CN101410452A - 高强度粘着性聚合物凝胶和粘着带 - Google Patents
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Abstract
一种包含聚合物和多元醇的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述聚合物包含具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体的均聚物、或具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体与能够与所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体共聚的其它丙烯酸类单体的共聚物,并且其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体占可聚合单体总量的50重量%以上。
Description
技术领域
本发明涉及高强度粘着性聚合物凝胶和粘着带。本发明的高强度粘着性聚合物凝胶和粘着带可以用于广泛的应用中,例如生物材料、医学材料、卫生材料和工业材料。
背景技术
近年来,对聚合物凝胶的研究和调查不断进步,聚合物凝胶已被应用于各种领域中。聚合物凝胶主要分为水凝胶和有机凝胶两类。
水凝胶用在例如生物医药领域中。在这个领域中,水凝胶被用作生物相容性材料的原料,其中代表性的生物相容性材料为隐形眼镜、创伤敷料和用于使心电检测仪或低频治疗设备与活体相连接的生物医学电极的导电粘着剂。在用于活体的粘着剂材料中,为了降低对皮肤的刺激,人们尝试用由聚合物凝胶型水凝胶组成的粘着剂材料代替传统的粘着剂材料。
此外,水凝胶还被用在非生物医药领域的工业领域中。研究将水凝胶作为,例如用在半导体工艺步骤中的特殊粘着带、电池材料、利用刺激-响应性质如热敏性质的各种传感器、以及用于利用粘弹性作为抗振材料或来实现地震加固的粘着剂材料中。
另一方面,作为有机凝胶,存在下述几种:通过将增塑剂例如脂肪族酯包含在交联聚丙烯酸酯基质中而形成的用于活体或特殊粘着带的凝胶、用作电池材料的含有多元醇主链的固体电解质凝胶、含有溶剂例如碳酸亚烷基酯的凝胶、聚氨酯凝胶和使用石蜡作为增塑剂的苯乙烯-乙烯基凝胶。
近年来,研究了聚合物凝胶在光学应用方面的新用途。具体而言,研究用聚合物凝胶作为PDP,液晶显示器和触摸面板的间隔物(spacer)。
例如,PDP包括面板和光学滤光器以及位于光学滤光器和面板之间的用以保护面板的空隙。传统的PDP的问题是该空隙由于外部入射光的反射而导致幻影,该现象使图像质量劣化。
因此,为了解决上述问题,能够赋予凝胶防振性质和缓冲性质,粘着性还可控的聚合物凝胶引起了人们的关注。亦即,仅仅通过用聚合物凝胶将面板与光学滤光器贴合就可以将面板贴合并固定在光学滤光器上,并且保护面板。此外,用聚合物凝胶填充空隙还可以控制图像质量的劣化。
但是,上述公知的凝胶存在若干问题。
例如,由于水凝胶含有大量的水,因此如果其与电子材料直接接触,则有导致短路的危险。因此,难以将水凝胶实际用于该应用中。此外,在常温或在接近体温的温度下使用时水凝胶是稳定的。但是,当将凝胶暴露于升高的温度下时,构成基质的树脂加速水解,而且另一方面,当将凝胶暴露于非常低的温度下时,凝胶可能冻结。因此,还要担心水凝胶的耐久性。
另一方面,有机凝胶没有足够的粘着性。
将有机凝胶中树脂的交联密度设定在低水平上以使凝胶本身软化可以提高粘着性。此外,当有机凝胶变薄时有必要降低交联密度。这样,有机凝胶的可加工性变差,厚度的精度也变差。提出使用诸如支持体或中间基材的构件来补偿精度的变差,从而增强有机凝胶。但是,当使用这些增强材料时,凝胶的透明度趋于变差。因此,可使用的增强材料限于由特殊材料形成的增强材料。
日本未审专利公开No.2004-359808(专利文献1)中提出了一种用于放置在面板和光学滤光器之间并具有缓冲性质的凝胶形式的透明粘着剂材料。根据该公开,对于将面板与光学滤光器贴合在一起的粘着剂材料,提出了一种透明的凝胶粘着剂材料,其中
(1)通过溶液膨胀来形成透明凝胶粘着剂材料的透明凝胶,在该凝胶中三维交联聚合物含有增塑剂和无机粒子,
(2)该透明凝胶含有量为20-70重量%的凝固点为-20℃以下的液体增塑剂,
(3)该透明凝胶含有量为1-15重量%的一次平均粒径为200nm以下的无机粒子,
(4)构成该三维交联聚合物的树脂(交联前的树脂)是玻璃化转变温度(Tg)为-20℃以下,且130℃下的熔体粘度为50000mPa·s以上的树脂,和
(5)在根据JIS Z 0237所进行的试验中,在40℃且负载490mN(50gf)2小时的条件下,保持力(retention power)为5mm以下。
专利文献1:日本未审专利公开No.2004-359808
发明内容
本发明所要解决的问题
例如,期望可以重新粘贴凝胶,以便去除粘贴凝胶时介入的异物或矫正粘贴位置的未对准。但是,上述专利公开中描述的凝胶不具有大的拉伸强度。这样,由于在为了重新粘贴而剥离凝胶时凝胶发生破裂或变形,因而凝胶具有低操作性。
另一方面,为了通过提高凝胶的拉伸强度而使得可以重新粘贴凝胶,有必要增加交联剂,但是这种方法会使凝胶的粘着力下降。
亦即,拉伸强度和粘着力互相冲突,因此,平衡地具有足够的粘着力和拉伸强度的凝胶是未知的。
解决问题的手段
本发明者出乎意料地发现,使用由具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体衍生而来的聚合物作为构成凝胶的聚合物可以获得平衡地具有足够的粘着力和拉伸强度的凝胶,正是这些发现使本发明得以完成。
因此,本发明提供一种包含聚合物和多元醇的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述聚合物包括具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体的均聚物,或具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体与能够与所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体共聚的其它丙烯酸类单体的共聚物,并且其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体占可聚合单体总量的50重量%以上。
此外,本发明提供一种包含聚合物和多元醇的高强度粘着性聚合物凝胶,其中该凝胶具有300g/Φ12以上的垂直粘着力和2N以上的拉伸强度。
此外,本发明还提供一种包含下述成分的粘着带:支持体、涂覆在支持体的至少一个表面上的上述高强度粘着性聚合物凝胶层,和覆盖高强度粘着性聚合物凝胶层的隔离膜。
发明效果
本发明的高强度粘着性聚合物凝胶平衡地具有足够的粘着力和拉伸强度。因此,若由于介入了异物或者在粘贴凝胶时未对准粘贴位置而需要重新粘贴凝胶时,即使没有使用强化材料,本发明的凝胶也可以容易地重新粘贴,而不会破裂或者变形。
附图说明
图1为实施例中的粘着带卷的制备方法的示意说明图,和
图2为实施例中的粘着带卷的示意图。
附图标记的说明
1,2 PET膜
3 卷
4 金属卤化物灯
5 聚乙烯膜
6 粘着带卷
7 单体混合溶液
8 凝胶
发明的最佳实施方式
本发明的高强度粘着性聚合物凝胶(下文中也简单地称作凝胶)由聚合物和多元醇组成。认为该聚合物在凝胶中以基体(matrix)形式存在。此外,该聚合物含有由具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体衍生而来的聚合组分。此外,当该聚合物包含共聚物时,作为共聚物原料的具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体占可聚合单体总量的50重量%以上(优选,70重量%以上)。
(可聚合单体)
在本发明中,主要使用具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体作为可聚合单体。
从使单体易于溶解在多元醇中的观点出发,烷氧基烷基基团中的总碳原子数优选为2-10,更优选4-10,进一步优选5-8。当烷氧基和烷基中的总碳原子数落在上述范围内时,容易制得单体和多元醇的均匀组合物。此外,当总碳原子数落在上述范围内时,还有使聚合凝胶透明化的效果。
另外,烷氧基烷基基团中的烷氧基优选具有1-9个碳原子,更优选具有2-7个碳原子。
具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体的例子包括(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯,和烷氧基烷基丙烯酰胺,例如正乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正己基甲基(甲基)丙烯酰胺、正庚氧基(甲基)丙烯酰胺、正辛氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、正丙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和正丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺。这些单体可以单独使用或者两种以上组合使用。此外,(甲基)丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体占可聚合单体总量的50重量%以上。由此可以获得具有足够的粘着力和拉伸强度的凝胶。
此处,在本说明书中,凝胶指具有三维网状结构的聚合物或其溶胀物。本发明者认为凝胶的结构并不总是与化学反应有关的结构,其可以为基于次级键合力、例如氢键的结构。
用于本发明的聚合物可以形成具有下述特性的凝胶:即使该聚合物不是由可交联的单体共聚而成,该凝胶仍能稳定地保持多元醇。本发明者认为其原因在于构成本发明所用的聚合物的烷氧基烷基基团与多元醇形成了具有类似交联结构的极性键。
但是,为了进一步提高拉伸强度,可以将具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体与丙烯酸类可交联单体共聚而形成的聚合物作为本发明所用的聚合物。可交联单体优选为在分子中具有两个以上可聚合碳-碳双键的丙烯酸类单体。这种丙烯酸类单体的例子包括多官能的丙烯酸酯衍生物,例如N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。相对于100重量份的具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体而言,所用的可交联单体的量优选为3重量份或更少。
当凝胶用作生物体粘着剂或工业粘着剂时,需要适合该应用的粘着力。可通过将与具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体不同的其它丙烯酸类单体与具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体共聚来获得该粘着力。作为其它丙烯酸类单体,优选使用可以均匀溶解在多元醇中的单体。此外,优选使用聚合后得到透明凝胶的单体。
其它丙烯酸类单体的例子包括疏水性单体、离子单体和具有亲水性和亲油性的单体(两亲性单体)。
疏水性单体的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯等。
离子单体的例子包括不饱和羧酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、烯丙基羧酸等;磺酸,例如(甲基)丙烯酸磺乙酯、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酸磺丁酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸等;(甲基)丙烯酸氨基烷基酯,例如N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等;及其盐。
两亲性单体的例子包括N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰基吗啉。
相对于100重量份的具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体而言,上述的其它丙烯酸类单体的含量优选最多为100重量份,更优选最多为60重量份。如果其它丙烯酸类单体的聚合是在该范围内共聚,则获得粘着性得以控制并且具有高拉伸强度的凝胶。
(多元醇)
构成凝胶的聚合物是疏水性的,但是由于其侧链上具有烷氧基烷基基团,因而具有极性。此外,所述多元醇同时具有极性羟基基团和疏水性烷基基团。因此,本发明者认为,由于在聚合物和多元醇之间产生了极性键,因此多元醇不渗至表面而是被稳定地保持。本发明者认为,相反地当使凝胶与大量的水接触时,由于多元醇的疏水部分与烷氧基烷基基团的疏水部分相互作用可以防止多元醇从凝胶中流失。非多元醇的低极性普通增塑剂,例如脂肪族酯,不能稳定地保持在聚合物中,并且可能会渗至凝胶表面。
对于多元醇没有特殊限制,可以单独或者两种以上组合使用公知的多元醇作为本发明的多元醇。
但是,高亲水性的多元醇,例如乙二醇和甘油难以单独使用。因此,如果必须使用高亲水性的多元醇,则优选使用高亲水性多元醇和与形成聚合物所用的具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体具有高相容性的多元醇的混合物。
优选的多元醇为具有相对高亲油性的多元醇,例如丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇或含有聚氧亚烷基基团的多元醇,例如聚丙二醇和聚丁二醇。高亲油性是指在25℃下100g多元醇中溶解15g以上的苯。例如,100g丙二醇中溶解19.2g苯。
此外,作为聚丙二醇,可以使用Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产的PPG 1000和PPG 2000。确信这些可商购获得的二醇以任意给定的比例溶解在苯中。
进一步优选的多元醇为(聚)甘油的聚醚加成产物。由于(聚)甘油的羟基被多元醇所改性而使(聚)甘油的聚醚加成产物具有支链结构。因此,由于(聚)甘油的聚醚加成产物具有高度的空间位阻和低结晶性,因而(聚)甘油的聚醚加成产物即使与常规的线型物质相比具有更高的分子量其在常温下也为液体,因此其可以用作聚合物凝胶的溶剂成分或增塑剂。
(聚)甘油的聚醚加成产物的具体例子包括聚氧乙烯甘油醚、聚氧乙烯二甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚等。
作为(聚)甘油的聚醚加成产物,可以使用Sakamoto Yakuhin KogyoCo.,Ltd.制备的SCP-400,1000,1200,1600。确信这些可商购获得的甘油产物以任意给定的比例溶解在苯中。
相对于100重量份的可聚合单体而言,多元醇的含量优选为40-200重量份。当多元醇的含量在该范围内时,获得具有高拉伸强度的聚合物凝胶。更优选的含量范围为50-150重量份,进一步优选的范围为60-150重量份,尤其优选的范围为65-130重量份。
(其它成分)
可以向凝胶中添加电解质。通过这种添加可以给凝胶赋予基于离子传导的导电性。希望赋予凝胶导电性的应用的例子包括下列应用。例如,在将凝胶用作抗静电材料或用于评价抗静电性能的材料时,优选调节凝胶的比电阻使其落在107-105Ω·cm的范围内。尤其是,在将凝胶用于对精密电子元件进行除电(diselectrification)时,如果凝胶的电阻太低则可能导致快速放电而使电子装置中的电路损坏。上述范围是可以防止这种损坏的范围。
此外,在目的在于防止静电的应用中,例如,当凝胶用作用来携带半导体的带时,优选将凝胶的比电阻调节至107Ω·cm以下。
此外,如果将凝胶的比电阻调节至5kΩ·cm以下,则凝胶可以适当地用作锂离子电池、太阳能电池、电致变色材料和其它显示装置(例如,PDP、液晶面板)的导电材料。
电解质的例子包括常用的电解质,例如卤化物、硫酸盐、碳酸盐和硝酸盐,以及此外的作为聚合物固体电解质的高氯酸盐、六氟磷酸盐或四氟硼酸盐,以及有机酸和及其盐。另外,盐的例子包括衍生自以下的盐:碱金属如锂、钠、钾等的盐,碱土金属如钙、镁等的盐,有机盐,例如胺或铵和烷醇胺或烷醇铵。此外,还可以用离子液体代替电解质。离子液体的例子包括咪唑鎓盐基的芳香族化合物或脂肪族季铵盐与例如BF4 -等的无机离子或含氟有机离子的组合。
为了赋予凝胶足够的导电性,优选所含的电解质的量占凝胶总量的0.5重量%以上。对于所加的电解质量的上限没有特殊限制,只要所加的电解质的量在电解质能够溶解于凝胶中的多元醇或溶剂中的范围内即可。但是,当所加的电解质的量超过凝胶总量的15重量%时,导电性已经达饱和状态,因此在该含量以上即使继续添加电解质,一般也不能期望对导电性有所改善。因此,优选所加的电解质的量为15重量%以下。
此外,还可以将能够降低凝胶的阻抗的有机溶剂加入到凝胶中。这种有机溶剂的例子包括乙腈、碳酸二甲酯、碳酸乙二醇酯、碳酸丙二醇酯和碳酸丁二醇酯。可以将两种以上的这些溶剂混合。
凝胶可以含有相对于100重量份的多元醇而言20重量份以下的水。由于含有水,加入的电解质可以容易地离子化并且可以改善凝胶的导电性。由于含有水,可以添加少量的水溶性药效成分。此外,如果加入芳香材料,则由于含有水还可以获得促进使芳香材料内的芳香成分挥发性的效果。
可以根据需要为本发明的凝胶添加防腐剂、消毒剂、杀真菌剂、防锈剂、抗氧化剂、稳定剂、pH调节剂、芳香材料、表面活性剂、着色剂、抗炎药物、维生素制剂、增白剂和其它药效成分。
(凝胶的外形)
由于是将液态的单体混合溶液聚合凝胶化,因此可以根据应用需要而将本发明的凝胶适当地成型,例如,当将凝胶用于粘着带时,希望将凝胶成型为厚度为0.01-2.0mm的片状。
此处,根据本发明,可以提供一种表现出下述性质的凝胶:当凝胶的厚度为0.5mm时,1弧度/秒(rad/s)下的弹性模量为2000-50000Pa,0.01弧度/秒下为2000-50000Pa,1弧度/秒下的粘性系数为300-20000Pa,0.01弧度/秒下为10-2000Pa。通过使弹性模量和粘性系数位于这些值范围内可以提供一种易于顺应被粘物形状并且在剥离凝胶时残留极少的凝胶。此外,优选在1-0.01弧度/秒的频率范围内粘性系数小于弹性模量。另外,更优选的是弹性模量在1弧度/秒下为3500-20000Pa,在0.01弧度/秒下为3500-20000Pa,粘性系数在1弧度/秒下为500-5000Pa,在0.01弧度/秒下为30-1000Pa。
此处,当凝胶具有上述特定的垂直粘着力和拉伸强度时,其具有下列优点。
即,例如当粘贴聚合物凝胶时挟带了灰尘时,人们希望将一次粘附的聚合物凝胶干净地剥离而不损坏凝胶。在这种情况下,期望的是一种高弹凝胶,其聚合物不因张力而发生破裂。通过测量凝胶被实际扯破时的负荷,即拉伸强度,可以在一定程度上对凝胶的弹性进行估计。可以想象,当该负荷很高时,在拉扯凝胶以剥离凝胶的过程中凝胶几乎不会破裂。
此外,考虑到凝胶剥离的实际过程时,希望凝胶在拉伸时不会伸长过多。在本发明中,为了使凝胶具有粘着性,将多元醇加入到凝胶中以使凝胶具有柔性。因此,在拉扯凝胶时,凝胶表现出与垂直粘着力相对应的伸长。但是,当凝胶的伸长很大时,可能难以将凝胶剥离下来,而且在凝胶剥离之后可能不能恢复到原始状态。
考虑到如上所述凝胶在剥离时不发生破裂和在剥离之后恢复到原始状态的问题,优选凝胶具有上述的垂直粘着力和拉伸强度值。
优选提供隔离物来保护凝胶的两个表面。一个隔离物可以为支持体。另一个隔离物优选作为基底膜而保留贴附在整个最终制品上。在最终用户使用该凝胶之前,可以立即剥离这样的隔离物。此外,支持体指用于增强凝胶并且维持粘着带外形的膜、无纺织物或纺织物。通常,将凝胶涂覆在支持体上并用作所谓的粘着带。
对于隔离物的材质没有特殊限制,只要其为能够成型为膜状的树脂或纸张即可。其中,适合使用由聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯等制成的树脂膜、纸或由树脂膜层压而形成的纸。尤其是,当将隔离物用作基底膜时,优选双轴取向PET膜和由层压OPP或聚烯烃所形成的纸。
优选对与凝胶相接触的隔离物表面进行脱模处理。此外,可以根据需要对隔离物的两个面进行脱模处理。当对隔离物的两个面都进行脱模处理时,两个面的剥离强度可以不同。脱模处理方法例如包括硅氧烷涂覆。尤其优选烘焙(baking)型的硅氧烷涂层,其中该涂层材料通过热或紫外线交联固化。
顶膜位于与隔离物基底膜相对侧上,根据凝胶的产品样式来选择该顶膜的最佳材料。例如,当处理带状凝胶时,对于顶膜没有特殊限制,只要其为可以成型为如上所述的膜的树脂或纸即可,但是优选对顶膜进行与对基底膜相同的脱模处理。
当将凝胶缠绕成卷状以进行贮存或发送时,则希望顶膜为柔性膜。可以将具有柔性的膜用在卷曲片的内周侧和/或外周侧上,但是优选将其设置在卷曲片的外周侧上。具体而言,当将具有基底膜、凝胶和顶膜三层结构的凝胶片缠绕在辊上时,如果对设置在所述片的至少一侧(位于外周侧上)上的顶膜进行拉伸,则可以降低由于卷绕而产生的卷皱。不优选在片的两个面上都使用无柔性的膜,因为这样会增大产生卷绕皱纹的风险。
此外,作为支持体,可以使用经过或未经过脱模处理的树脂膜。树脂膜的例子包括聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚氨酯等。
例如,可以通过将凝胶成型,再将支持体粘附在凝胶上的方法制备包括上述支持体的粘着带,或者通过将单体混合溶液直接涂覆在支持体上并用紫外线照射所涂覆的溶液而形成凝胶的方法来制备包括上述支持体的粘着带。此外,通过将具有不同粘着力的凝胶分别粘着在支持体的正面和背面上,可以制得在正面和背面具有不同粘着力的粘着带。
例如,当将粘着带作为加工用的中间材料时,希望在最终的塑料加工机中易于操作所述带。根据需要,粘着带可以具有作为中间基材而埋在凝胶中的无纺织物或纺织物。当凝胶成型为片状时,这些中间基材起到增强凝胶和在切割粘着带时加强凝胶和改善凝胶形状保持性的作用。作为无纺织物和纺织物的材料,可以使用天然纤维如纤维素、丝、麻等,合成纤维如聚酯、尼龙、人造丝、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯等,或其混合纤维。根据需要,无纺织物和纺织物可以通过粘着剂而粘合,可以染色,或者可以进行导电性处理。
此外,可以采用膜来代替无纺织物和纺织物。可用的膜的例子包括树脂膜,例如聚酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚氨酯等。这些膜可以打孔,可以具有多层结构,或者可以着色。
(凝胶的制备方法)
例如通过下述方式获得凝胶:(1)制备含有具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体、作为任选组分的其它丙烯酸类单体、以及多元醇的单体混合溶液,和(2)聚合该溶液,同时将所得凝胶成型为任意形状。
(1)单体混合溶液的制备
将任选的其它丙烯酸类单体与引发剂混合在具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体中,并搅拌所得混合物使其溶解。接下来,根据需要加入电解质和添加剂并搅拌至电解质和添加剂溶解。之后,将多元醇加入到所得溶液中以制备透明无色的单体混合溶液。此外,如果添加剂原来有色或者加入了染料或颜料,则所得的单体混合溶液不一定是透明无色的。
(2)聚合反应和成型
通过将所得的单体混合溶液填充到任意形状的模具中,然后聚合该单体混合溶液而获得凝胶。此外,通过将单体混合溶液倾入到两树脂膜(基底膜和顶膜)之间的空隙内,并且在保持溶液厚度恒定的条件下使该溶液聚合,从而获得片状凝胶。此外,通过将单体混合溶液的薄层涂覆在树脂膜(基底膜或支持体)上并聚合该溶液来获得膜状(比片状薄)凝胶。
聚合方法的例子包括氧化还原聚合、光聚合和辐射聚合以及常用的自由基聚合。例如,当将单体混合溶液填充到厚度或深度为10mm以上的模具中并聚合时,氧化还原聚合或常用的自由基聚合是适合的。相反,当将凝胶成型为厚度为几毫米至几微米的片状或膜状时,光聚合是适合的。光照射聚合的反应速率快,但是当材料厚度大时,存在光通过材料的过程中发生衰减和在厚度方向上发生光照射改变的可能性。对于辐射聚合而言,辐射的穿透力高于光的,但是辐射设备庞大,因此该项技术适用于大规模生产。
此外,当将两个树脂膜设置在凝胶的两个面上并通过光照射制备凝胶时,由于顶膜材料放置在光照射一侧上,因此有必要选择不屏蔽光的材料。此外,不鼓励将上述作为支持体举例的膜用作顶膜。尤其是,由于顶膜直接放置在受紫外线照射一侧上,因此当存在上述支持体经紫外线照射后劣化的可能性时,不优选将其用作顶膜。
对于光聚合引发剂没有特殊限制,只要其经紫外线或可见光照射裂解产生自由基即可。光聚合引发剂例如包括α-羟基酮、α-氨基酮、苄甲基酮缩醇(benzylmethyl ketal)、双酰基膦氧化物、茂金属等。
光致聚合引发剂的具体例子包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(商品名:Darocure 1173,Ciba Specialty Chemicals K.K.生产)、1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名:Irgacure 184,Ciba Specialty Chemicals K.K.生产)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮(商品名:Irgacure 2959,Ciba Specialty Chemicals K.K.生产)、2-甲基-1-[(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮(商品名:Irgacure 907,Ciba Specialty Chemicals K.K.生产),和2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁-1-酮(商品名:Irgacure 369,CibaSpecialty Chemicals K.K.生产)]。这些引发剂可以单独使用,或者两种以上组合使用。
为了使聚合反应进行良好并减少残留单体的量,光聚合引发剂的浓度优选为单体混合溶液的0.01重量%以上,为了防止反应后由于引发剂残留而引起变色(发黄)或气味,优选该浓度为1重量%以下。
本发明的凝胶和粘着带可用于广泛的应用,例如生物材料、医学材料、卫生材料和工业材料。生物材料、医学材料和卫生材料的例子包括手术带、导管固定带、静脉滴注管固定带和诸如心电图电极的传感器固定带、热敷(formentation)固定带、创伤敷料固定带、用于人工肛门固定带、用于固定电子治疗装置和磁治疗装置的探针的粘着剂,以及经皮吸收剂的载体兼粘着剂。工业材料的例子包括建筑材料和电子材料领域内的粘着剂和导体材料、显示器(PDP、液晶面板等)和触摸板的隔离物(spacer)、填充物、防振材料、减震器和缓冲材料,以及用于电池的胶凝剂。
实施例
下文中将通过实施例和比较例的方式描述本发明,但是本发明并不限于此。此外,下面还将描述实施例和比较例中各性质的评价方法。
(凝胶的外观)
目视观察聚合的凝胶。将透明的聚合凝胶评价为○,将发白的聚合凝胶或有多元醇或增塑剂渗出的的凝胶评价为×。
(拉伸强度试验)
根据JIS K 6251,硫化橡胶拉伸试验来测定拉伸强度。首先,用根据JIS K 6251(1993)标准的1号哑铃冲切凝胶,之后用通用的TENSILON试验仪(日本的ORIENTEC CO.,LTD制造)在23℃,相对湿度54%和拉伸速率500mm/min的条件下拉伸所得试样,并将凝胶断裂时的负荷作为拉伸强度。
(垂直粘着力)
采用垂直拉伸试验法测量垂直粘着力。具体而言,采用张力试验仪(日本的SUN SCIENTIFIC Co.,Ltd.制造)(测量夹具末端直径为12mm,材料SUS 304)进行测量。用Nichiban Co.,Ltd.制造的双面带将切割为边长40mm的凝胶方块固定在试验仪的底座上。降低测量夹具并使其以1mm/min的速度挤压凝胶直至向凝胶施加30g的负荷为止。达到上述负荷之后,以300mm/min的速度向上抬起夹具。测量凝胶与测量夹具剥离时的最终应力,将该应力作为垂直粘着力。
(弹性模量和粘性系数)
用Reologica Instruments AB(瑞典)制造的Dynalyser DAR-100测量弹性模量和粘性系数。将冲切成直径20mm的圆形片的凝胶作为试样。在37℃,0.4mm间隙,5%应变和频率1-0.01弧度/秒的条件下进行测量。
(电阻)
在23±5℃、相对湿度55±15%和1kHz下用LCR仪(商品名:ELC-131D,日本的CUSTOM制造)测量凝胶的电阻。将切割成20mm的正方尺寸(厚度0.5mm)的凝胶夹在两个不锈钢盘之间以形成试样。
(实施例1)
首先,以异丁氧基甲基丙烯酰胺(IBMA)作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在100重量份的该单体中混入0.2重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮(商品名:Irgacure 2959,日本的Ciba Specialty Chemicals K.K.生产),搅拌所得混合物至其完全溶解。将66.5重量份的聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1000,商品名:SCP-1000,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇混入所得的溶液中,搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液。
接下来,将单体混合溶液滴加到涂覆有硅氧烷的PET膜上。从上面将类似的涂覆有硅氧烷的PET膜覆盖在溶液上,使用PET均匀挤压延展该溶液,从而使溶液为0.5mm的厚度。采用金属卤化物灯向溶液照射3000mJ/cm2能量的紫外线,得到厚度为0.5mm的片状透明聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。此外,所得凝胶的弹性模量在1弧度/秒下为9700Pa,在0.01弧度/秒下为9200Pa,粘性系数在1弧度/秒下为3000Pa,在0.01弧度/秒下为460Pa。另外,测得该凝胶的电阻值为550kΩ。
(实施例2)
使用83重量%的异丁氧基甲基丙烯酰胺和17重量%的N,N-二乙基丙烯酰胺(DEAA)的混合溶液作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体。除了将0.2重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮混合在100重量份的上述混合溶液中并搅拌所得混合物至完全溶解之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(实施例3)
使用58重量%的异丁氧基甲基丙烯酰胺和42重量%的N,N-二乙基丙烯酰胺的混合溶液作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体。除了将0.2重量份作为引发剂的1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮混合在100重量份的上述混合溶液中并搅拌所得混合物至完全溶解之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。此外,所得凝胶的弹性模量在1弧度/秒下为7500Pa,在0.01弧度/秒下为6100Pa,粘性系数在1弧度/秒下为3200Pa,在0.01弧度/秒下为500Pa。
(实施例4)
除了使用聚丙二醇(PPG 1000,分子量1000,Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.生产)作为多元醇以外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。此外,所得凝胶的弹性模量在1弧度/秒下为6000Pa,在0.01弧度/秒下为5700Pa,粘性系数在1弧度/秒下为840Pa,在0.01弧度/秒下为60Pa。
(实施例5)
使用异丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在100重量份的该单体中混入0.3重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮,搅拌所得混合物至其完全溶解,从而获得溶液。除了将87.5重量份的聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1000,商品名:SCP-1000,日本的Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)和62.5重量份的聚丙二醇(PPG 2000,分子量:2000,NACALAI TESQUE,Inc.生产)作为多元醇混入所得的溶液中并进一步搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合的溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。此外,所得凝胶的弹性模量在1弧度/秒下为4300Pa,在0.01弧度/秒下为3900Pa,粘性系数在1弧度/秒下为680Pa,在0.01弧度/秒下为50Pa。
(实施例6)
使用异丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在100重量份的该单体中混入0.2重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮和0.15重量份的作为可交联单体的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名:BLEMMER PDE-400,日本NOF Corp.生产),搅拌所得混合物至其完全溶解,从而获得溶液。除了将66.0重量份的聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1000,商品名:SCP-1000,SakamotoYakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇混入所得的溶液中,并进一步搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(实施例7)
使用异丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在100重量份的该单体中混入0.2重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮和0.5重量份的可交联单体聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名:BLEMMER PDE-400,NOF Corp.生产),搅拌所得混合物至其完全溶解,从而获得溶液。除了将66.0重量份的聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1000,商品名:SCP-1000,Sakamoto Yakuhin KogyoCo.,Ltd.生产)作为多元醇混入到所得的溶液中并进一步搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。结果,所得凝胶的弹性模量在1弧度/秒下为16400Pa,在0.01弧度/秒下为15000Pa,粘性系数在1弧度/秒下为3200Pa,在0.01弧度/秒下为400Pa。
(实施例8)
除了使用N-丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体之外,其余按照与实施例6相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(实施例9)
除了使用N-甲氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,使用聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为400,商品名:SCP-400,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇之外,其余按照与实施例6相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(实施例10)
除了使用聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1200,商品名:SCP-1200,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇之外,其余按照与实施例6相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(实施例11)
除了使用聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1600,商品名:SCP-1600,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇之外,其余按照与实施例6相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(实施例12)
除了将凝胶的厚度改变为0.3mm之外,其余按照与实施例11相同的步骤操作,从而获得透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(实施例13)
使用异丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在100重量份的该单体中混入1.7重量份的电解质六氟磷酸钾(STELLACHEMIFA Corp.生产)和5.8重量份的溶剂碳酸丙二醇酯(Showa DenkoK.K.制造),搅拌所得混合物至其完全溶解而获得溶液。将0.2重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮和0.15重量份的可交联单体聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名:BLEMMER PDE-400,日本的NOF Corp.生产)混入到所得溶液中,搅拌所得混合物至其完全溶解而获得溶液。除了将58.5重量份的聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1000,商品名:SCP-1000,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇混入所得的溶液中并进一步搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。此外,测得该凝胶的电阻值为85kΩ。
(实施例14)
以异丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在100重量份的该单体中混入8.3重量份的电解质六氟磷酸钾(STELLACHEMIFA Corp.生产)和29.2重量份的溶剂碳酸丙二醇酯(Showa DenkoK.K.制造),搅拌所得混合物至其完全溶解而获得溶液。将0.2重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮和0.15重量份的可交联单体聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名:BLEMMER PDE-400,NOFCorp.生产)混入到所得溶液中,搅拌所得混合物至其完全溶解而获得溶液。除了将28.5重量份的聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1000,商品名:SCP-1000,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇混入到所得的溶液中并进一步搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。此外,测得该凝胶的电阻值为30kΩ。
(实施例15)
以异丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在100重量份的该单体中混入8.3重量份的电解质高氯酸锂(Wako PureChemical Industries,Ltd.生产)和29.2重量份的溶剂碳酸丙二醇酯(ShowaDenko K.K.生产),搅拌所得混合物至其完全溶解而获得溶液。将0.2重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮和0.15重量份的可交联单体聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(商品名:BLEMMER PDE-400,NOF Corp.生产)混入到所得溶液中,搅拌所得混合物至其完全溶解而获得溶液。除了将28.5重量份的聚氧丙烯二甘油醚(聚氧丙烯的分子量为1000,商品名:SCP-1000,Sakamoto Yakuhin Kogyo Co.,Ltd.生产)作为多元醇混入到所得的溶液中并进一步搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。此外,测得该凝胶的电阻值为39kΩ。
(比较例1)
除了以异丁氧基甲基丙烯酰胺作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,在不使用多元醇的情况下将0.1重量份的引发剂1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-丙-1-酮混入到100重量份的该丙烯酸类单体中,并进一步搅拌所得的混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到透明的聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(比较例2)
除了使用17重量%的作为具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体的异丁氧基甲基丙烯酰胺和83重量%的N,N-二乙基丙烯酰胺以外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(比较例3)
将78重量%的丙烯酸正丁酯(n-BuAA)、20重量%的2-乙基己基丙烯酸酯(2-EHA)和2重量%的丙烯酸混合。将0.3重量份的可交联单体1,9-壬二醇二丙烯酸酯(NDA)和0.3重量份的1-羟基-环己基-苯基-酮与二苯甲酮的低共熔混合物(商品名:Irgacure 500,Ciba Specialty Chemicals K.K.生产)作为引发剂混合到100重量份的该混合溶液中并搅拌所得混合物。除了另外将24.2重量份的增塑剂双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯和2.5重量份的二氧化硅粉末混合在100重量份的所得混合溶液中并进一步搅拌所得混合物,从而获得透明无色的单体混合溶液之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
(比较例4)
除了使用双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯作为增塑剂代替多元醇之外,其余按照与实施例1相同的步骤操作,从而得到聚合物凝胶。
测量所得凝胶的外观、拉伸强度和垂直粘着力,测量结果示于表1。
表1
在表1中,符号“-”指无法测量。
实施例1-15的凝胶透明并且具有2.5N以上的高拉伸强度,因此其具有良好的易加工性。因此,这些凝胶在剥离时不发生破裂并且易于剥离。此外,正如由实施例1和实施例13-15所证实的,还可以加入电解质降低凝胶的电阻。
另一方面,比较例1的凝胶非常硬并且缺少柔性,因此其没有良好的加工性。因此,在开始拉扯该凝胶以进行剥离时该凝胶易破裂,而且裂开。
在比较例2和3的凝胶中,由于拉伸强度不够,因而凝胶没有良好的易加工性。因此,凝胶在剥离时发生破裂。
在比较例4的凝胶中,增塑剂等在聚合之后发生渗出并且凝胶表面变粘,因此该凝胶不能被用作凝胶。
由实施例和比较例可以发现,将由特定丙烯酸类单体形成的聚合物与多元醇相结合可以获得具有良好外观并且拉伸强度、粘着力和粘弹性均优异的凝胶。由于实施例的凝胶具有这些优异的特性,因此其可剥离而不会破坏凝胶,或者在经粘贴之后还希望将凝胶剥离下来的应用中不会使凝胶残留。
此外,表2中概述了实施例和比较例中使用的原料的量。
在表2中,IBMA代表异丁氧基甲基丙烯酰胺,DEAA代表N,N-二乙基丙烯酰胺,PDE代表聚乙二醇二甲基丙烯酸酯,NDA代表1,9-壬二醇二丙烯酸酯,2-EHA代表2-乙基己基丙烯酸酯,n-BuAA代表丙烯酸正丁酯,NMMA代表N-甲氧基甲基丙烯酰胺,NBMA代表N-丁氧基甲基丙烯酰胺,SCP代表聚氧丙烯二甘油醚,PPG代表聚丙二醇,增塑剂为双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯,引发剂1代表Irgacure 2959,引发剂2代表Irgacure 500,PC代表碳酸丙二醇酯,电解质1代表六氟磷酸钾,和电解质2代表高氯酸锂。
(实施例16)
使用实施例11的凝胶,按照下列方式检验凝胶的再剥离性。
用日本Nichiban Co.,Ltd.制造的双面带将切割为40mm正方尺寸的凝胶固定在剥离强度测量试验仪的底座上,按照与上面相同的步骤测量垂直粘着力。之后,再次降低夹具并挤压凝胶直至向凝胶施加了30g的负荷为止。接着,按照与上述相同的步骤测量垂直粘着力。此外,再次重复同样的操作,从而按照相同的方式测量垂直粘着力。第一次测量的垂直粘着力为1500g,第二次测量的为1420g,第三次测量的为1480g,发现垂直粘着力变化很小。
(实施例17)
使用图1来描述卷状粘着带的制备方法,其中使用辊对辊(roll to roll)装置。
将实施例1中使用的单体混合溶液7滴加到由膜材料辊输送过来的涂覆有硅氧烷的PET膜1上。将由膜材料辊输送过来的涂覆有硅氧烷的PET膜2覆盖在滴加有单体混合溶液的面上。
接着,使单体混合溶液从两个辊3之间通过以将其压制延展成0.5mm厚度。之后,用金属卤化物灯4照射能量为3000mJ/cm2的紫外线,从而获得片状粘着带。
将所得粘着带的PET膜2剥离下来并缠绕成卷。接着,使用由膜材料辊输送过来的涂覆有硅氧烷的聚乙烯膜5代替PET膜2粘附在粘着带上。
之后,通过使聚乙烯膜5面向外部缠绕所得的片状粘着带来获得卷状粘着带6。
图2显示了所得的卷状粘着带6的示意图。图中的附图标记8代表凝胶。
Claims (15)
1.一种包含聚合物和多元醇的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述聚合物包含具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体的均聚物、或具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体与能够与所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体共聚的其它丙烯酸类单体的共聚物,并且其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体占可聚合单体总量的50重量%以上。
2.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体为烷氧基烷基丙烯酰胺。
3.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述多元醇的含量相对于100重量份的所述聚合物为40-200重量份。
4.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述凝胶的垂直粘着力为300g/Φ12以上,拉伸强度为2N以上。
5.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体为具有碳原子数为2-10的烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体。
6.权利要求5的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体选自(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯,和烷氧基烷基丙烯酰胺,例如正乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正己基甲基(甲基)丙烯酰胺、正庚氧基(甲基)丙烯酰胺、正辛氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、正丙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和正丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺。
7.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述多元醇为亲油性多元醇。
8.权利要求7的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述多元醇为含有聚氧亚烷基的多元醇。
9.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体为具有碳原子数为2-10的烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体,所述多元醇为(聚)甘油的聚氧亚烷基醚加成产物。
10.权利要求9的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体选自(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙基酯,和烷氧基烷基丙烯酰胺,例如正乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正己基甲基(甲基)丙烯酰胺、正庚氧基(甲基)丙烯酰胺、正辛氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、正乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、正丙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺和正丁氧基乙基(甲基)丙烯酰胺,所述(聚)甘油的聚醚加成产物为聚氧乙烯甘油醚、聚氧乙烯二甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯甘油醚或聚氧丙烯二甘油醚。
11.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其还包含量为0.5重量%以上的电解质。
12.一种包含聚合物和多元醇的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述凝胶的垂直粘着力为300g/Φ12以上,拉伸强度为2N以上。
13.权利要求1的高强度粘着性聚合物凝胶,其中所述其它丙烯酸类单体为选自(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯的疏水性单体;选自例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、烯丙基羧酸的不饱和羧酸,和(甲基)丙烯酸磺乙酯、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酸磺丁酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯及其盐的离子单体;或者选自N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰基吗啉的具有亲水性和亲油性的单体。
14.一种粘着带,其包含支持体、涂覆在所述支持体的至少一个表面上的高强度粘着性聚合物凝胶层和覆盖所述高强度粘着性聚合物凝胶层的隔离膜,其中所述高强度粘着性聚合物凝胶包含聚合物和多元醇,所述聚合物包含具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体的均聚物、或具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体与能够与所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体共聚的其它丙烯酸类单体的共聚物,并且其中所述具有烷氧基烷基基团的丙烯酸类单体占可聚合单体总量的50重量%以上。
15.权利要求14的粘着带,其中所述粘着带缠绕成卷状。
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