TWI399348B - 具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法 - Google Patents

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Description

具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法
本發明是關於一種結晶化玻璃物品之製造方法，尤其關於一種具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，該具有圖樣之結晶化玻璃物品可應用於建築物外裝材、內裝材或家具面板材以及辦公桌面板材等。
作為建築物外裝材、內裝材或家具面板材以及辦公桌面板材，呈現各種圖樣的結晶化玻璃物品被要求著。
作為使用於這些用途的結晶化玻璃，以往就有各種材料被提案，例如，在專利文獻1中以β-矽灰石(β-wollastonite，β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成之結晶化玻璃被提案，在專利文獻2中以透輝石(diopside，CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成之結晶化玻璃被發表，在專利文獻3中以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )和透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成之結晶化玻璃被發表。
然而，使用上述結晶化玻璃作為天然大理石結晶化玻璃物品時，使用的製造方法為集積法，也就是說，將複數個結晶性玻璃小體堆積於耐火性模型內，藉由熱處理使其結晶化。使用集積法，是因為上述的任何一種結晶化玻璃都不含核形成劑，結晶從結晶性玻璃表面向內部幾乎垂直析出，亦即，所謂表面結晶化型的結晶化玻璃。這一類型的結晶化玻璃，利用輥壓等方法作成板狀玻璃之後，即使，將板狀玻璃熱處理使其結晶化，表面也不會顯現出圖樣，因此，無法得到天然大理石圖樣。
但是，使用集積法作成的天然大理石結晶化玻璃物品時，複數個結晶性玻璃小體融着形成結晶化玻璃，由於該結晶化玻璃中的結晶被該結晶性玻璃小體的形狀所限制，利用該結晶的存在及其方向的不同顯現圖樣，圖樣小而且單調為其缺點。
[專利文獻1]　特公昭53-39884號公報
[專利文獻2]　特開平3-205323號公報
[專利文獻3]　特開平6-24768號公報
本發明的目的是為了提供一種圖樣大、多樣多彩、變化豐富、自由自在的具有圖樣之結晶化玻璃物品及其製造方法。
本發明之具有圖樣之結晶化玻璃物品是由一片或多片結晶性玻璃板所形成，而該結晶性玻璃板是由一結晶性玻璃材料所形成，該結晶性玻璃材料在高於軟化點的溫度被燒成時，結晶會從該結晶性玻璃材料表面向內部析出，該結晶化玻璃物品則依據該結晶性玻璃板之形狀及/或其組合方式的變化，在高於軟化點的溫度被燒成時，該結晶性玻璃板產生軟化及/或融著並析出結晶而顯現出不同圖樣。
本發明另一具有圖樣之結晶化玻璃物品包含一第一結晶化玻璃層以及一第二結晶化玻璃層。該第一結晶化玻璃層是由一片或多片第一結晶性玻璃板經加熱軟化及/或融著並析出結晶而形成，其中該第一結晶性玻璃板經由加工而具有預定形狀或圖形；該第二結晶化玻璃層是層疊於該第一結晶化玻璃層之上或之下，該第二結晶化玻璃層是由多個結晶性玻璃小體、及/或一片或多片第二結晶性玻璃板經加熱軟化及/或融著並析出結晶而形成；其中，該第一結晶性玻璃板是由一結晶性玻璃材料所形成，該結晶性玻璃材料在高於軟化點的溫度被燒成時，結晶會從該結晶性玻璃材料表面向內部析出，而該第一結晶性玻璃板產生軟化及/或融著並依據該第一結晶性玻璃板之預定加工形狀或圖形及/或多片該第一結晶性玻璃板之組合方式的變化而產生不同圖樣。
本發明之具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，其步驟包含：提供一第一結晶性玻璃層，其包含一片或多片第一結晶性玻璃板，其中該第一結晶性玻璃板經由加工而具有預定形狀或圖形；層疊一第二結晶性玻璃層於該第一結晶性玻璃層之上或之下，該第二結晶性玻璃層包含多個結晶性玻璃小體、及/或一片或多片第二結晶性玻璃板；以及進行一熱處理使該第一結晶性玻璃層和該第二結晶性玻璃層融著為一體並析出結晶而形成該具有圖樣之結晶化玻璃物品；其中，該第一結晶性玻璃板是由一結晶性玻璃材料所形成，該結晶性玻璃材料在高於軟化點的溫度被燒成時，結晶會從該結晶性玻璃材料表面向內部析出，該結晶化玻璃物品則依據該第一結晶性玻璃板之預定加工形狀或圖形及/或其組合方式的變化，在高於軟化點的溫度被燒成時，該第一結晶性玻璃板產生軟化/融著並析出結晶而顯現出不同圖樣。
本發明之具有圖樣之結晶化玻璃物品
1)　由一種結晶性玻璃材料形成，這種結晶性玻璃材料具有一種特性，亦即，當結晶性玻璃材料在比軟化點高的溫度被燒成時，結晶會從結晶性玻璃材料之表面向內部析出。使用一片結晶性玻璃板形成時，隨著結晶性玻璃板形狀的變化，在比軟化點高的溫度被燒成時，結晶性玻璃板邊軟化邊析出結晶而顯現出不同圖樣。使用複數片結晶性玻璃板形成時，隨著結晶性玻璃板形狀及/或其組合方式的變化，在比軟化點高的溫度被燒成時，結晶性玻璃板邊融着邊析出結晶而顯現出不同圖樣。這種結晶性玻璃以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃者，或者是以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃者為佳。這種條件下，圖樣更清楚顯現。
上述具有圖樣之結晶化玻璃物品隨著結晶性玻璃板形狀或其組合方式而變，從形狀變化部分往其周邊析出結晶，或者是從結晶性玻璃板的界面向其周邊析出結晶，前述以外的部分，結晶從表面向背面、同時從背面向表面析出，按照形狀的變化部分、組合部分可以得到天然大理石圖樣、人體圖樣、動物圖樣等附有各種不同圖樣之具圖樣結晶化玻璃物品。
2)　由第一結晶化玻璃層和第二結晶化玻璃層組合而成的情況下，特別是隨著形成第一結晶化玻璃層之第一結晶性玻璃板的形狀及/或多片第一結晶性玻璃板的組合方式而顯現出不同圖樣。呈現這種圖樣的結晶化玻璃是在多個結晶性玻璃小體堆積而成的表面上或一片第二結晶性玻璃板的表面上或多片第二結晶性玻璃板重叠而成的表面上鋪設一片或多片具有當結晶性玻璃材料在比軟化點高的溫度被燒成時，結晶會從結晶性玻璃材料表面向內部析出特性之第一結晶性玻璃板，然後，藉由熱處理使各個結晶性玻璃小體及/或第二結晶性玻璃板和第一結晶性玻璃板融為一體，同時，結晶從結晶性玻璃小體的表面向內部析出、結晶從第一結晶性玻璃板的表面向背面、背面向表面析出、結晶從第一結晶性玻璃板的形狀變化部往其周邊析出、結晶從第一結晶性玻璃板的界面往第一結晶性玻璃板的中央析出，因此，可以得到天然大理石圖樣、人體圖樣、動物圖樣等附有各種不同圖樣之具有圖樣之結晶化玻璃物品。像這種圖樣，第一結晶性玻璃層以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃者，或者是以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃者為佳。這種條件下，圖樣更清楚顯現。
本發明的附有天然大理石圖樣、人體圖樣、動物圖樣等各種不同圖樣之結晶化玻璃物品，和以往的具有圖樣之結晶化玻璃物品相較，感覺不同且有立體感，同時，圖樣中有深度感，且圖樣尺寸可以作大。
在本發明之具有圖樣之結晶化玻璃物品中，形成圖樣的結晶化玻璃是由一種具有在比軟化點高的溫度被燒成時，結晶會從結晶性玻璃表面向內部析出特性之結晶性玻璃材料所形成。作為具有這種特性之結晶性玻璃，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃者，或者是以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃者為佳。
同時，說明在本發明之具有圖樣之結晶化玻璃物品及其製造方法中，作為結晶性玻璃板，使用具有以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出性質，或者是以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出性質之結晶性玻璃的理由。
以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成之結晶化玻璃，及以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成之結晶化玻璃因為具有：使結晶性玻璃小體從表面向內部析出結晶、使結晶性玻璃板從表面向背面析出結晶，同時，從背面向表面析出結晶、使結晶性玻璃板從結晶性玻璃板形狀變化部向其周邊析出結晶、使結晶性玻璃板從結晶性玻璃板的界面向結晶性玻璃板的中央析出結晶等特性，所以能夠製出附有天然大理石圖樣、人體圖樣、動物圖樣等具有各種不同圖樣之結晶化玻璃物品。
接著，說明本發明之具有天然大理石圖樣、人體圖樣、動物圖樣等各種不同圖樣之結晶化玻璃物品的製造方法。
首先，準備(a)具有以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃，或是，(b)具有以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成結晶化玻璃組成之第一結晶性玻璃板一片或多片、結晶性玻璃小體多個、第二結晶性玻璃板一片或多片。另外，準備(c)具有析出結晶而成結晶化玻璃組成之第一結晶性玻璃板一片或多片、結晶性玻璃小體多個、第二結晶性玻璃板一片或多片。使用之(a)和(b)玻璃為具有在比軟化點高的溫度熱處理時，玻璃邊軟化變形邊從表面向內部析出結晶性質之表面結晶化型的結晶性玻璃。還有玻璃小體的含意為玻璃水碎物、粒體、粉體、小球、小破片、棒狀物等。
在本發明中，第一結晶性玻璃板的厚度以0.1~20mm為佳、1~10mm更佳，第二結晶性玻璃板的厚度以0.1~30mm為佳、1~15mm更佳。第二結晶性玻璃板一片也可以，兩片以上也可以，但是，具有(a)以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成之結晶化玻璃，或是，具有(b)以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成之結晶化玻璃組成，還有，(c)中具有在比軟化點高的溫度熱處理時，玻璃邊軟化變形邊從表面向內部析出結晶性質之表面結晶化型的結晶化玻璃組成的情況下，考慮強度的話，使用多片較佳。形成這類結晶化玻璃組成以外結晶性玻璃板的情況下，使用一片或兩片以上都可以，使用一片更佳。
還有，準備一片或多片由具有(a)或(b)組成之結晶性玻璃形成所希望形狀的玻璃板。使用之(a)和(b)的玻璃具有在比軟化點高的溫度熱處理時，使結晶性玻璃板從表面向背面，同時，從背面向表面析出結晶的特性，也就是所謂的表面結晶化型的結晶性玻璃。這種結晶性玻璃具有以下特性，當多片玻璃板組合後熱處理時，會使結晶性玻璃板從表面向背面並從背面向表面析出結晶，同時，使結晶性玻璃板從結晶性玻璃板和結晶性玻璃板的界面向結晶性玻璃板的中央析出結晶。
在本發明中，具圖樣結晶化玻璃物品可以用以下幾種方法製作。
(1)　由具有(a)或(b)組成之結晶性玻璃板一片或多片形成所希望的形狀之後，將結晶性玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內。
(2)　將多個結晶性玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，在玻璃小體堆積面上置放一片或多片由具有(a)或(b)組成形成所希望形狀之結晶性玻璃板。
(3)　將一片或多片結晶性玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內，在這結晶性玻璃板形成的面上置放一片或多片由具有(a)或(b)組成形成所希望形狀之結晶性玻璃板。
(4)　將一片或多片由具有(a)或(b)組成形成所希望形狀之結晶性玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內，在這結晶性玻璃板形成的面上堆積多個結晶性玻璃小體。
(5)　將一片或多片由具有(a)或(b)組成形成所希望形狀之結晶性玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內，在這結晶性玻璃板形成的面上置放一片或多片結晶性玻璃板。
在上述(1)~(5)的任何狀態中，藉由在高於構成結晶性玻璃板及結晶性玻璃小體之玻璃的軟化點溫度熱處理，使結晶性玻璃小體和結晶性玻璃板軟化並使各結晶性玻璃小體和結晶性玻璃板互相融為一體。同時，使結晶性玻璃板從表面向背面、背面向表面，結晶性玻璃板形狀變化部向其周邊，結晶性玻璃板和結晶性玻璃板的界面向結晶性玻璃板的中央析出β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶或透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶，隨著這些結晶的存在和方向的不同，以及玻璃板的形狀和玻璃板組合方式的變化，形成顯現出各種圖樣的結晶化玻璃層。
在本發明中，多片結晶性玻璃板組合方式的一個實施形式如圖1所示。圖1(A)為側面圖，圖1(B)為結晶性玻璃板面的平面圖。在圖1中，在塗有離型劑的耐火物模具10內被堆積結晶性玻璃小體12，在這個堆積面上置放被切成S字形狀的兩片結晶性玻璃板14A，14B，結晶性玻璃板14A和14B的切割面緊密連接著，以這樣的狀態加以熱處理。
還有，結晶性玻璃板被切成任意形狀之後，切割面和切割面緊密排列後熱處理也好，切割面和切割面之間留著縫隙排列並在縫隙中填充結晶性玻璃小體後熱處理也好。
圖2中，20為耐火物模具、22為結晶性玻璃小體、24A，24B為結晶性玻璃板，結晶性玻璃板24A，24B的切割面和切割面之間留著縫隙排列並在縫隙中填充結晶性玻璃小體22之後熱處理也好。
使用的第一玻璃板、玻璃小體和第二玻璃板，如何組合使熱處理後三者之間的熱膨脹係數約略相同是重要的，第一玻璃板、玻璃小體和第二玻璃板熱處理後三者之間的熱膨脹係數的差值在0~10×10-7 /℃為佳，0~3×10-7 /℃更佳。
熱處理溫度在1030℃~1130℃之間為佳、1050℃~1100℃之間更佳。升溫速度60~600℃/小時之間為佳、60~360℃/小時之間更佳。
上述實施形式說明了由多個結晶性玻璃小體融成第二結晶化玻璃層以及由結晶性玻璃板形成的第一結晶化玻璃層積層而成的例子。但是，本發明也可以是，在由兩層第一結晶性玻璃板形成的第一結晶化玻璃層之間夾著由多個結晶性玻璃小體融成的第二結晶化玻璃層而成為三明治結構。還有，隨著情況而變，多個結晶性玻璃小體也可以改由多片第二結晶性玻璃板積層而成。
其次，在本發明中，在具有圖樣之結晶化玻璃物品中，第一及第二結晶化玻璃層、第一結晶性玻璃板、結晶性玻璃小體、第二結晶性玻璃板的較佳組成如下所述。
(1)　以重量百分比SiO2 50~65%、Al2 O3 3~13%、CaO 15~25%、ZnO 2~10%為必要成分而成的組成，或者是，在這個組成中最少添加一種著色氧化物5%以下而成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(2)　以重量百分比SiO2 45~75%、Al2 O3 1~13%、CaO 6~14.5%、Na2 O+K2 O 1~13%、BaO 0~20%、ZnO 0~18%、BaO+ZnO 4~24%為必要成分而成的組成，或者是，在這個組成中最少添加一種著色氧化物10%以下而成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(3)　以重量百分比SiO2 45~75%、Al2 O3 1~15%、CaO 8~20%、Na2 O+K2 O 1~15%、BaO 0~18%、ZnO 0~18%、BaO+ZnO 4~25%、Fe2 O3 2~8%、TiO2 0.1~7%、MnO2 0.1~5%、CoO 0~2%、B2 O3 0~3%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(4)　以重量百分比SiO2 48~68%、Al2 O3 0.5~17%、CaO 6~22%、Na2 O+K2 O 5~22%、MgO 0.2~8%、BaO 0~8%、ZnO 0~9%、BaO+ZnO<15%、B2 O3 0~6%、著色氧化物0~10%而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(5)　以重量百分比SiO2 40~75%、Al2 O3 2~15%、CaO 3~15%、ZnO 0~15%、BaO 0~20%、B2 O3 0~10%、Na2 O+K2 O+Li2 O 2~20%、著色氧化物0~10%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(6)　以重量百分比SiO2 45~75%、Al2 O3 1~25%、CaO 1~12.5%、MgO 0.5~12%、CaO+MgO 1.5~13%、BaO 0~18%、ZnO 0~18%、Na2 O 1~15%、K2 O 0~7%、Li2 O 0~5%、B2 O3 0~10%、P2 O5 0~10%、著色氧化物0~10%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%而成的組成，以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(7)　以重量百分比SiO2 40~75%、Al2 O3 2~15%、CaO 3~20%、ZnO 0~15%、BaO 0~20%、B2 O3 0~10%、Na2 O+K2 O+Li2 O 2~20%、著色氧化物0~10%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(8)　以重量百分比SiO2 45~75%、Al2 O3 1~25%、CaO 1~20%、MgO 0.5~17%、BaO 0~18%、ZnO 0~18%、Na2 O 1~15%、K2 O 0~7%、Li2 O 0~5%、B2 O3 0~10%、P2 O5 0~10%、著色氧化物0~10%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%而成的組成，以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(9)　以重量百分比SiO2 45~70%、Al2 O3 1~13%、CaO 6~25%、Na2 O+K2 O+Li2 O 0.1~20%、BaO 0~20%、ZnO 0~18%、BaO+ZnO 4~24%、V2 O5 、Cr2 O3 、MnO2 、Fe2 O3 、CoO、NiO、CuO等著色氧化物各添加0~10%而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(10)以重量百分比SiO2 45~75%、Al2 O3 1~25%、CaO 1~20%、MgO 0.5~17%、BaO 0~18%、ZnO 0~18%、Na2 O 1~15%、K2 O 0~7%、Li2 O 0~5%、B2 O3 0~10%、P2 O5 0~10%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%、V2 O5 、Cr2 O3 、MnO2 、Fe2 O3 、CoO、NiO、CuO等著色氧化物最少添加一種，添加量為0~10%而成的組成，以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(11)以重量百分比SiO2 45~75%、Al2 O3 1~15%、CaO 6~20%、Na2 O +K2 O 1~15%、BaO 0~18%、ZnO 0~18%、BaO+ZnO 4~25%、NiO 0.05~5%、CoO 0.01~5%而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(12)以重量百分比SiO2 50~75%、Al2 O3 1~15%、CaO 6~16.5%、Li2 O 0.1~5%、B2 O3 0~1.5%、CaO+Li2 O+B2 O3 10~17.5%、ZnO 2.5~12%、BaO 0~12%、Na2 O+K2 O 0.1~15%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%、MgO 0~1.5%、SrO 0~1.5%、TiO2 0~1%、ZrO2 0~1%、P2 O5 0~1%、著色氧化物0~10%、著色氧化物為V2 O5 、Cr2 O3 、MnO2 、Fe2 O3 、CoO、NiO、CuO等最少添加一種而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
(13)以重量百分比SiO2 45~77%、Al2 O3 1~25%、CaO 2~25%、ZnO 0~18%、BaO 0~20%、MgO 0~17%、Na2 O 1~15%、K2 O 0~7%、Li2 O 0~5%、B2 O3 0~1.5%、著色氧化物(V2 O5 、Cr2 O3 、MnO2 、Fe2 O3 、CoO、NiO、CuO等)0~10%、As2 O3 0~1%、Sb2 O3 0~1%、SrO 0~1.5%、TiO2 0~1%、ZrO2 0~1%、P2 O5 0~1%而成的組成，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )或以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出而成的結晶化玻璃。
實施例
以下，根據實施例和比較例說明本發明。
(實施例1)
首先，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得10mm厚的玻璃板。在玻璃板的中央部附有深5mm凹入的Z文字。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2)為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。
其次，將上述附有Z文字的一片結晶性玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內，然後，以每小時120℃的速度升溫，在1100℃保持2小時，如此可以取得具有Z文字圖樣的結晶化玻璃物品。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有10mm厚，表面研磨後顯現出具有白色Z文字的天然大理石圖樣。Z文字圖樣的深度約5mm。和以往的具有白色天然大理石圖樣之結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附白色Z文字之具天然大理石圖樣結晶化玻璃物品。經X線測試結果，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2)為主結晶析出。兩面研磨後除了顯現上述特徵之外更明顯的表現出透明感和立體感。
(實施例2)
首先，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得10mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。
其次，用水刀將製作好的結晶性玻璃板沿著S字的曲線切割，成為兩片結晶性玻璃板。
然後，將製作好的兩片結晶性玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內，兩片結晶性玻璃板的切割面接合處成為S曲線。之後，以每小時120℃的速度升溫，在1100℃保持2小時，由此可以得到具S曲線圖樣的結晶化玻璃物品。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有10mm厚，表面研磨後顯現出具有白色S曲線的天然大理石圖樣。S曲線圖樣的深度約10mm。和以往的具有白色天然大理石圖樣之結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附白色S曲線之具天然大理石圖樣結晶化玻璃物品。經X線測試結果，以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出。兩面研磨後除了顯現上述特徵之外更明顯的表現出透明感和立體感。
(實施例3)
首先，將具有重量%為SiO2 51.0%、Al2 O3 19.0%、MgO 4.7%、ZnO 4.1%、TiO2 2.2%、ZrO2 1.5%、B2 O3 6.0%、Na2 O 8.5%、K2 O 2.8%、CaO 0.2%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得10mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以鎂橄欖石(forsterite，2MgO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為67×10-7 /℃。
其次，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得5mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。用水刀將玻璃板沿著S字的曲線切割，成為兩片玻璃板。
其次，將製作好的析出鎂橄欖石(2MgO‧SiO2 )結晶的第二結晶性玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內，第二結晶性玻璃板的厚度約10mm。第二結晶性玻璃板的表面置放上述兩片製作好的析出β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶的第一結晶性玻璃板，兩片第一結晶性玻璃板將第二結晶性玻璃板完全覆蓋，兩片第一結晶性玻璃板接合處形成S字的曲線。之後，以每小時120℃的速度升溫，在1100℃保持2小時，藉此，析出鎂橄欖石(2MgO‧SiO2 )結晶的第二結晶性玻璃板和析出β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶的第一結晶性玻璃板邊軟化、融著，邊析出結晶。因而得到由析出鎂橄欖石(2MgO‧SiO2 )結晶的第二結晶性玻璃板變成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層的上面由兩片析出β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶的第一結晶性玻璃板變成第一結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。形成第一結晶化玻璃層的兩片第一結晶性玻璃板融著接合處，主結晶β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶從玻璃板和玻璃板的界面向玻璃板的中央部析出，同時，玻璃板和玻璃板界面比界面以外部分析出β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶的速度較快，因此，界面變成比較顯著的顏色。玻璃板和玻璃板界面以外的部分β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶從玻璃板的表面向玻璃板的背面析出，同時，從玻璃板的背面向玻璃板的表面析出。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有15mm厚，表面研磨後，得到附有S字曲線的白色結晶化玻璃物品，圖樣的深度約5mm。和以往的具圖樣結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附白色S曲線之結晶化玻璃物品。經X線測試結果，第二結晶化玻璃層以鎂橄欖石(2MgO‧SiO2 )為主結晶析出，第一結晶化玻璃層以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出。
(實施例4)
首先，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，將溶融狀態的玻璃水碎、乾燥後分級，取得粒徑1~3mm的玻璃小體。這些玻璃小體為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。
其次，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得5mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。用水刀將玻璃板沿著S字的曲線切割，成為兩片玻璃板。
其次，將製作好的玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，堆積後玻璃小體的厚度約12mm。將堆積後的玻璃小體整平，將製作好的兩片玻璃板完全覆蓋地置放於玻璃小體表面，兩片玻璃板切割面緊密接合處形成S字的曲線。之後，以每小時120℃的速度升溫，在1100℃保持2小時，藉此，多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層的上面由兩片玻璃板邊軟化、融著，邊析出結晶而成第一結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有16mm厚，表面研磨後，如圖3中之(A)所示，顯現出附白色S曲線天然大理石圖樣。S曲線圖樣的深度約5mm。和以往的具有白色天然大理石圖樣之結晶化玻璃物品(如圖3中之(B)所示)相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附白色S曲線之具天然大理石圖樣結晶化玻璃物品。經X線測試結果，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層都是以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出。兩面研磨後除了顯現上述特徵之外更明顯的表現出透明感和立體感。
還有，以往的具有白色天然大理石圖樣之結晶化玻璃物品(如圖3中之(B)所示)是將製作好的玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，將堆積後的玻璃小體整平、燒成、研磨後所得到的物品。
(實施例5)
首先，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，將溶融狀態的玻璃水碎、乾燥後分級，取得粒徑1~3mm的玻璃小體。這些玻璃小體為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。
其次，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得5mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。用水刀將玻璃板沿著S字的曲線切割，成為兩片玻璃板。
其次，將製作好的兩片玻璃板置放於塗有離型劑的耐火物模具內，使兩片玻璃板切割面緊密接合形成S字的曲線。將製作好的玻璃小體完全覆蓋的堆積在兩片玻璃板表面。將堆積後的玻璃小體整平，堆積後的玻璃小體厚度約12mm。，之後，以每小時120℃的速度升溫，在1100℃保持2小時，藉此，兩片玻璃板邊軟化、融著，邊析出結晶而成第一結晶化玻璃層，第一結晶化玻璃層的上面由多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有16mm厚，背面研磨後，顯現出附白色S曲線天然大理石圖樣。S曲線圖樣的深度約5mm。和以往的具有白色天然大理石圖樣之結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附白色S曲線之具天然大理石圖樣結晶化玻璃物品。經X線測試結果，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層都是以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出。兩面研磨後除了顯現上述特徵之外更明顯的表現出透明感和立體感。
(實施例6)
首先，將具有重量%為SiO2 62.2%、Al2 O3 5.9%、CaO 12.9%、Na2 O 4.6%、K2 O 2.1%、Li2 O 1.0%、BaO 6.0%、ZnO 5.2%、NiO 0.1%組成的玻璃原料加以混合並在1450℃溶融16小時。其次，將溶融狀態的玻璃水碎、乾燥後分級，取得粒徑3~7mm的玻璃小體。這些玻璃小體為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO。SiO2 )為主結晶析出的米黃色結晶化玻璃，這個米黃色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為69×10-7 /℃。
其次，將具有重量%為SiO2 62.2%、Al2 O3 5.9%、CaO 12.9%、Na2 O 4.6%、K2 O 2.1%、Li2 O 1.0%、BaO 6.0%、ZnO 5.2%、NiO 0.1%組成的玻璃原料加以混合並在1450℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得3mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的米黃色結晶化玻璃，這個米黃色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為69×10-7 /℃。用水刀將玻璃板切割出美麗女性的輪廓，成為兩片玻璃板。
其次，將製作好的玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，堆積後玻璃小體的厚度約14mm。將堆積後的玻璃小體整平，將製作好的兩片玻璃板完全覆蓋的置放於玻璃小體表面，使兩片玻璃板切割面緊密接合形成美麗女性的輪廓。之後，以每小時120℃的速度升溫，在1050℃保持2小時，藉此，多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層的上面由兩片玻璃板邊軟化、融著，邊析出結晶而成第一結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。兩片玻璃板融著接合處，主結晶β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶從玻璃板和玻璃板的界面向玻璃板的中央部析出，同時，玻璃板和玻璃板界面比界面以外部分析出β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶的速度較快，因此，界面變成比較顯著的顏色。玻璃板和玻璃板界面以外的部分β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶從玻璃板的表面向玻璃板的背面析出，同時，從玻璃板的背面向玻璃板的表面析出。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有16mm厚，表面研磨後，得到附有美麗女性輪廓的米黃色結晶化玻璃物品。圖樣的深度約3mm。和以往的具有圖樣之結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附美麗女性輪廓的結晶化玻璃物品。經X線測試結果，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層都是以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出。
(實施例7)
首先，將具有重量%為SiO2 62.0%、Al2 O3 9.0%、CaO 9.0%、MgO 4.5%、BaO 4.6%、Na2 O 5.0%、K2 O 3.0%、B2 O3 0.5%、P2 O5 2.0%、Sb2 O3 0.4%、CoO 0.05%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，將溶融狀態的玻璃水碎、乾燥後分級，取得粒徑1~3mm的玻璃小體。這些玻璃小體為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出的灰色結晶化玻璃，這個灰色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為71×10-7 /℃。
其次，將具有重量%為SiO2 62.0%、Al2 O3 9.0%、CaO 9.0%、MgO 4.5%、BaO 4.6%、Na2 O 5.0%、K2 O 3.0%、B2 O3 0.5%、P2 O5 2.0%、Sb2 O3 0.4%、CoO 0.05%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得3mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出的灰色結晶化玻璃，這個灰色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為71×10-7 /℃。用水刀將玻璃板切割出賓士轎車之商標圖案，成為三片玻璃板。
其次，將製作好的玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，堆積後玻璃小體的厚度約14mm。將堆積後的玻璃小體整平，將製作好的三片玻璃板完全覆蓋的置放於玻璃小體表面，使三片玻璃板切割面緊密接合形成賓士轎車之商標圖案。之後，以每小時120℃的速度升溫，在1050℃保持2小時，藉此，多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層的上面由三片玻璃板邊軟化、融著，邊析出結晶而成第一結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。三片玻璃板融著接合處，主結晶透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶從玻璃板和玻璃板的界面向玻璃板的中央部析出，同時，玻璃板和玻璃板界面比界面以外部分析出透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶的速度較快，因此，界面變成比較顯著的顏色。玻璃板和玻璃板界面以外的部分透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶從玻璃板的表面向玻璃板的背面析出，同時，從玻璃板的背面向玻璃板的表面析出。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有16mm厚，表面研磨後，得到附有精緻華麗賓士轎車之商標圖案的灰色結晶化玻璃物品。圖樣的深度約3mm。和以往的具有圖樣之結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附精緻華麗賓士轎車之商標圖案的結晶化玻璃物品。經X線測試結果，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層都是以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出。
(實施例8)
首先，將具有重量%為SiO2 60.0%、Al2 O3 6.0%、CaO 7.6%、MgO 3.8%、BaO 3.5%、ZnO 6.5%、Na2 O 3.8%、K2 O 2.5%、Li2 O 0.4%、B2 O3 5.4%、As2 O3 0.3%、NiO 0.2%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，將溶融狀態的玻璃成形為帶狀後，粉碎、分級，取得粒徑1~3mm的玻璃小體。這些玻璃小體為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出的米黃色結晶化玻璃，這個米黃色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為73×10-7 /℃。
其次，將具有重量%為SiO2 60.0%、Al2 O3 6.0%、CaO 7.6%、MgO 3.8%、BaO 3.5%、ZnO 6.5%、Na2 O 3.8%、K2 O 2.5%、Li2 O 0.4%、B2 O3 5.4%、As2 O3 0.3%、NiO 0.2%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得5mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出的米黃色結晶化玻璃，這個米黃色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為73×10-7 /℃。用水刀將玻璃板切割出建權玻璃開發股份有限公司之公司名稱，成為數片玻璃板。
其次，將製作好的玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，堆積後玻璃小體的厚度約12mm。將堆積後的玻璃小體整平，將製作好的數片玻璃板完全覆蓋的置放於玻璃小體表面，使數片玻璃板切割面緊密接合形成建權玻璃開發股份有限公司。之後，以每小時60℃的速度升溫，在1000℃保持4小時，藉此，多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層的上面由數片玻璃板邊軟化、融著，邊析出結晶而成第一結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。數片玻璃板融著接合處，主結晶透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶從玻璃板和玻璃板的界面向玻璃板的中央部析出，同時，玻璃板和玻璃板界面比界面以外部分析出透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶的速度較快，因此，界面變成比較顯著的顏色。玻璃板和玻璃板界面以外的部分透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶從玻璃板的表面向玻璃板的背面析出，同時，從玻璃板的背面向玻璃板的表面析出。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有16mm厚，表面研磨後，得到附有精緻華麗的建權玻璃開發股份有限公司等字的米黃色結晶化玻璃物品。圖樣的深度約5mm。和以往的具有圖樣之結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附精緻華麗的建權玻璃開發股份有限公司等字的結晶化玻璃物品。經X線測試結果，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層都是以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出。
(實施例9)
首先，將具有重量%為SiO2 62.0%、Al2 O3 9.0%、CaO 9.0%、MgO 4.5%、BaO 4.6%、Na2 O 5.0%、K2 O 3.0%、B2 O3 0.5%、P2 O5 2.0%、Sb2 O3 0.4%、CoO 0.05%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，將溶融狀態的玻璃水碎、乾燥後分級，取得粒徑1~3mm的玻璃小體。這些玻璃小體為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出的灰色結晶化玻璃，這個灰色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為71×10- 7/℃。
其次，將具有重量%為SiO2 62.2%、Al2 O3 5.9%、CaO 12.9%、Na2 O 4.6%、K2 O 2.1%、Li2 O 1.0%、BaO 6.0%、ZnO 5.2%組成的玻璃原料加以混合並在1450℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得3mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為69×10-7 /℃。用水刀將玻璃板切割出白鶴飛行英姿的輪廓，成為一片玻璃板。
其次，將製作好的玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，堆積後玻璃小體的厚度約14mm。將堆積後的玻璃小體整平，依照設計，將製作好的一片玻璃板置放於玻璃小體表面的適當位子，玻璃板的周圍到耐火物模具周邊之間鋪設玻璃小體並將玻璃小體整平。之後，以每小時120℃的速度升溫，在1050℃保持2小時，藉此，多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層的上面由一片玻璃板和多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第一結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。一片玻璃板和多個玻璃小體融著接合處，主結晶β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶從玻璃板和玻璃小體的界面向玻璃板的中央部析出，同時，玻璃板和玻璃小體界面比界面以外的玻璃板部分析出β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶的速度較快，因此，界面變成比較顯著的顏色。玻璃板和玻璃小體界面以外的玻璃板部分，β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶從玻璃板的表面向玻璃板的背面析出，同時，從玻璃板的背面向玻璃板的表面析出。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有16mm厚，表面研磨後，得到附有白鶴飛行於下雨前灰色天空中圖樣的結晶化玻璃物品。圖樣的深度約3mm。和以往的具有圖樣之結晶化玻璃物品相較，得到感覺不同的、更具有立體感的附華麗的白鶴輪廓圖樣之結晶化玻璃物品。經X線測試結果，由玻璃小體形成的部分以透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )為主結晶析出。由一片玻璃板形成的部分以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出。
(比較例)
首先，將具有重量%為SiO2 65.1%、Al2 O3 6.6%、CaO 12.0%、Na2 O 3.3%、K2 O 2.3%、BaO 4.1%、ZnO 6.6%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，將溶融狀態的玻璃水碎、乾燥後分級，取得粒徑1~3mm的玻璃小體。這些玻璃小體為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為65×10-7 /℃。
其次，將具有重量%為SiO2 51.0%、Al2 O3 19.0%、MgO 4.7%、ZnO 4.1%、TiO2 2.2%、ZrO2 1.5%、B2 O3 6.0%、Na2 O 8.5%、K2 O 2.8%、CaO 0.2%組成的玻璃原料加以混合並在1500℃溶融16小時。其次，以輥壓法將溶融狀態的玻璃成形為板狀，取得5mm厚的玻璃板。這個玻璃板為結晶性玻璃，經由熱處理可以成為以鎂橄欖石(2MgO‧SiO2 )為主結晶析出的白色結晶化玻璃，這個白色結晶化玻璃在30~380℃之間熱膨脹係數為67×10-7 /℃。用水刀將玻璃板沿著S字的曲線切割，成為兩片玻璃板。
其次，將製作好的玻璃小體堆積於塗有離型劑的耐火物模具內，堆積後玻璃小體的厚度約12mm。將堆積後的玻璃小體整平，將製作好的兩片玻璃板完全覆蓋的置放於玻璃小體表面，使兩片玻璃板切割面緊密接合形成S字的曲線。之後，以每小時120℃的速度升溫，在1100℃保持2小時，藉此，多個玻璃小體邊軟化、融著，邊析出結晶而成第二結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層的上面由兩片玻璃板邊軟化、融著，邊析出結晶而成第一結晶化玻璃層，第二結晶化玻璃層和第一結晶化玻璃層結為一體成為結晶化玻璃物品。
如此，得到的結晶化玻璃物品約有16mm厚，表面研磨後，上面所述本發明得到的附白色S曲線天然大理石圖樣並未顯現。還有，也沒有得到像本發明的S曲線圖樣的深度。經X線測試結果，第二結晶化玻璃層以β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )為主結晶析出。第一結晶化玻璃層以鎂橄欖石(2MgO‧SiO2 )為主結晶析出。
還有，研磨背面的話，會得到以往的附白色天然大理石圖樣之結晶化玻璃物品。以往的附白色天然大理石圖樣結晶化玻璃物品，是利用β-矽灰石(β-CaO‧SiO2 )結晶或透輝石(CaO‧MgO‧2SiO2 )結晶受玻璃小體形狀限制，隨著這些結晶的存在及其方向的不同而顯現出天然大理石圖樣。這個方法的圖樣由於受到玻璃小體的形狀和大小限制，所以，無法顯現出大型圖樣。
以上所述僅為舉例性，而非為限制性者。任何熟悉該項技術者均可依據上述本發明之實施例進行等效之修改，而不脫離其精神與範疇。故任何未脫離本發明之精神與範疇，而對其進行之等效修改或變更，均應包含於後附之申請專利範圍中。
10、20．．．耐火物模具
12、22．．．結晶性玻璃小體
14A、14B．．．結晶性玻璃板
24A、24B．．．結晶性玻璃板
圖1(A)顯示本發明之具有圖樣之結晶化玻璃物品的製造方法的一個實施形式的側面圖，(B)是(A)的概略平面圖。
圖2(A)顯示本發明之具有圖樣之結晶化玻璃物品的製造方法的另一個實施形式的側面圖，(B)是(A)的概略平面圖。
圖3(A)是在實施例4中得到之具有圖樣之結晶化玻璃物品的照片，(B)是習知之結晶化玻璃物品的照片。
10．．．耐火物模具
12．．．結晶性玻璃小體
14A、14B．．．結晶性玻璃板

Claims (6)

  1. 一種具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，其步驟包含：提供一第一結晶性玻璃層，其包含一片或多片第一結晶性玻璃板，其中該第一結晶性玻璃板經由加工而具有預定形狀或圖形；層疊一第二結晶性玻璃層於該第一結晶性玻璃層之上或之下，該第二結晶性玻璃層包含多個結晶性玻璃小體、及/或一片或多片第二結晶性玻璃板；以及進行一熱處理使該第一結晶性玻璃層以及該第二結晶性玻璃層融著為一體並析出結晶而形成該具有圖樣之結晶化玻璃物品；其中，該第一結晶性玻璃板是由一結晶性玻璃材料所形成，該結晶性玻璃材料在高於軟化點的溫度被燒成時，結晶會從該結晶性玻璃材料表面向內部析出，該結晶化玻璃物品則依據該第一結晶性玻璃板之預定加工形狀或圖形及/或其組合方式的變化，在高於軟化點的溫度被燒成時，該第一結晶性玻璃板產生軟化及/或融著並析出結晶而顯現出不同圖樣。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，其中該第一結晶性玻璃板是由一種可以析出β-矽灰石或透輝石為主結晶之結晶性玻璃所形成。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，其中該第一結晶性玻璃板、該結晶性玻璃小體以及該第二結晶性玻璃板是由一種可以析出β-矽灰石或透輝石為主結晶之結晶性玻璃所形成。
  4. 如申請專利範圍第1至3項其中任一項所述之具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，其中該第一結晶性玻璃層包含多片該第一結晶性玻璃板時，其相互間之外周邊最少有一部份緊密接著，再加以熱處理。
  5. 如申請專利範圍第1至3項其中任一項所述之具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，其中該第一結晶性玻璃層包含多片該第一結晶性玻璃板時，該第一結晶性玻璃板之外周邊至少有一部份相互間存有空隙，在該空隙間填充多個該結晶性玻璃小體，再加以熱處理。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之具有圖樣之結晶化玻璃物品之製造方法，其中該第一結晶性玻璃板、該結晶性玻璃小體以及該第二結晶性玻璃板於熱處理後之熱膨脹係數的差值介於0~10×10-7 /℃。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4523021B2 (ja) * 2007-07-18 2010-08-11 建權玻璃開発股▲はん▼有限公司 模様付き結晶化ガラス物品及びその製造方法
JP2009023865A (ja) * 2007-07-18 2009-02-05 Jian Quan Glass Development Co Ltd 模様付き結晶化ガラス物品及びその製造方法
DE102007062979B4 (de) * 2007-12-21 2013-03-07 Schott Ag Verfahren zur Herstellung eines Glasgegenstands in Form einer Gargeräte-Innenscheibe, Glasscheibenpaket und Haushalts-Gargerätetür
CN102134156B (zh) * 2010-01-21 2012-10-10 江苏拜富科技有限公司 深色微晶玻璃熔块及深色微晶玻璃陶瓷复合板制备方法
JP5652742B2 (ja) * 2010-02-12 2015-01-14 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法
JP5644129B2 (ja) * 2010-02-12 2014-12-24 日本電気硝子株式会社 強化板ガラス及びその製造方法
JP2010270003A (ja) * 2010-08-24 2010-12-02 Jian Quan Glass Development Co Ltd 模様付き結晶化ガラス物品及びその製造方法
JP5603207B2 (ja) * 2010-11-08 2014-10-08 湖州大享玻璃制品有限公司 結晶化ガラスの連続成形方法および結晶化ガラスの連続成形装置
JP5661479B2 (ja) * 2011-01-11 2015-01-28 建權玻璃開発股▲はん▼有限公司 模様付き結晶化ガラス物品
CN102180658A (zh) * 2011-03-09 2011-09-14 李训竹 低熔点高韧性陶瓷材料及其制备方法和使用
CN102417303A (zh) * 2011-08-06 2012-04-18 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种含有合成透辉石的玻璃配合料
CN102674695A (zh) * 2012-05-25 2012-09-19 南昌航空大学 废灯管玻璃快速烧结制备钙铝硅微晶玻璃的方法
CA2787584A1 (en) 2012-08-22 2014-02-22 Hy-Power Nano Inc. Method for continuous preparation of indium-tin coprecipitates and indium-tin-oxide nanopowders with substantially homogeneous indium/tin composition, controllable shape and particle size
CN104058581A (zh) * 2014-06-30 2014-09-24 四川一名微晶科技股份有限公司 微晶玻璃厚板及其加工方法
KR101695950B1 (ko) * 2014-10-27 2017-01-12 주식회사 엘지화학 결정화 유리 및 그 제조 방법
CN105667050B (zh) * 2016-01-20 2017-09-12 广西柳州中嘉知识产权服务有限公司 多层色彩微晶石瓷砖的加工方法
CN105669037B (zh) * 2016-01-20 2017-09-12 广西柳州中嘉知识产权服务有限公司 分层微晶石瓷砖的加工方法
CN113003939A (zh) * 2019-12-19 2021-06-22 湖州大享玻璃制品有限公司 SiO2-CaO系结晶化玻璃及其制造方法
CN114230183B (zh) * 2021-12-24 2024-01-12 晋城市光机电产业协调服务中心(晋城市光机电产业研究院) 陶瓷玻璃、曲面陶瓷玻璃及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3955989A (en) * 1972-01-22 1976-05-11 Nippon Electric Glass Company, Limited Crystallized glass article having a surface pattern

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3847582A (en) 1971-06-01 1974-11-12 M Kozmin Method of continuous fabrication of glass-crystalline materials with rib configuration
BE794258A (en) 1972-01-22 1973-05-16 Nippon Electric Glass Co Crystallised glass - exhibiting granite,marble etc effects for high strength decorative articles eg wall panels
CN1066834A (zh) * 1991-05-20 1992-12-09 中国科学院上海硅酸盐研究所 白色系列微晶玻璃高级建材的制造方法
JPH0624768A (ja) 1992-07-01 1994-02-01 Nippon Electric Glass Co Ltd 天然大理石様結晶化ガラス物品及びその製造方法
TW349933B (en) * 1996-02-28 1999-01-11 Nippon Electric Glass Co Process for preparing crystalline glasses using these for an architectural material having a marble effect

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3955989A (en) * 1972-01-22 1976-05-11 Nippon Electric Glass Company, Limited Crystallized glass article having a surface pattern

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