JP4412408B2 - 表面保護フィルム - Google Patents
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Description
[非晶性α−オレフィン系重合体(非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体)の合成]
攪拌機を備えた100Lステンレス製重合容器中で、水素を分子量調整剤として用いて、プロピレンとブテン−1を連続的に共重合させて、非晶性α−オレフィン重合体として非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体を得た。具体的には、重合器の下部から、重合溶媒としてヘキサンを供給速度100L/時間で、プロピレンを24.00kg/時間で、ブテン−1を1.81kg/時間で連続的に供給し、重合器の上部から、重合器中の反応混合物が100Lを保持するように、反応混合物を連続的に抜き出した。また、重合器の下部から、触媒成分として、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライドを0.005g/時間で、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートを0.298g/時間で、トリイソブチルアルミニウムを2.315g/時間の供給速度で、各々連続的に供給した。共重合反応は、重合器の外部に取り付けられたジャケットに、冷却水を循環させることによって45℃で行った。重合器の上部から連続的に抜き出された反応混合物に少量のエタノールを加え重合反応を停止させた後、脱モノマー、水洗浄、及び溶媒除去工程を経て、非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体を得た。次いで、得られた共重合体を80℃で24時間減圧乾燥した。この非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体中のプロピレン単量体単位の含有量は94.5質量%、ブテン−1単量体単位の含有量は5.5質量%であった。また該共重合体のDSCにおける融解ピークは観測されず、また、極限粘度[η]は2.3dl/g、分子量分布(Mw/Mn)は2.2であった。
[非晶性α−オレフィン系重合体(非晶性プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体)の合成]
攪拌器、温度計、滴下ロート及び還流冷却管を備えた容量2Lのセパラブルフラスコ反応器を減圧、窒素置換した後、乾燥トルエン1Lを重合溶媒として導入した。ここにエチレン2NL/分、プロピレン4NL/分、ブテン−1 1NL/分を常圧にて連続供給し、溶媒温度を30℃とした。トリイソブチルアルミニウム(以下TIBAという)0.75mmolを重合槽に添加した後、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド0.0015mmolを重合槽に添加した。その15秒後にトリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート0.0075mmolを重合槽に添加し、10分間重合を行った。その結果、非晶性プロピレン−ブテン−1−エチレン共重合体を得た。この非晶性プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体中のプロピレン単量体単位の含有量は61.5質量%、エチレン単量体単位の含有量は21.0質量%、ブテン−1単量体単位の含有量は17.5質量%であった。また該共重合体のDSCにおける融解ピークは観測されず、また、極限粘度[η]は1.69dl/g、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
[非晶性α−オレフィン系重合体組成物(1)の調製]
合成例1で得られた非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体に、結晶性プロピレン−ブテン−1共重合体(密度0.900g/cm3、MFR(230℃、21.18N)10.0g/10分、DSCにおける最大融解ピーク126℃)を、非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体/結晶性プロピレン−ブテン−1共重合体=60/40(質量比)となるように配合し、さらに芳香族フォスファイト系酸化防止剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「イルガフォス(Irgafos)168」)とヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「イルガノックス(Irganox)1010」)を各々2000ppm配合し、2軸押出機で溶融混練し、次いで、造粒機により非晶性α−オレフィン系重合体組成物(1)のペレットを得た。
[非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)の調製]
非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体/結晶性プロピレン−ブテン−1共重合体=95/5(質量比)となるように配合した以外は調整例1と同様にして非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)のペレットを得た。
[非晶性α−オレフィン系重合体組成物(3)の調製]
調製例2で用いた非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体に代えて、合成例2で得られた非晶性プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体を用いた以外は調整例2と同様にして非晶性α−オレフィン系重合体組成物(3)のペレットを得た。
基材層用樹脂として、高密度ポリエチレン(密度:0.960g/cm3、MFR(190℃、21.18N):13g/10分;以下「HDPE」という。)50質量部及び低密度ポリエチレン(密度:0.902g/cm3、MFR(190℃、21.18N):4g/10分;以下「LDPE」という。)50質量部の混合樹脂を用い、粘着層用樹脂として、上記で調製した非晶性α−オレフィン系重合体組成物(1)30質量部及び直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.902g/cm3、MFR(190℃、21.18N):3.0g/10分;以下「LLDPE(1)」という。)70質量部の混合樹脂を用いて、基材層用押出機(口径50mm)及び粘着層用押出機(口径40mm)にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度250℃でT−ダイから基材層の厚さが56μm、粘着層の厚さが14μmになるように押出し、40℃の水冷金属冷却ロールで冷却した後、ロールに巻き取り、実施例1の表面保護フィルムを得た。得られたフィルムは、物理的性質を安定化するため、35℃の熟成室で48時間熟成させた。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(1)50質量部及びLLDPE(1)50質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例1と同様にして実施例2の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)40質量部及びLLDPE(1)60質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例1と同様にして実施例3の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(3)40質量部及びLLDPE(1)60質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例1と同様にして実施例4の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)40質量部、LLDPE(1)40質量部及びエチレン−ブテン−1共重合体ゴム(密度:0.895g/cm3、MFR(190℃、21.18N):3.0g/10分;以下「EBR」という。)20質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例1と同様にして実施例5の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)15質量部及び直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.920g/cm3、MFR(190℃、21.18N):3.0g/10分;以下「LLDPE(2)」という。)85質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例1と同様にして実施例6の表面保護フィルムを得た。
表面層用樹脂として、LDPE95質量部及びプロピレン−エチレンブロック共重合体(密度:0.900g/cm3、MFR(230℃、21.18N):8g/10分)5質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、HDPE50質量部及びLDPE50質量部の混合樹脂を用い、粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)10質量部及びLLDPE(2)90質量部の混合樹脂を用いて、表面層用押出機(口径50mm)、基材層用押出機(口径50mm)及び粘着層用押出機(口径40mm)にそれぞれ供給し、共押出法により押出温度250℃でT−ダイから表面層の厚さが14μm、基材層の厚さが42μm、粘着層の厚さが14μmになるように押出した以外は実施例1と同様にして、実施例7の表面保護フィルムを得た。
表面層用樹脂として、プロピレン単独重合体(密度:0.900g/cm3、MFR(230℃、21.18N):8.0g/10分;以下、「HOPP」という。)85質量部及びプロピレン−エチレンブロック共重合体15質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例7と同様にして実施例8の表面保護フィルムを得た。
表面層用樹脂として、LLDPE(1)95質量部及びプロピレン−エチレンブロック共重合体5質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、LLDPE(1)を用いた以外は実施例7と同様にして、実施例9の表面保護フィルムを得た。
表面層用樹脂として、LLDPE(2)95質量部及びプロピレン−エチレンブロック共重合体5質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、LLDPE(2)を用いた以外は実施例7と同様にして、実施例10の表面保護フィルムを得た。
表面層用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン(密度:0.940g/cm3、MFR(190℃、21.18N):4.0g/10分;以下「LLDPE(3)」という。)95質量部及びプロピレン−エチレンブロック共重合体5質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂として、LLDPE(3)を用いた以外は実施例7と同様にして、実施例11の表面保護フィルムを得た。
基材層用樹脂として、LDPEを用いた以外は、実施例6と同様にして、実施例12の表面保護フィルムを得た。
基材層用樹脂として、LDPEを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)10質量部及びLLDPE(2)90質量部の混合樹脂を用いた以外は実施例1と同様にして、実施例13の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)3.16質量部及びLLDPE(2)96.84質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例1の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(1)30質量部及びLLDPE(3)70質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例2の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)60質量部及びスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(株式会社クラレ製「セプトン2063」;以下、「SEPS」という。)40質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例3の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(1)50質量部及びHOPP50質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例4の表面保護フィルムを得た。
粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(1)50質量部、LLDPE(2)30質量部及びEBR20質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして比較例5の表面保護フィルムを得た。
表面層用樹脂として、HOPP80質量部及びプロピレン−エチレンブロック共重合体20質量部の混合樹脂を用い、基材層用樹脂としてHOPPを用い、粘着層用樹脂として、非晶性α−オレフィン系重合体組成物(2)10質量部及びLLDPE(2)90質量部の混合樹脂を用いた以外は、実施例7と同様にして、比較例6の表面保護フィルムを得た。
※樹脂の密度の記載を小数点以下3桁までに統一しました。
23℃、50%RHの恒温室において、JIS Z0237:2000の粘着力評価方法に準拠して、上記で得られた表面保護フィルムを厚さ2mmのアクリル板(鏡面仕上げ、三菱レイヨン株式会社製「アクリライト」)に貼着した。フィルムが貼着されたアクリル板を23℃恒温室中で24時間放置した後、引張試験機(株式会社エー・アンド・ディー製)を用いて、300mm/分の速度で180°方向に剥離して初期粘着力を測定した。また、フィルムを貼着したアクリル板を50℃の乾燥機中で1日放置した後、同様に粘着力を測定した。
上記の粘着力の測定を行うために、表面保護フィルムをアクリル板に貼着した際の表面保護フィルムのアクリル板への貼着状態を目視で確認し、下記の基準によって粘着性の評価を行った。
○:アクリル板表面への均一な密着を保持しているもの。
×:初期粘着力が不足し、均一な密着が保てず、一部に浮きが生じたもの。
23℃、50%RHの恒温室において、JIS Z0237:2000に準拠した方法で、表面保護フィルムを縦15cm×横5cmのアクリル板(鏡面仕上げ、三菱レイヨン株式会社製「アクリライト」)の全面に貼着した。フィルムが貼着されたアクリル板を60℃の乾燥機中で3日間放置後、23℃恒温室中で1時間冷却した。冷却された試験片から、フィルムを180°方向に高速で手剥がしし、アクリル板表面の汚染状況を目視で確認し、以下の基準にて糊残り性の評価を行った。
○:アクリル板表面に、くもり、白スジ、異物等の汚れが無い。
×:アクリル板表面に、くもり、白スジ、異物等いずれかの汚れがある。
上記(3)の評価後に得られたフィルムが剥離された試験片を用い、JIS K6768:1999に準拠した方法でアクリル板表面の濡れ張力を測定した。
上記(4)の測定で得られた濡れ張力のブランクの値(フィルム貼着前のアクリル板の表面をアルコールで洗浄し、乾燥後に同様な方法で測定した濡れ張力:40mN/m)からの濡れ張力の低下幅を保護フィルム剥離後の印刷適性の代用評価として評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
○:ブランクに対し、濡れ張力の低下幅が2mN/m以下である。
×:ブランクに対し、濡れ張力の低下幅が2mN/mを超えている。
得られた表面保護フィルムを、A4の大きさ(縦297mm×横210mm)で切り出した。この際、フィルム成膜時の押し出し方向(MD方向)とA4縦方向が一致するように切り出した。切り出したフィルムを10枚重ねた後、その上下をA4サイズ、厚さ3mmの塩化ビニル製の板で挟み、重さ5kgの重りを乗せ40℃の乾燥器中で14日間保管後、23℃、50%RHの恒温室内で1時間保管した。次いで、そのフィルムをMD方向に25mm幅で切り出し、引張試験機(株式会社エー・アンド・ディー製)を用いて、300mm/分の速度で180°方向に剥離してブロッキング力を測定した。得られたブロッキング力から、以下の基準によって耐ブロッキング性を評価した。
○:ブロッキング力が0.8N/25mm未満である。
×:ブロッキング力が0.8N/25mm以上である。
23℃、50%RHの恒温室において、JIS Z0237:2000の粘着力評価方法に準拠して、上記で得られた表面保護フィルムを厚さ2mmのアクリル板(鏡面仕上げ、三菱レイヨン株式会社製「アクリライト」)の両面に貼着した。フィルムが貼着されたアクリル板を高速カッターで切断したときの、フィルムの切断端面を目視で観察し、以下の基準によって切断性を評価した。
○:フィルムの切断端面に糸引きや毛羽立ち、割れ等の外観不良が見られない。
△:フィルムの切断端面に糸引きや毛羽立ち、割れ等の外観不良がやや見られる。
×:フィルムの切断端面に糸引きや毛羽立ち、割れ等の外観不良が見られる。
Claims (5)
- 基材層と粘着層とからなる積層フィルムを共押出積層法により形成してなる表面保護フィルムであって、
該基材層が、エチレン系重合体(A1)を主成分とする樹脂層であり、
該粘着層が、非晶性α−オレフィン系重合体(B1)5〜40質量%、及び密度が0.880〜0.938g/cm3である直鎖状低密度ポリエチレン(B2)60〜95質量%の混合樹脂を主成分とする樹脂層であることを特徴とする表面保護フィルム。 - 前記粘着層中の前記非晶性α−オレフィン系重合体(B1)及び直鎖状低密度ポリエチレン(B2)の合計の含有比率が65質量%以上である請求項1記載の表面保護フィルム。
- 前記エチレン系重合体(A1)が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンからなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1又は2記載の表面保護フィルム。
- 前記非晶性α−オレフィン系重合体(B1)が非晶性プロピレン−ブテン−1共重合体又は非晶性プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体である請求項1〜3のいずれか1項記載の表面保護フィルム。
- 表面層と基材層と粘着層とからなる積層フィルムを共押出積層法により形成してなる表面保護フィルムであって、
該表面層が、低密度ポリエチレン又はプロピレン単独重合体と、プロピレン−エチレンブロック共重合体との混合樹脂からなる樹脂層であり、
該基材層が、エチレン系重合体(A1)を主成分とする樹脂層であり、
該粘着層が、非晶性α−オレフィン系重合体(B1)5〜40質量%、及び密度が0.880〜0.938g/cm 3 である直鎖状低密度ポリエチレン(B2)60〜95質量%の混合樹脂を主成分とする樹脂層であることを特徴とする表面保護フィルム。
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