作用。特别是,将含有式(I)的9,9-二取代芴基化合物,其中x为0,并且R1和R2两者为乙基,的溶液(对二甲苯中含约0.1%固体)以3000rpm的速度自旋涂层在阴极的铝表面上并且将该新的阴极复合材料在110℃下烘烤。阳极复合材料和阴极复合材料叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作,如图2所示。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有阴极表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。LEP层和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与相同装配没有表面处理的层压复合层相比,LEP材料与阴极层的转移增加50%,表明本发明的方法提供了良好的结构粘合作用。
实施例3
本实施例证实通过用助粘剂表面处理两层中的至少一层可改进电活化装置的两个电活化有机层之间的粘合作用。对阴极表面进行表面处理以改进对后续层的粘合作用。测试4种不同的助粘剂:(1)含有约5-10wt.%四丁醇钛和约10-30wt.%硅酸四乙酯(在脂族烃溶剂中约7%固体水平)的市售底漆(SS4155型,购自GE Silicones)用异丙醇稀释(1份SS4155∶10份异丙醇);(2)12毫克(mg)1∶1四丙醇钛/硅酸四乙酯存在于100毫升(ml)异丙醇中;(3)1份SS4155用100份异丙醇稀释;和(4)100mg 1∶1四丙醇化钛/硅酸四乙酯存在于100ml异丙醇中。在独立实验中各助粘剂溶液以4000rpm的速度自旋涂层在阴极基片上,并且各个装置在热板上100℃下加热10分钟。在各种情况中含有美国染料原329(ADS329)的LEP层叠放在原阴极表面上且新的装置经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作。用卡文探针测定接触电位且与没有阴极基片表面处理的对照装置的接触电位进行对比。在各助粘剂的情况中,数据显示本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。LEP和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与相同装配没有表面处理的层压复合层相比,LEP材料与阴极层的转移增加,表明本发明的方法提供了良好的结构粘合作用。
实施例4
图2的实施方式中所例举的本实施例证实,通过用助粘剂表面处理两层中的至少一层可改进电活化装置的两个电活化有机层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤。含有美国染料原329(ADS329)的发光聚合物(LEP)材料(14)自旋涂层在该阳极复合材料的PEDOT-PSS表面上并再次将该复合材料在110℃下烘烤。对阴极表面(12)进行表面处理以改进对后续层的粘合作用。特别是,将含有式(V)的1-(1-萘基)-2-三乙氧基甲硅烷基-乙烷的溶液(对二甲苯中含约0.1%固体)以4000rpm的速度自旋涂层在阴极(12)的铝表面上并且将该新的阴极复合材料在110℃下烘烤。
阳极复合材料和阴极复合材料叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有阴极表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。LEP层和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与相同装配没有表面处理的层压复合层相比,LEP材料与阴极表面的转移增加20%,表明本发明的方法提供了良好的结构粘合作用。
实施例5
图2的实施方式中所例举的本实施例证实,通过用助粘剂表面处理两层中的至少一层可改进电活化装置的两个电活化有机层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤。含有美国染料原329(ADS329)的发光聚合物材料(14)自旋涂层在该阳极复合材料的PEDOT-PSS表面上并再次将该复合材料在110℃下烘烤。对阴极表面(12)进行表面处理以改进对后续层的粘合作用。特别是,将含有衍生自苯乙烯和乙烯基萘(约1∶1苯乙烯∶乙烯基萘并且Mw约56000且Mn约22000,采用在对二甲苯中约0.1%固体)的溶液以4000rpm的速度自旋涂层在阴极(12)的铝表面上并且将该新的阴极复合材料在110℃下烘烤。将阳极复合材料和阴极复合材料叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有阴极表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。LEP层和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与相同装配没有表面处理的层压复合层相比,LEP材料与阴极表面的转移增加20%,表明本发明的方法提供了良好的结构粘合作用。
实施例6
本实施例证实通过用助粘剂表面处理两层中的至少一层可改进电活化装置的两个电活化有机层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤。对阴极表面(12)进行表面处理以改进对后续层的粘合作用。特别是,将含有3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(在对二甲苯中约0.1%固体)的溶液以4000rpm的速度自旋涂层在阴极上并且在110℃下烘烤。将阳极复合材料和阴极基片叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有阴极表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。PEDOT和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与相同装配没有表面处理的层压复合层相比,PEDOT-PSS材料与阴极层的转移增加50%,表明本发明的方法提供了良好的结构粘合作用。
实施例7
本实施例证实通过用助粘剂表面处理两层中的至少一层可改进电活化装置的两个电活化有机层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤。对阴极表面(12)进行表面处理以改进对后续层的粘合作用。特别是,将含有甲基丙烯酰阳极丙基三甲氧基基硅烷(在对二甲苯中约0.1%固体)的溶液以4000rpm的速度自旋涂层在阴极上并且在110℃下烘烤。将阳极复合材料和阴极基片叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有阴极表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。PEDOT和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与相同装配没有表面处理的层压复合层相比,PEDOT-PSS材料与阴极层的转移增加50%,表明本发明的方法提供了良好的结构粘合作用。
实施例8
图3的实施方式中所例举的本实施例证实,通过用助粘剂和两层至少一层的材料的混合物共沉积可改进电活化装置的电活化有机层和金属层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤。将包含约1.7%固体的含美国染料原329(ADS329)的发光聚合物(LEP)材料(14)和约0.01-10%固体的含式(I)9,9-二取代芴基化合物,其中x为0,并且R1和R2均为乙基,的助粘剂在对二甲苯中的混合物以3000rpm自旋涂层在该阴极基片(12)的表面上形成阴极复合材料并且将该复合材料在110℃下烘烤。得到用混合助粘剂-LEP层(140)涂层的阴极(12)。将阳极复合材料和阴极复合材料叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作,如图3所示。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有阴极表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。LEP层和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与没有助粘剂化合物的对照装置相比,本发明的装置在LEP材料与阴极层的粘合作用上有所改进。
实施例9
图4的实施方式中所例举的本实施例证实,通过用助粘剂和两层至少一层的材料的混合物共沉积可改进电活化装置的电活化有机层和金属层之间的粘合作用。含有PEDOT-PSS聚合物(水中含固体2.6%)的空穴传输层(16)以3000rpm自旋涂层在阳极基片(18)上并且在110℃下烘烤形成阳极复合材料。将二甲苯中约1.7%固体的含美国染料原329(ADS329)的发光聚合物(LEP)材料(14)和约0.01-10%固体的含式(I)9,9-二取代芴基化合物,其中x为0,并且R1和R2均为乙基,的助粘剂在二甲苯中的混合物以3000rpm自旋涂层在该阴极基片(12)的表面上形成阴极复合材料并且随后将该复合材料在110℃下烘烤形成新的阳极复合材料。得到用混合助粘剂-LEP层(140)涂层的阳极复合材料。将阳极复合材料和阴极复合材料叠加并经过辊式层布贴合机在150℃下以1米/分钟的速度操作,如图4所示。向阳极和阴极部分施加7伏特以启动该装配的装置得到一定量度的电流。测定亮度和电流并且与没有阴极表面处理结构的对照装置进行对比。数据显示,本发明的装置与参比装置相比电流相当或增强。LEP层和阴极层之间的结构粘合程度是通过撕开层压层来确定。与没有助粘剂化合物的对照装置相比,本发明的装置在LEP材料与阴极层的粘合作用上有所改进。
实施例10
式(I)的9,9-二(炔基)芴基化合物的制备:芴在反应条件下与1-溴-2-戊炔和50%氢氧化钠水溶液在二甲基亚砜溶剂中接触。通过质子磁共振光谱;碳-13核磁共振光谱;和质谱描述特征,证实得到所需产物。
实施例11
式(IV)的9,9-二(炔基)芴基化合物的制备:芴在反应条件下与1-溴-2-戊炔;50%氢氧化钠水溶液;和四丁基溴化铵在甲苯溶剂中接触。通过质子磁共振光谱;碳-13核磁共振光谱;和质谱描述特征,证实得到所需产物。
实施例12
式(I)的9,9-二(炔基)芴基化合物的制备:式(IV)的9,9-二(炔基)芴基化合物,其中x为0和R2式乙基,在反应条件下与过量三乙氧基硅烷和铂催化剂在无溶剂条件下接触。随后除去过量硅烷。通过质子磁共振光谱;碳-13核磁共振光谱;和质谱描述特征,证实得到所需产物。
本发明的上述实施方式具有许多优点,包括,但不限于,确保多层化电活化装置具有改进的机械稳定性的新组合物和方法。
虽然本发明举例说明且在典型实施方式中描述,不意味着局限于这些详述,因为可以在不脱离本发明实质的条件下进行许多改进和替换。因此,本发明的其他改进和等效方案对于本领域技术人员来说利用常规试验就可实现,并且所有这些改进和等效方案确信属于本发明的实质和范围内,本发明通过下面的权利要求书定义。所有专利、专利申请,和在此引用的文献在此引入作为参考。
部件目录
10助粘剂表面处理
12阴极
14发光层
16空穴传输层
18阳极
20助粘剂层
30层布贴合机
100电活化装置
140助粘剂-电活化材料复合层

Claims (19)

1.一种制备电活化装置中第一层的方法,该方法包括步骤(i)通过混合至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料制备第一层组合物;和(ii)将该组合物沉积在所述电活化装置的第二电活化层上形成所述第一层;和(iii)任选进一步在所述第一层的与第二层相反的表面上沉积第三层的电活化材料,其中该第一层组合物确保了所述第一层与所述第二层之间或所述第一层与所述第三层之间的粘合,或者所述第一层与所述第二层和所述第三层之间的粘合。
2.权利要求1的方法,其中该助粘剂材料含有至少一种选自下列的化合物:金属化合物,9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,和缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,其中该金属化合物进一步含有至少一个选自下列的部分:乙酰氧基、乙酰基丙酮酸盐、丙烯酰氧基、烷氧基、氨基丙基、甲醇、羧酸盐、硅烷醇、甲硅烷氧基、亚磷酸盐、磷酸盐、缩水甘油氧基、巯基丙基、卤化物、氯化物、溴化物和氧化物;其中该金属选自硅、锡、锆、铪、铝、锑和钛。
3.权利要求1的方法,其中该电活化材料选自:阳极材料,阴极材料,有机发光材料,空穴传输材料,空穴注入材料,空穴阻断材料,电子注入材料,电子传输材料及其组合。
4.含有权利要求1的至少一种助粘剂材料和至少一种电活化材料的组合物。
5.通过权利要求1的方法制备的第一层。
6.含有权利要求5的层的电活化装置,其中该装置包括发光装置,有机发光装置,光电装置,光电导体,光检测器,液晶显示器,有机晶体管或分子电子装置部件,或其组合。
7.含有至少一种助粘剂材料和一种电活化有机材料的致密混合物的电活化层。
8.包括含有至少一种助粘剂材料和一种电活化有机材料的致密混合物的层的电活化装置。
9.一种改进电活化装置中层与层之间的粘合作用的方法,该方法包括步骤(i)使含有至少一种助粘剂材料的表面处理组合物沉积在第一电活化层的至少一个表面上,和(ii)使第二电活化层沉积在含有该助粘剂的所述表面处理组合物的表面上;其中该组合物确保该电活化装置的所述第一层和第二层之间粘合。
10.权利要求9的方法,其中该助粘剂材料含有至少一种选自下列的化合物:金属化合物,9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,和缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,其中该金属化合物进一步含有至少一个选自下列的部分:乙酰氧基、乙酰基丙酮酸盐、丙烯酰氧基、烷氧基、氨基丙基、甲醇、羧酸盐、硅烷醇、甲硅烷氧基、亚磷酸盐、磷酸盐、缩水甘油氧基、巯基丙基、卤化物、氯化物、溴化物和氧化物;其中该金属选自硅、锡、锆、铪、铝、锑和钛。
11.权利要求9的方法,其中所述第一或第二电活化层含有选自下列的材料:阳极材料,阴极材料,有机发光材料,空穴传输材料,空穴注入材料,空穴阻断材料,电子注入材料,电子传输材料及其组合。
12.通过权利要求9的方法制备的第一层。
13.含有权利要求12的层的电活化装置,其中该装置包括发光装置、有机发光装置、光电装置、光电导体、光检测器、液晶显示器、有机晶体管或分子电子装置部件或其组合。
14.具有表面处理的电活化层,其中该表面处理包括含有至少一种助粘剂材料的组合物位于该电活化层的至少一个表面上,其中该组合物确保该电活化装置的第一层和第二层之间粘合;和其中该助粘剂材料包含至少一种选自下列的化合物:四烷醇化钛和原硅酸四烷基酯的混合物,四丁醇化钛和原硅酸四乙酯的混合物;9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,和其组合。
15.一种包含至少一个具有表面处理的电活化层的电活化装置,其中该表面处理包括含有至少一种助粘剂材料的组合物位于该电活化层的至少一个表面上,其中该组合物确保该电活化装置的第一层和第二层之间粘合;和其中该助粘剂材料包含至少一种选自下列的化合物:四烷醇化钛和原硅酸四烷基酯的混合物,四丁醇化钛和原硅酸四乙酯的混合物;9,9-二取代芴基化合物,α-(1-萘基)-ω-三烷氧基甲硅烷基烷烃,苯乙烯和乙烯基萘的共聚物,甲基丙烯酰氧基烷基三烷氧基硅烷,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,缩水甘油氧基烷基三烷氧基硅烷,缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,和其组合。
16.一种制备电活化装置的方法,其包括(A)阳极层,(B)阴极层,(C)得自含助粘剂和第一电活化有机材料的组合物的层,和(D)至少一个含有不同于第一电活化有机材料的电活化有机材料的其他层,该方法包括步骤:
(i)提供彼此不同的第一和第二电极层;
(ii)形成第一复合结构,该结构包含(a)第一电极层和(b)任选一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层,
(iii)形成第二复合结构,该结构包含(c)第二电极层;(d)含有助粘剂材料和第一电活化有机材料的致密混合物的层,和(e)任选一个或多个各自含有不同电活化有机材料的层;和
(iv)通过层压第一复合结构和第二复合结构形成该装置,其中含有所述助粘剂的层接触电极层和至少一个不同于该第一电活化有机材料的电活化有机材料的其他层并提供它们之间的粘合。
17.式(I)的9,9-二取代芴基化合物:
Figure A2005101134890004C1
其中各R独立地是烷基,芳基,卤素,氰基,醇化物,羧酸酯,或羟基;各“x”独立地具有0-芳环上可以被取代位置的数目的值;各R1独立地是C1-C16烷基或芳基;各R2独立地是C1-C16烷基;且各个双键的几何学独立地是顺式或反式。
18.式(IV)的9,9-二(炔基)芴基化合物:
Figure A2005101134890005C1
其中各R独立地是烷基,芳基,卤素,氰基,醇化物,羧酸酯,或羟基;各“x”独立地具有0-芳环上可以被取代位置的数目的值;且各R2独立地是C1-C16烷基。
19.一种制备式(I)的9,9-二取代的芴基化合物的方法:
该方法包括步骤:
(i)在反应条件下使式(II)的9,9-未取代芴基化合物在溶剂中与碱和式(III)所示的带有可置换基团的取代炔烃接触:
其中各R独立地是烷基,芳基,卤素,氰基,醇化物,羧酸酯,或羟基;各“x”独立地具有0至芳环上可以被取代位置的数目的值;各R2独立地是C1-C16烷基;且Z是可置换基团;和
(ii)在反应条件下使(i)步骤的反应产物与硅氢化催化剂和式(R1O)3-Si-H的硅氢化试剂接触,其中各R1独立地是C1-C16烷基或芳基。
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