TWI331171B - - Google Patents
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1331171 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於適用於機密機械零件、光學機械零件之 加工時的種種加工油類或潤滑脂類或蠟類、電器電子零件 之錫焊焊接上的助熔劑類、使用於洗淨基板製造時的附著 於篩子的墨水、或附著於焊錫膏類及樹脂吐出裝置之攪拌 部上的樹脂類,又關於適用於洗淨劑及沖洗劑(rinse )的 組成物與使用於其洗淨劑及沖洗劑之洗淨方法。 【先前技術】 精密機械零件、光學機械元件等加工時使用到種種加 工油類、例如切削油 '壓型油、拉拔油、熱處理油、防鏽 油、潤滑油等 '或潤滑脂類、蠟類等,這些油污於最終必 須除去,一般以溶劑來除去。 又,作爲電子電路接合方法一般最常使用錫焊焊接, 但所有錫焊焊接之金屬表面氧化物之除去淸淨化、再氧化 的防止 '錫焊濕潤性之改良目的下,一般先以松香作爲主 成分的助熔劑預先處理焊錫焊接面。作爲焊錫焊接的方法 ’於溶液狀的助熔劑中浸漬基板等,使基板面上附著助熔 劑後’供給熔融錫焊的方法、或預先混合助溶劑與錫焊之 粉末成爲焊錫膏者供給至必須錫焊焊接之場所後再加熱的 方法等’但任一方的助熔劑殘渣皆成爲金屬腐蝕或絕緣性 降低的原因,故錫焊焊接結束後=必須充分除去。 又,近年來遮蔽印刷法廣泛活用於電子工業領域.此 -4 - (2) (2)1331171 爲絹、尼龍、鐵氟龍等纖維' 或不鏽鋼鐵絲等織成的布料 (篩子)張開於構架上固定周圍,其上塗佈攪拌混合乙酸 乙烯乳化劑、丙烯基單體等主劑與重氮鎰鹽類或重鉻酸鹽 等之感光劑者’以光化學方法製作乳劑膜後塞入除必要的 畫線以外的格子’使用形成圖案之篩子與附有稱爲刮墨刀 的尿烷製橡膠之道具進行印刷者。欲保留或再使用印刷終 了之篩子與刮墨刀,必須洗淨、除去附著於篩子及刮墨刀 的墨水、焊錫膏。 又,各種電器' 電子零件等以環氧基、尿烷、聚矽氧 及聚酯等之樹脂進行接合、塡充或密封時廣用使用樹脂吐 出裝置。使用於此用途的樹脂亦多數使用常溫附近爲交聯 '硬化之2液型(主劑與硬化劑),自動地比率計量2劑、 終止混合攪拌之步驟下作業時,欲防止於吐出裝置內的樹 脂硬化,必須洗淨攪拌部或噴嘴部。 由具有洗淨 '除去中不燃性且毒性低、具有優良溶解 性等特徵來看’可使用1,1,2-三氯-H2-三氟乙烷(以下 稱爲C F C 1 ] 3 )或混合C F C 1 1 3與醇類等溶劑進行洗淨。然 而’對於CFC113被指摘會破壞臭氧層等而造成地球環境 污染之問題,在日本於1 99 5年末以全面禁止生產。作爲該 CFC113的代替品可舉出3,3 -二氯-1,is1:2s2-五氟丙烷與 ],3 -二氯- Kl,252,3-五氟乙烷(以下稱爲HCFC141b)等之 氫氯氟碳化合物,對於這些亦因會破壞臭氧層而於日本預 定於2 02 0年全面禁止使用。 因此近年來有人提出完全未含氯原子的氫氟碳化物類 -5 - (3) 1331171 (以下稱爲HFC )或氫氟醚化合物類(以下稱爲 之完全不會造成臭氧層破壞之不燃性含氟溶齊!|, 氯原子故溶解能較爲低,無法單獨作爲洗淨劑使 開發出數種組合對HFC或HFE爲高溶解能之可 之擬共沸洗淨劑之技術(專利文獻I)。 例如,於專利文獻2中欲提高於HFC或HFE ,揭示並用高沸點乙二醇醚類之洗淨劑。然而, 中使用沸點5 5 °C以上的H F C或H F E時,必須於 蒸氣中含有大量的高沸點之乙二醇醚類,HFC專 會產生原所具有的高速乾性,且欲降低因被洗淨 曝曬之被洗物乾燥性,而需限定洗淨用途。且, 子內的所有烷基,因不具有氟原子的烷基比率皆 於加工油等油污而言溶解性較爲低。因此,長期 油污混入之洗淨液附著於被洗物時,經由濕潤步 洗淨步驟後無法防止油污的再次附著。 又’專利文獻3中揭示於沸點爲40。〇的HFC 二醇醚類之洗淨劑。該洗淨劑中所使用的HFC 點能量爲極少的1 〇mj,與具有引火點之可燃性乙 並用使用時自身消火性並不佳。且因具有36〜 %的燃燒朝圍’故進行加熱之蒸氣洗淨時,作爲 分之效果爲低。 如上述過去已知的溶解能高的可燃性溶劑中 性HFC類或HFE類之洗淨劑,作爲洗淨劑的溶 尙未不足 > 或自身消火性不足、作爲洗淨劑使用 HFE )等 但因未含 用,故已 燃性溶劑 之溶解力 該洗淨劑 沸騰時的 • HFE 不 劑蒸氣所 對於該分 少,故對 間使用的 驟、蒸氣 中並用乙 爲最小燃 二醇醚類 1 3.6容量 不燃性成 組合不燃 解能而言 時產生非 -6- (4) (4)1331171 常多的問題爲現狀。 另一方面,特別爲具有含高沸點成分之多成分系洗劑 組成物之洗淨法,一般於洗淨操作中,因洗淨裝置的開口 部會散出洗淨劑組成物的蒸氣,而常常引起洗淨劑組成物 之組成變動,故有著難以保持洗淨劑組成物的物理性與洗 淨開始時的相同水準之問題。欲解決組成變動之問題,已 嘗試使用種種形成共沸混合物之多成分系的洗淨劑組成物 (專利文獻1 )。然而,構成形成共沸混合物之組成物的 成分被限定於其種類 '組成比上,故取決於成分種類、組 成物之洗淨劑組成物,其具有溶解力、自身消火性等亦受 到相同的限制之問題。 依據上述,作爲CFC1 13的取代品,至今被提出的洗 淨劑,既使可使用於洗淨上但因會有破壞臭氧層之問題, 故將來可能會被禁止使用,或欲抑制洗淨劑的組成變動, 既使利用共沸混合物因於含氟溶劑的洗淨力較弱故無法充 分地洗淨,欲提高其溶解力既使將可燃性高沸點溶劑添加 於含氟溶劑中,使得洗淨劑的組成變動無法維持一定洗淨 劑性能,或因有引火的危險性故洗淨機等設備成防爆結構 時會提高設備成本,若要兼備作爲CFC11 3的代替品所要 求的種種特性,即環境安全性、洗淨性、乾燥性、低引火 性、自身消化性、低毒性、組成安定性等條件的洗淨劑, 於使用上產生問題非常多。 專利文獻1 :特表2003-518144 專利文獻2 :特開平]0 - 2 1 2 4 9 8 -7 - (5) (5)1331171 專利文獻3 ;特開2003-129090 【發明內容】 本發明爲提供一種對於要洗淨的所有類型之污垢而言 ,顯示可與HCFC225匹敵的高洗淨力,且高溫下的蒸氣 洗淨時之氧化劣化較爲少,低毒性、低引火性、自身消火 性、乾燥性亦優,且雖爲非共沸組成物之多成分系組成物 ’既使經長期之洗淨作業,該組成變動可容易地受到控制 之洗淨劑' 及使用該洗淨劑的洗淨方法作爲目的者。 本發明者發現,具有各洗淨劑成分優良特性之2種以 上的揮發成分,特別爲具有優良的乾燥性、沖洗性、蒸氣 洗淨性等之 HFC365mfc (日本 Solvay (股)製作)' 及 具有優良的自身消火性之HFC或HFE所成,且爲不揮發 成分’特別爲溶解能高的高沸點溶劑之乙二醇醚類、乙二 醇醚乙酸酯類、及羥基羧酸酯類所成的非共沸組成物,於 該沸點下所產生的複數成分所成的蒸氣組成會經長時間而 成爲一定値。其爲既使長時間使用時亦與共沸組成物相同 液組成變動較爲少,且無出現引火點,具有充分的自身消 火性 > 可洗淨所有污垢,可作爲沖洗劑或蒸氣洗淨劑使用 ,又,藉由添加抗氧化劑等可於高溫下連續使用之多成分 系洗淨劑組成物。 即’本發明的第1發明爲一種部份共沸組成物,其特 徵爲至少2種的20°C下蒸氣壓比式(])所定義的基準蒸氣 壓P〇大之揮發成分(A)、至少]種的2〇°C下蒸氣壓比P〇 (6) (6)1331171 小的不揮發成分(B )所成,該常壓下的沸點中氣相與液 相的成分組成爲滿足式(3 )及(4 )的關係者;
Po = Pav/5 ( 1 ) (式中,Pav爲式(2)所定亦的成分平均蒸氣壓)
Pav = ( Σ Pai + Σ Pbi ) / ( na + nb ) ( 2 )
(式中,Pai表示組成物中的各揮發成分(Ai)之20 °C下蒸氣壓、Pbj表示各不揮發成分(Bj)的2〇°C下蒸氣 壓、na表示組成物中揮發成分(A )的數目、nb表示組成 物中不揮發成分(B)的數目,各爲滿足2Sna,i$nb之 整數,i及j爲滿足ISiSna,lgj‘nb的整數); (Σ Bvj/ Σ Boj ) ^0.1 ( 3 ) (式中,Bvj表不氣相中的各不揮發成分(Bj)之重 量比率、Boj表示部份共沸組成物中的各不揮發成分(Bj )的重量比率、j與於式(2)者相同); -0.1^ (A v i/Σ A v i) - (A ο i/Σ A 〇 i) ^ 〇.] (4) (Avi表示氣相中的各不揮發成分(Ai)之重量 -9 - (7) (7)1331171 ' B〇i表示部份共沸組成物中的各揮發成分(Ai )之重量 比率' i與於式(2 )者相同)。 本發明的第2發明爲如第丨發明之部份共沸組成物,其 爲滿足式(5)者; 0.0 0 0 1 ^ ( Σ Bvj/ Σ Boj ) ^0.1 (式中’ Bvj、B〇j、j與於式(3 ) 、 ( 〇者相同) 〇 發明的第3發明爲第〗發明或第2發明之部份共沸組成 物’其中一部份氣化後,該氣相覆蓋殘餘部份的液相表面 〇 發明的第4發明爲第1發明至第3發明中任一項之部份 共沸組成物’其中組成物中的所有揮發成分(A 1〜Ana ) 爲20°C下蒸氣壓]_33xl03Pa以上的化合物,所有不揮發 成分(B1〜Bna)爲20°C下蒸氣壓未達1.33x]〇3pa的化合 物。 發明的第5發明爲第]發明至第4發明中任一項之部份 共沸組成物,其中揮發成分(A )爲由選自鹵化烴類、烴 類、醇類、酯類、酮類之化合物所成。 發明的第6發明爲第5發明之部份共沸組成物,其中揮 發成分(A )爲由2種以上選自鹵化烴類之化合物所成。 發明的第7發明爲第6發明之部份共沸組成物,其中鹵 化烴類爲非氯系氟化合物。 -10 - 1331171 Ο) R2 R3
I I
RjO- C (CH2) nCH-〇H (6) (式中,R1表示碳數1〜6的烷基 '烯基 '或環烷基’ R2、R3、R4表示氫素或甲基,η表示0或1的整數) R δΟ- R7 R£ (C (CHZ) nCHO)
(7)
(式中,R5表示碳數4〜6的烷基、烯基、或環烷基’ R7、R8、R9表示氫素或甲基、R6表示碳數3〜6的烷基 '烯 基或環烷基,η表示0或1的整數) R 1 5 R 3 2
Ο II
(8)
R10O- (C (CH2) nCHO) ^,-C-C.H (式中,r1g表示碳數1〜6的烷基、烯基 '或環烷基 ,R11、R12、R1。表示氫素或甲基,η表示0〜1的整數,m 表不〗〜4的整數) -12 - (10) (10)1331171 OH Ο I I!
HgC-CJI-C-QR 1 ' (式中’ R14表示碳數1〜6烷基 '烯基或環烷基)。 發明的第1 4發明爲第1 1發明之部份共沸組成物,其中
«I 不揮發成分(B)爲由1種以上選自乙二醇醚單烷基醚類之 化合物(B1) '與1種以上選自乙二醇醚二烷基醚類之化 合物(B2 )所成。 鲁 發明的第1 5發明爲第1 4發明之部份共沸組成物,其中 成分(B 1 )爲親水性化合物,成分(b 2 )爲疏水性化合 物。 發明的第1 6發明爲第1 4發明之部份共沸組成物,其中 成分(B 1 )爲疏水性化合物、成分(b 2 )爲親水性化合 物。 發明的第1 7發明爲第1 4發明之部份共沸組成物,其中 成分(B 1 )及成分(B 2 )同爲親水性化合物。 φ 發明的第1 8發明爲第〗4發明之部份共沸組成物,其中 (B ])及成分(B2 )同爲疏水性化合物。 發明的第〗9發明爲第1 4發明之部份共沸組成物,其中 成分(B])爲含有1種或2種以上選自3 -甲氧基丁醇' 3 -甲 - 氧基-3-甲基丁醇 '二丙二醇單正丁醚、二丙二醇單正丁 醚之化合物。 發明的第20發明爲第14項之部份共沸組成物,其中成 分(B2)爲含有]種或2種以上選自二乙二醇二乙醚 '二乙 -13- (11) (11)1331171 —醇一正丁醚、—丙二醇二甲酸之化合物》 發明的弟21發明爲第1]發明或第I4發明之部份共沸組 成物,其中含有不揮發成分(B)爲含有〗種以上選自乙二 醇醚單烷基醚類之化合物(B1)、與1種以上選自乙二醇 醚乙酸酯類之化合物(B3)。 發明的弟22發明爲弟]發明至第21發明中任—項之部 份共沸組成物,其爲無引火點。 發明的第23發明爲第1發明至第22發明中任—項之部 份共沸組成物,其爲優良的自身消火性。 發明的第24發明爲一種洗淨劑’其特徵爲如第1發明 至第2 3發明中任一項之部份共沸組成物所成。 發明的第25項爲一種凝縮液,其特徵爲加熱如第1發 明至第2 3發明中任一項之部份共沸組成物所產生蒸氣。 發明的第26發明爲一種沖洗劑,其特徵爲與如第25發 明的凝縮液爲同一組成。 發明的第2 7發明爲一種洗淨劑的補充劑,其特徵爲與 如第25發明的凝縮液爲同一組成。 發明的第28發明爲一種洗淨方法,其特徵爲使用如第 24發明之洗淨劑與如申請專利範圍第26項之沖洗劑。 發明的第29發明爲一種洗淨方法,其特徵爲使用如第 24發明之洗淨劑與如申請專利範圍第27項之洗淨劑的補充 劑。 發明的第30發明爲一種洗淨方法,其特徵爲使用如第 2 4發明之洗淨劑與如第2 6發明之沖洗劑與如第2 7發明之洗 -14 - (12) (12)1331171 淨劑的補充劑。 發明的第3 1發明爲一種加工洗淨劑,其特徵爲與如第 2 5發明之凝縮液爲同一組成。 發明的第3 2發明爲一種組成物,其特徵爲含有 2H,2H,4H,4H,4H-全氟丁烷(HFC3 65mfc)(成分 A1)、 1種或2種以上選自分子內的氟原子/氫原子的數量比爲2以 上之非氯系氟化合物的化合物(成分(A2) 、20°C下蒸 氣壓爲未達1.33xl03Pa之化合物(成分B),其含有量 爲(Al) + (A2) /(B) = 8 0/2 0 〜99.9/0.1 重量 %。 發明的第33發明爲一種沖洗劑,其特徵爲如第32發明 之組成物所成。 發明的第34發明爲一種洗淨劑的補充劑,其特徵爲如 桌3 2發明之組成物所成。 發明的第3 5發明爲一種加工洗淨劑,其特徵爲如第3 2 發明之組成物所成。 以下詳細說明本發明。 本發明中,洗淨步驟爲使用洗淨劑組成物將附著於被 洗物的污垢成分之洗淨劑組成物,以不影響其次步驟之水 準下進行除去操作,單純所謂洗淨劑表示此時所使用的洗 淨劑組成物。又,沖洗表示洗淨後,含有附著於被洗物的 污垢成分之洗淨劑由未含污垢成分的組成物所取代之操作 °所謂沖洗劑爲此時所使用的組成物。且所謂蒸氣洗淨表 示藉由洗淨劑或沖洗劑所產生的蒸氣於被洗物表面上凝縮 液化後’除去於洗淨被洗物表面所殘留下的極少量之污 -15 - (13) (13)1331171 垢成分的操作。又,所謂加工洗淨表示例如如製品出廠前 之洗淨,除去極少量殘留於被洗物之加工油、助熔劑 '異 物' 指紋等極輕微之污垢的操作,所謂加工洗淨劑即爲此 時所使用的洗淨劑組成物。且,所謂補充液表示,洗淨中 補充由洗淨裝置系統內以蒸氣形式逸散至大氣中的洗淨劑 一部份組成物時補給於系統內之組成物。 本發明的部份共沸組成物爲,對於2種以上的揮發成 分(A)與1種以上的不揮發成分(B)所成之全體的非共 沸性多成分組成物而言,於常壓下的沸點爲,液相中揮發 成分(A )的組成與氣相中的揮發成分(a )的組成爲一 定數。因此,該部份共沸組成物作爲洗淨劑組成物,發現 使用預先準備的其沸點的蒸氣組成與同一組成之組成物作 爲補充液使用時可抑制洗淨槽系統內之洗淨劑組成物的組 成變動。藉由此可維持過去共沸組成物系統洗淨劑之優良 特性(例如優良的乾燥性等),解決共沸組成物系洗淨劑 所無法解決之課題(例如洗淨性等),且其優良特性可長 期洗淨操作期間安定地維持。因此,於過去作爲如此長期 間安定下可使用的多成分洗淨劑組成物,必須考慮到其爲 共沸組成物,但發現藉由本發明組成物可解決既使爲非共 沸組成物或與共沸組成物同爲多成分的洗淨劑之組成變動 的問題。 本發明的部份共沸組成物爲,2 0 °C下的蒸氣壓爲比如 式(1) ' (2)所定義之基準蒸氣壓p〇大之2種以上的揮 發成分 '與比P〇小的1種以上的不揮發成分(B )所成。 -16 - (14) (14)1331171 其中式中的成分平均蒸氣壓Pav爲,構成本發明的組成物 之各揮發成分(Ai)及不揮發性成分(Bj)於單獨下的2〇 °C之蒸氣壓的相加平均値。藉由並用基準蒸氣壓P〇作爲 界線所區分的2個群之成分,可得到本案發明的洗淨性、 乾燥性、優良不燃性、且長期洗淨操作中的組成變動較少 之部份共沸組成物。 又’本發明的部份共沸組成物於常壓下的沸點中,組 成物所產生的氣相與液相中各不揮發成分(Bj )的組成滿 足式(3 )的關係。存在於蒸氣相的不揮發成分(Bj )之 量爲一定量以下時’可得到長期洗淨操作中的組成變動較 爲少’且蒸氣洗淨時具有優良乾燥性與洗淨性雙方之多成 分組成物。其中所謂常壓下的沸點表示,例如如後敘的迴 流試驗中可求得試藥的本發明組成物所要到達的定溫狀態 所觀測出的氣相溫度。又,式(3 )中的B v j爲收集此時 的蒸氣相經凝縮後的凝縮液,分析該組成而求得^ 多成分洗淨劑組成物中,以提高污垢溶解性爲目的時 大多使用高沸點的不揮發成分,如此高洗淨性成分作爲不 揮發成分(B)時,既使於沸點下可大量殘存於液相中亦 表示對於安定下確保洗淨劑的高洗淨性有著貢獻。必須進 行蒸氣洗淨時’有時要求要維持良好乾燥性,且於蒸氣相 中爲一定洗淨性,但此時(£Bvj/ZBoj)的値爲0.000]以 上〇.1以下範圍時不揮發成分(B)必須以蒸氣相的形式存 在’較佳爲0.001以上0 05以下。 £ ’本發明的部份共沸組成物爲其常壓下的涕點時, -17- (15) (15)1331171 組成物所產生的氣相與液相中之各揮發成分(A i )的組成 爲滿足式(4)的關係。氣相中的各揮發成分(Ai)之對 於氣相中全揮發成分之重量比率、與室溫下的部份共沸組 成物之各揮發性成分(Ai )對於室溫下之部份共沸組成物 的全揮發成分的重量比率之差爲±0.1以內時,組成變動 較爲少,既使組成分本身爲非共沸組成,實際上可抑制與 共沸組成物同樣作爲洗淨劑的組成變動。其差較佳爲土 〇·〇7以內,更佳爲±0.05以內。且集中式(4)中的Avi如 上述,與Bvj相同方法求得。 作爲構成此部份共沸組成物的成分,式(1 )、( 2 ) 所定義的基準蒸氣壓P〇爲準所選出的2種以上揮發成分( A)與1種以上不揮發成分(B)所成之非共沸組成物,其 各成分僅滿足(3 )、( 4 )之任一化合物皆可使用,例如 具有鹵化烴類、烴類、醇類、酮類、醚鍵及/或酯鍵之有 機化合物等。 以下對於可使用於本發明的部份共沸組成物之各化合 物’舉出以室溫下蒸氣壓高至低的順序之例子。 作爲鹵化烴類,可舉出非氯系溴化合物、非氯系氟化 合物。作爲非氯系溴化合物類可舉出溴化異丙基、溴化丙 基等。非氯系氟化合物可舉出烴類或醚類的氫原子的一部 份僅由氟原子取代之未含氯原子的氟化合物。例如,可舉 出下述一般式(II)所示的環狀HFC '式(12 )所示的鏈 狀HFC、或式(]3 )所示的HFE之未含氯原子,以碳原 子' 氫原子、氧原子、氟原子所成之化合物、及組合選自 -18 - (16)1331171 這些之2種以上的化合物。
CnH2n.mFm (11) (式中,η及 m表示滿足4SnS6,5$m各2n-l的整 數)
CxH2x + 2.yFy (12) (式中,X及 y表示滿足4Sx各6,6‘yS12的整數
CsF2s + 】OR (13) (式中,4SsS6,R爲碳數1〜3的烷基) 作爲環狀HFC的具體例子可舉出3H54H;4H-全氟環丁 烷、3H:5HS5H-全氟環戊烷、5H56H:6H-九氟環己烷。 作爲鏈狀HFC的具體例子可舉出ΙΗ,2Η·全氟丁烷' 1Η,3Η-全氟丁烷、]η,4Η-全氟丁烷' 2Η,3Η-全氟丁烷、 4Η:4Η-全氟 丁烷、]η,1Η:3Η-全氟 丁烷、1Η:1Η54Η-全氟丁 烷、]Η52Η:3Η-全氟 丁烷' 1Η;1Η:4Η·全氟丁烷、 1Η:2Η53Η,4Η-全氟丁烷 ' 2Η, 2Η:4Η;4Η54Η -全氟丁烷( HFC365mfc) ' 1Η:2Η-全氟戊烷、1Η,4Η-全氟戊烷、 2Η53Η-全氟戊烷、2H/H-全氟戊烷' 2Η:5Η-全氟戊烷、 -19 - (17) (17)1331171 1H52H,3H-全氟戊烷、1H53H55H-全氟戊烷、1H,5H,5H-全 氟戊烷' 2H,2H;4H-全氟戊烷' ]H;2H,4H,5H-全氟戊烷' 11^411,511,5;95511-全氟戊烷1111,2}1-全氟己烷、2}1,31^全 氟己烷、2只,4}^_全氟己烷' 2H,5H-全氟己烷、3H,4H-全氟 己烷等。 作爲HFE的具體例子,甲基全氟異丁醚 '甲基全氟 丁醚、甲基全氟戊醚、甲基全氟環己醚 '乙基全氟戊醚。 作爲烴類,例如戊烷、2,2 -二甲基丁烷、2,3 -二甲基 丁烷、2 -甲基戊烷、己烷、庚烷、異辛烷、2,2,3 -三甲基 戊院、2,2,5 -二甲基己院 '辛院、壬院 '癸院、-j 碳院 '十二碳烷、十三碳烷、十四碳烷、十五碳烷、萜烷、雙 環己基 '環十二碳烷、2,2,4,456:8,8-七甲基壬烷。 作爲醇類,例如可舉出甲醇、乙醇、2 -丙醇、第三丁 醇、卜丙醇 '第二丁醇' 異丁醇(2〇°C下的蒸氣壓爲1.06 xl03Pa)、鄭丁醇、異戊醇' 正戊醇 '正辛醇' 正壬醇 '正癸醇、正Η 碳醇、苯甲醇、呋喃醇類' 乙二醇 '丙 二醇。 酮類可舉出丙酮、甲基乙基酮' 3 -戊酮、2 -戊酮、甲 基異丁酮、2-己酮(20°C下的蒸氣壓爲3.99xl〇2Pa) '甲 基-正戊基酮 '二異丁嗣 '二丙酮醇、氟爾酮 '異氟爾酮 、環己酮、苯乙酮》 所謂具有醚鍵之有機化合物爲,分子構造中含有至少 1個以上的醚鍵(c-o_c)之化合物,所謂具有酯鍵的 有機化合物爲,分子構造中含有至少]個以上的酯鍵(— -20- (18)1331171 coo )所
、環 族化 雜環 類。 乙二 個羥 合物 烴殘 2個ΐ 合物 殘基 的乙 醇醚 一)之化合物。 所謂具有酯鍵的化合物,例如可舉出下述一般式(1 4 特定的化合物^ (14) (式中,R15及R16表示具有1種以上選自烷基 '烯基 烷基、乙醯基、羰基 '羥基、選自酯鍵及醚鍵之脂肪 合物殘基 '脂環式化合物殘基 '芳香族化合物殘基及 化合物殘基,R17〜R2Q表示氫原子或烷基)。 作爲具體例子可舉出乙二醇醚類、及乙二醇醚乙酸酯 首先,作爲乙二醇醚類可舉出乙二醇醚單烷基醚類或 醇醚二烷基醚類。所謂乙二醇醚單烷基醚類表示,2 基於2個相異相異碳原子所鍵結的脂肪族或脂環式化 中’該羥基之]個羥基的氫素由烴殘基或含有醚鍵之 基取代之化合物。又,所謂乙二醇醚二烷基醚類爲, 登基於2個相異相異碳原子所鍵結的脂肪族或脂環式化 中’該2個羥基之任一氫素由烴殘基或含有醚鍵之烴 取代之化合物。例如,可舉出下述一般式(1 5 )所示 二醇醚單烷基醚類、及下述一般式(16)所示的乙二 —烷基醚類。 -21 - (19) 1331171
HO- <C (CH2) nC.HO)
、_ R (15)
(式中,R21表示碳數]〜6的烷基、烯基或環烷基、 _ R23、R24表示氫素或甲基、η表示0〜1的整數,m表
r22、R
—的整數) 71^ 1
R2 50- (C (CH2) nCHO) n.-Ri6 (16) R27
(式中,R25表示碳數1〜6的烷基、烯基或環烷基、 26表示碳數1〜4的烷基或烯基、R2 7、R2 8、R29表示氫素 、η表示〇〜1的整數,m表示】〜4的整數) 或甲基 %,乙二醇醚類爲分類成親水性乙二醇醚類及疏水性 一醇醆類’使用於本發明的部份共沸組成物之親水性乙 ~Zj 一 > II gi單烷基醚類及親水性乙二醇醚單烷基醚類 '及親水 1 一醇醚二烷基醚類爲,30°C下乙二醇醚類/水以60M0 性乙一辦 之質釁比率混合時’形成無相分離的均勻且單一的液相之 乙二醇醚類,所謂疏水性乙二醇醚單烷基醚類及疏水性乙 二醇醚二烷基醚類’ 30°C下乙二醇醚類/水以60/40之質量 比率混合時,形.成相分離的乙二醇醚類。 作爲較佳的親水性乙二醇醚單烷基酸類及親水性乙二 -22- (20) 1331171 醇醚二烷基醚類,於3 0 °C下與水於任意比率下可溶 二醇醚類,作爲較佳爲疏水性乙二醇醚單烷基醚類 性乙二醇醚二烷基醚類,於30 °C下對水的溶解度爲 %以下之乙二醇醚類。 於乙二醇醚單烷基醚類中,例如作爲親水性乙 單烷基醚的具體例子可舉出乙二醇單甲基醚(20 °C 壓爲8.91xI〇2Pa) 、3 -甲氧基丁醇、3 -甲氧基-3-甲 、二乙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚、二乙二醇單 二乙二醇單異丙醚、二乙二醇單正丙醚、三丙二醇 、二乙二醇單正丁醚等,作爲疏水性乙二醇醚單烷 具體例子,可舉出丙二醇單正丁醚(20 °C下蒸氣壓 X 1 〇Pa )、乙二醇單正己醚、二丙二醇單正丁醚、 醇單正丙醚等。 乙二醇醚二烷基醚類中,例如作爲親水性乙二 具體例子爲二乙二醇二甲醚(20 °C下蒸氣壓爲3.99 )、二乙二醇二乙醚等,作爲疏水性乙二醇醚二烷 可舉出二丙二醇二甲基醚(20 °C下蒸氣壓爲6.65x 、二乙二醇二正丁醚等。 作爲本發明的部份共沸組成物中所使用的乙二 ’於人體中代謝系統中不會生成烷氧基乙酸之3 -甲 醇(20°C下蒸氣壓爲1.20xl02Pa) 、3 -甲氧基- 3- 醇 '二丙二醇二甲基醚、二丙二醇單甲醚、二丙二 酸及二丙二醇單正丙醚等因毒較低故佳。 另外:所謂乙二醇醚乙酸酯類爲,將具有羥基 解之乙 及疏水 60質量 二醇醚 下蒸氣 基丁醇 乙醚、 單甲醚 基醚的 爲 7 _ 9 8 二丙二 醇醚的 X102Pa 基醚, 1 OPa ) 醇醚類 氧基丁 甲基丁 醇正丁 的乙二 -23- (21)1331171 醇酸類經乙酿化之化合物,較佳爲如下述 般式( 示。 〇 II R30〇- (C (CH2) „C.HO) m-C-CH3 (17) 17)所
R33 (式中,R3D表示碳數1〜6的院基 '烧基或環 R^、r32、R33表示氫素或甲基、η表示〇〜]的整數 示1〜4的整數) 作爲具體例子可舉出乙二醇、二乙二醇 '三乙 丙二醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-3-甲基丁 酯、二丙二醇及三丙二醇等單烷基醚之乙酸酯等。 作爲本發明的部份共沸組成物所使用的乙二醇 酯類,於人體中代謝系統中不會生成烷氧基乙酸之 基丁基乙酸酯及3 -甲氧基-3-甲基丁基乙酸醋、二 單甲醚乙酸酯 '二丙二醇單正丙醚乙酸酯醚 '二丙 正丁醚乙酸酯等因毒較低故佳。 作爲具有酯鍵的化合物,例如可舉出如下述一 1 8 )所示化合物。 烷基、 ,m表 二醇、 基乙酸 醚乙酸 3 -甲氧 丙二醇 二醇單 般式( 〇 II RS4~C — Ο — R3fi (18) (式中=]^4及表示具有〗種以上選自烷基 、烯基 -24 - (22) 1331171 、環烷基、乙醯基、羰基、羥基、酯鍵及醚鍵之 合物殘基、脂環式化合物殘基 '芳香族化合物殘 化合物殘基◊) 作爲具體例子可舉出乙酸異丙酯、乙酸正丙 異丁酯、乙酸正丁酯(20°C下蒸氣壓爲】·33χ】02 酸異戊酯、乙醯乙酸甲酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯 酯、乙酸環己酯、乙醯乙酸乙酯、乳酸丁酯、 甲氧基丁基乙酸酯、琥珀酸二甲酯、乙酸-2 -乙 二丙二醇單甲基醚乙酸酯、r-丁內酯 '戊二酸 己二酸二甲酯、二丙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二 乙酸酯等。 又,具有酯鍵的化合物之其他例子’可舉出 酯類。羥基羧酸酯類係爲具有羥基的酯化合物’ 下述一般式(19)所特定者。
0H 〇 I II
HsC-CH-C-OR*6 (19) (式中,R36表示碳數1〜6的院基、稀基或環 具體而言,可舉出乙二醇單酯、乳酸醋、鑛 酒石酸紙 '檸檬酸酯、甘油單酯、甘油二酯 '蓖 及蓖麻油等。 本發明的部份共沸組成物係由上述成分中’ )、(2)所定義的基準蒸氣壓P0爲基準選出不 (B ) '揮發成分(·Α )=將這些以滿足式(3 ) -25- 脂肪族化 基及雜環 酯、乙酸 'Pa )、乙 、乳酸丙 3-甲基-3-基己酯、 二甲酯、 醇單丁醚 羥基羧酸 較佳爲如 烷基。 果酸酯、 麻醇酸酯 以式(1 揮發成分 (23) (23)1331171 的關係之特定比率下混合而得。 一般而言’物質內分子間氫鍵強度爲彼此相近的複數 揮發成分(A)、可與顯示相異物質內分子間氫鍵強度之 不揮發成分(B)組合。其中所謂的氫鍵強度爲,取決於 各化□物中的电陰性度較大的原子(氧、氮、氟)或活性 氫原子(與氧、氮等結合之氫原子)之有無及其數目。 例如’選出揮發成分(A)中含有電陰性度較大的原 子及活性氫原子之醇類等 '選出不揮發成分(B)中不具 物質內分子間氫鍵之烴的組合、或選出揮發成分(A )中 含有氟原子的非氯系氟化合物,選出不揮發成分(B)中 不含氟原子的化合物類之組合。 如上述的組合中’例如複數種的揮發成分(A )其本 身形成共沸組成物’且該組合物的共沸性既使於不揮發性 成分(B)的存在下依舊幾乎未受到其影響,故結果可實 現本發明的部份共沸組成物。 更具體而言’ 20 °C下的蒸氣壓彼此較爲接近,構成共 沸組成物的2種以上的化合物作爲揮發成分(a ),於2 0 t:下的蒸氣壓比這些揮發成分(a)更爲低之】種以上的 化合物作爲不揮發成分(B )。 此時欲決定所選出的各揮發成分(Ai)之較佳成分組 成,其中一例子爲,使用僅揮發成分(A )之必要量,例 如使用等量測定精餾試驗所得之凝縮液組成的方法。精簡 試驗中,附有精餾塔的所定容器內所投入之已知組成的揮 發成分(A )之組成物,經加熱後暫時成爲蒸氣,將此冷 -26 - (24) (24)1331171 卻凝縮後所成之液體再次回到原來的組成物,該操作連續 進行至一定的氣相組成。此時,測定產生的蒸氣經冷卻凝 縮之液體組成’決定出各揮發成分(A)的重量比率β 如此所得之僅由揮發成分(A )所成之組成物中,加 入不揮發成分(B)調製出新組成物時,其添加量爲對於 其各不揮發成分(Bj )之組成物全體的重量比率(Boj ) 以不影響到揮發成分(A )之共沸性的適當範圍,所得之 新組成物中的全成分可滿足式(3)及式(4) 。Boj的適 當範圍係由,測定對於與Boj相異的幾種新組成物進行迴 流試驗所得之凝縮液組成做確認》 此迴流試驗中,投入於所定容器內的組成爲已知 的揮發成分(A )及不揮發成分(B )所成之組成物經力Q 熱後暫時成爲蒸氣,將此冷卻凝縮之液體再次回至原來白勺 組成物之操作連續進行至氣相及液相組成成爲一定。此時 ’測定產生的蒸氣之冷卻凝縮液體組成物,確認出該凝縮 液中的不揮發成分(Β)之含有量爲所定値以下。 又,未進行上述的預先迴流試驗,調製出滿足所望的 乾燥性、不燃性、洗淨性 > 且調整各揮發成分、各不揮發 成分組成後之組成物,所得之組成物的部份共沸性亦可由 迴流試驗做確認。 以下對於特別適用於洗淨劑組成物之本發明的部份共 沸組成物之揮發成分(A )及不揮發成分(Β )做解說。 作爲洗淨劑組成物,本發明的揮發成分(A )中至少 】種爲非引火性揮發成分爲佳。使用非引火性揮發成分時 -27 - (25) Ϊ331171 ’可得到本發明的無引火點之部分共沸組成物。其中「非 引火性j或「無引火點」表示進行JISK2 2 65所記載的引 火點評估試驗時確認對洗淨劑無引火點。如此部份共沸組 成物特別使用於洗淨劑時,非引火性揮發成分所成的蒸氣 相可覆蓋液相表面,可確保作業安全性。作爲較佳的非引 火性揮發成分,可舉出鹵化烴類。較佳爲無臭氧層破壞係 數的非氯系氟化合物、非氯系溴化合物。更佳爲可舉出不 燃性的分子內之氟素原子數對氫原子數的比爲2以上之非 氯系氟化合物。 作爲分子內之氟素原子數對氫原子數的比爲2以上之 非氯系氟化合物,例如可舉出下述一般式(20 )所示的環 狀HFC、 (21)所示的鏈狀HFC'或(22)所示的HFE、 未含氯原子的碳原子、氫原子' 氧原子、氧原子所成之化 合物、2種以上選自這些化合物之組合等。
CnH2n.mFm ( 20 ) (式中,n 及 m 表示 4SnS6, (4/3) nSm$2n-]之 整數)
C
(式中,X 及 y 表示 4$x$6,4 (x+i) /3^ y ^ 2 x + 1 之整數) -28 - (26) (26)1331171
CsF2s+1OC,H2t + 1 ( 22 ) (式中,s 及 t 表示(4t+l) /2SsS7,]$t$3 之整 數) 具體而言,例如可舉出前述所舉的非氯系氟化合物之 中’滿足式(20)〜(22)者。其中因使用氟原子數對氫 原子數之比爲3以上的鏈狀HFC或HFE,可得到本發明的 優良自身消火性之部分共沸組成物,故其爲較佳成分。於 此所謂的「優良自身消火性」爲,如後述的自身消火性試 驗中,著火後於1 0秒內自發性地滅火者。 作爲可提高本發明的部份共沸組成物的自身消火性效 果之優良揮發成分的具體例子,可舉出不持有最小著火能 量之具有優良不燃性的2HU3H -全氟戊烷(HFC43-10mee) 、甲基全氟丁醚 '甲基全氟異丁醚、及甲基全氟丁醚與甲 基全氟異丁醚之混合物(HFE7]00)。 對於本發明的洗淨劑組成物,作爲不燃性揮發成分可 使用組合1種或2種以上選自分子內的氟原子數對氫原子數 的比爲2以上之非氯系氟化合物的化合物。 又,作爲揮發性成分(A),組合]種以上選自這些 分子內的氟原子數對氫原子數的比爲2以上之非氯系氟化 物 '與1種以上選自醇類、烴類、酯類、酮類等者 '其爲 非引火性,優良自身消火性及對於低黏度之加工油等輕度 污垢具有優良溶解性等可同時達到故較爲佳。 且,作爲本發明的優良揮發成分(A ),可舉出非氯 -29- (27) (27)1331171 系氟化合物’且爲對於分子內的全部烷基不具有氟原子之 院基爲半數以上之化合物。這些加工油等之溶解性比其他 非氯系氟化合物高’結果可具有優良的沖洗性或蒸氣洗淨 性°例如可舉出21^,21^41^4^1,411-全氟丁烷(1^〇3 6511^(: )(A1)。 又’做爲其他較佳的揮發成分(A),可舉出常壓下 沸點爲3 5 °C以上5 0 °C以下的化合物。因這些沸點較低故可 使洗淨劑蒸氣中的不揮發成分(B)量控制至一定量以下 ’故適用於蒸氣洗淨中特別著重於乾燥性之情況時。例如 ’可舉出沸點爲4〇°C之2Η,2Η,4Η,4Η,4Η·全氟丁烷( HFC365mfc ) ( A1) 〇 作爲本發明的洗淨劑組成物成分,特別爲優良揮發成 分(A),例如可舉出合倂上述乾燥性優良的HFC365mfc (A1) '與不燃性分子内的氟原子數對氫原子數的比爲2 以上之非氯系氟化合物(A2)者,其中成分(A1)之自 身消火性提高,及不揮發成分(B)爲可燃性時,其引火 危險性之減低效果會奏效故較佳。此時更佳爲作爲成分( A2),可使用2H;3H-全氟戊烷(HFC43-】0mee)與甲基全 氟丁醚 '甲基全氟異丁醚或其兩者的混合物(HFE7 100) 之任一組合者,進可減少洗淨劑組成物中的成分(A2 ) 之配合量,其結果,減低洗淨劑組成物的沸點,且減少其 蒸氣層中的成分(B)濃度下,可提高蒸氣洗淨後之被洗 淨物的乾燥性之同時,使用中可抑制洗淨劑組成物的組成 變動。 -30- (28) (28)1331171 作爲揮發成分(A ) ’使用非氯系氟化合物時,作爲 不揮發成分(B )對於加工油類、潤滑脂、蠟類或助溶劑 等所謂的污垢可提高洗淨力及提高沖洗性爲目的,使用組 合1種或2種以上選自20°C下蒸氣壓爲未達].33xi〇3pa之 成分爲佳。 成分(B)的蒸氣壓於此範圍時,可容易得到有關本 發明的乾燥性、洗淨性、及非引火性等皆優良,且較少組 成變動之洗淨劑組成物。較佳爲2 0 °C下蒸氣壓爲未達6 · 6 6 X 1 0 2 P a以下’若考慮到蒸氣洗淨性則更佳爲〇 . 1 3 p a以上 1.33x]〇2Pa 以下。 作爲如此不揮發成分(B )的例子,可舉出對各種污 垢具有良好洗淨性之種種烴類、醇類、酮類及具有醚鍵及 /或酯鍵之有機化合物,作爲較具體的例子可舉出前述所 舉的烴類、醇類、酮類等中具有上述蒸氣壓的化合物。這 些化合物中對於加工油、潤滑脂、蠟 '液晶等之洗淨以使 用烴類爲佳’對於助熔劑等樹脂類的洗淨以使用乙二醇醚 、酯類 '酮類、其中以乙二醇醚類爲特佳。 上述的不揮發成分(B)中,亦以具有醚鍵及/或酯鍵 的化合物爲佳’特別爲乙二醇醚類 '乙二醇醚乙酸酯類及 羥基羧酸酯類’與其他成分的引火性醇類並用時,其引火 性受到抑制之效果特別高故較爲更佳。 這些化合物中’作爲不揮發成分(B),使用乙二醇 醚類時’由優良污濁溶解性來看使用乙二醇單烷基醚類( B])、及乙二醇醚二烷基醚類(B2)爲佳。 -31 - (29) 1331171 作爲成分(Bl) ’下述一般式(6)所示的化合物特 別^ ^各種污垢具有優良的洗淨性,例如3 -甲氧基丁醇、 3-甲氧基-3-甲基丁醇。 I | R1〇-C (CH2) nCH-〇H (6) R4 (式中’ R1表示碳數〗〜6的烷基、烯基、或環烷基, R2、R3、R4表示氫素或甲基,η表示〇或1的整數) 且’作爲成分(Β1),特別爲二丙二醇單正丁醚、二 丙—醇單正丁醚,對於助熔劑洗淨時的離子性殘渣所造成 的胺基之鹽酸鹽或有機酸等之污垢、及錫焊焊接步驟所生 成的白色殘渣所造成的聚合松香或松香之金屬鹽類等污垢 ,具有優良的洗淨性。 作爲成分(Β2 ) ’如下述一般式(7 )所示的化合 物,特別對於各種污垢具有優良的洗淨性,例如可舉出二 乙二醇二正丁醚。 RE〇- (C (CH、)nCH〇) I R8 -Re (7) (式中’ R5表示碳數4〜6的烷基、烯基、或環烷基, R7、R8、R9表示氫.素或甲基、R6表示碳數3〜6的烷基、烯 基或環烷基,η表示0或]的整數) -32 - (30) (30)1331171 且,作爲成分(B2),特別爲二乙二醇二乙醚、二丙 二醇二甲醚對於含於助熔劑成分之松香具有優良洗淨性。 對於使用本發明的部份共沸組成物之洗淨劑組成物, 配合其洗淨目的對於各種污垢可選自乙二醇醚端烷基醚類 (B1)與乙二醇醚二烷基醚類(B2)之組合。 例如,成分(Bl) ' (B2)之任一爲親水性,另 一爲疏水性的組合,特別適用於各種助熔劑洗淨或塗佈於 基板表面之各種耐焊劑油墨等之熱硬化性墨水或UV硬化 丨生油墨等洗淨及液晶洗淨。兩成分皆爲親水性之組合,特 別適用於各種助熔劑洗淨或各種電器用品級電子構架之黏 著或封閉等所使用的環氧基或尿烷基系之2液性樹脂的混 合吐出機(分配器)攪拌機部或噴嘴部之洗淨上。又,兩 成分同時爲疏水性組合時,特別適用於極性低的精密機械 構架、光學機械構架等加工時之種種加工油類,例如切削 油、機油、拉拔油 '熱處理油、防鏽油、潤滑油等、或潤 滑脂類、蠟類等液晶等洗淨上。 又’本發明的洗淨劑組成物欲達到提高加工油洗淨性 的目的,可使用乙二醇單烷醚類(B1)與乙二醇醚乙酸酯 類(B 3 )之組合。並用成分(b 1 )與(B 3 )時,可得到 適用於極性低的精密機械構架、光學機械構架等加工時之 種種加工油類,例如切削油、機油、拉拔油 '熱處理油、 防鏽油、潤滑油等、或潤滑脂類、蠟類等之洗淨的洗淨劑 組成物。例如並用成分(B 1 )之3 -甲氧基-3 -甲基丁醇' 成分(B 3 )的3 -甲基-3 _甲氧基丁基乙酸酯者,於沸騰洗 -33- (31) (31)1331171 淨時顯示較高加工油洗淨性。另—方面,室溫下因具有優 良加工油分離性,故被帶入的洗淨劑中之加工油容易被分 離’可延長洗淨劑的壽命,更可抑制3 -甲基甲氧基丁 基乙酸酯之酯臭故較爲佳。 作爲不揮發成分(B)所使用的羥基羧酸酯類’可舉 出乳酸甲酯、乳酸乙酯 '乳酸丙酯、乳酸丁酯及乳酸戊醋 等。其中作爲特佳例子爲其分子構造的一部份,可舉出含 有至少1種以上的丁基或異丁基之化合物、及分子內含有 碳數4〜6的鏈狀烴構造與氧原子之化合物》例如可舉出3-甲氧基丁基乙酸酯、3 -甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乳酸 丁酯、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單正異丁醚、二丙二 醇單正丁醚、二丙二醇單異丁醚、3 -甲氧基丁醇、3 -甲氧 基-3-甲基丁醇及二乙二醇二正丁醚等。這些化合物對於 助熔劑洗淨不僅具有優良的松香,且對於離子性物質及白 色殘渣原因物質具有優良的洗淨性。 本發明的部份共沸組成物所成之洗淨劑組成物對於所 謂的污垢具有優良的洗淨性。 且’作爲不揮發成分(B ),於洗淨性組成物特別爲 沖洗性爲必要時:低黏度成分較爲佳,2 0艺下黏度爲 lOOcp以下爲佳’更佳爲5〇cp以下。 且’本發明中不揮發成分(B)不爲界面活性劑爲佳 。界面活性劑因具有一般發泡性,故沸騰含有界面活性劑 之洗淨劑後進行洗淨時’於放有沖洗劑等其他液體之槽中 混入洗淨劑飛沫’其結果會使沖洗劑的性能劣化。且s必 -34 - (32) (32)1331171 須進行蒸氣洗淨時,對於其蒸氣相亦被要求一定的洗淨性 ,此時蒸氣相於無損害其乾燥性的程度下,必須存在著高 溶解性之不揮發成分(B )。然而,一般界面活性劑的蒸 氣壓較爲低,如此物質難含於洗淨劑的蒸氣相中。且液中 污垢經乳化分散後除去之洗淨機制中所使用的界面活性劑 ,於蒸氣洗淨時無法得到凝縮於被洗物周邊的充分液量之 效果,不僅降低其乾燥性,特別不適用於具有蒸氣洗淨性 之洗淨劑組成物中的不揮發成分(B )。 本發明的部份共沸組成物,依據一定方法混合各揮發 性成分(Ai)及各不揮發性成分(Bi)成均勻化。各成分 的重量比率爲滿足式(3) ' (4),且滿足本發明的部份 共沸組成物所要求的性能範圍即可,並無特別限定。揮發 成分量與不揮發成分量之比以(Σ Aoi ) / ( Σ Boi )爲 9 5/5〜10/90爲佳。兩者的量比於此範圍時所得之洗淨劑 組成物具有較佳的洗淨性與乾燥性。較佳爲20/80〜80/20 ,更佳爲3 0/7 0〜70/3 0,特佳爲40/60〜60/40。 特別爲作爲成分(A1)之HFC365 mfc'與作爲成分 (A2)之使用1種或2種以上選自分子內的氟原子數對氫 原子數的比爲2以上之非氯系氟化合物時的各成分之重量 比率’以不損害本發明洗淨劑組成物之特徵的高洗淨性、 低毒性 '低引火性、高自身消火性之範圍即可並無特別限 定’但揮發成分量與不揮發成分量之比以(Αο14α〇2 ) / (ΣΒοί)爲95/5〜3 0/70爲佳。成分(Β)之重量比率比5 大時’可得到對於各種污垢之較佳溶解力改善效果,比70 -35- (33) (33)1331171 小時可達到較佳低引火性 '高自身消火性。考慮到洗淨劑 的洗淨性與低引火性、高自身消火性之平衡,以90/10〜 40/60爲較佳範圍。 又’此時成分(A1)、成分(A2)的組成比率以 Aol/Ao2的範圍爲97/3〜60/40爲佳。成分(A2)之重量比 率若大於3時,可得到較佳的自身消火性提高效果,若比 4 0小時’可得到蒸氣洗淨時的較佳乾燥性。考慮到洗淨劑 的自身消火性與蒸氣洗淨時的乾燥性之平衡,較佳範圍爲 97/3〜8 5/15,更佳範圍爲95/5〜88/12 » 且’此時使用上述洗淨劑的迴流試驗所得之蒸氣相組 成與具有同一的組成之組成物,與洗淨劑同時使用於洗淨 步驟,可作爲沖洗劑及補充劑利用。該沖洗劑及補充液中 的(Ao] + Ao2 ) / ( Σ Boj )之範圍爲沖洗劑的特徵,僅爲 不損害高乾燥性' 低毒性、低引火性、高自身消火性及並 用的洗淨劑之組成變動的抑制效果之範圍,並無特別限定 ’但以98/2〜99.9/0.1爲佳。成分(B)之重量比率若比2 小時,可得到高乾燥性、低引火性、高自身消火性,若比 〇 · 1大時可得到較佳並用之洗淨劑組成變動抑制效果。若 考慮到沖洗劑的高乾燥性與組成變動抑制效果之平衡時以 99Π〜99.8/0.2的範圍爲更佳。 沖洗劑及補充液之成分(A1)、成分(A2)的較佳 的組成比率與前述洗淨劑之比率相同。 特別作爲成分(A1),含有2H:2H:4H:4H:4H-全氟丁 烷(H. F C 3 6 5 m f c )之沖洗劑於加工油中的溶解性,比其他 -36- (34) (34)1331171 非氯系氟化合物所成的沖洗劑高。因此,附著含有因長期 使用所累積的污垢之洗淨劑的被洗物,既使移入沖洗步驟 ,亦可抑制污垢再附著於被洗物,可發揮充分的沖洗功能 。因此,可降低因沖洗功能降低所造成的洗淨劑交換頻率 ’結果可延長洗淨劑的壽命。且並用成分(B )時,比僅 含有揮發成分(A )時更可對應廣泛的種類的污垢。 又,上述沖洗劑及含有與補充液相同組成之組成物可 作爲後加工洗淨劑使用。特別爲洗淨方法可賦予搖動或超 音波 '沖洗或擦洗等物理力、或對於洗淨對象的污垢爲異 物或低黏度之加工油等較輕微污垢時,該洗淨劑可同時達 到後加工洗淨性與乾燥性而適用。 例如實裝構件經錫焊焊接的印刷基板以本案記載的洗 淨劑洗淨後,將殘存於局部的助熔劑或白色殘渣,以棉棒 等簡單地擦拭時,此時必須完成以1液的洗淨步驟。含有 大量不揮發成分之洗淨劑中因實裝構件之間的不揮發成分 會擴散’故難使用沖洗劑擦拭而使得乾燥不良。另一方面 ’若僅爲溶解性較差的揮發成分,會使得洗淨性不充分。 本發明的部份共沸組成物,作爲不揮發成分(B )並 用乙二醇醚單烷基醚類(B1)、及乙二醇醚二烷基醚類( B2)使用時的成分(B1)對於成分(B2)之質量比率範 圍爲90/1〇〜10/9〇爲佳。成分(B])的質量比率若比10大 時’可得到較佳松香溶解性,若比90小時,可得到對於聚 合松香或松香的金屬鹽而言之較佳洗淨性。若考慮到對於 淨劑的松香之溶解性與聚合松香等白色殘渣之原因所引 -37- (35) (35)1331171 起的污垢之洗淨性平衡性時,更佳爲成分(B1)對成分( B2 )的質量比率範圍爲80/20〜20/8 0,特佳爲7〇/3〇〜 30/70 〇 又,本發明的部份共沸組成物中,作爲不揮發成分( B)並用乙二醇酸單院基醒類(B1) '及乙二醇酸乙酸醋 類(B3 )使用時的成分(B1 )對於成分(B3 )之質量比 率範圍爲90/10〜10/90爲佳。成分(B1)的質量比率若比 1 〇大時,可得到較佳金屬安定性或低臭味性,若比9 0小時 ,可得到對於各種加工油爲較佳的洗淨性。若考慮到對於 洗淨劑的加工油之溶解性、與優良的金屬安定性或低臭性 之平衡性時,更佳爲成分(B1)對成分(B3)的質量比 率範圍爲80/20〜20/80,特佳爲70/30〜30/70。 本發明的洗淨法中,構成沖洗劑及補充液之成分(B 1 )對成分(B2)的質量比率範圍及成分(B1)對成分( B 3 )的質量比率範圍,與並用的洗淨劑經迴流試驗後所得 之液體組成相同。因同一組成故並用洗淨劑使用時,可抑 制洗淨劑組成物的變動,又可維持洗淨劑的優良洗淨性及 自身消火性。 本發明的洗淨劑組成物中,以不顯著損害本發明的效 果程度下,若必要可添加各種助劑、例如抗氧化劑、抗紫 外線劑、界面活性劑、安定劑、消泡劑。以下爲可添加於 本發明的洗淨劑組成物的添加劑具體例子。 作爲酚系抗氧化劑,可舉出卜氧基-3-甲基異丙基 苯、2;4-二甲基-6-第三丁基酚、2:6-二第三丁基酚、丁基 -38- (36) (36)1331171 羥基茴香醚' 2,6-二第三丁基對甲酚' 2,6 -二第三丁基-4-乙基酚' 2,6 -二第三丁基ο羥基甲基酚 '三乙二醇雙〔3-(^-第三丁基:甲基^羥基苯基彡丙酸酯〜丨/—己二醇-雙〔3-(3,5 -二第三丁基_4_羥基苯基)丙酸酯〕'十八烷 基- 3-(3:5 -二第三丁基、4_羥基苯基)丙酸酯等化合物。 作爲胺系抗氧化劑,可舉出二苯基-對伸苯基-二胺、 4-胺基-對二苯基胺、p,p,_二辛基二苯基胺等化合物。 作爲磷系抗氧化劑,可舉出苯基異癸基憐酸醋、二苯 基二異辛基磷酸酯、二苯基二異癸基磷酸酯 '三苯基磷酸 醋、三壬基苯基磷酸酯 '雙(2,4-二第三丁基苯)季戊四 醇二磷酸酯等化合物。 作爲離子系抗氧化劑,可舉出二月桂基硫代二 两酸酯、二(十三烷基)_3,3,_硫代二丙酸酯、二肉豆蔻 基-3,3 乂硫代二丙酸酯、二硬脂基_3s3,-硫代二丙酸酯等化 合物。 這些舉例所示化合物中,酚系抗氧化劑的添加效果非 常大’特別以2,6-二-第三對甲酚爲佳。又,洗淨劑連續使 用於加熱的蒸氣洗淨時,可並用1種以上選自酚系抗氧化 劑及胺系抗氧化劑所成群 '與1種以上選自磷系抗氧化劑 及磷系抗氧化劑所成群,可抑制長期間洗淨劑之氧化分解 〇 作爲本發明的洗淨劑組成物所使用的抗紫外線劑,可 舉出羥基二苯甲酮、2 -羥基·4 -甲氧基二苯甲酮、2:2,-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4:-氯二苯甲 -39- (37) 1331171 酮' 2,2s -經基-4-正辛氧基二苯甲酮、2 -經基-4-正辛 二苯甲酮' 2,4-二羥基二苯甲酮、5-氯-2_經基二苯甲 2;2,-二羥基-4,4,·二甲氧基二苯甲酮、4_月桂基_2_趨 苯甲酮等二苯甲酮 '苯基水楊酸酯、t第三丁基苯基 酸醋' 4 -辛基苯基水楊酸醋、雙酷a、二水楊酸醋等 水楊酸酯類及2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯並三哩、2 羥基- 3,5-雙(二甲基苯甲基)苯基〕_211_苯 唑、2- ( 3,5-二第三丁基-2-羥基苯基)苯並三哩、2 第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯並三哩' 2_( 二第三戊基-2-羥基苯基)苯並三唑、2_ (2, _經基_4,. 辛基苯基)苯並三唑、2-(2’-羥基甲基苯基)苯 唑、2- (25-羥基-5’-第三辛基苯基)苯並三唑等苯並 類。 洗淨劑中添加抗氧化劑或抗紫外線齊;j胃,#於·名_ 成分(Ai)與不揮發成分(Bj)之合計質量爲 lOOOppm,較佳爲 10〜lOOOppm 〇 本發明的洗淨劑之熔點爲]5 °C以下爲佳,但考慮 天期間的使用則以1 〇°C以下爲較佳,更佳爲5。(:以下。 作爲本發明的沖洗劑組成物所使用的界面活性劑 添加陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、非 系界面活性劑及兩性界面活性劑。作爲陰離子系界面 劑,可舉出碳數6〜20的脂肪酸、月桂基苯磺酸等鹼 類' 烷醇胺類及胺鹽類等。作爲陽離子系界面活性劑 舉出第四級銨鹽類等。作爲非離子系界面活性劑,可 氧基 酮、 基二 水楊 苯基 -(2-甲三 * ( 3 -:3,5--第三 並三 三卩坐 揮發 I ]〜 到冬 ,可 離子 活性 金屬 ,可 舉出 -40 - (38) (38)1331171 烷基酚、碳數爲8〜18的直鏈或支鏈之脂肪族醇的環氧乙 烷加成物、聚環氧乙烷聚環氧丙烷之嵌段聚合物等。作爲 兩性界面活性劑,可舉出甜菜鹼型、胺基酸型等。 作爲發明的洗淨劑組成物所使用的安定劑,可舉出硝 基甲烷、硝基乙烷等之硝基鏈烷類、環氧丁烷等環氧類、 1 ;4-二哼烷等醚類、三乙醇胺等胺類、苯並三唑類等。 作爲本發明的洗淨劑組成物所使用的消泡劑,可舉出 自身乳化聚矽烷、矽、脂肪酸、高級醇類、聚丙二醇 '聚 乙二醇及氟系界面活性劑等。 將這些界面活性劑或安定劑 '消泡劑添加於本發明的 洗淨劑組成物時,考慮到沖洗性,各揮發成分(A i )與不 揮發成分(Bj)之合計質量爲1〜i〇〇〇ppm,較佳爲1〇〜 1OOOppm ° 使用本發明的洗淨劑組成物,藉由以下所示的洗淨方 法,可有效率地進行洗淨。 本發明的洗淨方法爲,使用與由含有本發明的揮發成 分(A )、不揮發成分(B )之部份共沸組成物之洗淨劑 所產生的蒸氣之凝縮液組成相同的沖洗劑。藉由本發明的 洗淨法’可實現具備優良洗淨性 '被洗物的速乾性、洗淨 劑組成物蒸氣之自身消火性所引起的作業安全性的洗淨法 〇 又’本發明的洗淨方法爲’與上述沖洗劑相同組成之 組成物作爲補充液使用於洗淨時,補充由洗淨裝置系統內 散逸之洗淨劑組成物量的同時:可抑制洗淨劑的組成變動 -41 - (39) (39)1331171 ,可長時間維持其所定的洗淨能。如此作爲洗淨劑組成物 全體,既使爲不會形成共沸混合物的情況,亦可實現作業 安定性高之洗淨方法。 上述沖洗劑及補充液的組成爲,可使用作爲洗淨劑的 部份共沸性洗淨劑組成物由前述迴流試驗做預先定義》又 ,取代迴流試驗,藉由蒸餾試驗亦可決定補充液組成物。 蒸餾試驗爲,將洗淨劑組成物藉由加熱所產生的蒸氣之冷 卻凝縮液,不回至組成物而直接作爲餾出液而回收者,藉 由測定所定餾出率所回收的餾出液組成,可得知所需補充 液之組成。作爲可抑制洗淨劑的組成變動之較佳補充液組 成爲餾出率20容量%以下,較佳爲餾出率10容量%以下所 回收的餾出液組成。使用迴流試驗較能適用於廣泛種類的 組成物,蒸餾試驗雖爲一般方法,但試驗之多成分系組成 物中的成分(B)組成較高時,以蒸餾試驗較容易地達成 目的。 且,對於本發明的洗淨法所使用的部份共沸組成物, 作爲揮發成分(A1 )之HFC3 65mfc,作爲揮發成分(A2 )使用分子內氟原子對氫原子數的比爲2以上之非氯系氟 化合物,及作爲不揮發成分(B)之使用20 °C下蒸氣壓未 達】.3 3 X 1 03Pa之化合物時,作爲產生具有自身消火性之 蒸氣的洗淨劑組成物,成分(A2)分子內氟原子數對氫 原子數的比爲2以上時,以含有加熱該部份共沸組成物所 產生的成分(A2)之揮發成分作爲主成分的蒸氣,其覆 蓋洗淨劑液面時可得到優良自身消火性,而實現安全性高 -42 - (40) (40)1331171 的洗淨法。如此部份共沸組成物爲,以具有加熱所產生的 特長(例如優良的自身消火性)之揮發成分作爲主成分之 蒸氣組成,因其覆蓋液面故使系統全體可同時具有優良的 特長。此時所使用的洗淨裝置僅可實現上述蒸氣覆蓋者即 可並無特別限定,但可舉出含有1槽以的洗淨槽、或]槽以 上的洗淨槽及1槽以上的沖洗槽之洗淨機。 且,本發明的洗淨法可組合洗淨步驟及沖洗步驟中以 提高洗淨性、沖洗性爲目的之組合浸漬、噴霧、噴淋等其 他洗淨方法者。 【實施方式】 實施例 依據實施例說明本發明 <實施例1〜5,比較例1〜4 > (1 )助熔劑試驗 確認下述洗淨劑爲部份共沸組成物 '與決定補充液及 沖洗劑的組成時,以以下的要領實施助熔劑試驗。 作爲滿足式(1)及(2)之揮發成分(a)與不揮發 成分(B),將表】、2的各成分以表記載的組成進行混合 ,調製出洗淨劑。所得之30〇ml洗淨劑放入附有迴流裝置 的5 0 0m】茄型錐形瓶中’經2小時迴流後,採樣出於頂端 餾出的凝縮液,以氣體層析法進行該組成之分析。所得之 分析値作爲補充液及沖洗劑的組成。此時的組成分析値如 -43- (41) (41)1331171 表I、2所示。 表】所示的實施例1〜5之任一組成物皆滿足式(3 )及 (4 ),故可確認出該組成物爲部份共沸組成物。另一方 面,表2所示的比較例]〜4的組成物並未滿足式(4 ),確 認其非爲部份共沸組成物。比較例1〜4的組成物爲,該沸 點之氣相中揮發成分(A )之組成比爲,與常溫下組成物 中的揮發成分(A)組成比有著非常大的差異。因此比較 例〗〜4的結果爲顯示,洗淨對於作爲揮發成分(A )之烴 或醇類中顯示良好溶解性之加工油或助熔劑等污垢時,因 沸騰中的洗淨劑所示洗淨性與其蒸氣相所示的蒸氣洗淨性 不同,故無法得到處方設計時的安定洗淨效果。又因與處 方設計時的引火危險性相異,故顯示有提高引火危險性之 情況。 繼續使用實施例1、2的洗淨劑與沖洗劑及補充液進行 實際機器運轉試驗,進行這些洗淨劑的長期組成安定性之 確認。 (2)實際機器運轉試驗](組成變動性1 ) 藉由以下所記載的方法,進行7天的實際機器運轉試 〇 作爲如圖]所示的洗淨裝置洗淨槽1之洗淨劑,投入實 施例】的部份共沸組成物後,於沖洗槽2 '水分離器4中加 入由助熔劑試驗預先決定其組成之沖洗劑。將洗淨槽丨的 洗淨劑藉由加熱器6使其加熱沸騰,產生的蒸氣充滿蒸氣 -44 - (42) (42)1331171 區3。將充滿於蒸氣區3的蒸氣藉由分離器4以冷卻管12冷 卻下進行靜置分離,除去水分的凝縮液放入沖洗槽2中, 最後由溢出液體的流向11回至洗淨槽]。 試驗開始後,由洗淨機開口部1 3散逸蒸氣,系統內的 洗淨劑組成物之減少以下述所示的運轉條件下,實施2小 時的作爲補充液的上述沖洗劑補給於系統內的液體補充。 欲調查試驗期間中的洗淨劑之組成變動,液體補充後馬上 進行洗淨槽1內的洗淨劑的取樣,藉由氣體層析法進行組 成分析。又,停止試驗機後再運轉時,再運轉之前補充液 體後進行採樣,進行相同方法的組成分析。由所得之分析 値,依據下述計算式可算出洗淨劑組成變動率。 洗淨劑組成變動率(% ) ={(取樣液組成-試驗開始前組成)/試驗開始前組成 } X 1 00 •運轉條件 運轉時間:8小時X 5次(加熱器6的運作時間帶作爲 運轉時間) 停止時間:1 6小時X 4次’ 6 4小時X 1次(加熱器6停 止時的時間帶作爲停止狀態) 液補充 運轉時:每2小時測定洗淨液與沖洗液之減少量,對 -45- (43) (43)1331171 應減少部份的量之補充液補給於洗淨槽1中。 停止時:運轉開始前測定洗淨劑與沖洗劑的減少量, 對應減少部份的量之補充液補給於洗淨槽]中。 洗淨機開口部 運轉時:不用蓋子 停止時:蓋上蓋子 冷卻管溫度:1 〇 °C 加熱容量:3 70W 液面上池高比:0.92 運轉時間帶中,成分組成及上述組成變動率之經時變 化如表3所示,成分組成的經時變化如圖2所示。確認經1 星期的連續轉動中,洗淨槽內的洗淨劑組成物被變動率控 制於2 0 %以內。 (3 )實際機器運轉試驗2 (組成變動性2 ) 變更成實施例2的洗淨劑組成物,將液補充及取樣頻 率變更爲每〗天,停止試驗機後之再運轉前進行液補充後 進行取樣。其他方法、操作與試驗(2 )相同進行7天的實 際機器試驗。 使用實施例2的組成之洗淨劑、沖洗劑、及補充劑進 行,試驗(3 )的結果如表4所示。確認經!星期連續運轉 中,洗淨槽內的洗淨劑組成物變動率被控制於2 0 %以內。 (44) (44)1331171 (4 )洗淨性試驗 於30韩孔的不銹鋼金網(〇 〇] χ 〇 〇2m )中浸漬下述 金屬加工油,經]00 的30分鐘加熱後所做成的試驗片, 以如匱1 1所示的裝置使用試料洗淨劑組成物以下述洗淨條 件進洗淨’接著進行沖洗後,使用由試料洗淨劑組成物 所產生的蒸氣進行蒸氣洗淨後乾燥。乾燥後之不銹鋼金網 的狀態以目視進行評估,判斷試料洗淨劑的洗淨性。 S平估爲依據下述基準所定 . ◎:無加工油殘留 〇:部份加工油殘留 X :有殘留加工油 (5 )助熔劑的洗淨性試驗 將玻璃環氧基製印刷基板(3 5 m m X 4 8 m m )於購買之 助熔劑進行單面浸漬後風乾,於2 5 0 t:下錫焊焊接所做成 的試驗片使用試料洗淨劑組成物進行下述洗淨條件的洗淨 '沖洗後,使用試料洗淨劑組成物所產生的蒸氣進行蒸氣 洗淨後乾燥。經乾燥的印刷基板的離子性殘渣値α (單位 :// g NaCl/sqiy)以Ω測定機(600R-SC,α金屬公司製 作)進行測定,所得之測定値以下述爲準,判定試料洗 '淨 劑的助熔劑洗淨性。 ◎ : a S 7 〇 : 7 < α ^ 14 X : 1 4 < α -47 - (45) (45)1331171 •使用於試驗(4)之金屬加工油:於全氯乙烯中調 整成含有染料(蘇丹)0_1重量%、25重量%unicutGH35 (商品名’日本石油(股)製作)之液體,作爲試驗用金 屬加工油。 使用於試驗(5 )的助熔劑之商品名:j s - 6 4 N D (( 股)弘輝製) 洗淨條件 · 洗淨槽:2分鐘浸漬搖動(20次/分鐘,加熱洗淨劑所 得之蒸氣的凝縮液作爲沖洗使用) 蒸氣區:於洗淨劑加熱所得之蒸氣內靜置1分鐘 〈實施例6〜24〉 混合如表5記載的組成之成分,得到具有目的部份共 沸性之洗淨劑°對於各洗淨劑不進行上述(4 )洗淨試驗 、(5 )助熔劑洗淨試驗,結果歸納於表5中。並用成分( AU 2H,2H,4H,4H:4H-全氟丁烷(HFC3 65 nifc)與”重或] 種以上選自成分(A2)分子內之氟原子數對氫原子數的 比爲2以上之非氯系氟化合物' 與成分(B ) 2 〇 «c下蒸氣壓 爲未達].33 X 1 〇3Pa之化合物可得到優良加工油溶解性、 助熔劑溶解性之洗淨劑。 <比較例5〜7 > 對於表5所載的化合物進行與實施例6〜2 4相同的試 (46) (46)1331171 驗。結果歸納於表5中。2士2匕411,411,411-全氟丁烷( HFC3 6 5 mfc ) ' 2 Η : 3 Η -全氟戊烷(H F C 4 3 - 1 0 m e e )、甲基 全氟丁醚與甲基全氟異丁醚之混合物(HFE 7] 00 )對於加 工油溶解性 '助熔劑溶解性並不充分。 (6 )引火點測定 依據JIS K 22 65,測定溫度至80eC爲泰格(Tag )密 閉式,測定溫度爲8 1 °C以上爲克里夫蘭(Cleveland )開 放式下測定引火點。以下述爲準進行評估。 〇:無引火點 X :有引火點 〈實施例25〜37> 混合以表6所示組成之各成分,得到具有目的部份共 沸性之洗淨劑。對於各洗淨劑不進行上述(6 )引火點測 試,結果歸納於表6中❶並用成分(AI) 2H,2H,4H,4H,4H-全氟丁烷(HFC3 65mfc)與1種或2種以上選自成分(A2) 分子內之氟原子數對氫原子數的比爲2以上之非氯系氟化 合物、與成分(B) 20°C下蒸氣壓爲未達l_33xl03Pa之化 合物,確認引火點已被消去。 <比較例8〜1 2 > 對於表6所記載的化合物進行與實施例2 5〜3 7相同之 引火點測定。結果歸納於表6。以經測定的所有化合物確 -49- (47) (47)1331171 認出引火點。 (7 )自身消火性試驗 坡璃製簡易型蒸氣洗淨機(圓筒形)中加入500ml的 試料洗淨劑,於熱板上加.熱,以冷卻管下邊凝縮蒸氣邊迴 流。30分鐘迴流後於開口部接近點火機的火焰使其著火後 ~ ’一直至自然消火之時間(自身消火時間)於同一條件下 測定20次,以20次的平均値對自身消火性進行評估。 φ 評估基準爲依據下述。 〇:著火後,10秒內滅火 X :著火後,10秒以上燃燒 •試驗條件 測定場所:鑿槽內(無風狀態) 開 口面積:I50cm2 (直徑:138mm)
冷卻水溫度:5 °C 液面上池高比:〇 . 3 # 濕度:80% 〈實施例3 8〜4 7 > ’ 混合以表7所示組成之各成分,得到具有目的部份共 · 沸性之洗淨劑。對於各洗淨劑不進行上述(7 )自身消火 性,結果歸納於表7中。並用成分(Al) 2H;2H;4H;4H,4H-全氟丁烷(HFC 3 65 mfC)與1種或2種以上選自成分(A2) 分子內之氟原子數對氫原子數的比爲2以上之非氯系氟化 -50- (48) 合物、與成分(β) 2〇°c下蒸氣壓爲未之化 合物,著火後1 〇秒內火焰自然消滅。 <比較例1 3 > . 對於表7所記載的化合物進行與實施例38〜47相同的 自身消火性試驗。結果歸納於表7。經測定的 2H52H,4H,4H,4H-全氟丁烷(HFC365mfc)於著火後,10 秒以上繼續燃燒。 (8 )乾燥性試驗 將20條玻璃纖維(直徑:〇 17mm,長度_ i〇〇mm)集 成一束之狀態下於圖1的裝置進行試料洗淨劑的洗淨後, 以下述沖洗劑進行沖洗後,進行蒸氣洗淨後乾燥。乾燥性 係由蒸氣洗淨後取出,放置於室溫下3 〇秒後’目視2 〇條的 玻璃纖維之狀態進行評估,判定試料洗淨劑的乾燥性。 評估基準爲依據下述。 〇:2〇條玻璃纖維容易分散 X : 20條玻璃纖維成塊無法分散 試驗條件 沖洗劑 洗淨槽 沖洗槽 蒸氣區 :加熱洗淨劑所得之蒸氣凝縮液 ·_ 2分鐘沸騰洗滓 :2分鐘浸漬搖動(2〇次/分鐘) :於加熱洗淨劑所得之蒸氣內靜置]分鐘 -51 - (49) (49)1331171 〈實施例48〜55> 混合以表8所示組成之各成分,得到具有目的部份共 沸性之洗淨劑。對於各洗淨劑不進行上述(8 )乾燥性試 驗,結果歸納於表8中。並用成分(A]) 2H;2H,4H,4H,4H-全氟丁烷(HFC 3 65mfc)與1種或2種以上選自成分(A2) 分子內之氟原子數對氫原子數的比爲2以上之非氯系氟化 合物、與成分(B) 20°C下蒸氣壓爲未達1.33xl03Pa之化 合物,洗淨後20條之玻璃纖維容易分散,故確認其具有優 良的乾燥性。 <比較例1 4〜1 7〉 對於以表8所示成分所成之非部份共沸性組成物進行 與實施例4 8〜5 5相同的自身消火性試驗。結果歸納於表8 中。以成分(A2)分子內之氟原子數對氫原子數的比爲2 以上之非氯系氟化合物、與沸點5 5 °C的HFC或沸點6丨亡 的HFE'與(B) 20°C下蒸氣壓爲未達].33x】03pa之化合 物並用時,洗淨後20條之玻璃纖維會成塊而無法分散,故 確認其乾燥性不佳。 (9 )沖洗性試驗 於3〇篩孔的不銹鋼金網(0.01x0.02m)中浸漬金屬 加工油(商品名爲unicut terami.AM30,新日本石油(股 )製作)=經]0 0。(:的3 0分鐘加熱後做成試驗片。放有混 -52 - (50) (50)1331171 入1 5 %的上述加工油之下述洗淨劑組成物之附有冷卻管的 ί皮璃製蒸氣洗淨機於熱板上加熱,將前試驗片浸漬於含有 加工油的洗淨劑組成物中,進行沸騰洗淨。繼續將試驗片 使用各試料沖洗劑於室溫下進行沖洗後乾燥。乾燥後的試 驗片上殘留的加工油量使用油分測定裝置(OIL_2〇,仙多 拉科學(股)製作)進行測定,所得之測定値依據下述的 基準進行評估進而判定沖洗性。 〈1 > HFC365mfc < 2 > HFE7100 < 3〉3-甲氧基-3-甲基丁醇 <4>3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯 組成 < 1>/<2>/<3>/<4> =45_0/5.0/20_0/30.0質量 % 評估爲依據以下基準進行。 〇:殘存加工油量5 μ g/cm2以下 X:殘存加工油量超過5jug/cm2 〈實施例5 6〜5 7 > 混合以表9所示組成之各成分,得到目的之試料沖洗 劑。對於各沖洗劑不進行上述(9)沖洗性試驗,結果歸 納於表9中。少量並用成分(Al) 2H:2H54H,4H,4H-全氟丁 烷(HFC 3 6 5 mfc) ' ]種或2種以上選自成分(A2)分子內 之氟原子數對氫原子數的比爲2以上之非氯系氟化合物、 (51) (51)1331171 與成分(B ) 2〇°C下蒸氣壓爲未達].33 χ】〇3pa之化合物時 ’故確認其爲具有優良的沖洗性之沖洗劑。 〈比較例1 8〜2 0 > 對於表9所記載的溶劑進行與實施例5 6、5 7相同之試 驗β結果歸納於表9。少量並用2H,3H -全氧戊院、甲基全 氟丁醚與甲基全氟異丁醚之混合物(HFE7100) 、2H,3H- 全氟戊院與2〇°C下蒸氣壓爲未達].33xl〇3pa之化合物時 ’其沖洗性並不充分。 (1 〇 )加工洗淨性試驗 試驗片(SUS304’ 2x13x80mm)以馬克筆塗佈後放 置3 0分鐘,以含浸試料加工洗淨劑棉花棒,進行〗〇次擦拭 洗淨後室溫下放置3分鐘。放置後的試驗片之狀態以目視 進行評估,進而判定試料加工洗淨劑的加工洗淨性、乾燥 性。 評估爲依據以下基準進行。 加工洗淨性 〇:經擦拭的部份幾乎無墨水殘留 X :經擦拭的部份明顯有墨水殘留 乾燥性 〇:試驗片上無液體殘留 X:試驗片上有液體殘留 -54 - (52) (52)1331171 〈實施例5 8〜6 1 > 混合以表1 〇所示組成之各成分,得到目的之洗淨劑。 對於各洗淨劑不進行上述(1 0 )加工洗淨性試驗,結杲歸 納於表10中。若干量並用成分(A]) 2H:2H,4H,4H,4H -全 氟丁烷(HFC3 6 5mfc) 、1種或2種以上選自成分(A2)分 子內之氟原子數對氫原子數的比爲2以上之非氯系氟化合 物、與成分(B) 20°C下蒸氣壓爲未達1.33xl03Pa之化合 物時,故確認其爲具有優良的加工洗淨性及乾燥性之洗淨 劑。 <比較例2 1〜2 2 > 對於表1 〇所記載的溶劑進行與實施例5 8〜6 1相同之試 驗。結果歸納於表10。於2H53H-全氟戊烷(HFC43-10mee )、甲基全氟丁醚與甲基全氟異丁醚之混合物(HFE 7 100 )之加工洗淨性爲不充分。 -55- 1331171
【I ΐ 實施例 式⑷ -0.02 1 0.02 1 垂 3.47x1 03 0.006 重AH分 蒸氣 組成 88.0 垂 卜 (N 〇 5 組成 物 :45.0 1 1 〇 40 20.0 30.0 1h £ 0.03 1 1 •0.03 t 1 3.47x10s 0.010 重量份 蒸氣 組成 72.6 1 26.9 m 〇 CN 〇 組成 物 35.0 1 15.0 20.0 30.0 m 1h z. 0.05 -0.05 1 1 1 3.35x1 03 (N 0.016 重量份 蒸氣 組成 64.0 35.2 1_一 1 o 1 Ο 組成 物 30.0 20.0 1 1 25.0 1 25.0 CN ^ £ 0.00 > 0.00 1 垂 3.47xl03 0.006 重量份 蒸氣 組成 80.0 • 19.7 , rs 〇 5 組成 物 40,0 i ________ 1 10.0 i 20.0 30.0 — 1h 3 0.01 -0.01 0.00 1 1 3.7 IxlO3 0.008 重量份 蒸氣 組成 88.8 卜 (N 〇 O·! d 組成 物 44.0 〇〇 ^3- (N 20.0 30.0 20°C 下 的各成 分之蒸 氣壓 (Pa) 4.33xl04 2.35x10" 2.59xl04 0.67xl02 0.53xl02 0.67χΙ02 S準蒸氣壓P〇(Pa) 沸點fc) 式(3)ZBvj/EBoj 成分 2Η,2Η,4Η,4Η-全氣丁院 (商品名:HFC 36 mfc,曰 本solvay (股)製) 1 2H,3H-金猫戊烷(商品 名:帕多雷,三井化孿 (股)製DVPONT,親化學) 4Η ng Σ 销輕M E- ^ 4¾ 戥<D岿 t θ F 制卜匕盖 Ε- ίί S 3-甲氣基-3-甲蕋丁醇 3-甲氣基-3-甲蕋丁蕋乙 酸酯 二丙二醇二甲醚 Z0·''- N > — N__^ /-N '_^ 1S ^ < IS ^ < 链Φ CO 链< -56 - (54)1331171 比較例 寸 式(4) CN Ο 1 (N 〇 1 t 1 t Ο 务 Ό VO Ο Ο 重量份 1________________ 蒸氣 組成 〇 〇 〇\ 1 r- 〇〇 1 1 組成 物 ΓΛ 1 〇 1 1 O 〇 κη 式⑷ Γ〇 Ο I I o t 1 > rn Ο 普 卜 〇〇 0.044 重量份 1_ 蒸氣 組成 m 寸 Ό 1 m cn 1 (N (N 1 組成 物 κη ON cn 1 c〇 〇 1 〇 〇 1 式⑷ m o 1 O * 1 1 1 «-% 〇 〇〇 0.032 重量份 蒸氣 組成 KD o o 1 ON 卜 o J 1 組成 物 ΓΛ « o C5 〇 < 1 — 式⑷ 〇 ο 1 1 1 1 1 〇 * ΚΓ) as 1 0.024 重量份 蒸氣 組成 r- 呀 00 对 t cs 1 1 組成 物 O ο 对 1 o o m 1 1 2 0 °C下的 各成分之 蒸氣壓 (Pa) 〇 * o *〇 ο * Os OJ r-i o 并 〇〇 in rJ 〇 * CM 卜 CN 〇 * r*j o * 卜 o 蕋準蒸氣壓P〇(Pa) 沸點(°c) 式(3)Σ Bvj/Σ Boj 成分 正己烷 甲醇 1 乙醇 正己醇 癸烷 3 -甲氧基-3 - 甲基丁醇 链 Φ < 链 φ ω
57- (55)1331171 晷链 Ιι-Nl 莩一: ©「iits U ϊ
58- (56) (56)1331171 [表4] 使用實施例2之組成物。 日數 停止 時間 (hr) 運轉 時間 (hr) 組成 (質量%) 組成變動率 (%) ⑴ (3) (4) (5) (1) (3) ⑷ (5) 0 40.0 10.0 20.0 30.0 ]天後 16 8 39.5 8.6 20.7 3 1.2 -1.3 -14.0 3 . 5 4.0 2天後 3 2 16 3 9.5 8.3 2 1.0 3 1.2 -1.3 -17.0 5.0 4.0 3天後 48 24 40.7 8 . 1 20.4 30.8 1.8 -19.0 2.0 2.7 4天後 64 3 2 3 9.9 8.7 20.5 30.9 -0.3 -13.0 2.5 3.0 5天後 80 40 40.4 9.0 20.2 3 0.4 1.0 -10.0 1.0 1.3 7天後 12 8 40.7 9.3 20.0 30.0 1.8 -7.0 0.0 0.0 -59- (57)1331171 ·=* m 1 1 {— 1 1 o 1 1 1 1 X X Ό 1 〇 < 1 < 1 1 X X -LA 〇 • 1 1 1 1 X X 實施例 1 Vi 1 1 ◎ ◎ m (N I 1 4〇 0^ ·〇 1 ◎ ◎ (N fN ?; OO 1 VO 〇 1 〇 1 ◎ ◎ xr Ό ν"ϊ 1 Ο t ( ◎ ◎ 芬 1 1 〇 ◎ ◎ α\ 1 1 ◎ ◎ oo 〇 »〇 OO Ο 1 ◎ ◎ 卜 oo 宕 » t ◎ ◎ VO o VO (N Ο 1 ◎ 〇 o OO i〇 rs 1 1 ◎ 〇 1 1 ◎ ◎ m o •o VO m 〇\ 1 ◎ ◎ (N s o 〇 1 s t 1 ◎ 〇 二 o l〇 o 1 1 1 ◎ 〇 O o o 宕 1 t 〇 ◎ Cs 〇 1 1 1 ο 〇 〇 OO 1 o 1 Ο 1 t 〇 〇 卜 ΙΟ 1 V-) 1 垂 1 〇 〇 <〇 1 »/Ί 〇 1 1 1 〇 〇 成分(遒批份) 2H,2H,4H,4H-全氟丁烷 (商品名:丨·丨FCjeSmfc,曰本 solvay(股)製) nn ifj &羥Ο 减·Ν f =e« mbt E- 21-1,3卜全緘戊烷 (商品名:帕多雷XF,三井化 學(股)製) 4H,5H,5H-全諷環戊烷(商 品名:zeorola,日本 zeoli(股) 製) 1-溴丙烷 KI 二乙二醇單正丁醚 3-甲茲-3-甲氣蕋丁醇 二丙二醇單甲醚 二丙二醇單正丙醚 二丙二醇單正丁醚 二乙二醇二甲醚 二乙二醇二乙醚 二乙二醇二正丁醚 二丙二醇二甲醚 3-甲基-3-甲氧蕋-丁驻乙酸 酯 乳酸丁酯 (4)洗淨性 (5)肋熔劑洗淨性 < 5 Μ "Ν' CQ 链 Φ CQ — ig Φ CO (N 链Φ < 链Φ m -60 - (58)1331171 • 1 1 1 1 〇 〇 X = t 1 1 1 Ο ο X 比較例 〇 t 1 t ο Ο t X ON 1 1 ο Ο t I X 〇〇 t 〇 〇 1 1 I X P; r- ro 1 1 〇 1 1 1 〇 v〇 ΓΠ Γ- 1 m 1 1 〇 in m o m 1 ο — t s 〇 m 守 — 1 s 〇 實施例 m m o to Ό CM (N cs 1 1 〇 (N m o 1 Ο 1 沄 〇 o ^r 〇 1 o t 〇 〇 o <n κη <N CN OO « 〇 Os (Nl tT ΚΠ 一 〇 oo (N κη — 沄 1 〇 r- (N o κη κη Ο ( 1 〇 VO (N o VO 1 Ο 1 1 〇 VO fS o VO ο 1 1 1 1 〇 成分(靈量份) 2H,2H,4 丨-I,4H,4H-全氟丁 烷(商品名:Hrc365mfc,曰 本solvay(股)製) 2Η,3Η-全氟戊烷(商品 名:帕多雷XI7,三井 DUPONT狼化學(股)製) 甲a金氟丁醚與甲基全氟 異丁醚之混合物(商品 名:HFE 7丨00,住友3叫股) 製) 乙酸乙酯 戊烷 2-丙醇 二乙二醇單正丁醚 二乙二醇二乙醚 二乙二醇二正丁醚 二丙二醇單甲醚 3-甲氣S-3-甲S 丁醇 二丙二醇二甲醚 3-甲氧越-3-甲蕋丁蕋乙酸 酯 乳酸丁酯 a nn IS <R < 链Φ CN < 铝Φ CD 链Φ <
-61 - (59)1331171 比較例 ο 1 1 1 1 1 1 1 1 X 實施例 卜 — 1 1 〇 so (N 1 ΓΜ (N t 1 〇 <n 〇 1 〇 1 1 〇 〇 Ο 1 1 〇 1 〇 〇 κη (N CS 1 〇〇 I 〇 νη — 1 1 〇 in — 1 1 沄 I 〇 〇 tn 〇 1 1 1 〇 On m S 1 〇 〇 1 1 1 1 〇 oo S ο 1 1 1 1 1 〇 成分(重量份) 2Η,2Ι-Ι,4Η,4Η,4Η-全氟丁院(商品名: HFC365mfc,日本 solvay(股)製) 2Η,3Η-全氟戊烷 (商品名:帕多雷XF,三井DUPONT氟化學 1(股)製) 甲基全減丁醚與甲基全氟異丁醚之混合物(商品 名:HFE 7 1 00,住友3M(股)製) 二乙二醇單正丁醚 二乙二醇二乙醚 二乙二醇二正丁醚 二丙二醇單甲醚 3-甲氧基-3-甲基丁醇 二丙二醇二甲醚 3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯 乳酸丁酯 (7)自身消火性 成份 AI 成分 A2
-62- (60)1331171
比較例 r- 1 1 1 1 1 1 X \〇 1 t 1 沄 < 1 1 X 1 1 1 1 1 X 对 1 1 • 1 1 1 X 實施例 un κη - 1 1 t 〇 芝 m 1 1 〇 κη « 〇 1 1 〇 〇 ΓΝί kn oo CS 〇 1 t 1 〇 in — 1 沄 1 1 〇 〇 1 1 1 1 〇 g 1 〇 〇 1 1 1 1 〇 oo § 〇 1 « 1 1 1 〇 成份(重量份) 2H,2H,4H,4H,4H-全氟丁烷 (商品名:HFC365mfc,日本solvay(股)製) 2H,3H-全氟戊烷 (商品名:帕多雷XF,三井DUPONT氟化 學(股)製) 甲甚全g丁醚與甲基全氟異丁醚之混合物 (商品名:H.FE 7 100,住友3 Μ(股) 製) 二乙二醇單正丁醚 二乙二醇二乙醚 二乙二醇二正丁醚 二丙二醇單甲醚 3-甲氧蕋-3-甲基丁醇 二丙二醇二甲醚 3-甲氣基-3-甲基丁基乙酸酯 乳酸丁酯 (8)乾燥性 成份 AI 成分 A2 链Φ CD
-63 - (61)1331171
[表9] 成分(重量份) 實施例 比較例 5 7 5 8 20 2 1 22 成 分 A A 1 2Η:2Η,4Η,4Η:4Η-全氟丁院(商品 名:HFC 3 65 mfc:日 本solvay(股)製) 80.0 8 8.8 A2 甲基全氟丁醚與 甲基全氟異丁醚 之混合物(商品 名:HFE7100;住友 3M(股)製) 19.7 2.7 1 00 2 Η,3 Η -全氟戊烷 (商品名:帕多雷 XF,三井 DUPONT 氟化學(股)製) 8.1 100 99.5 成 分 B 成 分 B 1 親 水 3-甲基-3-甲氧基 丁醇 0.2 0.2 - - - 二丙二醇單甲醚 - - - - 0.5 B3 3-甲基-3-甲氧基 丁基乙酸酯 0. 1 0.3 - - (9)沖洗性 〇 〇 X X X -64 - (62) 1331171 [表 10] 成份(重量份) 實施 例 比較例 58 59 60 61 2 1 2 2 成 分 A A 1 2H,2H,4H,4H,4H-全氟丁烷(商品名: HFC365mfc,日本 solvay (股)製) 80.0 88.8 88.0 88.0 100 A2 甲基全氟丁醚與甲基全 氟異丁醚之混合物(商品 名:HFE 7100,住友 3M (股)製) 1 9.7 2.7 11.7 11.0 2HS3H-全氟戊烷(商品 名:帕多雷XF,三井 DUPONT氟化學(股)製) 8 . 1 - 1 00 成 分 B 成 分 B 1 親 水 3-甲基-3-甲氧基丁醇 0.2 0.2 0.2 0.6 - - B3 3-甲基-3-甲氧基丁基乙 酸酯 0.1 0.3 0.1 0.4 - (10)加工洗淨性 加工洗淨性 〇 〇 〇 〇 X X 乾燥性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 產業上可利用性 本發明係關於提供適用於機密機械零件、光學機械零 件之加工時的種種加工油類或潤滑脂類或蠟類、電器電子 零件之錫焊焊接上的助熔劑類、使用於洗淨基板製造時的 附著於篩子的墨水 '或附著於焊錫膏類及樹脂吐出裝置之 攪拌部上的樹脂類,又關於適用於洗淨劑及沖洗劑(r i n s e )的組成物與使用於其洗淨劑及沖洗劑之洗淨方法。 【圖式簡單說明】 圖1使用本發明的洗淨劑組成物實施洗淨時的洗淨裝 -65 - (63) (63)1331171 置一例子,實施例所使用的洗淨裝置。 圖2表示實施例1的洗淨劑中各成分之組成變化圖。 【主要元件符號說明】 1 :洗淨槽 2 :沖洗槽 3 : 蒸氣區 4 :水分離器 5 :超音波震盪子 6 :加熱器 7 :冷卻管 8 :蒸氣流向 9 :凝縮液用配管 1 〇 :水分離後的凝縮液用配管 ]]:溢出液體的流向 1 2 :冷卻管 1 3 :洗淨機開口部 -66 -
Claims (1)
1331171 (1) ;公告‘ 竹年毛月日修(吏)正本
申請專利範圍 第93 1 30045號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國99年6月14日修正 1. 一種部份共沸組成物’其爲含有至少2種的揮發成 分(Al) 、( A2)與至少1種不揮發成分(b)之部份共 沸組成物’其特徵爲具有下述組成者; •發揮成分(A1)爲含有21211,414411,41^全氟丁烷( HFC365mfc )者。 •揮發成分(A2)爲20。(:下蒸氣壓爲i.33xl03Pa以上的 非氯系氟化合物’分子內氟原子數對於氫原子數之比爲2 以上的非氯系氟化合物、 •不揮發成分(B)爲選自20艺下蒸氣壓未達133xl〇3Pa 的成分之化合物、 •揮發成分(Al) 、(A2)及不揮發成分(B)的重量比 爲((Al) + (A2) /(b) =95/5 〜30/70。 2 ·如申請專利範圍第丨項之部份共沸組成物,其中揮 發成分(A2)爲’含有選自甲基全氟丁醚、甲基全氟異 丁酸及甲基全氟丁醚與甲基全氟異丁醚之混合物( HFE7100) 、4H,5H,5H-全氟環戊烷、2H,3H-全氟戊烷之 化合物。 3 .如申請專利範圍第〗項或第2項之部份共沸組成物, 其中不揮發成分(B)爲由選自烴類 '醇類、酮類之化合 物所成。 (2) (2)1331171 4. 如申請專利範圍第1項或第2項之部份共沸組成物, 其中不揮發成分(B)爲由1種以上選自具有醚鍵及/或酯 鍵的有機化合物所成群之化合物所成。 5. 如申請專利範圍第1項或第2項之部份共沸組成物, 其中不揮發成分(B)爲由1種或2種以上選自乙二醇醚類 、乙二醇醚乙酸酯類及羥基羧酸酯類所成群之化合物所成 〇 6. 如申請專利範圍第5項之部份共沸組成物,其中不 揮發成分(B)爲由1種以上選自乙二醇醚類的化合物、與 1種以上選自乙二醇醚乙酸酯類及羥基羧酸酯類所成群之 化合物所成。 7. 如申請專利範圍5項之部份共沸組成物,其中不揮 發成分(B)爲由1種或2種以上選自下述一般式(6)、( 7 ) 、( 8 ) 、( 9 )所示化合物所成群之化合物所成, R2 R3 I I Ri〇 - C <CH2) nCH-〇H (6) I R4 (式中’ R1表示碳數1〜6的烷基、烯基、或環垸基, R2' R3、R4表示氫或甲基,η表示〇或1的整數) -2- (3) 1331171 R7 R8 I I R5〇- (C (CH2) nCHO) j-R6 (7) R9 (式中,R5表示碳數4〜6的院基、烯基、或環院基, R7、R8、R9表示氫或甲基、R6表示碳數3〜6的烷基、烧基 或環烷基,η表示0或1的整數)
Ο II m- C-CH3 (8) (式中,R1()表示碳數1〜6的烷基 '烯基、或環烷基 ’ R11、R12、R13表示氫或甲基,η表示0〜1的整數,m表 示1〜4的整數)
(9) OH Ο I II HgC-CII-C-OR1·» (式中,R1 4表示碳數1〜6烷基、烯基或環烷基)。 8. 如申請專利範圍第5項之部份共沸組成物,其中不 揮發成分(B)爲由1種以上選自乙二醇醚單烷基醚類之化 合物(B1)、與1種以上選自乙二醇醚二烷基醚類之化合 物(B2)所成。 9. 如申請專利範圍第8項之部份共沸組成物,其中成 -3- (4) 1331171 分(B 1 )爲親水性化合物’成分(B 2 )爲疏水性化 〇 1 0 ·如申請專利範圍第8項之部份共沸組成物,其 分(B1)爲疏水性化合物、成分(B2)爲親水性化 〇 1 1 如申請專利範圍第8項之部份共沸組成物,其 分(B 1 )及成分(B2 )同爲親水性化合物。 ® 1 2 ·如申請專利範圍第8項之部份共沸組成物,其 B 1 )及成分(B 2 )同爲疏水性化合物。 1 3 ·如申請專利範圍第8項之部份共沸組成物,其 分(B1)爲含有1種或2種以上選自3 -甲氧基丁醇、3-基-3-甲基丁醇、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正 之化合物。 1 4 ·如申請專利範圍第8項之部份共沸組成物,其 分(B2)爲含有1種或2種以上選自二乙二醇二乙醚、 ® 二醇二正丁醚、二丙二醇二甲醚之化合物。 1 5 .如申請專利範圍第1項或第2項之部份共沸組 ’其中含有不揮發成分(B)爲含有1種以上選自乙二 單烷基醚類之化合物(B1)、與1種以上選自乙二醇 酸酯類之化合物(B3)。 1 6.如申請專利範圍第1項或第2項之部份共沸組 ,其爲無引火點。 1 7.如申請專利範圍第1項或第2項之部份共沸組 ,其爲優良的自身消火性。 合物 中成 合物 中成 中( 中成 甲氧 丁醚 中成 二乙 成物 醇醚 醚乙 成物 成物 -4- (5) (5)1331171 1 8 ·—種洗淨劑,其特徵爲如申請專利範圍第1項至第 1 7項中任一項之部份共沸組成物所成。 19. 一種凝縮液,其特徵爲加熱如申請專利範圍第1項 至第17項中任一項之部份共沸組成物所產生蒸氣之凝縮液 〇 20. —種洗淨方法,其特徵爲使用如申請專利範圍第 1 8項之洗淨劑,洗淨除去附著於被洗物的污垢成分,使用 如申請專利範圍第1 9項之凝縮液作爲沖洗劑將附著於洗衣 物的洗淨劑取代爲沖洗劑。 21. —種洗淨方法,其特徵爲使用如申請專利範圍第 1 8項之洗淨劑,洗淨除去附著於被洗物的污垢成分,欲補 充於洗淨中由洗淨裝置系統內,作爲蒸汽散發於大氣中的 洗淨劑組成物的一部份,將如申請專利範圍第1 9項之凝縮 液作爲補充劑進行補充。 22. —種洗淨方法,其特徵爲使用如申請專利範圍第 18項之洗淨劑洗淨除去附著於被洗物的污垢成分,使用如 申請專利範圍第1 9項之凝縮液作爲沖洗劑將附著於被洗物 的洗淨劑取代爲沖洗劑,欲補充於洗淨中由洗淨裝置系統 內,作爲蒸汽散發於大氣中的洗淨劑組成物的一部份,將 如申請專利範圍第1 9項之凝縮液作爲補充劑進行補充》 23. —種組成物,其特徵爲含有211,214,414,4}1,411-全氟 丁烷(HFC365mfc)(成分 Al) 、1種或2種以上選自分 子內的氟原子/氫原子的數量比爲2以上之非氯系氟化合物 的化合物(成分 A2) 、2(TC下蒸氣壓爲未達1.33xl03Pa 1331171 » · (6) 之化合物(成分B),其含有量爲(A1) + (A2)/(B )= 80/20 〜99.9/0.1 重量 %。 2 4. —種沖洗劑,其特徵爲如申請專利範圍第23項之 組成物所成。 25.—種洗淨劑的補充劑,其特徵爲如申請專利範圍 第2 3項之組成物所成。 26·—種加工洗淨劑’其特徵爲如申請專利範圍第23 % 項之組成物所成。
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