TWI333973B

TWI333973B - Nematic liquid crystal mixtures for bistable display devices

Info

Publication number: TWI333973B
Application number: TW093104857A
Authority: TW
Inventors: Jean-Claude Dubois; Didier Gallaire; Stephane Joly; Ivan N Dozov; Philippe Martinot-Lagarde; Daniel N Stoenescu
Original assignee: Nemoptic
Priority date: 2003-02-26
Filing date: 2004-02-26
Publication date: 2010-12-01
Also published as: FR2851568A1; WO2004077390A2; US7335405B2; US20060249708A1; US20040188654A1; HK1083634A1; CN1753969A; WO2004077390A3; EP1599562B9; JP5089851B2; CN100365096C; ATE362502T1; US7115307B2; EP1599562A2; JP2005133057A; DE602004006495T2; EP1599562B1; DE602004006495D1; TW200427821A; FR2851568B1

Description

1333973 Α7 Β7 五'發明說明（ο ’’ 本發明關於具弱天頂錨定作用之向列性液晶混合物之製法’用以使使用破壞此錨定之裝置（尤其雙穩態顯示裝置）之特徵達到最佳化。 5 先前技藝液晶顯示器（LCD)逐漸地用於對於體積、重量或耗電有限制之顯示應用。因此，其可見於所有類型行動應用中，例如桌上型電腦、電子書、個人助理及行動電話。 10 1)於”典型”顯示器中之分子錨定作用經濟部智慧財產局員工消费合作社印製於最簡單形式中，電控的顯示裝置包含受限於二板間之液晶材料（二板之至少之一為透明的）。此等板之每一者係於其内表面上具有電極，且受到使液晶定向之表 15 面處理。據說此處理使分子錨定於單元内壁上》藉著於一板之電壓間施加電壓超過稱為Fr6edericksz門播電壓之電位差，於電場作用下之液晶定位改變。由於液晶之一光學各向異性，視施加場之振幅而定，此等定位變化改變了顯示器之光學性質。 20 所有稱為”典型”顯示器之此等顯示器具有常見的特徵’ i關閉外部電場時，所顯示之資訊多少快速地消失°錯定作用是強的，其固定了接近板之分子定向作用，並且當施加電場時幾乎使其保持與板平行β當關閉電場時，此等固定的分子再度地根據平衡特性而定位其 25他分子。與板上分子之強錯定作用有關的液晶彈性使得 -3- Ί 1Λ /乂雉 1333973 Α7 Β7 五、發明說明（3) . · 頻率下降時，用於操作顯示器之功率有朝向零之趨向。由於行動裝置市場之擴展，此類型顯示器正快速地發展。 5 3)具錨定破瓌之雙穩簇顯示器數種雙穩態顯示器需要液晶分子可改變接近板之定位作用，並且可容易地自平行（或幾乎平行）於此等板至垂直（或幾乎垂直）於此等板。由ZBD Display Ltd.公司 (G· P. Bryan-Brown 等人，Nature，399，338 (1999))所 10 發展之顯示裝置是典型的：於雙穩態之一中，接近於一板之分子係平均上與其平行；於另一狀態中，分子與板垂直。轉換需要容易改變此二狀態之間》就其他顯示器而言，於轉換期間，電場使接近裝置兩板之一或二者之分子自幾乎平行於板至幾乎垂直於板。據說此等裝置係 15 藉錨定破壞而轉換。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Orsay Solid State Physics Laboratory 已揭示使用雙態表面之二種具錨定破壞之雙穩態向列性顯示器，一者係於藉柔性電子（flexoelectric)效應轉換後選擇穩態（專利申請案FR 90 07847)，且另一者係藉對子對掌效應轉 20 換後選擇穩態（專利申請案FR 90 01066)。此刻正發展出二種於單穩態表面上具錨定破壞之雙穩態向列性顯示器：由法國NEM0PTIC公司（專利申請案 FR 95 13201 及 FR 96 04447 及美國專利 6 327 017)所發展之BINEM®，或由義大利LICET公司(專利申請案ep 〇 773 25 468及美國專利5 995 173及專利申請案JP 9 274 205)之 -5- 9 Λ/Ι ΛΘ4Α -)〇-7 /X Ά \ 1333973 A7 B7 五、發明說明（4). SBiND顯示器。藉錨定破壞之BINEM®雙穩態顯示器之轉換係圖示於圖1中；其使用二種結構，一者為均勻或稍扭轉的結構T0(其中分子幾乎彼此平行），且另一者T180與第一 5 者差+/-180°之扭轉。向列性係具自發性間距ρ0(經選擇為接近單元厚度之四倍，俾平衡二結構之能量）而成對掌性。於電場不存在下，此等係為最小能量態；單元是雙穩態的。於強電場存在下，可得到幾乎垂直結構 (Η)，且分子之錨定作用係於至少一板上被破壞；鄰近 10 的分子與其垂直。於控制脈衝結束時，視鄰近於表面之分子速率而定，單元回復二結構之一（因為未破壞之錨定作用而回復平衡）。藉接近於二表面間之彈性偶合作用，緩慢回復將導致狀態Τ0，並且藉水力偶合作用，快速回復將導致狀態T180。。 15 4)具錨定破壞之顯示器用之向列性混合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本案發明人剛提到之具錨定破壞作用之顯示器以及一般使用表面上轉換之所有雙穩態顯示器，於其上需要弱及界限明確之液晶的天頂錨定作用。板上之分子接著 20 可於與控制電路相容之適當的破壞場作用下對準。應記得對準結合於表面之分子之破壞場明顯地大於對應於 Fr0edericksz門捏電壓之電場（簡單地轉動單元中央之分子，且對於鄰近板之分子定位作用幾乎沒有影響）。錨定破壞顯示器之操作非常緊密地取決於向列性混合物 25 之”表面”性質。此等物理性質（角度及錨定力）描繪液晶 -6- 士从2£口由士田田古场 /PMC、Λ/Ι 勹0，/乂搞、 1333973 A7 ___B7 |五、發明說明（5) ' ~ ! " 與配向基板之交互作用。由雙穩態向列性顯示器發起人所用之液晶通常屬於氰基聯苯族，且其無法用以製造在廣泛溫度範圍内操作之裝置。再者，弱錨定作用通常係於受到礦物材料（經 5由蒸鍍作用而沉積）所覆蓋的板上得到，此方法遠較通用的聚合物處理更為昂責。用於典型顯示器之正常材料及工業表面處理造成非常強的錨定作用，因而無法直接地用於雙穩態顯示器。供實際、工業或一般公開應用之雙穩態顯示器之製 10法需要具新穎性質（即弱天頂錨定作用）之液晶混合物^ 其亦需要維持更典型但必要的體積性質；其必須在廣泛溫度範圍内保留向列性，並且其機械、電氣及光學性質必須可調整，以便滿足不同雙穩態顯示器之需求。 15 必需的艚_杆晳以下提供適用於雙穩態顯示器之液晶材料的體積性質之概述。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一般而言，純產物在受限的溫度範圍内為向列性的。此溫度範圍ΔΤΝ之最大值受限於Tn(向列性液晶〇 20 等向性液體轉變溫度），且最小值係受限於Τχ_Ν (朝更整齊的液晶相或玻璃或結晶固態之轉變溫度）。

ΔΤν = TN.j - TX.N 廣泛的溫度範圍就大多數應用而言是必要的，其通常為約50°c至80°c，以環境溫度（20。〇為中心。為了使溫度範圍達到最佳，所用之液晶材料必須由數種選自

W费播湩八肩诏故Mlrtv八总、 1333973 A7 B7 五、發明說明（6) 具足以補償溫度且分子長度分布妨礙結晶之向列性範圍之化學族之材料組成。實際上，成分之數目可高達幾十種，俾調整不同混合物之體積性質，同時提供所需的溫度範圍。 5 顯示器之良好的光學對比需要明顯界定的混合物雙折射率。具錨定破壞之雙穩態顯示器之單元厚度是小的；強雙折射率混合物是必要的（Δη = 0.15至0.2)。混合物必須含有高分率之極具各向異性材料。雙折射率之數值是重要的，但其調整是容易的，因為混合物之不同 10 成分的雙折射率係正比於其濃度而添加。顯示器開關時間係正比於材料之黏度，並且與其彈性成反比。於混合物中，已知高各向異性材料提供高彈性常數以及高黏度。藉由具有妨礙各向異性材料二聚作用之低黏度之稍具各向異性添加劑，可降低混合物之黏 15 度。此對於在低溫下得到用於應用所需之數毫秒回應時間而言將是必要的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，具錨定破壞之顯示器用之向列性液晶應為數種介晶態（mesomorphic)材料組成之混合物；此為獲得所需之不同體積性質之唯一已知方法。其多樣性必需不 20 妨礙必要的新穎性質（弱天頂錨定作用）。再者，就某些應用而言，尤其於BINEM®顯示器用之材料之情形下，添加對掌性添加劑於混合物，以便得到無限的雙穩態將是必要的。 25 b)弱天頂錨定作用之實際定義 -8- 丄功973 五、發明說明（？） 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 20 液晶分子於表面上之錨定及錨定破壞概念是高度技術性的’且其可經界定。液晶分子受到表面之定位作用稱為錯定作用。錨定來源係為液晶與表面間之交互作用之各向異性。錨定作用之特徵可在於其效率以及受到相鄰液晶上之表面施加之優先方向。此方向（稱為易軸 (easy axis))係藉方位角么及天頂角&定義（請看圖2)。向列性指向，換言之為液晶分子之平均方向，係通過表面朝易軸而繪製。倘若沒有外部影響，則液晶指向係平行於易軸定位’俾使與表面之交互作用能減至最少。此能量（备疋能）可寫為如下之第一近似式（A· Rapini及μ.

Papoular ’ J. Phys. (Fr) C4，30，54-56 (1969)): 2 εΨ,Φ) 其中θ及0為表面上之向列性方向之天頂角及方位角， %及％為天頂及方位角錨定能之表面密度。為了簡化說明’本案發明人稱其為錨定能。於大多數固態表面上，天頂錨定能高於方位角錨定能一或二個數量級。方位角錨定能主要取決於表面上經處理所引起的各向異 14，並且於某些情形下，材料之本性不是重要的。於此情形下’本案發明人僅對天頂錨定能％感到興趣。倘右體積中之方向定位與易袖之方向不同，則結構會變形。表面能量不再為零’且結果亦為體積能量，其特徵在於取決於形變之彈性因子Κβ可藉由外插長度 (為體積彈性因子與錨定能間之比例）描繪表面能之特 dd 田士 I y»/rXTC\A/ 广11Λ v -9- 1333973 Α7 Β7 五、發明說明（11) 齊參數(S)之雙折射率Δη之函數。頃觀察到破壞門檻更強烈地取決於聚合物上之向列整齊性（相較於一氧化石夕）。近似式Ec~Sa之參數值α，就經刷擦之聚合物而言，為約4 (4·36±0·15)，並且就一氧化矽而言，為2 5 (2.15±0_1)。為了比較，於相同減少溫度Tred = (Tw - 丁)/!^ =0.9 (T為凱式測量溫度，且Tw為等向性向列轉變之溫度）下，將進行測量。針對二個取為標準表面之表面，本案發明人選擇在減少溫度0.9下之破壞電壓數值υλ/2為用於比較材料之 10 天頂錨定作用之準則。於以下，當υλ/2小於25 V時，天頂錨定作用將被視為是弱的》由本案發明人所進行之初步工作 1)市售混合物之研究 15 使用以上定義之準則，本案發明人證實大多數液晶混合物具有強錨定作用；因此，其無法用以製造具錨定破壞之雙穩態向列性顯示器。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表1顯示在一氧化矽薄膜上之不同的市售產物 (MERCK)之臨界電壓及外插長度。於減少溫度Tred = 20 0.9下進行測量。表1 產物 λ/2單元之破壞電壓：LW伏特外插長度 IV毫微米 MLC-6650 35.5 10.7 MLC-6806-100 37.7 16.5 -13- 1333973 A7 B7 五、發明說明（i2) ZLI-1083 42.9 15.5 ZLI-1132 51.0 13 MLC-6809-000 53.5 14.2 ZLI-1115 60.7 13 MLC-6686 60.8 15 MLC-6846-000 73.0 14 MLC4822 84.5 9.7 MLC-6848-100 86.0 7.6 MLC-13300-000 90.8 10 MLC-6846-100 95.2 8.2 MLC-6012 104.7 10.3 MLC-6848-000 108.2 7.2 MLC-6625 >119 <14 MLC-6849-100 >120 7.0 MLC-12000-100 >137 <10 MLC-5051 213 7.4 可發現由於其臨界破壞電壓υλ/2大於30伏特之緣故，儘管其具強介電各向異性，但所有此等混合物之錨定作用是強的。 5 (2)純化合物（簡單混合物）之研究經濟部智慧財產局員工消費合作社印毁為了製造適用於雙穩態顯示器之混合物，本案發明人自開始重新研究，俾測量向列性純化合物之錨定作用。其亦可選擇具弱錨定作用之化合物族。 10 遺憾地，自此等結果開始以預測混合物性質是困難的。迄今，南列性混合物之錨定能為錨定能函數之變化法則以及其每一化合物之濃度是未知的。於此問題中，重要的參數為接近於表面之不同化合物的濃度數值。由於分離現象之緣故，此等濃度可與體積濃度非常不同。 -14- 士祕担£»洛：*由忐由田古择漼/广KTC、Λ/Ι 10枝ν ΛΟ-7 \ 1333973 Α7 Β7 五、發明說明（Π) 然而，經由研究二元、三元或更複雜的材料混合物（供具有以測定的錨定能者用），本案發明人已確認某些一般趨勢。通常，於給定的混合物族及因而具有類似化學式之 5 材料（其中唯一差異為末端烷基鏈之長度）中，錨定能自一材料至另一者改變不多。當混合此等材料時，混合物之錨定能係為混合物組份之錨定能的重量平均。有若干可製造混成混合物之族。就含有選自此類型之二族之混合物而言，重量平均之簡單法則仍可為有效 10 的。舉例來說，合併氰基聯苯與氰基苯基苯甲酸酯以製得錨定能弱且正比於化合物濃度之混合物是可能的。 a)”抑制劑” 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本案發明人已發現某些產物（甚至當以低量添加於 15 向列性混合物中時）大大地增強天頂錨定作用。此等產物就用於具錨定破壞之顯示器之混合物而言為名副其實的”抑制劑”。就此等產物而言，根據極強的非線性法則，錨定作用係取決於”抑制劑”之濃度。表2顯示戊基氰基聯苯與摻雜約20%不同的”抑制劑”之戊基氰基聯苯 20 之臨界破壞電壓。測量係以減少溫度Tred = 0.9，於具有λ/2光學延遲之平面單元上，使用先前定義之準則而進行。表2 25 ’’抑制劑”之實施例：當添加於參考向列性（5CB)時強烈 -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1333973 A7 B7

五、發明說明GO 地提高破壞電壓υλ/2之向列性產物抑制劑濃度 (於5CB中之％重量）向列性產物(5CB+抑制劑） TN-i/°C IW伏特 (於 = 0.9) 參考 4·苯基4’-氰基聯苯(純5CB) +35.0 14 20% 5CB+4-反-丙基環己基氰基苯 +37.7 20 20% 5CB+4-戊基氰基雙環己烷 +44.6 26 20% 5CB+4-丙基環己基4’-硫代氰基苯 +36.3 37 20% 5CB+4-氰基聯苯基4’-戊基環己烷 +72.0 >40 本案發明人發現於表2中作為”抑制劑”之相同化學族中之材料亦增強錨定作用。於雙穩態顯示器用之混合 5 中，必須僅有低分率之此等材料》更通常地，抑制劑具有一般特徵，此提供於其分子結構與其錨定性質間產生關聯性之手段。因此，本案發明人發現數種可提高錨定作用，且必須僅以少量存在，或必須在雙穩態向列性顯示器用之混合物中完全避免之 10 材料。本案未推薦屬於類型DI及DII之產物。其式為：

1333973 A7 B7 五、發明說明（Π) 表3 當添加於參考向列性（5CB)時強烈地提高破壞電壓υλ/2 之向列性產物之實施例 5 適合的產物濃度 (於5CB中之％重量）向列性產物(5CB+添加劑） TN-i/°C IW伏特 (於 Tred = 0.9) 參考 4-戊基4’-氰基聯苯(純5CB) +35.0 14 19% 5CB+4-丁基苯基·4’_丙基苯基-乙炔 +38.3 10 20% 5CB+4-戊基*4’-氰基三聯苯 -73.5 11 20% 5CB+3-氟4-氰基苯基4’-戊基苯甲酸酯 +30.8 12 19% 5CB+5-戊基-(1.3-二 4 烷)4’-氰基苯基 +37.5 12 20% 5CB+1-乙基~4_丙基環己基苯 +14.5 13 20% 5CB+4-丁基·4’_硫代氰基聯苯 +32.5 13.5 本案發明人發現於表3實施例中所提供作為適合產物之相同化學族中之材料亦是適合的。其係使用此等結果，且發現數種具有弱錨定作用且可與下式成分一起混 10 合之材料：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

-19- 士眘：J6 田 tbaa® 它播遗 /PlvTC、Λ/lia 枝,ΉΛν ΙΟΙ /\ 移、 1333973 A7 _ B7 五、發明說明（19) 低於+50 °C之等向性向列性轉變溫度。因此，僅自AI 產物製造最佳遇合物是不可能的。所有僅含有此類型之混合物具有弱錨定作用，以及與電場之極佳偶合作用，但就實際應用而言，其溫度範圍是不足的。 5 舉例來說’添加41%庚基·氰基聯苯於戊基-氰基聯苯提高向列性範圍（Τχ·Ν = ^它及TN_I=： +37.5°C)，同時對於破壞電壓而言幾乎無變化（於Tred = 〇 9為υλ/2 = 14·7 V)。轉變溫度Τν !保持低於5(rc ;因此，就大多數應用而言是太低的。 10 另一實施例，添加30%丁基-硫代氰基聯苯提高戊基-氰基聯苯之範圍（TX.N = +i5°c及TN-I= +3TC)，同時降低錨定破壞門檻（於Tred = 0.9為υλ/2 = 13.5 V)。因而製得之一元混合物具有比氰基聯苯之混合物更弱的錫定作用，但其轉變溫度ΤΝ，〖總是低於5〇。〇。 15 類型ΑΠ包含較長分子（具有三或四個環）；其向列經濟部智慧財產局員工消費合作社印製性範圍大於locrc。藉提高轉變溫度Τνι(經由改變錨定能’或甚至同時將其減少），於含有類型ΑΙ成分之混合物之利益提供一種延伸向列性範圍朝高溫之手段。戊基-氱基聯苯及戊基-氰基三聯苯（20%)之混合物係為此 20混合物之一實施例：Tx-N = +5°C、Tn.p+73.5t及ϋ九/2 =11 V(於 Tred = 0.9)。類型AIII係藉苯基-二啐燒而形成，並且其具有非常類似類型AI材料性質之性質。其具有類似此等材料之極性，並且其向列性範圍接近環境溫度。然而，其光 25學各向異性遠較類型AI之材料為弱。因此，其可用以 -21-

1333973 A7 五、發明說明（2〇) 調整混合物之雙折射率，而不改變其他性質。I基苯基-二。亏烷之雙折射率之一般數值等於0.09(相較於氰基聯苯為0.18) »具相等分率之5_丙基·(1 3·二噚烷)4，氰基苯基與5-戊基_(1·3_二畤烷)_4，_氱基笨基之混合物的 5 破壞門檻（Τχ·Ν = +20。(：，Τν.ϊ = +42。〇等於 υλ/2 = 20 V(於Tred = 0.9) »應注意用於具弱雙折射率之此混合物之顯示器的最佳厚度係為氰基_聯苯之情形下之二倍。具有與氰基-聯苯相同厚度之單元之破壞電壓將為1〇 V。 10 類型AIV材料之分子可包含二或三個環。溫度範圍係自此類型之一族至另一族而相當地改變。僅含此類型材料之混合物具有廣泛的溫度範圍。此等材料非常具極性，益且其介電各向異性可達3 X 10_1Q F/m。因此，其與電場之偶合作用非常強，此降 15低破壞場之數值。舉例來說，18% 3-氟-4-氰基苯基-4，-乙基·•苯甲酸酯、36% 3-氟-4-氱基苯基_4，·丁基-苯甲酸 Sa、180/〇 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-苯甲酸酯及28% 3- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製氟-4-氱基苯基-4’-反-戊基-環己基·羧基_苯甲酸酯之混合物（ΤΧ·Ν = -25°C，丁叫=+61。〇具有極弱的天頂錨定 20破壞門檻：υλ/2 = 10.8 V(於Tred = 0.9)。採用自單一類型（AIV)之材料，此混合物提供必需的溫度範圍。然而，應注意此混合物就大多數應用而言為太黏。因此，總而言之，本案發明人發現四種具弱錨定作用之具末端極性基團之向列性材料。此強介電各向異 25性導致與電場之高偶合作用，並且當其用於雙穩態向列 -22- 1333973 A7 B7 五、發明說明（u ίο 15 性顯不器時得以轉換。四類型中之不同分子結構控制其具溫度範圍之向列性範疇（以攝氏尺度計，係自超過 100度降至負溫度）。可合併此四類化合物，俾製得具非常廣泛溫度範圍之混合物。為了避免高溫度類型混合物於低溫下結晶，使每一類型之相同族材料混合是重要的；其不同的脂族鏈因而將妨礙結晶。以此四類型製得的混合物之錯定性質、介電各向異性及廣泛向列性溫度範圍得以製造雙穩態向列性顙示器。 c)更精密混合物用之材料僅使用具末端極性基團之類型A化合物，可製得具極高雙折射率及極高黏度之混合物。甚至上述之笨基-二噚烷無法降低雙折射率至低於〇〇9。本案發明人已發現可補充藉使用類型A之材料製得的混合物之配方之材料類型，俾使混合物之黏度及雙折射率適應性達到最佳化。此等類型具有下式：裝線 'm

1333973 A7 B7 五、發明說明（23) 乂3及x4為相同或相異，且為氫或鹵原子，尤其是氟或氣，或R-或R0-基團，其中R為具1至12個碳原子之烧基鏈。 5 本案發明人已顯示，於與混合物A混合之類型中之化合物使錨定作用保持弱，且可使其甚至更弱。此等化合物強烈地降低混合物之黏度，因而提高顯示速率。然而，由於其不是極性的，但此等類型之材料降低介電各向異性，因而與電場偶合。因此，其可提高破壞門檻 10 之數值。藉防止A化合物之二聚作用，具式B之化合物使錨定作用更弱、於相當高溫度下延長向列性相以及降低黏度。具式E之化合物使得天頂錨定作用更弱，並且改良F化合物於混合物中之混溶性。 15 發明說明經濟部智慧財產局員工消费合作社印製於完成本研究後，本案發明人使用上述材料類型製造具弱天頂錨定能之向列性混合物。此等混合物可於廣泛溫度範圍内提供較弱天頂錨定作用。視使不同雙穩態顯示器最佳化所需之機械、電氣及光學性質而定，可 20 調整於此等混合物中之許多混合物的分率。因此，本發明之目的係為雙穩態顯示器用之具弱天頂錨定能之向列性液晶混合物，其涉及相對分率經測定以製得同時具有以下物理特徵之混合物之特殊化合物： 25 •於雙穩態顯示器之至少一板上具有液晶混合物之 -25- 1333973 A7 B7 五、發明說明（2〇弱天頂錨定作用之新穎性質。此錨定作用之特徵在於就具厚度d之單元而言，具破壞電壓υλ/2 < 25伏特，以致於Δη d=295毫微米（於溫度+20°C下測量之數值）， 5 •大於或等於+50°C之液晶混合物的向列性-各向異性液體轉變溫度（TisM)， •大於或等於50 °c之液晶混合物的向列性範圍 △Tn，及 •大於或等於8xl(Tu F/m(於溫度+20°C下測量之數 10 值）之正介電各向異性。根據本發明之混合物係藉由混合至少40%重量（較佳介於60%及90%重量間）選自具式AI、All、AIII及 AIVCA組）之化合物（對於提供混合物之高介電各向異性 15 是必要的）而製得。使用此等不同類型之材料亦歸因於向列性溫度範圍之變寬。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製混合物可含有至多50%選自式BI、BII、El、EII 介電各向異性FI及FII化合物之具弱錨定作用之化合物，必要時其可降低混合物之黏度及雙折射率。 20 其必須含小於20%重量，且較佳不含選自具CI及 CII式之化合物，俾防止錨定能提高。其必須僅供精密應用而添加，例如其中黏度必須減少，而不降低介電各向異性。特別地，混合物必須不含超過5%重量，且較佳不 25 含強烈地提高天頂錨定作用之具式DI及DII之化合 -26- 1333973 A7 B7 五、發明說明（25) 物。具式 AI 至 AIV、BI 及 BII、CI 及 CII、DI 及 DII、EI 及 ΕΠ、FI 及 FII 為已知（Handbook of Liquid Crystals (1988) WILEY-VCH Weinheim)，但尚未揭示其 5 製備適用於雙穩態向列性顯示器之弱天頂錨定之混合物之應用。於本發明之一有利的具體例中： -具式AI之化合物係選自由4-乙基-4’-氰基聯苯、4-丙基-4’-氰基聯苯、4-丁基-4’·氰基聯笨、4-戊基-4，-氰 1〇基聯苯、4-己基-4’-氰基聯苯、4-庚基-4’-氰基聯笨、 4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-丙基苯曱酸酯、4-氰基苯基-4、丁基苯甲酸酯、4-氰基苯基· 4’-戊基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-己基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-庚基苯甲酸酯、4·氰基笨基-4’-辛基苯甲 15 酸醋：3 -氟-4-亂基苯基-4’-乙基苯甲酸醋、3 -氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯、3-氟-4·氰基苯基-4’-丁基苯曱酸醋及3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯曱酸醋組成之群，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •具式All之化合物係選自由4-氰基聯笨基-4，-戊基苯 20 甲酸酯、3-氟-4-氰基笨基-4’-反-戊基-笨基苯甲酸酯、3-氟-4-氟基苯基-4’-反-戊基-環己基-苯基_叛基_ 笨甲酸酯及4-戊基-4’·氱基三聯苯組成之群， -具式ΑΠΙ之化合物係選自由4·(5-丙基-[1.3]二π寻烷-2-基）-氰基苯及4-(5-戊基-[1.3]二呤院-2·基)-氰基苯組 25 成之群， -27- 1333973 A7 B7 五、發明說明（26) -具式AIV之化合物係選自由4-氰基苯基-4’-反-丙基-環己基-苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-反-丁基-環己基-苯甲酸酯、4-氰基苯基_4’_反-戊基-環己基-苯甲酸酯、 3-氟-4-氰基苯基-4’-反-乙基-環己基-羧基-苯甲酸 5 酯、3-氟-4-氰基笨基-4’-反-丙基-環己基-羧基-苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反-丁基-環己基-羧基-笨甲酸酯及3-氟-4-氰基苯基-4’-反-戊基-環己基-羧基-笨甲酸酯組成之群， -具式BI之化合物係選自由4,4’-雙-(4-丙基環己基）-3-10 氟聯苯、4,4’-雙-(4-丙基環己基）-聯苯及4’-(4-戊基· 環己基)-4-(4-丙基-環己基)-聯苯組成之群， -具式EI之化合物可為例如4-戊基苯基-4’-反-戊基環己基羧酸酯。 15 可藉熟習本技藝之人士已知的任一方法製備根據本發明之混合物。舉例來說，於收集化合物後，藉由在中壓下在水浴令磁性攪拌，混合物將於等向性相中均質化。經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製本發明之另一目的為於雙穩態顯示裝置中使用根據 20 本發明之液晶混合物。本發明之另一目的為使用根據本發明液晶混合物之雙穩態顯示裝置。於本發明之一有利的具體例中，雙穩態顯示裝置為 BINEM®顯示器。 25 -28-

1333973

_闡明本發明之實施例以下實施例說闡明本發明，而未限制其範圍。前五個混合物實施例僅自屬於4A化學類型之產物。其顯示本案發明人已以此等產物製得具弱錨定（Uw =10 V)之混合物。選自此等不同類型之化合物對於使混合物具有極廣泛所示溫度範圍是必要的β 實施例1 : 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 6.4 ΑΙ 4-乙基-4’-氰基聯苯 4.1 ΑΙ 4-丙基-4’-氰基聯笨 35.7 ΑΙ • 4-戊基-4’-氰基聯苯 19.1 ΑΙ 4-庚基-4’-氰基聯苯 3.6 ΑΙ 及 AIV 4-氰基苯基-4’-乙基笨甲酸酯 2.9 ΑΙ 及 AIV 4-氰基苯基-4’-丙基笨甲酸酯 5.1 ΑΙ 及 AIV 4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯 18.4 AIV 3 -氟-4-氰基苯基-4’-反-戊基-環己基·缓基-苯曱酸S旨 4.7 All 3-氟-4-氰基苯基-4，-反-戊基-環己基-苯基·竣基·苯曱酸g旨 TV, = +67〇C ; TX_N < -20〇C ; ΔΤΝ > 87〇C。經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 10 Uu2 = 15.5 V (於Tred = 0.9) ; Um = 19.1 V (於T = 20 °C) » 實施例2 : 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 23.1 AI 4-戊基-4’-氰基聯笨 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1333973 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（28) 16.1 AI 4-庚基-4’-氣基聯苯 7.2 -· AI 及 AIV 4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 7.2 AI 及 AIV 4·氰基苯基-4’-丙基苯曱酸酯 13.1 AI 及 AIV 4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯 14.5 AI 及 AIV 4-氰基苯基-4’-戊基笨甲酸酯 12.6 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-苯基苯甲酸酯 6.2 All 3-氟-4-氰基苯基-4’-反-戊基-環己基-苯基-羧基-苯甲酸酯 5 Tn-i= +67°C ; Τχ.Ν < -20°C ; ΔΤν > 87°C。 υλ/2 = 10.8 V (於Tred = 0.9) ; υλ/2 = 15.2 V (於T = 20 。〇。實施例3 : 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 23.7 AI 4-戊基-4’-氰基聯苯 16.5 AI 4-庚基-4’-氰基聯笨 6.9 AI 及 AIV 3 -氟-4-氰基笨基_4’_乙基苯曱酸酉旨 6.9 AI 及 AIV 3_氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸醋 12.8 AI 及 AIV 3-氟-4-氛基苯基_4’-丁基苯甲酸酉旨 13.9 AI 及 AIV 3-氟-4-氣基苯基、4’-戊基苯甲酸醋 13.2 All 4-氰基聯苯基-4’-戊基苯甲酸酯 6.1 All 3-氟_4_氰基苯基-4’-反-戊基-環己基-本基-緩基-苯甲酸醋 10 υλ/2 = 10.1 V (於Tred = 0.9) ; υλ/2 = 13.4 V (於T = 20 〇C)。實施例4 : -30- S 士 1333973 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（ 29) 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 21.8 AI 4-戊基-4 -氰基聯苯 - 15.2 AI 4-庚基-4 _氰基聯苯 7.3 AI 及 AIV 氟-4-氰暴笨基·4’_乙基苯甲酸酯 7.3 AI 及 AIV i3 -氣-4·-乱基本基_4’·丙基笨甲酸西旨 13.3 AI 及 AIV 3-氟-4-氰暴笨基_4，·丁基笨甲酸酯 14.7 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基笨基_4，_戊基苯甲酸酯 13.7 All 3-氟-4-氰暴笨基_4’_戊基苯基苯甲酸酯 6.7 All 4-氰基-3-氟苯之4-戊基-反-環己基-苯f酸酯-4，-茉某-羧酸酯 Tn-i = +61°C ; Τχ-Ν < -20。。； ΔΤΝ > 8l°C 〇 υλ/2 = 12.6 V (於Tred = 0.9) ; υλ/2 = 14.2 V (於T = 20 V)。 5 實施例5 : 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 8.5 AI 4-乙基-4’-氰基聯笨 4.2 AI 4-丁基-4’-氰基聯茉 29.8 AI 4-戊基_4’_氰基聯笨 3.5 All 4-戊基-4’-氰基聯苯 8 AI 及 AIV 3_氟·4_氰基笨墓-4，-乙基苯甲酸酯 16 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基_4’_丁基苯曱酸酯 8 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基笨基_4’_戊基苯甲酸酯 14 AIV 3-氟-4-氰基笨基·4’_反-戊基-苯基苯甲酸酯 4 AIV 3-氟-4-氣基笨基_4’_反-戊基-環己基苯甲酸醋 4 AIV 3-氟-4-氣基苯基_4’_反-環己基-叛基苯甲酸酯 -31- 洛说田由田田它样漢Λ 1333973 A7 B7 五、發明說明（:

Tn-i = +74 C ; Τχ·Ν < -21〇C ; ATn > 95〇C。 υλ/2 = 10.1 V (於Tred = 0.9); υλ/2 = U.2 v (於τ = +2〇 °C) 就某些應用而言’先前混合物之雙折射率可能太高 (Δϋ三0.2)。使用基團Xi、X2、X3或&添加於屬於b化學類型之材料提供調整雙折射率至〇.15之手段。以下實施例顯示降低溫度範圍之風險。 10 __τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 實施例6 : 濃度是重量] 化學類型化學成分之名稱、i2.2 AI 4-乙基-4’-氰基聯苯 AI 4-丙基-4 -亂基聯苯 ^9.2 AI 4-戍基-4 -氛基聯苯 .__^5.9 AI 庚基-4’-氰基聯苯~-- 6.7 AIII 4-(5-丙基-[1.3]二。号烷-2-基）-氰基苯 10.7 AIII 4-(5-戊基-[1.3]二$烷>2-基）-氰基苯 __4.2 BI 4,4 -雙-(4-丙基-環己基）_3_翁聪笑 ^•1 BI 4,4’-雙-(4-丙基-環己基聯笼 8.0 BI 4 -(4-戍基-環己基）-4-(4-丙基-環— 己基)-聯苯 m-ι = +76 C ; TX_N = +17°C ; ΔΤΝ = 59。。。 ϋλ/2 = 13,6 V (於Tred = 0.9) ; υλ/2 = 18.4 V (於Τ °C) 〇 ' 20 實施例7 :

1333973 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（31) 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 23.2 AI 4-戊基-4’-氰基聯苯 16.1 AI 4-庚基-4’-氰基聯苯 7.2 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 7.2 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯 13.2 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯曱酸酯 14.5 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯曱酸酯 12.7 All 4-氰基聯苯基-4’-戊基苯甲酸酯 5.9 BI 4,4’-雙-(4-丙基-壤己基)-聯苯 5 +61。。； Tx-N = +5〇C ; ΔΤΝ = 56〇C。 υλ/2 = 10.1 V (於Tred = 0.9) ; υλ/2 = 13.2 V (於T = 20 °c)。實施例8 : 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 22.6 AI 4 -戍基-4 -氛基聯笨 15.7 AI 4-庚基-4’-氮基聯苯 7.3 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 7.3 AI 及 AIV 3 -鼠-4 -乳基苯基-4 ’ -丙基苯甲酸西旨 13.2 AI 及 AIV 3 -氣-4-孔基笨基-4’-丁基本甲酸S旨 14.7 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯 13.2 All 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-5-苯基苯甲酸酯 6.0 BI 4,4’-雙（4-丙基-環己基）-聯苯 10 TN-i= +58〇C ； Τχ.Ν < -10°C ； ΔΤν > 68〇C ° υλ/2 = 10.9 V (於Tred = 0.9) ; υλ/2 = 12.9 V (於Τ = 20 〇C)。實施例9 : -33- 1333973 A7 B7 發明說明（32) 濃度 [%重量] 化學類型化學成分之名稱 Y3.S AI 4·戊基-4’-氰基聯苯 ίόΐ^ AI 4-庚基-4’-氰基聯笨 7.2 AI 及 AIV 3-亂-4-氰基苯基-4’-乙基笨甲酸醋 ΎΤ"""" AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基茉甲酸酯 ίΤ3 AI 及 AIV 3_氟-4-氰基苯基-4、丁基笨甲酸酯 ill^ AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基笨甲酸酯 Π.6 All 3~氟-4-氰基苯基-4’-戊基-苯基苯甲酸醋 5.9 —-------J BI 4,4’-雙（4-丙基-環己基）_聯苯 TN-i = +55°C ; Tx-N < -l〇t ; ΔΤΝ > 65°C。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 υλ/2 = n·9 V (於Tred = 0.9) ; υλ/2 = 12.8 V (於T = 20 。〇。於以下實施例中，雖然B材料之存在有效於調整雙折射率’但本案發明人引入類型E之化合物，俾恢復非常廣泛的溫度範圍。實施例10 : 濃度重量] 化學類型化學成分之名稱 13.0 AI Ϊ7戊基-4’-氰基聯笨 13.0 AI C庚基-4’-氰基聯苯 6.3 AI 及 AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 10.8 AI 及 AIV 3 -氟-4-亂基苯基-4’ -丙基苯曱酸g旨 12.1 AI 及 AI V 3-氣-4-氰基苯基-4丁基苯甲酸醋 _ 12.1 AI 及 AIV 3 -乱-4-乳基苯基-4’·戊基苯曱酸g旨 14.0 El 4-戊基苯基-4’-戊基環己基叛酸g旨 8.6 AIV 4-氰基苯基-4’-反-丁基-環己基笨曱酸酯

说田由田田食播道/PXTC、A -34- 10 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1333973 Α7 ____ Β7 五、發明說明（35) 圖式簡單說明：圖1 :藉錯定破壞之BINEM®雙穩態顯示器之轉換圖2 :方位角疼及天頂角&之定義圖3 : 5CB向列性於二個參考表面上之臨界破壞場Ec 元件符號說明 T〇—均勻或稍杻轉的結構一 Τ18〇—與Τ〇相差+/·ΐ8〇。之扭轉 Η—垂直結構也至圖（第1圖）之代號說明 To—均勻或稍扭轉的結構一 Tiso—與T〇相差+/·18〇。之扭轉 Η—垂直結構 15

3

Claims

1333973.

A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種雙穩態顯示裝置用之具弱天頂錨定能之向列性液晶組成物，其包含： a)至少40%重量至90°/。重量之具強分子極化性 (Δε > 10)及強偶極矩（μ > 1D)，但具弱天頂錨定之化合物，係選自具下式（ΑΙ、All、ΑΙΙΙ及AIV)之化合物：

R, All ΑΙΙΙ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r3

-coo

AIV 其中： R,為-CN、-NCS、-F 或-CF3 極性基團，' 10 R2為R-、RO-或RCOO-基團，其中R代表含有畏利申請案第93丨〇4857號 ROC Patent Appln. No. 93104857 修正後無劃線之申請專利症圍中文本修正頁-Amended Claims in Chinese - Enel. (ΙΠ (民—i—99手Γ月12曰送呈） (Submitted on July 12,2010)

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 93087範圍杳1 1333973 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍至12個碳原子之烷基鏈， R3為R-、R〇_或RCOO-基團’其中r為含有1至 12個碳原子之烷基鏈或可能含有具1至a個碳原子之烷基鏈之環脂族基團， Z!及Z2為相同或相異，且為-C^C-、、-COO-、-OCO-基團或單鍵，且 Χι及X2為相同或相異’且為氟、氣或氫原子， 10 b)0°/〇重量至至多約5〇%重量具弱天頂錨定之化合物’係選自具下式（BI、BII、El、Eli、FI及FII) 之化合物：

BI

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1333973· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 X»

5 ο I·- 其中： R3及R4為相同或相異’且為R-、RO-或RCOO-基團，其中R代表具1至12個碳原子之烷基鏈或可能含帶有具1至12個碳原子之烷基鏈之環脂族基團， Ζι及Z2為相同或相異，且為-ChC-、、-COO-、-0C0-基團或單鍵，且又！及X2為相同或相異’且為氟、氯或氫原子， X3及X4為相同或相異，且為氫或鹵原子，，或R_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 :297公釐）

1333973 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍或R0-基團，其中R為具1至12個碳原子之烧基鏈， c)0%重量至至多約20%重量含偶極之化合物，係選自具下式（CI及CII)之化合物：麵

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中： R,為-CN、-NCS、-F或-CF3極性基團， R5為R-或RCOO-基團，其中R代表含有1至12個碳原子之烧基鍵* 10 Z,及Z2為相同或相異，且為-C=C-、-CH2-CH2-、· COO-、-OCO-基團或單鍵，且 X,及x2為相同或相異，且為氟、氯或氫原子， d)0°/〇重量至至多約5%重量具下式（DI及DII)之化合物： -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A8 B8 C8 D8

”、申請專利範圍 X·,

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中： R1為-CN、-NCS、-F或-Cf3極性基團， K為R-或RC〇0_基團，其中R代表含有ι至以個碳原子之烷基鏈，匕及A為相同或相異，且為_c=c_、_CH2_ch2_基團或單鍵，且 χι及X2為相同或相異，且為氟、氯或氫原子，用於向列性液晶組成物之組合物47之上述化合物的 1〇相對分率經決定，俾同時地獲得該組成物之以下物理特徵：大於或專於+50 C之液晶組成物的向列性_等向異性（nematic-isotropic)液體轉變溫度（τΝ.丨）， •大於或等於5〇°C之液晶組成物的向列性範圍 15 ATN， •大於或等於8χ10·η F/m(於溫度+2CTC下測量之數本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 5 5 1A 申請專利範圍經濟邹智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 5 2 值）之正介電各向異性，·:雙穩態顯示器之至少一板上之弱天頂錨定，其寺徵在於就具厚度d之單元而言，具破壞電壓 Ux/2 < 25伏特，以致於八n j士双於Δη · d=295毫微米（於溫度 +20°C下測量之數值）。 2·如申請專利範圍帛i項之向列性液晶組成物，其特徵在於含有介於6〇%與9〇%重量間之具式ai、 All、AIII及AIV之化合物》 3·如申請專利範圍第i < 2項之向列性液晶組成物，其特徵在於實際上不含具α或CII式之化合物。 4. 如申請專利範圍第丨至3項中之一項之向列性液晶組成物，其特徵在於實際上不含具DI或Dii式之化合物。 5. 如申請專利範圍第1至3項中之一項之向列性液晶組成物，其特徵在於： -具式AI之化合物係選自由4-乙基-4，-氰基聯苯、 4-丙基-4’-氰基聯苯、4-丁基-4’-氰基聯苯、4-戊基-4’-氰基聯苯、4-己基-4’-氰基聯苯、4-庚基-4’-氰基聯苯、4-氰基苯基-4’-乙基苯曱酸酯、4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-己基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-庚基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-辛基苯曱酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’ -乙基苯甲酸醋、3-氟-4-亂基苯基-4’-丙基苯曱酸酯、3-氟-4-氰基苯基_4’_ 丁基苯甲酸醋及3- -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） U33973, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 Μ'申請專利範圍氣i-4-氰基苯基-4’-戊基苯曱酸_組成之群， -具式All之化合物係選自由4-氰基聯苯基-4’-戊基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基_4’_反-戊基-苯基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反-戊基-環己基-苯基· 5 羧基苯曱酸酯及4-苯基-4’-氰基三聯苯組成之群， -具式AIII之化合物係選自由4-(5-丙基-[1,3]二口号烷-2-基）-氰基苯及4-(5-戊基-[1.3]二c等烷_2_基）_ 氰基苯組成之群，〇 _具式AIV之化合物係選自由4-氰基苯基_4，_反-丙基-%己基-本甲酸δ旨、4-氰基苯基-4’ -反-丁基-環己基-苯甲酸酯、4-氰基苯基-4，-反_戊基-環己基_ 苯曱酸酯、3-氟-4-氰基苯基_4’_反-乙基-環己基_ 15 羧基-苯甲酸酯、3_氟_4·氰基苯基-4，-反-丙基-環 5 己基-羧基-笨甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基_4，_反_丁基-環己基-羧基·苯甲酸酯及3_氟_4_氰基苯基_4，_ 反-戊基-環己基-羧基-苯甲酸酯組成之群。 6.如申請專利範圍第i 1 3項中之一項之向列性液晶組成物，其特徵在於具式之化合物係選自由 4,4’-雙-(4-丙基環己基）_3_氟聯苯、4,4，·雙丙芙環己基）-聯苯及4’-(4-戊基·環己基丙基-環己基）-聯苯組成之群。入如申請專利範圍第i 1 3項中之—項之向列性液晶組成物，其特徵在於具式EI之化合物 : >5 且/1，e n 〇» 马4-戍基本基-4 -反-戊基環己基羧酸酯。

A8 B8 ^C8 ^^^----- 、申請專利範圍 8.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： %重量 4-乙基-4’-氰基聯苯 6.4 4-丙基-4’-氰基聯苯 4 1 4-戊基-4’-氰基聯苯 35.7 4-庚基-4’-氰基聯苯 19.1 4-氛基苯基-4’-乙基笨甲酸g旨 3.6 4-鼠基笨基-4’-丙基笨甲酸g旨 2.9 4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸g旨 5.1 3 -氣-4 -氮基本基-4’ -反-戊基-環己基_叛基-苯曱酸酯 18.4 3_氟-4-氰基苯基-4’-反-戊基-環己基·苯基-羧基-苯甲酸酯 4.7 9.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： %重量 4-戊基-4’-氰基聯苯 23.1 4-庚基-4’-氰基聯苯 16.】 4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 7.2 4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯 7.2 4-氰基苯基-4’-丁基苯曱酸酯 13.1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯 14.5 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-苯基苯甲酸酯 12.6 3-氟-4-氰基苯基-4’-反-戊基-環己基-苯基-缓基-苯甲酸酿 6.2 10.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： %重量 4-戊基-4’-氰基聯苯 23.7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇?c297公釐） 1333973, A8 B8 C8 ---~___D8 六、申請專利範圍 4-庚基-4’-氰基聯苯 16.5 3_氟-4-氰基苯基-4，-乙基苯甲酸酯 6.9 3_氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯 6.9 3_氟-4-氰基苯基-4，-丁基苯曱酸酯 12.8 3_氟-4-氰基苯基-4’-戊基笨甲酸酯 13_9 4-氰基聯苯基-4’-戊基苯曱酸酯 13.2 3_氟-4-氰基苯基-4’-反·戊基-環己基-苯基-幾·基-苯曱酸醋 6.1 11.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： %重量 4-戊基-4’-氰基聯苯 21.8 4-^基-4、氰基聯苯 15.2 3-^-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 7.3 3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯 7.3 3_氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯 13.3 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯 14.7 3- ^-4-氰基笨基-4’-戊基苯基苯甲酸酯 13.7 4- 氰基-3-氟苯之4-戊基-反·環己基-苯曱酸酯-4’-笨基-羧酸酯 6.7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： %重量 4_乙基-4’-鼠基聯苯 8.5 4-丁基-4’-氰基聯苯 4.2 4-戊基-4’-氰基聯苯 29.8 4-，基-4’-氰基三聯笨 3.5 3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯曱酸酯 8 16 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯曱酸酯 8 3-氟-4-氰基苯基-4’-反-戊基-苯基苯甲酸 _ -9- 7紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（21〇χ 297公釐 14 14 N ----D8__ 申請專利範圍酯 3_氟-4-鼠基苯基-4’-反-戊基-環己基苯甲酸酯 3-氟-4-氰基苯基-4’-反-環己基_羧基苯曱酸酯 4 4 1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 13.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： %重量乙基-4，-氰基聯苯 12.2 4-丙基-4’-氰基聯苯 7.0 4-戊基-4’-氰基聯苯 29.2 4-庚基-4’-氰基聯苯 15.9 4-(5-丙基-[1.3]二哼烷·2-基）_氰基苯 6.7 4-(5-戊基-[1.3]二哼烷-2-基)-氰基苯 10.7 4,4’-雙-(4-丙基_環己基)-3-氟聯苯 4.2 4,4’-雙-(4-丙基-環己基)_聯苯 4’-(4-戊基-環己基）-4-(4-丙基-環己基）- 6.1 聯苯〇 8.0 14.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： %重量 4-戊基-4’-氰基聯苯 23.2 4-庚基-4’-氰基聯苯 16.1 3 -氣-4 -鼠基本基_4’_乙基苯甲酸g旨 7.2 3-氟-4-氛基苯基·4’-丙基苯甲酸醋 7.2 3-氟-4-氰基苯基_4’_丁基笨甲酸酯 13.2 3-氣-4-乱基本基-4’-戍基苯曱酸酉旨 14.5 4-氰基聯苯基-4’-戊基苯甲酸酯 12.7 4,4’-雙-(4-丙基-環己基)·聯苯 5.9 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱）申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 15·如申請專利範圍第丨項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： 4-戊基-4’-氰基聯苯基-4’-氰基聯苯 3_$-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 3·^-4-氰基苯基_4’-丙基苯甲酸酯 3-氟-4-氰基苯基_4’-丁基笨甲酸酯 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯 3-氟-4-氰基笨基-4’-戊基_5-苯基笨甲酯 4,4’-雙-(4-丙基-環己基)_聯苯酸 %重量 22.6 15.7 7.3 7.3 13.2 14.7 13.26.0 16.如申請專利範圍第1項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： 4-戍基-4’-氰基聯苯 %重量 23.8 基-4’-氰基聯苯 16.5 氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯 7:2 3 -既-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸醋 7.2 3_氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯曱酸酯 13.3 3·氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯曱酸酯 14.5 3_氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯基苯曱酸酯 11.6 4,4’-雙-(4-丙基-環己基)-聯笨 5.9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 17洳申請專利範圍第徵在於其組成如下 1項之向列性液晶組成物，其特 4-戊基-4’-氰基聯苯 4-庚基-4’-氰基聯苯 3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯曱酸酯 3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯 %重量 13.0 13.0 6.3 10.8

1333973 申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 3- 氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯 3 -鼠-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸醋 4- 戊基苯基-4’-戊基環己基缓酸g旨 4-氰基苯基-4’-反-丁基-環己基苯曱酸酯 3 -氣-4-氰基苯基-4’-反-戊基-環己基苯甲酸酯 4,4’-雙-(4-丙基-環己基)-3-氟聯苯 4,4’-雙-(4-丙基-環己基）-聯苯 12.1 12.1 14.08.6 4.2 3.92.0 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 18.如申請專利範圍第i項之向列性液晶組成物，其特徵在於其組成如下： 4-戊基-4’-氰基聯苯 4-庚基-4’-氰基聯苯 3 -既-4-氰基苯基-4’ -乙基苯曱酸酉旨 3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯 3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯 3- 氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯 4- 氰基-3-氟苯之4-戊基-反-環己基-苯曱酸酯-4’-苯基-羧酸酯 4-戊基苯基-4’-丙基環己基羧酸酯 4-戊基苯基-4’-戊基環己基羧酸酯 4-戊基苯基-4’-丙基苯基羧酸酯 4-戊基苯基-4’-戊基苯基羧酸酯 4,4’-雙-(4-丙基-環己基）-聯苯 4-丙基環己基-4’-戊基環己基聯苯 4-丙基苯基乙炔基-4’-丁基苯基 4-己基羧基苯基乙炔基-4’-己基羧基苯基〇 19.一種雙穩態液晶顯示裝置，其特徵在於含有如中請專利範圍第1至18項中一項之具弱天頂錨定能之向列性液晶組成物。 A重量 14 10 6 12 2 4 4 4 4.2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210: -12- 圍六、申請專利範 19項之雙穩態液晶顯示裝置，〃特徵在於其為錨定破壞類型。 21. ΐΙ請專利範圍第2G項之雙穩態液錢示裝置， /徵在於’於該裝置中’螢幕為使用二種結構之 NEM®裝置，一為其中分子係至少約彼此平行之句勻或稍=轉結構，另一者係與第一者相差+/-180。之扭轉’藉破壞至少_基板上之錯定作用而於此二結構間轉換。 10 15 22. -種如中請專利範圍第t至18項中—項之液晶組成物之用途，其係用於雙穩態液晶顯示裝置。 3.如申π專利範圍第22項之用途，其特徵在於雙穩態液晶顯示裝置為具錨定破壞之雙穩態液晶顯示裝置。 24·如申請專利範圍第23項之用途，其特徵在於具錨定破壞之雙穩態液晶顯示裝置為ΒΙΝΕΜ®型顯示器。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）