TWI358554B - Radiation sensitive composition for color filters - Google Patents

Radiation sensitive composition for color filters Download PDF

Info

Publication number
TWI358554B
TWI358554B TW093105953A TW93105953A TWI358554B TW I358554 B TWI358554 B TW I358554B TW 093105953 A TW093105953 A TW 093105953A TW 93105953 A TW93105953 A TW 93105953A TW I358554 B TWI358554 B TW I358554B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
acrylate
weight
group
copolymer
Prior art date
Application number
TW093105953A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200426404A (en
Inventor
Hideyuki Kamii
Yoshinobu Suzuki
Kazuaki Niwa
Original Assignee
Jsr Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jsr Corp filed Critical Jsr Corp
Publication of TW200426404A publication Critical patent/TW200426404A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI358554B publication Critical patent/TWI358554B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/28Interference filters
    • G02B5/285Interference filters comprising deposited thin solid films
    • G02B5/287Interference filters comprising deposited thin solid films comprising at least one layer of organic material
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11Anti-reflection coatings
    • G02B1/111Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514Colour filters
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

1358554 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種可用於彩色濾光片中之感放射線性 組成物,其係用於形成彩色濾光片供用於彩色液晶顯示器 及影像擷取管裝置。 【先前技術】 迄今,對於經由使用感放射線性組成物生產彩色濾光 片,是將感放射線性組成物施加在基板或含有上面形成預 先決定的圖案之光掃描層之基板並乾燥而得到乾燥的塗 膜,且所得的塗膜在預先決定的圖案下暴露在光線,並顯 影而得到各顏色之畫素,如此形成的彩色濾光片之問題是 顯影過程中在未暴露部份之基板或光掃描層上容易產生殘 留物或污點,黏附至在暴露部份上形成的畫素之基板或光 掃描層不理想,且顯影後烘乾的畫素會破壞塗膜之物理性 質。 最近揭示含(1)光聚合引發劑、(2)含乙烯不飽和雙鍵 的加成聚合單體及(3 )N-經取代的馬來醯亞胺單體與其他 共聚合單體之共聚物之鹼可溶性樹脂之光聚合組成物,可 以形成具有極佳耐熱性、耐顯影劑、耐鹼性及黏附至基板 的彩色濾光片(JP- A 10— 300922)(在本文中使用的名詞 "JP— A”係指”未檢視的公告日本專利申請案")。 但是,希望能減低機敏時間(顯影時間)而降低生產成 本,且與上述公告揭示的組成物比較,強烈需求有極佳的 k、 -5- (2) (2)1358554 其他性質之用於彩色濾光片之感放射線性組成物。 【發明內容】 本發明之一個目的是提供一種新穎的感放射線性組成 物用於彩色濾光片,其具有極佳的鹼顯影性。 本發明之另一個目的是提供一種新穎的感放射線性組 成物用於彩色濾光片,其在鹼顯影過程中在未暴露部份之 基板或光掃描層上不會產生殘留物或污點,可以大幅降低 其機敏時間且可在高效率下形成高鮮明度及高品質的畫 素。 本發明之其他目的及優點可從下列說明而更淸楚。 根據本發明,本發明之上述目的及優點可經由感放射 線性組成物用於彩色濾光片而達成,其含(A)染劑,(B)鹼 可溶性樹脂,(C)多官能基單體及(D)光聚合引發劑,其特 徵是 該鹼可溶性樹脂(B)是選自: (B 1 )至少一種選自包括N —經取代之馬來醯亞胺、N 一經取代之(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯之不飽和的 化合物與可和上述不飽和的化合物共聚合的其他乙烯系不 飽和的單體所形成之共聚物,上述N -經取代之馬來醯亞 胺是用(a】)經羥基、羧基或兩者取代之苯基或(a2)經羥 基、羧基或兩者取代之環己基取代馬來醯亞胺的亞胺基所 含之氫原子所得之化合物(不包括N -(單羥基苯基)馬來醯 亞胺),上述N -經取代之(甲基)丙烯醯胺是用(b〗)經羥 (3) 1358554 基、羧基或兩者取代之苯基或(b2)經羥基、羧基或兩者取 代之環己基取代(甲基)丙烯醯胺的醯胺基所含之氫原子所 得之化合物,且上述(甲基)丙烯酸酯是用(cl)經羥基、羧 基或兩者取代之苯基或(c2)經羥基、羧基或兩者取代之環 己基取代(甲基)丙烯酸的羧基所含之氫原子所得之化合 物;
(B2)(〗)N-(單羥基苯基)馬來醯亞胺、(2)上述至少— 種選自包括上述N-經取代之馬來醯亞胺、N-經取代之 (甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯之不飽和的化合物(不包 括N-(單羥基苯基)馬來醯亞胺)及(3)上述其他乙烯系不 飽和的單體之共聚物;.及
(B3)(1)N-(單羥基苯基)馬來醯亞胺、(2)(甲基)丙稀 酸、(3)苯乙烯及(4)至少一種選自包括(甲基)丙烯酸甲 廳、(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲 基)丙烯酸苯酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯 '在聚苯乙烯之 聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙烯醯基之巨單體及在聚 (甲基)丙烯酸甲酯之聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙烯醢 基之巨單體之(甲基)丙烯酸酯之共聚物。 在本文中使用的名詞"放射線"係指可見光放射線、紫 外光放射線、遠紫外光放射線、電子放射線及X光放射 線。 【實施方式】 本發明將詳細說明於下文。 (4) (4)1358554 (A)染劑 在本發明中使用的染劑並不限於特定的顔色,合適根 據所得的彩色濾光片之應用目的選擇,其可以是無機或有 機。 有機染劑是例如有機顏料、染料或天然的染料,無機 染劑是例如無機顏料或稱爲"補充劑顏料(extender pigment)”之無機鹽,因爲彩色濾光片需要顯影高鮮明度 的顏色且具有耐熱性,較佳的染劑是具有高彩色顯影能力 及高耐熱性,特別是具有高耐熱分解性的染劑,例如有機 染劑,且有機顏料是特別較宜於本發明。 有機顏料之實例包括根據染料索引(C. I.; The Society of Dyers and Colourists發行)分類的顏料之化合物,特定 的化合物具有下列染料索引(C. I.)編號: C· I. Pigment Yellow 12、C. I. Pigment Yellow 13、 C. I. Pigment Yellow 14、C. I. Pigment Yellow 17' C. I.
Pigment Yellow 20 ' C. I. Pigment Yellow 24、 C. Pigment Yellow 3 1、 c. I. Pigment Yellow 55 ' c. Pigment Yellow 83 ' c. I. Pigment Yellow 93、 c. Pigment Yellow 109' c. I. Pigment Yellow 110、 c. Pigment Yellow 138 ' c. I. Pigment Yellow 139、 c. Pigment Yellow 150、 c. I. Pigment Yellow 153' c. Pigment Yellow 154及 c. 1. Pigment Yellow 166及 c. Pigment Yellow 168; C. I .Pigment Orange 3 6 、C. I. Pigment Orange 43 -8 - (5) 1358554 C. I. Pigment Orange 51 C. I. Pigment Orange 71 ; C. I. Pigment Red 9、C. I. Pigment Red 97、C· I· Pigment Red 122' C, I. Pigment Red 123、C · I. Pigment Red 149、C. I. Pigment Red 176、. C. I. Pigment Red 17 7' C. I. Pigment Red 180、C · I. Pigment Red 215、C. I. Pigment Red 224、C. I. Pigment Red 242 及 C. I. Pigment Red 254 ; C. I. Pigment Violet 19、C. I. Pigment Violet 23 及 C. I. Pigment Violet 29 ; C. I. Pigment Blue 15、C. I. Pigment Blue 15:3 及 C. I. Pigment Blue 15:6 ; C. I. Pigment Green 7 及 C · l · Pigment Green 36 ; C. I. Pigment B r o w n 2 3 及 C · I. P i g m e n t B r o wn 2 5 ; 及 C . I. Pigment Black I 及 C · I. P i gm en t B 1 a c k 7 o 無機染劑之實例包括氧化鈦、硫酸鋇、鋅白、硫酸 鉛、鉻黃、鋅黃、紅氧化鐵(紅氧化鐵(ΙΠ))、鎘紅、群 青、普魯士藍、三氧化二鉻綠、鈷綠、琥珀黃、鈦黑、合 成的鐵黑及碳黑。 這些染劑在使用前可視需要經由聚合物進行表面改 良。 在本發明中,這些染劑可以單獨或二或多種結合使 用。 該染劑可以視需要結合分散劑使用。 -9- (6) 1358554 該分散劑是陽離子性、陰離子性、非離子性、兩性離 子性、矽酮基質或氟基質的表面活性劑。 表面活性劑之實例包括聚氧乙烯烷基醚類例如聚氧乙 烯月桂基醚' 聚氧乙烯硬脂醯基醚及聚氧乙烯油基醚;聚 氧乙烯烷基苯基醚類例如聚氧乙烯辛基苯基醚及聚氧乙烯 壬基苯基醚;聚氧乙烯甘醇二酯例如聚氧乙烯甘醇二月桂 酸酯及聚氧乙烯甘醇二硬脂酸酯;山梨糖醇酐脂肪酸酯; 脂肪酸改良的多元酯類;三級胺改良的聚胺基甲酸乙酯; 及聚乙烯亞胺,這些表面活性劑可在KP (Shin— Etsu Chemical, Co., Ltd.) ' Polyflow (Kyoeisha Yushi Kagaku
Co.,Ltd.)、F Top (Tokem Products Co.,Ltd.)、Megafac (Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ' Florade (Sumitomo 3 M Limited)、Asahi Guard and Surflon (Asahi Glass Co., Ltd.) ' EFKA (EFKA Chemicals Beefy Co., Ltd.)、 Disparon (Tsukamoto Kasei Co., Ltd.)、Di sperbyk and BYK (Byk Chemie Japan Co_,Ltd.)及 S o 1 sp e r s e』(Zen e c a Co.,Ltd.)之商標下得自市場供應。 這些表面活性劑可以單獨或二或多種結合使用。 表面活性劑之量較宜是50重量組份或更低,更宜是 0至30重量組份,以1 00重量組份之染劑爲基準。 (B)鹼可溶性樹脂 在本發明中的鹼可溶性樹脂是選自下列共聚物(BI)、 (B2)及(B3)。 共聚物(B 1 )是至少一種選自包括N -經取代之馬來醯 -10- (7) (7)1358554 亞胺、N -經取代之(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯之 不飽和的化合物與可和上述不飽和的化合物共聚合的其他 乙烯系不飽和的單體之共聚物,上述N-經取代之馬來醯 亞胺是用(al)經羥基 '羧基或兩者取代之苯基或(a2)經羥 基、羧基或兩者取代之環己基取代馬來醯亞胺的亞胺基所 含之氫原子所得之化合物(不包括N -(單羥基苯基)馬來醯 亞胺)’上述N —經取代之(甲基)丙烯醯胺是用(b 1 )經羥 基 '羧基或兩者取代之苯基或(b2)經羥基、羧基或兩者取 代之環己基取代(甲基)丙烯醯胺的醯胺基所含之氫原子所 得之化合物’上述(甲基)丙烯酸酯是用(cl)經羥基、羧基 或兩者取代之苯基或(c2)經羥基、羧基或兩者取代之環己 基取代(甲基)丙烯酸的羧基所含之氫原子所得之化合物。 成份(B2)是(1)N —(單羥基苯基)馬來醯亞胺、(2)上述 至少一種選自包括上述N -經取代之馬來醯亞胺、N -經 取代之(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯之不飽和的化合 物(不包括N—(單羥基苯基)馬來醯亞胺)及(3)上述其他乙 烯系不飽和的單體之共聚物。 成份(B3)是(1)N—(單羥基苯基)馬來醯亞胺、(2)(甲 基)丙烯酸,(3)苯乙烯及(4)至少一種選自包括(甲基)丙烯 酸甲酯 '(甲基)丙烯酸2 -羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄 酯、(甲基)丙烯酸苯酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、在聚苯 乙烯之聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙烯醯基之巨單體及 在聚(甲基)丙烯酸甲酯之聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙 烯醯基之巨單體之(甲基)丙烯酸酯之共聚物。 -11 - (8) (8)1358554 在上述共聚物(B 1 )及(B 2)中的n -經取代之馬來醯亞 胺、N—經取代之(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯所含 的苯基及環己基在分別構成苯基及環己基之碳原子上可再 含羥基及羧基之外的取代基’取代基之實例包括鹵素原子 (例如氟原子 '氯原子及溴原子)、含I至1〇個碳原子之 (環)垸基(例如甲基 '乙基、正丙基、異丙基、正丁基及 第三丁基)、含2至10個碳原子之(環)烷基羰基氧基(例如 甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、正丙基羰基氧基、異丙基 羰基氧基、正丁基羰基氧基及第三丁基羰基氧基)及含2 至10個碳原子之(環)烷酯基(例如甲酯基、乙酯基、正丙 酯基、異丙酯基、正丁酯基及第三丁酯基)。 在這些取代基中’較宜是甲基 '乙基 '甲基羰基氧 基、乙基羰基氧基、甲酯基及乙酯基。 在鹼可溶性樹脂(B1)及鹼可溶性樹脂(B2)中的N -經 取代之馬來醯亞胺是N -(單羥基苯基)馬來醯亞胺之外的 N -經取代之馬來醯亞胺’ N -經取代之馬來醯亞胺實例 包括 N- (2,6—二甲基一 4-羥基苯基)馬來醯亞胺, N —(3,5_二甲基一羥基苯基)馬來醯亞胺, N— (2,4—二羥基苯基)馬來醯亞胺, N_ (3,5-二羥基苯基)馬來醯亞胺, N—p—羧基苯基馬來醯亞胺, N -(2,4—二羧基苯基)馬來醯亞胺, N -(3:5—二羧基苯基)馬來醯亞胺, -12- (9) (9)1358554 N — (2_羥基_4_羧基苯基)馬來醯亞胺, N-o -羥基環己基馬來醯亞胺, N— m —羥基環己基馬來醯亞胺, N_p_羥基環己基馬來醯亞胺, N_(2,6 —二甲基一4一羥基環己基)馬來醯亞胺, N_(3,5_二甲基一4一羥基環己基)馬來醯亞胺, N—(2,4—二羥基環己基)馬來醯亞胺, N -(3,5—二羥基環己基)馬來醯亞胺, N— p-羧基環己基馬來醯亞胺, N_(2,4一二羧基環己基)馬來醯亞胺, N — (3,5-二羧基環己基)馬來醯亞胺,及 N — (2 —羥基_4一羧基環己基)馬來醯亞胺。 在這些N-經取代之馬來醯亞胺中,較宜是 N —(2,6 —二甲基—4 —羥基苯基)馬來醯亞胺, N —(3,5-二甲基一 4一羥基苯基)馬來醯亞胺, N— (3,5 —二經基苯基)馬來醯亞胺, N— p —羧基苯基馬來醯亞胺, N— (3,5—二羧基苯基)馬來醯亞胺, N—p —羥基環己基馬來醯亞胺, N— (3,5 —二羥基環己基)馬來醢亞胺, N— p -羧基環己基馬來醯亞胺,及 N —(3,5—二羧基環己基)馬來醯亞胺。 這些N -經取代之馬來醯亞胺可以單獨或二或多種結 合使用。 -13- (10) (10)1358554 N —經取代之(甲基)丙烯醯胺實例包括N — 〇 -羥基苯 基(甲基)丙烯醯胺、:N-m —羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、Ν _p_羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、N-(2/ —二甲基—4 — 羥基苯基)(甲基)丙烯醯胺' N -(3,5 —二甲基-4一羥基苯 基)(甲基)丙烯醯胺、N -(2,4-二羥基苯基)(甲基)丙烯醯 胺、N -(3, 5 —二羥基苯基)(甲基)丙烯醯胺、N—p —羧基 苯基(甲基)丙烯醯胺、N -(3,5 —二羧基苯基)(甲基)丙烯 醯胺、N— (2 -羥基—4 一羧基苯基)(甲基)丙烯醯胺、N — 〇—羥基環己基(甲基)丙烯醯胺、N— m—羥基環己基(甲基) 丙烯醯胺、N— p-羥基環己基(甲基)丙烯醯胺、N— (2,6 一二甲基_4 一羥基環己基)(甲基)丙烯醯胺、N — (3,5—二 甲基一4一羥基環己基)(甲基)丙烯醯胺、N— (2,4 一二羥基 環己基)(甲基)丙烯醯胺' N -(3,5 -二羥基環己基)(甲基) 丙烯醯胺、N_p-羧基環己基(甲基)丙烯醯胺、N — (3,5 —二羧基環己基)(甲基)丙烯醯胺及N— (2 -羥基-4—羧. 基及基)(甲基)丙烯醯胺。 在這些N -經取代之(甲基)丙烯醯胺中,較宜是N — p. 一羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、N— (3,5—二羥基苯基)(甲基) 丙烯醯胺、N— p—羧基苯基(甲基)丙烯醯胺、N—(3,5 — 二羧基苯基)(甲基)丙烯醯胺、N— p -羥基環己基(甲基)丙 烯醯胺、N — (3,5 —二羥基環己基)(甲基)丙烯醯胺、N— p 一羧基環己基(甲基)丙烯醯胺及N -(3,5 -二羧基環己 基)(甲基)丙烯醯胺。 上述N-經取代之(甲基)丙烯醯胺可以單獨或二或多 -14- (11) 1358554 種結合使用。 (甲基)丙烯酸酯實例包括(甲基)丙烯酸〇 -羥基苯 酯、(甲基)丙烯酸m—羥基苯酯、(甲基)丙烯酸p—羥基 苯酯、(甲基)丙烯酸2,6 —二甲基_4_羥基苯酯 ' (甲基) 丙烯酸3,5-二甲基一4 一羥基苯酯 '(甲基)丙烯酸2,4一 二羥基苯酯、(甲基)丙烯酸3,5—二羥基苯酯、(甲基)丙烯 酸P —羧基苯酯、(甲基)丙烯酸3,5-二羧基苯酯、(甲基) 丙烯酸2—羥基一 4—羧基苯酯、(甲基)丙烯酸〇一羥基環 己酯、(甲基)丙烯酸m—羥基環己酯、(甲基)丙烯酸p — 羥基環己酯、(甲基)丙烯酸2,6 —二甲基一4 一羥基環己 酯、(甲基)丙烯酸3,5 —二甲基一 4 —羥基環己酯、(甲基) 丙烯酸2,4 —二羥基環己酯、(甲基)丙烯酸3,5 —二羥基環 己酯、(甲基)丙烯酸P —羧基環己酯、(甲基)丙烯酸3,5 — 二殘基環己酯及(甲基)丙烯酸2 —羥基一4 -羧基環己酯。 在這些(甲基)丙烯酸酯中,較宜是(甲基)丙烯酸p_ 羥基苯酯、(甲基)丙烯酸3,5~二羥基苯酯、(甲基)丙烯酸 P—羧基苯酯、(甲基)丙烯酸3,5—二羧基苯酯、(甲基)丙 烯酸P—羥基環己酯、(甲基)丙烯酸3,5 —二羥基環己酯、 (甲基)丙烯酸P—羧基環己酯及(甲基)丙烯酸3,5-二羧基 環己酯。 上述(甲基)丙烯酸酯可以單獨或二或多種結合使用。 如果可以和N -經取代之馬來醯亞胺、n —經取代之 (甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯共聚合,在鹼可溶性樹 脂(B1)及鹼可溶性樹脂(B2)中的其他共聚合性乙烯系不飽 -15- (12) (12)1358554 和的單體沒有特別的限制,乙烯系不飽和的單體較宜是含 至少一個羧基之乙烯系不飽和的單體(稱爲,,其他含羧基之 不飽和的單體”)與可與上述單體共聚合之其他乙烯系不飽 和的單體(下文簡稱爲”其他不飽和的單體”)之混合物。 其他含羧基之不飽和的單體實例包括不飽和的單羧酸 例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、α —氯丙烯酸、乙基丙烯 酸、肉桂酸、ω —羧基聚己內酯、單(甲基)丙烯酸酯及2 一(甲基)丙稀醯基氧基乙基號拍酸;不飽和的二殘酸(野) 例如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐、檸 康酸、檸康酸酐及中康酸;及含三或多個羧基之不飽和的 多元羧酸(酐)。 這些其他含羧基之不飽和的單體可以單獨或二或多種 結合使用。 其他不飽和的單體實例包括芳族乙烯基化合物例如苯 乙烯、α —甲基苯乙烯、〇—乙烯基甲苯、m一乙烯基甲 苯、P —乙烯基甲苯、P —氯苯乙烯、〇 —甲氧基苯乙烯、 m —甲氧基苯乙烯、p—甲氧基苯乙烯、p —乙烯基苄基甲 基醚及P—乙烯基苄基甘油基醚;茚類例如茚及1 一甲基 茚;不飽和的羧酸酯類例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙 烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯 酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2 -羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3 — 羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3_ -16- (13) (13)1358554 羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4一羥基丁酯、(甲基)丙烯酸烯 丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙 烯酸甲氧基三甘油酯及單(甲基)丙烯酸甘油酯;不飽和的 羧酸胺基烷酯例如(甲基)丙烯酸2 -胺基乙酯、(甲基)丙 烯酸2-胺基丙酯及(甲基)丙烯酸3-胺基丙酯;不飽和 的羧酸縮水甘油酯例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯:羧酸乙 烯酯例如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及苯甲酸 乙烯酯;不飽和的醚類例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基 醚、烯丙基縮水甘油基醚及甲基烯丙基縮水甘油基醚;乙 烯基氰化物例如(甲基)丙烯腈、α -氯丙烯腈及乙烯叉二 氰;不飽和的醯胺例如(甲基)丙烯醯胺、α -氯丙烯醯胺 及Ν— 2 -羥基乙基(甲基)丙烯醯胺;脂族共軛二烯例如 1,3_ 丁二烯、異戊間二烯及氯丁二烯;及在聚合物分子 鏈末端含單(甲基)丙烯醯基之巨單體例如聚苯乙烯、聚 (甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯及聚矽氧烷。 這些其他不飽和的單體可以單獨或二或多種結合使 用。 在鹼可溶性樹脂(Β1)及鹼可溶性樹脂(Β2)中的其他共 聚合性乙烯系不飽和的單體較宜是(i)至少一種選自包括丙 德酸及甲基丙烯酸之不飽和的酸,或不飽和的酸與至少一 種選自包括ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯及2-(甲 基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸之乙烯系不飽和的單體之組 合,(ii)苯乙燃,及(iii)至少一種選自包括(甲基)丙燒酸甲 酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯 '(甲 (14) (14)1358554 基)丙烯酸苯酯 '單(甲基)丙烯酸甘油酯、聚苯乙烯巨單 體及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體之混合物。 在鹼可溶性樹脂(B1)中,至少一種選自包括n_經取 代之馬來醯亞胺' N -經取代之(甲基)丙烯醯胺及(甲基) 丙烯酸酯之量較宜是5至50重量%,更宜是1〇至40重 量% 0 當上述量是低於5重量%時,所得畫素之耐熱性下 降’且當量大於50重量%時,破壞所得樹脂之鹼溶解 度’在未暴露部份之基材或光掃描層上會產生殘留物或污 點。 當其他共聚合性乙烯系不飽和的單體是其他含羧基之 不飽和的單體與其他不飽和的單體之混合物時,其他含羧 基之不飽和的單體之量較宜是5至50重量%,更宜是10 至40重量%且其他不飽和的單體之量較宜是1〇至90重 量%,更宜是20至80重量%。 當含羧基之不飽和的單體之量是低於5重量%時,所 得組成物在鹼性顯影劑中的溶解度下降,形成的畫素會從 基板脫落,或在用鹼性顯影劑顯影時畫素之表面會粗糙 化。 具體地說,鹼可溶性樹脂(B1)在上述特定量下含有含 羧基的不飽和單體時,在鹼性顯影劑中有極佳的溶解性, 且含該樹脂作爲黏著劑之感放射線性組成物在用鹼性顯影 劑顯影後,很少經歷有不溶解的產物存在,且在基板形成 畫素之外的其他部份很少產生污點或膜殘留物,此外,從 -18 - (15) 1358554 該組成物形成的畫素不會過度溶解在鹼性顯影劑,對基板 有極佳的黏著性且不會從基板脫落。 在鹼可溶性樹脂(B 2)中,(1) N—(單羥基苯基)馬來醯 亞胺及(2)至少一種選自包括N -經取代之馬來醯亞胺、N -經取代之(甲基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯之不飽和的 化合物(不包括N-(單羥基苯基)馬來醯亞胺)之量較宜是 5至50重量%,更宜是1〇至40重量%。 當上述量是低於5重量%時,所得畫素之耐熱性下 降’且當量大於5 0重量%時,破壞所得樹脂之鹼溶解 度,在未暴露部份之基材或光掃描層上會產生殘留物或污 點。 當其他共聚合性乙烯系不飽和的單體(3)是其他含羧 基之不飽和的單體與其他不飽和的單體之混合物時,其他 含羧基之不飽和的單體之量較宜是5至50重量%,更宜 是10至40重量%且其他不飽和的單體之量較宜是1〇至 90重量%,更宜是20至80重量%。 當含羧基之不飽和的單體之量是低於5重量%時,所 得組成物在鹼性顯影劑中的溶解度下降,且當量大於5 0 重量%時,形成的畫素會從基板脫落,或在用鹸性顯影劑 顯影時畫素之表面會粗糙化。 具體地說,鹼可溶性樹脂(B2)在上述特定量下含有含 其他羧基的不飽和單體時,在驗性顯影劑中有極佳的溶解 性,且含該樹脂作爲黏著劑之感放射線性組成物在用鹼性 顯影劑顯影後,很少經歷有不溶解的產物存在,且在基板 -19 - (16) 1358554 形成畫素之外的其他部份很少產生污點或膜殘留物,此 外,從該組成物形成的畫素不會過度溶解在鹼性顯影劑, 對基板有極佳的黏著性且不會從基板脫落。 上述共聚物(B3)是(1)N—(單羥基苯基)馬來醯亞胺、 (2)(甲基)丙烯酸、(3)苯乙烯及(4)至少一種選自包括(甲 基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯 '(.甲基)丙烯 酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、在 聚苯乙烯之聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙烯醯基之巨單 體及在聚(甲基)丙烯酸甲酯之聚合物分子鏈末端含單(甲 基)丙烯醯基之巨單體之(甲基)丙烯酸酯之共聚物。 上述N—(單羥基苯基)馬來醯亞胺之實例是(1)N一 〇 -羥基苯基馬來醯亞胺、N—m -羥基苯基馬來醯亞胺及 N - p -羥基苯基馬來醯亞胺,其可以單獨或二或多種結 合使用。 上述(甲基)丙烯酸(2)之實例是丙烯酸及甲基丙烯酸, 丙烯酸及甲基丙烯酸可以單獨或如同上述成份(2)結合使 用。 選自包括單(甲基)丙烯酸ω —羧基聚己內酯及2一(甲 基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸之至少一種含羧基的乙燃系 不飽和的單體可結合成份(2)之(甲基)丙烯酸使用 在鹼可溶性樹脂(Β3)中,Ν -(單羥基苯基)馬來醯亞 胺(1)之量較宜是5至50重量%,更宜是1〇至4〇重量 %。 當上述量是低於5重量%時,所得畫素之耐熱性下 -20- (17) (17)1358554 降,且當量大於5 0重量%時,破壞所得樹脂之鹼溶解 度,在未暴露部份之基材或光掃描層上會產生殘留物或污 點。 (2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸與含羧基的乙烯系 不飽和的單體組合之量較宜是5至50重量%,更宜是10 至40重量%,(3)苯乙烯及(4)至少一種選自包括(甲基)丙 烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄 酯、(甲基)丙烯酸苯酯 '單(甲基)丙烯酸甘油酯、在聚苯 乙烯之聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙烯醯基之巨單體及 在聚(甲基)丙烯酸甲酯之聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙 烯醯基之巨單體之(甲基)丙烯酸酯之總量較宜是10至90 重量%,更宜是20 .至80重量% < (3)苯乙烯之量較宜是5 至30重量%,更宜是5至20重量%。 當(2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸與含羧基的乙烯 系不飽和的單體組合之量是低於5重量%時,所得畫素之 耐熱性下降,且當量大於50重量%時,形成的畫素會從 基板脫落,或在用鹼性顯影劑顯影時畫素之表面會粗糙 化。 具體地說,鹼可溶性樹脂(Β3)在上述特定量下含有成 份(2)時,在鹼性顯影劑中有極佳的溶解性,且含該樹脂 作爲黏著劑之感放射線性組成物在用鹼性顯影劑顯影後’ 很少經歷有不溶解的產物存在,且在基板形成畫素之外的 其他部份很少產生污點或膜殘留物,此外,從該組成物形 成的畫素不會過度溶解在鹼性顯影劑,對基板有極佳的黏 -21 - (18) 1358554 著性且不會從基板脫落。 鹼可溶性樹脂之較佳實例如下。 鹼可溶性樹脂(B】)之實例包括N— (2,6—二甲基—4-羥基苯基)馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲基)丙 燒酸子醋之共聚物,N — (3,5 ——甲基一4 一經基苯基)馬 來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯及 單(甲基)丙烯酸甘油酯之共聚物,N - p-羧基苯基馬來醯 亞胺、(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀 酸、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,N-p —羥基環 己基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、單(甲基)丙烯酸ω —羧 基聚己內酯、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,Ν- ρ 一羥基苯基(甲基)丙稀醯胺 '(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲 基)丙烯酸苄酯之共聚物,及(甲基)丙烯酸Ν—ρ—羥基苯 酯、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯及單(甲基) 丙烯酸甘油酯之共聚物。 鹼可溶性樹脂(Β2)之實例包括至少一種選自包括Ν — 〇—羥基苯基馬來醯亞胺、N-m —羥基苯基馬來醯亞胺及 N — ρ—羥基苯基馬來醯亞胺、至少一種選自包括N — 〇_ 羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、N-m—羥基苯基(甲基)丙烯醯 胺及N—p—羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、苯乙烯、(甲基)丙 烯酸及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,至少一種選自包括N —〇—羥基苯基馬來醯亞胺、N — m -羥基苯基馬來醯亞胺 及N — ρ -羥基苯基馬來醯亞胺、至少一種選自包括N — 〇 一羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、N — m-羥基苯基(甲基)丙稀 -22- (19) (19)1358554 醯胺及N — p—羥基苯基(甲基)丙烯醯胺、苯乙烯、(甲基) 丙烯酸、(甲基)丙烯酸ω -羧基聚己內酯及(甲基)丙烯酸 笮酯之共聚物,及至少一種選自包括Ν- 〇—羥基苯基馬 來醢亞胺、N_m—羥基苯基馬來醯亞胺及Ν— ρ-羥基苯 基馬來醯亞胺、至少一種選自包括(甲基)丙烯酸〇_羥基 苯酯、(甲基)丙烯酸m—羥基苯酯及(甲基)丙烯酸p-羥 基苯酯、苯乙烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯及(甲 基)丙烯酸甘油酯之共聚物。 鹼可溶性樹脂(B3)之實例包括至少一種選自包括N-〇 -羥基苯基馬來醯亞胺、Ν-m—羥基苯基馬來醯亞胺及 N—p —羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及 (甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,至少一種選自包括N - — 羥基苯基馬來醯亞胺、N - m —羥基苯基馬來醯亞胺及N 一'.P—羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲 基)丙烯酸苯酯之共聚物,至少一種選自包括N— 〇 -羥基 苯基馬來醯亞胺、N—m —羥基苯基馬來醯亞胺及N—p-羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙 烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸甘油酯之共聚物,至少一種選自 包括N — 〇 —羥基苯基馬來醯亞胺、N— m —羥基苯基馬來 醯亞胺及N- p—羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、2 一(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸、苯乙烯及(甲基)丙烯 酸苄酯之共聚物,至少一種選自包括·Ν—ο_羥基苯基馬 來醯亞胺、Ν - m—羥基苯基馬來醯亞胺及Ν—ρ_羥基苯 基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、單(甲基)丙烯酸ω -羧基 -23- (20) 1358554 聚己內酯 '苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,至少一 種選自包括N- 羥基苯基馬來醯亞胺、N - m —羥基苯 基馬來醯亞胺及N—p—羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙 烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸干酯及聚苯乙烯巨單體之共 聚物,至少一種選自包括N - 〇-經基苯基馬來醒亞胺、N -in—羥基苯基馬來醯亞胺及N_p-羥基苯基馬來醯亞 胺 '(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯及聚(甲基) 丙烯酸甲酯巨單體之共聚物,至少一種選自包括N- 0 — 羥基苯基馬來醯亞胺、N— m-羥基苯基馬來釅亞胺及N —P_羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸 '苯乙烯、(甲 基)丙烯酸苯酯及聚苯乙烯巨單體之共聚物,至少一種選 自包括N— 〇_羥基苯基馬來醯亞胺、N - m —羥基苯基馬 來醯亞胺及N-p—羥基苯基馬來醯亞胺.、(甲基)丙烯 酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苯酯及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨 單體之共聚物,至少一種選自包括N - —羥基苯基馬來 醯亞胺、N—m-羥基苯基馬來醯亞胺及N - p-羥基苯基 馬來醯亞胺 '(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸2 -羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯及聚苯乙烯巨單體之共聚 物,至少一種選自包括N—o-羥基苯基馬來醯亞胺、N — m—羥基苯基馬來醯亞胺及N - p_羥基苯基馬來醯亞胺、 (甲基)丙烯酸 '苯乙烯、(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯、(甲 基)丙烯酸苄酯及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體之共聚物’ 至少一種選自包括N — 〇 —羥基苯基馬來醯亞胺' N - m -羥基苯基馬來醯亞胺及N-p -羥基苯基馬來醯亞胺、(甲 -24 - (21) 1358554 基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸2 _羥基乙酯 ' (甲基) 丙烯酸苯酯及聚苯乙烯巨單體之共聚物,及至少一種選自 包括N— 〇—羥基苯基馬來醯亞胺、N - m-羥基苯基馬來 醯亞胺及N_p —羥基苯基馬來醯亞胺,(甲基)丙烯酸、 苯乙烯、(甲基)丙烯酸2—羥基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯 及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體之共聚物。 這些鹼可溶性樹脂中,特別較佳的是鹼可溶性樹脂 (B1)例如N - (2,6 -二甲基-4 -羥基苯基)馬來醯亞胺、 (甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,N —(3, 5 -二甲基一4一羥基苯基)馬來醯亞胺、(甲基)丙燒 酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯及單(甲基)丙烯酸甘油酯 之共聚物’ N— p -羧基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、 2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸、苯乙烯及(甲基)丙烯 酸苄酯之共聚物,N— p —羥基環己基馬來醯亞胺、(甲基.) 丙烯酸 '單(甲基)丙烯酸ω_羧基聚己內酯 '苯乙烯及 (甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,Ν — ρ -羥基苯基(甲基)丙烯 醯胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚 物,及(甲基)丙烯酸Ν— ρ-羥基苯酯、(甲基)丙烯酸、苯 乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯及單(甲基)丙烯酸甘油酯之共聚 物;及鹼可溶性樹脂(Β 3 )例如Ν - m -羥基苯基馬來醯亞 胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚 物,N_p —羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯 及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,N-o-羥基苯基馬來醯亞 胺、(甲基)丙烯酸、單(甲基)丙烯酸ω —羧基聚己內醋、 -25- (22) (22)1358554 苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,:N-p-羥基苯基馬 來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、2 -(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥 珀酸 '苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,N— p-羥基 苯基馬來醯亞胺 '(甲基)丙烯酸、單(甲基)丙烯酸ω -羧 基聚己內酯、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,及Ν -Ρ—羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲 基)丙烯酸苄酯及單(甲基)丙烯酸甘油酯之共聚物。 在本發明中,上述鹼可溶性樹脂可以單獨或二或多種 結合使用。 在本發明中,至少一種其他鹼可溶性樹脂可以結合鹼 可溶性樹脂(Β1)至(Β3)使用。 其他鹼可溶性樹脂實例是含酸性官能基例如羧基或酚 系羥基之樹脂。 其他鹼可溶性樹脂中,較宜是上述其他含羧基的不飽 和單體及上述其他不飽和單體,且(i)丙烯酸及/或(甲基) 丙烯酸及(ii)至少一種選自包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸2—羥基乙酯 '(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯、聚苯 乙烯巨單體及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體之共聚物更宜作 爲含羧基之樹脂(以下稱爲”鹸可溶性樹脂(万-1)")。 鹼可溶性樹脂(卢- 1)之實例包括(甲基)丙烯酸及(甲 基)丙烯酸苄酯之共聚物,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲 酯及苯乙烯之共聚物’(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯 及苯乙烯之共聚物’(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯及 聚苯乙烯巨單體之共聚物,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸 -26- (23) (23)1358554 甲酯及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體之共聚物,(甲基)丙烯 酸、(甲基)丙烯酸苄酯及聚苯乙烯巨單體之共聚物,(甲 基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸苄酯及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單 體之共聚物,(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2 -羥基乙 酯、(甲基)丙烯酸苄酯及聚苯乙烯巨單體之共聚物,及 (甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2 —羥基乙酯、(甲基)丙烯酸 笮酯及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體之共聚物。 其他鹼可溶性樹脂之量較宜是5 0重量%或更低,更 宜是3 0重量%或更低,以鹼可溶性樹脂之總量爲基準, 當其他鹼可溶性樹脂之量是大於50重量%時,所得畫素 之耐熱性下降。 .在本發明中的鹼可溶性樹脂包括至少一種選自包括鹼 可溶性樹脂(B1)、鹼可溶性樹脂(B2)及鹼可溶性樹脂(B3) 作爲必要的成份,構成鹼可溶性樹脂的各成份經由凝膠穿 透層析法(GPC;四氫呋喃作爲流洗溶劑)在聚苯乙烯項目 下測量的重量平均分子量(以下簡稱爲"重量平均分子量") 較宜是3,000至300,000,特別較宜是5,00.0至100, 〇〇〇, 經由使用此具有特定重量平均分子量之鹼可溶性樹脂,可 以得到極佳顯影能力之感放射線性組成物,從此組成物可 以得到具有分明圖案邊界之畫素,且顯影過程中在基板形 成畫素以外的部份很少產生污點或膜殘留物。 鹼可溶性樹脂在本發明中的含量較宜是10至1,〇〇〇 重量組份,更宜是20至5 00重量組份,以100重量組份 之染劑(A)爲基準。 -27- (24) (24)1358554 當鹼可溶性樹脂之含量是小於10重量組份時,會破 壞鹼性顯影能力,或在形成畫素以外的部份會產生污點或 膜殘留物,當含量大於1,0 00重量組份時,染劑之濃度相 對下降,因此很難達到薄膜之標的顏色密度。 (C)多官能基單體 在本發明中,多官能基單體之實例包括烷二醇例如乙 二醇及丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯;聚烷二醇例如聚乙二 醇及聚丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯;含3或多個羥基之多 元醇之聚(甲基)丙烯酸酯及其二羧酸改良的產物例如甘 油、三羥甲基丙烷、季戊四醇及二季戊四醇;寡(甲基)丙 烯酸酯例如聚酯、環氧樹脂、胺基甲酸乙酯樹脂、醇酸樹 脂、矽酮樹脂及螺烷(spiran)樹脂;兩端羥基化的聚合物 例如在兩端含羥基之聚丁二烯、在兩端含羥基之聚異戊間 二烯及在兩端含羥基之聚己內酯之二(甲基)丙烯酸酯;及 磷酸參(甲基)丙烯醯基氧基乙酯。 在這些多官能基單體中,較宜是含3或多個羥基之多 元醇之聚(甲基)丙烯酸酯及其二羧酸改良的產物例如三 (甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇 酯、琥珀酸改良之三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基) 丙烯酸季戊四醇酯及六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯,特別 較宜是三丙烯酸三羥甲基丙酯 '三丙烯酸季戊四醇酯及六 丙烯酸二季戊四醇酯,因爲其提供高強度及表面光滑性之 畫素且在形成畫素以外的部份幾乎不會產生污點或膜殘留 物。 -28- (25) (25)1358554 這些多官能基單體可以單獨或二或多種結合使用。 多官能基單體在本發明中的含量較宜是5至5 00重量 組份’更宜是2 0至3 0 0重量組份,以1 0 〇重量組份之鹼 可溶性樹脂(B)爲基準。 當多官能基單體之含量是小於5重量組份時,會破壞 畫素之強度及表面光滑性,且當含量大於500重量組份 時,鹼性顯影能力下降,或在形成畫素以外的部份產生污 點或膜殘留物。 在本發明中’單官能基單體可以結合多官能基單體使 用。 單官能基單體之實例包括單(甲基)丙烯酸ω -羧基聚 己內酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三甘醇酯、(甲基)丙烯酸甲 氧基二甘醇酯、(甲基)丙烯酸2-羥基—3 —苯氧基丙酯及 2 —(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸,單官能基單體可在 Μ — 5300 等商標名稱下(Toagosei Chemical Industrial Co., Ltd.)從市場獲得。 這些單官能基單體可以單獨或二或多種結合使用。 單官能基單體之含量較宜是0至90重量組份,更宜 是〇至50重量組份,以1〇〇重量組份之多官能基單體與 單官能基單體總和爲基準。 (D)光聚合引發劑
在本發明中的光聚合引發劑是可形成活性物種能誘發 上述多官能基單體(C)及視需要使用的單官能基單體暴露 至放射線例如可見光、紫外光、遠紫外光、電子輻射或X -29- (26) (26)1358554 光後聚合之化合物,光聚合引發劑之實例包括乙醯苯一基 質的化合物、二咪唑-基質的化合物、三畊一基質的化合 物、苯偶姻-基質的化合物、二苯甲酮—基質的化合物、 α _二酮一基質的化合物、多核奎寧—基質的化合物、咕 噸酮-基質的化合物及重氮一基質的化合物。 在本發明中’上述光聚合引發劑可以單獨或二或多種 結合使用’光聚合引發劑較宜至少一種是選自包括乙醯苯 -基質的化合物、二咪唑-基質的化合物及三畊一基質的 化合物。 光聚合引發劑在本發明中的含量較宜是0.01至80重 量組份,更宜是]至60重量組份,以1 〇〇重量組份之多 官能基單體(C)與單官能基單體(當其使用時.)總和·爲基 準。 當光聚合引發劑之含量是小於0.0 1重量組份時,因 爲經由暴露之固化不完全,很難得到在預定圖案下安排之 畫素排列,且當含量大於80重量組份時,形成的彩色層 在顯影過程中很容易從基板脫落》 作爲較佳的光聚合引發劑之乙醯苯-基質的化合物實 例包括 2_經基一2 —甲基一 1 一苯基丙一 1—嗣、2 —甲基 —】-(4 -甲硫基苯基)一2-嗎福啉基丙一1 一酮、2 —苄 基一 2 -二甲胺基—1— (4 —嗎福啉基苯基)丁一 1—酮、1 —羥基環己基苯基酮及2,2—二甲氧基—1,2—二苯基乙一 1 -酮。 這些乙醯苯-基質的化合物中,特別較宜是2-甲基 -30· (27) (27)1358554 —1— (4 一甲硫基苯基)-2 -嗎福啉基丙—1—酮及2 —苄 基一 2 —二甲胺基_ 1 一(4 一嗎福啉基苯基)丁一 1 _酮。 上述乙醯苯-基質的化合物可以單獨或二或多種結合 使用。 當乙醯苯-基質的化合物是作爲光聚合引發劑使用. 時,乙醯苯-基質的化合物的含量較宜是〇.〇1至80重量 組份,更宜是1至6 0重量組份,以1 0 0重量組份之多官 能基單體(C)與單官能基單體總和爲基準。 當乙醯苯-基質的化合物之含量是小於 〇.〇1重量組 份時,因爲經由暴露之固化不完全,很難得到在預定圖案 下安排之畫素排列,且當含量大於8 0重量組份時,形成 的彩色層在顯影過程中很容易從基板脫落。 二咪唑-基質的化合物實例包括2,2’-雙(2-氯苯基) 一4;4',5,5_—肆(4—乙酯基苯基)一】,2'-二咪唑、2,2’一雙 (2—溴苯基)_4,4、5,5'—肆(4一乙酯基苯基)-1/一二咪 唑、2,2'—雙(2 —氯苯基)一4,4’,5,5'—肆苯基—1,2’一二咪 唑、2,2’一雙(2:4 —二氯苯基)一4,4',5,—肆苯基—1,2'-二咪唑、2^ —雙(2,4,6-三氯苯基)—4,4',5,5。肆苯基— 1,2' —二咪唑、2,2’ —雙(2 — 溴苯基)—4,4':5,5’一肆苯基一 1,2'_ 二咪唑、2,2’—雙(2,4—二溴苯基)—4,4’,5,5'—肆苯 基一1,2'_二咪唑及2,2'—雙(2,4,6—三溴苯基)_4,4',5,5’ —肆苯基—1,2'—二咪唑。 這些二咪唑—基質的化合物中,較宜是2,2·-雙(2 -氯苯基)_4,4’,5:5’—肆苯基—],2’一二咪唑'2,2’—雙(2,4 -31 - (28) (28)1358554 一二氯苯基)-4,4、5,5'—肆苯基—152· —二咪唑及2,2· — 雙(2,4,6—三氯苯基)—4,4|,5,5’—肆苯基—1:2'-二咪唑, 且更宜是252'-雙(2,4 —二氯苯基)一 4,4 \5,5'-肆苯基一 12 ι二咪唑。 上述二咪唑-基質的化合物在溶劑中有極佳的溶解 度,不會產生外來的物質例如不溶解的產物及沈澱物,具 有高敏性,經由少量能量之暴露可完全促進固化反應且在 未暴露部份不會造成固化反應,因此,暴露後的塗膜可以 淸楚分成不溶解在顯影劑之固化部份及在顯影劑中有高溶 解度之未固化部份,因此使其能形成高鮮明度畫素且在預 定圖案安排之排列。 上述二咪唑-基質的化合物可以單獨或二或多種結合 使用。 當二咪唑-基質的化合物是作爲光聚合引發劑使用 時,二咪唑一基質的化合物的含量較宜是0.01至40重量 組份,更宜是丨至3 0重量組份,再更宜是1至2 0重量組 份,以100重量組份之多官能基單體(C)與單官能基單體 總和爲基準。 當二咪唑-基質的化合物之含量是小於0 · 0 1重量組 份時,因爲經由暴露之固化不完全,很難得到在預定圖案 下安排之畫素排列,且當含量大於4 0重量組份時,形成 的彩色層在顯影過程中很容易從基板脫落。 _氫供體- 當二咪唑-基質的化合物是在本發明中作爲光聚合引 -32 - (29) 1358554 發劑使用時,其較宜與下列氫供體結合使用以進一步改進 感度。 名詞”氫供體”在本文使用時係指可提供氫原子給經由 暴露從二咪唑_基質的化合物形成的基之化合物。 氫供體在本發明中較宜是下文定義之硫醇一基質的化 合物或胺-基質的化合物。 上述硫醇-基質的化合物是含苯環或雜環作爲母核且 有1或多個,較宜是]至3個,更宜是〗或2個硫醇基直 接鍵結至母核之化合物(以下稱爲"硫醇-基質的氫供體 .,)。 上述胺-基質的化合物是含苯環或雜環作爲母核且有 1或多個,較宜是1至3個,更宜是1或2個胺基直接鍵 結至母核之化合物(以下稱爲"胺-基質的氫供體")。 氫供體可同時含硫醇基及胺基。 隨後提供這些氫供體之詳細說明。 硫醇-基質的氫供體可含至少一個苯環或雜環或兩 者,當其含二或多個環時,可以有或無形成稠合的環。 當硫醇-基質的氫供體含二或多個硫醇基時,只要至 少一個自由態硫醇基存在,至少一個其他硫醇基可經烷 基、芳烷基或芳基取代,而且,只要至少一個自由態硫醇 基存在,硫醇氫供體可有一個結構單元其中兩個硫原子經 由共價有機基例如伸烷基連結在一起,或結構單元其中兩 個硫原子鍵結在一起而形成二硫化物。 而且,硫醇-基質的氫供體可經羧基、烷酯基 '經取 -33- (30) 1358554 代之烷酯基'苯酯基'經取代之苯酯基或腈基在硫醇基以 外之位置取代。 硫醇-基質的氫供體實例包括2-硫醇基苯並噻唑、 2 -硫醇基苯並哼唑、2—硫醇基苯並咪唑' 2,5 —二硫醇 基一 1,3,4 一噻二唑及2 —硫醇基一 2,5 —二甲胺基吡啶。 在這些硫醇_基質的氫供體中,較宜是2 -硫醇基苯 並噻唑及2-硫醇基苯並哼唑,且特別較宜是2 -硫醇基 苯並噻唑。 胺-基質的氫供體可含至少一個苯環或雜環或兩者, 當其含二或多個環時,可以有或無形成稠合的環。 胺-基質的氫供體之至少一個胺基可經烷基或經取代 之烷基取代’或胺一基質的氫供體可經羧基、烷酯基、經 取代之烷酯基、苯酯基、經取代之苯酯基或腈基在胺基以 外之位置取代。 胺—基質的氫供體實例包括4,4·-雙(二甲胺基)二苯 甲酮、4,4·—雙(二乙胺基)二苯甲酮、4一二乙胺基乙醯 苯、4 —二甲胺基丙醯苯、4 —二甲胺基苯甲酸乙酯' 4_ 二甲胺基苯甲酸酯及4 一二甲胺基苄基。 在這些胺-基質的氫供體中,較宜是4,4, 一雙(二甲 胺基)二苯甲酮及4,4,—雙(二乙胺基)二苯甲酮,且特別較 宜是4,4’ —雙(二乙胺基)二苯甲酮。 在光聚合引發劑不是二咪唑-基質的化合物之情形 下’胺-基質的氫供體是作爲敏化劑使用。 在本發明中,上述氫供體可以單獨或二或多種結合使 * 34 - (31) (31)1358554 用,較宜使用至少一種硫醇-基質的氫供體及至少一種胺 -基質的氫供體之組合,因爲形成的彩色層在顯影過程中 很少從基板脫落且有高強度及感度。 硫醇-基質的氫供體及胺一基質的氫供體之組合實例 包括2—硫醇基苯並噻唑與4,4'—雙(二甲胺基)二苯甲酮 之組合、2 —硫醇基苯並噻唑與4,4'-雙(二乙胺基)二苯 甲酮之組合、2_硫醇基苯並鸣唑與4,4·—雙(二甲胺基) 二苯甲酮之組合及2—硫醇基苯並腭唑與4,4’一雙(二乙胺 基)二苯甲酮之組合,其中,較宜是2 -硫醇基苯並噻唑 與4,41_雙(二乙胺基)二苯甲酮之組合及2-硫醇基苯並 啤唑與4,4’一雙(二乙胺基)二苯甲酮之組合,且特別較宜 是2-硫醇基苯並噻唑與4,4'一雙(二乙胺基)二苯甲酮之 組合。 在硫醇-基質的氫供體及胺-基質的氫供體之組合. 中,硫醇-基質的氫供體對胺-基質的氫供體之重量比例 較宜是1:〗至1:4,更宜是1:1至1:3。 當氫供體是結合二咪唑-基質的化合物使用時,氫供 體之含量較宜是〇.〇1至40重量組份,更宜是1至30重 量組份,特別較宜是1至20重量組份,以1 00重量組份 之多官能基單體(C)及單官能基單體之總重爲基準,·當氫 氫供體之含量是小於〇.〇1重量組份時,其改進感度之效 應下降,且當含量大於40重量組份時,形成的彩色層在 顯影過程中很容易從基板脫落。 三畊一基質的化合物實例包括含鹵基甲基之三畊一基 -35- (32) (32)1358554 質的化合物例如2,4,6 —參(三氯甲基)—s —三哄、2 —甲基 —4,6 -雙(三氯甲基)_S-三哄、2 — [2_(5_甲基呋喃— 2 —基)乙烧基]一 4,6—雙(二氯甲基)_s 一三哄、2 — [2_ (呋喃-2—基)乙烯基]一 4,6 —雙(三氯甲基)—s_三哄、2 —[2— (4 —二乙胺基一2_甲基苯基)乙烯基]_46_雙(三 氯甲基)一 s —三哄、2_[2— (3,4 -二甲氧基苯基)乙烯基】 —4,6 —雙(三氯甲基)一s-三D并、2—(4 一甲氧基苯基)一 4,6 —雙(三氯甲基)一s —三哄、2 — (4 —乙氧基苯乙烯基) —4,6-雙(三氯甲基)—s —三畊及2 — (4—正丁氧基苯基) 一 4,6—雙(三氯甲基)_s —三畊。 在這些三哄一基質的化合物中,較宜是2— [2_(3,4 —二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6 -雙(三氯甲基)—s —三 畊。 上述三畊-基質的化合物可以單獨或二或多種結合使 用。 當三畊一基質的化合物是作爲光聚合引發劑使用時, 三哄-基質的化合物的含量較宜是0.01至40重量組份, 更宜是1至3 0重量組份’特別較宜是1至20重量組份, 以100重量組份之多官能基單體(C)與單官能基單體總和 爲基準。 當三哄-基質的化合物之含量是小於〇 · 〇〗重量組份 時,因爲經由暴露之固化不完全,很難得到在預定圖案下 安排之畫素排列’且當含量大於40重量組份時’形成的 彩色層在顯影過程中很容易從基板脫落。 -36- (33) (33)1358554 添加劑 多種添加劑可視需要加入本發明彩色濾光片之感放射 線性組成物中。 上述添加劑包括增量顏料例如硫酸鋇或碳酸鈣;分散 助劑例如藍色顏料衍生物或黃色顔料衍生物,例如銅酞花 青衍生物;塡充劑例如玻璃或氧化鋁;聚合物化何物例如 聚乙烯醇 '聚乙二醇單烷基醚或聚(丙烯酸氟烷酯);非離 子性、陽離子性或陰離子性表面活性劑;黏著助劑例如乙 烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2 -甲氧基乙氧基)矽烷、>^'_(2_胺基乙基)一3 —胺基丙基甲 基二甲氧基矽烷、N — (2—胺基乙基)一 3—胺基丙基三甲 氧基矽烷、3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基 丙基三甲氧基矽烷、3—縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基 矽烷、2— (3,4 -環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷' 3 -氯丙 基甲基二甲氧基矽烷、3 -氯丙基三甲氧基矽烷、3—甲基 丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷或3-硫醇基丙基三甲氧基矽 烷;抗氧化劑例如2,2 -硫雙(4 —甲基一 6 _第三丁基酚). 或2,6—二一第三丁基酚;紫外線吸收劑例如2— (3—第 三丁基一 5 -甲基一 2 —羥基苯基)_5-氯苯並三唑或烷氧 基二苯甲酮;及聚集抑制劑例如聚丙烯酸鈉。 本發明用於彩色濾光片之感放射線性組成物中還可加 入有機酸,進一步改進從其形成的塗膜在鹼性顯影劑中的 溶解度並抑制當含羧基的鹼可溶性樹脂(B)在顯影後存在 不溶解的產物,該有機酸較宜是脂族羧酸或含苯基的羧 -37- (34) (34)1358554 酸。 上述脂族羧酸之實例包括單羧酸例如甲酸、乙酸、丙 酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸及辛 酸;二羧酸例如草酸、蘋果酸、琥珀酸、戊二酸、己二 酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西基酸、甲基 丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲 基琥珀酸、環己二羧酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬 酸及中康酸;及三羧酸例如丙三羧酸、烏頭酸及樟腦酮 酸。 上述含苯基的羧酸是例如含羧基直接鍵結至苯基之芳 族羧酸或含羧基經由碳鏈鍵結至苯基之羧酸。 含苯基的羧酸實例包括芳族單羧酸例如苯甲酸、甲苯 酸、枯茗酸、苯連三酸及米基酸;芳族二羧酸例如酞酸、 異酞酸及對酞酸;含三或多個羧基之芳族多元羧酸例如苯 偏三酸、苯均三酸 '苯偏四酸及苯均四酸;及苯基乙酸、 氫化阿拖酸、氫化肉桂酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿拖 酸、肉桂酸、肉桂叉酸、香豆酸及撒形酸。 在這些有機酸中,從鹼溶解度、在下述溶劑中的溶解 度及預防在形成畫素以外的部份形成污點或膜殘留物之觀 點,較宜是脂族二羧酸及芳族二羧酸例如蘋果酸、己二 酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸及酞酸。 上述有機酸可以單獨或二或多種結合使用。 上述有機酸在本發明中的量較宜是10重量%或更 低’更宜是〇·〇〇]至】〇重量%,再更宜是0.01至1重量 -38- (35) (35)1358554 %,以感放射線性組成物之總量爲基準’當有機酸之量大 於]0重量%時,形成的畫素對基材之黏著力下降。 本發明用於彩色濾光片之·感放射線性組成物之·特別較 隹的實例(1)至(4)如下。 (])—種用於彩色濾光片之感放射線性組成物’其中 鹼可溶性樹脂(B)包括鹼可溶性樹脂(B3)其係至少一種選 自包括N_m -羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯 乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,N- p_羥基苯基馬來 醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共 聚物,N— 〇 -羥基苯基馬來醯亞胺 '(甲基)丙烯酸、單 (甲基)丙烯酸ω —羧基聚己內酯、苯乙烯及(甲基)丙烯酸 苄酯之共聚物,Ν - ρ -羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯 酸、2—(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸、苯乙烯及(甲基) 丙烯酸苄酯之共聚物,Ν - ρ_羥基苯基馬來醯亞胺、(甲 基)丙烯酸、單(甲基)丙烯酸ω -羧基聚己內酯、苯乙烯 及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物,及Ν— ρ-羥基苯基馬來 醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯及單 (甲基)丙烯酸甘油酯之共聚物,且光聚合引發劑(D)包括 至少一種選自包括乙醯苯-基質的化合物、二咪唑一基質 的化合物及三畊-基質的化合物。 (2)—種用於彩色濾光片之感放射線性組成物,.其中 鹼可溶性樹脂(Β)包括鹼可溶性樹脂(Β])其係(!)至少—種 選自包括Ν -經取代之馬來醯亞胺、ν -經取代之(甲基) 丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯之不飽和的化合物(不包括Ν- -39- (36) (36)1358554 (單羥基苯基)馬來醯亞胺)、(2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙 烯酸與至少一種選自包括ω -羧基聚己內酯單(甲基)丙烯 酸酯及2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸之含其他羧基 的乙烯系不飽和的單體' (3)苯乙烯及(4)至少一種選自包 括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2 —羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、單(甲基)丙烯酸甘油 酯' 聚苯乙烯巨單體及聚(甲基)丙烯酸甲酯巨單體之共聚 物,且光聚合引發劑(D)包括至少一種選自包括乙醯苯— 基質的化合物、二咪唑-基質的化合物及三畊-基質的化 合物。 (3) (1)或(2)用於彩色濾光片之感放射線性組成物, 其中多官能基單體(C)是至少一種選自包括三丙烯酸三羥 甲基丙酯 '三丙烯酸季戊四醇酯及六丙烯酸二季戊四醇 酯。 (4) (1)、(2)或(3)用於彩色濾光片之感放射線性組成 物,其中染劑(Α)包括有機顏料。 溶劑 本發明用於彩色濾光片之感放射線性組成物包含上述 染劑(Α)、鹼可溶性樹脂(Β) '多官能基單體(C)及光聚合 引發劑(D)作爲必要的成份且可視需要含上述添加劑.,該 感放射線性組成物適宜經由將這些成份分散或溶解在合適 的溶劑而製備成液體組成物。 將構成組成物之成份分散或溶解之合適溶劑是選擇及 使用不會與這些成份反應並有適當的揮發性。 -40- 1358554 Ρ7) 溶劑實例包括(聚)烷二醇單烷基醚例如乙二 醚' 乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單 二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二 醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚 '丙二醇單乙 丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙 二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚及三丙二醇單乙醚 烷二醇單烷基醚醋酸酯例如乙二醇單甲醚醋酸酯、 單乙醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯及丙二醇單乙 酯;其他醚類例如二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲 醚、二乙二醇二乙醚及四氫呋喃;酮類例如甲基乙 環己酮、2 —庚酮及3* -庚酮;乳酸烷酯例如2_ 酸甲酯及2 -羥基丙酸乙酯;其他酯類例如2.—羥ί 甲基丙酸甲酯' 2 —羥基一 2 —甲基丙酸乙酯、3 — 丙酸甲酯、3 —甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸年 -乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯 '羥基乙酸Z 一羥基一 3_甲基丁酸甲酯、3—甲基一3 —甲氧基 酸酯1 3_甲基一3—甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯 正丁酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、 戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁 i 酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙i 酯' 丙酮酸正丙酯、乙醯基乙酸甲酯、乙醯基乙酸 2_酮基丁酸乙酯;芳族烴類例如甲苯及二甲苯; 醯胺例如N —甲基吡咯酮、N :N —二甲基甲醯胺及 二甲基乙醯胺。 醇單甲 乙醚、 醇單甲 醚、二 醚、丙 ;(聚) 乙二醇 醚醋酸 基乙基 基酮、 羥基丙 E — 2 _ 甲氧基 I酯、3 ,酯、2 丁基乙 、乙酸 乙酸正 酸正丙 酮酸乙 乙酯及 及羧酸 Ν,Ν — -41· (38) 1358554
酯或乙二醇單苯醚醋酸酯。
在上述溶劑中 ^ ·'--- 觀點,較宜是乙
酯 '丙二醇單乙醚醋酸酯、 —庚酮、3 —庚酮、2 —羥基丙酸乙酯、3_甲基_3_甲氧 基丁基丙酸醋' 3 -甲氧基丙酸乙酯' 3_乙氧基丙酸甲 酯' 3 —乙氧基丙酸乙酯、乙酸正丁酯 '乙酸異丁醋、乙 酸正戊醋、乙酸異戊醋 '丙酸正丁醋、丁酸乙醋.、丁酸,異 丙酯、丁酸正丁酯及丙酮酸乙酯,在上述高沸點溶劑中, 較宜是r — 丁內酯。 該溶劑在本發明中的量較宜是]〇〇至10, 〇〇〇重量組 份,更宜是5 0 0至5,0 0 0重量組份,以1 ο 〇重量組份之鹼 可溶性樹脂(B)爲基準。 生產彩色濾光片之方法 以下提供本發明用於彩色濾光片之感放射線性組成物 生產彩色濾光片之方法》 首先形成光掃描層供定義基板表面形成畫素之部份, 將含紅色顏料分散在其中的液體感放射線性組成物施加至 •42- (39) (39)1358554 基板並預烘烤將溶劑蒸發而形成塗膜,然後將此塗膜經由 光罩暴露在放射線並用鹼性顯影劑顯影,溶解並去除未暴 露部份之塗膜以便形成在預先決定圖案安排下的紅色畫素 排列。 隨後,施加含綠色及藍色顏料分散在其中的液體感放 射線性組成物、預烘烤、暴露至放射線並同樣顯影以便依 序在相同基板上形成綠色畫素之排列及藍色畫素之排列以 便得到在基板上有紅、綠及藍色主要顏色畫素的三種排列 之彩色濾光片,形成用於生產彩色濾光片之畫素排列順序 並不限於上述順序。 用於生產彩色濾光片之基板是由玻璃、矽、聚碳酸 酯、聚酯、芳族聚醯胺、聚醯胺亞醯胺或聚亞醯胺.製成, 基板視需要可進行適當的預處理例如用矽烷偶合劑化學處 理、電漿處理、離子植入、噴鍍、氣相反應或真空沈積。 施加液體組成物時,可以使用合適的塗覆技術例如旋 轉塗覆、澆鑄塗覆或轉動塗覆。 塗膜乾燥後之厚度較宜是至10微米,更宜是0.2 至5.0微米,特別較宜是0.2至3.0微米。 用於生產彩色濾光片之放射線是選自可見光放射線、 紫外光放射線、遠紫外光放射線、電子放射線及X光放 射線且較宜波長是190至450毫微米。 放射線之能量較宜是1〇至!〇,〇〇〇焦耳/平方米。 上述鹼性顯影劑較宜是碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化 鉀、四甲基氫氧化銨、膽鹼' 1:8_二氮雜二環—[5.4.0] -43- (40) (40)1358554 一 7-十一碳烯或1,5—二氮雜二環—[4.3·0]~5 -壬烯之 水溶液。 適量的水溶性有機溶劑例如甲醇或乙醇、或表面活性 劑可以添加至上述鹼性顯影劑’用鹼性顯影劑顯影後’較 宜淸洗塗膜。 顯影可以是淋浴顯影、噴霧顯影、浸漬(浸入)顯影、 攪煉顯影等,至於顯影情形,較宜在常溫下進行顯影經5 至3 00秒。 當淋浴顯影是在23°C之溫度及1 kgf/平方公分之顯影 壓力(噴嘴·直徑1毫米)進行時,未暴露部份之溶解時間比 傳統用於彩色濾光片之感放射線性組成物長2 0秒,下述 實例淸楚地指出本發明用於彩色濾光片之感放射線性組成 物是2 0秒或更少。 如此生產的彩色濾光片非常合適用於例如彩色液晶顯 示、彩色影像擷取管裝置及彩色感測器。 本發明用於彩色濾光片之感放射線性組成物在顯影過 程中未暴露部份之基板及光掃描層上不會產生殘留物或污 點,因爲其鹼溶解度大幅改進,可以減低其機敏時間且可 形成高鮮明度及高品質的畫素。 因此,本發明用於彩色濾光片之感放射線性組成物非 常合適用於生產彩色濾光片,包括用於彩色液晶顯示裝置 之彩色濾光片及用於固體影像裝置的顏色分解之彩色濾光 片 -44 - (41) 1358554 實例 比較實例1 將作爲染劑(A)之100重量組份的 C_ I. Pigment Green 3 6 / C. 1. Pigment Yellow 150/C. I. Pigment Yellow 138之混合物(重量比例是5 0/3 5/ 1 5 )、作爲分散劑之i〇重 量組份的B Y K - 2 0 0 1、作爲鹼性可溶解性樹脂(.B).之5 0重 量組份的N—苯基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基) 丙烯酸苄酯之共聚物(重量比例=3 0/2 0/2 0/3 0)、.作爲多官 能基單體(C)之40重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作 爲光聚合引發劑(D)之30重量組份的2 —苄基一 2 —二甲 胺基—1 _(4 一嗎福琳基苯基)丁一 1 一酮及作爲溶劑之 I,5 0 0重量組份的3 -乙氧基丙酸乙酯混合在一起而製備 液體感放射線性組成物。 用旋轉塗覆機將此液體感放射線性組成物施加至含 S i Ο 2膜用於防止表面上形成的鈉離子流出之鈉玻璃基板表 面,並在9(TC預烘烤4分鐘而形成1.3微米厚度之塗膜, 隨後,將此基板冷卻至室溫,並使用高壓水銀燈經由光罩 將整個塗膜暴露在波長是3 6 5毫微米之2,000:焦耳./平方 米的紫外光放射線,然後在23 °C及1 kgf/平方公分之顯影 壓力(噴嘴直徑是1毫米)將此暴露的塗膜噴霧氫氧化鉀之 〇· 04重量%水溶液進行淋浴顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是2 5秒。 實例1 -45- (42) 1358554 除了用作爲鹼性可溶解性樹脂(B3)之50重量組份的 N-p—羥基苯基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基) 丙烯酸苄酯之共聚物(重量比例=30/20/20/30)代替實例比 較1之50重量組份的鹼性可溶解性樹脂(B)以外,相同於 實例比較1之方式製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。
結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 9秒。 實例2
.將作爲染劑(Α)之80重量組份的C· I. Pigment Red 254/C. I. Pigment Red 177 之混合物(重量比例是 90/10)、 作爲分散劑之8重量組份的BYK - 165、作爲鹼性可溶解 性樹脂(B1)之40重量組份的N- p-羥基苯基(甲基)丙烯 醯胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物(重 量比例=3 5/20/20/2 5)、作爲多官能基單體(C)之50重量組 份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引發劑(D)之30 重量組份的2 _苄基一 2 —二甲胺基—〗—(4 一嗎福啉基苯 基)丁 — 1 一酮及作爲溶劑之1,3 〇〇重量組份的丙二醇單甲 醚醋酸酯混合在一起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較〗之方式施加此液體組成物 '預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 7秒。 -46 - (43) (43)1358554 實例3 將作爲染劑(A)之90重量組份的C. I. Pigment Blue 1 5:6/C. I. Pigment Violet 23之混合物(重量比例是 95/5)'作爲分散劑之15重量組份的BYK— 2001 '作爲鹼 性可溶解性樹脂(B1)之50重量組份的(甲基)丙烯酸N_p 一羥基苯酯/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲 基)丙烯酸甘油酯之共聚物(重量比例=25/20/20/20/ 1 5)、作 爲多官能基單體(C)之50重量組份的六丙烯酸二季戊四醇 酯 '作爲光聚合引發劑(D)之30重量組份的2 —苄基一 2 —二甲胺基一1 — (4 一嗎福啉基苯基)丁一 1 _酮及作爲溶 劑之1,500重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合在一起而 製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物 '預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 5秒.。 實例4 將作爲染劑(A)之100重量組份的 C. I. Pigment Green 36/C. I. Pigment Yellow 150 之混合物(重量比例是 5 0/5 0)、作爲分散劑之15重量組份的BYK— 170 '作爲鹼 性可溶解性樹脂(B ])之50重量組份的N - p —羧基苯基馬 來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/2 -(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀 酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物(重量比例 = 3 0/20/ 1 0/20/20)、作爲多官能基單體(C)之 60重量組份 -47 - (44) 1358554 的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引發劑(D)之30重 量組份的2 ~苄基—2 —二甲胺基一]一(4 _嗎福啉基苯基) 丁 _I —酮及作爲溶劑之1,200重量組份的3-乙氧基丙酸 乙酯混合在一起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 2秒。 實例5
將作爲染劑(A)之]00重量組份的C. 1. Pigment Blue ]5:6、作爲分散劑之1 5重量組份的BYK- 2000、作爲鹼 性可溶解性樹脂(B1)之50重量組.份的N- 2,6-二甲基-4 _羥基苯基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯 酸苄酯之共聚物(重量比例=35/2〇/25/20)、作爲多官能基 單體(C)之70重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光 聚合引發劑(D)之30重量組份的2 —甲基-1 — (4 —甲基硫 苯基)一 2 —嗎福啉基丙—1 一酮4 I —雙(二乙胺基)二苯甲 酮混合物(重量比例是2 0 /1 0)及作爲溶劑之7 0 0重量組份 的3_乙氧基丙酸乙酯與700重量組份之丙二醇單甲醚混 合物混合在一起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較〗之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 9秒。 -48- (45) (45)1358554 實例6 將作爲染劑(A)之90重量組份的C. I. Pigment Red 254/C. I. Pigment Yellow 139 之混合物(重量比例是 8 0/2 0)、作爲分散劑之20重量組份的EFKA- 47、作爲鹼 性可溶解性樹脂(B1)之50重量組份的N_(3,5 —二甲基— 4一羥基苯基)馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙 烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸甘油酯之共聚物(重量比例 =30/2〇/15/2〇/15)、作爲多官能基單體(C)之 70重量組份 的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引發劑(D)之30重 量組份的2 —苄基_ 2 -二甲胺基一 1 _ (4 _嗎福啉基苯基) 丁一 1-酮及作爲溶劑之1,500重量組份的丙二醇單甲醚 醋酸酯混合在_起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物 '預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是17秒。 實例7 將作爲染劑(A)之]10重量組份的 C. I. Pigment Green 36/C. I. Pigment Yellow 150/C. I. Pigment Yellow 】3 8之混合物(重量比例是7 0 Π 5 /1 5 )、作爲分散劑之]5重 量組份的BYK —、作爲鹼性可溶解性樹脂(B1)之60重 量組份的N-p—羥基環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/單 (甲基)丙烯酸ω —羧基聚己內酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸〒 酯之共聚物(重量比例=3 0/20/1 0/20/20)、作爲多官能基單 -49- (46) (46)1358554 體(C)之70重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚 合引發劑(D)之30重量組份的2 —苄基_2_二甲胺基一] 一(4一嗎福啉基苯基)丁 — I —酮及作爲溶劑之1,500重量 組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合在一起而製備液體感放射 線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 9秒。 實例8 將作爲染劑(A)之110重量組份的 c. I. Pigment Green 36/C..I. Pigment Yellow 150/C. I. Pigment Yellow 1 3 8之混合物(重量比例是7 0 /1 5 /1 5 )、作爲分散劑之1 5重 量組份的B Y K - 1 6 1、作爲驗性可溶解性樹脂(B 1.)之_ 6 0重 量組份的N— p—羧基環己基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯 乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物(重量比例 =3 5/20/25/20)、作爲多官能基單體(C)之60重量組份的六 丙烯酸二季戊四醇酯 '作爲光聚合引發劑(D)之30重量組 份的2—苄基一 2—二甲胺基—1— (4_嗎福啉基苯基)丁 — 1 一酮及作爲溶劑之1,5 00重量組份的丙二醇.單甲醚醋酸 酯混合在一起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較〗之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 1秒。 -50- (47) (47)1358554 實例9 將作爲染劑(A)之80重量組份的C. I. Pigment Red 224/C. I. Pigment Red ]77/C. I. Pigment’ Yellow 139 之混 合物(重量比例是45/35/20)、作爲分散劑之i〇重量組份 的BYK- 2 00 1、作爲鹼性可溶解性樹脂(B3)之60重量組 份的N — 〇—羥基苯基馬來醯亞胺/ (甲基)丙烯酸/單(甲基) 丙烯酸ω -羧基聚己內酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯之共 聚物(重量比例= 2 5/20/ 1 0/25/20)、作爲多官能基單體(C).之 6〇重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引發 劑(D)之30重量組份的2 —苄基一2 -二甲胺基一1— (4 一 嗎福啉基苯基)丁 - 1 -酮及作爲溶劑之1,5 0 0重量組份的 丙二醇單甲醚醋酸酯混合在一起而製備液體感放射線性組 成物》 相同於實例比較.1之方式施加此液體組成物、預烘 烤' 暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 4秒。 實例1 0 將作爲染劑(Α)之 80重量組份的C. I. Pigment Red 224/C. I. Pigment Red 1 77/C. 1. Pigment Yellow ]39 之混 合物(重量比例是4 5/3 5/20)、作爲分散劑之】〇重量組份 的BYK— 2 00 1、作爲鹼性可溶解性樹脂(B3)之50重量組 份的N_m —羥基苯基馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯 -51 - (48) (48)1358554 /(甲基)丙烯酸笮酯之共聚物(重量比例=35/2 0/2 5/20)、作 爲多官能基單體(C)之60重量組份的六丙烯酸二季戊四醇 酯 '作爲光聚合引發劑(D)之30重量組份的2 —苄基—2 —二甲胺基—·! 一(4 —嗎福啉基苯基)丁 -1—酮及作爲溶 劑之1,500重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合在一起而 製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較]之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 8秒。 實例]1 將作爲染劑(A)之100重量組份的C. I. Pigment Red 2 5 4/C_ I. Pigment Red 1 77 之混合物(重量比例是 80/20)、 作爲分散劑之3 0重量組份的B Y K — 2 0 0 1、作爲鹼性可溶 解性樹脂(Β 3 )之8 0重量組份的ν — ρ —羥基苯基馬來醯亞 胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物(重量 比例= 30/20/20/30)、作爲多官能基單體(c)之7〇重量組份 的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引發劑(D)之.30重 量組份的2 —苄基-2 -二甲胺基—1 — (4 _嗎福啉基苯基) 丁 — 1—酮、2重量組份之2,2_ —雙(2,4一二氯苯基)一 4,4_,5,5’一四苯基—1,2’一二咪唑、2重量組份之.454,一雙 (二乙胺基)二苯甲酮及]重量組份2 -锍基丙並三唑混合 物及作爲溶劑之600重量組份的3 —乙氧基丙酸乙酯及 4 〇 0重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合物混合在一起而 -52- (49) (49)1358554 製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 8秒。 實例1 2 將作爲染劑(A)之120重量組份的 C. I. Pigment Green 36/C. I. Pigment Yellow ]50 之混合物(重量比例是 5 0/5 0)、作爲分散劑之30重量組份的BYK- 20 0 1、作爲 鹼性可溶解性樹脂(B3)之70重量組份的N — p -羥基苯基 馬來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯之共 聚物(重量比例=3 0/20/20/30)、作爲多官能基單體(C)之80 重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯 '作爲光聚合引發劑(D) 之 3 5重量組份的2 —苄基-2 —二甲胺基一 1 - (4 —嗎福 啉基苯基)丁一 1-酮、2重量組份之2,2·—雙(2,4 —二氯 苯基)一 4,4、5,5·—四苯基一 1,2· —二咪唑、2重量組份之 4,4’一雙(二乙胺基)二苯甲酮及1重量組份2_毓基丙並. 三唑混合物及作爲溶劑之5 4 0重量組份的醋酸.3 甲氧基 丁酯及360重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合物混合在 一起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較】之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是]9秒。 -53- (50) (50)rI358554 實例1 3 將作爲染劑(A)之90重量組份的C. I. Pigment Blue 15:6/C. I. Pigment Vi〇let 23之混合物(重量比例是 95/5)、作爲分散劑之25重量組份的BYK— 2001、作爲鹼 性可溶解性樹脂(B3)之60重量組份的N - p -羥基苯基馬 來醯亞胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄酯之共聚 物(重量比例=3 0/20/20/3 0)、作爲多官能基單體(C)之 90 重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引發劑(D) 之30重量組份的2-甲基一 1— (4_甲基硫苯基)一 2 —嗎 福啉基丙一 1 一酮、2重量組份之2,2'—雙(2,4 —二氯苯基) -4,4’,5A -四苯基-1,2' -二咪唑、6重量組份之4,4·-雙(二乙胺基)二苯甲酮及2重量組份2 -锍基丙並三唑混 合物及作爲溶劑之540重量組份的醋酸3 —甲氧基丁酯及 3 6 0重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合物混合在一起而 製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 6.秒。.. 實例1 4 將作爲染劑(A)之110重量組份的C. I. Pigment Red 254/C. I. Pigment Yellow 139之混合物(重量比例是 85/1 5) '作爲分散劑之30重量組份的BYK — 200 〗 ' 作爲 鹼性可溶解性樹脂(B ])之75重量組份的N — p -羥基苯基 -54- (51) (51)1358554 (甲基)丙烯醯胺/(甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸干酯 之共聚物(重量比例=3 5/2 0/2 0/2 5)、作爲多官能基單體(c) 之75重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯 '作爲光聚合引 發劑(D)之30重量組份的2 -甲基一l-(4 —甲基硫苯基) —2 —嗎福啉基丙—1 —酮、3重量組份之2,2 ’ 一雙(2,4 _ 二氯苯基)一4:4';5,5' -四苯基—1,2’-二咪唑' 4重量組 份之4,4'-雙(二乙胺基)二苯甲酮及2重量組份2—毓基 丙並三唑混合物及作爲溶劑之5 5 0重量組份的3 -乙氧基 丙酸乙酯及5 5 0重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合物混 合在一起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 5秒。 實例1 5 將作爲染劑(A)之120重量組份的 C. :[. Pigment Green 36/C. I. Pigment Yellow 138 之混合物(重量比例是 5 0 / 5 0 )、作爲分散劑之3 0重量組份的B Y K — 2 0 0 1、作爲 鹼性可溶解性樹脂(B1)之7〇重量組份的N-p—羥基苯基 (甲基)丙烯醯胺/ (甲基)丙烯酸/苯乙烯/(甲基)丙烯酸苄醋 之共聚物(重量比例=35/20/20/25)、作爲多官能基單體(c) 之80重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引 發劑(D)之35重量組份的2-苄基—2—二甲胺基一]—(4 -嗎福啉基苯基)丁一] 一酮、3重量組份之2:2’ —雙(2,4 -55- (52) (52)1358554 —二氯苯基)—4;4’,5,5'—四苯基—1,2'-二咪唑、3重量 組份之4,4’一雙(二乙胺基)二苯甲酮及2重量組份2-锍 基丙並三唑混合物及作爲溶劑之4〇〇重量組份的醋酸3-甲氧基丁酯及60 0重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合物 混合在一起而製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較1之方式施加此液體組成物、預烘 烤、暴露及顯影·。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 7秒。 實例1 6 將作爲染劑(A)之80重量組份的C. I. Pigment Blue 1 5 : 6、作爲分散劑之2 5重量組份的B YK - 2 0 0 1、作爲驗 性可溶解性樹脂(Β 1 )之6 0重量組份的Ν - ρ -羥基苯基馬 來醯亞胺/ (甲基)丙稀酸/苯乙烯/ (甲基)丙烯酸苄酯之共聚 物(重量比例=35/2〇/20/2 5 )、作爲多官能基單體(〇之9〇 重量組份的六丙烯酸二季戊四醇酯、作爲光聚合引發劑(D) 之20重量組份的2 —甲基—1 一(4一甲基硫苯基)_2 —嗎 福啉基丙—1_酮、3重量組份之2,2' —雙(2,4_二氯苯基) —4,4’,5,5'—四苯基一12’一二咪唑、6重量組份之4,4,一. 雙(二乙胺基)二苯甲酮及1重量組份2 -毓基丙並三·唑混 合物及作爲溶劑之450重量組份的3-乙氧基丙酸乙酯及 4 5 0重量組份的丙二醇單甲醚醋酸酯混合物混合在—起而 製備液體感放射線性組成物。 相同於實例比較]之方式施加此液體組成物、預烘 -56- (53)1358554 烤、暴露及顯影。 結果未暴露部份完全溶解所需的時間是1 4秒。
-57-

Claims (1)

1358554 附件 :第093105953號申請專利範圍修正本 民國100年9月27日修正 拾、申請專利範圍 1. 一種用於彩色濾光片之感放射線性組成物,其含(A)染 劑,(B)鹼可溶性樹脂,(C)多官能基單體及(D)光聚合引發 劑,其特徵是 該鹼可溶性樹脂(B)是選自: (B1)選自(1 ) N-經取代之馬來醯亞胺、N-經取代之(甲 基)丙烯醯胺及(甲基)丙烯酸酯中之至少一種不飽和化合物與 (2)可和上述不飽和的化合物共聚合的其他乙烯系不飽和的 單體所形成之共聚物,上述N-經取代之馬來醯亞胺是用(al) 經羥基、羧基或兩者取代之苯基或(a2)經羥基、羧基或兩者取 代之環己基取代馬來醯亞胺的亞胺基所含之氫原子所得之化合 物(不包括N-(單羥基苯基)馬來醯亞胺),上述N—經取代之 (甲基)丙烯醯胺是用(bl)經羥基、羧基或兩者取代之苯基或(b2) 經羥基、羧基或兩者取代之環己基取代(甲基)丙烯醯胺的醯胺 基所含之氫原子所得之化合物,且上述(甲基)丙烯酸酯是用 (cl)經羥基、羧基或兩者取代之苯基或(c2)經羥基、羧基或兩 者取代之環己基取代(甲基)丙烯酸的羧基所含之氫原子所得之 化合物;其中在共聚物(B1)中單體(1)之量是5至50重量 % ; (B2)(1)N_ (單羥基苯基)馬來醯亞胺、(2)上述選自上述N -經取代之馬來醯亞胺、N _經取代之(甲基)丙烯醯胺及(甲基) 丙稀酸醋中之至少一種不飽和化合物(不包括N 一(單經基苯基) 1358554 馬來醯亞胺)及(3)上述其他乙烯系不飽和的單體之共聚物;其 中在共聚物(B2)中單體(1)與(2)之總量是5至50重量%; • 及 . (B3)(1)N-(單羥基苯基)馬來醯亞胺、(2)(甲基)丙烯酸、 (3) 苯乙烯及(4)選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2_羥基 乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、單(甲基)丙烯 酸甘油酯、在聚苯乙烯之聚合物分子鏈末端含單(甲基)丙烯醯 " 基之巨單體及在聚(甲基)丙烯酸甲酯之聚合物分子鏈末端含單 (甲基)丙烯醯基之巨單體之(甲基)丙烯酸酯中之至少一者所形 成之共聚物;其中在共聚物(B3)中,單體(1)之量是5至50 重量% :單體(2)之量是5至50重量%;且單體(3)與 (4) 之總量是10至90重量%; 其中該鹼可溶性樹脂之含量是10至1,00 0重量份,以100重 量份之染劑(A)爲基準;該多官能基單體(C)之含量是5至500 重量份,以100重量份之鹼可溶性樹脂(B)爲基準;且該光聚 合引發劑(D)之含量是〇_〇1至80重量份,以1〇〇重量份之多 ®官能基單體(C)爲基準。 2.根據申請專利範圍第1項之組成物,其中該鹼可溶性樹 脂是共聚物(B3)’共聚物(B3)是選自N - m —經基苯基馬來酿 亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲基)丙烯酸苄酯之共聚物, N—p_羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸、苯乙烯及(甲基) 丙烯酸苄酯之共聚物,N-o —羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙 烯酸、單(甲基)丙烯酸羧基聚己內酯、苯乙烯及(甲基)丙 烯酸苄酯之共聚物’ Ν_ρ-羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯 酸、2—(甲基)丙烯醯基氧基乙基琥珀酸、苯乙烯及(甲基)丙烯 -2- 1358554 酸苄酯之共聚物,N - p—羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙烯 酸、單(甲基)丙烯酸ω —羧基聚己內酯、苯乙烯及(甲基)丙烯 酸苄酯之共聚物,及Ν - ρ -羥基苯基馬來醯亞胺、(甲基)丙 烯酸、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯及單(甲基)丙烯酸甘油酯之 共聚物中之至少一者’且光聚合引發劑(D)是選自乙醯苯一基 質的化合物、二咪唑-基質的化合物及三哄-基質的化合物中 之至少一者。 3. 根據申請專利範圍第1項之組成物,其中該鹼可溶性樹 脂(Β)是共聚物(Β1),共聚物(Β1)包括(甲基)丙烯酸與至少一種 選自包括ω —羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯及2_(甲基)丙 烯醯基氧基乙基琥珀酸之含羧基的乙烯系不飽和的單體之組合 作爲成份(2),且光聚合引發劑(D)是選自乙醯苯-基質的化合 物、二咪唑-基質的化合物及三畊-基質的化合物中之至少一 者。 4. 根據申請專利範圍第1項之組成物’其中該多官能基單 體(C)是選自三丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙燃酸季戊四醇醋及 六丙烯酸二季戊四醇酯中之至少一者。 5. 根據申請專利範圍第1項之組成物’其中染劑(Α)含有 機顏料。 6·—種彩色濾光片’其係經由將根據申請專利範圍第1項 之組成物暴露至放射線而獲得。
TW093105953A 2003-03-06 2004-03-05 Radiation sensitive composition for color filters TWI358554B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003060240 2003-03-06
JP2004006246A JP4561101B2 (ja) 2003-03-06 2004-01-14 カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200426404A TW200426404A (en) 2004-12-01
TWI358554B true TWI358554B (en) 2012-02-21

Family

ID=33302151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093105953A TWI358554B (en) 2003-03-06 2004-03-05 Radiation sensitive composition for color filters

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP4561101B2 (zh)
KR (1) KR20040079322A (zh)
CN (1) CN1532566B (zh)
SG (1) SG110084A1 (zh)
TW (1) TWI358554B (zh)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4923496B2 (ja) * 2005-02-18 2012-04-25 Jsr株式会社 カラーフィルタ用感放射線性樹脂組成物およびカラーフィルタ
JP4918759B2 (ja) * 2005-07-08 2012-04-18 東ソー株式会社 光学フィルム
JP5270814B2 (ja) * 2005-08-11 2013-08-21 東京応化工業株式会社 感光性組成物用着色剤分散液
JP4826187B2 (ja) * 2005-09-26 2011-11-30 大日本印刷株式会社 カラーフィルタの製造方法
KR101313538B1 (ko) * 2006-04-06 2013-10-01 주식회사 동진쎄미켐 네가티브 감광성 수지 조성물
JP5178081B2 (ja) * 2007-01-15 2013-04-10 富士フイルム株式会社 カラーフィルタ形成用硬化性組成物、これを用いたカラーフィルタ及びその製造方法、並びに固体撮像素子
US8778575B2 (en) 2007-01-15 2014-07-15 Fujifilm Corporation Curable composition, color filter using the same and manufacturing method therefor, and solid image pickup element
JP4947294B2 (ja) * 2007-02-23 2012-06-06 Jsr株式会社 着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
JP4983310B2 (ja) * 2007-02-28 2012-07-25 Jsr株式会社 着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
JP4910792B2 (ja) * 2007-03-12 2012-04-04 Jsr株式会社 着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよび液晶表示素子
CN101680984B (zh) * 2007-06-01 2012-08-08 富士胶片株式会社 滤色片用固化性组合物及其制造方法、着色固化性树脂组合物、着色图案及其形成方法、滤色片及其制造方法、以及液晶显示元件
JP5144971B2 (ja) * 2007-06-14 2013-02-13 株式会社Dnpファインケミカル 感光性樹脂組成物
US9442372B2 (en) 2007-09-26 2016-09-13 Fujifilm Corporation Pigment dispersion composition, photocurable composition and color filter
JP5121522B2 (ja) * 2008-03-24 2013-01-16 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
JP5109716B2 (ja) * 2008-02-28 2012-12-26 Jsr株式会社 着色層形成用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
WO2009116442A1 (ja) 2008-03-17 2009-09-24 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物、着色感光性組成物、光硬化性組成物、カラーフィルタ、液晶表示素子、及び固体撮像素子
TWI459131B (zh) * 2008-05-20 2014-11-01 Toyo Ink Mfg Co 彩色濾光片用感光性著色組成物及彩色濾光片
JP5047057B2 (ja) * 2008-05-20 2012-10-10 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用感光性着色組成物及びカラーフィルタ
JP5124341B2 (ja) * 2008-05-20 2013-01-23 東洋インキScホールディングス株式会社 カラーフィルタ用感光性着色組成物及びカラーフィルタ
JP5542316B2 (ja) * 2008-09-17 2014-07-09 富士フイルム株式会社 顔料分散組成物、着色感光性組成物、カラーフィルタ、液晶表示素子、及び固体撮像素子
KR101659382B1 (ko) 2009-02-16 2016-09-23 후지필름 가부시키가이샤 안료 분산 조성물, 착색 경화성 조성물, 컬러필터, 액정 표시 장치, 및 고체 촬상 소자
JP5340198B2 (ja) 2009-02-26 2013-11-13 富士フイルム株式会社 分散組成物
JP5701576B2 (ja) 2009-11-20 2015-04-15 富士フイルム株式会社 分散組成物及び感光性樹脂組成物、並びに固体撮像素子
WO2012153826A1 (en) * 2011-05-06 2012-11-15 Fujifilm Corporation Dispersion composition, curable composition, composition, transparent film, microlens, solid-state image sensing device, method for manufacturing transparent film, method for manufacturing microlens and method for manufacturing solid-state image sensing device
JP5898887B2 (ja) * 2011-05-18 2016-04-06 富士フイルム株式会社 組成物、並びに、これを用いた透明膜、マイクロレンズ、固体撮像素子、透明膜の製造方法、マイクロレンズの製造方法、及び、固体撮像素子の製造方法
WO2013108716A1 (ja) * 2012-01-19 2013-07-25 日産化学工業株式会社 ネガ型感光性樹脂組成物
KR101999803B1 (ko) 2012-11-02 2019-07-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 스페이서
WO2017212823A1 (ja) * 2016-06-07 2017-12-14 横浜ゴム株式会社 洗浄剤組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3842507A1 (de) * 1987-12-18 1989-06-29 Fuji Photo Film Co Ltd Verfahren zur herstellung eines mehrfarbigen musters fuer farbfilter
JPH02153353A (ja) * 1988-07-25 1990-06-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd 着色光重合組成物およびカラーフィルタ
JP2764480B2 (ja) * 1991-05-17 1998-06-11 日本化薬株式会社 カラーフィルター用光重合組成物
JP2878039B2 (ja) * 1992-07-29 1999-04-05 東京応化工業株式会社 感光性樹脂組成物
JP3824285B2 (ja) * 1997-03-14 2006-09-20 富士写真フイルム株式会社 感放射線性着色組成物
JP3867177B2 (ja) * 1997-04-30 2007-01-10 Jsr株式会社 カラーフィルタ用感放射線性組成物
JP3829412B2 (ja) * 1997-05-28 2006-10-04 Jsr株式会社 カラーフィルタ用感放射線性組成物
US6140019A (en) 1997-07-24 2000-10-31 Jsr Corporation Radiation sensitive composition
JP2003064138A (ja) * 2001-08-28 2003-03-05 Mitsubishi Chemicals Corp 硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、および液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TW200426404A (en) 2004-12-01
CN1532566B (zh) 2010-05-12
JP4561101B2 (ja) 2010-10-13
CN1532566A (zh) 2004-09-29
JP2004287409A (ja) 2004-10-14
SG110084A1 (en) 2005-04-28
KR20040079322A (ko) 2004-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI358554B (en) Radiation sensitive composition for color filters
TWI358611B (en) Radiation sensitive composition for color filter,
JP3867177B2 (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
TWI395055B (zh) 輻射敏感性組成物,使用該組成物形成濾色片之方法,濾色片及彩色液晶顯示板
JP4282783B2 (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
JP4752556B2 (ja) 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ
JPH09145915A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
JPH10332929A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
JP2004037986A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
TW200839441A (en) Radiation sensitive composition for forming a colored layer, color filter and color liquid crystal display device
JP3807108B2 (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
TWI643021B (zh) 與藍色背光單元組合使用的著色感光性樹脂組合物之用途
JPH11149153A (ja) ブラックレジスト用感放射線性組成物
JP3632532B2 (ja) 青色カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ
JP3661399B2 (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
JP4656035B2 (ja) 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ
JP2002258027A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物とその製造方法、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子
JP2003029018A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物、カラーフィルタ、および液晶表示素子、
JP2003302515A (ja) 放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子
JP2001108817A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ
JPH1138225A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
JP4207261B2 (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物
TWI615674B (zh) 著色光固化樹脂組合物、濾色器和包括其的液晶顯示裝置
JP2001033620A (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ
JP4497226B2 (ja) カラーフィルタ用感放射線性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees