TWI382884B - 液晶顯示器之用途及其回收方法 - Google Patents
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Description
本發明係關於液晶顯示器(LCD)之用途及其回收方法。
多年以來,LCD之產量及每台顯示器之平均顯示區已持續增加。由於LCD近來亦已於電視機中,因此,於未來幾年的幾年中,亦可預期顯著的增長率。
儘管在最重要的LCD應用中,例如在筆記型電腦、監視器及電視機應用中係耐用品,但處置或回收仍起重要作用。過去常見之處置電子元件之填埋法正逐漸為回收方法所取代,尤其亦鑒於EU指令2002/96/EC"廢電機電子設備指令"(Waste Electrical and Electronic Equipment)("WEEE"),根據該指令,必須移除且處置或回收LCD。
存有三種不同之回收替代方法。
1.拆除LCD並將個別元件重新用於原始產品(例如回收液晶或玻璃並將其用於製造新的LCD)。
2.拆除LCD並將個別元件用於其它工業或用於其它產品。
3.使LCD之個別元件、較佳移除元件經受加熱回收。於此狀況下,例如塑膠之焚化用作能源回收。
用於製造新LCD產品之LCD玻璃之回收描述於(例如)JP 2001/305501 A、JP 2001/305502 A、JP 2000/024613 A及JP 2001/337305 A中。在此類型回收中之不利之處在於:玻璃總是含有表面污染,且必須分類收集,此與高技術複雜度相關聯且亦與高昂成本相關聯,此係由於大體而言不同玻璃用於不同應用。因此,舉例而言,通常在1000℃的範圍內熔融的鈉鈣玻璃(sodalime glass)通常用於STN(超扭曲向列型)LCD,而通常在1300℃的範圍內熔融的矽酸硼玻璃通常用於TFT(薄膜電晶體)LCD中。
柏林(Berlin)公司"VICOR"於一試驗工廠(pilot plant)內運作一種LCD之特殊處置方法,其中使顯示器經手工方式分離為外殼及電子部件以及偏光膜,且隨後撕裂為約1 cm的大小(EDV,Elektronikschrott,Abfall-wirtschaft 1993,第231-241頁)。接著在爐內、在氮/氬氣氛下以400℃之最高值及氣壓蒸餾出液晶。在其於冷阱(cold trap)中縮合後,將其傳送以最終儲存於地下填埋處。在處理期間,爐溫不應超過600℃,因為否則,歸因於其分子結構,存在形成戴奧辛之風險。進一步藉由傳統回收方法處理其它材料碎片廢棄物,即玻璃、塑膠及電路板,以及結構元件。在此方法中之不利之處在於:液晶之分離在技術上非常複雜且亦極其昂貴,尤其是將液晶隨後處置為填埋,此係由於一方面液晶只占總顯示器重量之一極小部分(每公噸(tonne)顯示器有約1 kg液晶),而另一方面其代表多重不同個別物質之混合物。根據當今技術狀況,在新LCD中使用回收之液晶係不經濟的。此同樣適用於加溶劑萃取液晶的進一步方法,其描述於JP 2002/126688 A中。
通常將諸如外殼部分之塑膠以及偏光膜及其它膜分離開,且可經加熱回收或用於其它產品。該等塑膠之熱回收描述於例如JP 2002/159955 A中。
已知個別元件用於其它產品之用途。因此,"Straβburger Aufbereitungsgesellschaft"在Hockenheim(SAG)使用吹煉LCD以製造泡沫玻璃之方法專題設計(degree project):"Recycling-verfahren fr Flssigkristalldisplays"[液晶顯示器之回收方法]),Paffrath教授,Schn教授,Scala,TU-Darmstadt,1997-98)。此處所用之顯示器主要源自產品次品。包括液晶液(LC liquid)之LCD與平板玻璃及儀錶玻璃一同混合、撕裂、碾碎成粒度為40μm之顆粒精度,且與起泡劑混合。隨後在自800℃至850℃下吹煉具有自約5 mm至15 mm之直徑的泡沫玻璃珠子。成品類似於已知之自溶液培養之膨脹黏土,且可在建造業、園藝及景觀化中及在廢水治理技術中用作輕質骨材、填充料、絕熱材料、運載顆粒(carrier granules)或吸收材料。
用於藉由機械移除、焚化或氣化作用移除偏光膜、及隨後粉碎玻璃之進一步方法及其用作玻璃替代品的用途描述於JP 2001/296508 A及JP 2001/296509 A中。此等方法之缺點為:自其中所獲得之玻璃污染嚴重且組合物極大不同。因此,其僅可用於低價值的應用中。
因此,JP 2000/084531 A描述了一種用於回收LCD之方法,其中,首先將LCD粉碎成小於10 mm之粒度。以此方式粉碎之顆粒隨後用於1200℃下之冶煉爐中,以用於移除鐵。在此方法中之不利之處在於:特定言之,LCD粉碎成粒度小於10 mm的過程複雜且移除鐵的用途有限。
此外,能源消耗持續增長,且世界範圍內正做出巨大努力來節約能源。尤其在工業生產中,特定言之,正在嘗試由簡化方法、熱回收及/或經由替換原材料來減少成本及/或能源消耗。
在已知技術之基礎上,本發明之一目標因此在於尋找並未具有先前技術中已知之缺點的用於回收LCD的經濟的方法。特定言之,考慮到方法之能源效率,應避免液晶及/或偏光膜的複雜分離及/或將顯示器複雜分類成不同類型的玻璃。本發明之進一步的目標在於提供LCD之新穎的潛在用途。
令人吃驚的是,已發現,可經由簡單而且經濟之方法使LCD經受材料回收。
因此,本發明係關於材料回收的方法,其特徵在於,LCD至少部分地、較佳全部地用作其它原材料之替代品。大體而言,在本發明中,在自900℃至1700℃、較佳地自1000℃至1400℃、更佳地自1200℃至1400℃之範圍內的溫度下熱處理LCD。在此特定言之,在高於1200℃之溫度下且因此在甚至高品質矽酸硼玻璃亦可熔融之溫度下執行熱處理。
本申請案中之術語LCD係用於指除兩個玻璃板之外,亦可至少包含排列於兩個玻璃板之間的材料(例如液晶、透明薄膜及黏著劑以及連接至顯示器之電子元件(例如電極))的顯示器。塑膠外殼、背光(backlighting)及若適合之偏光膜片通常預先分離開且分別回收。然而,其亦可在根據本發明之方法中直接與其它元件一同回收。
LCD大體上由下列各物組成:自30至99.8重量%之玻璃及自0至60重量%之塑膠薄膜、及自0.1至20重量%之電子及液晶。
在根據本發明之方法中,所採用之LCD較佳地為已使用過的LCD及來自產品次品的LCD。
本申請案中之熱處理係用於指使用經由諸如氣體、煤炭及油之能源載體供應能量及/或利用LCD中所存在之熱能來處理LCD。該熱處理通常在諸如發電站(power station)、氣化設備(gasification plant)及焚化爐,較佳為焚化爐之熱處理設備中,使用諸如固定爐、熔煉爐、開爐或旋轉管式爐之此目的所必需之設備來執行。
在一第一較佳實施例中,採用LCD而未將其粉碎。在本實施例中之有利之處在於:可省略與額外技術複雜性相關聯及與額外成本相關聯之LCD的粉碎。在一第二較佳實施例中,粉碎LCD。然而,粉碎之性質及尺寸在此並不重要。因此,可打碎、或撕碎或碾碎LCD。視粉碎之性質而定,此處碎片之平均尺寸在分米(decimetre)的範圍內(在打碎之狀況下)、在釐米(centimetre)的範圍內(在撕碎之狀況下)、在毫米(millimetre)的範圍內(在碾碎之狀況下)。
根據本發明之方法具有如下優點:液晶之複雜分離係多餘的,且同時因為所有有機產物皆在根據本發明之方法的高溫下破壞掉了,所以避免形成諸如戴奧辛之有害物的風險。
根據本發明方法之進一步之優點在於可以碾碎、撕碎、打碎及/或未粉碎之形式使用起始物料。
此外,根據本發明之方法係經濟的方法,其中,除回收材料外,且若合適,則亦額外地發生LCD之至少部分熱量的回收。
根據本發明之材料以及若適合之額外的至少部分的熱量回收,可在此於多種較佳實施例中執行。
在一第一較佳實施例中,在自900℃至1400℃之溫度範圍內、較佳地在自1200℃至1400℃之溫度範圍內選擇性地熔融LCD。以此方式,即使係生產顯示器中所採用之不同類型的玻璃,亦可一同回收。玻璃係以純淨方式回收,即使部分係鈉鈣玻璃與矽酸硼玻璃之混合物。此外,於此實施例中,例如源自電極之金屬部分沈降,,而可自玻璃熔體分離。
熟習此項技術者習知用於執行選擇性熔融方法之程序,其中,溫度持續增加且首先熔融低熔點部分且接著熔融高熔點部分。
以此方式獲得之產物用於建築材料工業或用於道路建築中,諸如作為絕緣材料或作為膨化材料使用。
在一第二較佳實施例中,LCD與諸如含金屬之污泥及/或觸媒之其它含金屬產品混合,且在自1200℃至1400℃、較佳自1250℃至1350℃之範圍內的溫度下經熱處理。
在此,在混合物中之LCD之比例總體而言較佳地係在自5至50重量%之範圍內。
在此實施例中,使用LCD以黏合諸如存在於合金屬產品中之鐵、鉛、鋅、錫的非貴金屬(non-noble metals),且將該等非貴金屬與貴金屬分離開。在本申請案中之貴金屬既包括狹義上之諸如金、銀、鉑、汞、錸、釕、銠、鈀、鋨及銥之貴金屬且亦包括半貴金屬鎳、銅及鈷。將混合物較佳地於熔融坩鍋、熔煉爐或旋轉管式爐中熔融,且隨後倒入坩堝中。冷卻後,熔融物斷裂。下半部分含有金屬且大體上包含貴金屬,而上半部分包含帶有非貴金屬之爐渣。將包含貴金屬之部分傳送至金屬回收,且包含非貴金屬之爐渣用於(例如)道路建設中。
此實施例具有具經濟效益之優點,因為此實施例中之LCD替代了此方法中必須添加以黏合非貴金屬的至少部分常用爐沙。此外,至少LCD之某些電子元件、較佳所有電子元件,亦可在此實施例中得以回收,此係因為,如上文所解釋,發生了至少貴金屬之分離與回收。
另一顯著優點為經由存在於LCD中之塑膠薄膜之高能量能量輸入。此將藉由下列計算展示:通常,1公噸LCD由:830 kg玻璃 (83重量%)149 kg塑膠薄膜 (14.9重量%)20 kg電子元件 (2重量%)及1 kg液晶 (0.1重量%)。
此引起下列關於能量之考慮,其中僅考慮了玻璃及塑膠碎片。
因此,舉例而言,PE薄膜之熱值為46,000 kJ/kg。150 kg之塑膠薄膜產生6,900,000 kJ之熱值。熔融1 kg已使用過之玻璃所需的能量在自3000 kJ至6500 kJ的範圍內。因此,熔融830 kg玻璃需要2,490,000 kJ至5,395,000 kJ的能量。
如此說明性能量考慮所示,塑膠薄膜之熱值超出用於熔融玻璃所需之能量,意即,僅15重量%之塑膠比例即足以熔融LCD玻璃。因此,理論上無需額外的能量。此外,能量輸入有利地亦經由引入塑膠外殼而進一步隨塑膠比例增加。
由於根據本發明之上述用於回收貴金屬之方法,將LCD用作原材料及/或添加材料,因此額外引起了必需能量的減少,意即,相較於使用爐沙,節約能量。
該實施例之進一步優點在於如下事實:存在於LCD中之塑膠薄膜可用作還原劑以用於還原含金屬產品。在含金屬礦石或用於回收粗金屬之產品的還原熔融中,通常添加諸如煤炭之含碳產品。此係由於金屬會在高熔融溫度下無需添加還原劑而氧化,且會首先必需在額外生產步驟中還原為金屬。存在於LCD中之含碳塑膠薄膜,從而能夠替代或節約在此方法中作為還原劑添加之至少某些、較佳全部的含碳產品。
在一第三較佳實施例中,在旋轉管式爐中,在自1100℃至1300℃、較佳在自1150℃至1250℃之範圍內的溫度下,將LCD作為原材料及/或添加材料熱處理。在轉爐中之對LCD進行熱處理較佳導致在其內部爐襯上形成保護膜。
在此,LCD在組合物中作為原材料及/或添加材料的比例總體而言,較佳地為在自1至20重量%之範圍內。
旋轉管式爐通常具有耐火爐襯(chamotte lining),該耐火爐襯在工業廢品之焚化期間遭到腐蝕性氣體及腐蝕性物質的破壞。因此,必須定期更換此等耐火磚。諸如沙子之含矽酸鹽產品的添加,使得能夠在爐壁上形成保護膜,此顯著地增加耐火爐襯的壽命。
令人吃驚的是,現已發現:LCD亦可用於替代含矽酸鹽產品且類似地導致在耐火爐襯形成保護膜。以此方式,可能在旋轉管式爐中採用LCD作為諸如爐沙之含矽產品的替代材料。LCD之此用途亦導致此實施例中必需能量的減少,此係因為塑膠薄膜之熱值亦可在此實施例中用於熔融LCD玻璃。
本發明因此亦係關於LCD在熱處理設備中之用途。
在根據本發明之用途中,所採用之LCD係較佳已使用過的LCD及來自產品次品的LCD。
在一較佳實施例中,在熱處理設備中,將LCD用作原材料及/或添加材料。在熱處理設備中、尤其在旋轉管式爐中特定偏好使用LCD,此係由於其在爐之內部爐襯上形成一保護膜。
在另一較佳實施例中,LCD在熱處理設備中作為能量供應者使用。
本發明進一步係關於LCD在金屬回收中之用途。在一第一較佳實施例中,LCD在金屬回收中用作原材料及/或添加材料。然而,在金屬回收中,亦偏好將LCD用作能量供應者。
特定偏好係給予LCD在自包含非貴金屬與貴金屬之混合物的組合物中回收貴金屬的用途。此等組合物可或為諸如礦石之自然形成的產品,或為工業產品,例如觸媒、電機或電子廢料、含金屬之污泥,以及包含貴金屬與非貴金屬之其它組合物。尤其,在此,LCD係用作所使用之原材料及/或添加材料,其至少部分地替代通常使用之爐沙及/或所用之含碳產品。
下文參照工作實例更為詳細地描述本發明,但並非將本發明限於此。
在各狀況下,將由兩個玻璃板、兩個偏光膜及包括塗層之液晶組成的STN-LCD與TFT-LCD分別粉碎成自約1 cm至3 cm之尺寸。在各狀況下,稱量出每種碎片之100 g且隨後混合。以20°角附加氧化鋁槽,且將混合物引入至較高的橫臥部分(higher-lying part)。使用氧燃燒器執行緩慢加熱至1400℃。LCD之個別部分自950℃開始熔融,且劇烈地冒出濃煙,且偏光膜燃燒並在槽中向下流動。剩餘物僅自1200℃開始熔融並在槽中向下流動。藉由熟練收集碎片,可獲得約40%之STN玻璃、40%之TFT玻璃及含有STN玻璃與TFT玻璃之混合物的20%的碎片。
在具有約3.5 m之直徑及4 m之長度的水平橫臥的燃氣爐中進行實驗。
在此等實驗中所採用之LCD混合物係由約40%之TFT-LCD及約60%之STN-LCD組成。該等LCD大多處於完好無損形式且亦部分地由於轉移作業而處於受損形式,意即,直徑尺寸為自10 cm至50 cm。在某些狀況下,電子元件仍存在於LCD上。該等LCD大體上源於已拆除、收集且儲存LCD的電機回收公司。
藉由使用斗輪裝卸機(bucket wheel loader),將金屬廢料、LCD混合物、爐沙及包括煤炭之添加材料引入具有約10 m3
容積之具有內部葉片的混合器且緩慢混合。在表1中描述了精確組合物。在此混合期間,至少部分地打碎LCD,使得大部分的LCD在混合後具有自3 cm至30 cm之尺寸。接著經由輸送帶將混合物持續引入經預熱至約500℃的爐中,且經若干小時的時程加熱至約1350℃並熔融。隨後將熔融物排入至鋼容器或磚襯凹槽中。冷卻後,藉由敲擊,可易於將來自金屬廢料中之具有貴金屬的金屬碎片及存在於電子元件中之銅元件自包含LCD之玻璃碎片、所添加之爐沙及添加材料的爐渣中分離出來。
所獲得之爐渣符合道路建設之所有要求。
進行下列實驗:
將實驗2中之組合物的4.8 t的混合物作為混合物完全引入已冷卻之爐中,且隨後緩慢加熱至1300℃。部分形成之煙灰在經由添加氧至加熱氣體的同時直接燒掉。關於金屬碎片及爐渣之形成,未觀察到與實驗1至5不同之處。
將600 kg之上述LCD、3000 kg之金屬廢料、600 kg之爐沙及600 kg之添加材料,作為單一組份全部引入已冷卻的爐中,且隨後緩慢加熱至1300℃。該引入僅打碎較大之LCD,而較小的則僅僅略微受創。部分形成之煙灰在經由添加氧至加熱氣體的同時直接燒掉。關於金屬碎片及爐渣之形成,未觀察到與實驗1至5不同之處。
將實驗2中之組合物的4.8 t混合物作為混合物完全引入已冷卻的爐中,且隨後緩慢加熱至1400℃。部分形成之煙灰在經由添加氧至加熱氣體的同時直接燒掉。關於金屬碎片,未觀察到與實驗1至5不同之處,且爐渣之形成主觀分析有些類似於玻璃。
176(120 1)個轉鼓各包含約100 kg之LCD,意即,總計使用約18 t之LCD。此處LCD大多處於完好無損的形式,意即,直徑尺寸為自10 cm至50 cm。此處混合物係由約70%之TFT-LCD及約30%之STN-LCD組成。在某些狀況下,電子元件仍存在於LCD之上。該等LCD大體上源於已拆除、收集且儲存LCD之電機回收公司。
待焚化之工業廢品,例如酸、被污染之有機溶劑或固體,在直徑為3.5 m、長度為11 m之大型工業廢品旋轉管式焚化爐中,藉由使用在自約1200℃至1300℃之範圍內的溫度下的氣體焚化。存在於轉鼓中之工業廢品及LCD藉由夾鉗引入至爐的上部中。由於爐溫恆定保持在自1200℃至1300℃的溫度內,因此一經導入,轉鼓立即碎裂。連續經24小時的時期引入LCD,以替代否則將使用之諸如爐沙或玻璃之含矽或含矽酸鹽的物質。含矽或含矽酸鹽的物質在旋轉管式爐之磚襯上形成一保護性爐渣表層(=保護層),由此保護爐壁不受化學腐蝕且防止快速磨損。可在視覺上分析保護性爐渣表層的品質。由引入至焚化爐之LCD所形成的爐渣表層,與否則通常使用之含矽或含矽酸鹽物質所形成的爐渣表層並無不同之處。
Claims (12)
- 一種用於液晶顯示器(LCD)之材料回收的方法,其中該等液晶顯示器(LCD)-與包含貴金屬與非貴金屬之混合物之組合物混合;-熔融該混合物;-冷卻該熔融物;-打碎該冷卻之熔融物;及-將部分之基本上包含貴金屬的該冷卻之熔融物與剩餘部分之包含非貴金屬的該冷卻之熔融物分離。
- 如請求項1之方法,其中該含有液晶顯示器(LCD)之混合物係在一自900℃至1700℃之範圍內的溫度下經熔融。
- 如請求項1或2之方法,其中該含有液晶顯示器(LCD)之混合物係在一自1200℃至1400℃之範圍內的溫度下經熔融。
- 如請求項1之方法,其中該等液晶顯示器(LCD)包含至少部分的電子元件。
- 如請求項1或2之方法,其中該等液晶顯示器(LCD)替代至少部分本方法通常所用之爐沙。
- 如請求項1或2之方法,其中存在於該等液晶顯示器(LCD)中之塑膠薄膜用作還原劑,以便還原該等含金屬產品。
- 如請求項1或2之方法,其中存在於該等液晶顯示器(LCD)中之塑膠薄膜替代至少部分通常在本方法中作為還原劑添加之含碳產品。
- 一種用於液晶顯示器(LCD)之材料回收的方法,其中該等 液晶顯示器(LCD)係在一自1100℃至1300℃之範圍內的溫度下,在旋轉管式爐中作為原材料及/或添加材料經熱處理,且作為原材料及/或添加材料之該等液晶顯示器(LCD)導致在該等旋轉管式爐之內部爐襯上形成一保護膜。
- 如請求項8之方法,其中該等液晶顯示器(LCD)替代至少一些本方法通常所用之含矽酸鹽的化合物。
- 一種液晶顯示器(LCD)在金屬回收中之用途,其中該等液晶顯示器(LCD)係用於自包含貴金屬與非貴金屬之混合物的組合物中回收貴金屬。
- 如請求項10之用途,其中該等液晶顯示器(LCD)係用於自礦石中回收貴金屬。
- 如請求項10之用途,其中該等液晶顯示器(LCD)係用於自觸媒、電機或電子廢料以及含金屬之污泥中回收貴金屬。
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