1364446 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於保護在建築資材、電器•電子領 域等所使用的各種樹脂板、玻璃板、金屬板等之表面爲目的 而貼附在其表面,以在儲存、輸送、後加工時避免黏附體( adherend )被刮傷、污染等之表面保護薄膜。尤其,係關於一 種在黏附體貼附表面保護薄膜後並無從黏附體浮出、剝離, 而且在薄膜剝離後對於黏附體表面的糊殘餘等之污染爲極少 之表面保護薄膜。 【先前技術】 對於表面保護薄膜要求的基本性能.係包括:必須對於如 前所述之各種黏附體具有優越的可在不至於捲入皺紋或空氣 下能進行一致的貼附之貼附作業性,必須具有不至於在黏附 體之儲存、輸送等之期間造成浮出或剝離之適度的黏著力, 黏附體在儲存中之環境變化或後加工所引起的黏著力之經時 變化必須爲少,且可容易剝離,剝離後不至於污染黏附體之 表面等。 先前的表面保護薄膜,已知有一種係以由聚氯乙烯樹脂 、聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等所構成之薄膜爲基材而在 其單面塗佈胺基甲酸酯系、丙烯酸系、橡膠系等之黏著劑者 。然而,此等之表面保護薄膜卻有作爲基材之薄膜與黏著劑 的密著性差之情況,或由於黏著劑本身之凝集力低之原因, 而欲從黏附體剝離時,則黏著劑之一部份將殘留於黏附體之 表面的問題。此外,經在薄膜上塗佈黏著劑所製造之表面保 1364446 護薄膜,由於其需要經過作爲基材之薄膜之製造步驟及黏著 劑之塗佈步驟之至少兩步驟,因此造成製造成本增加之問題 ’以及在黏著劑之塗佈步驟係需要移除大量的溶劑以致環境 負荷增加等之問題。 爲改善如上所述之問題的方法,已有提案一種以共擠壓 積層法,將基材之薄膜層與黏著劑層同時擠壓、積層所獲得 之自黏型表面保護薄膜。此種表面保護薄膜係例如藉由:黏 著層(adhesive layer)用的樹脂組成物係使用一種含有非晶 性烯烴共聚物、結晶性烯烴共聚物、及熱塑性彈性體,且具 有特定的性質之混合物(參閱例如,發明專利文獻1。);或 使用一種以特定的比率.混合非晶性烯烴共聚物、結晶性烯烴 系聚合物、及具有結晶性烯烴嵌段之嵌段共聚物所獲得者( 參閱例如,發明專利文獻2。),以提供一種具有優越的黏著 強度•剝離穩定性,且並無剝離後的糊殘餘之多層薄膜。 此外,本發明之發明人等已針對爲兼備適度的黏著性與 耐熱性且剝離後對於黏附體表面之污染爲少的表面保護薄膜 ,提供一種將以結晶性丙烯系聚合物作爲主成份之基材層( base layer )、及以特定的比率混合非晶性α -烯烴系聚合物與 結晶性丙烯系聚合物所獲得之樹脂作爲主成份之黏著層加以 積層所製得之表面保護薄膜(參閱例如,發明專利文獻3。) 〇 然而,若將以如前所述之發明專利文獻1或2所提供之 表面保護薄膜黏著於丙烯酸樹脂板等時,則有由於初期黏著 力高而造成從黏附體之剝離困難之情況。此外,視用途而定 1364446 ,經剝離保護薄膜後,也有需要在作爲黏附體的樹脂板等之 表面上施加印刷等的二次加工之情況。但是,在以如前所述 之發明專利文獻1或2所提供之由共擠壓積層薄膜所構成之 表面保護薄膜,卻有在剝離薄膜後之黏附體表面上由於產生 糊殘餘等的極微量之殘留物,結果導致在如上所述之二次加 工中構成印刷不良的重要因素之問題》並且,若在黏著層混 合苯乙烯系之彈性體時,則在經捲取成捲筒狀後,再度退捲 使用時,則有可能導致黏著層與基材層密著而造成捲出困難 之問題,亦即引起所謂的「黏連(blocking)」之情況。 此外,在發明專利文獻3所提供之表面保護薄膜,雖然 對於剝離後之黏附體表面並不會造成大到足以目視確認之污 染,但是卻有可能導致黏附體之表面性質發生變化之情形, 特別是在剝離後施加塗佈·印刷等之二次加工時,則將造成 不良影響之情況。 (發明專利文獻1 )日本特開第2006-1 88646號公報 (發明專利文獻2)曰本特開第2006-257247號公報 (發明專利文獻3)日本特開第2007-130872號公報 【發明內容】 〔所欲解決之技術問題〕 本發明之技術問題係提供一種表面保護薄膜,其係具有 適度的黏著性與黏著穩定性,剝離後以目視確認之對於黏附 體表面的殘留物’當然不用說,也無不可能被確認出微量的 污染’印刷等之二次加工適性佳,且經捲取成捲筒狀後,再 度退捲使用時並無黏連現象》 1364446 〔解決問題之技術手段〕 本發明之發明人等’爲解決如上所述之技術問題而經專 心硏討結果,發現作爲使用於表面保護薄膜之黏著層的樹脂 係以特定的比率混合非晶性〇:-嫌烴系聚合物與直鏈狀低密 度聚乙烯所獲得之樹脂’或以特定的比率混合非晶性α -烯烴 系聚合物、直鏈狀低密度聚乙烯、及結晶性乙烯-α -烯烴共聚 物所獲得之樹脂作爲主成份使用,藉此則可對於黏附體表面 之污染爲極少,且可提高二次加工適性而終於達成本發明。 亦即’本發明係提供一種表面保護薄膜,其特徵爲經積 層黏著層(Α)與基材層(Β)所獲得,且該黏著層(Α)係 以5至50重量%之非晶性α -烯烴系聚合物(A1 )與5〇至95 重量%之密度爲0.880至0.93 8 g/cm3之直鏈狀低密度聚乙烯 (A 2 )之混合樹脂’或5至5 0重量%之非晶性α -烯烴系聚合 物(Α1) 、40至90重量。/0之密度爲0.880至0.938 g/cm3之 直鏈狀低密度聚乙烯(A2 )、及5至50重量%之結晶性乙烯 -α-烯烴共聚物(A3)之混合樹脂爲主成份。除此之外,在 本發明所謂的「在各層中以特定的樹脂爲主成份」係意謂在 使用於該層的樹脂組成物(包括各種添加劑或視需要所倂用 之其他樹脂等全部)之中係含有65重量%以上之在本發明所 規定的樹脂或混合樹脂》 〔發明之功效〕 本發明之表面保護薄膜係經貼附在各種樹脂板、玻璃板 、金屬板等之後’即使長期間放置、曝露於高溫環境,在剝 離後之黏附體表面也並無可以目視確認之糊殘餘,而且不可 1364446 能以目視確認之殘留物也極少。因此,本發明之表面保護薄 膜係可用作爲保護各種樹脂板、玻璃板、金屬板等之表面的 薄膜,特別是適用於經剝離保護薄膜後施加印刷等之二次加 工的用途。此外,本發明之表面保護薄膜也因並無在捲取成 捲筒狀後再度退捲使用時之黏連現象,而具有優越的抗黏連 性(blocking resistance) ° 此外,尤其是使用乙烯系聚合物作爲基材層所獲得之本 發明之表面保護薄膜,除了如上所述之性能以外,更進一步 也會顯現在黏附體貼附表面保護薄膜之狀態下進行切斷加工 該黏附體時,則表面保護薄膜係可完美地被切斷,且不至於 造成拉絲、起毛等不良外觀之優異性質,因此其應用領域廣 泛。 【實施方式】 〔實施發明之最佳形態〕 在下文中,則詳細說明本發明。本發明之表面保護薄膜 係一種將黏著層(A)與基材層(B)以共擠壓積層法形成所 獲得之共擠壓積層薄膜。 使用於本發明之表面保護薄膜之黏著層(A)之非晶性α -烯烴系聚合物(Α1)係含有基於碳原子數爲3至20之α -烯 烴的單體單元之聚合物或共聚物,且在示差掃描熱量測定計 (DSC: Differential Scanning Calorimeter)之-100 至 200 °C 的測定範圍下也觀測不到結晶之熔化熱(melting heat )爲1 J/g 以上之熔化波峰、結晶化熱(crystallization heat)爲1 J/g 以上之結晶化波峰中之任一者的聚合物,此等可以單獨使用 -10- 1364446 質所引起的經時性黏著力增加,可長期連續地維持穩定的黏 著力。 如前所述之非晶性α-烯烴系聚合物(A1)之製造方法並 無特殊的限制,例如可使用氣相聚合法、溶液聚合法、漿體 聚合法、塊狀聚合法等,且以二茂金屬(metallocene )系觸 媒進行聚合等之方法。更佳的製造方法係可使用在日本特開 第2002-3484 1 7號公報所揭述之製造方法。 使用於在本發明之表面保護薄膜之黏著層(A)的樹脂係 藉由混合如前所述之非晶性α -烯烴聚合物(A 1 )與直鏈狀低 密度聚乙烯(A2 )所獲得之樹脂,或藉由混合如前所述之非 晶性α -烯烴聚合物(A1 ).、直鏈狀低密度聚乙烯(A2)、及 結晶性乙烯-α -烯烴共聚物(A3 )所獲得之樹脂。藉由在如 前所述之非晶性α -烯烴聚合物(A 1 )混合直鏈狀低密度聚乙 烯(A2 )、結晶性乙烯-α -烯烴共聚物(A3 ),則可調製得 能對應於根據黏附體之表面狀態、黏附體之材質、及用途等 要求特性之黏著力,且可不受黏著力之強弱的影響而減少剝 離後對於黏附體表面之污染。 如前所述之直鏈狀低密度聚乙烯(Α2 )之密度爲在0.880 至0.938 g/cm3之範圍,密度更佳爲0.898至0.925 g/cm3。此 外,其熔融流動率(MeltFlowRate) (MFR:根據 JISK7210 (1 999 )準則、在19(TC、21.18 N下所測定之値。)較佳爲 0.5至30.0克/10分鐘,更佳爲2.0至15.0克/10分鐘。若直 鏈狀低密度聚乙烯(A2)之密度及MFR爲在該範圍時,則與 如前所述之非晶性α -烯烴系聚合物(A 1 )之相溶性爲較佳, -13- 1364446 苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯·乙烯-丁烯-乙烯共聚物 (SEBC)、及更進一步的此等之氫化物等。 此外,使用於本發明之黏著層(A)之混合樹脂的調製方 法,雖然並無特殊的限制,但是鑒於非晶性α -烯烴系聚合物 (Α1)在常溫下之使用性有困難,較佳爲預先將非晶性α-烯 烴系聚合物(Α1)與直鏈狀低密度聚乙烯(Α2)或其他之結 晶性聚合物等進行熔融捏合製成容易使用的切粒狀,以便能 更簡便地適用共擠壓積層法。 # 除此之外,如前所述,在本發明中所謂的「在各層以特 定的樹脂爲主成份」係在該層所使用的樹脂組成物(包括各 種添加劑或必要時所倂用的其他的樹脂等全部)中含有65重 量%以上之本發明所規定的樹脂或混合樹脂者,從可容易顯現 本發明之功效的觀點來考慮,則較佳爲75重量%以上,特別 是最佳爲85重量%以上。 使用於本發明之表面保護薄膜之基材層(Β)之樹脂,只 要其爲熱塑性樹脂,且可與黏著層(Α)進行共擠壓時,則並 Β 無特殊的限制’但是從與該黏著層(Α)之親和性爲良好的觀 點來考慮’則較佳爲以烯烴系聚合物爲主成份,特佳爲以乙 烯系聚合物(Β1)或結晶性丙烯系聚合物(Β2)爲主成份。 如則所述之「乙嫌系聚合物(Β 1 )」係包括:例如,低 密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度 聚乙'稀等。此等係分別可以單獨使用、或也可倂用。此等之 中’由於耐熱性良好,較佳爲以直鏈狀低密度聚乙烯、中密 度聚乙烯、或低密度聚乙烯與高密度聚乙烯之混合樹脂爲主 -16- 1364446 該範圍時,由於即使因貼附在黏附體後之乾燥、加熱成形等 而曝露於高溫環境薄膜之收縮少,因此並無浮出或剝離,也 不至於導致黏附體發生翹曲,也可提高積層薄膜之成膜性。 除此之外'所謂的「結晶性」係意謂在不差掃描熱量測定計 (DSC)之-100至200°C的測定範圍下,可觀測到結晶之熔化 熱爲1 J/g以上之熔化波峰、結晶化熱爲1 J/g以上之結晶化 波峰中任一者之聚合物。 此外,在使用於如前所述之基材層(B)之結晶性丙烯系 聚合物(B2 )之中,較佳爲使用二茂金屬觸媒所獲得之結晶 性丙烯系聚合物(也稱爲「二茂金屬觸媒系聚丙烯」。)。 二茂金屬觸媒系聚丙烯爲代替傳統的齋格勒-納他( Ziegler-Natta)系觸媒,而爲使用二茂金屬系觸媒來進行聚合 所獲得之聚丙烯。該二茂金屬系觸媒爲包括:例如,含有二 茂金屬化合物與甲基錦曙院(methyl aluminoxane)之二茂金 屬均勻混合觸媒、在微粒子狀之載體上受載二茂金屬化合物 所獲得之二茂金屬受載型觸媒等。關於二茂金屬受載型觸媒 ,其係己揭述於日本特開平第5 - 1 5 5 93 1號公報、日本特開平 第8-104691號公報、日本特開平第8-15:7515號公報及曰本特 開平第8-231621號公報等。由於二茂金屬觸媒系聚丙烯係分 子量分佈及組成分佈之均勻性高、低分子量成份的含量少, 藉由在本發明之基材層(B)使用二茂金屬觸媒系聚丙烯,則 可容易地防止由於低分子量成份滲出所引起的黏附體表面的 污染。此外,二茂金屬觸媒系聚丙烯係可爲丙烯均聚合物、 或丙烯與其他α -烯烴之共聚物,而丙烯與其他α -烯烴之共聚 -18 - 1364446 物之實例係包括:乙烯-丙烯共聚物等。 若如前所述之基材層(B )係使用如前所述之結晶性丙烯 系聚合物(B2)時’則也可倂用與在關於如前所述之黏著層 (A)所詳述者相同的非晶性^^-烯烴系聚合物(B3)。藉由 倂用非晶性α -烯烴系聚合物(B 3 ),則可增加所製得之表面 保護薄膜的柔軟性,以提高薄膜在貼附時之對於黏附體表面 的追隨性’且在剝離時可順利地剝離。除此之外,此時所使 用的非晶性α -烯烴系聚合物(Β3 )係可爲與使用於如前所述 之黏著層(Α)的非晶性α-烯烴系聚合物(Α1)爲相同之共 聚物、或也可爲不同之共聚物。 若在基材層(Β)混合非晶性α·烯烴系聚合物(Β3)時 ’則結晶性丙烯系聚合物(Β2 )與非晶性α -烯烴系聚合物( Β 3 )之混合比率’以重量基準計’較佳爲〔結晶性丙烯系聚 合物(Β2 )〕:〔非晶性α •烯烴系聚合物(Β3 ) 〕= 70至 95 : 3 0至5之範圍’更佳的是如前所述的比率爲在80至95 :2 0至5之範圍。若結晶性丙烯系聚合物(β 2 )與非晶性α -烯烴系聚合物(Β3)之混合比率爲在該範圍時,則可在對於 所製得之表面保護薄膜賦予足夠的柔軟性下維持耐熱性。
此外’也可藉由倂用如前所述之乙烯系聚合物(Β1)與 結晶性丙烯系聚合物(Β 2 )作爲基材層(Β ),以調整所製得 之表面保護薄膜的柔軟性。並且,藉由倂用乙烯-甲基丙烯酸 甲醋共聚物(在下文中,則稱爲「EMMA」。)等也可調整所 製得之薄膜的柔軟性。EMMA較佳的是MFR(在190。(:、21.18 N下所測定之値)爲0.5至30.0克/10分鐘者,更佳的是MFR -19- 1364446 爲2.0至15.0克/10分鐘者。在EMMA中,基於甲基丙烯酸 甲酯(在下文中,則稱爲「MMA」。)之單體單元的含率較 佳爲3至30重量%者,更佳爲8至25重量%。若如上所述之 MFR、MM A的含量爲在該範圍時,則可對於所製得之表面保 護薄膜賦予足夠的柔軟性,且提高積層薄膜之成膜性。 關於基材層(B),若在結晶性丙烯系聚合物(B2)混合 非晶性α-烯烴系聚合物(B3)與乙烯系聚合物(B1)和/或 EMMA時’則結晶性丙烯系聚合物(B2 )、非晶性α •烯烴系 聚合物(Β3)、乙稀系聚合物(Β1)和/或EMMA之混合比率 ’以重量基準計’〔結晶性丙烯系聚合物(B2 )〕:〔非晶 性α -烯烴系聚合物(B3 )〕:〔乙烯系聚合物(Β1 )和/或 EMMA〕較佳爲在70至95: 4至29: 1至12之範圍,更佳的 是如前所述的比率爲在80至95: 4至19: 1至5之範圍。若 混合比率爲在該範圍時,則可對於所製得之表面保護薄膜賦 予足夠的柔軟性,同時也可維持耐熱性。 本發明之表面保護薄膜雖然係以如上所述之黏著層(A )與基材層(B)之兩層爲必要的構成,但是也可進一步在基 材層(B)之經積層黏著層(a)的面之相反面設置表面層( siiffac^laye!·) (C)。使用於表面層(C)之樹脂,雖然並無 #殊的限制1 ’但是從與如前所述之基材層(B )之親和性爲良 好的觀點來考慮,則較佳爲以烯烴系聚合物爲主成份,特別 胃更佳爲使用乙烯系聚合物(C1)或結晶性丙烯系聚合物( C2) 定言之’若如前所述之基材層(b)之主成份爲乙烯 ¥聚合物(B1)時,則更佳爲以乙烯系聚合物(C1)爲主成 -20- 1364446 份;若基材層(B)之主成份爲結晶性丙烯系聚合物(B2)時 ’則更佳爲以結晶性丙烯系聚合物(C2 )爲主成份。 適合用作爲表面層(C)之主成份的乙烯系聚合物(C1 )係包括與作爲如上所述之基材層(B)之主成份所使用的乙 綠系聚合物(B1)相同者。此外,藉由選擇乙烯系聚合物( C1)作爲表面層(C)之主成份,則可與使用乙烯系聚合物( B1)作爲基材層(B)之主成份時之情形相同地最後所製得之 表面保護薄膜將可顯現高切斷性。除此之外,使用於基材層 (B)之如前所述之乙烯系聚合物(B1)、與使用於表面層( C)之乙烯系聚合物(C1)雖然係可使用相同的樹脂,但是也 可使用不同的樹脂。 在作爲如前所述之表面層(C)之主成份所使用的乙烯系 聚合物(C 1 )之中,若使用低密度聚乙烯時,則可容易地將 表面層(C )之表面改質成緞紋面狀(satin_shaped )。藉由 將表面層(C)之表面製成爲緞紋面狀,則即使將黏著層(a )之黏著力設計成強烈時,也可減輕黏連現象。此外,若與 低密度聚乙烯同時倂用高密度聚乙烯時,則可提高所製得之 表面保護薄膜的剛性,使得貼附•剝離等之作業性趨於良好 〇 此外,即使使用如前所述之乙烯系聚合物(C1)與乙烯-丙烯共聚物之混合樹脂作爲該表面層(C)之主成份,則也可 將表面層(C)之表面改質成緞紋面狀。該乙烯-丙烯共聚物 係只要其爲經共聚合乙烯與丙烯所獲得之樹脂即可,例如其 係包括藉由在丙烯均聚合物之存在下,進行乙烯之聚合、或 -21 - 1364446 乙烯及丙烯之聚合所獲得之乙烯-丙烯嵌段共聚物等。在此等 之中’由於可容易地將表面製成爲緞紋面狀,較佳爲源於乙 烯之成份的含率爲8至20重量%之乙烯-丙烯嵌段共聚物,更 佳的是使用源於乙烯之成份的含率爲10至15重量%之乙烯-丙烯嵌段共聚物。並且,從容易進行擠壓加工的觀點來考慮 時,則乙烯-丙烯共聚物之MFR (在230°C、21.18 N下所測 定之値)較佳爲在4至12克/10分鐘之範圍,更佳爲在6至 10克/10分鐘之範圍。相同地’從容易進行擠壓加工的觀點來 考慮時,則該共聚物之密度較佳爲在0.890至0.910 g/cm3之 範圍,更佳爲在0.895至0.905 g/cm3之範圍。除此之外,即 使單獨使用如前所述之乙烯-丙烯共聚物作爲表面層(C)之 主成份,則也可將表面層(C)之表面改質成鍛紋面狀,因此 較佳爲根據與使用於基材層(B)之樹脂種類之親和性等適當 地選擇使用。 適合用作爲表面層(C)之主成份的結晶性丙烯系聚合物 (C2 )係包括與用作爲如上所述之基材層(b )之主成份所使 用的結晶性丙烯系聚合物(B2 )相同者。此外,藉由選擇結 晶性丙烯系聚合物(C2 )作爲表面層(c )之主成份,則可與 使用結晶性丙烯系聚合物(B2)作爲基材層(B)之主成份時 之情形相同地最後所製得之表面保護薄膜將可顯現高耐熱性 〇 此外’表面層(C)之主成份,若從黏著力水準或所要求 之透明性等的觀點來考慮時,則也可混合結晶性丙烯系聚合 物(C2 )與如前所述之乙烯-丙烯共聚物來適當地調整緞紋面 -22- 1364446 之強弱程度。 本發明之表面保護薄膜較佳爲其總薄膜之厚度爲20至 120/zm者。若總薄膜之厚度爲在該範圍時,則黏附體之保護 性、黏著性、及貼附•剝離等之作業性將趨於良好。此外, 黏著層(A)之厚度較佳爲3至30μηι,更佳爲5至25/zm。 若黏著層(A)之厚度爲在該範圍,則黏著性及積層薄膜之成 膜性將趨於良好。並且,若在本發明之表面保護薄膜設置如 前所述之表面層(C)時,則表面層(C)之厚度較佳爲3至 30/zm,更佳爲5至20/zm。若表面層(C)之厚度爲在該範 圍時,則耐熱性及積層薄膜之成膜性將趨於良好。 本發明之表面保護薄膜之製造方法,只要其爲共擠壓積. 層法時,則並無特殊的限制,可採用例如使用兩台以上之擠 壓機來熔融各樹脂層用之樹脂,並以共擠壓模具法( co-extrusion dies method)、分流塊法(feed block method). 等之共擠壓法在熔融狀態下加以積層後,使用吹塑薄膜法( inflation method)、T-模·冷硬車L輕法(T-die-chill roll method )等之方法加工成薄膜狀之方法。在使用T-模•冷硬軋輥法 時,則也可在橡膠接觸輥或鋼皮帶等與冷硬軋輥之間,挾持 經熔融積層的薄膜來加以冷卻。 並且,本發明之表面保護薄膜也可至少朝單軸向加以延 伸。延伸方法可採用縱向或橫向之單軸向延伸、逐次雙軸向 延伸、同時雙軸向延伸、或管狀法雙軸向延伸等之習知的方 法。此外,延伸步驟係可爲在生產線上、或也可爲在生產線 外。單軸向延伸之延伸方法,可爲近接輥延伸法或壓延法。 -23- 1364446 單軸向延伸之延伸倍率較佳爲朝縱向或橫向延伸1.1至80倍 ,更佳爲3至30倍。在另一方面,雙軸向延伸之延伸倍率, 以面積比計則較佳爲1.2至7〇倍’更佳的是縱向爲4至6倍 、橫向爲5至9倍,以面積比計則爲20至54倍。 此外,縱向或橫向之延伸步驟並不受限於一段式延伸, 也可爲多段式延伸。特別是在逐次雙軸向延伸之縱單軸輥延 伸 '縱單軸壓延延伸等之縱單軸向延伸方面,從厚度、物性 之均勻性等的觀點來考慮,則較佳爲採取多段式延伸。並且 ,在近接輥延伸方面,雖然其係可爲平面法、交叉法中任一 者,但是更佳爲可期望減少寬度縮小之多段式近接交叉延伸 。在單軸向延仲之情形時,則在任一種延伸方.法之延伸溫度 係皆較佳爲80°C至160°C,若在單軸向延伸使用拉幅機延伸 之情況時,則較佳爲90至1651。此外,更佳的延伸溫度係 分別爲110至155 °C、120至160 °C。在另一·方面,在雙軸向 延伸之情況時,則任一方法也是較佳爲與單軸向延伸時之情 形相同的延伸溫度範圍。此外,也可適當地在延伸步驟之前 設置預熱部、在延伸步驟後設置熱固定部。此時,預熱部之 溫度較佳爲60至140°C,熱固定部之溫度較佳爲90至160°C 之範園。 本發明之表面保護薄膜,藉由至少朝單軸方向延伸、並 &熱固定期望結構穩定化,則可由於使用於基材層(B )、表 (C)之樹脂獲得配向結晶化而更進—步地提高耐熱性, $ @黏著力之經時變化減少,因此較佳,尤其是將結晶性丙 Μ系聚合物用作爲基材層(B)和/或表面層(C)時,則可提 -24- 1364446 小時。 〔實施例2〕 除了「表面層用樹脂」係使用乙燦-丙烧嵌段共聚物,且 「黏著層用樹脂」則取代爲50重量份之含有非晶性α -烯烴 系聚合物之組成物(1 )及50重量份之LLDPE ( 1 )以外,其 餘則以與實施例1相同的方式製得表面保護薄膜。 〔實施例3〕 以與實施例2相同的構成分別供應至表面層用擠壓機( 口徑爲50毫米)、基材層用擠壓機(口徑爲50毫米)及黏 著層用擠壓機(口徑爲40毫米),而以共擠壓法在擠壓溫度 爲250 °C下從Τ-模擠壓成表面層之厚度爲4〇μιη、基材層之 厚度爲120 ym、黏著層之厚度爲40//m,然後以40°C之水冷 卻金屬冷卻輥加以冷卻後,以近接輥延伸法在1 40°C下朝縱向 延伸4倍,並且,在145 °C下施加熱固定,以獲得經單軸向延 伸之表面保護薄膜。所製得之薄膜爲使物理性質穩定化係在 3 5 °C之熟化室將其熟化48小時。此外,在表1中之實施例3 之各層的厚度係經單軸向延伸後之厚度。 〔實施例4〕 除了將「黏著層用樹脂j取代爲40重量份之含有非晶性 CT -烯烴系聚合物之組成物(2)及60重量份之LLDPE ( 1) 之混合物以外,其餘則以與實施例2相同的方式製得表面保 護薄膜。 〔實施例5〕 c 除了「黏著層用樹脂」係使用40重量份之含有非晶性α -30- 1364446 -烯烴系聚合物之組成物(4)及60重量份之直鏈狀低密度聚 乙烯〔密度:0.920 g/em3、MFR (在 190°C、21·18 N 下所測 定之値):4.0克/10分鐘;在下文中,則稱爲「LLDPE(2) j 。〕之混合物以外,其餘則以與實施例2相同的方式製得 表面保護薄膜。 〔實施例6〕 除了「黏著層用樹脂j係使用20重量份之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(5)及80重量份之LLDPE ( 2)之 φ 混合物以外,其餘則以與實施例2相同的方式製得表面保護 薄膜。 〔實施例7〕 . 除了「表面層用樹脂」係使用ΗΟΡΡ,「基材層用樹脂」 係使用相同的ΗΟΡΡ,「黏著層用樹脂」係使用10重量份之 含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(2 )與90質量份之 LLDPE ( 2 )之混合樹脂,並分別供應至表面層用擠壓機(口 徑爲50毫米)、基材層用擠壓機(口徑爲50毫米)及黏著 ® 層用擠壓機(口徑爲40毫米),而以共擠壓法在擠壓溫度爲 250°C下從Τ-模擠壓成表面層之厚度爲Ι4#ιη、基材層之厚度 爲42/zm、黏著層之厚度爲14ym以外,其餘則以與實施例 1相同的方式製得表面保護薄膜。 〔實施例8〕 「基材層用樹脂」係使用二茂金屬觸媒系乙烯-丙烯無規 共聚物〔密度:〇_900 g/cm3、MFR (在 23 0。(:、21.18 N 下所 測定之値):7.0克/10分鐘、乙烯單體單元的含率:3.5重量 -31- 1364446 黏著層用樹脂」係使用30重量份之含有非晶性α .燦煙 合物之組成物(2) 、50重量份之LLDPE(2)及2〇重量份 之EBR之混合物以外,其餘則以與實施例2相同的方式製得 表面保護薄膜。 〔實施例1 2〕 除了「基材層用樹脂」係使用二茂金屬觸媒系c〇pp ,「 黏著層用樹脂」係使用20重量份之含有非晶性〇;_^|煙系聚 合物之組成物(2 ) 、40重量份之LLDPE ( 2 ),及4〇重量份 • 之EBR之混合物以外,其餘則以與實施例2相同的方式製得 表面保護薄膜。 .〔實施例1 3〕 「基材層用樹脂」係使用50重量份之高密度聚乙稀〔密 度:0.96 0 g/cm3、MFR (在 190°C、21 .18 N 下所測定之値) :13克/10分鐘;在下文中,則稱爲「HDPE」。〕及50重量 份之低密度聚乙烯〔密度:0.902 g/cm3'MFR(在19〇。(:、21.18 N下所測定之値):4克/10分鐘;在下文中,則稱爲「LDPE ® 」。)之混合樹脂,「黏著層用樹脂」係使用30重量份之藉 由如上所述所調製之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物 (1 )及7〇重量份之LLDPE ( 1 )之混合樹脂;並分別供應至 基材層用擠壓機(口徑爲50毫米)及黏著層用擠壓機(口徑 爲40毫米),而以共擠壓法在擠壓溫度爲250°C下從Τ-模擠 壓成基材層之厚度爲56μηι、黏著層之厚度爲14μιη,然後 以40°C之水冷卻金屬冷卻輥加以冷卻後,捲取成捲筒狀,藉 此可製得表面保護薄膜。所製得之薄膜爲使其物理性質穩定 •33- 1364446 化係在3 5 °C之熟化室將其熟化48小時。 〔實施例1 4〕 除了「黏著層用樹脂」係使用50重量份之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(1)及50重量份之LLDPE ( 1 )之 混合樹脂以外,其餘則以與實施例13相同的方式製得表面保 護薄膜。 〔實施例1 5〕 除了「黏著層用樹脂」係使用40重量份之含有非晶性α 9 -烯烴系聚合物之組成物(2)及60重量份之LLDPE(l)之 混合樹脂以外’其餘則以與實施例1 3相同的方式製得表面保 護薄膜。 〔實施例1 6〕 除了「黏著層用樹脂」係使用4〇重量份之含有非晶性 -嫌煙系聚合物之組成物(4)及60重量份之lldPE(I)之 混合樹脂以外’㈣則以與實施伊J 13年目同的方式_表面保 護薄膜。
〔實施例1 7〕 除了「黏著層用樹脂」係使用4〇重量份之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(2) ' 40重量份之LLDpE⑴及 20重量份2 EBR之混合樹脂以外,其餘則以與實施例13相 同的方式製得表面保護薄膜。 〔實施例1 8〕 除了「黏著層用樹脂」係使用15重量份之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(2)及85重量份之LLDpE⑺之 -34- 1364446 混合樹脂以外,其餘則以與實施例1 3相同的方式製得表面保 護薄膜。 〔實施例1 9〕 除了「表面層用樹脂」係使用95重量份LDPE及5重量 份之乙烯-丙烯嵌段共聚物之混合樹脂,「基材層用樹脂」係 使用50重量份之HDPE及50重量份之LDPE之混合樹脂,「 黏著層用樹脂」係使用10重量份之含有非晶性α-烯烴系聚 合物之組成物(2 )及90重量份之LLDPE ( 2 )之混合樹脂; 並分別供應至表面層用擠壓機(口徑爲50毫米)、基材層用 擠壓機(口徑爲50毫米)及黏著層用擠壓機(口徑爲40毫 米),而以共擠壓法在擠壓溫度爲250 °C下從Τ -模擠壓成表 面層之厚度爲1 4// m、基材層之厚度爲4 2/z m、黏著層之厚 度爲14// m以外,其餘則以與實施例13相同的方式製得表面 保護薄膜。 〔實施例20〕 除了「表面層用樹脂」係使用85重量份ηOPP及1 5重 量份之乙稀-丙嫌嵌段共聚物之混合樹脂以外,其餘胃丨j以fia實 施例19相同的方式製得表面保護薄膜》 〔實施例2 1〕 除了「表面層用樹脂」係使用95重量份之lldpecj) 及5重量份之乙烯-丙烯嵌段共聚物之混合樹脂,「基材層用 樹脂」係使用L L D P E ( 1 )以外,其餘則以與實施例^ 9相同 的方式製得表面保護薄膜。 〔實施例22〕 -35- 1364446 除了「表面層用樹脂」係使用95重量份之LLDPE ( 2) 及5重量份之乙烯-丙烯嵌段共聚物之混合樹脂,「基材層用 樹脂」係使用LLDPE ( 2 )以外,其餘則以與實施例1 9相同 的方式製得表面保護薄膜。 〔實施例2 3〕 除了「表面層用樹脂」係使用95重量份之直鏈狀低密度 聚乙烯〔密度:0.940 g/cm3、MFR (在 19(TC、21.18 N 下所 測定之値):4.0克/10分鐘:在下文中,則稱爲「LLDPE ( 3 ® )」°〕及5重量份之乙烯-丙烯嵌段共聚物之混合樹脂,「 基材層用樹脂」係使用LLDPE ( 3 )以外,其餘則以與實施例 19相同的方式製得表面保護薄膜。 . 〔實施例2 4〕 除了「基材層用樹脂」係使用LDPE以外,其餘則以與 實施例18相同的方式製得表面保護薄膜。 〔實施例25〕 除了「基材層用樹脂」係使用LDPE,「黏著層用樹.脂」 ® 係使用含有1 0重量份之非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(2 )及90重量份之LLDPE ( 2 )之混合樹脂以外,其餘則以與 實施例13相同的方式製得表面保護薄膜。 〔實施例26〕 除了「黏著層用樹脂」係使用20重量份之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(5 )及80重量份之LLDPE ( 2 )之 混合物以外’其餘則以與實施例1 9相同的方式製得表面保護 薄膜。 -36- 1364446 之表面保護薄膜。 〔比較例1 〇〕 除了「黏著層用樹脂」係使用50重量份之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(1)及50重量份之ΗΟΡΡ之混合樹 脂以外,其餘則以與實施例1 3相同的方式製得比較用之表面 保護薄膜。 〔比較例1 1〕 除了「黏著層用樹脂」係使用50重量份之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組成物(1 ) ,30重量份之LLDPE ( 2 )及 20重量份之EBR之混合樹脂以外,其餘則以與實施例1 3相 同.的方式製得比較用之表面保護薄膜。 使用在如上所述之實施例1至26、及比較例1至11所製 得之表面保護薄膜,進行如下所述之測定及評估。 (1 )黏著力之測定 在23°C、5 0% RH之恆溫室中,根據JIS Ζ0237 : 2000準 則之黏著力評估方法,將藉由如上所述所製得之表面保護薄 膜貼附在厚度爲2毫米之丙燦酸樹脂板(鏡面抛光(mirror finish)、三菱嫘縈股份有限公司(Mitsubishi Rayon Co.,Ltd. )製造之「ACRYLITE」)。將經貼附薄膜之丙烯酸樹脂板在 23 °C恆溫室中放置24小時後’使用拉伸試驗機(a&D有限公 司製造)’以300毫米/分鐘之速度朝著丨80。方向加以剝離 以測定初期黏著力。此外’將經貼附薄膜之丙烯酸樹脂板在 50 °C之乾燥機中放置1天後’以相同的方式測定黏著力。 (2 )黏著性之評估 -39- 1364446 以目視確認爲進行如上所述之黏著力之測定而將表面保 護薄膜貼附在丙烯酸樹脂板時之表面保護薄膜對於丙烯酸樹 脂板之貼附狀態,並以下列基準進行黏著性之評估: 〇: 對於丙烯酸樹脂板表面保持著均勻的密著者; X· 無法保持均勻的密著,且一部份發生浮出者。 (3 )糊殘餘性之評估 在23°C、50%RH之恆溫室中,根據JISZ0237: 2000準 則之方法,將表面保護薄膜貼附在縱1 5 cm X橫5 cm之丙烯 酸樹脂板(鏡面拋光、三菱嫘縈股份有限公司製造之「 ACRYLITE」)之全面。將經貼附薄膜之丙烯酸樹脂板在60 °C之乾燥機中放置3天後,在23°C恆溫室中冷卻1小時。從 已冷卻之試驗片用手朝著1 80°方向以高速剝離薄膜,然後以 目視確認丙烯酸樹脂板表面之污染狀況,並以下列基準進行 糊殘餘性之評估: 〇: 在丙烯酸樹脂板表面並無模糊不清(blurred)、 白條紋(white fringe )、異物等之污染; X: 在丙烯酸樹脂板表面具有模糊不清、白條紋、異 物等之任一種污染。 (4)丙烯酸樹脂板表面之濕張力之測定 使用在如上所述之(3 )之評估經剝離薄膜的試驗片,根 據JIS K6768 ( 1999 )準則之方法測定丙烯酸樹脂板表面之濕 張力(wet tension )。 (5 )保護薄膜剝離後之印刷適性評估 將濕張力從經在如上所述之(4 )之測定所獲得之濕張力 -40- 1364446 的坯材板(blank)之値(以醇洗淨貼附薄膜前之丙烯酸樹脂 板的表面,經乾燥後以相同方法所測得之濕張力:40 mN/m )的降低幅度作爲保護薄膜剝離後的印刷適性之代用評估來 進行評估。其評估基準如下: 〇: 濕張力相對於坯材板之降低幅度爲2 mN/m以下; X: 濕張力相對於坯材板之降低幅度爲超過2 mN/m。 (6)抗黏連性之評估 將所製得之表面保護薄膜切出A4尺寸(縱297毫米 X 橫210毫米)。此時,則加以切出薄膜在成膜時之擠壓方向 (MD方向)能與A4之縱方向一致。然後,將所切出的薄膜 疊合10片後,以A4尺寸之厚度爲3毫米之氯乙烯製板挾住 其上下,並放置重量爲5公斤之重物且在40t之乾燥器中儲 存14天後,在23 °C、5 0% RH之恆溫室內儲存1小時。接著 ,將該薄膜朝著MD方向以25毫米寬度切出,然後使用拉伸 試驗機(A&D有限公司製造),以300毫米/分鐘之速度朝著 180°方向加以剝離以測定黏連力(blocking force)。從所獲 得之黏連力,以下列基準進行抗黏連性之評估: 〇: 黏連力爲小於0.8N/25 mm ; X: 黏連力爲〇.8N/25mm以上。 (7 )切斷性之評估 在23°C、50%RH之恆溫室中,根據JISZ0237: 2000準 則之黏著力評估方法,將藉由如上所述所製得之表面保護薄 膜貼附在厚度爲2毫米之丙烯酸樹脂板(鏡面拋光、三菱嫘 縈股份有限公司製造之「ACRYLITE」)之兩面。然後將經貼 -41 - 1364446 附薄膜之丙烯酸樹脂板以目視觀察以高速切片機切斷時之薄 膜的切斷端面,且以下列基準評估切斷性: 〇: 在薄膜之切斷端面觀測不到拉絲或起毛' 裂紋等 之不良外觀; △: 在薄膜切斷端面稍微觀測到拉絲或起毛、裂紋等 之不良外觀; X : 在薄膜切斷端面觀測到拉絲或起毛、裂紋等之不 良外觀。 • 將藉由如上所述所製得之表面保護薄膜之層構成、及使 用此等之表面保護薄膜所獲得之評估結果展示於表1至6。除 此之外,未設置表面層之實施例•比較例則將其欄空出爲空 白欄。關於使用於黏著層之含有非晶性α -烯烴系聚合物之組 成物,則根據各成份分別加以標記。 -42- 1364446 膜時,則並無可以目視確認之模糊不清或條紋、異物等之污 染,且經剝離表面保護薄膜後之丙烯酸樹脂板表面之濕張力 之降低也是極少,因此得知適合使用於經剝離表面保護薄膜 後實施印刷等之二次加工的用途。並且,得知藉由更進一步 將乙烯系聚合物使用於基材層,則可製得在黏附體貼附表面 保護薄膜之狀態下進行切斷加工該黏附體時,其表面保護薄 膜係可完美地被切斷,且不至於造成拉絲、起毛等外觀不良 之具有優越的切斷性之表面保護薄膜。 比較例1係將直鏈狀低密度聚乙烯之混合量設定爲超過 規定的上限之95重量%而爲約97重量%所製得之表面保護薄 膜之實例。根據其結果,則可得知該比,例1之表面保護薄 膜,其黏著力以其初期値來說卻只有約〇.〇5 N/2 5 mm,輕輕 地衝撃即發生浮出、剝離等,因此黏著力不足夠。 比較例2係將直鏈狀低密度聚乙烯之密度設定爲超過規 定的上限之0.93 8 g/cm3而爲0.940 g/cm3所製得之表面保護 薄膜之實例。根據其結果,則可得知該比較例2之表面保護 薄膜,其黏著力以其初期値來說卻只有約0.03 N/2 5 mm、剛 貼附薄膜之後即發生浮出、剝離等,且若所混合的直鏈狀低 密度聚乙烯之密度太高時,則將導致黏著力不足夠。 比較例3係黏著層並未使用直鏈狀低密度聚乙烯,而以 使用苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)來取代所 製得之表面保護薄膜之實例。根據其結果,則可得知該比較 例3之表面保護薄膜會發生糊殘餘,經剝離表面保護薄膜後 之丙烯酸樹脂扳表面之濕張力之降低也大,而且黏連力大, -49-