JP2003302515A - 放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子 - Google Patents
放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子Info
- Publication number
- JP2003302515A JP2003302515A JP2002106220A JP2002106220A JP2003302515A JP 2003302515 A JP2003302515 A JP 2003302515A JP 2002106220 A JP2002106220 A JP 2002106220A JP 2002106220 A JP2002106220 A JP 2002106220A JP 2003302515 A JP2003302515 A JP 2003302515A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- color filter
- weight
- black matrix
- radiation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133512—Light shielding layers, e.g. black matrix
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
- G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低露光量でかつ現像液の吐出圧を
上げても、パターンに欠けおよび剥がれを生じることが
なく、未露光部の基板上および遮光層上に残渣および地
汚れが発生するのを防止しうる感放射線性組成物、それ
から形成されたカラーフィルタおよびブラックマトリク
ス、およびそのカラーフィルタまたはブラックマトリク
スを具備する液晶表示素子を提供すること。 【解決手段】 組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）
特定の単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体を
含むアルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、およ
び（Ｄ）光重合開始剤を含有する。カラーフィルタおよ
びブラックマトリクスは上記組成物から形成され、液晶
表示素子は上記カラーフィルタまたはブラックマトリク
スを具備する。
上げても、パターンに欠けおよび剥がれを生じることが
なく、未露光部の基板上および遮光層上に残渣および地
汚れが発生するのを防止しうる感放射線性組成物、それ
から形成されたカラーフィルタおよびブラックマトリク
ス、およびそのカラーフィルタまたはブラックマトリク
スを具備する液晶表示素子を提供すること。 【解決手段】 組成物は、（Ａ）着色剤、（Ｂ）
特定の単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体を
含むアルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、およ
び（Ｄ）光重合開始剤を含有する。カラーフィルタおよ
びブラックマトリクスは上記組成物から形成され、液晶
表示素子は上記カラーフィルタまたはブラックマトリク
スを具備する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー表示装置等
に用いられるカラーフィルタまたはブラックマトリクス
を形成するための感放射線性組成物、それから形成され
たカラーフィルタまたはブラックマトリクス、ならびに
そのカラーフィルタまたはブラックマトリクスを具備す
る液晶表示素子に関する。
に用いられるカラーフィルタまたはブラックマトリクス
を形成するための感放射線性組成物、それから形成され
たカラーフィルタまたはブラックマトリクス、ならびに
そのカラーフィルタまたはブラックマトリクスを具備す
る液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、感放射線性組成物を用いてカラー
フィルタまたはブラックマトリクスを製造するに当たっ
ては、たとえば特開平２−１４４５０２号公報、特開平
３−５３２０１号公報等に開示されているように、基板
上、または予め所望のパターンの遮光層を形成した基板
上に、感放射線性組成物の塗膜を形成し、所望のパター
ンマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」とい
う。）、現像することにより、各色の画素またはマトリ
クスを得る形成方法が知られている。しかし、このよう
にして製造されたカラーフィルタまたはブラックマトリ
クスには、現像時に、未露光部の基板上あるいは遮光層
上に残渣や地汚れを生じる場合がある。このような残渣
や地汚れの生成を回避するためには、現像液の吐出圧を
上げることが効果的ではあるが、その一方でパターンの
欠けや剥がれが発生する弊害が現れるため、現像液の吐
出圧を上げても、パターンの欠けや剥がれが生じない材
料が求められるようになってきた。また、近年、液晶表
示装置の大型化が求められており、カラーフィルタ、ブ
ラックマトリクスをその上に形成するべき基板も大きく
なってきている。そのため、カラーフィルタ、ブラック
マトリクスを形成する際の露光工程において、露光を数
回に分けて実施する「分割露光」と呼ばれる方法が採用
されており、露光工程に要する時間は長くなってきてい
る。そこで、生産性向上の観点から、より短い露光時間
によってパターニングできる感放射線性組成物が求めら
れている。しかし、従来知られている組成物では、短い
露光時間、すなわち低露光量にて硬化物を形成すると、
現像工程においてパターンの欠けや欠落が生ずる場合が
あり、上記した目的を満足するものではない。
フィルタまたはブラックマトリクスを製造するに当たっ
ては、たとえば特開平２−１４４５０２号公報、特開平
３−５３２０１号公報等に開示されているように、基板
上、または予め所望のパターンの遮光層を形成した基板
上に、感放射線性組成物の塗膜を形成し、所望のパター
ンマスクを介して放射線を照射（以下、「露光」とい
う。）、現像することにより、各色の画素またはマトリ
クスを得る形成方法が知られている。しかし、このよう
にして製造されたカラーフィルタまたはブラックマトリ
クスには、現像時に、未露光部の基板上あるいは遮光層
上に残渣や地汚れを生じる場合がある。このような残渣
や地汚れの生成を回避するためには、現像液の吐出圧を
上げることが効果的ではあるが、その一方でパターンの
欠けや剥がれが発生する弊害が現れるため、現像液の吐
出圧を上げても、パターンの欠けや剥がれが生じない材
料が求められるようになってきた。また、近年、液晶表
示装置の大型化が求められており、カラーフィルタ、ブ
ラックマトリクスをその上に形成するべき基板も大きく
なってきている。そのため、カラーフィルタ、ブラック
マトリクスを形成する際の露光工程において、露光を数
回に分けて実施する「分割露光」と呼ばれる方法が採用
されており、露光工程に要する時間は長くなってきてい
る。そこで、生産性向上の観点から、より短い露光時間
によってパターニングできる感放射線性組成物が求めら
れている。しかし、従来知られている組成物では、短い
露光時間、すなわち低露光量にて硬化物を形成すると、
現像工程においてパターンの欠けや欠落が生ずる場合が
あり、上記した目的を満足するものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、優れ
た現像耐性を有する感放射線性組成物、より具体的に
は、低露光量でかつ現像液の吐出圧を上げても、パター
ンに欠けおよび剥がれを生じることがなく、未露光部の
基板上および遮光層上に残渣および地汚れが発生するの
を防止しうる感放射線性組成物、それから形成されたカ
ラーフィルタおよびブラックマトリクス、およびそのカ
ラーフィルタまたはブラックマトリクスを具備する液晶
表示素子を与えることにある。
た現像耐性を有する感放射線性組成物、より具体的に
は、低露光量でかつ現像液の吐出圧を上げても、パター
ンに欠けおよび剥がれを生じることがなく、未露光部の
基板上および遮光層上に残渣および地汚れが発生するの
を防止しうる感放射線性組成物、それから形成されたカ
ラーフィルタおよびブラックマトリクス、およびそのカ
ラーフィルタまたはブラックマトリクスを具備する液晶
表示素子を与えることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の前記目的は、第一に、露光量６００Ｊ／ｍ２で露光し
たときに、突出圧０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有する
ことを特徴とする、カラーフィルタ形成用感放射線性組
成物によって達成される。本発明の前記目的は、第二
に、露光量８００Ｊ／ｍ２で露光したときに、突出圧
０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有することを特徴とす
る、ブラックマトリクス形成用感放射線性組成物によっ
て達成される。
の前記目的は、第一に、露光量６００Ｊ／ｍ２で露光し
たときに、突出圧０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有する
ことを特徴とする、カラーフィルタ形成用感放射線性組
成物によって達成される。本発明の前記目的は、第二
に、露光量８００Ｊ／ｍ２で露光したときに、突出圧
０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有することを特徴とす
る、ブラックマトリクス形成用感放射線性組成物によっ
て達成される。
【０００５】また、本発明によれば、本発明の前記目的
は、第三に、（Ａ）着色剤、（Ｂ）下記一般式（１）で
表される単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体
を含むアルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、お
よび（Ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする、
感放射線性組成物によって達成される。
は、第三に、（Ａ）着色剤、（Ｂ）下記一般式（１）で
表される単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体
を含むアルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、お
よび（Ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする、
感放射線性組成物によって達成される。
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、またはハ
ロゲン原子を示す。）
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、またはハ
ロゲン原子を示す。）
【０００８】さらに、本発明の前記目的は、上記いずれ
かの感放射線性組成物から形成されたカラーフィルタま
たはブラックマトリクス、ならびにそのカラーフィルタ
またはブラックマトリクスを具備する液晶表示素子によ
って達成される。なお、本発明でいう「放射物」とは、
可視光、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を含むもの
である。以下、本発明の組成物について詳述する。
かの感放射線性組成物から形成されたカラーフィルタま
たはブラックマトリクス、ならびにそのカラーフィルタ
またはブラックマトリクスを具備する液晶表示素子によ
って達成される。なお、本発明でいう「放射物」とは、
可視光、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を含むもの
である。以下、本発明の組成物について詳述する。
【０００９】（Ａ）着色剤
本発明における着色剤は、色調が特に限定されるもので
はなく、得られるカラーフィルタ、ブラックマトリクス
の用途に応じて適宜選定され、顔料、染料あるいは天然
色素の何れでもよい。カラーフィルタには高純度で高透
過性の発色と耐熱性が求められることから、本発明にお
ける着色剤としては、発色性が高く、かつ耐熱分解性の
高い着色剤が好ましく、通常、顔料、特に好ましくは有
機顔料が用いられる。また、ブラックマトリクスには高
遮光性と耐熱性が求められることから、通常、顔料、特
に好ましくは有機顔料および／またはカーボンブラック
が用いられる。前記有機顔料としては、例えば、カラー
インデックス（C.I.；The Society ofDyers and Colour
ists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類さ
れている化合物、具体的には、下記のようなカラーイン
デックス（C.I.）番号が付されているものを挙げること
ができる。
はなく、得られるカラーフィルタ、ブラックマトリクス
の用途に応じて適宜選定され、顔料、染料あるいは天然
色素の何れでもよい。カラーフィルタには高純度で高透
過性の発色と耐熱性が求められることから、本発明にお
ける着色剤としては、発色性が高く、かつ耐熱分解性の
高い着色剤が好ましく、通常、顔料、特に好ましくは有
機顔料が用いられる。また、ブラックマトリクスには高
遮光性と耐熱性が求められることから、通常、顔料、特
に好ましくは有機顔料および／またはカーボンブラック
が用いられる。前記有機顔料としては、例えば、カラー
インデックス（C.I.；The Society ofDyers and Colour
ists 社発行) においてピグメント（Pigment)に分類さ
れている化合物、具体的には、下記のようなカラーイン
デックス（C.I.）番号が付されているものを挙げること
ができる。
【００１０】C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメ
ントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１３８、
C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロ
ー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメ
ントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、
C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロ
ー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメ
ントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、
C.I.ピグメントイエロー１７５、C.I.ピグメントイエロ
ー１８５、C.I.ピグメントイエロー２１１、；C.I.ピグ
メントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット
２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメン
トバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３
６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
ントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１３８、
C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロ
ー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメ
ントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、
C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロ
ー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメ
ントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、
C.I.ピグメントイエロー１７５、C.I.ピグメントイエロ
ー１８５、C.I.ピグメントイエロー２１１、；C.I.ピグ
メントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット
２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメン
トバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３
６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
【００１１】C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメ
ントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.
ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０
８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッ
ド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメン
トレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピ
グメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、
C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２
４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレ
ッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメ
ントレッド２６５；
ントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.
ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０
８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッ
ド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメン
トレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピ
グメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、
C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２
４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレ
ッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメ
ントレッド２６５；
【００１２】C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメン
トブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.
I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６
０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリー
ン３６、C.I.ピグメントグリーン１３６、C.I.ピグメン
トグリーン２１０；C.I.ピグメントブラック１、C.I.ピ
グメントブラック７。これらの有機顔料は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。また、前
記有機顔料は、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、
これらの組み合わせ等により精製して使用することがで
きる。
トブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.
I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６
０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリー
ン３６、C.I.ピグメントグリーン１３６、C.I.ピグメン
トグリーン２１０；C.I.ピグメントブラック１、C.I.ピ
グメントブラック７。これらの有機顔料は、単独でまた
は２種以上を混合して使用することができる。また、前
記有機顔料は、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、
これらの組み合わせ等により精製して使用することがで
きる。
【００１３】また、無機顔料の具体例としては、酸化チ
タン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸
鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カ
ドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、
アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラッ
ク等を挙げることができる。これらの無機顔料は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。
タン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸
鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III))、カ
ドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、
アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、カーボンブラッ
ク等を挙げることができる。これらの無機顔料は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１４】本発明における感放射線性組成物が画素を
形成するために用いられる場合には、好ましくは、着色
剤として１種以上の有機顔料が使用され、またブラック
マトリックスを形成するために用いられる場合には、好
ましくは、着色剤として２種以上の有機顔料および／ま
たはカーボンブラックが使用される。ブラックマトリッ
クスの形成に使用することのできるカーボンブラックと
しては、例えば、ＳＡＦ、ＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ、Ｉ
ＳＡＦ−ＬＳ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−Ｌ
Ｓ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＮＡＦ、ＦＥＦ、ＦＥＦ−ＨＳ、Ｓ
ＲＦ、ＳＲＦ−ＬＭ、ＳＲＦ−ＬＳ、ＧＰＦ、ＥＣＦ、
Ｎ−３３９、Ｎ−３５１等のファーネスブラック；Ｆ
Ｔ、ＭＴ等のサーマルブラック；アセチレンブラック等
を挙げることができる。これらのカーボンブラックは、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。
形成するために用いられる場合には、好ましくは、着色
剤として１種以上の有機顔料が使用され、またブラック
マトリックスを形成するために用いられる場合には、好
ましくは、着色剤として２種以上の有機顔料および／ま
たはカーボンブラックが使用される。ブラックマトリッ
クスの形成に使用することのできるカーボンブラックと
しては、例えば、ＳＡＦ、ＳＡＦ−ＨＳ、ＩＳＡＦ、Ｉ
ＳＡＦ−ＬＳ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、ＨＡＦ−Ｌ
Ｓ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＮＡＦ、ＦＥＦ、ＦＥＦ−ＨＳ、Ｓ
ＲＦ、ＳＲＦ−ＬＭ、ＳＲＦ−ＬＳ、ＧＰＦ、ＥＣＦ、
Ｎ−３３９、Ｎ−３５１等のファーネスブラック；Ｆ
Ｔ、ＭＴ等のサーマルブラック；アセチレンブラック等
を挙げることができる。これらのカーボンブラックは、
単独でまたは２種以上を混合して使用することができ
る。
【００１５】本発明において、前記各顔料は、所望によ
り、その粒子表面をポリマーで改質して使用することが
できる。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、
例えば、特開平８−２５９８７６号公報等に記載された
ポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたは
オリゴマー等を挙げることができる。
り、その粒子表面をポリマーで改質して使用することが
できる。顔料の粒子表面を改質するポリマーとしては、
例えば、特開平８−２５９８７６号公報等に記載された
ポリマーや、市販の各種の顔料分散用のポリマーまたは
オリゴマー等を挙げることができる。
【００１６】また、本発明における着色剤は、所望によ
り、分散剤と共に使用することができる。このような分
散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニ
オン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤
を挙げることができる。前記界面活性剤の具体例として
は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類；ポリオキシエチレン ｎ−オクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン ｎ−ノニルフェニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；
ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレング
リコールジステアレート等のポリエチレングリコールジ
エステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性
ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類；ポリ
エチレンイミン類等のほか、以下商品名で、ＫＰ（信越
化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）
製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガフ
ァック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード
（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロ
ン（以上、旭硝子（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１
０１、同１０３、同１０７、同１１０、同１１１、同１
１５、同１３０、同１６０、同１６１、同１６２、同１
６３、同１６４、同１６５、同１６６、同１７０、同１
８０、同１８２、同２０００、同２００１（以上、ビッ
クケミー・ジャパン（株）製）、ソルスパースＳ５００
０、同Ｓ１２０００、同Ｓ１３２４０、同Ｓ１３９４
０、同Ｓ１７０００、同Ｓ２００００、同Ｓ２２００
０、同Ｓ２４０００、同Ｓ２４０００ＧＲ、同Ｓ２６０
００、同Ｓ２７０００、同Ｓ２８０００（以上、アビシ
ア（株）製）、ＥＦＫＡ４６、同４７、同４８、同７４
５、同４５４０、同４５５０、同６７５０、ＥＦＫＡ
ＬＰ４００８、同４００９、同４０１０、同４０１５、
同４０５０、同４０５５、同４５６０、同４８００、Ｅ
ＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ４００、同４０１、同４０２、
同４０３、同４５０、同４５１、同４５３（以上、エフ
カケミカルズ（株）製）等を挙げることができる。これ
らの界面活性剤は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。界面活性剤の使用量は、着色剤１
００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましく
は０〜３０重量部である。
り、分散剤と共に使用することができる。このような分
散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニ
オン系、両性、シリコーン系、フッ素系等の界面活性剤
を挙げることができる。前記界面活性剤の具体例として
は、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類；ポリオキシエチレン ｎ−オクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレン ｎ−ノニルフェニルエーテル
等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；
ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレング
リコールジステアレート等のポリエチレングリコールジ
エステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性
ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類；ポリ
エチレンイミン類等のほか、以下商品名で、ＫＰ（信越
化学工業（株）製）、ポリフロー（共栄社化学（株）
製）、エフトップ（トーケムプロダクツ社製）、メガフ
ァック（大日本インキ化学工業（株）製）、フロラード
（住友スリーエム（株）製）、アサヒガード、サーフロ
ン（以上、旭硝子（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１
０１、同１０３、同１０７、同１１０、同１１１、同１
１５、同１３０、同１６０、同１６１、同１６２、同１
６３、同１６４、同１６５、同１６６、同１７０、同１
８０、同１８２、同２０００、同２００１（以上、ビッ
クケミー・ジャパン（株）製）、ソルスパースＳ５００
０、同Ｓ１２０００、同Ｓ１３２４０、同Ｓ１３９４
０、同Ｓ１７０００、同Ｓ２００００、同Ｓ２２００
０、同Ｓ２４０００、同Ｓ２４０００ＧＲ、同Ｓ２６０
００、同Ｓ２７０００、同Ｓ２８０００（以上、アビシ
ア（株）製）、ＥＦＫＡ４６、同４７、同４８、同７４
５、同４５４０、同４５５０、同６７５０、ＥＦＫＡ
ＬＰ４００８、同４００９、同４０１０、同４０１５、
同４０５０、同４０５５、同４５６０、同４８００、Ｅ
ＦＫＡ Ｐｏｌｙｍｅｒ４００、同４０１、同４０２、
同４０３、同４５０、同４５１、同４５３（以上、エフ
カケミカルズ（株）製）等を挙げることができる。これ
らの界面活性剤は、単独でまたは２種以上を混合して使
用することができる。界面活性剤の使用量は、着色剤１
００重量部に対して、通常、５０重量部以下、好ましく
は０〜３０重量部である。
【００１７】（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂
本発明に使用される（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂は、下記
一般式（１）で表される単量体（以下、「単量体
（１）」という。）と他の共重合可能な単量体との共重
合体（以下、「共重合体（１）」という。）を含むもの
である。
一般式（１）で表される単量体（以下、「単量体
（１）」という。）と他の共重合可能な単量体との共重
合体（以下、「共重合体（１）」という。）を含むもの
である。
【００１８】
【化３】
【００１９】（式中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、またはハ
ロゲン原子を示す。）
素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基、またはハ
ロゲン原子を示す。）
【００２０】上記単量体（１）の好ましい具体例として
は、例えば、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α
−メチルスチレン、ｐ−クロロ−α−メチルスチレン等
を挙げることができる。このうち、特にα−メチルスチ
レン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレンが好まし
い。本発明において、単量体（１）は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。
は、例えば、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α
−メチルスチレン、ｐ−クロロ−α−メチルスチレン等
を挙げることができる。このうち、特にα−メチルスチ
レン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレンが好まし
い。本発明において、単量体（１）は、単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。
【００２１】本発明で使用される（Ｂ）アルカリ可溶性
樹脂は、上記単量体（１）と他の共重合可能な単量体と
の共重合体であり、アルカリ可溶性である限り限定され
るものではないが、単量体（１）と、１個以上のカルボ
キシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、単に
「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。）と、こ
れら以外の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以
下、単に「他の不飽和単量体」という。）との共重合体
が好ましい。
樹脂は、上記単量体（１）と他の共重合可能な単量体と
の共重合体であり、アルカリ可溶性である限り限定され
るものではないが、単量体（１）と、１個以上のカルボ
キシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、単に
「カルボキシル基含有不飽和単量体」という。）と、こ
れら以外の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以
下、単に「他の不飽和単量体」という。）との共重合体
が好ましい。
【００２２】カルボキシル基含有不飽和単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボ
ン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコ
ン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無
水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無
水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチ
ル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチ
ル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、
フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２
価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロ
キシアルキル〕エステル類や、ω−カルボキシポリカプ
ロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプ
ロラクトンモノメタクリレート等を挙げることができ
る。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
α−クロルアクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボ
ン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコ
ン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸またはその無
水物類；３価以上の不飽和多価カルボン酸またはその無
水物類；こはく酸モノ（２−アクリロイロキシエチ
ル）、こはく酸モノ（２−メタクリロイロキシエチ
ル）、フタル酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）、
フタル酸モノ（２−メタクリロイロキシエチル）等の２
価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロ
キシアルキル〕エステル類や、ω−カルボキシポリカプ
ロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプ
ロラクトンモノメタクリレート等を挙げることができ
る。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】また、他の不飽和単量体としては、例え
ば、スチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエ
ン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メ
トキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、インデン、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテ
ル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族
ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリ
レート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチル
メタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブ
チルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリ
レート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリ
レート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレー
ト、フェニルメタクリレート、メトキシトリエチレング
ルコールアクリレート、メトキシトリエチレングルコー
ルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；
ば、スチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエ
ン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メ
トキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、インデン、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテ
ル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族
ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリ
レート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチル
メタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブ
チルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキ
シブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリ
レート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリ
レート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレー
ト、フェニルメタクリレート、メトキシトリエチレング
ルコールアクリレート、メトキシトリエチレングルコー
ルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；
【００２４】２−アミノエチルアクリレート、２−アミ
ノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレ
ート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノ
プロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等
の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル
等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化
ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α
−クロロアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等の
不飽和アミド類；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド
類；
ノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレ
ート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノ
プロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等
の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル
等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化
ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α
−クロロアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等の
不飽和アミド類；マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド
類；
【００２５】１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−
ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノア
クリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマ
クロモノマー類等を挙げることができる。これらの他の
不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。
プレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−
ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノア
クリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマ
クロモノマー類等を挙げることができる。これらの他の
不飽和単量体は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。
【００２６】共重合体（１）としては、特に、単量体
（１）と、アクリル酸および／またはメタクリル酸を
必須成分とするカルボキシル基含有不飽和単量体と、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリ
レート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレー
ト、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノ
メタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレ
ンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマク
ロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種を含有する
他の不飽和単量体との共重合体（以下、「アルカリ可溶
性樹脂（Ｉ）」という。）が好ましい。
（１）と、アクリル酸および／またはメタクリル酸を
必須成分とするカルボキシル基含有不飽和単量体と、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリ
レート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレー
ト、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノ
メタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、ポリスチレ
ンマクロモノマーおよびポリメチルメタクリレートマク
ロモノマーの群から選ばれる少なくとも１種を含有する
他の不飽和単量体との共重合体（以下、「アルカリ可溶
性樹脂（Ｉ）」という。）が好ましい。
【００２７】アルカリ可溶性樹脂（Ｉ）の具体例として
は、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／ベンジ
ル（メタ）アクリレート共重合体、α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／フェニルメタクリレート共重合
体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フ
ェニルマレイミド／ベンジル（メタ）アクリレート共重
合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−
フェニルマレイミド／フェニルメタクリレート共重合
体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フ
ェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリ
レート共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリ
ル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／フェニル
（メタ）アクリレート共重合体、α−メチルスチレン／
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジ
ルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フ
ェニルマレイミド／ベンジルメタクリレート／ポリメチ
ルメタクリレートマクロモノマー共重合体、α−メチル
スチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミ
ド／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノ
マー共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル
酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フェニルメタクリレート
／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニ
ルマレイミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー
共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／
Ｎ−フェニルマレイミド／２−ヒドロキシエチルメタク
リレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタク
リレートマクロモノマー共重合体、α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／２−
ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレ
ート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、α−メチ
ルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイ
ミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニル
メタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノ
マー共重合体
は、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／ベンジ
ル（メタ）アクリレート共重合体、α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／フェニルメタクリレート共重合
体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フ
ェニルマレイミド／ベンジル（メタ）アクリレート共重
合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−
フェニルマレイミド／フェニルメタクリレート共重合
体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フ
ェニルマレイミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリ
レート共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリ
ル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／フェニル
（メタ）アクリレート共重合体、α−メチルスチレン／
（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジ
ルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フ
ェニルマレイミド／ベンジルメタクリレート／ポリメチ
ルメタクリレートマクロモノマー共重合体、α−メチル
スチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミ
ド／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノ
マー共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル
酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フェニルメタクリレート
／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニ
ルマレイミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
ベンジルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー
共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／
Ｎ−フェニルマレイミド／２−ヒドロキシエチルメタク
リレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタク
リレートマクロモノマー共重合体、α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／２−
ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレ
ート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、α−メチ
ルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイ
ミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フェニル
メタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロモノ
マー共重合体
【００２８】ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共
重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メ
タ）アクリル酸／フェニルメタクリレート共重合体、ｐ
−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）アクリル
酸／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジル（メタ）アクリ
レート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フェ
ニルメタクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メ
チルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレ
イミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重
合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）
アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／フェ
ニル（メタ）アクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−
α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニ
ルマレイミド／ベンジルメタクリレート／ポリスチレン
マクロモノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチル
スチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミ
ド／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレー
トマクロモノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチ
ルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイ
ミド／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモ
ノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フェ
ニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロ
モノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレ
ン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリ
レート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、ｐ−ヒ
ドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／
Ｎ−フェニルマレイミド／２−ヒドロキシエチルメタク
リレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタク
リレートマクロモノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α
−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニル
マレイミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フ
ェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共
重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メ
タ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／
ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体を挙
げることができる。
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共
重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メ
タ）アクリル酸／フェニルメタクリレート共重合体、ｐ
−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）アクリル
酸／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジル（メタ）アクリ
レート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フェ
ニルメタクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メ
チルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレ
イミド／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート共重
合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）
アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／スチレン／フェ
ニル（メタ）アクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−
α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニ
ルマレイミド／ベンジルメタクリレート／ポリスチレン
マクロモノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチル
スチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミ
ド／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタクリレー
トマクロモノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチ
ルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイ
ミド／フェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモ
ノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン
／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フェ
ニルメタクリレート／ポリメチルメタクリレートマクロ
モノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレ
ン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタクリ
レート／ポリスチレンマクロモノマー共重合体、ｐ−ヒ
ドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／
Ｎ−フェニルマレイミド／２−ヒドロキシエチルメタク
リレート／ベンジルメタクリレート／ポリメチルメタク
リレートマクロモノマー共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α
−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニル
マレイミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／フ
ェニルメタクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共
重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／（メ
タ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート／フェニルメタクリレート／
ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体を挙
げることができる。
【００２９】これらのアルカリ可溶性樹脂（Ｉ）のう
ち、特に好ましいものとして、α−メチルスチレン／
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート／ベンジルメタクリレート共重合体、α−メチルス
チレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド
／ベンジルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレ
ン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フ
ェニルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレン／
（メタ）アクリル酸／ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジルメタクリレー
ト共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸
／ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／Ｎ−フェニル
マレイミド／フェニルメタクリレート共重合体、ｐ−ヒ
ドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／
２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタク
リレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレ
ン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／ベ
ンジルメタクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−
メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマ
レイミド／フェニルメタクリレート共重合体を挙げるこ
とができる。
ち、特に好ましいものとして、α−メチルスチレン／
（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート／ベンジルメタクリレート共重合体、α−メチルス
チレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド
／ベンジルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレ
ン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／フ
ェニルメタクリレート共重合体、α−メチルスチレン／
（メタ）アクリル酸／ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジルメタクリレー
ト共重合体、α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸
／ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン／Ｎ−フェニル
マレイミド／フェニルメタクリレート共重合体、ｐ−ヒ
ドロキシ−α−メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／
２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ベンジルメタク
リレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレ
ン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／ベ
ンジルメタクリレート共重合体、ｐ−ヒドロキシ−α−
メチルスチレン／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマ
レイミド／フェニルメタクリレート共重合体を挙げるこ
とができる。
【００３０】共重合体（１）における単量体（１）の共
重合割合は、通常、５〜６０重量％、好ましくは１０〜
４０重量％である。この範囲の共重合割合とすること
で、パターン欠けおよび剥がれと残渣および地汚れのバ
ランスに優れたカラーフィルタ用感放射線性組成物とす
ることができる。また、共重合体（１）が単量体（１）
とカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体
との共重合体である場合、カルボキシル基含有不飽和単
量体の共重合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合
割合は、通常、１５〜９０重量％、好ましくは３５〜８
０重量％である。この場合、カルボキシル基含有不飽和
単量体の共重合割合が５重量％未満では、得られる感放
射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下す
る傾向があり、一方５０重量％を超えると、アルカリ現
像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落
や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。本
発明において、共重合体（１）は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。
重合割合は、通常、５〜６０重量％、好ましくは１０〜
４０重量％である。この範囲の共重合割合とすること
で、パターン欠けおよび剥がれと残渣および地汚れのバ
ランスに優れたカラーフィルタ用感放射線性組成物とす
ることができる。また、共重合体（１）が単量体（１）
とカルボキシル基含有不飽和単量体と他の不飽和単量体
との共重合体である場合、カルボキシル基含有不飽和単
量体の共重合割合は、通常、５〜５０重量％、好ましく
は１０〜４０重量％であり、他の不飽和単量体の共重合
割合は、通常、１５〜９０重量％、好ましくは３５〜８
０重量％である。この場合、カルボキシル基含有不飽和
単量体の共重合割合が５重量％未満では、得られる感放
射線性組成物のアルカリ現像液に対する溶解性が低下す
る傾向があり、一方５０重量％を超えると、アルカリ現
像液による現像時に、形成された画素の基板からの脱落
や画素表面の膜荒れを来たしやすくなる傾向がある。本
発明において、共重合体（１）は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。
【００３１】本発明における共重合体（１）のゲルパー
ミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ；溶出溶媒テト
ラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均
分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、好ましくは３，
０００〜３００，０００、さらに好ましくは５，０００
〜１００，０００であり、またゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラ
ン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、
「Ｍｎ」という。）は、好ましくは５００〜７５，００
０、さらに好ましくは１，０００〜２５，０００であ
る。このような特定のＭｗあるいはＭｎを有するアルカ
リ可溶性樹脂を使用することによって、現像性に優れた
感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパタ
ーンエッジを有する画素を形成することができるととも
に、現像時に未露光部の基板上あるいは遮光層上に残
渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。また、本発明
におけるアルカリ可溶性樹脂のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ
／Ｍｎ）は、通常、１〜５、好ましくは１〜４である。
ミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ；溶出溶媒テト
ラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算重量平均
分子量（以下、「Ｍｗ」という。）は、好ましくは３，
０００〜３００，０００、さらに好ましくは５，０００
〜１００，０００であり、またゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ（ＧＰＣ；溶出溶媒テトラヒドロフラ
ン）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（以下、
「Ｍｎ」という。）は、好ましくは５００〜７５，００
０、さらに好ましくは１，０００〜２５，０００であ
る。このような特定のＭｗあるいはＭｎを有するアルカ
リ可溶性樹脂を使用することによって、現像性に優れた
感放射線性組成物が得られ、それによりシャープなパタ
ーンエッジを有する画素を形成することができるととも
に、現像時に未露光部の基板上あるいは遮光層上に残
渣、地汚れ、膜残り等が発生し難くなる。また、本発明
におけるアルカリ可溶性樹脂のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ
／Ｍｎ）は、通常、１〜５、好ましくは１〜４である。
【００３２】本発明においては、場合により、前記共重
合体（１）と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用する
こともできる。前記他のアルカリ可溶性樹脂としては、
例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性
官能基を含有する樹脂を挙げることができる。このよう
な他のアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を
含有する樹脂が好ましく、さらに好ましくは共重合体
（１）について例示した前記カルボキシル基含有不飽和
単量体と前記他の不飽和単量体との共重合体であり、特
に好ましくは、アクリル酸および／またはメタクリル
酸を必須成分とするカルボキシル基含有不飽和単量体
と、スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、ア
リルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリ
セロールモノメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタ
クリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも
１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（I
I）」という。）である。
合体（１）と共に、他のアルカリ可溶性樹脂を併用する
こともできる。前記他のアルカリ可溶性樹脂としては、
例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性
官能基を含有する樹脂を挙げることができる。このよう
な他のアルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基を
含有する樹脂が好ましく、さらに好ましくは共重合体
（１）について例示した前記カルボキシル基含有不飽和
単量体と前記他の不飽和単量体との共重合体であり、特
に好ましくは、アクリル酸および／またはメタクリル
酸を必須成分とするカルボキシル基含有不飽和単量体
と、スチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、ア
リルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリ
セロールモノメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、ポリスチレンマクロモノマーおよびポリメチルメタ
クリレートマクロモノマーの群から選ばれる少なくとも
１種との共重合体（以下、「アルカリ可溶性樹脂（I
I）」という。）である。
【００３３】アルカリ可溶性樹脂（II）の具体例として
は、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート
共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アク
リレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メ
タ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート
／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／
ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリ
ル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタ
クリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル
酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベン
ジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル
酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベン
ジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマ
ー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレー
ト／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合
体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル
酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチ
ル〕／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−
フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／こ
はく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／
スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジ
ルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等を挙げることがで
きる。アルカリ可溶性樹脂（II）における、カルボキシ
ル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常、５〜５０
重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場
合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合が５
重量％未満では、得られる感放射線性組成物のアルカリ
現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方５０
重量％を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形
成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来
たしやすくなる傾向がある。これらのアルカリ可溶性樹
脂（II)は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する
際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に
対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％
以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用
量が５０重量％を超えると、現像工程における現像液の
突出圧を上げたときに、形成されたパターンに欠けおよ
び剥がれが発生しやすくなる場合がある。
は、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート
共重合体、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アク
リレート共重合体、（メタ）アクリル酸／メチル（メ
タ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマー共重合
体、（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート
／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合体、
（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／
ポリスチレンマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリ
ル酸／ベンジル（メタ）アクリレート／ポリメチルメタ
クリレートマクロモノマー共重合体、（メタ）アクリル
酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベン
ジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル
酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ベン
ジル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマ
ー共重合体、（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレー
ト／ポリメチルメタクリレートマクロモノマー共重合
体、メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル
酸／こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチ
ル〕／スチレン／ベンジル（メタ）アクリレート／Ｎ−
フェニルマレイミド共重合体、（メタ）アクリル酸／こ
はく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕／
スチレン／アリル（メタ）アクリレート／Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体、メタクリル酸／スチレン／ベンジ
ルメタクリレート／グリセロール（メタ）アクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体等を挙げることがで
きる。アルカリ可溶性樹脂（II）における、カルボキシ
ル基含有不飽和単量体の共重合割合は、通常、５〜５０
重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。この場
合、カルボキシル基含有不飽和単量体の共重合割合が５
重量％未満では、得られる感放射線性組成物のアルカリ
現像液に対する溶解性が低下する傾向があり、一方５０
重量％を超えると、アルカリ現像液による現像時に、形
成された画素の基板からの脱落や画素表面の膜荒れを来
たしやすくなる傾向がある。これらのアルカリ可溶性樹
脂（II)は、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができる。前記他のアルカリ可溶性樹脂を使用する
際の該樹脂の使用量は、アルカリ可溶性樹脂の合計量に
対して、通常、５０重量％以下、好ましくは３０重量％
以下である。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂の使用
量が５０重量％を超えると、現像工程における現像液の
突出圧を上げたときに、形成されたパターンに欠けおよ
び剥がれが発生しやすくなる場合がある。
【００３４】本発明におけるアルカリ可溶性樹脂（II）
のＭｗは、好ましくは３，０００〜３００，０００、さ
らに好ましくは５，０００〜１００，０００であり、ま
たＭｎは、好ましくは５００〜７５，０００、さらに好
ましくは１，０００〜２５，０００である。このような
特定のＭｗあるいはＭｎを有するアルカリ可溶性樹脂を
使用することによって、現像性に優れた感放射線性組成
物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有
する画素を形成することができるとともに、現像時に未
露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ、膜残
り等が発生し難くなる。 また、本発明におけるアルカ
リ可溶性樹脂のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通
常、１〜５、好ましくは１〜４である。
のＭｗは、好ましくは３，０００〜３００，０００、さ
らに好ましくは５，０００〜１００，０００であり、ま
たＭｎは、好ましくは５００〜７５，０００、さらに好
ましくは１，０００〜２５，０００である。このような
特定のＭｗあるいはＭｎを有するアルカリ可溶性樹脂を
使用することによって、現像性に優れた感放射線性組成
物が得られ、それによりシャープなパターンエッジを有
する画素を形成することができるとともに、現像時に未
露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ、膜残
り等が発生し難くなる。 また、本発明におけるアルカ
リ可溶性樹脂のＭｗとＭｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、通
常、１〜５、好ましくは１〜４である。
【００３５】本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の使用
量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１０
〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部であ
る。この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が１０重量
部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未
露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発
生するおそれがあり、一方１０００重量部を超えると、
相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的と
する色濃度を達成することが困難となる場合がある。
量は、（Ａ）着色剤１００重量部に対して、通常、１０
〜１０００重量部、好ましくは２０〜５００重量部であ
る。この場合、アルカリ可溶性樹脂の使用量が１０重量
部未満では、例えば、アルカリ現像性が低下したり、未
露光部の基板上あるいは遮光層上に残渣、地汚れ等が発
生するおそれがあり、一方１０００重量部を超えると、
相対的に着色剤濃度が低下するため、薄膜として目的と
する色濃度を達成することが困難となる場合がある。
【００３６】（Ｃ）多官能性モノマー
本発明に使用される多官能性モノマーは、エチレン性二
重結合を２個以上有する分子量３０００未満の化合物で
あり、その具体例とてえは、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のアルキレングリコールの
ジアクリレートまたはジメタクリレート類；ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアル
キレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレ
ート類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上
の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタク
リレート類やそれらのジカルボン酸変性物；ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリ
コーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴアクリレートまた
はオリゴメタクリレート類；両末端ヒドロキシポリブタ
ジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒド
ロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重
合体のジアクリレートまたはジメタクリレート類や、ト
リスアクリロイロキシエチルフォスフェート、トリスメ
タクリロイロキシエチルフォスフェート等を挙げること
ができる。
重結合を２個以上有する分子量３０００未満の化合物で
あり、その具体例とてえは、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のアルキレングリコールの
ジアクリレートまたはジメタクリレート類；ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアル
キレングリコールのジアクリレートまたはジメタクリレ
ート類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上
の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタク
リレート類やそれらのジカルボン酸変性物；ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、シリ
コーン樹脂、スピラン樹脂等のオリゴアクリレートまた
はオリゴメタクリレート類；両末端ヒドロキシポリブタ
ジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒド
ロキシポリカプロラクトン等の両末端ヒドロキシル化重
合体のジアクリレートまたはジメタクリレート類や、ト
リスアクリロイロキシエチルフォスフェート、トリスメ
タクリロイロキシエチルフォスフェート等を挙げること
ができる。
【００３７】これらの多官能性モノマーのうち、３価以
上の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタ
クリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好まし
く、具体的にはトリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を挙げ
ることができ、特にトリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートが、画素強度が
高く、画素表面の平滑性に優れ、かつ画素が形成される
部分以外の領域での地汚れや膜残りを発生し難い点で好
ましい。前記多官能性モノマーは、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。本発明における多
官能性モノマーの使用割合は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹
脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好
ましくは２０〜３００重量部である。この場合、多官能
性モノマーの使用割合が５重量部未満では、画素強度や
画素表面の平滑性が低下する傾向があり、一方５００重
量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下した
り、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残
りが発生しやすくなる傾向がある。
上の多価アルコールのポリアクリレートまたはポリメタ
クリレート類やそれらのジカルボン酸変性物が好まし
く、具体的にはトリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、コハク酸変性ペンタエリスリ
トールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を挙げ
ることができ、特にトリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレートが、画素強度が
高く、画素表面の平滑性に優れ、かつ画素が形成される
部分以外の領域での地汚れや膜残りを発生し難い点で好
ましい。前記多官能性モノマーは、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。本発明における多
官能性モノマーの使用割合は、（Ｂ）アルカリ可溶性樹
脂１００重量部に対して、通常、５〜５００重量部、好
ましくは２０〜３００重量部である。この場合、多官能
性モノマーの使用割合が５重量部未満では、画素強度や
画素表面の平滑性が低下する傾向があり、一方５００重
量部を超えると、例えば、アルカリ現像性が低下した
り、画素が形成される部分以外の領域での地汚れや膜残
りが発生しやすくなる傾向がある。
【００３８】また本発明においては、前記多官能性モノ
マーの一部を単官能性モノマーに置き換えることもでき
る。このような単官能性モノマーの具体例としては、ω
−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、
ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メ
トキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキ
シジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプ
ロピレングリコールメタクリレート、２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−アクリ
ロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエ
チルこはく酸等を挙げることができ、さらに市販品とし
てＭ−５３００（商品名、東亞合成（株）製）等を挙げ
ることができる。これらの単官能性モノマーは、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。単官
能性モノマーを使用する場合、その使用量は、多官能性
モノマーと単官能性モノマーとの合計に対して、通常、
９０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
マーの一部を単官能性モノマーに置き換えることもでき
る。このような単官能性モノマーの具体例としては、ω
−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、
ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレー
ト、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メ
トキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキ
シジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプ
ロピレングリコールメタクリレート、２−ヒドロキシ−
３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピルメタクリレート、２−アクリ
ロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエ
チルこはく酸等を挙げることができ、さらに市販品とし
てＭ−５３００（商品名、東亞合成（株）製）等を挙げ
ることができる。これらの単官能性モノマーは、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。単官
能性モノマーを使用する場合、その使用量は、多官能性
モノマーと単官能性モノマーとの合計に対して、通常、
９０重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。
【００３９】（Ｄ）光重合開始剤
本発明における光重合開始剤とは、露光により分解また
は結合の開裂を生じ、ラジカル、カチオン、アニオン等
の前記（Ｃ）多官能性モノマーの重合を開始することが
できる活性種を発生する化合物を意味する。このような
光重合開始剤としては、イミダゾール環を有する化合
物、ベンゾイン結合を有する化合物、アセトフェノン系
化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合
物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ
系化合物、トリハロメチル基を有する化合物、その他の
光重合開始剤を挙げることができる。これらのうち、イ
ミダゾール環を有する化合物、アセトフェノン系化合
物、トリハロメチル基を有する化合物が好ましく用いら
れる。前記イミダゾール環を有する化合物の具体例とし
ては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニル
フェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビ
ス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’
−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，
２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダ
ゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニル
フェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビ
ス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’
−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，
２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダ
ゾール等を挙げることができる。これらのビイミダゾー
ル系化合物は、溶剤に対する溶解性に優れ、未溶解物、
析出物等の異物を生じることがなく、しかも感度が高
く、少ないエネルギー量の露光により硬化反応を十分進
行させるとともに、コントラストが高く、未露光部で硬
化反応が生じることがないため、露光後の塗膜は、アル
カリ現像液に対して不溶性の硬化部分と、アルカリ現像
液に対して高い溶解性を有する未硬化部分とに明確に区
分され、パターンの欠落、欠損やアンダーカットのない
優れたカラーフィルタを形成することができる。
は結合の開裂を生じ、ラジカル、カチオン、アニオン等
の前記（Ｃ）多官能性モノマーの重合を開始することが
できる活性種を発生する化合物を意味する。このような
光重合開始剤としては、イミダゾール環を有する化合
物、ベンゾイン結合を有する化合物、アセトフェノン系
化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合
物、多核キノン系化合物、キサントン系化合物、ジアゾ
系化合物、トリハロメチル基を有する化合物、その他の
光重合開始剤を挙げることができる。これらのうち、イ
ミダゾール環を有する化合物、アセトフェノン系化合
物、トリハロメチル基を有する化合物が好ましく用いら
れる。前記イミダゾール環を有する化合物の具体例とし
ては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニル
フェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビ
ス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’
−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，
２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダ
ゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニル
フェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビ
ス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’
−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，
２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，
４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダ
ゾール等を挙げることができる。これらのビイミダゾー
ル系化合物は、溶剤に対する溶解性に優れ、未溶解物、
析出物等の異物を生じることがなく、しかも感度が高
く、少ないエネルギー量の露光により硬化反応を十分進
行させるとともに、コントラストが高く、未露光部で硬
化反応が生じることがないため、露光後の塗膜は、アル
カリ現像液に対して不溶性の硬化部分と、アルカリ現像
液に対して高い溶解性を有する未硬化部分とに明確に区
分され、パターンの欠落、欠損やアンダーカットのない
優れたカラーフィルタを形成することができる。
【００４０】また、前記ベンゾイン結合を有する化合物
としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、メチル
−２−ベンゾイルベンゾエート等を挙げることができ
る。前記アセトフェノン系化合物としては、例えば、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１
−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン、１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ケトン、２，２−ジメトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−
（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−
プロパン−１−オン、１−（４−モルフォリノフェニ
ル）−２−ベンジル−２−ジメチルアミノブタン−１−
オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
４−アジドアセトフェノン、４−アジドベンザルアセト
フェノン等を挙げることができる。前記ベンゾフェノン
系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’
−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３−ジメ
チル−４−メトキシベンゾフェノン等を挙げることがで
きる。
としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、メチル
−２−ベンゾイルベンゾエート等を挙げることができ
る。前記アセトフェノン系化合物としては、例えば、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１
−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン、１−（４−ｉ−プロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒ
ドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ケトン、２，２−ジメトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−
（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−
プロパン−１−オン、１−（４−モルフォリノフェニ
ル）−２−ベンジル−２−ジメチルアミノブタン−１−
オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
４−アジドアセトフェノン、４−アジドベンザルアセト
フェノン等を挙げることができる。前記ベンゾフェノン
系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、４，４’
−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、３，３−ジメ
チル−４−メトキシベンゾフェノン等を挙げることがで
きる。
【００４１】前記α−ジケトン系化合物としては、例え
ば、ジアセチル、ジベンゾイル、メチルベンゾイルホル
メート等を挙げることができる。前記多核キノン系化合
物としては、例えば、アントラキノン、２−エチルアン
トラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−
ナフトキノン等を挙げることができる。前記キサントン
系化合物としては、例えば、キサントン、チオキサント
ン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオ
キサントン等を挙げることができる。前記ジアゾ系化合
物としては、例えば、４−ジアゾジフェニルアミン、４
−ジアゾ−４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミン等を挙げることがで
きる。前記トリハロメチル基を有する化合物としては、
例えば、２−（２−フリルエチリデン）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４
−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（２−チオフェニルエチリデン）−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン等を挙げることができ
る。さらに、その他の光重合開始剤として、４−アジド
ベンズアルデヒド、アジドピレン、ビス（２，６−ジメ
トキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル
フォスフィンオキサイド、Ｎ−フェニルチオアクリド
ン、トリフェニルピリリウムパークロレート等を挙げる
ことができる。
ば、ジアセチル、ジベンゾイル、メチルベンゾイルホル
メート等を挙げることができる。前記多核キノン系化合
物としては、例えば、アントラキノン、２−エチルアン
トラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、１，４−
ナフトキノン等を挙げることができる。前記キサントン
系化合物としては、例えば、キサントン、チオキサント
ン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオ
キサントン等を挙げることができる。前記ジアゾ系化合
物としては、例えば、４−ジアゾジフェニルアミン、４
−ジアゾ−４’−メトキシジフェニルアミン、４−ジア
ゾ−３−メトキシジフェニルアミン等を挙げることがで
きる。前記トリハロメチル基を有する化合物としては、
例えば、２−（２−フリルエチリデン）−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３，４
−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメ
チル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフチ
ル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、２−（２−ブロモ−４−メチルフェニル）−４，
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（２−チオフェニルエチリデン）−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−ｓ−トリアジン等を挙げることができ
る。さらに、その他の光重合開始剤として、４−アジド
ベンズアルデヒド、アジドピレン、ビス（２，６−ジメ
トキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチル
フォスフィンオキサイド、Ｎ−フェニルチオアクリド
ン、トリフェニルピリリウムパークロレート等を挙げる
ことができる。
【００４２】本発明において、光重合開始剤は、単独で
または２種以上を混合して使用することができる。本発
明における光重合開始剤の使用量は、（Ｃ）多官能性モ
ノマーと場合により使用される単官能性モノマーとの合
計１００重量部に対して、通常、０．０１〜５００重量
部、好ましくは１〜３００重量部、さらに好ましくは１
０〜２００重量部である。この場合、光重合開始剤の使
用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十
分となり、画素パターンに欠落、欠損やアンダーカット
を生じるおそれがあり、一方５００重量部を超えると、
形成された画素が現像時に基板から脱落しやすく、また
画素が形成される部分以外の領域で地汚れ、膜残り等を
生じやすくなる。
または２種以上を混合して使用することができる。本発
明における光重合開始剤の使用量は、（Ｃ）多官能性モ
ノマーと場合により使用される単官能性モノマーとの合
計１００重量部に対して、通常、０．０１〜５００重量
部、好ましくは１〜３００重量部、さらに好ましくは１
０〜２００重量部である。この場合、光重合開始剤の使
用量が０．０１重量部未満では、露光による硬化が不十
分となり、画素パターンに欠落、欠損やアンダーカット
を生じるおそれがあり、一方５００重量部を超えると、
形成された画素が現像時に基板から脱落しやすく、また
画素が形成される部分以外の領域で地汚れ、膜残り等を
生じやすくなる。
【００４３】さらに、本発明においては、前記光重合開
始剤と共に、増感剤、硬化促進剤、高分子光架橋・増感
剤等を１種以上併用することもできる。前記増感剤とし
ては、例えば、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４
−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エ
チルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベン
ザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−
（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジ
エチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。これ
らの増感剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。また、前記硬化促進剤としては、例え
ば、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン
等の連鎖移動剤を挙げることができる。これらの硬化促
進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。また、前記高分子光架橋・増感剤は、露光に
より架橋剤および／または増感剤として作用しうる少な
くとも１種の官能基を主鎖および／または側鎖中に有す
る高分子化合物であり、その例としては、４−アジドベ
ンズアルデヒドとポリビニルアルコールとの縮合物、４
−アジドベンズアルデヒドとフェノールノボラック樹脂
との縮合物、けい皮酸４−アクリロイルフェニルの
（共）重合体、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリ
ブタジエン等を挙げることができる。これらの高分子光
架橋・増感剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。本発明における増感剤、硬化促進剤
および高分子光架橋・増感剤の合計使用量は、光重合開
始剤１００重量部に対して、通常、３００重量部以下、
好ましくは５〜２００重量部、さらに好ましくは１０〜
１００重量部である。
始剤と共に、増感剤、硬化促進剤、高分子光架橋・増感
剤等を１種以上併用することもできる。前記増感剤とし
ては、例えば、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４
−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミ
ノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エ
チルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベン
ザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−
（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジ
エチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。これ
らの増感剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。また、前記硬化促進剤としては、例え
ば、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−メルカプト−４，６−ジメチルアミノピリジン
等の連鎖移動剤を挙げることができる。これらの硬化促
進剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。また、前記高分子光架橋・増感剤は、露光に
より架橋剤および／または増感剤として作用しうる少な
くとも１種の官能基を主鎖および／または側鎖中に有す
る高分子化合物であり、その例としては、４−アジドベ
ンズアルデヒドとポリビニルアルコールとの縮合物、４
−アジドベンズアルデヒドとフェノールノボラック樹脂
との縮合物、けい皮酸４−アクリロイルフェニルの
（共）重合体、１，４−ポリブタジエン、１，２−ポリ
ブタジエン等を挙げることができる。これらの高分子光
架橋・増感剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。本発明における増感剤、硬化促進剤
および高分子光架橋・増感剤の合計使用量は、光重合開
始剤１００重量部に対して、通常、３００重量部以下、
好ましくは５〜２００重量部、さらに好ましくは１０〜
１００重量部である。
【００４４】添加剤
本発明の感放射線性組成物は、前記（Ａ）着色剤、
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性モノマーお
よび（Ｄ）光重合開始剤を必須成分とするものである
が、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じてそ
の他の添加剤を含有することもできる。このような添加
剤としては、例えば、銅フタロシアニン誘導体等の青色
顔料誘導体や黄色顔料誘導体等の分散助剤；ガラス、ア
ルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル類、ポリ（フロロア
ルキルアクリレート）類等の高分子化合物；ノニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活
性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の
紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止
剤等を挙げることができる。
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性モノマーお
よび（Ｄ）光重合開始剤を必須成分とするものである
が、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じてそ
の他の添加剤を含有することもできる。このような添加
剤としては、例えば、銅フタロシアニン誘導体等の青色
顔料誘導体や黄色顔料誘導体等の分散助剤；ガラス、ア
ルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ングリコールモノアルキルエーテル類、ポリ（フロロア
ルキルアクリレート）類等の高分子化合物；ノニオン系
界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活
性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエ
トキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロ
ロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の
紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止
剤等を挙げることができる。
【００４５】さらに、本発明の感放射線性組成物は、有
機酸を含有するこもできる。このような有機酸として
は、分子量が１０００以下である、脂肪族カルボン酸あ
るいはフェニル基含有カルボン酸が好ましい。前記脂肪
族カルボン酸の具体例としては、ぎ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル
酢酸、エナント酸、カプリル酸等のモノカルボン酸類；
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジ
メチルマロン酸、メチルこはく酸、テトラメチルこはく
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸等のジカル
ボン酸類；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロ
ン酸等のトリカルボン酸類を挙げることができる。ま
た、前記フェニル基含有カルボン酸としては、カルボキ
シル基が直接フェニル基に結合した芳香族カルボン酸
や、カルボキシル基が炭素鎖を介してフェニル基に結合
したカルボン酸等を挙げることができ、それらの具体例
としては、安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト
酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸類；フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸類；トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、
ピロメリット酸等の３価以上の芳香族ポリカルボン酸類
や、フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロけい皮
酸、マンデル酸、フェニルこはく酸、アトロパ酸、けい
皮酸、シンナミリデン酸、クマル酸、ウンベル酸等を挙
げることができる。これらの有機酸のうち、マロン酸、
アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メ
サコン酸、フタル酸等の脂肪族ジカルボン酸類および芳
香族ジカルボン酸類が、アルカリ溶解性、後述する溶剤
に対する溶解性、画素が形成される部分以外の領域での
地汚れや膜残りの防止等の観点から好ましい。前記有機
酸は、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。本発明における有機酸の使用量は、感放射線性
組成物全体に対して、通常、１０重量％以下、好ましく
は１０重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下であ
る。この場合、有機酸の使用量が１０重量％を超える
と、形成された画素の基板に対する密着性が低下する傾
向がある。
機酸を含有するこもできる。このような有機酸として
は、分子量が１０００以下である、脂肪族カルボン酸あ
るいはフェニル基含有カルボン酸が好ましい。前記脂肪
族カルボン酸の具体例としては、ぎ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル
酢酸、エナント酸、カプリル酸等のモノカルボン酸類；
しゅう酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジ
メチルマロン酸、メチルこはく酸、テトラメチルこはく
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸等のジカル
ボン酸類；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロ
ン酸等のトリカルボン酸類を挙げることができる。ま
た、前記フェニル基含有カルボン酸としては、カルボキ
シル基が直接フェニル基に結合した芳香族カルボン酸
や、カルボキシル基が炭素鎖を介してフェニル基に結合
したカルボン酸等を挙げることができ、それらの具体例
としては、安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト
酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸類；フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸類；トリメリット酸、トリメシン酸、メロファン酸、
ピロメリット酸等の３価以上の芳香族ポリカルボン酸類
や、フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロけい皮
酸、マンデル酸、フェニルこはく酸、アトロパ酸、けい
皮酸、シンナミリデン酸、クマル酸、ウンベル酸等を挙
げることができる。これらの有機酸のうち、マロン酸、
アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メ
サコン酸、フタル酸等の脂肪族ジカルボン酸類および芳
香族ジカルボン酸類が、アルカリ溶解性、後述する溶剤
に対する溶解性、画素が形成される部分以外の領域での
地汚れや膜残りの防止等の観点から好ましい。前記有機
酸は、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。本発明における有機酸の使用量は、感放射線性
組成物全体に対して、通常、１０重量％以下、好ましく
は１０重量％以下、さらに好ましくは１重量％以下であ
る。この場合、有機酸の使用量が１０重量％を超える
と、形成された画素の基板に対する密着性が低下する傾
向がある。
【００４６】溶剤
本発明の感放射線性組成物は、前記（Ａ）着色剤、
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性モノマーお
よび（Ｄ）光重合開始剤を必須成分とし、必要に応じて
前記添加剤成分を含有するものであるが、通常、各成分
を適当な溶剤に溶解または分散した液状組成物として調
製される。前記溶剤としては、（Ａ）着色剤、（Ｂ）ア
ルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性モノマーおよび
（Ｄ）光重合開始剤、ならびに任意的に添加されるその
他の添加剤成分を分散または溶解し、かつこれらの成分
と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適
宜に選択して使用することができる。このような溶剤と
しては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ
−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロ
ピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等
の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル
類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエー
テルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケト
ン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロ
キシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メト
キシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エ
チル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシ
プロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ
酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、
３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチ
ル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、
酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミ
ル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エ
チル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−
ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビ
ン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、２−オキソ酪酸エチル等の他のエステル類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のカルボン酸アミド類等を挙げること
ができる。これらの溶剤は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。
（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性モノマーお
よび（Ｄ）光重合開始剤を必須成分とし、必要に応じて
前記添加剤成分を含有するものであるが、通常、各成分
を適当な溶剤に溶解または分散した液状組成物として調
製される。前記溶剤としては、（Ａ）着色剤、（Ｂ）ア
ルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性モノマーおよび
（Ｄ）光重合開始剤、ならびに任意的に添加されるその
他の添加剤成分を分散または溶解し、かつこれらの成分
と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適
宜に選択して使用することができる。このような溶剤と
しては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ
−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエ
チルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロ
ピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等
の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル
類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエー
テルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエー
テル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケト
ン類；２−ヒドロキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロ
キシプロピオン酸エチル等の乳酸アルキルエステル類；
２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メト
キシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エ
チル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシ
プロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ
酢酸エチル、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸メチル、
３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチ
ル−３−メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、
酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミ
ル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エ
チル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−
ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビ
ン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、２−オキソ酪酸エチル等の他のエステル類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のカルボン酸アミド類等を挙げること
ができる。これらの溶剤は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。
【００４７】さらに、前記溶剤と共に、ベンジルエチル
エーテル、ジヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、
イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノー
ル、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジ
ル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジ
エチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロ
ピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセ
テート等の高沸点溶剤を併用することもできる。これら
の高沸点溶剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。前記溶剤のうち、溶解性、顔料分散
性、塗布性等の観点から、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘ
プタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メ
チル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキ
シプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチ
ル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミ
ル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プ
ロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好まし
く、また高沸点溶剤としてはγ−ブチロラクトン等が好
ましい。本発明における溶剤の使用量は、（Ｂ）アルカ
リ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、１００〜１
００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部で
あり、液状組成物中の固形分濃度としては、通常、５〜
５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
エーテル、ジヘキシルエーテル、アセトニルアセトン、
イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノー
ル、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジ
ル、安息香酸エチル、しゅう酸ジエチル、マレイン酸ジ
エチル、γ−ブチロラクトン、炭酸エチレン、炭酸プロ
ピレン、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセ
テート等の高沸点溶剤を併用することもできる。これら
の高沸点溶剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。前記溶剤のうち、溶解性、顔料分散
性、塗布性等の観点から、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘ
プタノン、２−ヒドロキシプロピオン酸エチル、３−メ
チル−３−メトキシブチルプロピオネート、３−メトキ
シプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチ
ル、３−エトキシプロピオン酸エチル、酢酸ｎ−ブチ
ル、酢酸ｉ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミ
ル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｉ−プ
ロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸エチル等が好まし
く、また高沸点溶剤としてはγ−ブチロラクトン等が好
ましい。本発明における溶剤の使用量は、（Ｂ）アルカ
リ可溶性樹脂１００重量部に対して、通常、１００〜１
００００重量部、好ましくは５００〜５０００重量部で
あり、液状組成物中の固形分濃度としては、通常、５〜
５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００４８】カラーフィルタの形成方法
次に、本発明の感放射線性組成物を用いて、本発明のカ
ラーフィルタを形成する方法について説明する。まず、
基板の表面上の画素を形成する部分を区画するように遮
光層を形成し、この基板上に、例えば赤色の顔料が分散
された感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、
プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。
次いで、この塗膜にフォトマスクを介して放射線を露光
したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の非
露光部を除去することにより、赤色の画素が所定のパタ
ーンで配置された画素アレイを形成する。その後、緑色
または青色の顔料が分散された各感放射線性組成物の液
状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗
布、プレベーク、露光および現像を行って、緑色の画素
アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に順次形成
することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素
アレイが基板上に配置されたカラーフィルタを得る。な
お、カラーフィルタを形成する際の順番は上記の形成順
に限られるものではない。
ラーフィルタを形成する方法について説明する。まず、
基板の表面上の画素を形成する部分を区画するように遮
光層を形成し、この基板上に、例えば赤色の顔料が分散
された感放射線性組成物の液状組成物を塗布したのち、
プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。
次いで、この塗膜にフォトマスクを介して放射線を露光
したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の非
露光部を除去することにより、赤色の画素が所定のパタ
ーンで配置された画素アレイを形成する。その後、緑色
または青色の顔料が分散された各感放射線性組成物の液
状組成物を用い、前記と同様にして、各液状組成物の塗
布、プレベーク、露光および現像を行って、緑色の画素
アレイおよび青色の画素アレイを同一基板上に順次形成
することにより、赤色、緑色および青色の三原色の画素
アレイが基板上に配置されたカラーフィルタを得る。な
お、カラーフィルタを形成する際の順番は上記の形成順
に限られるものではない。
【００４９】カラーフィルタを形成する際に使用される
基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミド
イミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの
基板には、所望により、シランカップリング剤等による
薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパ
ッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を
施しておくこともできる。感放射線性組成物の液状組成
物を基板に塗布する際には、回転塗布、流延塗布、ロー
ル塗布等の適宜の塗布法を採用することができる。塗布
厚さは、溶媒除去後の膜厚として、通常、０．１〜１０
μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍ、特に好ましくは
０．２〜３．０μｍである。カラーフィルタを形成する
際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫
外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができ
るが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が
好ましい。放射線の照射エネルギー量（以下、「露光
量」という。）は、通常１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2 で
あり、好ましくは１００〜５，０００Ｊ／ｍ2である。
なお、従来知られているカラーフィルタ形成用感放射線
性組成物は、十分な硬度や基板との密着性を有する硬化
物を得るためには、通常８００Ｊ／ｍ2 以上、好ましく
は１，０００Ｊ／ｍ2 以上の露光量が必要であったが、
本発明の組成物は、６００Ｊ／ｍ2以下の露光量でも十
分な硬度、基板との密着性を有する硬化物を得ることが
でき、さらには４００Ｊ／ｍ2以下、特に２００Ｊ／ｍ2
以下の露光量でも硬度、基板との密着性に優れた硬化物
を得ることができる。
基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミド
イミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの
基板には、所望により、シランカップリング剤等による
薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパ
ッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を
施しておくこともできる。感放射線性組成物の液状組成
物を基板に塗布する際には、回転塗布、流延塗布、ロー
ル塗布等の適宜の塗布法を採用することができる。塗布
厚さは、溶媒除去後の膜厚として、通常、０．１〜１０
μｍ、好ましくは０．２〜５．０μｍ、特に好ましくは
０．２〜３．０μｍである。カラーフィルタを形成する
際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫
外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができ
るが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が
好ましい。放射線の照射エネルギー量（以下、「露光
量」という。）は、通常１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2 で
あり、好ましくは１００〜５，０００Ｊ／ｍ2である。
なお、従来知られているカラーフィルタ形成用感放射線
性組成物は、十分な硬度や基板との密着性を有する硬化
物を得るためには、通常８００Ｊ／ｍ2 以上、好ましく
は１，０００Ｊ／ｍ2 以上の露光量が必要であったが、
本発明の組成物は、６００Ｊ／ｍ2以下の露光量でも十
分な硬度、基板との密着性を有する硬化物を得ることが
でき、さらには４００Ｊ／ｍ2以下、特に２００Ｊ／ｍ2
以下の露光量でも硬度、基板との密着性に優れた硬化物
を得ることができる。
【００５０】前記アルカリ現像液としては、例えば、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、
１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデ
セン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−
ノネン等の水溶液が好ましい。前記アルカリ現像液に
は、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤
や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、ア
ルカリ現像後は、通常、水洗する。現像処理法として
は、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸
漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用すること
ができ、現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、
１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデ
セン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−
ノネン等の水溶液が好ましい。前記アルカリ現像液に
は、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤
や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、ア
ルカリ現像後は、通常、水洗する。現像処理法として
は、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸
漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用すること
ができ、現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。
【００５１】ブラックマトリクスの形成方法
次に、本発明の感放射線性組成物を用いて、本発明のブ
ラックマトリクスを形成する方法について説明する。ま
ず、基板の表面上に例えば２種以上の有機顔料および／
またはカーボンブラックが分散された感放射線性組成物
の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤
を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォ
トマスクを介して放射線を露光したのち、アルカリ現像
液を用いて現像して、塗膜の非露光部を除去することに
より、所定のパターンのブラックマトリクスを形成する
ことができる。ブラックマトリクスを形成する際に使用
される基板としては、前述のカラーフィルタの形成につ
いて記載したのと同様の基板を使用することができる。
感放射線性組成物の液状組成物を基板に塗布する方法と
しては、前述のカラーフィルタの形成について記載した
と同様の塗布方法を採用することができる。塗布厚さ
は、溶媒除去後の膜厚として、通常、０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．２〜３．０μｍ、特に好ましくは
０．２〜２．０ｍである。ブラックマトリクスを形成す
る際に使用される放射線としては、前述のカラーフィル
タの形成について記載したのと同様の放射線を使用する
ことができる。放射線の照射エネルギー量（以下、「露
光量」という。）は、通常１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2
であり、好ましくは２００〜５，０００／ｍ2である。
なお、従来知られているブラックマトリクス形成用感放
射線性組成物は、十分な硬度や基板との密着性を有する
硬化物を得るためには、通常１，０００Ｊ／ｍ2 以上、
好ましくは１，５００Ｊ／ｍ2 以上の露光量が必要であ
ったが、本発明の組成物は、８００Ｊ／ｍ2以下の露光
量でも十分な硬度、基板との密着性を有する硬化物を得
ることができ、さらには６００Ｊ／ｍ2以下、特に４０
０Ｊ／ｍ2以下の露光量でも硬度、基板との密着性に優
れたブラックマトリクスを得ることができる。前記アル
カリ現像液、および現像方法としては、前述のカラーフ
ィルタ形成における現像工程にて記載したと同様の現像
液を使用し、同様の方法にて行うことができる。
ラックマトリクスを形成する方法について説明する。ま
ず、基板の表面上に例えば２種以上の有機顔料および／
またはカーボンブラックが分散された感放射線性組成物
の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤
を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォ
トマスクを介して放射線を露光したのち、アルカリ現像
液を用いて現像して、塗膜の非露光部を除去することに
より、所定のパターンのブラックマトリクスを形成する
ことができる。ブラックマトリクスを形成する際に使用
される基板としては、前述のカラーフィルタの形成につ
いて記載したのと同様の基板を使用することができる。
感放射線性組成物の液状組成物を基板に塗布する方法と
しては、前述のカラーフィルタの形成について記載した
と同様の塗布方法を採用することができる。塗布厚さ
は、溶媒除去後の膜厚として、通常、０．１〜１０μ
ｍ、好ましくは０．２〜３．０μｍ、特に好ましくは
０．２〜２．０ｍである。ブラックマトリクスを形成す
る際に使用される放射線としては、前述のカラーフィル
タの形成について記載したのと同様の放射線を使用する
ことができる。放射線の照射エネルギー量（以下、「露
光量」という。）は、通常１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2
であり、好ましくは２００〜５，０００／ｍ2である。
なお、従来知られているブラックマトリクス形成用感放
射線性組成物は、十分な硬度や基板との密着性を有する
硬化物を得るためには、通常１，０００Ｊ／ｍ2 以上、
好ましくは１，５００Ｊ／ｍ2 以上の露光量が必要であ
ったが、本発明の組成物は、８００Ｊ／ｍ2以下の露光
量でも十分な硬度、基板との密着性を有する硬化物を得
ることができ、さらには６００Ｊ／ｍ2以下、特に４０
０Ｊ／ｍ2以下の露光量でも硬度、基板との密着性に優
れたブラックマトリクスを得ることができる。前記アル
カリ現像液、および現像方法としては、前述のカラーフ
ィルタ形成における現像工程にて記載したと同様の現像
液を使用し、同様の方法にて行うことができる。
【００５２】ところで、カラーフィルタやブラックマト
リクスを形成する際の現像時には、未露光部の基板上あ
るいは遮光層上に残渣や地汚れを生じるおそれがあり、
このような残渣や地汚れの発生を防止する観点から、例
えばシャワー現像法等の、現像液をある程度高い圧力で
吐出できる現像法が採用されてきている。このような方
法において、現像液の吐出圧は、通常０．２ＭＰａ以上
に設定されている。本発明の感放射線性組成物は、カラ
ーフィルタ形成用として使用する場合、６００Ｊ／ｍ2
以下、さらには４００Ｊ／ｍ2以下、特に２００Ｊ／ｍ2
以下の露光量で露光した場合でも、その硬化物は吐出圧
０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有するものである。ま
た、本発明の感放射線性組成物は、ブラックマトリクス
形成用として使用する場合、８００Ｊ／ｍ2以下、さら
には６００Ｊ／ｍ2以下、特に４００Ｊ／ｍ2以下の露光
量で露光した場合でも、その硬化物は吐出圧０．２ＭＰ
ａ以上の現像耐性を有するものである。なお、上記でい
う「吐出圧０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有する」と
は、現像液を０．２ＭＰａ以上の吐出圧で吐出させて現
像しても、パターンの欠けおよび剥がれを生じることが
ないことを意味する。
リクスを形成する際の現像時には、未露光部の基板上あ
るいは遮光層上に残渣や地汚れを生じるおそれがあり、
このような残渣や地汚れの発生を防止する観点から、例
えばシャワー現像法等の、現像液をある程度高い圧力で
吐出できる現像法が採用されてきている。このような方
法において、現像液の吐出圧は、通常０．２ＭＰａ以上
に設定されている。本発明の感放射線性組成物は、カラ
ーフィルタ形成用として使用する場合、６００Ｊ／ｍ2
以下、さらには４００Ｊ／ｍ2以下、特に２００Ｊ／ｍ2
以下の露光量で露光した場合でも、その硬化物は吐出圧
０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有するものである。ま
た、本発明の感放射線性組成物は、ブラックマトリクス
形成用として使用する場合、８００Ｊ／ｍ2以下、さら
には６００Ｊ／ｍ2以下、特に４００Ｊ／ｍ2以下の露光
量で露光した場合でも、その硬化物は吐出圧０．２ＭＰ
ａ以上の現像耐性を有するものである。なお、上記でい
う「吐出圧０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有する」と
は、現像液を０．２ＭＰａ以上の吐出圧で吐出させて現
像しても、パターンの欠けおよび剥がれを生じることが
ないことを意味する。
【００５３】以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形
態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、これら
の実施例に何ら制約されるものではない。
態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、これら
の実施例に何ら制約されるものではない。
【００５４】実施例１
（Ａ）着色剤としてＣ.Ｉ.ピグメントレッド１７７と
Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド２２４の６５／３５（重量比）
混合物１００重量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として
メタクリル酸／α−メチルスチレン／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体
（共重合重量比＝１５／３５／１５／３５、Ｍｗ＝２３
０００、Ｍｎ＝１０５００）６０重量部、（Ｃ）多官能
性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート４０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２，２’
−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール１０
重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノン１０重量部と２−メチル−（４−メチルチオフェニ
ル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン２０
重量部と２−メルカプトベンゾチアゾール５重量部、お
よび溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート８００重量部とシクロヘキサノン２００重
量部を混合して、カラーフィルタ用感放射線性組成物
（Ｒ１）を調製した。この液状組成物を、表面にナトリ
ウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2 膜が形成されたソ
ーダガラス基板表面上に、スピンコーターを用いて塗布
したのち、７０℃で３分間プレベイクを行って、膜厚
２．５μｍの塗膜を形成した。基板を室温に冷却したの
ち、高圧水銀ランプ（照度 ２５ｍＷ／ｃｍ２）を用
い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５
ｎｍおよび４３６ｎｍの各波長を含む紫外線を、２００
０Ｊ／ｍ2の露光量でステップタブレットマスク（Ｏｐ
ｔｏｌｉｎｅ社製、Photoresist Step Tablet）を介し
て露光した。この結果、塗膜は８つの領域に分割され、
各領域はそれぞれ１００、２００、４００、６００、８
００、１０００、１５００及び２０００Ｊ／ｍ2（露光
時間に換算して０．４、０．８、１．６、２．４、３．
２、４．０、６．０、および８．０秒）で露光されたこ
ととなる。次いで、現像液として２３℃の０．０４重量
％水酸化カリウム水溶液を用い、現像液突出圧０．３Ｍ
Ｐａ（ノズル径１．０ｍｍ）にてシャワー現像を１分間
行い現像したのち、超純水で洗浄し、基板上に９０／２
１０μｍのライン・アンド・スペースにて赤色のストラ
イプ状カラーフィルタを形成した。得られた赤色のスト
ライプ状カラーフィルタには、未露光部の基板上および
遮光層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、すべ
ての露光量で得られた画素パターンにに欠けおよび剥が
れは認められなかった。
Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド２２４の６５／３５（重量比）
混合物１００重量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂として
メタクリル酸／α−メチルスチレン／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体
（共重合重量比＝１５／３５／１５／３５、Ｍｗ＝２３
０００、Ｍｎ＝１０５００）６０重量部、（Ｃ）多官能
性モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート４０重量部、（Ｄ）光重合開始剤として２，２’
−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，
５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール１０
重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェ
ノン１０重量部と２−メチル−（４−メチルチオフェニ
ル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オン２０
重量部と２−メルカプトベンゾチアゾール５重量部、お
よび溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート８００重量部とシクロヘキサノン２００重
量部を混合して、カラーフィルタ用感放射線性組成物
（Ｒ１）を調製した。この液状組成物を、表面にナトリ
ウムイオンの溶出を防止するＳｉＯ2 膜が形成されたソ
ーダガラス基板表面上に、スピンコーターを用いて塗布
したのち、７０℃で３分間プレベイクを行って、膜厚
２．５μｍの塗膜を形成した。基板を室温に冷却したの
ち、高圧水銀ランプ（照度 ２５ｍＷ／ｃｍ２）を用
い、フォトマスクを介して、塗膜に３６５ｎｍ、４０５
ｎｍおよび４３６ｎｍの各波長を含む紫外線を、２００
０Ｊ／ｍ2の露光量でステップタブレットマスク（Ｏｐ
ｔｏｌｉｎｅ社製、Photoresist Step Tablet）を介し
て露光した。この結果、塗膜は８つの領域に分割され、
各領域はそれぞれ１００、２００、４００、６００、８
００、１０００、１５００及び２０００Ｊ／ｍ2（露光
時間に換算して０．４、０．８、１．６、２．４、３．
２、４．０、６．０、および８．０秒）で露光されたこ
ととなる。次いで、現像液として２３℃の０．０４重量
％水酸化カリウム水溶液を用い、現像液突出圧０．３Ｍ
Ｐａ（ノズル径１．０ｍｍ）にてシャワー現像を１分間
行い現像したのち、超純水で洗浄し、基板上に９０／２
１０μｍのライン・アンド・スペースにて赤色のストラ
イプ状カラーフィルタを形成した。得られた赤色のスト
ライプ状カラーフィルタには、未露光部の基板上および
遮光層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、すべ
ての露光量で得られた画素パターンにに欠けおよび剥が
れは認められなかった。
【００５５】実施例２
着色剤としてＣ.Ｉ.ピグメントグリーン３６を１００重
量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／
α−メチルスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジ
ルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝２５／２２
／３０／２３、Ｍｗ＝１３５００、Ｍｎ＝６０００）５
０重量部、（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート５０重量部、（Ｄ）光重
合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンを
４０重量部、および溶剤としてプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート８００重量部とシクロヘキ
サノン２００重量部を混合して、カラーフィルタ用感放
射線性組成物（Ｇ１）を調製した。上記組成物Ｇ１を用
いて、実施例１と同様にして、基板上に緑色のストライ
プ状カラーフィルタを形成した。得られた緑色のストラ
イプ状カラーフィルタには、未露光部の基板上および遮
光層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、１００
Ｊ／ｍ2（露光時間換算０．４秒） の露光量で得られた
画素パターンに、じゃっかんの欠けおよび剥がれが認め
られたものの、２００Ｊ／ｍ2（露光時間換算０．８
秒）以上の露光量で得られた画素パターンに欠けおよび
剥がれは認められなかった。
量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／
α−メチルスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジ
ルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝２５／２２
／３０／２３、Ｍｗ＝１３５００、Ｍｎ＝６０００）５
０重量部、（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート５０重量部、（Ｄ）光重
合開始剤として２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オンを
４０重量部、および溶剤としてプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート８００重量部とシクロヘキ
サノン２００重量部を混合して、カラーフィルタ用感放
射線性組成物（Ｇ１）を調製した。上記組成物Ｇ１を用
いて、実施例１と同様にして、基板上に緑色のストライ
プ状カラーフィルタを形成した。得られた緑色のストラ
イプ状カラーフィルタには、未露光部の基板上および遮
光層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、１００
Ｊ／ｍ2（露光時間換算０．４秒） の露光量で得られた
画素パターンに、じゃっかんの欠けおよび剥がれが認め
られたものの、２００Ｊ／ｍ2（露光時間換算０．８
秒）以上の露光量で得られた画素パターンに欠けおよび
剥がれは認められなかった。
【００５６】実施例３
着色剤としてＣ.Ｉ. ピグメントブルー１５を１００重
量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／
α−メチルスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／フェニ
ルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝２５／２２
／３０／２３、Ｍｗ＝１２０００、Ｍｎ＝６５００）３
０重量部、（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート７０重量部、（Ｄ）光重
合開始剤として２−メチル−（４−メチルチオフェニ
ル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オンを４
０重量部、および溶剤としてプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート８００重量部とシクロヘキサ
ノン２００重量部を混合して、カラーフィルタ用感放射
線性組成物（Ｂ１）を調製した。上記組成物Ｂ１を用い
て実施例１と同様にして、基板上に青色のストライプ状
カラーフィルタを形成した。得られた青色のストライプ
状カラーフィルタには、未露光部の基板上および遮光層
上に残渣や地汚れは見られなかった。また、すべての露
光量で得られた画素パターンにに欠けおよび剥がれは認
められなかった。
量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／
α−メチルスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／フェニ
ルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝２５／２２
／３０／２３、Ｍｗ＝１２０００、Ｍｎ＝６５００）３
０重量部、（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート７０重量部、（Ｄ）光重
合開始剤として２−メチル−（４−メチルチオフェニ
ル）−２−モルフォリノ−１−プロパン−１−オンを４
０重量部、および溶剤としてプロピレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート８００重量部とシクロヘキサ
ノン２００重量部を混合して、カラーフィルタ用感放射
線性組成物（Ｂ１）を調製した。上記組成物Ｂ１を用い
て実施例１と同様にして、基板上に青色のストライプ状
カラーフィルタを形成した。得られた青色のストライプ
状カラーフィルタには、未露光部の基板上および遮光層
上に残渣や地汚れは見られなかった。また、すべての露
光量で得られた画素パターンにに欠けおよび剥がれは認
められなかった。
【００５７】実施例４
着色剤としてＣ.Ｉ.ピグメントグリーン３６を１００重
量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／
α−メチルスチレン／ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジルメタクリレー
ト共重合体（共重合重量比＝２５／１２／１２／３０／
２１、Ｍｗ＝９５００、Ｍｎ＝５０００）４０重量部、
（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート６０重量部、（Ｄ）光重合開始剤と
して２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−
４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイ
ミダゾール２重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミ
ノ）ベンゾフェノン６重量部と２−ベンジル−２−ジメ
チルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタ
ン−１−オン３０重量部と２−メルカプトベンゾチアゾ
ール２重量部、および溶剤としてプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート８００重量部とシクロヘ
キサノン２００重量部を混合して、カラーフィルタ用感
放射線性組成物（Ｇ２）を調製した。上記組成物Ｇ２を
用いて実施例１と同様にして、基板上に緑色のストライ
プ状カラーフィルタを形成した。得られた緑色のストラ
イプ状カラーフィルタには、未露光部の基板上および遮
光層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、すべて
の露光量で得られた画素パターンに欠けおよび剥がれは
認められなかった。
量部、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／
α−メチルスチレン／ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチ
レン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジルメタクリレー
ト共重合体（共重合重量比＝２５／１２／１２／３０／
２１、Ｍｗ＝９５００、Ｍｎ＝５０００）４０重量部、
（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート６０重量部、（Ｄ）光重合開始剤と
して２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−
４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイ
ミダゾール２重量部と４，４’−ビス（ジエチルアミ
ノ）ベンゾフェノン６重量部と２−ベンジル−２−ジメ
チルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタ
ン−１−オン３０重量部と２−メルカプトベンゾチアゾ
ール２重量部、および溶剤としてプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート８００重量部とシクロヘ
キサノン２００重量部を混合して、カラーフィルタ用感
放射線性組成物（Ｇ２）を調製した。上記組成物Ｇ２を
用いて実施例１と同様にして、基板上に緑色のストライ
プ状カラーフィルタを形成した。得られた緑色のストラ
イプ状カラーフィルタには、未露光部の基板上および遮
光層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、すべて
の露光量で得られた画素パターンに欠けおよび剥がれは
認められなかった。
【００５８】実施例５
着色剤としてカーボンブラック１００重量部、（Ｂ）ア
ルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／ｐ−ヒドロキシ
−α−メチルスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベン
ジルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝１５／２
４／３０／３１、Ｍｗ＝８０００、Ｍｎ＝５０００）５
０重量部、（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート５０重量部、（Ｄ）光重
合開始剤として２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェ
ニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，
２’−ビイミダゾール１５重量部と４，４’−ビス（ジ
エチルアミノ）ベンゾフェノン５重量部と２−メチル−
（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−
プロパン−１−オン２０重量部と２−メルカプトベンゾ
チアゾール５重量部、および溶剤としてプロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート８００重量部とシ
クロヘキサノン２００重量部を混合して、ブラックマト
リクス用感放射線性組成物（ＢＫ１）を調製した。上記
組成物ＢＫ１を、表面にナトリウムイオンの溶出を防止
するＳｉＯ2 膜が形成されたソーダガラス基板表面上
に、スピンコーターを用いて塗布したのち、９０℃で３
分間プレベイクを行って、膜厚１．３μｍの塗膜を形成
した。基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプ（照
度 ２５ｍＷ／ｃｍ２）を用い、フォトマスクを介し
て、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの
各波長を含む紫外線を、２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で
ステップタブレットマスク（Ｏｐｔｏｌｉｎｅ社製、Ph
otoresist Step Tablet）を介して露光した。この結
果、塗膜は８つの領域に分割され、各領域はそれぞれ１
００、２００、４００、６００、８００、１，０００、
１，５００及び２，０００Ｊ／ｍ2（露光時間に換算し
て０．４、０．８、１．６、２．４、３．２、４．０、
６．０、および８．０秒）で露光されたこととなる。次
いで、現像液として２３℃の０．０４重量％水酸化カリ
ウム水溶液を用い、現像液突出圧０．３ＭＰａ（ノズル
径１．０ｍｍ）にてシャワー現像を１分間行い現像した
のち、超純水で洗浄し、基板上に黒色のパターンが形成
されたブラックマトリクスを作成した。得られた黒色の
ブラックマトリクスには、未露光部の基板上および遮光
層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、２００Ｊ
／ｍ2（露光時間換算０．８秒） の露光量で得られた画
素パターンに、じゃっかんの欠けおよび剥がれが認めら
れたものの、４００Ｊ／ｍ2（露光時間換算１．６秒）
以上の露光量で得られた画素パターンに欠けおよび剥が
れは認められなかった。
ルカリ可溶性樹脂としてメタクリル酸／ｐ−ヒドロキシ
−α−メチルスチレン／Ｎ−フェニルマレイミド／ベン
ジルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝１５／２
４／３０／３１、Ｍｗ＝８０００、Ｍｎ＝５０００）５
０重量部、（Ｃ）多官能性モノマーとしてジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート５０重量部、（Ｄ）光重
合開始剤として２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェ
ニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，
２’−ビイミダゾール１５重量部と４，４’−ビス（ジ
エチルアミノ）ベンゾフェノン５重量部と２−メチル−
（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−
プロパン−１−オン２０重量部と２−メルカプトベンゾ
チアゾール５重量部、および溶剤としてプロピレングリ
コールモノメチルエーテルアセテート８００重量部とシ
クロヘキサノン２００重量部を混合して、ブラックマト
リクス用感放射線性組成物（ＢＫ１）を調製した。上記
組成物ＢＫ１を、表面にナトリウムイオンの溶出を防止
するＳｉＯ2 膜が形成されたソーダガラス基板表面上
に、スピンコーターを用いて塗布したのち、９０℃で３
分間プレベイクを行って、膜厚１．３μｍの塗膜を形成
した。基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプ（照
度 ２５ｍＷ／ｃｍ２）を用い、フォトマスクを介し
て、塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍおよび４３６ｎｍの
各波長を含む紫外線を、２，０００Ｊ／ｍ2の露光量で
ステップタブレットマスク（Ｏｐｔｏｌｉｎｅ社製、Ph
otoresist Step Tablet）を介して露光した。この結
果、塗膜は８つの領域に分割され、各領域はそれぞれ１
００、２００、４００、６００、８００、１，０００、
１，５００及び２，０００Ｊ／ｍ2（露光時間に換算し
て０．４、０．８、１．６、２．４、３．２、４．０、
６．０、および８．０秒）で露光されたこととなる。次
いで、現像液として２３℃の０．０４重量％水酸化カリ
ウム水溶液を用い、現像液突出圧０．３ＭＰａ（ノズル
径１．０ｍｍ）にてシャワー現像を１分間行い現像した
のち、超純水で洗浄し、基板上に黒色のパターンが形成
されたブラックマトリクスを作成した。得られた黒色の
ブラックマトリクスには、未露光部の基板上および遮光
層上に残渣や地汚れは見られなかった。また、２００Ｊ
／ｍ2（露光時間換算０．８秒） の露光量で得られた画
素パターンに、じゃっかんの欠けおよび剥がれが認めら
れたものの、４００Ｊ／ｍ2（露光時間換算１．６秒）
以上の露光量で得られた画素パターンに欠けおよび剥が
れは認められなかった。
【００５９】比較例１
実施例１における（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂６０重量部
に代えて、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル
酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
ベンジルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝１５
／３５／１５／３５、Ｍｗ＝２００００、Ｍｎ＝９００
０）６０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、感放射線性組成物の液状組成物を調製して、基板上
に赤色のストライプ状カラーフィルタを形成した。得ら
れた赤色のストライプ状カラーフィルタには、未露光部
の基板上および遮光層上に残渣や地汚れは見られず、ま
た、８００Ｊ／ｍ2（露光時間換算３．２秒）以上の露
光量で得られた画素パターンに欠けおよび剥がれは認め
られなかった。しかし、１００、２００、４００及び６
００Ｊ／ｍ2（露光時間に換算して０．４、０．８、
１．６、および２．４秒）の露光量で得られた画素パタ
ーンには、いずれも欠けおよび剥がれが認められた。
に代えて、（Ｂ）アルカリ可溶性樹脂としてメタクリル
酸／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
ベンジルメタクリレート共重合体（共重合重量比＝１５
／３５／１５／３５、Ｍｗ＝２００００、Ｍｎ＝９００
０）６０重量部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て、感放射線性組成物の液状組成物を調製して、基板上
に赤色のストライプ状カラーフィルタを形成した。得ら
れた赤色のストライプ状カラーフィルタには、未露光部
の基板上および遮光層上に残渣や地汚れは見られず、ま
た、８００Ｊ／ｍ2（露光時間換算３．２秒）以上の露
光量で得られた画素パターンに欠けおよび剥がれは認め
られなかった。しかし、１００、２００、４００及び６
００Ｊ／ｍ2（露光時間に換算して０．４、０．８、
１．６、および２．４秒）の露光量で得られた画素パタ
ーンには、いずれも欠けおよび剥がれが認められた。
【００６０】
【発明の効果】本発明の感放射線性組成物は、低露光量
でかつ現像液の吐出圧を上げても、パターンに欠けおよ
び剥がれを生じることがなく、未露光部の基板上および
遮光層上に残渣および地汚れが発生するのを防止するこ
とができ、それから形成されたカラーフィルタ、および
ブラックマトリクス、ならびにそれらを具備する液晶表
示素子は信頼性に優れる。したがって、液晶表示素子の
製造工程において本発明の感放射線性組成物を用いる
と、短い露光時間で信頼性の高い製品を得ることがで
き、分割露光を採用した場合でも、製品の生産性向上に
資する。
でかつ現像液の吐出圧を上げても、パターンに欠けおよ
び剥がれを生じることがなく、未露光部の基板上および
遮光層上に残渣および地汚れが発生するのを防止するこ
とができ、それから形成されたカラーフィルタ、および
ブラックマトリクス、ならびにそれらを具備する液晶表
示素子は信頼性に優れる。したがって、液晶表示素子の
製造工程において本発明の感放射線性組成物を用いる
と、短い露光時間で信頼性の高い製品を得ることがで
き、分割露光を採用した場合でも、製品の生産性向上に
資する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５０５ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５０５ ４Ｊ０２６
Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０５
7/033 7/033
Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA04 AA13 AB13 AC01
AD01 BC13 BC42 CA00 CB13
CB16 CB43 FA17
2H042 AA09 AA26
2H048 BA02 BA45 BA48 BB02 BB42
2H091 FA02Y FA35Y FB02 LA30
4J011 AA05 PA03 PA22 PA65 PB25
PC02 PC08 QA07 QA13 QA17
SA04 SA05 SA06 SA15 SA16
SA22 SA25 SA26 SA32 SA34
SA62 SA63 SA64 SA77 SA78
SA79 SA84 UA01 UA03 UA04
UA06 WA01
4J026 AA17 AA20 AA21 BA28 BA50
BB01 DB06 DB12 DB16 DB36
FA05
Claims (9)
- 【請求項１】 露光量６００Ｊ／ｍ２で露光したとき
に、突出圧０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有することを
特徴とする、カラーフィルタ形成用感放射線性組成物。 - 【請求項２】 露光量８００Ｊ／ｍ２で露光したとき
に、突出圧０．２ＭＰａ以上の現像耐性を有することを
特徴とする、ブラックマトリクス形成用感放射線性組成
物。 - 【請求項３】 （Ａ）着色剤、（Ｂ）下記一般式（１）
で表される単量体と他の共重合可能な単量体との共重合
体を含むアルカリ可溶性樹脂、（Ｃ）多官能性単量体、
および（Ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とす
る、感放射線性組成物。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ独立に、水素原子、水酸
基、炭素数１〜６のアルキル基、またはハロゲン原子を
示す。） - 【請求項４】 カラーフィルタ形成用である、請求項３
に記載の感放射線性組成物。 - 【請求項５】 請求項１または４に記載の感放射線性組
成物から形成されたカラーフィルタ。 - 【請求項６】 請求項５に記載のカラーフィルタを具備
する液晶表示素子。 - 【請求項７】 ブラックマトリクス形成用である、請求
項３に記載の感放射線性組成物。 - 【請求項８】 請求項２または７に記載の感放射線性組
成物から形成されたブラックマトリクス。 - 【請求項９】 請求項８に記載のブラックマトリクスを
具備する液晶表示素子。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002106220A JP3693035B2 (ja) | 2002-04-09 | 2002-04-09 | 放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子 |
| TW092107407A TW200401948A (en) | 2002-04-09 | 2003-04-01 | Radiation sensitive composition, color filter, black matrix and liquid crystal display element |
| KR10-2003-0021894A KR20030081068A (ko) | 2002-04-09 | 2003-04-08 | 감방사선성 조성물, 칼라 필터, 블랙 매트릭스 및 액정표시 소자 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002106220A JP3693035B2 (ja) | 2002-04-09 | 2002-04-09 | 放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003302515A true JP2003302515A (ja) | 2003-10-24 |
| JP3693035B2 JP3693035B2 (ja) | 2005-09-07 |
Family
ID=29390603
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002106220A Expired - Lifetime JP3693035B2 (ja) | 2002-04-09 | 2002-04-09 | 放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3693035B2 (ja) |
| KR (1) | KR20030081068A (ja) |
| TW (1) | TW200401948A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006234995A (ja) * | 2005-02-23 | 2006-09-07 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | 光重合性樹脂組成物 |
| JP2006317924A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-11-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置 |
| WO2010036080A2 (ko) * | 2008-09-26 | 2010-04-01 | 주식회사 엘지화학 | 블랙 매트릭스 감광성수지조성물 |
| KR101246699B1 (ko) * | 2007-11-29 | 2013-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 블랙 매트릭스 |
| US8822127B2 (en) | 2008-09-26 | 2014-09-02 | Lg Chem, Ltd. | Photosensitive resin composition for black matrix |
| KR20190114822A (ko) | 2018-03-30 | 2019-10-10 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 표시 소자용 적층체 및 격벽 형성용 조성물 |
| KR20200138734A (ko) | 2018-04-02 | 2020-12-10 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 경화막의 형성 방법 및 경화성 조성물 |
-
2002
- 2002-04-09 JP JP2002106220A patent/JP3693035B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-04-01 TW TW092107407A patent/TW200401948A/zh unknown
- 2003-04-08 KR KR10-2003-0021894A patent/KR20030081068A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006234995A (ja) * | 2005-02-23 | 2006-09-07 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | 光重合性樹脂組成物 |
| JP4578269B2 (ja) * | 2005-02-23 | 2010-11-10 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 光重合性樹脂組成物 |
| JP2006317924A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-11-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | カラーフィルタ用硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置 |
| KR101246699B1 (ko) * | 2007-11-29 | 2013-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 블랙 매트릭스 |
| WO2010036080A2 (ko) * | 2008-09-26 | 2010-04-01 | 주식회사 엘지화학 | 블랙 매트릭스 감광성수지조성물 |
| WO2010036080A3 (ko) * | 2008-09-26 | 2010-07-01 | 주식회사 엘지화학 | 블랙 매트릭스 감광성수지조성물 |
| US8822127B2 (en) | 2008-09-26 | 2014-09-02 | Lg Chem, Ltd. | Photosensitive resin composition for black matrix |
| KR20190114822A (ko) | 2018-03-30 | 2019-10-10 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 표시 소자용 적층체 및 격벽 형성용 조성물 |
| KR20200138734A (ko) | 2018-04-02 | 2020-12-10 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 경화막의 형성 방법 및 경화성 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW200401948A (en) | 2004-02-01 |
| JP3693035B2 (ja) | 2005-09-07 |
| KR20030081068A (ko) | 2003-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4282783B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP3867177B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP3940535B2 (ja) | ブラックレジスト用感放射線性組成物 | |
| JPH09145915A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JPH10332929A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP4428911B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子 | |
| JP2007114723A (ja) | 着色層形成用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
| JP2004287409A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP3767552B2 (ja) | 感放射線性組成物、ブラックマトリクス、カラーフィルタおよびカラー液晶表示装置 | |
| JP3807108B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JPH11149153A (ja) | ブラックレジスト用感放射線性組成物 | |
| JP3632532B2 (ja) | 青色カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
| KR100848445B1 (ko) | 컬러 필터용 감방사선 조성물, 그의 제조 방법, 컬러 필터및 컬러 액정 표시 소자 | |
| JP3661399B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP2003302515A (ja) | 放射線性組成物、カラーフィルタ、ブラックマトリクスおよび液晶表示素子 | |
| JP4196548B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物、カラーフィルタ、および液晶表示素子、 | |
| JP3940475B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JPH1138225A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JPH1172615A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP2001108817A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
| JP2001033620A (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物およびカラーフィルタ | |
| JP3915271B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP4385432B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物およびそれを用いたカラーフィルタ | |
| JP3956448B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物 | |
| JP4626096B2 (ja) | カラーフィルタ用感放射線性組成物、カラーフィルタおよびカラー液晶表示素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050208 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050401 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050531 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050613 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3693035 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080701 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090701 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090701 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090701 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100701 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100701 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110701 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110701 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120701 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120701 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120701 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120701 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130701 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130701 Year of fee payment: 8 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |