JP4460253B2 - 親水性高分子ゲル粘着材 - Google Patents
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Description
第1に、粘着力が低い点である。
例えば紙や綿等の親水性が高い材料に対しては、強力な粘着力を発揮するが、油性のもの、例えばオレフィン系のフィルム等に対しては粘着というよりはむしろ離型性を発現する。人皮膚表面においては、通常、皮脂が存在するため、親水性というよりは油性の性質を有している。アルコール等で皮脂を除去した後にはハイドロゲルでも良好な粘着力を発揮するが、皮脂が残ったままだと期待した粘着力が得られない。しかし、消毒など別の目的が無い限り、いちいち皮膚を拭き取ることは無駄な作業として好まれず、また、アルコールが完全に乾燥するまで待つ必要がある。なぜならば、従来のハイドロゲルはアルコール等の溶剤と接触すると凝集し接触面が硬化する性質を有しているため、皮膚表面にアルコールが付着したままでゲルを貼付すると、ゲルの貼付面が凝集し、粘着力が低下してしまう。
一旦皮膚に貼付した後であれば、発汗が生じてもゲルの吸収−放出挙動により粘着力低下を防止出来るが、例えばゲル貼付前に皮膚表面を湿ったタオルやガーゼで拭き取った場合や、汗がにじみ出て皮膚表面が潤っている状態の場合などにゲルを貼付した場合、初期の吸水速度が遅いため、吸収−放出挙動が安定に達するまで一定の時間を要する。或いは、この様に皮膚表面が水で濡れている場合は、従来の粘着材も粘着力が低下してしまう。
前記マトリックスを構成する樹脂が、
a)N−アルキル変成(メタ)アクリルアミド誘導体 100重量部に対して、
b)アニオン性電解質アクリル誘導体 5〜60重量部、
c)(ポリ)アルキレングリコール(メタ)アクリレート 3〜30重量部、
d)架橋性単量体 0.02〜1.0重量部
の範囲内でこの4種の重合性単量体を共重合した4元共重合体であり、
前記多価アルコールが、前記N−アルキル変成(メタ)アクリルアミド誘導体、前記アニオン性電解質アクリル誘導体及び前記(ポリ)アルキレングリコール(メタ)アクリレートの重合性単量体総量100重量部に対して、100〜600重量部の範囲内で含まれ、
前記水が、前記粘着材全量に対して5〜50重量%含まれる
ことを特徴とする親水性高分子ゲル粘着材である。
本発明で使用できる前記N−アルキル変成(メタ)アクリルアミド誘導体、すなわちN−アルキル変成アクリルアミド誘導体又はN−アルキル変成メタアクリルアミド誘導体の具体的な例としては、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N−(イソ)プロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−ブチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン,N−ヒドロキシメチルアクリルアミド、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−ヒドロキシプロピルアクリルアミド、N−ヒドロキシブチルアクリルアミド等が挙げられるが、中でも、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンが好ましく、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミドが特に好ましい。
本発明で使用できる前記アニオン性電解質アクリル誘導体の具体的な例は、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の1若しくは2官能カルボン酸およびその塩、スルホプロピル(メタ)アクリレート、ターシャルブチル(メタ)アクリルアミドスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸およびその塩などが挙げられるが、中でも(メタ)アクリル酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、ターシャルブチル(メタ)アクリルアミドスルホン酸が好ましく、(メタ)アクリル酸、ターシャルブチル(メタ)アクリルアミドスルホン酸が特に好ましい。
本発明で使用できる(ポリ)アルキレングリコール(メタ)アクリレート、すなわちアルキレングリコールアクリレート、アルキレングリコールメタアクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレート、ポリアルキレングリコールメタアクリレートの具体的な例は、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、グリセリン(メタ)アクリレート等の多価アルコールのアクリルモノエステル化合物が挙げられるが、中でも、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレートが好ましい。
本発明で使用できる架橋性単量体の例としては、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリルアミド又は(メタ)アクリレート、テトラアリロキシエタン、ジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
[実施例・比較例]
表1に示す様に、重合性単量体a)としてのN,N−ジメチルアクリルアミド〔DMAA〕100重量部に対して重合性単量体b)としてのアクリル酸〔AA〕を(A)重量部、重合性単量体c)としてのヒドロキシエチルアクリレート〔HEA〕を(B)重量部、a)〜c)の合計100重量部に対して架橋性単量体d)としてのN,N−メチレンビスアクリルアミド〔MBAA〕を(C)重量部、多価アルコールとしてポリグリセリンを(D)重量部とグリセリンを(E)重量部、イオン交換水を(F)重量部混合、完全溶解した混合液を100重量部とし、これに対して重合開始剤としての1−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトンを(G)重量部完全溶解してモノマー配合液を作成した。次に、シリコーンコーティングされた100μmポリエステルフィルムのシリコーン面を上にして水平に固定し、その上に前記モノマー配合液を滴下し、更にその上面からシリコーンコーティングされた38μmポリエステルフィルムをシリコーン面が下になる様に被せた後、2枚のポリエステルフィルムの間に挟まれた配合液が均一に300μmになる様に固定して、上面から50mW/cm2の紫外線を60秒間照射して重合反応させ、親水性高分子ゲル粘着材を得た。詳細を表1に示す。
実施例1〜8の組成以外に、電解質としての塩化ナトリウムを水に対して(H)重量部を完全溶解したモノマー配合液を作成し、実施例1〜8と同様に重合反応させて親水性高分子ゲル粘着材を得た。詳細を表1に示す。
N,N−ジメチルアクリルアミド〔DMAA〕のかわりに、N,N−ジエチルアクリルアミド〔DEAA〕を使用した以外は実施例1〜8と同様にして親水性高分子ゲル粘着材を得た。詳細を表1に示す。
アクリル酸〔AA〕のかわりに、ターシャルブチルアクリルアミドスルホン酸〔TBAS〕を使用した以外は実施例1〜8と同様にして親水性高分子ゲル粘着材を得た。詳細を表1に示す。
重合性単量体a)としてN,N−ジメチルアクリルアミド〔DMAA〕を使用し、重合性単量体b)及びc)を使用しなかった以外は実施例1〜8と同様にしてサンプルを得た。詳細を表1に示す。
重合性単量体a)としてN,N−ジメチルアクリルアミド〔DMAA〕、重合性単量体c)としてヒドロキシエチルアクリレート〔HEA〕を使用し、重合性単量体b)を使用しなかった以外は実施例1〜8と同様にしてサンプルを得た。詳細を表1に示す。
重合性単量体a)としてN,N−ジメチルアクリルアミド〔DMAA〕、重合性単量体b)としてアクリル酸〔AA〕を使用し、c)を使用しなかった以外は実施例1〜8と同様にしてサンプルを得た。詳細を表1に示す。
重合性単量体a)のかわりにアクリルアミドを使用し、その他の本願に該当する重合性単量体b)及びc)を使用しなかった以外は同様にしてサンプルを得た。詳細を表1に示す。
重合性単量体としてa)を用いなかった以外は実施例1〜8同様にしてサンプルを得た。尚、比較例15はアクリル酸の使用比率が高くなり、生成するサンプルのpHが低くなりすぎ、実用的ではないため、あらかじめアクリル酸に対して50モル%の水酸化ナトリウムを用いて中和してから使用した。配合量は中和前のアクリル酸の重量を基準に算出した。詳細を表1に示す。
[対SUS粘着力]
実施例1〜10および比較例1〜4の粘着力を測定した。結果を表2に示す。
実施例1〜10および比較例1〜4の人皮膚に対する粘着力を測定した。結果を表2に示す。
実施例1〜10および比較例1〜4の、湿った皮膚に対する粘着力を測定した。結果を表2に示す。
その直後に試験片を貼付し、15秒経過後、前記対皮膚粘着力試験と同様にして90度剥離粘着力を測定した。
実施例1、2、10と、比較例1〜4について耐水性の測定を行った。結果を表2に示す。
実施例1、比較例4、5について吸水挙動を測定した。結果を表3及び図1、図2に示す。
アルコールと接触した時に、ゲルの表面が凝集し、粘着力が低下する現象を確認するために、実施例1、比較例4、5についてアルコール接触後の粘着力を測定した。結果を表4に示す。
Claims (4)
- 架橋された親水性高分子のマトリックス中に、少なくとも水と多価アルコールを含有した粘着材において、
前記マトリックスを構成する樹脂が、
a)N−アルキル変成(メタ)アクリルアミド誘導体 100重量部に対して、
b)アニオン性電解質アクリル誘導体 5〜60重量部、
c)(ポリ)アルキレングリコール(メタ)アクリレート 3〜30重量部、
d)架橋性単量体 0.02〜1.0重量部
の範囲内でこの4種の重合性単量体を共重合した4元共重合体であり、
前記多価アルコールが、前記N−アルキル変成(メタ)アクリルアミド誘導体、前記アニオン性電解質アクリル誘導体及び前記(ポリ)アルキレングリコール(メタ)アクリレートの重合性単量体総量100重量部に対して、100〜600重量部の範囲内で含まれ、
前記水が、前記粘着材全量に対して5〜50重量%含まれる
ことを特徴とする親水性高分子ゲル粘着材。 - 前記粘着材中に、当該粘着材中に含まれる水100重量部に対して、5〜25重量部の電解質を含む請求項1記載の親水性高分子ゲル粘着材。
- 前記粘着材の片面に、水蒸気透過性を有すると共に水を透過しないフィルムをラミネートしたことを特徴とする請求項1または2のいずれかの項に記載の親水性高分子ゲル粘着材。
- シート状に成型されており、前記粘着材内に不織布又は織布が埋設されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかの項に記載の親水性高分子ゲル粘着材。
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