CN100365096C - 用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物 - Google Patents

用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物 Download PDF

Info

Publication number
CN100365096C
CN100365096C CNB2004800053925A CN200480005392A CN100365096C CN 100365096 C CN100365096 C CN 100365096C CN B2004800053925 A CNB2004800053925 A CN B2004800053925A CN 200480005392 A CN200480005392 A CN 200480005392A CN 100365096 C CN100365096 C CN 100365096C
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenyl
cyano
fluoro
group
cyanobiphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2004800053925A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1753969A (zh
Inventor
J-C·迪布瓦
D·加莱尔
S·若利
I·N·多若
P·马蒂诺-拉加德
D·N·斯托埃内斯库
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nemoptic SA
Original Assignee
Nemoptic SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nemoptic SA filed Critical Nemoptic SA
Publication of CN1753969A publication Critical patent/CN1753969A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100365096C publication Critical patent/CN100365096C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

本发明涉及具有低顶点固定能量的用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物，该混合物包括至少40wt%的具有高分子极化率和高分子偶极矩的化合物。

Description

用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物
本发明涉及具有弱顶点固定的向列型液晶混合物的生产，该混合物被设计用于使用此固定的中断而优化设备的特性，特别地是双稳态显示设备。
背景技术
液晶显示器(LCD)设备逐渐地用于对体积、重量或电消耗存在限制的显示器应用。因此，在所有种类的移动应用，例如膝上型计算机、电子书籍、个人助理和移动电话中会发现液晶显示器设备。
1)在“传统”显示器中分子的固定
在它们的最简单形式中，电控制的显示设备包括在两个板之间封闭的液晶材料，至少一个板是透明的。这些板的每一个在它的内面上具有电极并经受将液晶取向的表面处理。也就是说，此处理在电池壁上固定分子。通过在两个板的电极之间施加超过称为Freedericksz阈值电压的电势差，液晶的取向在电场的作用下变化。由于液晶的光学各向异性，这些取向根据施加场的幅度来改变显示器的光学性能。
称为“传统”显示器的所有这些显示器具有共同的特性；当切断外部电场时，显示的信息或快或慢地消失。固定是强烈的，它固定接近板的分子的取向，并在施加场的同时使它们几乎平行于板。当切断场时，这些固定的分子根据平衡纹理再取向其它分子。与分子到板上的强固定相关的液晶的弹性产生由场引起的变形，并且因此所有的信息都消失。
进行大量的工作以通过优化液晶的物理性能来改进这些传统显示器的性能，该物理性能包括温度范围、粘度、弹性、双折射、介电各向异性、Freedericksz阈值电压等。纯产物几乎不可能满足所有的要求。这就是为什么通常在显示设备中使用包括多于约十种组分的混合物以优化液晶的所有“体积”性能[液晶手册(1998)Wiley-VCH Weinheim]。
此外，对于这些传统设备，固定条件不非常严格，那么必须的是此固定应当是“强烈的”，换言之，应大于极限值(根据以下给出的定义Lz＜15nm)。在获得强固定中已经对此问题进行研究，但可以认为几乎在此刻解决。在板上表面层中布置的几种已知聚合物族提供适于传统显示器的强固定[液晶-应用和用途(1990)World Scientific Publishing Co.Pte.Ltd Singapore]。
2)双稳态向列型显示器
几年前出现了一种称为“双稳态”向列型显示器的新一代向列型显示器；它们在不存在场的情况下通过在两个稳定态之间切换而操作。仅在必须从一个状态到另一个状态切换液晶的纹理时才施加外部电场。如果没有电控制信号，显示器保留在它的现有状态。由于它的操作原理，此类型显示器消耗的能量与图像变化的数目成比例；因此当图像变化的频率下降时，显示器操作必须的功率倾向于零。此类型显示器由于移动设备市场的膨胀而快速发展。
2)具有固定中断的双稳态显示器
几种类型的双稳态显示器要求液晶分子可改变接近板的取向并且可容易地从平行于或几乎平行这些板，变化到垂直或几乎垂直于这些板。由ZBD Displays Ltd.Company(G.P.Bryan-Brown等人，Nature，399，338(1999))开发的显示设备是典型的：在一个双稳态状态中，接近一个板的分子平均平行于板；在其它状态中，它们垂直于板。切换要求在这两个状态之间容易变化。对于其它显示器，在切换期间，电场使接近设备的一个或两个板的分子从几乎平行于板变化到几乎垂直于板。也就是说这些设备由固定中断切换。
Orsay Solid State Physics Laboratory已经提出具有固定中断的使用双稳态表面的两种双稳态向列型显示器，一种在由多功能电效应(flexoelectric effect)切换之后选择稳定态(专利申请FR 9007847)，和另一种由电手性效应(electrochiral effect)选择(专利申请FR9001066)。
目前开发的在单稳态表面上具有固定中断的双稳态向列型显示器：由法国NEMOPTIC公司开发的BINEM显示器(专利申请FR9513201和FR9604447和美国专利6327017)或由意大利LICET公司开发的SBiND显示器(专利申请EP0773468和美国专利5995173和专利申请JP9274205)。
在图1中概略显示了由固定中断的BINEM双稳态显示器的切换，它使用两个纹理，一个其中分子大约彼此平行的均匀或轻微扭转的纹理T0，和扭转+/-180°的不同于第一个的另一个T180。向列型由自发节距p0手性化，选择该节距以接近四倍单元厚度以平均化两个纹理的能量。在不存在场的情况下，这些是最小能量状态；电池是双稳态的。在存在强场的情况下，获得几乎垂直的纹理(H)，并且在至少一个板上中断分子的固定；相邻的分子垂直于它。在控制脉冲结束时，根据接近表面的分子速率单元返回到两个纹理之一，对于该表面不中断固定，返回到平衡。缓慢的返回通过在接近两个表面的分子之间的弹性耦合将导致状态T0，快速返回通过流体动力耦合将导致状态T180。
4)用于具有固定中断的显示器的向列型混合物
我们刚刚提及的具有固定中断的显示器和通常使用表面上切换的所有显示器都要求液晶在它之上的弱的且较好定义的顶点固定。在板上的分子然后可以在与控制电路相容的合理中断场的作用下排列。排列连接到表面的分子的中断场明显大于对应于Freedericksz阈值电压的场，并对接近板的分子取向几乎不具有影响，其中该Freedericksz阈值电压简单地在单元中心旋转分子。固定中断显示器的操作非常依赖于向列型混合物的“表面”性能。这些物理性能(角度和固定力)表征液晶与排列衬底的相互作用。
由双稳态向列型显示器发起者使用的液晶通常属于氰基联苯类，并且它们不能用于使设备在宽温度范围内操作。另外，通常在由蒸发沉积的矿物质材料覆盖的板上获得弱固定，此工艺比通常的聚合物处理更昂贵。用于传统显示器的正常材料和工业表面处理导致非常强的固定，因此不能直接用于双稳态显示器。
用于实际的、工业上的或通常公共应用的双稳态显示器的生产要求具有新性能的，即弱顶点固定的液晶混合物。它们也需要保持更传统的但必要的体积性能；它们必须在宽温度范围中保持向列型，它们的机械、电的和光学性能必须可调节以满足不同双稳态显示器的需求。
a)必须的本体性能
下面给出适于双稳态显示器的液晶材料的体积性能的总结描述。
通常，纯产物在限制的温度范围内是向列型的。此温度范围的最大值ΔTN由TN-I、向列型液晶各向同性液体转变温度限制，最小值由TX-N、朝更有序的液晶相或玻璃状或结晶固体相的转变温度限制。
ΔTN＝TN-I-TX-N
宽温度范围对于大多数应用是必须的，典型地为以环境温度(20℃)为中心的约50℃-80℃。为了优化温度范围，使用的液晶材料必须由几种组分组成，该组分选自于在温度中具有足够偏移的向列型范围并且分子长度的分布阻碍结晶的化学品类。实际上，组分的数目可以高至十二个，以调节各种混合物体积性能，同时得到要求的温度范围。
显示器的良好光学对比度要求清楚定义的双折射的混合物。具有固定中断的双稳态显示器的单元厚度小；强双折射混合物是必须的(Δn＝0.15至0.2)。混合物必须包括高比例的非常各向异性的材料。双折射的数值是关键的，但由于与它们的浓度成比例地加入混合物的不同组分的双折射，因此容易调节双折射的数值。
显示器切换时间与材料的粘度成比例，并且与它的弹性成反比例。在混合物中，已知高度各向异性的材料得到高弹性常数，也具有高粘度。可以由具有低粘度的轻微各向异性添加剂来降低混合物的粘度，该添加剂阻碍各向异性材料的二聚。这对于在低温下获得应用必须的几毫秒的响应时间是必要的。
因此，用于具有固定中断的显示器的向列型液晶应当是由几种介晶材料组成的混合物；这是获得必须的不同体积性能的唯一已知方法。它们的多样性必须不阻碍必要的新性能；弱顶点固定。此外对于一些应用，特别地在用于BINEM显示器的材料的情况下，必须向混合物中加入手性添加剂以获得无限的双稳态性。
b)弱顶点固定的实际定义
对于在表面上的液晶分子的固定和固定中断概念是高度技术的，并且它们可以被定义。液晶分子由表面的取向被称为固定。固定的来源是在液晶和表面之间相互作用的各向异性。固定可以由它的效率以及表面在相邻液晶分子上施加的优先方向表征。称为容易轴的此方向由方位角0和顶点角θ0定义，(参见图2)。向列型导子，换言之，液晶分子的平均方向通过表面被拉向容易轴。如果不存在外部影响，液晶导子被平行于容易轴取向，以使其与表面的相互作用能量最小化。此能量(固定能量)可以如下写成第一近似(A.Rapini和M.Papoular，J.Phys.(Fr)C4，30，54-56(1969))：
g(θ，)＝(Wz/2)sin2(θ-θ0)+(Wa/2)sin2((-0)    (1)
其中θ和是向列型导子在表面上的方位角和顶点角，Wz和Wa是顶点和方位固定能量的表面密度。为了简化描述，我们将其称为固定能量。在大多数固体表面上，顶点固定能量比方位固定能量高一或两个量级。方位固定能量主要依赖于在表面上由处理引起的各向异性，在此情况下材料的特性并不重要。在此情况下我们感兴趣的仅是顶点固定能量Wz。
如果导子在体积中的取向不同于容易轴的方向，则纹理发生变形。表面能量不再是零，并且结果也是由依赖于该变形的弹性因子K所表征的体积能量。表面能量可以由它的外推长度表征，该外推长度是本体弹性因子与固定能量之比。顶点固定的外推长度被表示为Lz＝K33/Wz。实际上，如果Lz＜15nm，则认为顶点固定强，如果Lz＞25nm则认为顶点固定弱。
液晶分子的取向可以由外部的、电或磁场改变。例如，对于垂直于表面的电场，正各向异性分子沿场(θ＝0°)在单元体中取向，其中它们在不存在场的情况下是平的
Figure C20048000539200161
在表面上，导子顶点角作为场的函数连续降低，如果场超过临界场Ec，则θ成为0。也就是说由于接近表面的导子不再受固定转矩或电转矩影响，所以固定被中断。临界场是：
E C = W Z K 33 Δϵ - - - ( 2 )
其中Wz是顶点固定能量，K33是弯曲弹性因子，Δε是介电各向异性。
此临界场是必须施加以切换固定中断设备的场。它也是在其中不必须中断的设备的情况下，对于改变接近表面的导子的取向所必须幅度等级的场。具有高Δε数值和高弹性的但弱固定能量的混合物对于获得与控制电子组件相容的设备控制场是必须的。
实际上，在固定中断显示器情况下的有用大小是必须中断它们的电压，因此临界场乘以单元厚度。双稳态显示器的单元通常足够厚，使得它们的双折射等于在它们通带中心的光波长的一半。当接近表面的场等于临界固定中断场时，将使用在黄色钠线的双折射单元λ/2末端的电压Uλ/2表征顶点固定：
U λ / 2 = λ W Z 2 Δn K 33 Δϵ = λ 2 Δn L Z K 33 Δϵ - - - ( 3 )
在此关系中，λ＝589nm是钠的波长，Wz，Lz，Δn，K33和Δε是液晶混合物的参数，具体地，分别是它的顶点固定能量，它的顶点固定外推长度，它对于钠线的双折射，它的弯曲弹性常数和它的介电各向异性。
本发明人考虑当可以在温度范围内，由便宜的电子电路提供中断电压Uλ/2时，顶点固定为弱。实际上，这可以由阐述在Uλ/2＜25伏时固定为弱的经验规则来表示。
c)液晶材料对固定的影响标准
顶点固定能量依赖于表面的处理和本质、温度和使用的液晶材料。本发明人研究了材料对顶点固定的影响，并尽可能多地消除了其它参数的影响。
实际用于液晶单元的表面也提供了非零方位固定。大多数应用要求较好地定义分子在每个板上的方位方向，使得纹理具有要求的光学性能。此方位固定在工业上通过涂刷覆盖该板的聚合物膜而获得。本发明人发现涂刷对顶点固定的影响可以忽略为第一近似。
表面的本质可使顶点固定能量随幅度等级变化。NEMOPTIC开发了聚氯乙烯共聚物膜(专利申请FR0016135)，在其上戊基-氰基联苯(5CB)的顶点固定为弱(在+20℃的Lz＞25nm)。另一方面，用于传统显示器的聚酰亚胺得到强的顶点固定。例如，在销售的聚酰亚胺取向膜(Nissan SE140)上，5CB的顶点固定非常强(在+20℃， L z ≅ 7 nm )。然而本发明人证实了通常对于一种液晶得到最弱固定的表面也对于许多其它液晶得到最弱固定。本发明人选择具有非常不同性质的两个表面作为标准表面，并测试所研究的液晶材料对于这两个表面的顶点固定能量，以使表面性质的影响最小化。这些表面选自5CB的固定能量为弱的表面；在真空下倾斜蒸发的一氧化硅(SiO)膜和刷涂的聚合物膜。
SiO膜由在75°下的蒸发获得，它是6nm厚并在20℃下它提供5CB的弱顶点固定(Lz＝31.3nm，根据公式(3)它得到Uλ/2＝14伏)。
刷涂的聚合物膜被表示为BP11，它是使用在专利申请FR0016135中描述的工艺制备的聚氯乙烯的共聚物膜。它在20℃下提供5CB的弱顶点固定(Lz＝27.5nm，因此Uλ/2＝16伏)。
当温度降低时，固定能量对于所有的表面-液晶配对物都增加。此行为能通过低温下向列等级的增强解释，此等级接近表面传递。图3中的图显示了5CB向列型在我们的两个参考表面上的临界中断场Ec作为双折射Δn的函数，它与等级参数(S)成比例。已经观察到，中断阈值比依赖于一氧化硅更强烈地依赖于聚合物上的向列等级。近似Ec～Sα的参数α的数值对于刷涂聚合物大约等于4(4.36±0.15)，对于一氧化硅大约等于2(2.15±0.1)。为了能够进行比较，在相同的降低的温度Tred＝(TN-I-T)/TN-I＝0.9(T是开氏测量温度，TN-I是各向同性向列型转变的温度)下进行测量。
本发明人在降低的温度0.9下在取作标准表面的两个表面上选择中断电压Uλ/2的值，作为材料顶点固定的比较标准。在如下内容中，当Uλ/2小于25V时，认为顶点固定为弱。
由本发明人进行的初步工作
1)市场上的混合物的研究
使用以上定义的标准，本发明人证实大多数销售的液晶混合物具有强固定；因此它们不能用于制备具有固定中断的双稳态向列型显示器。
表1显示对于在一氧化硅膜上的不同商业产品(MERCK)的临界电压和外推长度。在降低的温度Tred＝0.9下进行测量。
                     表1
    产品 对于λ/2单元的中断电压：U<sub>λ/2</sub>/伏    外推长度L<sub>z</sub>/nm
    MLC-6650     35.5     10.7
    MLC-6806-100     37.7     16.5
    ZLI-1083     42.9     15.5
    ZLI-1132     51.0     13
    MLC-6809-000     53.5     14.2
    ZLI-1115     60.7     13
    MLC-6686     60.8     15
    MLC-6846-000     73.0     14
    MLC-4822     84.5     9.7
    MLC-6848-100     86.0     7.6
    MLC-13300-000     90.8     10
    MLC-6846-100     95.2     8.2
    MLC-6012     104.7     10.3
    MLC-6848-000     108.2     7.2
    MLC-6625     ＞119     ＜14
    MLC-6849-100     ＞120     7.0
    MLC-12000-100     ＞137     ＜10
    MLC-5051     213     7.4
可以看出由于它们的临界中断电压Uλ/2大于30伏，所以所有这些混合物的固定为强，而不管它们的强介电各向异性。
2)纯化合物-简单混合物的研究
为制备适于双稳态显示器的混合物，本发明人从开始重新研究，测量向列型纯化合物的固定。它们能够选择具有弱顶点固定的化合物类。
令人遗憾地是，难以从这些结果开始预测混合物的性能。迄今为止，作为固定能量及其每种化合物浓度的函数的向列型混合物的固定能量变化的定律是未知的。在此问题中，重要的参数是接近表面的不同化合物的浓度值。由于分离现象导致这些浓度可以与本体浓度非常不同。然而，本发明人通过研究材料的二元、三元或更复杂混合物确定一些通用倾向，确定该混合物的固定能量。
通常，在给定类的化合物中以及因此对于具有相似化学式的材料，其中差异仅在于末端烷基链的长度，固定能量从一种材料到另一种变化较少。当混合这些材料时，混合物的固定能量是混合物的组分固定能量的加权平均值。
存在采用其可以制备复合混合物的几类材料。对于包含选自两类此类型的材料的混合物，加权平均值的简单定律仍然有效。例如，可以结合氰基联苯和氰基苯基苯甲酸酯以获得其固定能量为弱的且与化合物浓度成比例的混合物。
a)“毒物”
本发明人发现一些产品，甚至当以低数量加入向列型混合物中时，也能极大地提高顶点固定。这些产品对于要用于具有固定中断的显示器的混合物是真实的“毒物”。对于这些产物，根据非常强烈的非线性定律，固定依赖于“毒物”的浓度。表2显示戊基氰基联苯和由约20％的不同“毒物”掺杂的戊基氰基联苯的临界中断电压。使用先前定义的标准进行测量；在降低的温度Tred＝0.9下在具有λ/2光学延迟的平面单元上。
                          表2
“毒物”的例子：当加入到参考向列物(5CB)中时强烈增加中断电压
                     Uλ/2的向列型产品
毒物浓度(在5CB中的wt％) 向列型产物(5CB+产品)  T<sub>N-I</sub>/℃ 在T<sub>red</sub>＝0.9下的U<sub>λ/2</sub>/伏
    参考物 4-戊基-4’-氰基联苯(纯5CB)   +35.0     14
    20％ 5CB+4-反式-丙基环己基氰基苯   +37.7     20
    20％ 5CB+4-戊基-4’-氰基二环己烷   +44.6     26
    20％ 5CB+4-丙基环己基-4’-硫代氰基苯   +36.3     37
    20％ 5CB+4-氰基联苯-4’-戊基环己烷   +72.0     ＞40
本发明人发现与在表2中“毒物”相同类别的材料也能提高固定。在双稳态显示器的混合物中必须仅存在小比例的所述材料。
更通常地，毒物具有共同的特征，它提供在它们分子结构和它们的固定性能之间产生交联的措施。本发明人因此发现增加固定且必须仅以少数量存在、或必须在用于双稳态向列型显示器的混合物中完全避免的几类材料。
不推荐属于类别DI和DII的产品。它们的通式是：
Figure C20048000539200211
其中：
R1是-CN-、-NCS、-F或-CF3极性基团，
R5是R-或-RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链，
Z3和Z4是相同或不同的，并且是-C≡-、-CH2-CH2-基团或单键，和
X1和X2是相同或不同的，并且是氟、氯或氢的原子。
本发明人证实这些材料是弱顶点固定的“毒物”。如果混合物要具有此固定性能，则它们必须不包含多于非常小比例的此类化合物，优选小于约5wt％。
属于类别CI和CII的产品较小程度的提高固定，但也应当避免。
它们的通式是：
Figure C20048000539200212
其中：
R1是-CN、-NCS、-F或-CF3极性基团，
R5是R-或-RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链，
Z1和Z2是相同或不同的，并且是-C≡C-、-CH2-CH2-、-COO-、-OCO-基团或单键，和
X1和X2是相同或不同的，并且是氟、氯或氢的原子。
重要的是混合物仅应当包含非常小比例的这些类型的化合物，优选小于20wt％，或甚至一点也不存在，使得它们可保持弱顶点固定。
本发明人证实所有这些材料是弱顶点固定的“毒物”。然而，应当提及的是它们不具有一些吸引力的性能；除去它们加宽混合物温度范围的事实以外，它们都含有能够实现与场强耦合的末端极性基团。它们的粘度有时低并且由此增加切换速度。
b)不可缺少的有利产品
相反，本发明人发现有时以强烈非线性方式，降低混合物顶点固定能量的有利产品。小的浓度可能足以显著降低能量。表3包含戊基-氰基联苯和由约20％这些材料掺杂的戊基-氰基联苯的临界中断电压。在降低的温度Tred＝0.9下在具有λ/2光学延迟的平面单元上进行测量。
                        表3
当加入到参考向列物(5CB)中时降低中断电压(Uλ/2)的向列型产品的例子。
                        有利的产品
浓度(在5CB中的wt％) 向列型产物(5CB+添加剂)   T<sub>N-I</sub>/℃ 在T<sub>red</sub>＝0.9下的U<sub>λ/2</sub>/伏
    参考物 4-戊基-4’-氰基联苯(纯5CB)   +35.0     14
    19％ 5CB+4-丁基苯基-4’-丙基苯基乙炔   +38.3     10
    20％ 5CB+4-戊基-4’-氰基三联苯   -73.5     11
    20％ 5CB+3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯   +30.8     12
    19％ 5CB+5-戊基-(1.3-二恶烷)-4’-氰基苯   +37.5     12
    20％ 5CB+1-乙基-4-丙基环己基苯   +14.5     13
    20％ 5CB+4-丁基-4’-硫代氰基联苯   +32.5     13.5
本发明人发现与表3中例子中给出的有利产品相同化学类型的材料也是有利的。他们使用这些结果并发现具有弱固定且可以一起混合的几类材料，其具有如下通式：
Figure C20048000539200231
其中：
R1是-CN-、-NCS、-F或-CF3极性基团，
R2是R-、RO-或-RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链，
R3是R-、RO-或RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链或可能包含1-12个碳原子烷基链的脂环族基团，
Z1和Z2是相同或不同的，并且是-C≡-、-CH2-CH2-、-COO-、-OCO-基团或单键，
X1和X2是相同或不同的，并且是氟、氯或氢的原子。
类别AI包括用于证实几种稳态显示器的可行性的氰基-联苯族材料。属于类别AI的所有组分都具有两个环并且具有非常少的例外(例如几个二苯乙炔)以及各向同性向列型转变温度小于+50℃的分子。因此，难以仅从AI产品制备优化的混合物。包含此类的所有的混合物仅具有弱固定以及与场的良好耦合，但它们的温度范围不足够用于实际应用。
例如，加入41％的庚基-氰基联苯到戊基-氰基联苯中增加向列型范围(TX-N＝-2℃和TN-I＝+37.5℃)同时不对中断电压进行变化(在Tred＝0.9下的Uλ/2＝14.7伏)。转变温度TN-I小于50℃；因此对于大多数应用太低。
另一个例子，30％的丁基-硫代氰基联苯的加入，增加了戊基-氰基联苯的范围(TX-N＝+15℃和TN-I＝+31℃)，同时降低了固定中断阈值(在Tred＝0.9下的Uλ/2＝13.5伏)。这样产生的二元混合物比氰基联苯的混合物具有弱的固定，但它的转变温度TN-I总是小于50℃。
类型AII包括更长的分子(具有三个或四个环)；它们的向列型范围大于100℃。通过增加转变温度TN-I而不改变固定能量，或甚至同时降低固定能量，在包括类别AI的组分的混合物中它们的益处是提供了向高温度延伸向列型范围的措施。戊基-氰基联苯和戊基-氰基三联苯(20％)的混合物是这样的一个例子：TX-N＝+5℃，TN-I＝+73.5℃，以及在Tred＝0.9下的Uλ/2＝0.9伏。
类别AIII由苯基-二恶烷形成，并且它们具有非常相似于类别AI中材料性能的性能。它们如这些材料是极性的，它们的向列型范围接近环境温度。然而，它们的光学各向异性更弱于类别AI中的材料。它们可因此用于调节混合物的双折射而不改变其它性能。与氰基联苯的0.18相比，氰基苯基-二恶烷双折射的典型数值等于0.09。具有相等比例的5-丙基-(1.3-二恶烷)-4’-氰基苯基和5-戊基-(1.3-二恶烷)-4’-氰基苯基(TX-N＝+20℃，TN-I＝+42℃)混合物的中断阈值等于在Tred＝0.9下的Uλ/2＝20V。注意到具有弱双折射的此混合物的显示器的最佳厚度是氰基-联苯情况下的两倍。厚度与氰基-联苯相同的单元的中断电压是10V。
类别AIV材料的分子可包括两个或三个环。温度范围在此类别中从一族到另一族明显地变化。仅包含此类型中材料的混合物具有宽的温度范围。
这些材料是非常极性的，并且它们的介电各向异性可以差不多为3×10-10F/m。因此它们与电场的耦合非常强，这降低了中断场的数值。例如，18％的3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基-苯甲酸酯，36％的3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基-苯甲酸酯，18％的3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-苯甲酸酯，和28％的3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-羧基-苯甲酸酯的混合物(TX-N＝-25℃，TN-I＝+61℃)具有非常弱的顶点固定中断阈值：在Tred＝0.9下的Uλ/2＝10.8V。此混合物可得到采用来自单一类别(AIV)的材料所必须的温度范围。然而，注意此混合物对于大多数应用太粘。
因此最后，本发明人发现含有末端极性基团具有弱固定的四类向列型材料。它们的强介电各向异性导致与电场的强耦合并能够实现当它们用于双稳态向列型显示器时的切换。四类中的不同分子结构控制了它们的向列型域，具有从大于一百度到负温度的摄氏刻度的温度范围。能够组合这四类中的化合物以获得具有非常宽温度范围的混合物。为避免在低温下高温类型化合物的结晶，对于每个类别，混合相同族中的材料是重要的；因此它们的不同脂族链将阻碍结晶。
采用这四种类别所获得的混合物的固定性能、介电各向异性和宽向列型温度范围能够生产双稳态向列型显示器。
c)用于更复杂混合物的材料
可以仅使用含有末端极性基团的类别A化合物制备具有非常高双折射的和非常高粘度的混合物。甚至以上提及的苯基-二恶烷不能将双折射降低到小于0.09。
本发明人发现可补充使用类别A中材料制备的混合物配方，以优化混合物粘度和双折射适应的材料。这些类别个有如下通式：
Figure C20048000539200261
其中：
R3和R4是相同或不同的，并且是R-、RO-或-RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链或可以带有1-12个碳原子烷基链的脂环族基团，
Z1和Z2是相同或不同的，并且是-C≡-、-CH2-CH2-、-COO-、-OCO-基团，或单键，
X1和X2是相同或不同的，并且是氟、氯或氢的原子，
X3和X4相同或不同的，并且是氢或卤素原子，特别地氟或氯，或R-或RO-基团，其中R是含有1-12个碳原子的烷基链。
本发明人已经显示了与化合物A混合的这些类别中的化合物保持了固定弱并且甚至可使它更弱。这些化合物强烈地降低了混合物的粘度，因此增加了显示速率。然而，由于它们不是极性的，这些类别中的材料降低了介电各向异性以及因此与电场的耦合。因此，它们可增加中断阈值的数值。通过防止A化合物的二聚，具有通式B的化合物使固定更弱，在相对高温度下延长向列相并降低粘度。俱有通式E的化合物使顶点固定更弱并提高了F化合物在混合物中的混溶性。具有F通式的化合物强烈地降低粘度。
发明内容
在完成此研究之后，本发明人使用先前的材料类别制备具有弱顶点固定能量的向列型混合物。这些混合物可在宽温度范围内得到更弱的顶点固定。可以根据对于优化不同的双稳态显示器所必须的机械、电的和光学性能来调节各种化合物在混合物中的比例。
因此，本发明的目的是具有弱顶点固定能量的用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物，该混合物包括特定的化合物，测定用于该化合物的相对性能以获得同时拥有如下特性的混合物：
·在双稳态显示器的至少一个板上具有液晶混合物的弱顶点固定的新性能。此固定的特征在于，对于具有厚度为d的单元，中断电压Uλ/2＜25伏，使得Δnd＝295nm(在+20℃下测量的数值)。
·大于或等于+50℃的液晶混合物的向列型-各向同性液体转变温度(TN-I)，
·大于或等于50℃的液晶混合物的向列型范围ΔTN，
·大于或等于8×10-11F/m的正介电各向异性，在+20℃下测量的数值。
根据本发明的混合物由如下方式制备：混合至少40wt％的并且优选60wt％-90wt％的选自通式AI、AII、AIII和AIV(组A)的化合物，其对于提供混合物的高介电各向异性是必须的。这些不同类型中材料的使用也有益于加宽向列型温度范围。
如果需要，混合物可包含至多50％的具有弱固定的选自具有通式BI、BII、EI、EII、FI和FII的化合物，其可降低混合物的粘度和双折射。
它必须包含小于20wt％的并且优选为不含有选自通式CI和CII的化合物，以防止固定能量的增加。对于精确的应用，例如其中必须降低粘度而不降低介电各向异性的应用，必须仅加入上述化合物。
特别地，混合物必须不包含多于5wt％的并且优选为不含有能够强烈增加顶点固定的具有通式DI和DII的化合物。
具有通式AI-AIV，BI和BII，CI和CII，DI和DII，EI和EII，FI和FII的化合物是已知的(液晶手册(1998)WILEY-VCH Weinheim)，但从来没有描述过它们对于制备适用于双稳态向列型显示器的具有弱顶点固定的混合物的用途。
在本发明的一个有利实施方案中：
--通式AI的化合物选自4-乙基-4’-氰基联苯、4-丙基-4’-氰基联苯、4-丁基-4’-氰基联苯、4-戊基-4’-氰基联苯、4-己基-4’-氰基联苯、4-庚基-4’-氰基联苯、4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-己基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-庚基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-辛基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯或3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯。
--具有通式AII的化合物选自4-氰基联苯-4’-戊基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-苯基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯甲酸酯或4-戊基-4’-氰基三联苯。
--具有通式AIII的化合物选自4-(5-丙基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯或4-(5-戊基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯。
--具有通式AIV的化合物选自4-氰基苯基-4’-反式-丙基-环己基-苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-反式-丁基-环己基-苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-乙基-环己基-羧基-苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-丙基-环己基-羧基-苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-丁基-环己基-羧基-苯甲酸酯或3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-羧基-苯甲酸酯。
--具有通式BI的化合物选自4，4’-双-(4-丙基环己基)-3-氟联苯、4，4’-双-(4-丙基环己基)-联苯或4’-(4-戊基-环己基)-4-(4-丙基-环己基)-联苯。
--具有通式EI的化合物可以例如是4-戊基苯基-4’-反式-戊基环己基羧酸酯。
根据本发明的混合物可以由本领域技术人员已知的任何方法制备。例如，在组配化合物之后，在水浴中自由大气下通过磁力搅拌使混合物均化成各向同性状态。
本发明的另一个目的是根据本发明的液晶混合物在双稳态显示设备中的用途。
本发明的另一个目的是根据本发明使用液晶混合物的双稳态显示设备。
在本发明的一个有利实施方案中，双稳态显示设备是BINEM显示器。
具体实施方式
如下实施例说明本发明而不限制它的范围。
最先的五个实施例是根据属于四个A化学品类别的产品制备混合物。它们显示了本发明人采用这些产品制备具有弱固定的混合物 ( U &lambda; / 2 &cong; 10 V ) . 选自这些各种类别的化合物对于混合物具有非常宽的指示温度范围是必须的。
实施例1：
浓度[wt％]     化学品类别     化学品组分的名称
    6.4     AI     4-乙基-4’-氰基联苯
    4.1     AI     4-丙基-4’-氰基联苯
    35.7     AI     4-戊基-4’-氰基联苯
    19.1     AI     4-庚基-4’-氰基联苯
    3.6     AI和AIV     4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    2.9     AI和AIV     4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    5.1     AI和AIV     4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    18.4     AIV     3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-羧基-苯甲酸酯
    4.7     AII     3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯甲酸酯
TN-I＝+67℃，TX-N＜-20℃；ΔTN＞87℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝15.5V；在T＝20℃下的Uλ/2＝19.1V。
实施例2：
    浓度[wt％]     化学品类别     化学品组分的名称
    23.1     AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    16.1     AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    7.2     AI和AIV  4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    7.2     AI和AIV  4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    13.1     AI和AIV  4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    14.5     AI和AIV  4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    12.6     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-苯基苯甲酸酯
    6.2     AII  3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯甲酸酯
TN-I＝+67℃，TX-N＜-20℃；ΔTN＞87℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝10.8V；在T＝20℃下的Uλ/2＝15.2V。
实施例3：
    浓度[wt％]   化学品类别  化学品组分的名称
    23.7     AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    16.5     AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    6.9     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    6.9     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    12.8     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    13.9     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    13.2     AII  4-氰基联苯-4’-戊基苯甲酸酯
    6.1     AII  3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯甲酸酯
TN-I＝+62℃，TX-N＜-20℃；ΔTN＞82℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝10.1V；在T＝20℃下的Uλ/2＝13.4V。
实施例4：
 浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    21.8     AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    15.2     AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    7.3     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    7.3     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    13.3     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    14.7     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    13.7     AII  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯基苯甲酸酯
    6.7     AII  4-氰基-3-氟苯的4-戊基-反式-环己基-苯甲酸酯-4’-苯基羧酸酯
TN-I＝+61℃，TX-N＜-20℃；ΔTN＞81℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝12.6V；在T＝20℃下的Uλ/2＝14.2V。
实施例5：
浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    8.5     AI 4-乙基-4’-氰基联苯
    4.2     AI 4-丙基-4’-氰基联苯
    29.8     AI 4-戊基-4’-氰基联苯
    3.5     AII 4-戊基-4’-氰基联苯
    8     AI和AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    16     AI和AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    8     AI和AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    14     AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-苯基苯甲酸酯
    4     AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基苯甲酸酯
    4     AIV 3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-环己基-羧基苯甲酸酯
TN-I＝+74℃，TX-N＜-21℃；ΔTN＞95℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝10.1V；在T＝+20℃下的Uλ/2＝11.2V。
对于一些应用，先前混合物的双折射可能太高 ( &Delta;n &cong; 0.2 ) . 属于使用基团X1，X2，X3或X4的B化学品类别的材料的加入提供了将双折射调节到0.15的措施。如下实施例显示存在降低温度范围的危险。
实施例6：
浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    12.2     AI  4-乙基-4’-氰基联苯
    7.0     AI  4-丙基-4’-氰基联苯
    29.2     AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    15.9     AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    6.7     AIII  4-(5-丙基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯
    10.7     AIII  4-(5-戊基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯
    4.2     BI  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-3-氟联苯
    6.1     BI  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯
    8.0     BI  4’-(4-戊基-环己基)-4-(4-丙基-环己基)-联苯
TN-I＝+76℃，TX-N＜+17℃；ΔTN＝59℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝13.6V；在T＝+20℃下的Uλ/2＝18.4V。
实施例7：
  浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    23.2     AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    16.1     AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    7.2     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    7.2     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    13.2     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    14.5     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    12.7     AII  4-氰基联苯-4’-戊基苯甲酸酯
    5.9     BI  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯
TN-I＝+61℃，TX-N＜+5℃；ΔTN＝56℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝10.1V；在T＝+20℃下的Uλ/2＝13.2V。
实施例8：
  浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    22.6  AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    15.7  AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    7.3  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    7.3  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    13.2  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    14.7  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    13.2  AII  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-5-苯基苯甲酸酯
    6.0  BI  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯
TN-I＝+58℃，TX-N＜-10℃；ΔTN＞68℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝10.9V；在T＝+20℃下的Uλ/2＝12.9V。
实施例9：
 浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    23.8  AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    16.5  AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    7.2  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    7.2  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    13.3  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    14.5  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    11.6  AII  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基--苯基苯甲酸酯
    5.9  BI  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯
TN-I＝+55℃，TX-N＜-10℃；ΔTN＞65℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝11.9V；在T＝+20℃下的Uλ/2＝12.8V。
在如下实施例中，本发明人引入类别E中的化合物以恢复非常宽的温度范围，而不管用于调节双折射的B材料的存在。
实施例10：
    浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    13.0  AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    13.0  AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    6.3  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    10.8  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    12.1  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    12.1  AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    14.0  EI  4-戊基苯基-4’-戊基环己基羧酸酯
    8.6  AIV  4-氰基苯基-4’-反式-丁基-环己基苯甲酸酯
    4.2  AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基苯甲酸酯
    3.9  BI  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-3-氟联苯
    2.7  BI  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯
TN-I＝+61℃，TX-N＜-16℃；ΔTN＞77℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝1 2.8V；在T＝+20℃下的Uλ/2＝14.2V。
最后的实施例是特别有兴趣的；它确认在对于具有固定中断的显示器优化的混合物与对于常规显示器优化的混合物之间的差异。具有弱固定的混合物对于降低固定中断显示器(Uλ/2＜25V(表面性质))的控制电子组件的消耗和价格是必须的；采用传统的显示器，通过降低Freedericksz阈值电压(体积性质)获得相同的结果。
实施例11显示了这两种性能不直接相关。此混合物仅包含50％的极性材料。它的介电各向异性和它的光学双折射显著地小于其它实施例中的对应数值。这使它的Freedericksz阈值显著增加(1V而不是0.6V)。其应当被视为传统显示器的平均水平。对于固定中断显示器它好于其它实施例；它的固定是相同的，但它的弱双折射意味着可以使用更厚的单元，它因此容易制造。
实施例11：
 浓度[wt％] 化学品类别     化学品组分的名称
    14.3     AI  4-戊基-4’-氰基联苯
    10.4     AI  4-庚基-4’-氰基联苯
    3.0     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯
    4.9     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯
    5.8     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯
    6.4     AI和AIV  3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯
    5.4     A.II  4-氰基-3-氟苯的4-戊基-反式-环己基-苯甲酸酯-4’-苯基羧酸酯
    5.4     A.II  4-氰基-3-氟苯的4-戊基-反式-环己基-苯甲酸酯-4’-苯基羧酸酯
    8.4     E.I  4-戊基苯基-4’-丙基环己基羧酸酯
    5.2     E.I  4-戊基苯基-4’-戊基环己基羧酸酯
    12.1     B.I  4-戊基苯基-4’-丙基苯基羧酸酯
    7.5     B.I  4-戊基苯基-4’-戊基苯基羧酸酯
    4.2     B.I  4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯
    4.1     B.I  4-丙基环己基-4’-戊基环己基联苯
    4.1     B.I  4-丙基苯基乙炔基-4’-丁基苯基
    4.2     B.I  4-己基羧基苯基乙炔基-4’-己基羧基苯基
TN-I＝+58℃，TX-N＝-3℃；ΔTN＝61℃。
在Tred＝0.9下的Uλ/2＝15.7V；在T＝20℃下的Uλ/2＝16.3V。

Claims (22)

1.一种具有弱顶点固定能量的用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物，包括：
a)至少40wt％的化合物，该化合物具有强分子极化率(Δε＞10)和强偶极矩(μ＞1D)，但是具有弱顶点固定，选自具有如下通式(AI，AII，AIII和AIV)的化合物：
Figure C2004800053920002C1
其中：
R1是-CN、-NCS、-F或-CF3极性基团，
R2是R-、RO-或-RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链，
R3是R-、RO-或RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链或包含1-12个碳原子烷基链的脂环族基团，
Z1和Z2是相同或不同的，并且是-C≡-、-CH2-CH2-、-COO-、-OCO-基团或单键，
X1和X2是相同或不同的，并且是氟、氯或氢原子，
b)0至约50wt％的化合物，该化合物具有弱固定，选自如下通式(BI，BII，EI，EII，FI和FII)的化合物：
Figure C2004800053920003C1
其中：
R3和R4是相同或不同的，并且是R-、RO-或-RCOO-基团，其中R表示包含1-12个碳原子的烷基链或带有1-12个碳原子烷基链的脂环族基团，
Z1和Z2是相同或不同的，并且是-C≡-、-CH2-CH2-、-COO-、-OCO-基团，或单键，
X1和X2是相同或不同的，并且是氟、氯或氢的原子，
X3和X4是相同或不同的，并且是氢或卤素原子，特别地为氟或氯，或R-或RO-基团，其中R是含有1-12个碳原子的烷基链，
其中包括相对比例的上述化合物的所述混合物具有如下物理特性：
·大于或等于+50℃的液晶混合物的向列型-各向同性液体转变温度(TN-I)，
·大于或等于50℃的液晶混合物的向列型范围ΔTN，
·大于或等于8×10-11F/m(在+20℃下测量的数值)的正介电各向异性，
·在双稳态显示器的至少一个板上的弱顶点固定，其特征为对于具有厚度为d的单元的中断电压Uλ/2＜25伏，使得Δn d＝295nm(在+20℃下测量的数值)。
2.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它包括60wt％-90wt％的具有通式AI、AII、AIII和AIV的化合物。
3.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于：
——具有通式AI的化合物选自4-乙基-4’-氰基联苯、4-丙基-4’-氰基联苯、4-丁基-4’-氰基联苯、4-戊基-4’-氰基联苯、4-己基-4’-氰基联苯、4-庚基-4’-氰基联苯、4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-己基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-庚基苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-辛基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯或3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯，
——具有通式AII的化合物选自4-氰基联苯-4’-戊基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-苯基苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯甲酸酯或4-戊基-4’-氰基三联苯，
——具有通式AIII的化合物选自4-(5-丙基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯或4-(5-戊基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯，
——具有通式AIV的化合物选自4-氰基苯基-4’-反式-丙基-环己基-苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-反式-丁基-环己基-苯甲酸酯、4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-乙基-环己基-羧基-苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-丙基-环己基-羧基-苯甲酸酯、3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-丁基-环己基-羧基-苯甲酸酯或3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-羧基-苯甲酸酯。
4.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于具有通式BI的化合物选自4，4’-双-(4-丙基环己基)-3-氟联苯、4，4’-双-(4-丙基环己基)-联苯或4’-(4-戊基-环己基)-4-(4-丙基-环己基)-联苯。
5.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于具有通式EI的化合物是4-戊基苯基-4’-反式-戊基环己基羧酸酯。
6.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                       Wt％
4-乙基-4’-氰基联苯    6.4
4-丙基-4’-氰基联苯    4.1
4-戊基-4’-氰基联苯             35.7
4-庚基-4’-氰基联苯             19.1
4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯     3.6
4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯     2.9
4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯     5.1
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-羧基-苯甲酸    18.4酯
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯    4.7甲酸酯
7.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                               Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯            23.1
4-庚基-4’-氰基联苯            16.1
4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯    7.2
4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯    7.2
4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯    13.1
4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯    14.5
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-苯基苯甲酸酯                12.6
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯    6.2甲酸酯
8.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯                 23.7
4-庚基-4’-氰基联苯                 16.5
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯    6.9
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯    6.9
3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯    12.8
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯    13.9
4-氰基联苯-4’-戊基苯甲酸酯                          13.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基-苯基-羧基-苯    6.1甲酸酯
9.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                                    Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯                 21.8
4-庚基-4’-氰基联苯                 15.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯    7.3
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯    7.3
3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯    13.3
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯    14.7
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯基苯甲酸酯                13.7
4-氰基-3-氟苯的4-戊基-反式-环己基-苯甲酸酯-4’-苯    6.7基羧酸酯
10.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                                               Wt％
4-乙基-4’-氰基联苯                            8.5
4-丙基-4’-氰基联苯                            4.2
4-戊基-4’-氰基联苯                            29.8
4-戊基-4’-氰基三联                            3.5
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯               8
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯               16
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯               8
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-苯基苯甲酸酯     14
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基苯甲酸酯   4
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-环己基-羧基苯甲酸酯   4
11.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                                       Wt％
4-乙基-4’-氰基联苯                    12.2
4-丙基-4’-氰基联苯                    7.0
4-戊基-4’-氰基联苯                    29.2
4-庚基-4’-氰基联苯                    15.9
4-(5-丙基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯     6.7
4-(5-戊基-[1.3]二恶烷-2-基)-氰基苯     10.7
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-3-氟联苯     4.2
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯         6.1
4’-(4-戊基-环己基)-4-(4-丙基-环己基)-联苯8.0
12.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                                        Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯                     23.2
4-庚基-4’-氰基联苯                     16.1
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯        7.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯        7.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯        13.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯        14.5
4-氰基联苯-4’-戊基苯甲酸酯             12.7
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯          5.9
13.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                                    Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯                 22.6
4-庚基-4’-氰基联苯                 15.7
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯    7.3
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯    7.3
3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯    13.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯           14.7
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基-5-苯基苯甲酸酯    13.2
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯             6.0
14.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯                 23.8
4-庚基-4’-氰基联苯                 16.5
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯    7.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯    7.2
3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯    13.3
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯    14.5
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯基苯甲酸酯11.6
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯      5.9
15.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯                           13.0
4-庚基-4’-氰基联苯                           13.0
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯              6.3
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯              10.8
3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯              12.1
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯              12.1
4-戊基苯基-4’-戊基环己基羧酸酯               14.0
4-氰基苯基-4’-反式-丁基-环己基苯甲酸酯       8.6
3-氟-4-氰基苯基-4’-反式-戊基-环己基苯甲酸酯  4.2
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-3-氟联苯            3.9
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯                2.7
16.根据权利要求1所述的向列型液晶混合物，其特征在于它的组成如下：
                                    Wt％
4-戊基-4’-氰基联苯                 14.3
4-庚基-4’-氰基联苯                 10.4
3-氟-4-氰基苯基-4’-乙基苯甲酸酯    3.0
3-氟-4-氰基苯基-4’-丙基苯甲酸酯    4.9
3-氟-4-氰基苯基-4’-丁基苯甲酸酯    5.8
3-氟-4-氰基苯基-4’-戊基苯甲酸酯    6.4
4-氰基-3-氟苯的4-戊基-反式-环己基-苯甲酸酯-4’-苯    5.4基羧酸酯
4-戊基苯基-4’-丙基环己基羧酸酯     8.4
4-戊基苯基-4’-戊基环己基羧酸酯     5.2
4-戊基苯基-4’-丙基苯基羧酸酯       12.1
4-戊基苯基-4’-戊基苯基羧酸酯       7.5
4，4’-双-(4-丙基-环己基)-联苯      4.2
4-丙基环己基-4’-戊基环己基联苯     4.1
4-丙基苯基乙炔基-4’-丁基苯基       4.1
4-己基羧基苯基乙炔基-4’-己基羧基苯基4.2
17.一种双稳态显示设备，其特征在于它包括根据权利要求1-16其中一项所述的具有弱顶点固定能量的向列型液晶混合物。
18.根据权利要求17所述的双稳态显示设备，其特征在于它是固定中断类型。
19.根据权利要求17所述的双稳态显示设备，其特征在于在此设备中，屏幕是使用两个纹理的BINEM器件，一个是均匀或轻微扭转的纹理，其中分子至少大约彼此平行，另一个通过扭转+/-180°而不同于第一个，通过中断在至少一个衬底上的固定来进行这两个纹理之间的切换。
20.根据权利要求1-16其中一项所述的液晶混合物在双稳态显示设备中的用途。
21.根据权利要求20所述的用途，其特征在于所述的双稳态显示设备是具有固定中断的双稳态显示设备。
22.根据权利要求21所述的用途，其特征在于所述的双稳态显示设备是BINEM类型的设备。
CNB2004800053925A 2003-02-26 2004-02-26 用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物 Expired - Fee Related CN100365096C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0302332A FR2851568B1 (fr) 2003-02-26 2003-02-26 Melanges cristaux liquides nematiques pour dispositifs d'affichage bistables
FR03/02332 2003-02-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1753969A CN1753969A (zh) 2006-03-29
CN100365096C true CN100365096C (zh) 2008-01-30

Family

ID=32799593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800053925A Expired - Fee Related CN100365096C (zh) 2003-02-26 2004-02-26 用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物

Country Status (11)

Country Link
US (2) US7115307B2 (zh)
EP (1) EP1599562B9 (zh)
JP (1) JP5089851B2 (zh)
KR (1) KR101109895B1 (zh)
CN (1) CN100365096C (zh)
AT (1) ATE362502T1 (zh)
DE (1) DE602004006495T2 (zh)
FR (1) FR2851568B1 (zh)
HK (1) HK1083634A1 (zh)
TW (1) TWI333973B (zh)
WO (1) WO2004077390A2 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1570025B1 (en) * 2002-12-11 2007-04-11 MERCK PATENT GmbH Liquid crystal composition for use in bistable liquid crystal devices
FR2851568B1 (fr) * 2003-02-26 2007-05-25 Nemoptic Melanges cristaux liquides nematiques pour dispositifs d'affichage bistables
JP2005321610A (ja) * 2004-05-10 2005-11-17 Alps Electric Co Ltd 反射型双安定ネマティック液晶表示装置
US7586559B2 (en) * 2005-03-29 2009-09-08 Sharp Kabushiki Kaisha Display unit
JP4633113B2 (ja) * 2005-03-29 2011-02-16 シャープ株式会社 表示装置
ATE458033T1 (de) * 2005-06-13 2010-03-15 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium und flüssigkristallanzeige mit 1,2- difluorethenverbindungen
KR101570543B1 (ko) * 2006-06-23 2015-11-19 메르크 파텐트 게엠베하 메소제닉 화합물, 액정 매질 및 액정 디스플레이
ATE484564T1 (de) * 2007-05-17 2010-10-15 Dainippon Ink & Chemicals Nematische flüssigkristallzusammensetzung und bistabile nematische flüssigkristallanzeige
EP2147081A1 (en) * 2007-05-17 2010-01-27 DIC Corporation Nematic liquid crystal composition and bistable nematic liquid crystal display
ITCS20070032A1 (it) * 2007-06-29 2008-12-30 Univ Calabria Drogaggio biassiale di nematici calamitici per display bistabili o multistabili
CN101407718B (zh) * 2007-10-12 2012-06-06 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种向列型液晶组合物
ATE464587T1 (de) 2007-12-06 2010-04-15 Nemoptic Verfahren zur herstellung einer bistabilen flüssigkristallzelle
US8310415B2 (en) * 2008-09-30 2012-11-13 Animas Corporation Medical devices using bistable displays
US8462310B2 (en) 2008-10-14 2013-06-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Bistable liquid crystal element
TWI456031B (zh) 2010-12-23 2014-10-11 Ind Tech Res Inst 液晶化合物、液晶組合物及包括該化合物或組合物之液晶顯示器及光電裝置
WO2012105380A1 (en) * 2011-01-31 2012-08-09 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid crystalline compound, liquid crystal composition, liquid crystal element, and liquid crystal display device
KR101965167B1 (ko) * 2012-05-21 2019-04-03 엘지디스플레이 주식회사 액정표시장치
US10705365B2 (en) * 2015-07-16 2020-07-07 Merck Patent Gmbh Device for the regulation of light transmission
CN106701105B (zh) * 2015-11-16 2020-01-17 北京大学 一种低临界转换频率的双频驱动液晶混合物
CN106398715A (zh) * 2016-08-31 2017-02-15 中节能万润股份有限公司 一种高温液晶组合物、高温聚合物分散液晶组合物及高温聚合物分散液晶膜
CN110452710B (zh) * 2018-05-08 2021-04-09 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种液晶组合物及其应用
CN113296310A (zh) * 2020-02-24 2021-08-24 广东普加福光电科技有限公司 一种量子点光转换层及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4450094A (en) * 1979-12-28 1984-05-22 Chisso Corporation Nematic liquid crystal compositions for display apparatuses
US4886621A (en) * 1986-09-08 1989-12-12 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal phase

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5695979A (en) * 1979-12-28 1981-08-03 Chisso Corp Nematic liquid crystal composition for display device
DE3500897A1 (de) * 1985-01-12 1986-07-17 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluessigkristalline phase
DE3906038A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Merck Patent Gmbh Benzonitrile
FR2657699B1 (fr) * 1990-01-30 1992-05-15 Centre Nat Rech Scient Dispositif optique bistable a cristaux liquides et commande electrochirale.
DE59107014D1 (de) * 1990-07-06 1996-01-18 Hoffmann La Roche 4-Cyano-3-fluorophenylester.
GB2250748A (en) * 1990-12-13 1992-06-17 Secr Defence Liquid crystal mixtures
EP0492222B1 (en) * 1990-12-20 1996-11-13 MERCK PATENT GmbH Liquid crystal display device
FR2741165B1 (fr) * 1995-11-10 1998-01-30 Ist Naz Fisica Della Materia Dispositif d'affichage bistable a base de cristaux liquides nematiques autorisant des teintes de gris
DE10053896A1 (de) * 1999-11-16 2001-05-17 Merck Patent Gmbh Esterverbindungen und deren Verwendung in flüssigkristallinen Medien
DE10111572B4 (de) * 2000-03-23 2009-11-12 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung
JP2002012868A (ja) * 2000-05-08 2002-01-15 Merck Patent Gmbh 液晶媒体
WO2002012415A1 (de) * 2000-08-04 2002-02-14 Merck Patent Gmbh Elektrooptische flüssigkristallanzeige
EP1298184B1 (en) * 2001-09-28 2006-11-22 MERCK PATENT GmbH Liquid crystalline medium and liquid crystal display
EP1570025B1 (en) * 2002-12-11 2007-04-11 MERCK PATENT GmbH Liquid crystal composition for use in bistable liquid crystal devices
FR2851568B1 (fr) * 2003-02-26 2007-05-25 Nemoptic Melanges cristaux liquides nematiques pour dispositifs d'affichage bistables

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4450094A (en) * 1979-12-28 1984-05-22 Chisso Corporation Nematic liquid crystal compositions for display apparatuses
US4886621A (en) * 1986-09-08 1989-12-12 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal phase

Also Published As

Publication number Publication date
HK1083634A1 (en) 2006-07-07
KR101109895B1 (ko) 2012-02-08
EP1599562B1 (fr) 2007-05-16
US20040188654A1 (en) 2004-09-30
EP1599562B9 (fr) 2008-09-24
TWI333973B (en) 2010-12-01
ATE362502T1 (de) 2007-06-15
DE602004006495D1 (de) 2007-06-28
JP2005133057A (ja) 2005-05-26
EP1599562A2 (fr) 2005-11-30
TW200427821A (en) 2004-12-16
DE602004006495T2 (de) 2008-01-24
US7115307B2 (en) 2006-10-03
KR20050113625A (ko) 2005-12-02
FR2851568B1 (fr) 2007-05-25
FR2851568A1 (fr) 2004-08-27
WO2004077390A2 (fr) 2004-09-10
US7335405B2 (en) 2008-02-26
US20060249708A1 (en) 2006-11-09
JP5089851B2 (ja) 2012-12-05
CN1753969A (zh) 2006-03-29
WO2004077390A3 (fr) 2004-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100365096C (zh) 用于双稳态显示设备的向列型液晶混合物
CN103254912B (zh) 一种向列相型液晶组合物
Majumdar et al. Elastic constants and orientational viscosities of a bent-core nematic liquid crystal
JP5496660B2 (ja) 液晶媒体および液晶ディスプレイ
CN101307236A (zh) 向列型液晶组合物和双稳态向列型液晶显示器
US5055224A (en) Liquid crystal phase
EP0194659B1 (en) Ferroelectric chiral smectic liquid crystal composition and light switching element
JP5386365B2 (ja) バイステイブルネマチック液晶表示素子
EP2463355A2 (en) Liquid crystal medium and liquid crystal display
JP4642334B2 (ja) 液晶媒体および液晶ディスプレイ
DasGupta et al. Effect of a rigid nonpolar solute on the splay, bend elastic constants, and on rotational viscosity coefficient of 4, 4′− n− octyl− cyanobiphenyl
JPS59221376A (ja) 液晶組成物
EP0338059B1 (en) Improved liquid crystal mixture
Parthasarathi et al. Viscoelastic behavior of a binary system of strongly polar bent-core and rodlike nematic liquid crystals
US4722804A (en) Liquid crystal composition
CN100390250C (zh) 液晶组合物
EP1408098A1 (en) Liquid crystalline medium and liquid crystal display
JP2002012867A (ja) 電気光学ディスプレイおよびその中に含まれる液晶媒体
JP5570090B2 (ja) Ｏｃｂ液晶表示素子
CN104593013A (zh) 一种新型液晶介质
Dasgupta et al. Fast switching negative dielectric anisotropic multicomponent mixtures for vertically aligned liquid crystal displays
EP0393490B1 (en) Liquid crystal composition and liquid crystal display element
JP2008225324A (ja) Ｏｃｂ液晶表示素子
JP4655317B2 (ja) 液晶組成物及び液晶表示素子
Montgomery Jr et al. Improving multiplexability of polymer-dispersed liquid crystal films by dual frequency addressing

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20080130

Termination date: 20150226

EXPY Termination of patent right or utility model