TWI384022B - Polyolefin resin foam and method for producing the same - Google Patents
Polyolefin resin foam and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- TWI384022B TWI384022B TW096136887A TW96136887A TWI384022B TW I384022 B TWI384022 B TW I384022B TW 096136887 A TW096136887 A TW 096136887A TW 96136887 A TW96136887 A TW 96136887A TW I384022 B TWI384022 B TW I384022B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- polyolefin
- polyolefin resin
- resin foam
- parts
- foam
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本發明係關於一種具有優異之柔軟性、緩衝性、加工性之聚烯烴系樹脂發泡體及其製造方法。
目前,發泡體(發泡成形品)應用於電子設備或資訊設備等之內部絕緣體、緩衝材、防塵材、隔音材、隔熱材,或者食品包裝材、衣用材、建材、汽車或家電產品等之內裝零件或外裝零件等中。就將上述發泡體作為零件進行組裝時,需確保其密封性等觀點而言,要求該發泡體具有柔軟性、緩衝性以及隔熱性等特性。關於發泡體之材料,已知有聚乙烯或聚丙烯等聚烯烴系樹脂發泡體,但該等發泡體在柔軟性、緩衝性方面並不十分理想。為了解決上述問題,已試行以下措施:提高發泡之倍率,或者於聚烯烴系樹脂中調配橡膠成分等,使素材自身變得柔軟。但是,通常之聚乙烯或聚丙烯於高溫下之張力,亦即熔融張力較小,但為了獲得高發泡倍率,發泡時會導致氣泡壁破裂,而產生漏氣,或者產生氣泡之合一,從而,難以得到發泡倍率高且柔軟之發泡體。
日本專利特開2004-250529號公報中,為了解決上述問題,揭示有以下聚烯烴系樹脂發泡體:其係藉由使含有包含聚烯烴系樹脂與橡膠及/或熱塑性烯烴系彈性體之聚合物成分、以及粉末粒子之熔融張力為20 cN以上之聚烯烴系樹脂發泡體用組合物進行發泡而成形。但是,所得之發
泡體,在柔軟性、緩衝性、切割加工性等方面尚有改善之餘地。
而且,近年來,電子設備及資訊設備逐步趨於小型,隨之,亦要求用作內部絕緣體或緩衝材等之發泡體的寬度較窄、厚度較薄。然而,於包含先前之聚烯烴系樹脂材料之發泡體中,尤其於加工寬度較窄之情形時,壓縮後之變形較嚴重,例如存在以下問題:衝壓加工時,衝壓部位之氣泡被壓破,發泡體之形狀難以恢復,衝壓部位之上端部略呈圓形,衝壓部位(端部)之厚度變薄。
本發明之目的在於,提供一種具有優異之柔軟性、緩衝性,且具有良好之加工性、以及極優之切割加工性之聚烯烴系樹脂發泡體及其製造方法。
本發明者等人,為了達成上述目的而進行銳意研究,得出以下結論:藉由使含有橡膠及/或熱塑性彈性體、聚烯烴系樹脂以及特定之脂肪族系化合物的聚烯烴系樹脂組合物進行發泡,可獲得柔軟性、緩衝性優異,衝壓加工時衝壓部位之氣泡不易破裂,且加工時形狀恢復性優異之發泡體,從而完成本發明。
亦即,本發明係以下(1)~(9)所述之內容。
(1)一種聚烯烴系樹脂發泡體,其含有聚烯烴系樹脂組合物,該聚烯烴系樹脂組合物中包含(A)橡膠及/或熱塑性彈性體;(B)聚烯烴系樹脂;以及
(C)具有極性官能基且熔點為50~150℃之選自脂肪酸、脂肪醯胺以及脂肪酸金屬皂中之至少一種脂肪族系化合物,並且相對於上述橡膠及/或熱塑性彈性體與上述聚烯烴系樹脂之總量100重量份,上述脂肪族系化合物之含量為1~5重量份。
(2)如(1)中所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述脂肪族系化合物係脂肪酸或者脂肪醯胺。
(3)如(2)中所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述脂肪醯胺係芥酸醯胺。
(4)如(2)中所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述脂肪酸係二十二烷酸。
(5)如(1)至(4)中任一項所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述聚烯烴系樹脂之熔融張力(溫度:210℃、抽取速度:2.0 m/min)為3.0 cN以上。
(6)如(1)至(5)中任一項所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述橡膠及/或熱塑性彈性體係非交聯型熱塑性烯烴系彈性體。
(7)如(1)至(6)中任一項所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其平均單元直徑為50~250 μm。
(8)如(1)至(7)中任一項所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其係藉由使用超臨界狀態之二氧化碳,使進而含有平均粒徑為0.1 μm以上、未達2.0 μm之成核劑的聚烯烴系樹脂組合物進行發泡而成。
(9)如(1)至(8)中任一項所述之聚烯烴系樹脂發泡體,其密度為0.2 g/cm3
以下。
(10)一種聚烯烴系樹脂發泡體之製造方法,其包括以下步驟:利用處於超臨界狀態之二氧化碳,使聚烯烴系樹脂組合物發泡,該聚烯烴系樹脂組合物中含有(A)橡膠及/或熱塑性彈性體;(B)聚烯烴系樹脂;(C)具有極性官能基且熔點為50~150℃之選自脂肪酸、脂肪醯胺以及脂肪酸金屬皂中之至少一種脂肪族系化合物;以及(D)平均粒徑為0.1 μm以上、未達2.0 μm之成核劑,並且相對於上述橡膠及/或熱塑性彈性體與上述聚烯烴系樹脂之總量100重量份,上述脂肪族系化合物之含量為1~5重量份。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體,不僅具有優異之柔軟性、緩衝性,並且具有優異之加工性。尤其是,即使發泡倍率較高,衝壓加工時衝壓部位之氣泡亦不易破裂,具有優異之形狀恢復性。故而,可使加工寬度極窄,亦可擴大厚度之選擇範圍。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體含有聚烯烴系樹脂組合物,該聚烯烴系樹脂組合物中包含:(A)橡膠及/或熱塑性彈性體(以下,亦稱作成分(A)),(B)聚烯烴系樹脂(以下,亦稱作成分(B)),以及(C)具有極性官能基且熔點為
50~150℃之選自脂肪酸、脂肪醯胺以及脂肪酸金屬皂中之至少一種脂肪族系化合物(以下,亦稱作成分(C))。本發明之聚烯烴系樹脂組合物,較好的是,除了包含上述成分(A)~(C)之外,亦包含(D)成核劑(以下,亦稱作成分(D))或阻燃劑,進而,亦可於不影響本發明之效果之範圍內,含有例如發泡劑、潤滑劑、抗氧化劑、熱穩定劑、HALS(hindered amine light stabilizer,受阻胺類光穩定劑)等耐光劑、耐候劑、金屬減活劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、銅毒防止劑等穩定劑、填充劑、增強劑、抗靜電劑、抗菌劑、防黴劑、分散劑、塑化劑、阻燃劑、增黏劑、碳黑、有機顏料等著色劑、異丁烯.異戊二烯共聚物、聚矽氧橡膠等橡膠、乙烯.乙酸乙烯酯共聚物、ABS(acrylonitrile-butadiene-styrene,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂等熱可塑性樹脂等各種添加劑。
作為本發明之成分(A),若為可發泡者,則並無特別限制,可使用周知之常用的橡膠及/或熱可塑性彈性體。例如,作為橡膠,可列舉:天然橡膠、聚異丁烯、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠等天然或者合成橡膠。又,作為熱塑性彈性體,可列舉例如:乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丁烯、聚異丁烯、氯化聚乙烯等烯烴系彈性體;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、其等之氫
化物聚合物等苯乙烯系彈性體;熱塑性聚酯系彈性體;熱塑性聚胺酯系彈性體;熱塑性丙烯酸系彈性體等。該等橡膠及熱塑性聚合物可單獨使用,亦可混合使用2種以上。
上述內容中,作為本發明之成分(A),較好的是烯烴系彈性體,特別好的是熱塑性烯烴系彈性體。熱塑性烯烴系彈性體,係具有烯烴成分與烯烴系橡膠成分微相分離之結構的彈性體,且與作為成分(B)之聚烯烴系樹脂的相溶性良好。作為熱塑性烯烴系彈性體,進一步具體而言,較好的是可列舉:聚丙烯樹脂(PP)、乙烯-丙烯橡膠(EPM)或者乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)。再者,自相溶性之觀點考慮,上述之烯烴成分與烯烴系橡膠成分之質量比較好的是,烯烴成分/烯烴系橡膠=90/10~10/90,更好的是80/20~20/80。
本發明之成分(A)並無特別限制,但考慮到成本,較好的是非交聯型熱塑性烯烴系彈性體。本發明中,因成分(C)之作用,即便不使用動態交聯型熱塑性彈性體,亦可發揮衝壓加工時之優異之形狀加工性。再者,所謂動態交聯型熱塑性彈性體,係指藉由交聯劑而使橡膠成分具有交聯結構者,將熱塑性樹脂作為海(基質)、將已交聯之橡膠成分之粒子作為島(域)之海島結構的特徵性相結構(形態)。所謂非交聯型熱塑性烯烴系彈性體,係指未使用交聯劑之單純的聚合物摻合物。
(軟化劑)
本發明之成分(A)中,較好的是進而含有軟化劑。因含有軟化劑,故可提高加工性、柔軟性。作為軟化劑,較好
的是使用橡膠製品中通常所使用之軟化劑。
作為軟化劑之具體例,可列舉:加工處理油、潤滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青、凡士林等石油系物質;煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油類;蓖麻油、亞麻籽油、菜籽油、大豆油、椰子油等脂肪油;松油、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類;石油樹脂、苯并呋喃-茚樹脂、無規聚丙烯等合成高分子物質;鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯類化合物;微晶石蠟、橡膠代用品(硫化油膏)、液態聚丁二烯、改性液態聚丁二烯、液態聚硫橡膠、液態聚異戊二烯、液態聚丁烯、液態乙烯.α-烯烴系共聚物等。其中,較好的是石蠟系、環烷系、芳香族系礦物油、液態聚異戊二烯、液態聚丁烯、液態乙烯.α-烯烴系共聚物;更好的是液態聚異戊二烯、液態聚丁烯、液態α-烯烴系共聚物。
相對於成分(A)中之聚烯烴成分100重量份,軟化劑之含有比例較好的是0~200重量份,更好的是0~100重量份,尤其好的是0~50重量份。若軟化劑之含有比例超過200重量份,則與橡膠成分混煉時有時會產生分散不良。
作為本發明之成分(B),可使用α-烯烴系結晶性熱塑性樹脂及/或α-烯烴系非晶質熱塑性樹脂。該等樹脂可單獨使用,亦可使用2種以上,亦可組合使用結晶性、非晶性樹脂。
作為a-烯烴系結晶性熱塑性樹脂,若為以a-烯烴作為主
要單體成分之結晶性樹脂,則並無特別限制,可為α-烯烴之均聚物,亦可為α-烯烴與其他單體之共聚物。又,亦可為該等中之2種以上不同聚合物及/或共聚物之混合物。作為α-烯烴系結晶性熱塑性樹脂,較好的是相對於單體結構單元整體,α-烯烴之含量為80莫耳%以上(更好的是90莫耳%以上)。作為上述α-烯烴,可列舉例如:乙烯、丙烯(propene)、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一烯等碳數為2~12之α-烯烴。該等α-烯烴可使用單獨或者組合2種以上使用。
當α-烯烴系結晶性熱塑性樹脂係共聚物之情形時,該共聚物可為無規共聚物、嵌段共聚物中之任一種。但是,因具有結晶性,故無規共聚物中較好的是,當將無規共聚物整體設為100莫耳%時,將除α-烯烴外之結構單元的總含量設為15莫耳%以下(更好的是10莫耳%以下)。又,嵌段共聚物中較好的是,當將嵌段共聚物設為100莫耳%時,將除α-烯烴外之結構單元的總含量設為40莫耳%以下(更好的是20莫耳%以下)。
另一方面,作為α-烯烴系非晶質熱塑性樹脂,若為以α-烯烴作為主要單體成分之非晶性樹脂,則並無特別限制,可為a-烯烴之均聚物,亦可為a-烯烴與其他單體之共聚物。又,亦可為該等中之二種以上不同聚合物及/或共聚物之混合物。作為α-烯烴系非晶質熱塑性樹脂,較好的是相對於單體結構單元整體,α-烯烴之含量為50莫耳%以上
(更好的是60莫耳%以上)者。作為上述α-烯烴,較好的是使用碳數為3以上之α-烯烴,較好的是使用與上述α-烯烴系結晶性熱塑性樹脂之示例相同的碳數為3~12之a-烯烴。
作為α-烯烴系非晶質熱塑性樹脂,可列舉:無規聚丙烯、無規聚1-丁烯等之均聚物,或者丙烯(含有50莫耳%以上)與其他α-烯烴(乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等)之共聚物,1-丁烯(含有50莫耳%以上)與其他α-烯烴(乙烯、丙烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等)之共聚物等。再者,上述共聚物,可使用無規共聚物、嵌段共聚物中之任一種。但是,當使用嵌段聚合物時,作為主成分之α-烯烴單元(上述共聚物中係指丙烯、1-丁烯)必須係以無規結構鍵結。又,上述α-烯烴系非晶質熱塑性樹脂係碳數為3以上之a-烯烴與乙烯之共聚物時,較好的是,將共聚物整體設為100莫耳%時,α-烯烴含量為50莫耳%以上(更好的是60~100莫耳%)。
本發明之成分(B)於溫度210℃、抽取速度2.0 m/min時之熔融張力,並無特別限制,較好的是3.0 cN以上(例如3.0~50 cN左右),更好的是5.0 cN以上(例如5.0~50 cN左右),更好的是8.0 cN以上(例如8.0~50 cN左右)。於成分(B)之熔融張力未達3.0 cN之情形時,當使聚烯烴系樹脂組合物發泡時,發泡倍率較低,難以形成獨立的氣泡,又,所形成之氣泡之形狀不易變得均勻。故而,為了獲得發泡倍率高、獨立氣泡性高、發泡氣泡形狀均勻之發泡體,較
好的是設成分(B)之熔融張力為3.0 cN以上。
相對於上述成分(A)100重量份,本發明之成分(B)之使用量較好的是10~200重量份,更好的是20~100重量份。當相對於成分(A)100重量份,成分(B)之使用量未達10重量份時,因發泡時易洩漏氣體,故難以獲得發泡倍率高之發泡體,又,若超過200重量份,則容易導致緩衝性下降。
製備本發明之聚烯烴系樹脂組合物時,對成分(A)、(B)之形狀並無特別限制,可為顆粒狀、粉體狀等任一種形狀。
形成本發明之聚烯烴系樹脂發泡體之聚烯烴系樹脂組合物,包含具有極性官能基且熔點為50~150℃之選自脂肪酸、脂肪醯胺以及脂肪酸金屬皂中之至少一種脂肪族系化合物,作為成分(C)。
本發明之成分(C),係具有羧基及其金屬鹽、醯胺基等極性官能基之脂肪族系化合物,具體而言,係選自例如脂肪酸、脂肪醯胺以及脂肪酸金屬皂中之至少一種。其中,具有極性較高之官能基者,因與聚烯烴系樹脂難以相溶,故而容易於樹脂表面析出,易發揮本發明之效果。作為如此之化合物,尤其好的是列舉脂肪酸、脂肪醯胺。作為脂肪醯胺,較好的是脂肪酸之碳數為18~38左右(更好的是18~22)的脂肪醯胺,可使用單醯胺、雙醯胺中之任一種。
具體而言,可列舉例如:硬脂醯胺、油酸醯胺、芥酸醯胺、亞甲基雙硬脂醯胺、乙烯雙硬脂醯胺等。其中,尤其好的是列舉芥酸醯胺。又,作為脂肪酸,較好的是碳數為18~38左右(更好的是18~22)者,具體而言,可列舉例如:硬脂酸、二十二烷酸、12-羥基硬脂酸等。其中,尤其好的是二十二烷酸。作為脂肪酸金屬皂,可列舉上述脂肪酸之鋁、鈣、鎂、鋰、鋇、鋅、鉛之鹽等。
本發明之成分(C)(尤其是脂肪酸及脂肪醯胺)的結晶性較高,若添加於聚烯烴系樹脂中,則於樹脂表面形成堅固之膜。藉此,當對樹脂發泡體進行衝壓加工時,會具有防止形成單元之樹脂壁面之間相互黏合(blocking)的作用,樹脂發泡體之氣泡不易破裂,形狀恢復性得到提高。
相對於成分(A)與成分(B)之總量100重量份,本發明之成分(C)之含量為1~5重量份,較好的是1.5~3.5重量份,更好的是2~3重量份。成分(C)之含量未達1重量份時,樹脂表面不會有充分量的成分(C)析出,無法獲得衝壓加工性提高之效果。又,當成分(C)之含量超過5重量份時,樹脂被塑化,無法確保擠出機內具有充分之壓力,二氧化碳等發泡劑於樹脂中之含量降低,無法獲得較高之發泡倍率,故無法獲得具有充分之發泡體密度的發泡體。
自降低成形溫度、抑制聚烯烴系樹脂組合物之劣化、付與耐昇華性等觀點考慮,本發明之成分(C)之熔點為50~150℃,較好的是70~100℃。
本發明之樹脂發泡體,因係由熱塑性聚合物構成,故存在易燃之缺陷。故而,尤其是於電子設備用途等必須具有阻燃性之用途中,較好的是調配各種阻燃劑。作為本發明中所使用之阻燃劑,可使用先前常用之阻燃劑,但氯系或溴系等之阻燃劑於燃燒時會產生有害氣體,且磷系或銻系等阻燃劑中亦存在有害性及爆炸性等問題,故而,本發明中,較好的是添加無鹵-無銻系之金屬氫氧化物等無機阻燃劑作為阻燃劑。作為如此之無機阻燃劑,較好的是使用氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鎂.氧化鎳之水合物、氧化鎂.氧化鋅之水合物等。尤其好的是氫氧化鎂。上述水合金屬化合物亦可進行表面處理。該等阻燃劑可單獨使用,亦可混合使用2種以上。
相對於整個聚烯烴系樹脂組合物,上述阻燃劑之含量較好的是5~70重量%,更好的是25~65重量%。若阻燃劑之含量過少,則阻燃之效果變小,相反,若阻燃劑之含量過多,則難以獲得高發泡之樹脂發泡體。
本發明中之聚烯烴系樹脂組合物,較好的是含有成核劑。
作為成核劑,可列舉例如:滑石粉、二氧化矽、氧化鋁、雲母、氧化鈦、氧化鋅、沸石、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁等氧化物、複合氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬氫氧化物等。藉由含有該等成核劑,可易於調整單元直徑,且可獲得具有適度的柔軟性且切割加工
性優異之發泡體。
本發明之成核劑之平均粒徑,較好的是0.1 μm以上、未達2.0 μm,更好的是0.3 μm以上、1.5 μm以下,更好的是0.4 μm以上、1.2 μm以下。當成核劑之平均粒徑在上述範圍內之情形時,發泡之後可形成極其微細之氣泡,衝壓加工時之形狀恢復性得到提高,故而較好。若平均粒徑未達0.1 μm,則成核劑之功能並不充分,有時無法獲得單元直徑較好的發泡體。又,若成核劑之平均粒徑為2.0 μm以上,則有時會因成核劑而導致單元(氣泡)的壁受到破壞,從而無法獲得高發泡倍率。再者,上述平均粒徑,可藉由例如雷射繞射式粒度分布測量法進行測量。例如,可利用LEEDS & NORTHRUP INSTRUMENTS公司製造之「MICROTRAC MT-3000」,從試料之分散稀釋液中進行測量(自動測量模式)。
相對於成分(A)與成分(B)之總量100重量份,本發明之成核劑之使用量較好的是0.5~150重量份,更好的是2~140重量份,更好的是3~130重量份。若成核劑之使用量未達0.5重量份,則難以獲得成核劑之效果,若超過150重量份,則容易阻礙發泡。成核劑亦可使用聚烯烴系樹脂等作為母膠而添加入成形機內。再者,成核劑亦可根據需要而於製備熱塑性彈性體組合物時進行添加。
本發明之聚烯烴系樹脂組合物中,除上述添加成分以外,亦可根據需要而含有其他各種添加劑。作為該等添加
劑,可列舉例如:發泡劑、潤滑劑、抗氧化劑、熱穩定劑、HALS等耐光劑、耐候劑、金屬減活劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、銅毒抑制劑等穩定劑、填充劑、增強劑、抗靜電劑、抗菌劑、防黴劑、分散劑、塑化劑、增黏劑、碳黑、有機顏料等著色劑、異丁烯.異戊二烯共聚物、聚矽氧橡膠等橡膠、乙烯.乙酸乙烯酯共聚物、ABS樹脂等熱塑性樹脂等。再者,該等添加劑亦可根據需要而於製備成分(A)時進行添加。
上述潤滑劑具有提高熱塑性聚合物之流動性,且抑制聚合物之加熱劣化的作用。作為本發明中所使用之潤滑劑,若為表現出提高熱塑性聚合物之流動性的效果者,則並無特別限制,可列舉例如:液體石蠟、石蠟、微晶石蠟、聚乙烯蠟等烴系潤滑劑;硬脂酸丁酯、硬脂酸單甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、氫化蓖麻油、硬脂酸硬脂酯等酯系潤滑劑等。
本發明之聚烯烴系樹脂組合物,可藉由使用常用的熔融混煉裝置,例如開放型混合輥、非開放型班伯里混合機、單軸擠出機、雙軸擠出機、連續式混煉機、加壓混煉機等,將上述成分(A)、(B)及(C)以及成核劑、阻燃劑及其他添加劑進行混合而製備。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體,可藉由利用發泡劑,使至少含有上述成分(A)、(B)以及(C)之聚烯烴系樹脂組合物
發泡而獲得。作為本發明中所使用之發泡劑,可使用通常用於聚烯烴系樹脂之發泡成形中之種類,並無特別限制,自環境保護以及對被發泡體之低污染性之觀點考慮,較好的是使用高壓之惰性氣體。
作為本發明中所使用之惰性氣體,若為對於上述成分(A)~(C)等,為惰性且可含浸之種類,則並無特別限制,可列舉例如:二氧化碳、氮氣、空氣等。亦可混合使用該等氣體。該等中,自對於用作發泡體素材之聚烯烴系樹脂的含浸量較多、含浸速度較快之觀點考慮,尤其好的是二氧化碳。
進而,含浸於聚烯烴系樹脂組合物中時之惰性氣體,較好的是處於超臨界狀態。亦即,最好的是使用處於超臨界狀態之二氧化碳。在超臨界狀態下,對於樹脂之溶解度進一步增大,且可進行高濃度之混入,並且,當壓力急速下降時,因濃度高,故有較多氣泡核產生,且該氣泡核成長而形成之氣泡,與其他狀態之情形相比,雖然氣孔率相同,但密度較大,故而可獲得微細之氣泡。再者,二氧化碳之臨界溫度為31℃,臨界壓力為7.4 MPa。
作為藉由使聚烯烴系樹脂組合物中含浸有高壓之惰性氣體而製造發泡體的方法,具體而言,可列舉經過以下步驟而形成發泡體之方法:於高壓下,使聚烯烴系樹脂組合物中含浸惰性氣體之氣體含浸步驟;上述步驟之後,降低壓力,使樹脂發泡之減壓步驟;以及,根據需要而進行加熱,從而使氣泡成長之加熱步驟。此時,如上所述,可使
預先成形之未發泡成形物含浸入惰性氣體中,又,亦可於加壓狀態下使已熔融之聚烯烴系樹脂組合物中含浸有惰性氣體之後,於減壓時使其成形。該等步驟可使用批次方式、連續方式等中之任一種方式實施。
利用批次方式來製造聚烯烴系樹脂發泡體之例如下所示。首先,藉由使用單軸擠出機、雙軸擠出機等擠出機,擠出上述聚烯烴系樹脂組合物,而製成發泡體成形用樹脂片。或者,藉由預先使用設有輥、凸輪、混煉機、班伯里型等之葉片的混煉機,將上述聚烯烴系樹脂組合物混煉均勻,其後利用熱板之壓力等壓製加工成特定的厚度,從而製成發泡體成形用樹脂片。將按照如上所述之方式所得之發泡體成形用樹脂片(未發泡片)放入高壓容器中,注入高壓惰性氣體(處於超臨界狀態之二氧化碳氣體等),使上述未發泡片中含浸有惰性氣體。在充分含浸有惰性氣體之時點解除壓力(通常係至大氣壓為止),使構成片之樹脂中產生氣泡核。可使氣泡核直接於室溫下成長,但亦可根據情況而進行加熱使其成長。作為加熱之方法,可採用水浴、油浴、熱輥、熱風烘箱、遠紅外線、近紅外線、微波等周知或常用的方法。藉此,於氣泡成長之後,利用冷水等使其急速冷卻,而使形狀固定,從而可獲得聚烯烴系樹脂發泡體。再者,供發泡之成形體並非僅限於片狀物,亦可根據用途而使用多種形狀者。又,除擠出成形、壓製成形之外,亦可利用射出成形等其他成形法而製成供發泡之成形體。
繼而,利用連續方式來製造聚烯烴系樹脂發泡體之例如下所示。一邊利用單軸擠出機、雙軸擠出機等擠出機,混煉上述聚烯烴系樹脂組合物,一邊注入高壓之惰性氣體,使樹脂中充分含浸漬惰性氣體,之後藉由擠出而解除壓力(通常係至大氣壓為止),根據需要而進行加熱使氣泡成長。當氣泡成長之後,利用冷水等使其急速冷卻,而使形狀固定,藉此,可獲得聚烯烴系樹脂發泡體。再者,除擠出機之外,亦可利用射出成形機進行發泡成形。發泡體之形狀並無特別限制,可為片狀、稜柱狀、圓筒狀、特殊狀等中之任一種形狀。
使上述惰性氣體含浸於樹脂中時之壓力,可考慮到操作性等而適當選擇,例如6 MPa以上(例如6~100 MPa左右),較好的是8 MPa以上(例如8~50 MPa左右)。再者,自保持二氧化碳之超臨界狀態之觀點考慮,使用處於超臨界狀態之二氧化碳時之壓力係7.4 MPa以上。於壓力低於6 Mpa時,存在發泡時氣泡顯著成長,氣泡直徑變得過大,無法獲得較好的平均單元直徑(平均氣泡直徑)的情形。其原因在於,若壓力較低,則與高壓時相比,氣體之含浸量相對變少,氣泡核形成速度降低,所形成之氣泡核數變少,故而,每一個氣泡中之氣體量相反會增加,造成氣泡直徑極度變大。又,於壓力低於6 Mpa之區域,因含浸壓力僅有少許變化,而氣泡直徑、氣泡密度有較大變化,故而,容易導致難以控制氣泡直徑以及氣泡密度。
氣體含浸步驟中之溫度,根據所使用之惰性氣體以及成
分(A)、(B)之種類等而有所不同,可選擇範圍較廣,但考慮到操作性等,該溫度例如係10~350℃左右。例如,使片狀等形狀之未發泡成形物中含浸惰性氣體時之含浸溫度,於批次方式中係10~200℃左右,較好的是40~200℃左右。又,將含浸有氣體之熔融聚合物擠出且同時進行發泡、成形時的含浸溫度,於連續方式中一般係60~350℃左右。再者,當使用二氧化碳氣體作為惰性氣體時,為保持超臨界狀態,含浸時之溫度較好的是32℃以上,尤其好的是40℃以上。
上述減壓步驟中,減壓速度並無特別限制,為獲得均勻之微細氣泡,較好的是5~300 MPa/秒左右。又,上述加熱步驟中之加熱溫度,例如為40~250℃左右,較好的是60~250℃左右。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體之平均單元直徑(平均氣泡直徑),較好的是50~250 μm,更好的是80~150 μm。於平均單元直徑未達50 μm之情形時,有時會無法獲得充分之緩衝性(耐衝擊性);於平均單元直徑超過250 μm之情形時,有時會導致衝壓加工時之形狀恢復性下降,或者難以使發泡體變薄。
為了使發泡體變薄、變小,必須縮小平均單元直徑,一般而言,發泡體中微細氣泡之平均單元直徑越小,則氣泡壁之間越容易接觸,切斷時氣泡越容易破裂,從而會導致加工性降低。本發明之聚烯烴系樹脂發泡體,即使在因添加特定量之成分(C)而使氣泡壁之間難以黏合,故於衝壓
加工時氣泡不易破裂,使平均單元直徑縮小之情形時,亦表現出良好之形狀恢復性。進而,藉由將成核劑之粒徑控制為特定之尺寸,且將處於超臨界狀態之二氧化碳用作發泡劑,可形成極其微細之氣泡,進而亦不會因成核劑而破壞氣泡壁,故而,衝壓部位之氣泡不易破裂,可提高加工時的形狀恢復性。
自耐衝擊性之觀點考慮,本發明之聚烯烴系樹脂發泡體進行50%壓縮時之抗斥力負荷,較好的是0.1~3.0 N/cm2
,更好的是0.1~2.0 N/cm2
。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體,發泡倍率高,獨立氣泡性高,且發泡氣泡形狀均勻,柔軟性、緩衝性優異,表面外觀亦良好。聚烯烴系樹脂發泡體之密度,例如較好的是0.2 g/cm3
以下(0.01~0.2 g/cm3
左右),更好的是0.02~0.15 g/cm3
,更好的是0.03~0.12 g/cm3
之範圍。
上述平均單元直徑(平均氣泡直徑)、進行50%壓縮時之抗斥力負荷以及發泡體之密度,可根據所使用之惰性氣體及成分(A)~(C)之種類以及成核劑之粒徑,藉由適當地選擇、設定例如氣體含浸步驟中之溫度、壓力、時間等操作條件,減壓步驟中之減壓速度、溫度、壓力等操作條件、減壓後之加熱溫度等而進行調整。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體之形狀以及大小並無特別限制,因如上所述具有優異之切割加工性,故尤其可用作片狀發泡體。當本發明之聚烯烴系樹脂發泡體係片狀時,其厚度之選擇範圍較廣,例如0.1~5.0 mm,尤其當本發明
之聚烯烴系樹脂發泡體係0.2~3.0 mm左右之薄片狀物時,亦可較好地用作加工性優異的發泡片。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體,可用作例如:電子設備或資訊設備等之內部絕緣體、緩衝材、防塵材(密封材)、隔音材、隔熱材或者食品包裝材、衣用材、建材、汽車以及家電產品等之內裝零件或外裝零件等。其中,較好的是用於必須有具有單元直徑較小的微細氣泡之發泡體的用途中,尤其好的是用作將行動電話或資訊終端等電子設備之圖像顯示部件(液晶顯示器、電致發光顯示器等)或光學部件(照相機、透鏡等)固定時之密封材。
以下,例示本申請案中所使用之測定方法以及效果評估方法。
將片狀發泡體衝壓為100 mm×100 mm之尺寸,作為試驗片。利用游標卡尺測量試驗片之尺寸後,使用電子天平測量質量,根據下式求出密度。
發泡體密度(g/cm3
)=試驗片之質量(g)/試驗片之體積(cm3
)
將片狀發泡體(尺寸為70 mm×220 mm)放置於聚丙烯製之板上,壓入夾有1.8 mm之間隔片而固定之2片加工刀(商品名「NCA07」,厚0.7 mm,刀尖角度為43°、(股)nakayama公司製造),衝壓(切割)發泡體。切割寬度設為2.5 mm。衝壓2小時之後,目視發泡體,且利用數位顯微鏡進行觀
察,作出以下評估:將發泡體之衝壓部位受到之損壞較小者(發泡體之衝壓部位(端部)與其他部位之厚度幾乎無差異者),評估為「○」(參照圖1);將發泡體之衝壓部位(端部)受到之損壞較大者(發泡體之衝壓部位上端部略呈圓形,衝壓部與其他部位之厚度存在較大差異者),評估為「×」(參照圖2)。
利用數位顯微鏡(商品名為「VH-8000」KEYENCE股份有限公司製造),拍攝發泡體氣泡部之放大圖像,運用影響分析軟體(商品名「Win ROOF」三谷商事股份有限公司製造),進行影像分析,藉此求出平均單元直徑(μm)。
以下,利用實施例對本發明進行更詳細之說明,但本發明並不受該等實施例之任何限制,再者,當無特別說明時,「份」以及「%」表示重量標準。
實施例1
熱塑性彈性體組合物(聚丙烯(PP)與乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降烯三元共聚物(EPT)所組成之摻合物(TPO)(含16.7重量%之碳黑))55份、聚丙烯45份、潤滑劑(硬脂酸單甘油酯1份中調配有聚乙烯10份所形成之母膠)10份、成核劑(氫氧化鎂)10份、以及芥酸醯胺(熔點為80~85℃)3份,利用雙軸混煉機,於200℃之溫度下進行混煉,之後擠出成繩股狀,經水冷後,切割成顆粒狀而成形。將該顆粒投入單軸擠出機內,於220℃之環境中、14 MPa(注入後為18 MPa)
之壓力下,注入二氧化碳。在使二氧化碳充分飽和之後,自模頭擠出,從而獲得片狀發泡體(厚度為2.0 mm)。
實施例2
將熱塑性彈性體組合物(與實施例1相同)55份、聚丙烯(與實施例1相同)45份、潤滑劑(與實施例1相同)10份、成核劑(與實施例1相同)10份以及二十二烷酸(熔點為75~79℃)3份,利用雙軸混煉機,於200℃之溫度下進行混煉之後,擠出成繩股狀,經水冷之後,切割成顆粒狀而成形。將該顆粒投入單軸擠出機內,於220℃之環境中、14 MPa(注入後為18 MPa)之壓力下,注入二氧化碳。在使二氧化碳充分飽和之後,自模頭擠出,從而獲得片狀發泡體(厚度為2.0 mm)。
比較例1
將熱塑性彈性體組合物(與實施例1相同)55份、聚丙烯(與實施例1相同)45份、潤滑劑(與實施例1相同)10份、成核劑(與實施例1相同)10份,利用雙軸混煉機,於200℃之溫度下進行混煉之後,擠出成繩股狀,經水冷後,切割成顆粒狀而成形。將該顆粒投入單軸擠出機內,於220℃之環境中、14 MPa(注入後為18 MPa)之壓力下,注入二氧化碳。在使二氧化碳充分飽和之後,自模頭擠出,從而獲得片狀發泡體(厚度為2.0 mm)。
根據表1可知,實施例1以及2具有良好之切割加工性。另一方面,可知比較例1之切割加工性較差。
以上,已參照特定之態樣詳細說明本發明,但業者知悉,可在不脫離本發明之精神以及範圍之範圍內加以多種變更以及修正。
再者,本申請案,係以2006年10月2日申請之日本專利申請(特願2006-270319)為依據,且將其所有內容引用於本文中。
又,此處所引用之所有參照,係以整體之形式用於本文中。
本發明之聚烯烴系樹脂發泡體,不僅具有優異之柔軟性、緩衝性,而且亦具有優異之加工性。尤其是,即使發泡倍率較高,於衝壓加工時衝壓部位之氣泡亦不易破裂,具有優異之形狀恢復性。故而,不僅可使加工寬度變得極窄,而且亦可擴大厚度之選擇範圍。
圖1係表示實施例之切割加工性之評估測試中,評估為
「○」時的衝壓後之發泡體之狀態的數位顯微鏡照片。
圖2係表示實施例之切割加工性之評估測試中,評估為「×」時的衝壓後之發泡體之狀態的數位顯微鏡照片。
Claims (9)
- 一種聚烯烴系樹脂發泡體,其含有聚烯烴系樹脂組合物,該聚烯烴系樹脂組合物中包含:(A)熱塑性彈性體;(B)聚烯烴系樹脂;以及(C)具有極性官能基且熔點為50~150℃之選自脂肪酸、脂肪醯胺以及脂肪酸金屬皂中之至少一種脂肪族系化合物;相對於上述熱塑性彈性體與上述聚烯烴系樹脂之總量100重量份,上述脂肪族系化合物之含量為2~5重量份;且上述聚烯烴系樹脂發泡體之平均單元直徑為50~150 μm。
- 如請求項1之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述脂肪族系化合物為脂肪酸或者脂肪醯胺。
- 如請求項2之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述脂肪醯胺為芥酸醯胺。
- 如請求項2之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述脂肪酸為二十二烷酸。
- 如請求項1至4中任一項之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述聚烯烴系樹脂之熔融張力(溫度:210℃,抽取速度:2.0 m/min)為3.0 cN以上。
- 如請求項1至4中任一項之聚烯烴系樹脂發泡體,其中上述熱塑性彈性體為非交聯型熱塑性烯烴系彈性體。
- 如請求項1至4中任一項之聚烯烴系樹脂發泡體,其係藉由使用處於超臨界狀態之二氧化碳,使進而含有平均粒徑為0.1 μm以上、未達2.0 μm之成核劑的聚烯烴系樹脂組合物進行發泡而成。
- 如請求項1至4中任一項之聚烯烴系樹脂發泡體,其密度為0.2 g/cm3 以下。
- 一種聚烯烴系樹脂發泡體之製造方法,該聚烯烴系樹脂發泡體之平均單元直徑為50~150 μm;上述製造方法包括以下步驟:利用處於超臨界狀態之二氧化碳,使聚烯烴系樹脂組合物發泡;該聚烯烴系樹脂組合物中含有:(A)熱塑性彈性體;(B)聚烯烴系樹脂;(C)具有極性官能基且熔點為50~150℃之選自脂肪酸、脂肪醯胺以及脂肪酸金屬皂中之至少一種脂肪族系化合物;以及(D)平均粒徑為0.1 μm以上、未達2.0 μm之成核劑;並且相對於上述熱塑性彈性體與上述聚烯烴系樹脂之總量100重量份,上述脂肪族系化合物之含量為2~5重量份。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006270319A JP5153110B2 (ja) | 2006-10-02 | 2006-10-02 | ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200838912A TW200838912A (en) | 2008-10-01 |
TWI384022B true TWI384022B (zh) | 2013-02-01 |
Family
ID=39268477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW096136887A TWI384022B (zh) | 2006-10-02 | 2007-10-02 | Polyolefin resin foam and method for producing the same |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8211953B2 (zh) |
EP (1) | EP2070976B1 (zh) |
JP (1) | JP5153110B2 (zh) |
KR (1) | KR101133878B1 (zh) |
CN (1) | CN101522769B (zh) |
AT (1) | ATE556109T1 (zh) |
TW (1) | TWI384022B (zh) |
WO (1) | WO2008041617A1 (zh) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9260578B2 (en) * | 2005-11-30 | 2016-02-16 | Tsrc Corporation | Thermoplastic elastomer foaming material |
EP2164893B1 (en) * | 2007-05-31 | 2013-06-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Polyethylene foam |
JP5289871B2 (ja) * | 2007-09-21 | 2013-09-11 | 日東電工株式会社 | 微細セル構造を有する発泡防塵材 |
JP5594938B2 (ja) * | 2008-02-26 | 2014-09-24 | 日東電工株式会社 | 微細セル構造を有する発泡防水材 |
US20110272620A1 (en) * | 2008-05-16 | 2011-11-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Physically Blown Polyethylene Foam |
JP5550215B2 (ja) | 2008-07-18 | 2014-07-16 | 三井化学株式会社 | 発泡用熱可塑性エラストマー組成物、その発泡成形体、その複合成形体および自動車用インストゥルメントパネル |
JP6006350B2 (ja) * | 2009-03-04 | 2016-10-12 | 日東電工株式会社 | 導電性を有する樹脂発泡体 |
JP5701508B2 (ja) * | 2009-03-04 | 2015-04-15 | 日東電工株式会社 | 導電性を有する樹脂発泡体 |
JP2010215805A (ja) * | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Nitto Denko Corp | 衝撃吸収材 |
JP2010242061A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-28 | Nitto Denko Corp | 難燃性樹脂発泡体及び難燃性発泡部材 |
JP2010270228A (ja) * | 2009-05-21 | 2010-12-02 | Sekisui Plastics Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法及びポリプロピレン系樹脂発泡体 |
JP2011097578A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-05-12 | Nitto Denko Corp | 2次元通信用低誘電シートおよびその製造方法、通信用シート構造体 |
JP5976714B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2016-08-24 | 日東電工株式会社 | 2次元通信用低誘電シートおよびその製造方法、通信用シート構造体 |
JP5406076B2 (ja) * | 2010-02-26 | 2014-02-05 | 株式会社イノアックコーポレーション | ボックス |
JP5856448B2 (ja) * | 2010-12-14 | 2016-02-09 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡体及び発泡シール材 |
JP5969260B2 (ja) * | 2011-07-14 | 2016-08-17 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡体、その製造方法、及び発泡シール材 |
JP6181248B2 (ja) * | 2011-07-14 | 2017-08-16 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡体、その製造方法、及び発泡シール材 |
JP6055141B2 (ja) * | 2011-07-29 | 2016-12-27 | 日東電工株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体用樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂発泡体、発泡体製造方法、及び発泡シール材 |
JP5914141B2 (ja) * | 2011-07-29 | 2016-05-11 | 日東電工株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体用樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂発泡体、発泡体製造方法、及び発泡シール材 |
US8648122B2 (en) * | 2011-12-01 | 2014-02-11 | Sealed Air Corporation (Us) | Method of foaming polyolefin using acrylated epoxidized fatty acid and foam produced therefrom |
CN104254562B (zh) * | 2012-04-27 | 2017-11-17 | 井上股份有限公司 | 制造树脂发泡材料的方法及树脂发泡材料 |
CN104284927A (zh) * | 2012-05-11 | 2015-01-14 | 日东电工株式会社 | 树脂发泡体和发泡密封材料 |
JP2014012821A (ja) * | 2012-06-07 | 2014-01-23 | Nitto Denko Corp | 樹脂発泡体及び発泡材 |
JP2014015605A (ja) * | 2012-06-11 | 2014-01-30 | Nitto Denko Corp | 樹脂発泡体及び発泡シール材 |
JP6358825B2 (ja) * | 2013-04-10 | 2018-07-18 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡複合体 |
JP6689026B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2020-04-28 | 日東電工株式会社 | 樹脂発泡体、発泡部材、及び、タッチパネル搭載機器 |
WO2015182721A1 (ja) * | 2014-05-30 | 2015-12-03 | 積水テクノ成型株式会社 | 発泡成形体及びその製造方法 |
JP5833213B2 (ja) * | 2014-10-31 | 2015-12-16 | 日東電工株式会社 | 衝撃吸収材 |
JP7011654B2 (ja) | 2016-09-29 | 2022-01-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 発泡体用のブレンド、それから製造された発泡体およびそれを含む物品 |
CN106633359B (zh) * | 2016-10-19 | 2019-11-15 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种具有低熔体表面张力的聚丙烯复合材料 |
NL2019501B1 (en) | 2017-09-07 | 2019-03-14 | Thermaflex Int Holding B V | Flexible polyolefin thermal insulation foam and use thereof, and a method for producing a flexible polyolefin thermal insulation foam. |
EP3683262B1 (en) * | 2017-09-11 | 2022-08-03 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition, foam particle, and foam molded body |
CN109054201A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-12-21 | 广州领音航复合材料有限公司 | 一种填充减震发泡材料及其制备方法 |
EP3770211A4 (en) * | 2018-12-05 | 2022-03-23 | Guangdong Tianan New Material Co., Ltd | POLYPROPYLENE FILM AND POLYPROPYLENE COMPOSITE FILM |
CN110591232A (zh) * | 2019-08-22 | 2019-12-20 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种利用层层结晶组装控制制备高强度抗回缩微孔聚丙烯发泡珠粒(epp)的方法 |
JP7383517B2 (ja) | 2020-02-20 | 2023-11-20 | バンドー化学株式会社 | ポリウレタン構造体、防音材、ポリウレタン構造体の製造方法及びポリウレタン膜形成用液状組成物 |
CN114479224B (zh) * | 2020-10-23 | 2023-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性树脂多孔发泡体及其制备方法与应用 |
CN112876765B (zh) * | 2021-01-19 | 2023-01-24 | 温州劲泰新材料有限公司 | 一种高效率超临界模压发泡弹性体的制备方法 |
CN115636972A (zh) * | 2021-07-20 | 2023-01-24 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种聚丁烯发泡材料的制备方法及其应用 |
CN113845736B (zh) * | 2021-09-18 | 2023-04-07 | 无锡会通轻质材料股份有限公司 | 一种tpv发泡料及高发泡倍率、高形状自由度的超轻质tpv发泡制品 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859876A (ja) * | 1994-08-18 | 1996-03-05 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
TW200513489A (en) * | 2003-08-22 | 2005-04-16 | Nitto Denko Corp | Foamed dustproof material and dustproof structure using foamed dustproof material |
CN1803914A (zh) * | 2005-01-07 | 2006-07-19 | 住友化学株式会社 | 聚丙烯树脂组合物及成形制品 |
US20060194892A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Sealed Air Corporation (Us) | Blended foam having improved flexibility at sub-freezing temperatures |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10316789A (ja) * | 1997-05-20 | 1998-12-02 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂押出発泡体 |
JP2004018595A (ja) * | 2002-06-13 | 2004-01-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂架橋発泡体の製造方法 |
JP2004250529A (ja) | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Nitto Denko Corp | ポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物とその発泡体、および発泡体の製造方法 |
JP4563109B2 (ja) | 2003-08-22 | 2010-10-13 | 日東電工株式会社 | 発泡防塵材の製造方法、および発泡防塵材が用いられた防塵構造の製造方法 |
JP4881010B2 (ja) * | 2005-02-08 | 2012-02-22 | ダイセルノバフォーム株式会社 | 連続気泡発泡体用樹脂組成物及びそれを用いた連続気泡発泡体 |
JP5389315B2 (ja) * | 2005-02-14 | 2014-01-15 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ及び粘着剤組成物 |
JP5121243B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2013-01-16 | Jsr株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体とその製造方法 |
JP5221000B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2013-06-26 | 三井化学株式会社 | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体および発泡積層体 |
-
2006
- 2006-10-02 JP JP2006270319A patent/JP5153110B2/ja active Active
-
2007
- 2007-09-27 US US12/443,999 patent/US8211953B2/en active Active
- 2007-09-27 WO PCT/JP2007/068886 patent/WO2008041617A1/ja active Application Filing
- 2007-09-27 CN CN2007800368825A patent/CN101522769B/zh active Active
- 2007-09-27 AT AT07828632T patent/ATE556109T1/de active
- 2007-09-27 KR KR1020097006695A patent/KR101133878B1/ko active IP Right Grant
- 2007-09-27 EP EP07828632A patent/EP2070976B1/en not_active Not-in-force
- 2007-10-02 TW TW096136887A patent/TWI384022B/zh active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859876A (ja) * | 1994-08-18 | 1996-03-05 | Mitsubishi Chem Basf Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂発泡粒子 |
TW200513489A (en) * | 2003-08-22 | 2005-04-16 | Nitto Denko Corp | Foamed dustproof material and dustproof structure using foamed dustproof material |
CN1803914A (zh) * | 2005-01-07 | 2006-07-19 | 住友化学株式会社 | 聚丙烯树脂组合物及成形制品 |
US20060194892A1 (en) * | 2005-02-28 | 2006-08-31 | Sealed Air Corporation (Us) | Blended foam having improved flexibility at sub-freezing temperatures |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2070976A1 (en) | 2009-06-17 |
EP2070976B1 (en) | 2012-05-02 |
JP2008088283A (ja) | 2008-04-17 |
ATE556109T1 (de) | 2012-05-15 |
EP2070976A4 (en) | 2011-03-23 |
CN101522769A (zh) | 2009-09-02 |
KR20090073127A (ko) | 2009-07-02 |
TW200838912A (en) | 2008-10-01 |
US20100016458A1 (en) | 2010-01-21 |
JP5153110B2 (ja) | 2013-02-27 |
US8211953B2 (en) | 2012-07-03 |
CN101522769B (zh) | 2012-07-18 |
WO2008041617A1 (fr) | 2008-04-10 |
KR101133878B1 (ko) | 2012-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI384022B (zh) | Polyolefin resin foam and method for producing the same | |
JP5914141B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体用樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂発泡体、発泡体製造方法、及び発泡シール材 | |
TWI598275B (zh) | 樹脂發泡體及發泡密封材 | |
TWI507456B (zh) | Resin foam and foam sealing material | |
KR100997565B1 (ko) | 폴리올레핀 수지 발포체용 조성물과 그의 발포체, 및 발포체의 제조방법 | |
KR100798204B1 (ko) | 폴리올레핀 수지 발포체용 조성물, 폴리올레핀 수지발포체, 및 이의 제조방법 | |
CN105906929B (zh) | 热塑性弹性体组合物 | |
KR100620475B1 (ko) | 올레핀계 열가소성 엘라스토머 및 그의 제조 방법,올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물 및 그의 제조 방법및 성형품 | |
JP2020023706A (ja) | ポリマー発泡体 | |
TWI520996B (zh) | 聚烯烴系樹脂發泡體及使用該樹脂發泡體之聚烯烴系樹脂發泡防塵材 | |
JP7247545B2 (ja) | 成形体および建築部材用ガスケット | |
CA2948140C (en) | Polymer foams | |
JP2008115274A (ja) | マスターバッチおよびそれを用いた成形体の製造方法 | |
JP6948003B2 (ja) | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
JP6055141B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体用樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂発泡体、発泡体製造方法、及び発泡シール材 | |
JP2015189785A (ja) | 難燃性軟質樹脂組成物 | |
JPH09183871A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれよりなるフィルム・シート | |
PL201629B1 (pl) | Poliolefinowa pianka termoizolacyjna oraz sposób otrzymywania fizycznie spienionej poliolefinowej pianki termoizolacyjnej | |
JP2006083322A (ja) | 架橋熱可塑性難燃樹脂組成物、その製造方法及びその成形体 | |
KR20150135655A (ko) | 생분해성 발포체용 조성물 및 이를 이용한 발포체 제조방법 | |
JP2015151478A (ja) | 架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体 |