TWI343939B - Acrylic pressure-sensitive adhesive compositions - Google Patents

Description

九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於用於偏光薄膜之㈣酸系感壓黏合 :、’且成物’更特別的是關於可在高溫及高濕度條件下提 -黏σ耐久性且由於其應力緩和能力而可降低光沒漏 且，善切割偏光薄膜之效率之用於偏光薄膜之丙婦酸 系感壓黏合劑組成物。 【先前技術】 大體而&，含液晶及偏光薄膜之液晶元件為製造 液晶顯示器之基本需求。為將此等結合在—起，需要適 當之黏合劑層。為了改善液晶顯示器之功能，可在偏光 板上額外積層阻滞板、廣視角板或增亮板。 •液晶顯示器通常係由下列所構成：均勻排列之液晶 層’夕結構之偏光板’其巾包括含有透明電極層或塑膠 板之玻璃板之液日u件係以黏合劑層塗佈；阻滞板；及 功能補充薄膜。 ,偏光板含有以特定方向排狀峨化合物或二色性 偏光材料組成，且較好使用三乙醯基纖維素(从C)保護 膜形f*多層結構’以保護偏光元件。偏光板可額外包含 具有單方向分子㈣之崎_，或廣㈣膜如液晶薄 膜。 上述薄膜係由具有不同分子結構及組成之材料植 ΐ =此其物理性質不同。尤其’在特定之熱及/或濕 又條件下’具有非等向性分子排列之材料收縮或擴張， 1 1

=缺之尺寸安<性。結果，若以感壓型黏合劑固定偏 力，'因ITU在由熱及/或濕度條件造成之剪切應 在應力集中之處發生光洩漏。 爲了降低光汽漏，需要降低偏光板在熱 :下之收縮。⑼，自裝置有由不同物理性質之材= 成之偏光板之液晶面板消除應力仍極為困難。

通常可接受之黏合劑為以橡膠為主、以丙烯酸系為 主及以碎為主之黏合劑。此等黏合劑中，以丙稀酸系為 主之黏合劑由於其性質而最被廣泛用作高功能性黏合 劑組成物。為提升耐久性，分子結構必須適當改質，尤 其是黏合劑構成、分子量及分子量分布、交聯密度等。 此情況下，該黏合劑必須具有高的内聚強度。 黏合劑層係負載在偏光板上與LCD附接。若該 L C D在熱或濕度料下長時岐帛，贿察到偏光板收 鈿且因此使應力集中於其上。&克服該問題，需要可使 應力緩和之黏合劑。

日本特開+ K6283 &述製備黏合劑㉟光板之方 法，其中係將由具有C1〜C12院基之（甲基）丙婦酸炫醋 組成之丙烯酸系聚合物施加於偏光板表面上，且該黏合 劑層含有由15重量％之重量平均分子量小於ω〇〇〇〇 之聚合物及丨0重量％之重量平均分子量至少丨，〇〇〇,〇〇〇 之另一種聚合物組成之丙烯酸系聚合物。依據其描述， 由於高的聚合物含量使黏合劑之耐久性令人滿意，但並 未顯不硬力緩和效果，意味著應力仍因黏合劑之高内聚 強度（彈性係數）造成之偏光板尺寸改變而集中。 7 韓國專利申請案號1998-079266敘述如何藉由在偏 光板上加入具有應力緩和功能之黏合劑組成物而降低 光Ά路’其中該組成物係由1 〇〇重量份之重量平均分子 量至少為1，000,000之高分子量丙烯醆系共聚物、 20〜200重量份之重量平均分子量至多3〇,〇〇〇之低分子 置丙細酸糸共聚物、及〇.〇〇5〜5重量份之多官能基交聯 劑所組成。然而’依據此敘述，分子量至多3〇,〇〇〇之 低分子量丙稀酸系共聚物之含量太高，因此相容性太 低’所以低分子量分子在一段時間過後傾斜而移向表 面，意味著在耐久性在高溫及高濕度條件下會降低，而 產生空氣氣泡或剝落。然而，並未敘述調節由低分子量 分子組成之組合物以改善埘久性之技術方法。 日本特開2000-109771敘述經由使用由重量平均分 子量為600,000〜2,000,000之帶有官能基之高分子量丙 烯酸系共聚物、〇. 1〜50重量份之重量平均分子量至多 500,000之帶有官能基之丙烯酸系共聚物、及至多5重 量份之多官能基交聯化合物組成以具有應力緩和作用 之偏光板用之黏合劑組合物而降低光洩漏之方法。然 而，帶有官能基之中等重量之分子形成額外之交聯結 構，因此由於偏光板收縮造成之應力集中仍是一問題。 曰本特開2003-49141敘述經由將由重量平均分子 量為1，000,000〜2,000,000之含官能基之丙烯酸系共聚 物、重量平均分子量為30,000〜300,000之具有至少2 個官能基之中等分子量之丙烯酸系共聚物、重量平均分 子量為1,000〜20,000之不含官能基之低分子量丙稀酸 系共聚物（分散度1.0〜2.5)及交聯劑組成之黏合劑組成 物塗佈於偏光板上使之具有應力緩和效果以減少光洩 漏之方法。然而’具有官能基之中等分子量分子如上述 般形成額外之交聯結構，因此因偏光板收縮造成之應力 集中仍為待解決之問題。另外，若長時間使用分子量低 於20,〇〇〇之低分子量丙烯酸系共聚物，會觀察到表面 移行使耐久性降低。 曰本特開2002-12521敘述藉由使用偏光板用之黏 合劑組成物降低應力集中之努力，該黏合劑組成物係由 1⑽重量份之重量平均分子量為丨,000,000〜2,500 000之 具有官能基之高分子量丙烯酸系共聚物、1 〇〜1⑼重量 份之重量平均分子量為30,000〜丨00,000之低分子量丙 烯酸系共聚物、含至少二個官能基之多官能基交聯化合 物及矽烷化合物組成。然而，此敘述中僅提供丙烯酸系 共聚物之重量平均分子量，並未說明其作用。 大體而言，聚合物之物理性質並非簡單的取決於重 量平均分子量，更取決於相對於糾結分子量之大小。因 此，丙烯酸系共聚物之組成需藉由考量糾結分子量決 定。聚合物之模數及黏度（影響應力緩和性質之二主要 因素）在聚合物之分子量比糾結分子量大二或三倍時會 快速改變。（f基）丙烯酸烷酯之糾結分子量取決於其中 炫·基之碳·數。因此，若添加低分子量分子以提高應力緩 和能力，則必須考慮低分子量分子之糾結分子量了若低 分子Ϊ分子之分子：!：低於糾結分子量’則黏合劑在切割 偏光板時會自斷面流出，或偏光板會因流出之黏合劑而 外’低分子量分子會有移到液晶面板 之玻璃板及TAd介面叙傾向 溼度條件下之耐久性降低。 声二t需要可改善切割效率而不會降低高溫及高渴 長時間使用下之耐久性，且可降低可用其之偏 先板光洩漏之偏光板用新穎黏合劑。 【發明内容】

決上述問題，本發明提供一種在高溫及高 而、^i人滿意之耐久性且以良好應力緩和能力 而減>、光洩漏之丙烯酸系感壓黏合劑組成物。 _ f日月另一目的係提供一種具有減少之光茂漏及 切割效率之偏光板。 〜ιΓΓ明之上述目的及其他目的可藉下列本發明具 體例而達成。

了達到上述㈣，本發明提供—種丙稀酸系感 反黏合劑組成物’其係由下列所構成： = 100 ί量份之高分子量（甲基）丙歸酸系共聚物，其 =由帶有可交聯基之乙縣及/或丙賴系單體經共聚 &斤衣得且其重量平均分子量高如糾結之 40〜1〇〇 倍； j ι =〜5 0重量份之低分子量（曱基）丙稀酸系共聚物，其 :各可父聯官能基且其重量平均分子量高如糾結分子 置之2〜丨5倍；及 c)0.0l〜1〇重量份之多官能基交聯劑。

10 1343939 •、- 本發明又提供一種偏光板，其_含本發明之丙烯 酸系感壓黏合劑組成物之黏合劑層係負載在該偏光薄 膜之一側或兩側。 本發明又提供一種LCD，其含有液晶板，其中該偏 光板係負載在該液晶元件之一或兩側。 本發明隨後詳細說明如下。 爲了降低會引起耐久性問題之低分子量共聚物表 面移行之危險性以及抑制製造偏光板期間黏合劑流 出本為明者使用其重量平均分子量係高如其糾結分子 畺之至少兩倍之低分子量分子。結果，即使低分子量分 子並未包含官能基，其仍無法降低因表面移行引起之耐 久性。此外，無官能基之下，無法形成由具有官能基之 低分子量分子所形成之網狀結構，導致避免應力集中及 光汽漏以及崎久性之增進。 本發明之丙烯酸系感壓黏合劑係由下列所構成·· a)100重量份之高分子量（曱基）丙烯酸系共聚物，其係 由可有了父％基之乙稀基及/或丙稀酸系單體共聚合所 製得且其重量平均分子量高如糾結分子量之40〜100 倍，b)5〜50重量份之低分子量（曱基）丙烯酸系共聚物， 其不含可交聯官能基且其重量平均分子量高如糾結分 子夏之2〜丨5倍；及c)0.01〜1〇重量份之多官能基交聯劑。 本文之糾結分子量係藉RMS-800(Rheometrics)所 '則里。尤其’使用1mm厚之8mm平行板治具及10%張 1下藉頻率掃描測量不含多官能基交聯劑之（曱基）丙 稀I系共聚物之儲存模數及損失模數。藉由損失模數與 儲存拉數之比值計算tan5值。基於在最低峰值之tan5 值的頻率儲存模數計算停滯模數。藉下列數學式丨基於 該停滯模數計算糾結分子量。

[數學式η Me = pRT/GN 其中Me為糾結分子量’ p為聚合物密度，R為氣 體常數，T為絕對溫度且Gn為停滯模數。 本發明中之a)的高分子量（甲基）丙烯酸系共聚物 可為由下列共聚合所製備之共聚物：i)91.0〜99.9重量％ 之具有C〗〜C12烷基之（曱基）丙烯酸酯單體，及 n)〇.l〜9.0重量％之具有可交聯官能基之乙烯基及/或丙 烯酸單體。 a)1)之（曱基）丙烯酸酯單體較好為C卜C12烷基酯 單體，且更好為C2〜C8院基酯單體，以維持在高溫的 内聚強度，由於黏合劑之内聚強度在烷基形成為長鏈時 將會降低之故。 例如’具有C1〜C12烧基之（曱基）丙烯酸酯單體可 為選自由下列所組成組群之單一化合物或至少兩種化 合物之混合物：（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙 基己酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸第 二丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（曱基）丙烯酸正辛酯、（曱 基）丙烯酸異辛酯、（曱基）丙稀酸異壬酯、（甲基）丙烯酸 2-乙基丁酯及丙烯酸苄酯。 具有C1〜C12烧基之（甲基）丙稀酸酯單體於丙烯酸 系共聚物中之含量較好為91.0〜99·9重量％。若該含量 小於9丨.〇重量％，則對偏光板之黏附性將降低。若含量 大於99.9重量％，則内聚強度將降低導致耐久性降低。 a)…之具有可交聯官能基之乙烯基及/或兩稀酸系 單體藉由化學鍵提供内聚強度或黏附強度，以藉由與多 官能基交聯劑反應避免黏合劑在高溫及高濕條件下的 内聚強度下降。 具有可父聯官能基之乙稀基及/或丙稀酸系單體可 為選自含羥基之單體所組成組群之單一化合物或至少 兩種化合物之混合物，如（甲基）丙烯酸2_羥基乙酯、（曱 基）丙稀2-發基丙醋、（曱基）丙歸酸2-經基乙二醇酿 及（曱基）丙烯酸2-羥基丙二醇酯；及具有羧醆之單體如 丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二聚體、衣康醆、順丁烯 二酸及順丁烯二酸針。 具有可交聯官能基之乙烯基及/或丙烯醆系單體於 丙烯酸共聚物中之較佳含量為〇】〜9 〇重量％。若含量 小於0.丨重量％，則在高溫或高溼度條件下將觀察到内 聚失敗，導致黏附力降低。相反地，若含量大於9〇重 量％，相谷性及流動性將降低，由於内聚強度增加導致 應力緩和性降低。 由上述化合物所構成之高分子量（曱基）丙烯酸系 共聚物具有之重量平均分子量比其糾結分子量高 40〜丨00倍’且更好具有重量平均分子量比其糾結分子 ^:而50〜80倍。若重量平均分子量為其糾結分子量的 40倍以下’則内聚強度將無法令人滿意且因此在高溫 1343939 .· · 或同溼度條件下將觀察到氣泡或脫層，導致耐久性降 低。右重置平均分子量為其糾結分子量的丨〇〇倍以上， 則應力集中緩和性將受質疑。 b)之低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物包括具有 Cl C12烷基之基）丙烯酸系單體且實例如高分子量 (甲基）丙烯酸系共聚物所述。

八在，光板製造期間，爲了降低光洩漏性並藉抑制 ，刀子里h子之表面移行性而增強耐久性，及藉由降低 广黏附劑之污染而㈣應力集中緩和，該共聚物之重量 平j分子量較好高至如糾結分子量之2〜丨5倍，且更好 為南至糾結分子量之4〜1 5倍。 若低分子量（甲基）丙烯醆系共聚物之重量平均分 子量小於該糾結分子量之2倍，則低分子量分子之糾結 效果將減小’因此當偏歧被_時黏合劑自偏光板斷 面流出，且因此偏光板會受該流出之

量平樹量大於該糾結分子量之丨5倍二軟 低’提示其將難以減少光茂漏。 低分子量（曱基）丙烯酸系共聚物之較佳含量，為 丨〇〇重量份高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物之5〜5〇重量 份。若含量小於5重量份，則將無法有效緩和偏光板的 應力集中，而若含量大於50重量份，則耐久性有問題。 製備高分子量(曱基)丙烯酸系共聚物及低分子量 (曱基)丙烯酸系共聚物之方法並未加以限制，且可使用 任何習知方法如溶液聚合法、光聚合法、塊體聚合法、 懸浮液聚合法及乳液聚合法。該等方法中，以溶液聚人 1343939 ^. · . 法較佳。較佳之聚合溫度為50〜140°C且在單體均勻混 . 合後添加聚合起始劑。 製備高分子量（曱基）丙烯酸系共聚物及低分子量 ' (曱基）丙烯酸系共聚物之聚合起始劑可為選自下列所 組成組群之單一化合物或化合物之混合物：偶氮基聚合 起始劑如偶氮雙異丁腈及偶氮雙環己烷曱腈，及過氧化 物如笨甲醯過氧化物及乙醯基過氧化物。 為了製備低分子量（甲基）丙烯酸共聚物，較好使用 _ 聚合起始劑以及鏈轉移劑，該鏈轉移劑舉例如硫醇類如 月桂基硫醇、正-十二烷基硫醇及正辛基硫醇及α_甲基 笨乙烯二聚物等。 本發明之c)多官能基交連劑扮演的角色為藉由與 羧基及羥基等反應而增加黏合劑之内聚強度。 該多官能基交聯劑可選自下列所組成之組群：異 氰酸醋化合物、環氧化合物、u丫丁咬（犯丨^jne)化合物、 及金屬螯合化合物，以異氰酸酯交聯劑較佳。 ® 該異氰酸酯化合物可選自下列所組成之組群：甲 笨一異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、二苯基曱烧二異氰 酸s旨、六亞甲基二異氰酸酯、丨soformdHSOCyanate、四 甲基二甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯及其與多元醇如 三（羥甲基）丙烷之反應產物。 該環氧化合物可選自下列所組成之組群乙二醇二 縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三（羥甲基）丙炫三縮水甘 油醚、Ν,Ν,Ν’,Ν’-四縮水甘油基伸乙基二胺及縮水甘油 酯二縮水甘油基醚。 15 吖丁啶（aziridine)化合物可選自下列所組成之組 群：N，N，-甲苯-2,4-雙（1-吖丁啶羧酸酯）、N,N,_二笨基 甲烷4,4，-雙（1-吖丁啶羧酸酯）、三伸乙基三聚氰胺、^ 異恶醯基_1-(2-曱基吖丁啶）及三-1-吖丁啶基膦氧化物。 該金屬螯合化合物可選自其中多價金屬如鋁、 鐵、鋅、鈦 '錄、鎂及鈒與乙«丙_或⑽基乙酸乙 酯配位之該等化合物。 對多官能基交聯劑而言較好在均勻塗佈之混合製程 期間不引發交聯劑之官能基之交聯反應。塗佈、乾燥及 老化後，形成交聯結構以對黏合劑層賦予彈性極強^内 聚力。此時，黏合劑之強内聚力可改善黏合性質包含 久性及切割效率。 、 100重量份之丙賴系共聚物〇官能基交聯劑 之較佳含量為G.G卜10重量份。在上述含量範圍内，黏 合劑展現優異之内聚強度，但耐久性不無 離或脫落。 3刀 由上述成份構成之本發明之丙烤酸系感壓黏 組成物’若需要’可額外包含魏偶合劑或增黏劑樹^ 該石夕烧偶合劑扮演的角色為改善在玻璃板 之丙烯酸系感壓黏合劑之黏合安定性病增加耐妖^ 耐濕性。亦即，黏合劑長時間暴露至高 間，矽烷偶合劑可改善黏合劑安定性。 度功 石夕炫偶合劑可為選自下列所組成組群之單 物或至少兩種化合物之混合物·>縮水甘油 : 甲氧基雜、㈣水甘油氧基丙基f基二 ^ γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-氫硫基丙基三曱 氧基石夕烧、乙歸基三甲氧基石夕烧、乙烯基三乙氧基石夕 烷、γ-曱基丙烯氧基丙基三曱氧基矽烷、γ_曱基丙烯氧 基丙基三乙氧基矽烷、γ_胺基丙基三甲氧基矽烷、丫_胺 基丙基二乙氧基石夕炫、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基石夕烧 及γ-乙醯基乙酸酯丙基三曱氧基石夕烷。 對100重量份丙烯酸系共聚物而言，較好矽烷偶 合劑之較佳含量為0.005〜5重量份。若含量在上述範 圍，則黏合安定性及耐久性在高溫及高溼度條件下將大 為增加。 本文之增黏劑樹脂扮演的角色為調節丙烯酸系感 壓黏合劑之黏附能力。 一 該增黏劑樹脂可為選自下列所組成組群之單一化 合物或至少兩種化合物之混合物4氫化）烴樹脂、（氫化） =香f脂、（氫化）松香醋樹脂、（氫化）結烯樹脂、（氫化） 帖烯笨酚樹脂、聚合松香樹脂及聚合松香酯樹脂。 ▲對100重量份丙烯酸系共聚物而言，增黏劑樹脂 之杈佳含量為1〜丨00重量份。上述範圍内之含量更有助 於增進相容性及内聚強度。 本發明之黏合劑組成物可額外包含選自下列所組 ，組群之任何添加劑：㈣化劑、環氧樹脂、硬 =、IJV安定劑、抗氧化劑、增色劑（t〇ning ag⑽、 剡、填充劑、消泡劑及界面活性劑。 你了+包括上述成份之本發明丙烯酸系感壓黏合劑組成 物可错由習知方法例如熱固化或uv固化而製備。 1343939 • 本發明丙烯酸系感壓黏合劑組成物之交聯密度， - 對物理性質之最適平衡而言，較好為20〜75%，且更好 為25〜70%。交聯密度表示不溶於溶劑之丙烯酸系感壓 . 黏合劑之交聯部份的重量°/。且係由凝膠含量測量方法 所測量。若膠聯密度小於2〇%，則黏合劑組成物之内聚 合劑耐久性將隨著氣泡產聲或分離而降低。若 交聯密度大於75% ’則由塑化板收縮所引起之應力集中 緩和性將無法令人滿意。 。 • 纟發明進而提供一種含本發明之黏合劑組成物作 為黏合劑層之偏練。尤其，偏光板之―側或兩側負載 有含本發明黏合劑組成物之黏合劑層。 該偏光板之偏光薄膜或裝置並無限制。該偏光板 可為藉由將如峨或二色系染料之偏光成分施加至聚乙 稀醇樹脂上並使所製備之混合物拉伸而製備之任何薄 膜。偏光薄膜厚度亦無限制。此處，該聚乙稀醇樹脂可 為聚乙'料、聚乙締甲酸 '聚乙稀乙縮搭、乙稀及乙酸 • 乙烯酯共聚物水解物之__。 ρ偏光薄膜兩側可塗佈有含數個保護薄膜之多結構 4膜丨朴纖維n膜如三乙基纖維素；聚碳酸酷薄 膜’小s曰1膜如對苯二曱醆酯；聚醚颯薄膜；包含聚乙 稀、_水丙烤、％狀或降冰片缔結構之聚稀烴薄膜；及聚 稀煙薄㈣乙稀輯絲物。賴_厚度並無限制且 任何一般厚度均可接受。 在偏光，專膜上形成黏合劑層之方法亦無限制。例 如，黏合劑可使用桿塗佈機塗佈在偏光薄膜上並乾燥， 18 1343939 或黏合劑可塗佈在可移除基材表面上並乾燥且接著在 可移除基材表面上所形成之黏合劑層轉移至偏^ 表面上並老化。 、 本發明之偏光板可含有一或多個額外層如保護 層、反射層、抗眩層、阻滯板、廣視角薄膜、或增亮薄 膜以提供額外功能。 a 含本發明之黏合劑組成物之偏光板亦可廣泛應用 於任何一般LCD且可應用之液晶板並無限制。然^， 較好經本發明之黏合劑組成物塗佈之偏光板係施加至 /夜晶面板之液晶元件之一側或兩側而製得。 一如前所說明，本發明之丙烯酸系感壓黏合劑組成物 藉由緩和由於在熱或濕條件下長時間使用之偏光板收 縮所引起之應力而展現減少的光洩漏，但黏合耐久性並 未減少。此外，藉由使用本發明之黏合劑組成物，可抑 制抑制偏光板切割時之黏合劑流出。 【實施方式】 本發明之實務及提出的較佳具體例係由顯示於下 列之實施例加以說明。 然而，熟知本技藝者應了解在本揭示之考量下， 在本發明之精神及範圍内可作成各種改良及改善。 [貫施例]

製造例I 於具有用以調節溫度之冷卻裝置及氮氣回流之1 19 1343939 * 旦一口中’添加由下列所組成之單體混合物：88重 莖：：稀酸正丁醋(BA)、丨0重量份之丙烯酸乙醋(ea) 及2重1份丙稀酸(AA)，於其中添加i2〇重量份之乙酸 以旨陶作為溶劑。藉由吹入a氣丨小時而除去氧 Γ 度維持在62〇c。混合物混合均勻後，添 . 里伤之稀釋於乙酸乙酯中之450/〇偶氮雙显丁 fA:)作為反應㈣劑，接著反應M、時。反應完成 後’^物於乙酸乙醋中稀釋，獲

，咖•丨)，其中固成份為17重购= = 25,〇〇〇且重夏平均分子量比該糾結分子 料 倍。 製造例2-3 如製造例1所述之相同方式製 ^酸共聚物，但成份及其混合比例如表丨所示 製造例4

於具有用以調節溫度之冷卻裝置及氮氣回流之】 4 ’添加由下列所組成之單體混合物·· 96重 酸正T_A)、4.0重量份之丙稀酸乙醋_ 里你丙稀酸（AA) ’以及〇5重量份之+ 一 醇_曝為鏈轉移劑，於其中添加12〇重^ Μ⑽)作為溶劑。藉由吹人氮氣Η、時而消3 二接/Λ度維持“0°c。混合物混合均勾後，添 口 . 里份之稀釋於乙酸乙酯中之45°/〇偶氮雙異丁 ’接著反應8小時，獲得低分 里土烯醆共聚物（L-丨），其中固成份為45重量 20 C 5 1343939 /0 子量高5.2倍 製造例5-9 分子量為22,0〇〇且重鼍亚认、 ._ 里千均分子量比該糾結分 ).2 倍。 兩κ J乃式製備低分子量， 表^共聚物，但成份及其混合比例如表】所示

---—_ —,------髮造例 兩分ΐ 1 1量（甲3 5曼共聚4 1)丙烯 低分子量（曱基)丙烯酸共聚物 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1Γ 成 p—----- Η-1 Η-2 Η-3 L-1 L-2 L-3 L-4 L-5 L-6 單體 η-ΒΑ 88.0 88.0 98.0 96.0 92.0 80.0 90.0 99.3 90 ΕΑ Γ10-0 8.0 - 4.0 - _ 10.0 0.7 _ 2-ΕΗΛ - - - - 8.0 20.0 _ • 8.0 2-ΙΙΕΜ A - - 2.0 - - - - - - AA 2.0 4.0 - - - _ _ _ 2.0 4轉移劑 DDM - - - 0.5 0.2 0.05 1.5 0.01 0.2 合起始 劑 ΛΙΒΝ 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 — 0.03 0.03 0.03 溶劑 EAc 120 150 150 120 120 120 120 120 120 糾結分子量(χΙΟ,ΟΟΟ) 2.5 1.7 2.5 2.2 2.5 3.5 2.1 2.1 2.3 重量平均分子量/糾結 分子量 64 35.3 56 5.2 6.7 9.1 1.4 17.1 6.5 η-ΒΑ:丙稀酸正丁酯 ΕΑ:丙稀酸乙酿 2-ΕΗΛ:丙稀酸2-乙基己酯 2-ΗΕΜΛ:甲基丙烯酸2-羥基乙酯 ΑΛ:丙稀酸 ΑΙΒΝ:偶氬雙異丁猜 n-DDM: 正十二烷基硫醇 EAc:乙酸乙酷 實施例1 (混合) 於100重量份之製造例1所製造之高分子量（甲基) 丙烯酸共聚物中添加20重量份之製造例4所製造之低 21 1343939 =子昼（甲基）丙稀酸共聚物。於該混合物中添加重 置份三（經甲基）丙烧異氰酸s旨之甲苯二異氛酸添加劑 (T=l-l)作為多官能基交聯劑。為了達到令人滿意之塗 佈里’稀釋混合物並充分混合。以該混合物塗佈於離型 .·’氏上，接著乾燥，獲得黏合劑層厚度為30微米。 (層合） 所製備之黏合劑層舖在厚度185微米之破偏光板 上’接著黏合劑加工。

實施例2〜3及比較例】〜6

如實施例1所述之相同方式製備黏合劑層，但成 份及混合比例如表2所示。

以實施例丨〜3中及比較例1〜6製備之黏合劑所塗 佈之偏光板4驗其耐久性、光茂漏（光傳遞均勻性)及流 出。結果是於表3。 (耐久性） 22 r： S ) 1343939 以貫施例卜3中及比較例卜6製備之黏合劑所塗 佈之偏光板(90麵X丨7〇 mm)附接於破璃基板⑽圆X 19〇mm x0.7mm)兩側，使得光學吸收軸交又。壓力為 且在乾淨室㈣行該製程，使得不產生氣泡或 ，質。樣品在60°C及90%相對座度下放置小時。 藉觀察泡沫或脫層檢視耐濕性。在8〇t靜置丨〇〇〇小時 後4双視氣泡產生或脫層，以評估耐熱性。

評估前樣品在室溫靜置24小時。以實施例1〜3及 =較例1〜6之黏合劑塗佈之偏光板靜置歷時5個月且接 著nf·估其对久性（〇 .未發現氣泡或剝落，△:以最小量 觀祭到氣，泡或脫層’ X :大程度地觀察到氣泡或脫層）。 (光洩漏（光傳遞均勻性)） 為了檢視樣品之光傳遞性，於耐久性試驗所用之 相同樣品使用背光板在暗室令試驗以觀察光洩漏。以實 施例1〜3及比較例卜6之黏合劑塗佈之各偏光板

(200mm X 200mm)在玻璃基板（2i〇mm x 2丨〇_ χ 〇-7mm)兩側上以90。交叉，接著檢視光傳遞均勻性（〇 : 藉由肉眼極難觀察到光傳遞之非均勻性，△:觀察到少 量光傳遞非均勻性，χ:清楚觀察到光傳遞之非均勻性）。 (黏合劑流出） 以實施例1〜3及比較例1〜6之黏合劑塗佈之各偏 光板（90mm χ 1 70mm)以Thompson切割器切割，且接著 在顯微鏡下觀察偏光板之各斷面以檢視黏合劑流出 (〇·良好’黏合劑流出小於〇.2mm，△:不差，黏合劑 流出為0.2〜0.5mm，χ :差’黏合劑流出至少5mm)。 23 r； £ 1343939

實施例

1 2 3 I 2 3 4 5 6 耐久性 *_, — 〇 〇 〇 X X X 〇 〇 〇 光茂漏 〇 〇 〇 Δ X Δ 〇 〇 〇 流出性 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 X X X π」"丨/丨、，个货％乃；^ &頁他例丨〜3所製備之 黏合劑展現可接受之耐久性及光洩漏性（光傳遞均勻性) 且黏合劑在偏光板切割期間未自其斷面流出。同時，比 較例1之含有具有重量平均分子量高如糾結分子量之 35倍之高分子量（甲基）丙烯酸系共聚物之黏合劑以及 比幸又例2之含有重量平均分子量高如糾結分子量之】4 倍之低分子量（曱基）丙烯酸系共聚物之黏合劑展現不 良而^久性。包含55重量份之低分子量（甲基）「x]稀酸系 ^聚物之比較例3之黏合劑亦展現不良耐久性。含3重 里份之低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物之比較例4之黏 合劑^具有重量平均分子量高如糾結分子量之17」倍 低刀子里（曱基）丙稀酸系共聚物之比較例5之黏合劑 展現可接受之耐久性且偏光板期間難以觀察到黏合劑 流出’域漏明顯。含有具有官能基之低分子量（甲 基）丙稀Hi共聚物之比較例6之黏合劑展現可接受之 耐久性且偏光板期間黏合劑未流出， 產業利用性 胃 ΜΓ則述所解釋’本發明之丙稀酸系感壓黏合劑组 ==優異之性f，包含在高溫及高峨件下 * 且同時應力緩和極有效。因此，利用本發 24 1343939 . 明之黏合劑組成物’光 漏減少且偏光板之切宝彳效率增 加。更詳言之’本發明之組成物對於使由偏光板在熱或 • 溼度條件下長時間使用之收縮所引起之應力有效缓 • 和’導致光:¾漏減少。 熟知本技藝者將了解前述發明内容所揭示之理論 及特定具體例可易於利用作為進行本發明相同目的之 其他具體例之改良或設計之基礎。熟知本技藝者亦將了 鲁 解此等均等的具體例並未脫離本發明申請專利範圍所 述之精神及範圍。 【圖式簡單說明】 * 【主要元件符號說明】 25 £: 5 )

Claims (1)

1. .. 公告本 jc?e>年^月本 、申請專利範圍：--1 L —種丙烯酸系感壓黏合劑組成物，其係由下列所構 成： a) l〇〇重置份之高分子量（曱基）丙烯酸系共聚物， 其係由帶有可交聯基之乙烯基及/或丙烯酸系單體經 共聚合所製得且其重量平均分子量高如糾結分子量 之56〜1〇〇倍； b) 5〜50重量份之低分子量（甲基）丙烯酸系共聚 物，其不含可交聯官能基且其重量平均分子量高如糾 結分子量之2〜15倍；及 c) 0.01〜10重量份之多官能基交聯劑。 2·如申請專利範圍帛！項之丙稀酸系感㈣合劑組成 物，其中a)的高分子量（曱基）丙烯酸系共聚物係由下 歹J所構成· i)91.〇〜99.9重量％之具有ci〜Ci2垸基之 (甲基）丙烯酸酯單體，及ii)〇丨〜9 〇重量％之具有可交 耳外B月包基之乙稀基及/或丙稀酸單體。 3’如中請專利範圍g 2項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 物，其中具有C1〜C12烷基之（甲基）丙烯酸酯單體為 選自由下列所組成組群之一或多種化合物：（甲基）丙 稀酸丁醋、（曱基）丙稀酸2_乙基己酯、（ιρ基）丙烯酸 乙酯、（曱基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（曱 基）丙烯酸異丙酯、（曱基）丙烯酸第三丁酯、（〒基）丙 烯酸戊酯、（曱基）丙烯酸正辛酯、（曱基）丙烯酸異辛 酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸2_乙基丁酯 及丙烯酸苄酯。 26 1343939 、 ，為 年月日條正替換頁 4. 如申請專利範圍第2項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 物’其中a)ii)之具有可交聯官能基之乙烯基及/或丙烯 酸系單體為選自下列所組成組群之一或多種化合 物：（曱基）丙烯酸2-羥基乙酯、（曱基）丙烯酸2_羥基 丙酯、（曱基）丙烯酸2-羥基乙二醇酯及（曱基）丙烯酸 2-羥基丙二醇酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸二聚 體、衣康酸、順丁烯二酸及順丁烯二酸酐。

   5. 如申請專利範圍第1項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 物，其中b)之低分子量（甲基）丙烯酸系共聚物係由具 有C1〜C12烷基之（曱基）丙烯酸系單體所構成。 6. 如申請專利範圍第5項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 物，其中具有C1〜C12烷基之（甲基）丙烯酸酯單體為 選自由下列所組成組群之一或多種化合物：（甲基）丙 烯酸丁酯、（甲基)丙烯酸2-乙基己酯、（曱基)丙烯酸 乙酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、岬 基）丙烯酸異丙醋、（甲基）丙埽酸第三丁醋、（甲基）丙

   烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（曱基）丙烯酸異辛 醋、（曱基）丙稀酸異壬脂、（甲基）丙_ 2_乙基丁酉旨 及丙稀酸苄酯。 如申請專利範圍第 項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 ，二中G)之多官能基交聯劑係、選自下列所組成之組 I之二或f種化合物：異氰酸酯化合物、環氧化合 由° 了仃定(aziridine)化合物、及金屬整合化合物。 :申細1項之丙缔酸系感嶋劑組成 物、中_雜系感壓黏合劑組成物額外包含魏 年月 日修正替換頁 偶合劑或增黏劑樹脂。 物ϋ利範圍帛8項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 户插二人口亥石夕貌偶合制為選自下列所組成組群之一或 :水甘：物其7，水甘油氡基丙基三甲氧細， 其石I 乳二丙基甲基二乙氧基石夕烧、γ'缩水甘油氧 二乂 ΐ乙氧基矽烷、3_氫硫基丙基三甲氧基矽烷、 上：’氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷，甲基 基三甲氧基㈣、γ_甲基丙稀氧基丙基三 以基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基 二乙氧基傾、3·異氰酸g旨基丙基三乙氧基碎烧及[ ㈣基乙酸§旨丙基三甲氧基魏，且對100重量份丙 烯酸系共聚物’财垸偶合劑之含量為請5〜 份。 0.如申請專利範圍第8項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 物，其中該增黏劑樹脂為選自下列所組成組群之一或 多種化合物：（氫化)烴樹脂、（氫化)松香樹脂、（氫化) 松香醋樹脂、（氫化）¾稀樹脂、（氫化）㈣苯齡樹脂、 聚合松香樹脂及聚合松香酯樹脂，且對1〇〇重量份丙 烯酸系共聚物，該增黏劑樹脂之含量為】〜^ 〇 〇重量份。 η.如申請專利範圍帛！項之丙稀酸系感壓黏合劑組成 物，其中該丙烯酸系感壓黏合劑組成物額外包含選自 下列所組成組群之一或多種添加劑：丙烯酸系塑化 劑、環氧樹脂、硬化劑、UV安定劑、抗氧化劑、增 色劑(toning agent)、補強劑、填充劑、消泡劑及界^ 活性劑。 1343939

   12·如申請專利範圍第1項之丙烯酸系感壓黏合劑組成 物’其中該丙烯酸系感壓黏合劑組成物之交聯密度為 20〜75% 〇 J 3. —種偏光板，其一或兩側塗佈有含有如申請專利範圍 第1至12項中任_項之丙烯酸系感壓黏合劑組成物。 Μ，如申請專利範圍第13項之偏光板，其中該偏光板額 外包含一或多層選自下列之層：保護層、反射層、抗 眩層、阻滯板、廣視角薄膜及增亮薄膜。 15.—種含有液晶面板之液晶顯示器（LCD)，其中液晶元 ί之一或兩側係以如中請專利範圍第13項之偏光板

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