TWI352727B - - Google Patents

Description

九、發明說明： 【發明所屬之技射員滅】 發明領域 本發明係關於一種高強度黏著性高分子凝膠及黏著 帶。本發明之高強度黏著性高分子凝膠及黏著帶可以廣泛 地使用做為生體用材料、醫療材料'衛生材料、工業用材 料等。 C先前技術;3 發明背景 近年來，和高分子凝膠相關的研究持續地進行著，高 分子凝膠被應用在各種不同的領域。高分子轉主要可以 分成水凝雜yckogd)和有機凝膠(。啊。㈣)_類。 水凝謬應用在例如，生物醫學領域。在這個領域中， 水凝膠被使舰為，形眼鏡域表社體適合性材料、 q接心電計或低周波治絲 中，為了降低皮膚刺溆。 用黏者剤 由古八試著㈣知之歸劑改採用 由冋刀子凝㈣之水凝膠所製成的黏著劑。 此外’水凝膠除·^ 1， 領域卜例如，水_醫學領域以外也被應用在工業 著帶或電池材料、半導體工程中所採用之特殊黏 各種感測器、利用熱響應性之類的刺激響應性之 原料來使用的各種研究耐震補強用黏著劑的 另方面有機凝膠有，應用於生體或特殊黏著帶之 1352727 在交聯的聚丙烯酸酯基質中含有脂肪族酯類之類的可塑劑 之凝膠，應用於電池材料之以多元醇為骨架的固體電解質 凝膠、含有碳酸乙烯酯（alkylene carbonate)之類的溶劑之凝 膠、聚氨酯凝膠、以石蠟(paraffin)為可塑劑之苯乙烯一乙 5 烯系凝膠等。 近年來，重新將高分子凝膠使用於光學用途的研究也 在進行著。具體而言，將高分子凝膠當做PDP、液晶顯示 器、觸控式面板(touch panel)等之間隙子（spacer)使用的研究 已經在進行。 10 例如，PDP配備有面板和光學濾光片（optical filter)，為 保護面板，在光學濾光片和面板之間設有空隙。該空隙成 為來自外部的入射光反射所造成之重影（ghost)現象的原 因，所以習知的PDP有因為該現象使得晝質降低的問題。 因此，可以賦予防震性、緩衝性，黏著性也可以控制 15 之高分子凝膠，在用來解決上述問題上受到矚目。亦即， 僅靠著用高分子凝膠將面板與光學濾光片貼合，就可以實 行面板與光學濾光片之黏著固定，以及面板之保護。除此 之外，將空隙填充以高分子凝膠，就可以抑制晝質降低的 情形。 20 但是，上述公知之凝膠有幾個問題。 例如，水凝膠合有大量的水，如果與電子材料直接接 觸，將有造成電路短路的危險。因此，將水凝膠實際應用 在這個用途是有困難的。另外，水凝膠在常溫和體溫附近 使用時是安定的。但是，如果曝露在高溫下，會促進構成 6 1352727 基質的樹脂進行加水分解，另一方面，如果曝露在極低溫 下將有結凍的可能性。因此，水凝膠的耐久性是令人擔憂 的。 另一方面，有機凝膠並不具有足夠的黏著性。 5 粘著性可藉由將有機凝膠中的樹脂之交聯密度設定得 比較低，使凝膠本身變得柔軟而獲得提昇。另外，有機凝 膠越薄，交聯密度就必須設定得更低。如此一來，有機凝 膠的加工性下降，厚度的精密度也會降低。為了彌補精密 度的下降，已有提議用支撐體或中間基材等的構件來補強 10 有機凝膠。但是，如果使用這些補強材，透明性就容易降 低。因此，可以使用的補強材僅限於由特殊材料所做成的 補強材。 特開2004-359808號公報（專利文獻1)中揭示一種供設 置於面板與光學濾光片間之透明且具有緩衝性的凝膠狀黏 15 著劑。依據該公報，所揭示之供貼合面板與光學濾光片的. 黏著劑係， (1) 三次元交聯聚合物以含有可塑劑及無機微粒子之 液體膨潤而成之透明凝膠， (2) 含有2 0〜7 0重量％之凝固點-2 0 °C以下的液體狀可 20 塑劑， (3) 含有1〜15重量％之1次平均粒徑200nm以下的無機 微粒子， (4) 構成三次元交聯聚合物的樹脂（交聯前的樹脂）是具 有-2(TC以下之玻璃轉移溫度（Tg)，130°C中的熔融粘度在 7 1352727 50000mPa.s以上之樹脂， <5)遵照《IIS Z0237的試驗中，荷重490mN(50gf)x2小 時，在40°C的保持力為5mm以下 之透明凝膠黏著劑。 5 專利文獻1 :特開2004-359808號公報 【發明内容】 發明揭示 發明欲解決之課題 例如，在粘貼時，為了矯正咬入異物或位置偏移的情 10 形，希望能夠重新粘貼。但是，上述公報中記載的凝膠拉 伸強度並不大。因此，重新粘貼時，該凝膠如杲要剝下來， 會撕裂或變形，故其使用性差。 另一方面，為了能夠重新粘貼而增大引張強度時，必 須增加交聯劑，卻因而造成凝膠的黏著力降低。 15 易言之，拉伸強度與黏著力有相反的關係，均衡協調 地具備充分的黏著力和拉伸強度之凝膠尚未得知。 用以解決課題的手段 本發明之發明人等，透過在構成凝膠的聚合物中，使 用源自具有烷氧基烷基之丙烯系單體的聚合物，意外地發 20 現可以獲得具備均衡協調之充分的黏著力與拉伸強度而完 成本發明。 因此，本發明提供一種高強度黏著性高分子凝膠，其 係以聚合物和多價醇所形成，前述聚合物或由具有烷氧基 烷基之丙烯酸系單體之單聚物構成，或由前述具有烷氧基 烷基之丙烯酸系單體與可以和前述具有烷氧基烷基之丙烯 酸系單體共聚合之其他的丙稀酸系單體之共聚物所構成， 且前述具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體占聚合性單體全量 之50重量％以上。 另外，本發明提供一種高強度黏著性高分子凝膠，其 係以聚合物和多價醇所構成之凝膠前述凝膠具有3〇〇g/沪 12以上之垂直黏著力和2N以上之拉伸強度。 此外，本發明提供一種黏著帶，其包含支撐體、覆於 該支撐體之至少一面的上述高強度黏著性高分子凝膠塗 層，和覆蓋該高強度黏著性高分子凝膠塗層的隔離膜 (separator film) ° 發明的效果 本發明之鬲強度黏著性高分子凝膠均衡協調地具備充 分的黏著力和拉伸度。因此，本發明的凝膠在粘貼時如果 咬入異物或位置偏移而必須重新粘貼時，即使未使用補強 材，也不會撕裂、變形，可以容易地再度粘貼。 圖式簡單說明 【第1圖】實施例之卷轴狀黏著帶的製造方法概略說明 圖。 【第2圖】實施例之卷軸狀黏著的概略圖。 【實施冷式】 用以實施發明之最佳態樣 本發明之高強度黏著性高分子凝膠（以下亦簡單地稱 為凝膠)係由聚合物與多價醇所形成。推測聚合物在凝膠中 1352727 具有基質狀的形態°而且’聚合物包含源自具有烷氧基烷 基之丙烯酸系單體的聚合成分。此外，當聚合物是由共聚 物所形成時，共聚物之原料’亦即具有烷氧基烷基之丙烯 酸系單體，占聚合性單體全量之50重量％以上(較佳為70重 5 量％以上）。 (聚合性單體） 在本發明中’係以使用具有烷氧基烷基之丙烯系單體 做為聚合性單體為主° 從單量體對於多價醇的易溶解性來看，烷氧基烷基之 10 合計碳數以2〜10為佳’較佳為4〜10 ’更佳為5〜8。當烷 氧基和烷基的合計碳數在上述範圍内時，就容易製成均勻 的單體和多價醇之組成物。另外’上述範圍對於使聚合後 的凝膠呈現透明也有效果。 此外，占據烷氧基烷基之烷氧基的碳數以1〜9為佳， 15 較佳為2〜7。 具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體可以舉例如，甲氧乙 基（甲基）丙烯酸酯、乙氧乙基（甲基）丙烯酸酯、丙氧乙基（曱 基）丙烯酸醋、η-乙氧曱基（甲基）丙烯醯胺(n-ethoxymethyl methacrylamide)、η-丙氧曱基（甲基）丙稀g藍胺、n_丁氧甲基 20 (甲基）丙烯醯胺、異丁氧曱基（曱基）丙烯醯胺、η-戊氧曱基 (曱基）丙烯醯胺、η-己氧曱基（曱基）丙烯醯胺 (n-hexyloxymethyl methacrylamide)、η-庚氧曱基（甲基）丙烯 酿胺（n-heptoxymethyl methacryl-amide)、η-辛氧甲基（曱基） 丙烯醯胺、η-乙氧乙基（甲基）丙烯醯胺、η-丙氧乙基（曱基） 10 1352727 丙婦醯胺及η-丁氧乙基（甲基）丙烯醯胺等之烷氧基烷基丙 烯醯胺等。這些單體可以單獨或钮合使用。再者，（甲基) 丙浠酸醋意指甲基丙烯酸酯（methacrylate)或丙稀酸酉旨 (acrylate) ’（曱基）丙烯基意指丙烯基（acryl)或甲基丙稀基 5 (methacryl)。 具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體占聚合性單體全量之 50重量％以上。藉此即可獲得具備充分的黏著力和拉伸強 度之凝膠。 本說明書中，凝膠表示具有3次元網目構造之高分子和 10其膨潤體。本案發明人認為凝膠的構造並不一定必須是利 用化學反應所形成的構造，例如利用氫鍵之類的二次鍵結 力所形成的構造也可以。 本發明中所使用的聚合物，即使未透過交聯性單體共 聚合，也可以形成安定地保持多價醇的凝膠。發明人等推 15測這是因為構成本發明中所使用之聚合物的烷氧基烷基和 多價醇形成極性鍵結，具有擬似交聯構造之故。 然而，為進一步提高拉伸強度，本發明中所使用之聚 合物，也可以採用使丙烯酸系交聯性單體和具有烷氧基烷 基之丙烯酸系單體共聚合而成的聚合物。交聯性單體以分 20子内有2個以上之具有聚合性的碳一碳雙鍵之丙烯酸系單 體為佳。可以舉例如，N，N，-亞曱基雙（曱基）丙烯醯胺⑺, N’-methylene-bis-methacrylamide)、N，Ν’-亞乙基雙（曱基) 丙烯醯胺、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯（Polyethylene glyc〇1 dimethacrylate)、聚丙二醇二曱基丙烯酸酯等之多官能基丙 11 1352727 稀酸醋衍生物。交聯性單體的使用量以相對於具有烧氧基 烧基之丙稀酸系單體则$量份在3重量份以下為佳。 利用凝勝作為生體用點著劑或工業用黏著劑時，黏著 力必須適應用途。黏著力的調製亦可利用使具有烧氧基炫 5基之丙稀酸系單體以外的其他丙稀酸系單體和具有烧氧基 烧基之丙稀酸系單體共聚合的方式來進行。其他的丙稀酸 系單體以使用和多價醇均勻地溶解之單體為宜。另外，以 使用^合後可以獲得透明凝膠的單體為佳。 其他的丙烯酸系單體可以舉例如，疏水性單體、離子 ίο性單體、具有親水性及親油性的單體（兩親媒性(amphiphilic property)單體)等。 疏水性單體可以舉例如，（曱基）丙烯酸異丁酯、（曱基） 丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸異辛酯 專之（曱基）丙稀酸烧基醋。 15 離子性單體可以舉例如，丙烯酸、曱基丙烯酸、衣康 酉夂(itaconic acid)、馬來酉义、方叛酸(aryi carb〇Xyiic acid)等之 不飽和羧酸；（甲基）丙烯酸乙磺酸酯（Sulfoethyi methacrylate)、（曱基）丙烯酸丙磺酸酯、（甲基）丙烯酸丁橫 酸酯、苯乙稀項酸、乙烯績酸等之續酸；（甲基）丙烯酸Ν,Ν-20 二曱氨基乙酯（N，N-dimethylaminoethyl methacrylate)、（甲基) 丙烯酸N，N-二甲氨基丙酯等之（曱基）丙烯酸氨基烷酯；其等 之鹽類。 另外，兩親媒性單體可以舉例如，Ν,Ν-二曱基（曱基） 丙稀醯胺(N，N-dimethyl methacrylamide)、Ν，Ν-二乙基（甲基) 12

兩烯醯胺、N-異丙基（曱基）丙烯醯胺、羥乙基（甲基）丙烯醯 餐、（曱基）丙炼酿基嗎琳(methacryloyl morpholine)等。 上述其他的丙烯系單體之含量相對於1〇〇重量份之具 有烷氧基烷基的丙烯酸系單體以，至重量分為佳，至6〇 5 备 直份更佳。如果在該範圍内使之共聚合，則可以獲得保 有高拉伸強度，黏著性也獲得控制的凝膠。 (多價醇） 構成凝勝的聚合物因為側鏈上有烧氧基烧基，所以是 疏水性，而且具有極性。而，多價醇同時具有極性基之經 基和，疏水性之烧基鏈。因此，本發明人等認為，由於聚 合物與多價間之間產生極性鍵結，多價醇因而不會渗出凝 踢表面而可以安定地被保持。反之，本發明人等認為，當 接觸到大量的水時，多價醇的疏水性部分與烧氧基烧基的 &水之間會產生相互作用，從而可以防止多價醇流 到凝膠夕卜如果不是多價醇，而是極性低的脂肪族醋等之 -般的可塑㈣，會有無法在聚合物中保持安定的情形， 有渗出凝膠表面的可能性。 多價醇並無特殊限制，可以單獨或組合使用公知的多 價醇。 20 但疋’單獨使用乙二醇或甘油等之親水性高的多價醇 是困難的。因此，在必須使用親水性高的多價醇時，以混 合對於為形成聚合物而使用之具有院氧基烧基的丙稀酸系 單體，其相溶性高的多價醇供使用為宜。 合適的多價醇有丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和， 13 t丙一醇、聚丁一醇等之含有聚氧化稀基(p〇ly〇Xy_ 的多價醇等親油性比較高的多價醇。此處所謂的親油性高 意指，在25°C對l〇〇g多價醇’苯溶解15g以上。例如，丙二 醇溶解19.2g。 另外’聚丙二醇可以使用日本和光純藥工業社製之 PPG1000, 200(^這些市售的二醇確認和笨是以任意的比率 溶解。 更合適的多價醇是聚醚加成（聚)甘油^聚醚加成（聚)甘 油是用多元醇使（聚）甘油的羥基變性，具有分枝構造。因 此，立體障礙性焉且結晶性差，故而和一般的直鍵狀物質 相比，即使是高分子量，也因為在常溫下是液體，所以可 以當作南分子凝勝的溶劑成分或可塑劑使用。 聚醚加成（聚）甘油之具體例可舉例如，聚氧乙烯甘油醚 (polyoxyethylene glyCer〇l ether) ' 聚氧乙烯二甘油醚、聚氧 乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二甘油醚、聚氧 丙烯甘油醚、聚氧丙稀二甘油醚等。 聚醚加成（聚）甘油可以使用曰本阪本藥品工業社製之 SCP-400, 1000, 1200, 1600。這些市售的甘油確認和苯是以 任意的比率溶解。 多價醇的含量相對於100重量聚合性單體，以4〇重量份 〜200重量份為佳。當多價醇的含量在這個範圍時，^以獲 得拉伸強度高的高分子凝膠。較合適的含量範圍是5〇〜15〇 重量份，更較合適的含量範圍是6G〜15G重量份，特別合適 的含量範圍是65〜130重量份β 5 (其他成分） 凝膠中也可以添加電解蜇。 膠賦予由離子傳導所帶來的導電:過 性的用途可以舉例如以下的用途。例如導電 防止材或帶電防止性能的評 田做T電 調製;^7 5 寸估材使用時，凝夥的比電阻以 調衣成队咖⑽的範圍為佳。尤其，在精 乂 件之除電中所使用的凝膠’零 放電，電子零件中之電Μ電阻值如果太低會導致劇烈的 就是可、 電路有受到破壞的可能性。前述範圍 ’ 以防止像這樣的破壞的範圍。 10 另外’在以防止帶電為目的的用途，例如在搬 體用的膠帶中使用凝膠時，凝膠的比電阻以 以下為佳。 〇m 此外，凝膠的比電阻如果調製到5尬谓以下，就可以 合適地使用作為轉子電池、太陽電池、電致變色(el_. Μ Ch_C)材料、其他顯示裝置(例如㈣、液晶面板)等之導 電性材料》 電解質除齒化物、硫酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽等之一般 的電解質以外，可以舉例如，做為高分子固體電解質用之 過氯酸、六氟磷醆、四氟观等的鹽類和，有機酸與其鹽 20類。此外，鹽類可以舉例如鐘、納、斜等的驗金屬；錢、 鈣等的驗土類金屬；胺或敍；來自醇胺㈣或醇 銨(dkan〇iammonium)等之有機鹼的鹽類。另外，也可以使 用離子性液體來取代電解質。離子性液體可以舉例如，。米 。坐鑌鹽系的芳香族化合物或脂肪族四級敍鹽與，bfv之類 15 1352727 的無機離子或含氟有機離子的組合等。 為賦予凝膠充分的導電性’電解質以相對於凝夥全體 占0.5重量％以上為佳。只要電解質會溶解於凝膠中的多價 醇或溶劑’電解質之添加量的上限並無特殊限制。但是， 5因為即使添加超過15重量％的量，導電性也是呈現飽和狀 態，所以通常並不期待添加更多的量還能提高導電性。因 此，電解質的添加量以15重量％以下為宜。 另外’也可以在凝膠中添加能夠降低凝膠之阻抗 (impedance)的有機溶劑。此種有機溶劑可以舉例如，乙腈 10 (acetonitrile)、二曱基碳酸酯（dimethylcarbonate)、乙烯碳酸 鹽（ethylenecarbonate)、丙烯碳酸鹽（pr〇pyienecarb〇nate)、 丁稀碳酸鹽（butylenecarbonate)等。這些有機溶劑也可以混 合2種以上來使用。 凝膠中’相對於多價醇100重量份也可以在不超過20重 量份的範圍内含有水。因為含水，所添加的電解質變得容 易電離’可以提高凝膠的導電性。另外，因為含水，添加 微量的水溶性藥效成分也成為可能。另外，在添加香料的 情形中’也因為含水而可獲得促進香料中之芳香成分逸散 的效果。 2〇 本發明之凝膠中可依需要而添加防腐劑、殺菌劑、防 黴劑、防鏽劑、氧化防止劑、安定劑、pH調整劑、香料、 界活性劑、著色劑等’或亦可黏加抗發炎劑、維他命劑、 美白劑等其他的藥效成分。 (凝膠的形狀） 16 1352727 通常，因為是使液狀單體調配液聚合而凝膠化，本發 明的凝耀·可以配合用途而適當地成型。例如，在做為黏著 帶使用時，以成型為厚度0.01mm〜2.0mm的片狀為佳。 此處，若依據本發明，在具有0.5mm的厚度的情形中， 5 可以提供顯示在lrad/s為2000〜50000Pa，在〇.〇1 rad/ss 2000〜50000Pa的彈性率，在 lrad/s為300〜2000Pa，在〇 〇i rad/s為10〜2000Pa的粘性率之凝膠。因具有該範圍之彈性 率及粘性率，故可提供容易追隨被黏著面的形狀，剝離時 殘存少的凝膠。另外，在1〜0.01 rad/s的頻率範圍中，枯性 10率以比較小為宜。再者，較佳的是，在irad/s為3500〜 20000Pa’ 在〇_〇l rad/s為3500〜20000Pa的彈性率，在lrad/s 為500〜5000Pa ’在0.01 rad/s為30〜1〇〇(^的粘性率。 此外，凝膠以具有3〇{^/少12以上的垂直黏著力和2Να 上的拉伸強度為佳。較佳的垂直黏著力是5〇〇〜2〇〇〇g/p 15 12。而’較佳的拉伸強度是25〜15n。 此處，當具有上槌特定的垂直黏著力和拉伸強度時， 有以下的好處。 亦即’例如，黏貼時如果失到異物，需要的是在不撕 裂曾經黏貼過之高分子凝膠的情況下可以整潔地將之剝 2〇離。此時，需求的是相對於拉伸的力量不會導致聚合物破 壞之南彈性凝膠。這點可以藉由實際地拉伸凝膠，並測定 凝Μ撕裂時的荷重，亦即拉伸強度，某種程度地做預測。 該何重越高’表示一邊拉伸凝膠使其剝離時，凝膠越不容 易發生撕裂。 17 1352727 另外，如果實際地考量凝膠的剝離程序，則希望凝膠 在拉伸時幾乎不伸長。在本發明中，為賦予黏著性，會黏 加多價醇以使凝膠保持柔軟性。因此，凝膠一旦拉伸，會 顯示對應於其垂直黏著力的延伸。但是，凝膠的延伸如果 5 很大，要剝離就會很困難，另外也會有剝離後膠不會回復 原來形態的情形。 如上所述，如果考慮剝離時凝膠不會撕裂，而且剝離 後會回復原來的形態這些情形，則以具有上述垂直黏著力 和拉伸強度的值為佳。 10 凝膠的兩面以設有用來保護表面的離型膜為佳。離型 層當中之一者亦可為支撐體。另一者則是直到最終製品為 止都當做基膜附屬在其上為宜。此時，隔離膜可以由末端 使用者在使用前將之剝離。再者，支撐體指的是用來補強 凝膠，保留黏著帶形態的薄膜、不織布、織布等。通常， 15 凝膠被覆有支撐體，也就是說，當做黏著帶來使用。 隔離膜的材質只要是可以成型為膜狀的樹脂或紙即 可，並無特殊限制。其中又以使用由聚酯、聚烯烴、聚苯 乙烯等所形成的樹脂膜、紙，或將樹脂膜製成薄片的紙等 為合適。尤其，當做基膜使用時，以將經過二軸延伸的PET 20 膜或，OPP、聚烯烴疊層而製成的紙為佳。 隔離膜之凝膠接觸的以經過離型處理為佳。另外，亦 依需要而對隔離膜的兩面都施以離型處理。在兩面都施以 離型處理時，亦可讓表裡的剝離強度形成差異。離型處理 的方法可以舉例如石夕膠塗覆(silicone coating)。尤其，以利 18 1352727 用熱或紫外線使之產生交聯'硬化反應之烤漆型硼膠塗覆 為佳。 隔離膜當t，配置於前述基膜之相反面的上臈可以依 據凝膠的製品形態選擇最適材料。例如，用條板處理凝膠 5時，只要如前所述地使用可以成型為膜狀的樹脂或紙即 可，並無特殊限制，惟，以和基膜同樣地經過離型處理為 宜。 10 15 20 將凝膠捲取成卷筒狀以方便保管和物流處理時，希望 上臈是柔軟的。具有柔軟性的膜雖可以使用在卷筒的内周 侧及/或外周側，但是配置在外周側比較好。具體而言，將 具有基膜 '凝膠、上膜之3層構造的凝膠片材捲成卷筒時， 如果至少讓單側的(位於卷筒外周側的)上膜延伸，就可以降 氏捲取皺折。將/又有柔軟性的膜使用在兩面，會提高發生 捲取皺折的危險性’因此並不合適。 另外’支撑體可以使用離型處理或未處理的樹脂膜。 :可舉例如，聚酿、聚稀烴、聚苯乙烯、聚氨醋等。 再黏貼黏著帶可！透過例如’形成凝膠後 上，’、和’直接料體調配液塗布在支撐體 將點著力=線使之生成卿的方法來製造。另外，藉由 得在表膠分職貼在切體的表裡面，可以獲 里面有不同黏著力的黏著帶。 J如將勒著帶當作加 望在末端加工業者的部分可以容J素材來流通時，希 要而將不織布“ 點著帶亦可依需 、、-織布埋設在凝勝内以做為中間基材。將凝 19 膠成形為片狀時，這些中間 裁斷時的保形性之作用。不=材可’揮補強凝膠、改善 維素、絲、麻等之天然纖維^^及織布的材質可以使用纖 聚丙烯、聚氨醋等之合戍纖：酯、耐龍 '嫘f、聚乙烯、 5織布及織布可以依需要用《者，其等之混妨絲。不 可以做導電處理。 膠黏劑黏著，可以著色，也 另外’也可以使用薄棋 用的溥瞑可舉例如，聚鳝、取代不織布及織布。可以使 之樹脂犋。這些薄臈可以有^烯^、聚笨乙烯、聚氨酯等 10以者色了以'具有多層構造，也可 (凝膠的製法） 凝膠係透過例如，（1)製 酸系單體、任意之其他的作包含具有烷氧基烷基之丙烯 配液，（2)在進行聚合反* =》單體及？價醇之單體調 15獲得。 〜同—成型為任意形狀之作法而 (1)單體調配液之製作 在具有烷氧基烷基的丙 etJ 烯酉文糸早體中任意地將其他的 丙烯酉文糸早體、聚合起始劑 以此合·攪拌，使之溶解。i 次，依需要添加電解質、添加割等並授拌直到溶解。接著二 添加多價醇以製作無色透明的單體調配液。再者，添加劑 本來就有著色的情形’或者添加染料、顏料的情形，不是 無色透明也可以。 (2)聚合反應與成型 將所襄付之早體調配液注入任意形狀的型箱内，接著 20 1352727 使之聚合藉以製得凝膠。另外，使單體調配液流進2片樹脂 膜（基膜、上膜）之間，在保持於一定厚度的狀態下使之聚 合，藉以製得片狀的凝膠。此外，在丨片樹脂膜（基獏或支 撑體)上塗㈣層的單體舰液，使之聚合，藉以製得模狀 5 (比片狀更薄）的凝膠。 ' 聚合方法除了 一般的自由基聚合以外，可以舉例如， 氧化還原聚合、光聚合 '放射線聚合等。例如，注入厚度 或深度在10mm以上的型箱再使之聚合的場合，以氧化還原 聚合或-般的自由基聚合為合適。反之，成型為厚度數麵 10〜數4瓜的片狀或膜狀時，以光聚合為合適。切用光照射而 造成的聚合，反應速度高，但是材料厚的情形中，光於透 射時發生衰減，有可能在厚度方向產生不平坦的狀況。到 用放射線來進行的聚合雖然比光的透射力好，但是因為設 備大’適用於生產規模大的場合。 15 再者，將2片樹脂膜配置於凝膠的兩面，利用光照射來 生成凝勝時，配置在光線照射的一側之上膜必須選擇不會 遮蔽光的材質。另外，作為前述支律體所例示的模不要用 來做上膜比較好。尤其，當前述支撐體有因為紫外線照射 而導致劣化的可能性時，會變成直接配置在紫外線照射的 20 一側’並不合適。 光聚合起始劑只要是會因為紫外線或可見光而開裂產 生自由基的就可以，沒有特殊限制。可以舉例如，α_羥基 酮(oc-hydroxyketone)、α-胺酮(a_amin〇ket〇ne)、节基甲基縮 酮(benzyl methyl ketal)、雙醯基氧化膦（bis acyl ph〇sphine 21 oxide)、金烯觸媒(metallocene)等。 光聚合起始劑之具體例可以舉例如，2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（製品名：DAROCURE 1173，Ciba Specialty Chemicals公司製）、1-羥基-環己基-苯基酮（製品名： IRGACURE 184 ’ Ciba Specialty Chemicals公司製）、1-[4-(2-羥乙氧基）-苯基]-2-羥基-2-曱基-1-丙酮（製品名： IRGACURE 2959 ’ Ciba Specialty Chemicals公司製）、2-曱

基-2-[(甲硫基）苯基]-2-嗎啉-1-丙酮（製品名：irgACURE 907 ’ Ciba Specialty Chemicals公司製）、2-节基-2-二甲氨基 -1-(4-嗎淋苯基）-1-丁酮（製品名：irGacuRE 369，Ciba Specialty Chemicals公司製）等。這些光聚合起始劑可以單獨 使用或組合複數種來使用。 為了使聚合反應充分地進行以減低殘存單體，光聚合 起始劑的濃度以相對於單體調配液有〇〇1重量％以上為 佳，而為了防止反應後殘留起始劑所造成之變色（黃色）或臭 氣，以1重量％以下為佳。 本發明之凝膠及黏著帶可以廣泛地使用作為生體用材 料、醫療材料、衛生材料、工業用材料等。生體用材料、 醫療材料及衛生材料可以舉例如，外科用膠帶或，導尿管、 點滴用軟管、心電圖電極之類的感測器等之固定用膠帶 ’人工肛門的固定用膠帶或，

電子材料領域的黏著劑或導電性材料，顯 顯示器（PDP、液晶 或，濕布劑或，創傷被覆劑或， 電器製療器用電極、磁性治旅 1352727 顯示器等）或觸控式面板的間隙子、填充劑、防振材、吸收 衝擊及缓衝材或電池用的凝膠化劑等。 實施例 以下將利用實施例及比較例說明本發明’惟本發明並 5 不受限於此。再者，實施例及比較例中之各種性質的評估 方法悉如后述。 (凝膠的外觀） 目視觀察聚合後的凝膠。凝膠如果是透明的就標記為 〇，聚合後的凝膠如果呈現白濁或有多價醇或可塑劑滲出 10 的情形時，則是標記為X。 (拉伸強度試驗） 準據JIS K6251硫化橡膠的拉伸試驗來進行測定。首 先’用準據JIS K6251-1933的1號啞鈴型取樣，接著將該樣 本以TENSILON萬能試驗機（日本ORIENTEC公司製），在23 15 °C的溫度、54%的濕度、500mm/min的試驗速度等條件下拉 伸’取凝膠撕裂時的荷重為拉伸強度。 (垂直黏著力） 垂直黏著力是依據垂直拉伸試驗法來測定。具體地 祝’測定時是使用拉伸試驗機（日本SUN SCIENTIFIC C0., 2〇 LTD)(測定夾具前端、材質SUS304)。將切成40mm 方形的凝膠’用Nichiban Co·, Ltd.製的雙面膠帶固定在台座 部分。以1mm/分的速度將測定夾具壓向該處，直到荷重達 到30g為止^ —旦達到前述荷重就以3〇〇rnm/分的速度牽引 測定夾具。測定夾具與凝膠剝離時之最大應力，以該應力 23 1352727 為垂直黏著力。 (彈性率及黏性率） 彈性率及黏性率是使用瑞典的Re〇l〇giCa Instruments A.B.公司製之DynAlyser DR-100來測定。樣本使用的是從 5片材取直徑20mm的圓形凝膠。測定條件為溫度37。(：、間隙 0.4mm、應變0.5%、頻率 1〜〇.〇lrad/s。 (電阻值） 凝膠的電阻值是以LCR測量儀（商品名：ELC-131D，日 本CUSTOM公司製），在溫度23±5。(：、濕度55±15%、1kHz 10的條件下進行測定。樣本是將厚度〇.5mm，切成20mm方形 的凝膠以不鏽鋼板夾住而形成。 (實施例1) 首先’相對於作為具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體用 的異丁氧曱基丙烯醯胺(IBMA)100重量份，混合作為聚合起 15始劑的H4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-經基-2-曱基-1-丙酮（商品 名.IRGACURE 2959 ’ 日本的Ciba Specialty Chemicals公 司製)0.2重量份，加以攪拌使其完全溶解。將多價醇，即聚 氧丙烯二甘油醚(P〇ly〇xypropylene diglyceryl ether)(聚氧丙 烯分子量1000，製品名：SCP-1000，阪本藥品工業公司 20 製）66·5重量份混合至所獲得的溶液，經過攪拌’得到無色 透明的單體調配液。 接著’將所得到之單體調配液滴到經過矽膠塗佈的pET 膜上。再從其上方被覆同樣經過矽膠塗佈的PET膜，藉以使 液體均勻地受壓展開，固定形成厚度0.5mm的狀態。用金 24 1352727 屬鹵化物燈對其照射能量30〇〇mJ/cm2的紫外線，藉而獲得 厚度0.5mm之片狀透明高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。而，所獲得之凝膠具有在lrad/s為97〇〇Pa， 5 在 0.01rad/s為 9200Pa的彈性率’在 lrad/^3〇〇〇pa，在 0.01 rad/s為460Pa的粘性率。另外，測定該凝膠之電阻值 時，得到550kQ的電阻值。 (實施例2)

用異丁氧甲基丙烯醯胺83重量％和邱·二乙基丙烯醯 1〇 ^DEAA)17重量％的混合液作為具有烧氧基烧基之丙婦酸 系單體。相對於該混合液100重量份，混合作為聚合起始劑 的1-[4-(2-每乙氧基)_苯基經基_2•甲基小丙酿2重量 伤加以攪拌使之疋全，谷解，其它的都和實施例工相同，得 到透明高分子凝朦。 15 収所獲狀凝膠的顿、㈣強度、《黏著力， 結果不於表1。 (實施例3) 用” 丁氧甲基丙稀酿胺58重量〇/。和邮_二乙基丙稀醯 20 胺(DEAAM2®m^_為具有院氧狀基之丙烯酸 糸单體。崎於舰合液_重量份，齡作絲合起始劑 的1-[4-(2-羥乙氧基）_苯基] J z红基-2-甲基-1-丙酮〇.2重重 份，加以攪拌使之完全溶解， 再匕的都和實施例1相同，得 到透明高分子凝耀L。 測定所獲得之凝膠的外勘 「規、拉伸強度、垂直黏著力， 25 1352727 結果不於表1。而，所獲得之凝膠具有在lrad/s為7500Pa， 在 0.01rad/s·為 6100Pa 的彈性率’在 lrad/s 為 32〇〇pa，在 0.01rad/s為500Pa的粘性率。 (實施例4) 5 除使用χκ丙·一醇(PPG 1000，分子量1〇〇〇，和光純藥工 業公司製）以外，和實施例1同樣地處理，獲得透明高分子 凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。而，所獲得之凝膠具有在lrad/s為6000Pa， 10 在 〇.〇lrad/s 為 5700Pa 的彈性率，在 lrad/s 為 840Pa，在 0.01rad/s為 600Pa的 li性率。 (實施例5) 相對於作為具有烧氧基烧基之丙稀酸系單體用的異丁 氧甲基丙浠醯胺100重量份，混合作為聚合起始劑的1_[4-(2-15 經乙氧基)·苯基]-2-經基-2-甲基-1-丙酮〇·3重量份，加以攪 拌使其完全溶解。將多價醇，即聚氧丙烯二甘油醚（聚氧丙 烯分子量1000 ’製品名：SCP-1000，阪本藥品工業公司 製)87.5重量份和聚丙二醇(PPG2000，分子量：2000，曰本 半井化學藥品公司製）混合至所獲得的溶液，進一步加以授 20 拌’得到無色透明的單體調配液，除此之外都和實施例1同 樣地處理，得到透明高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。而，所獲得之凝膠具有在lrad/s為4300Pa， 在 0.01rad/s 為 3900Pa的彈性率，在 lrad/s為 680Pa，在 26 1352727 0.01rad/s為50Pa的粘性率。 (實施例6) 相對於作為具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體用的異丁 氧曱基丙烯醯胺100重量份，混合作為聚合起始劑的1-[4-(2· 5 羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮〇.2重量份、作為交 聯性單體之聚乙二醇二甲基丙烯酸醋（polyethylene glycol dimethacrylate)(商品名：7 k y 7 — PDE-400，日本油脂公 司製）0.15重量份’加以攪拌使其完全溶解，在所獲得的溶 液中，加入作為多價醇之聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯分子 ίο量1〇〇〇，製品名：scp-iooo，阪本藥品工業公司製)66 0重 量份，加以擾拌，獲得無色透明的單體調配液，除此之外 和實施例1同樣地處理，得到透明高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度' 垂直黏著力， 結果示於表1。 15 (實施例7) 相對於作為具有烧氧基烧基之丙婦酸系單體用的異丁 氧甲基丙烯醢胺1〇〇重量份，混合作為聚合起始劑的Η4_(2· 經乙氧基)-苯基]-2-經基_2_甲基小丙_2重量份 、作為交 聯性單體之聚乙二醇二甲基丙歸酸g旨（商品名： 2〇歷-4〇〇,日本油脂公司製）0.5重量份，加以授掉使其完全 溶解，在所獲得的溶液中，加入作為多價醇之聚氧丙稀二 甘油醚（聚氣丙烯分子量1000，製品名：scp i〇〇〇，阪本藥 品工業公司製)66.0重量份，加以授掉，獲得無色透明的單 體調配液，除此之外和實施彳_樣地處理，制透明高分 27 1352727 子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。而，所獲得之凝膠具有在lrad/s為l6400Pa， 在0.01rad/s為 15000Pa的彈性率，在 irad/s為 3200Pa，在 5 0.01rad/s 為 400Pa 的粘性率。 (實施例8) 除使用N-丁氧基甲基丙烯醯胺作為具有烷氧基烷基之 丙烯系單體以外’和實施例6同樣地處理獲得透明高分子凝 膠。 10 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 (實施例9) 除使用N-曱氧基甲基丙烯酿胺作為具有烷氧基烷基之 丙烯系單體，多價醇則使用聚氧丙稀二甘油ϋ(聚氧丙稀之 15分子量400,製品名：SCP-400,阪本藥品工業公司製）以外， 和實施例6同樣地處理獲得透明高分子凝膠。 測定所獲得之凝勝的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 (實施例10) 20 除多價醇是使用聚氧丙稀二甘油越（聚氧丙烯之分子 量1200，製品名：SCP-1200 ’阪本藥品工業公司製）以外， 和實施例6同樣地處理獲得透明高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 28 1352727 (實施例11) 除多價醇是使用聚氧丙烯二甘油醚（聚氧丙烯之分子 量1600，製品名：SCP-1600，阪本藥品工業公司製）以外’ 和實施例6同樣地處理獲得透明高分子凝膠。 5 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果不於表1。 (實施例12) 除做成的凝膠厚度是0 · 3 mm以外，和實施例丨丨同樣地處 理，獲得透明高分子凝膠。 10 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 (實施例13) 相對於作為具有烧氧基烷基之丙烯酸系單體用的異丁 氧甲基丙烯醯胺100重量份，混合作為電解質之六敗鱗酸卸 15 (Sterachemifa公司製）1·7重量份、作為溶劑之碳酸丙烯酯 (propylene carbonate)(昭和電工公司製）5 8重量份，加以攪 拌使其完全溶解。將作為聚合起始劑的1_[4_(2_經乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮〇·2重量份、作為交聯性單體的 聚乙二醇二甲基丙稀酸酯（商品名：y > > 7 _PDE-400， 20日本油脂公司製)0·15重量份混合到所獲得的溶液中，加以 攪拌使其完全溶解。在所獲得的溶液中，加入作為多價醇 之聚氧丙烯二甘油醚（聚氧丙烯分子量1〇〇〇，製品名： SCP-1000，阪本藥品工業公司製）58 5重量份，加以攪拌， 獲得無色透明的單體調配液，除此之外和實施例丨同樣地處 29 1352727 理，得到透明高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。測定該凝膠之電阻值，得到85kQ的電阻值。 (實施例14) 5 相對於作為具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體用的異丁 氧曱基丙烯醯胺100重量份，混合作為電解質之六氟磷酸鉀 (Sterachemifa公司製）8.3重量份、作為溶劑之碳酸丙烯醋（昭 和電工公司製）29.2重量份，加以攪拌使其完全溶解。將作 為聚合起始劑的1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-曱基-1-10 丙酮0.2重量份、作為交聯性單體的聚乙二醇二甲基丙烯酸 酉旨（商品名：Y—PDE-400，曰本油脂公司製）0.15重 量份混合到所獲得的溶液中，加以授拌使其完全溶解。在 所獲得的溶液中，加入作為多價醇之聚氧丙烯二甘油醚（聚 氧丙烯分子量1000，製品名：SCP-1000，阪本藥品工業公 15 司製)28.5重量份，加以攪拌，獲得無色透明的單體調配液， 除此之外和實施例1同樣地處理，得到透明高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。測定該凝膠之電阻值，得到30kQ的電阻值。 (實施例15) 20 相對於作為具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體用的異丁 氧甲基丙烯醯胺100重量份，混合作為電解質之過氣酸鋰 (和光純藥工業公司製）8.3重量份、作為溶劑之碳酸丙烯酯 (昭和電工公司製）29.2重量份，加以攪拌使其完全溶解。將 作為聚合起始劑的1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-曱基 30 -1-丙酿2重量份、作為交聯性單體的聚乙二醇二甲基丙稀 酸酿（商品名：Aw—pde··，日本油脂公司製)〇15 重S份混合到所獲得的溶液中，加以攪拌使其完全溶解。 在所獲得的溶液中，加入作為多價醇之聚氧丙稀二甘油驗 5 (聚氧丙烯分子量1〇〇〇，製品名：scp-iooo，阪本藥品工業 公司製)28.5重量份，加以攪拌，獲得無色透明的單體調配 液’除此之外和實施例1同樣地處理，得到透明高分子凝腰。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。測定該凝膠之電阻值’得到391<；Ω的電阻值。 10 (比較例1) 不使用多價醇’相對於作為具有烷氧基烷基丙烯酸系 單體之異丁氧甲基丙烯醯胺100重量份，混合作為聚合起始 劑之1-[4-〇羥乙氧基)-苯基]_2_羥基甲基-1-丙酮0.1重量 份，加以攪拌，獲得無色透明的單體調配液，除此之外和 15實施例1同樣地處理，得到透明高分子。 測定所獲得之高分子的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 (比較例2) 除使用異丁氧甲基丙烯醯胺17重量％*Ν,Ν-二乙基丙 20烯醯胺83重量％作為具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體以 外，和實施例1同樣地處理，得到鬲分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 (比較例3) 31 1352727 混合丙烯酸正丁酯（n-BuAA)78重量。/〇和2-乙基己基丙 烯酸酯（2氺11人)20重量％及丙烯酸2重量％。相對於該混合液 100重量份，混合作為交聯性單體之1，9-壬二醇二丙烯酸酯 (l，9-nonanediol diacrylate, NDA)0.3重量份、作為聚合起始 5 劑之1-經基-環己基-苯嗣（l-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone) 與二 苯甲酮 (benzophenone) 之共融 混合物 （商 品名.IRGACURE500，Ciba Specialty Chemicals公司製）0.3 重量份，加以攪拌。進一步，對所獲得之混合液100重量份， 混合作為可塑劑之鄰苯二曱酸二（2-乙基己基）酯 10 (di(2-ethylhexyl)phthalate)24.2重量份、矽粉2.5重量份，進 一步攪拌獲得無色透明之單體調配液，除此之外和實施例i 同樣地處理，獲得高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 15 (比較例4) 除使用作為可塑劑之鄰苯二甲酸二(2·乙基己基）酯取 代多價醇以外’和實施例1同樣地處理，獲得高分子凝膠。 測定所獲得之凝膠的外觀、拉伸強度、垂直黏著力， 結果示於表1。 20 32 1352727 [表1] 凝膠外觀 拉伸強i~~~ (N) —垂直黏 (g/«H2) 1 〇 4.8 1100 ' 2 〇 6.1 900 3 〇 3.2 750 4 〇 5.1 800 5 〇 2.5 ' ------ 1030 6 〇 4.9 850 實 7 〇 10.0 1000 施 8 〇 4.2 750 例 9 〇 ·— — 3.3 ------ 800 10 〇 5.6〜 ------- 1150 11 〇 7.0 1500 ~' 12 〇 4.0 750 13 〇 4.0 1050 14 〇 2.9 910 15 〇 3.1 ' 950 1 〇 一 0 比 較 2 〇 0.5 1250 Μ 3 〇 1.6 700 4 X — _ _ 表中，”一”意味無法測定。 實施例1〜15的凝膠是透明的，因具有2·5Ν以上的高拉 伸強度’故處理性良好。因此，是剝離凝膠時不會有凝膠 5 撕裂的情形，而且可以容易地剝離之凝勝。此外，從實施 33 1352727 例1和實施例13〜15可知，也可以藉由添加電解質來降低電 阻值。 另一方面，比較例1因為凝膠非常硬欠缺柔軟性，所以 處理性並不好。因此，在剝離凝膠時，一開始拉伸就會在 5 凝膠中產生裂痕而裂開。 比較例2和比較例3因為拉伸強度不足，所以處理性不 佳。因此，在剝離凝膠時凝膠會被撕裂。 比較例4在聚合之後可塑劑等會滲出，凝膠表面會變得 黏黏的，無法當做凝膠來使用。 10 從實施例及比較例可知，透過組合特定的丙烯酸系單 體所形成之聚合物和多價醇，可以獲得具有良好的外觀， 優異的拉伸強度、黏著力及粘彈性的凝膠。實施例的凝膠 因為具有這些優異的特性，所以即使是用在希望黏貼後可 以剝離的用途中，也可以不造成凝膠撕裂或殘留地予以剝 15 離。 再者，實施例及比較例中所使用之原料的使用量整理 如表2所示。 [表2] 34 1352727

to 5： to 〇〇 ON cn 〇J NJ ο o — 〇 〇 — o o t—Λ- o o o o >—A o o oo 00 u> *—* o >s®« 〇〇 u> i5 > > w u 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 o In 0.15 _i W D δ s; 疼蕃3 > K m— ^ OS > > c W —2： o )—· o >S»Z 〇\ a\ Ο 〇 私 h〇 Q oo 66.5 28.5 28.5 1 58.5 On Os 〇\ σ\ os 87.5 66.5 ______1 66.5 j 66.5 O Ci O >-* hs 〇 C/D ON ON o o to — h〇 〇 w Os a\ ON O O ON — t 〇 W 66.5 〇〇〇 — 〇*〇·〇 62.5 ! Ο O NJ — Q >τί Ίΰ 66.5 24,2' a降爿 ο k) o N3 o o N) o ro o N> c> k) 〇 k> o O io 〇 KJ o o to o o N> o is> o to o k> —a东掛 S： N> KA 韋令 29.2 29.2 00 η π s c— —域赛构 00 166.7 105.9 166.7 100.1 166.4 166.4 | 166.4 166.4 166.4 166.4 166.4 166.4 166.7 166.4 2503 166.7 166.7 166.7 166.7 4命 !； S > 35 1352727 表中，IBMA為異丁氧曱基丙烯醯胺，DEAA為Ν,Ν-二 乙基丙烯醯胺’ PDE為聚乙二醇二曱基丙烯酸酯，NDA為 9-壬二醇二丙烯酸酯，2-ΕΗΑ為2-乙基己基丙烯酸酯， n-BuAA為丙烯酸正丁酯，ΝΜΜΑ為Ν-甲氧曱基丙烯醯胺， 5 NBMA為Ν·丁氧甲基丙烯醯胺，SCP為聚氧丙烯二甘油醚， PPG為聚丙二醇，可塑劑是鄰苯二曱酸二(2·乙基己基)酯， 起始劑 1 是IRGACURE 2959，起始劑2是IRGACURE 500， PC是碳酸丙烯酯，電解質丨是六氟磷酸鉀，電解質2是過氯 酸鐘。 10 (實施例16) 用實施例11的凝膠，如下所述地確認再剝離性。 將切成40mm方形的凝膠，用日本Nichiban公司製的雙 面膠帶固定在台座上，以和上述相同的順序測定垂直黏著 力。其後，再度使夾具降下，壓住凝膠直到荷重達到3〇g* 15止。接著，以和上述相同的順序測定垂直黏者力《進一步， 再重覆一次相同的操作，以和上述相同的順序測定垂直黏 者力。垂直黏著力第1次為15〇〇g，第2次為I420g，第3次為 1480g，可知其幾乎沒有變化。 (實施例17) 20 使用捲軸式(歸to Roll)裝置之卷軸狀黏著帶的製造 方法將利用第1圖來做說明。 在從原材捲轴拉出之經過石夕膠塗佈的ΡΕΤ^上將在 實施例1中所使用的單體調配液7滴下。在單體調配液滴下 的面上’被覆從原材捲軸拉出之經過石夕膠塗佈的ρΕτ膜2。 36 '接著，通過2支滾轴3之間使單體調配液擴展。其後， 以金屬⑸b物燈騎能量3 _樣m2的紫外線，^二 片狀的黏著帶。 9 传 “將所製得之黏著帶的PET膜2剝離再捲取到捲轴上 5著，從原材捲軸拉出之經财膠塗佈的聚乙稀膜$黏貼到 黏著帶上以取代PET膜2。 然後，以聚乙烯膜5形成外側的狀態捲取片狀黏著帶， 藉以製得卷轴狀的黏著帶。 所獲得之卷軸狀黏著帶6的概略圖示於第2圖。圖中，8 10 意指凝膠。 【圈式簡單說明】 【第1圖】實施例之卷軸狀黏著帶的製造方法概略說明 圖。 【第2圖】實施例之卷軸狀黏著的概略圖。 15 【主要元件符號說明】 1，2…PET膜 3.. .滾輪 4.. .金屬齒化物燈 5…聚乙烯膜 6.. .卷軸狀黏著帶 7.. .單體調配液 8·..凝膠 37

Claims (1)

1352727

15

20 公告本1 年5丨。日修王本| 第96110501號專利申請案申請專利範圍修正本 WTam 100.5J0 十、申請專利範圍： 1. 一種高強度黏著性高分子凝膠，係以聚合物及多價醇所 形成，前述聚合物由具有烧氧基烧基之丙烯酸系單體的 單獨聚合物所形成，，且前述多價醇相對於前述聚合物 100重量份含有40〜200重量份。 2. —種高強度黏著性高分子凝膠，係以聚合物及多價醇所 形成，前述聚合物由具有烷氧基烷基的丙烯酸系單體和 前述具有烷氧基烷基之丙烯酸單體以外之其他的丙烯 酸單體的共聚物所形成，前述具有烷氧基烷基之丙烯酸 系單體佔聚合性單體總量之50重量％以上，且前述多價 醇相對於前述聚合物100重量份含有40〜200重量份，前 述其他的丙烯酸單體相對於具有烷氧基烷基的丙烯酸 系單體100重量份含有至多100重量份。 3_如申請專利範圍第1或2項記載之高強度黏著性高分子 凝膠，其中前述具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體為烷氧 基烷基丙烯醯胺。 4. 如申請專利範圍第1或2項記載之高強度黏著性高分子 凝膠，其中前述凝膠具有300〜2000g/</) 12之垂直黏著力 和2〜15N之拉伸強度。 5. 如申請專利範圍第1或2項記載之高強度黏著性高分子 凝膠，其中前述具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體為具有 碳數2〜10的烷氧基烷基之丙烯酸系單體。 6. 如申請專利範圍第5項記載之高強度黏著性高分子凝 膠，其中前述具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體係選自甲 38 1352727 第96110501號專利申請案申請專利範圍修正本修正曰期：ι00·5.10 氧乙基（甲基）丙烯酸酯、乙氧乙基（甲基）丙烯酸酯、丙 氧乙基（甲基）丙烯酸酯、η-乙氧甲基（甲基）丙烯醯胺、n_ 丙氧甲基（甲基）丙烯醯胺、η-丁氧甲基（甲基）丙烯醯胺、 異丁氧甲基（曱基）丙烯酿胺、η-戊氧甲基（甲基）丙烯醯 胺、η-己氧甲基（甲基）丙稀酿胺、〜庚氧甲基（甲基）丙稀 醯胺、η-辛氧甲基（曱基）丙稀酿胺、n-乙氧乙基（曱基） 丙烯醯胺、η-丙氧乙基（曱基）丙烯醯胺及η 丁氧乙基（甲 基）丙烯醯胺。 7.如申請專利範圍第1或2項記載之高強度黏著性高分子 凝膠，其中前述多價醇係選自丙二醇、丁二醇、戊二醇、 己二醇及含有聚氧伸烧基之多價醇的親油性多價醇。 8 ·如申請專利範圍第7項記載之高強度黏著性高分子凝 膠，其中前述多價醇為含有聚氧化烯基之多價醇。 9·如申請專利範圍第1或2項記載之高強度黏著性高分子 凝膠，其中前述具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體是具有 碳數2〜10的烷氧基烷基之丙烯酸系單體，而且前述多 價醇是聚謎加成（聚)甘油。 W·如申請專利範圍第9項記載之高強度黏著性高分子凝 膠，其中前述具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體係選自甲 氧乙基（甲基）丙烯酸酯、乙氧乙基（曱基）丙烯酸酯、丙 氧乙基（甲基）丙烯酸酯、η-乙氧甲基（甲基）丙烯醯胺、n_ 丙氧曱基（曱基）丙烯醯胺'〜丁氧曱基（甲基）丙烯醯胺、 異丁氧甲基（甲基）丙烯醯胺、^戊氧甲基（甲基）丙烯酿 胺、η-己氧甲基（甲基）丙烯醯胺、n庚氧甲基（甲基）丙烯 39 1352727

10 15

20 第96110501號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期：100.5.10 醯胺、η-辛氧甲基（甲基）丙烯醯胺、η-乙氧乙基（甲基) 丙烯醯胺、η-丙氧乙基（甲基）丙烯醯胺及η-丁氧乙基（甲 基）丙烯醯胺，而且前述聚醚加成（聚）甘油是選自聚氧乙 烯甘油醚、聚氧乙烯二甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油 醚、聚氡乙烯聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯甘油醚、聚 氧丙浠二甘油。 11. 如申請專利範圍第1或2項記載之高強度黏著性高分子 凝膠，其中相對於前述高強度黏著性高分子凝膠，進一 步含有0.5〜15重量％之電解質，前述電解質係選自鹵化 物、硫酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、過氣酸、六氟磷酸、四 氟硼酸、有機酸與其鹽（惟，鹽係選自鹼金屬、鹼土類 金屬、胺、銨、醇胺及醇銨）。 12. —種高強度黏著性高分子凝膠，是以聚合物和多價醇所 構成的凝膠，前述凝膠具有300〜2000g/<^ 12之垂直黏著 力和2〜15N之拉伸強度，且前述多價醇相對於前述聚合 物100重量份含有40〜200重量份。 13. 如申請專利範圍第2項記載之高強度黏著性高分子凝 膠，其中前述其他的丙烯系單體是選自（甲基）丙烯酸異 丁酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸環己酯及（甲 基）丙烯酸異辛酯的疏水性單體。 14. 如申請專利範圍第2項記載之高強度黏著性高分子凝 膠，其中前述其他的丙烯系單體是選自丙烯酸、甲基丙 烯酸、衣康酸、馬來酸 '芳羧酸等之不飽和羧酸，（甲 基）丙烯酸乙磺酸酯、（甲基）丙烯酸丙磺酸酯、（曱基）丙 40 1352727 第96110501號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：100.5.10 烯酸丁磺酸酯、苯乙烯磺酸、乙烯磺酸等之磺酸；（甲 基）丙烯酸N，N-二曱氨基乙酯、（曱基）丙烯酸Ν,Ν-二甲氨 基丙酯及其等之鹽類的離子性單體。 15. 如申請專利範圍第2項記載之高強度黏著性高分子凝 5 膠，其中前述其他的丙烯系單體是選自Ν,Ν-二甲基（甲

基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二乙基（甲基）丙烯醯胺、Ν-異丙基（曱 基）丙稀醯胺、羥乙基（甲基）丙烯醯胺、（曱基）丙烯醯基 嗎啉之同時具有親水性及親油性的單體。 16. —種黏著帶，包含選自薄膜、不織布及織布的支撐體、 10 覆於前述支撐體之至少一面的高強度黏著性高分子凝 膠塗層，和覆蓋前述高強度黏著性高分子凝膠塗層，且 係選自樹脂膜、紙及積層有樹脂膜之紙的隔離膜；前述 高強度黏著性高分子凝膠係以聚合物及多價醇所形 成，前述聚合物由具有烷氧基烷基之丙烯酸系單體的單 15 獨聚合物所形成，，且前述多價醇相對於前述聚合物100

重量份含有40〜200重量份。 17. —種黏著帶，包含選自薄膜、不織布及織布的支撐體、 覆於前述支撐體之至少一面的高強度黏著性高分子凝 膠塗層，和覆蓋前述高強度黏著性高分子凝膠塗層，且 20 係選自樹脂膜、紙及積層有樹脂膜之紙的隔離膜；前述 高強度黏著性高分子凝膠係以聚合物及多價醇所形 成，前述聚合物由具有烧氧基烧基的丙稀酸系單體和前 述具有烧氧基烧基之丙烯酸單體以外之其他的丙烯酸 單體的共聚物所形成，前述具有烷氧基烷基之丙烯酸系 41 1352727 第96110501號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：100.5.10 單體佔聚合性單體總量之50重量％以上，且前述多價醇 相對於前述聚合物100重量份含有40〜200重量份，前述 其他的丙烯酸單體相對於具有烷氧基烷基的丙烯酸系 單體100重量份含有至多100重量份。 5 18.如申請專利範圍第16或17項記載之黏著帶，係捲成卷軸 狀。

42