TWI328025B

TWI328025B - Azo compound and its salt

Info

Publication number: TWI328025B
Application number: TW093110531A
Authority: TW
Inventors: Yuichi Sadamitsu; Kazuyuki Kawabe
Original assignee: Nippon Kayaku Kk; Polatechno Co Ltd
Priority date: 2003-04-16
Filing date: 2004-04-15
Publication date: 2010-08-01
Also published as: JP4452237B2; TW200427783A; US7304147B2; JPWO2004092282A1; EP1614719A1; WO2004092282A1; US20070079740A1; HK1089783A1; EP1614719B1; CN1774480A; EP1614719A4; KR101084422B1; KR20060008890A; DE602004023069D1; CN100419029C

Description

1328025 Π) 玖、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係有關偶氮化合物及其鹽，.以及含其之任一種的新穎染料系偏光膜者。【先前技術】具有光之透射、遮蔽功能的偏光板爲，具有光之轉換功能的液晶及液晶顯示器（LCD )等顯示裝置之基本構成要素者；此LCD之使用領域亦由初期的計算機及鐘錶等小型機器，擴大至筆記型個人電腦、文書處理器、液晶投影器、液晶電視、汽車導航器、及室內外之計測儀器等的廣闊範圍；隨著其由低溫至高溫、低濕至高濕、低光量至高光量之寬廣使用條件，要求偏光性能更高而且耐久性更優越的偏光板》目前，偏光膜一般而言，係在拉伸定向之聚乙烯醇或其衍生物的薄膜、或藉由聚氯乙烯薄膜之脫鹽酸或聚乙烯醇系薄膜之脫水，生成多烯定向的多烯系薄膜等之偏光膜基材上，以做爲偏光元件之碘或二色性染料染色，製造而得；其中’使用碘做爲偏光元件之碘系偏光膜，雖然初期偏光性能優越，但對水及熱之耐性不佳，於高溫高濕之狀態下長期使用時’其耐久性上有問題存在；爲提高耐久性 ’雖亦考慮將碘系偏光膜以甲醛水或含硼酸水溶液處理，或者使用透濕度低之高分子薄膜做爲保護膜的方法等等，但是其效果並不充分；另一方面，使用二色性染料做爲偏 -5- (2) (2)1328025 光元件之染料系偏光膜，雖耐濕性及耐熱性比碘系偏光膜優異，但其初期偏光性能一般都不足。在高分子薄膜吸附、定向數種之二色性染料所成中性色、灰色的偏光膜中，使2片偏光膜之定向方向如直交似的成重疊狀態（正交位），於可見光之波長領域（ 400〜700nm)，產生特定波長之光漏（色漏）；有如此之色漏，當偏光膜安裝在液晶面板時，在黑暗狀態中，液晶顯示之色調會產生變化；因此，在液晶顯示裝置上安裝偏光膜時，要求於黑暗狀態下能防止因特定波長之色漏而引起的液晶顯示之變色；因而，高分子薄膜吸附、定向數種二色性染料所成中性色之偏光膜，在可見光之波長領域中，正交位之透射率（正交透射率）不得不一樣的低。又，彩色液晶投射型顯示器，即彩色液晶投影器之情況，在其液晶畫像形成部使用偏光板，已往係使用偏光性能良好、呈現中性灰色之碘系偏光板；如上所述，碘系偏光板爲碘偏振光鏡之故，有耐熱性及耐濕熱性不足的問題 ;爲解決此問題，採用以染料系之二色性色素做爲偏振光鏡的中性灰色之偏光板。但是，中性灰色之偏光板，爲使在可見光波長領域全域之透射率、偏光性能平均的提升，通常使用三原色色素之組合；因而’如彩色液晶投影器，對市場之更明亮的要求’有因光之透射率不佳，爲使其更明亮不得不更增高光源強度的問題：因此，爲要提升光之透射率，因應三原色 ’即使用藍色管道用、綠色管道用、紅色管道用之3個偏 -6- (3) (3)1328025 光板；不過，藉由偏光板的大量吸收光，及使0.9〜6英吋之小面積的畫像放大至數十英吋至百數十英吋等，仍然不能避免明亮度之降低，因而必須使用更高亮度的光源；而且，更上一層提高液晶投影器之期望根深蒂固，其結果，自然的漸漸增加所使用之光源強度。如上所述，製造染料系偏光膜所用之染料有，例如特開200 1 -33627號公報、特開2〇〇2_22〇544號公報、特開 2002- 27538 1號公報、特開2002-29641 7號公報、或特開 2003- 64276號公報等記載之水溶性偶氮化合物。不過，含有上述水溶性染料所成之已往的偏光板，從偏光特性、吸收波長領域、色調等之觀點而言，不能達到充分滿足市場的要求；又，對應於彩色液晶投影器之三原色的偏光板，即藍色管道用、綠色管道用、紅色管道用之三個偏光板，不能全部平衡良好的賦予明亮度、偏光性能、在高溫高濕條件下之耐久性、甚至對長期曝露之耐光性，期望能有改良者。還有，瑞士專利3 265 5 3號說明書上有，具有無取代之三唑環的三偶氮化合物之記載，但是具有具取代基之三唑環的三偶氮化合物之記載則無。【發明內容】〔發明之揭示〕本發明的目的之一爲，提供具有優越的偏光性能及耐濕性、耐熱性、耐光性之高性能的偏光板。 !328〇25 本發明之另一目的爲，提供在高分子薄膜吸附、定向二種以上之二色性染料所成的中性色偏光板，其在可見光領域（4〇0~7〇Onm )之波長領域中沒有正交位之色漏，具有優越之偏光性能及耐濕性、耐熱性、耐光性的高性能偏光板。本發明之再一目的爲，提供對應於彩色液晶投影器之三原色，明亮度與偏光性能、耐久性及耐光性之任一種均極優異的高性能偏光板。本發明之工作同仁爲達成上述各目的，經深入探討、不斷硏究之結果發現，含有特定之染料的偏光膜及偏光板，具有優異之偏光性能及耐濕性、耐熱性、耐光性，完成本發明。即，本發明爲有關下述之型態者。〔1〕係以下述式（η表示之偶氮化合物或其鹽，或者其任一種的銅配位化合物者。

(式中，A爲具有1~3個選自磺酸基、胺基、取代胺基、低級烷基、低級烷氧基、羥基及羧基所成群之取代基的苯基，或具有1〜3個做爲取代基之磺酸基、亦可爲更具有羥基的萘基；B爲氫原子、磺酸基、低級烷基、低級烷氧基、鹵原子或硝基；R^R4爲分別獨立之氫原子、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基或乙醯胺基；D爲-NHCO-、-N = N-或-NH-; E爲具有1〜3個選自氫原子、鹵原子、低 -8 - (5) (5)1328025 級烷基或羥基、胺基、硝基、磺酸基、羧基、低級烷基及低級烷氧基所成群之取代基的苯基；η爲〇或i;m爲〇或1。）〔2〕如〔1〕項記載之偶氮化合物或其鹽，或者其任 —種之銅配位化合物，其中A爲具有1〜3個選自做爲取代基之磺酸基、甲基、甲氧基、羥基、及羧基所成群之取代基的苯基者。〔3〕如〔1〕項記載之偶氮化合物或其鹽，或者其任一種之銅配位化合物，其中A爲具有1〜2個做爲取代基之磺酸基、羧基、羥基或之烷基的苯基，或具有磺酸基之蔡基；B爲氮原子、擴酸基、Ci〜C4之院基或之烷氧基；R1爲C^Cs之烷基、之烷氧基或乙醯胺基；R2爲氫原子、之烷基或之烷氧基 :^爲^〜匕之烷基或匕〜匕之烷氧基：以爲氫原子、 C^Cs之烷基或Ci〜C5之烷氧基；D爲-NHCO-、-N = N-或-NH- ; E爲亦可以胺基或羥基取代之苯基者。〔4〕如〔1〕項記載之偶氮化合物或其鹽，或者其任一種之銅配位化合物，其中 A爲具有做爲取代基之磺酸基、羧基的苯基；B爲磺酸基；R1爲甲基；R2爲氫原子 ;R3爲甲基；R4爲甲基或甲氧基；D爲-NHCO-或-N=N-;E爲亦可以胺基或羥基取代之苯基者。〔5〕一種染料系偏光膜，其特徵爲偏光膜基材中含有上述〔1〕項記載之偶氮化合物或其鹽，或者其任一種之銅配位化合物者。 -9 - (6) 1328025 〔6〕一種染料系偏光膜，其特有上述〔1〕項記載之偶氮化合物或之銅配位化合物，及此等以外之一種〔7〕如上述〔5〕或〔6〕項記其中偏光膜基材爲聚乙烯醇系樹脂所〔8〕如上述〔5〕〜〔7〕項中任光膜，其係液晶投影器用者。〔9〕一種偏光板，其特徵爲含^ 中任一項記載之染料系偏光膜所成者〔用以實施發明之最佳形態〕本發明之偶氮化合物，以上述之 )中’ A爲具有1~3個選自磺酸基、級烷基、低級烷氧基、羥基及羧基所 ’或具有1〜3個做爲取代基之磺酸基的萘基。 A爲苯基時，以具有1〜2個做爲基、羧基較爲適合，以磺酸基1個取代之位置，以對三唑環之間位最爲理 1〜2個之磺酸基取代者較爲適合，其 1·萘基、7-磺基-1-萘基、6,8_二磺g 基-2-萘基爲佳，以6-磺基-1-萘基、爲理想。式（1)中B爲氫原子、磺酸基徵爲偏光膜基材中含其鹽，或者其任一種以上的有機染料者。載之染料系偏光膜，成之薄膜者》一項記載之染料系偏 ί上述〔5〕~〔 8〕項式（1 )表示；式（1 胺基、取代胺基、低成群之取代基的苯基、亦可爲更具有羥基取代基之擴酸基、瘦代者更佳，磺酸基取想：Α爲萘基時，以取代位置以6 -磺基-S -2·萘基、4,8-二擴 6,8-二磺基-2-萘基更、低級院基、低級院 -10- (7) (7)1328025 氧基、鹵原子或硝基，以氫原子、磺酸基、甲基、甲氧基等較爲適合。 R1〜R4爲分別獨立之氫原子、鹵原子、低級烷基、低級烷氧基或乙醯胺基，以R1、R2爲氫原子、甲基’R3、 R4爲氣原子、甲基、甲氧基者較爲適合，以r1爲甲基’ R2爲氫原子，R3〜R4爲甲基者特別理想。又’式（1)中，D 爲-NHCO-、-N = N-或-NH-’ 以-NHCO-較適合；E爲具有1~3個選自氫原子、低級烷基或羥基、胺基、硝基、磺酸基、羧基、低級烷基及低級烷氧基所成群之取代基的苯基，以對-胺基苯基或對-羥基苯基爲佳。本發明中，所謂「低級烷基」及「低級烷氧基」，係指碳原子數1〜5之烷基及烷氧基而言；之烷基」 (碳原子數1~4之烷基）包含甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；「Ci〜C5之烷基」 (碳原子數1〜5之烷基）包含甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、旋性戊基及叔戊基；又，「Ci-CU之烷氧基」（碳原子數1〜4之烷氧基）包含甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基 ;「C^Cs之烷氧基」（碳原子數1~5之烷基）包含甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、仲戊氧基、旋性戊氧基或叔戊氧基；又，上述之「取代胺基」沒有 • 11 - 1328025

特別的限制，包含例如1〜2個低級烷基取代之胺基、乙醯胺基、苯基胺基或苯甲醯胺基。其次，本發明所使用以式（1)表示之偶氮化合物（磺酸基、羧基及羥基爲遊離酸之型態）的具體例，有下述之（2)〜（15)等等。

HOaS

HO,S

ν-Ν — —OCHs 〇H so9h h3c HsC H°9s nhco XX』, tH, H3d <2) (3)

zCOOH H〇3S^

OH ^S03HM3C H〇3S-^A^NHCO-^J-l (5)

HO,S

XX

COOH

srN /CHa oh Νϊ£^^"Ν：ίΝ"(3"Ν=Ν""ζ^Ν=Ν"^Υ^ ^SOaH M3C H3d HOaS^^^NHCO -O ,6)

H〇aS

JCC

COOH

OH N=N-(\ />-N=N«rtfiisV^

S03H HaC H3C h〇3S OH (7) -12- 1328025 ⑼

ΧΧ·μ SO»H Ν=Ν

H9COCHN

Pch3 OCH3 qhnsn-〇^snVy^i HOaS^^^^^NHCO

S〇sH

H〇,S

(14) -13- (15) 1328025 do) 以式（1)表示之偶氮化合物及其鹽，例如染料化學 (細田豊著’技報堂出版）上之記載，依通常偶氮染料的製法’藉由進行眾所周知的重氮化、偶合、三唑化，可輕易製得；具體的製造方法爲，將下述式（I)所示之化合物重氮化，與下述式（Π )所示之苯二胺類偶合，將所得單偶氮基胺基化合物〔下述式（m)〕氧化，接著三唑化，即得下述式（IV )所示之胺基三唑化合物。

A —NH2 (I) 〔式中A爲與式（1)相同者。〕

nh2 (Π) 〔式中B爲與式（1)相同者》〕

H2N A

NH2 odd

B

αν>

接著，將此胺基三唑化合物重氮化’與下述式（ν) 之苯胺類第一次偶合，即得下述式（VI)所示之單偶氮基胺基化合物。

(V) 〔式中，R1、R2爲與式（1)相同者。〕 -14- (VI) (11) 1328025

式（1)中’η爲1時，使此單偶氮基胺基化合物重氮化’與下述式（W)所示之苯胺類第二次偶合，即得下述式（VDI)所示之二重氮胺基化合物。 R4

ΝΗ2 R3 (VII)

〔式中R A )相同者 R4爲與式

(VDO 將此二重氮胺基化合物重氮化，藉由與下述式（K) 所示之萘酚類第三次偶合，即得式（1 )之偶氮化合物。 OH ho3s

(S03H)m (IX) 〔式中D爲與式（1)相同者。〕又，式（1)中，η爲〇時，將上述方法所得之單偶氮基胺基化合物〔式（VI)〕重氮化，藉由與式（Κ)所示之萘酚類第二次偶合，即得式（1)之偶氮化合物。在上述反應中，重氮化步驟，係以在重氮成份之鹽酸、硫酸等無機酸水溶液、或懸浮液中，混合亞硝酸鈉等亞硝酸鹽的所謂順法，或以在重氮成份之中性或弱鹼性水溶液中，加入亞硝酸鹽的所謂逆法進行；重氮化之溫度， -15- 132B02S——__ 第93Π0531號專利申請案中文說明書修正頁民國99年4月2日修正 7件你日修正替換頁 (12) 以-10〜4 0 °C較爲適合；又’與苯胺類之偶合步驟，係將鹽酸、醋酸等之酸性水溶液與上述各種重氮液混合，於溫度-10〜40 °C、pH爲2~7之酸性條件下進行。偶合所得單偶氮化合物及二重氮化合物，亦可直接或經酸析、鹽析析出，過濾取出，以溶液或懸浮液直接進行下步驟；重氮鎗鹽爲難溶性而呈懸浮液時，亦可過濾後以濾餅狀態使用於其次之偶合步驟。

上述反應中之三唑化步驟係，例如依照染料化學（細田豊著，技報堂出版，第63 5頁）上記載之方法，藉由在偶氮化合物之氨水等的水溶液中，添加硫酸銅等氧化劑之方法進行。

二重氮胺基化合物之重氮化物、與以式（K)所示之萘酚類的第三次偶合反應，係在溫度.10〜40 °c、pH 7~10 之中性至鹼性條件下進行；反應完成後，以鹽析析出，過濾取出；又，必要精製時，可重覆鹽析、或使用有機溶媒由水中析出；精製所用之有機溶媒有，例如甲醇、乙醇等醇類，丙酮等酮類等之水溶性有機溶媒。還有，本發明中，除使用以式（1)表示之偶氮化合物做爲游離酸以外，亦可使用偶氮化合物之鹽；如此之鹽有，鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬鹽，銨鹽、胺鹽等等；一般最常使用鈉鹽；而且，隨情況而異，對偶氮化合物或其鹽，亦可使用依常法採用硫酸銅等進行銅配位化所得之銅配位化合物；此銅配位化合物之具體例有，下述式（16 )及（17)等等。 -16- (13) (13)1328025

合成式（1)所示之水溶性染料的啓始原料之苯胺類〔以式（I)所示之化合物的一種〕有，例如磺胺酸、間胺酸、鄰胺酸、2-甲基-苯胺-4-磺酸、2_甲氧基-苯胺-4-磺酸、4-乙醯胺基-苯胺、4_乙醯胺基-苯胺-5-磺酸、4_胺基安息香酸、2-胺基-4-磺基安息香酸、2_胺基-5-磺基安息香酸等等；以磺胺酸、間胺酸、鄰胺酸、2-甲基-苯胺-4-磺酸、2-胺基-4-磺基安息香酸較爲適合；4·乙醯胺基-苯胺、4·乙醯胺基-苯胺磺酸等之取代胺基’在下步驟中水解爲胺基亦可。又，啓始原料之萘胺類〔式（1)所示之化合物的一種〕有，1-胺基萘-6-磺酸、1-胺基萘-7·擴酸、胺基爹 6,8 -二磺酸' 2 -胺基萘-4,8 -二磺酸' 2_胺基萘-3,6,8 -二據酸' 2 -胺基-5-羥基萘-7-磺酸、2 -胺基·8_經基萘- δ-磺酸等等；以2 -胺基萘-6,8 -二磺酸、2 -胺基·5_經基萘-7-磺酸、 2-胺基-8-羥基萘-6-磺酸較適合。最初偶合之苯二胺類〔式（Π )〕有’丨，3-苯二肢、 1，4 -苯二胺、1，3-苯二胺-4-磺酸、4_甲基-1，3·苯二肢、4 乙基·1，3-苯二胺、4-甲氧基-1，3-苯二胺、4_乙氧基-I，3*本二胺' 4-氯_1，3_苯二胺、4-氟·1，3·苯二胺、4·硝基.I，3-本 -17- 13^8035- 的年千月r日修正替換頁 (14) 二胺等等；以1,3-苯二胺-4-磺酸、4-甲基-1,3-苯二胺、4-甲氧基-1，3-苯二胺較爲適合。在第一次及第二次偶合成份之具有取代基（R1、R2 或R3、R4)亦可的苯胺類〔式（V)及式（W)〕中，取代基有，鹵原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、乙醯胺基等等；連接一個或二個此等取代基亦可；其連接位置，對肢基而言爲2位、3位、2位與5位、3位與5位、或2位與6位；以3位、2位與5位、或3位與5位較爲適合；苯胺類有，例如苯胺、2-甲基苯胺、3-甲基苯胺、 2-乙基苯胺、3-乙基苯胺、2,5-二甲基苯胺、2,5-二乙基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-甲基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、2-甲氧基-5-乙醯胺基苯胺、3,5-二甲基苯胺、2,6 -二甲基苯胺、3,5 -二甲氧基苯胺等等；此等之苯胺類，保護其胺基者亦可；保護基有，例如其 ω -甲磺酸基等等；第一次偶合使用之苯胺類，與第二次偶合使用之苯胺類，相同或相異均可。上述第三次偶合成份之以式（Κ)所示的萘酚類有， 6-胺基-3-磺基-1-萘酚、6-甲基胺基-3-磺基-1-萘酚、6-苯基胺基-3-磺基-1-萘酚、6-苯甲醯胺基-3-磺基-1-萘酚、6-(4’-胺基苯甲醯）胺基-3-磺基-1-萘酚、6-(4’-羥基苯基偶氮）-3-磺基-1-萘酚、6-(2’，4’-二羥基苯基偶氮）-3-磺基-1-萘酚、6- (2’-乙醯胺基-4’-胺基苯基偶氮）-3-磺基-1-萘酹、6-(4’-胺基苯基偶氮）-3-磺基-1-萘酚、6-( 4’-Ν-甲基胺基苯基偶氮）-3-磺基-1-萘酚等。 -18- 1^8035- 打年+月、El修正替換頁 (15) 又，本發明之偏光膜或偏光板，除單獨使用至少一種之式（1)所示偶氮化合物或其鹽，或者其任一種之銅配位化合物以外，因應需求亦可倂用一種以上的其他之有機染料：‘倂用之有機染料沒有特別的限制，以在與本發明之偶氮化合物或其鹽、或者其任一種的銅配位化合物之吸收波長領域相異的波長領域中，具有吸收特性之有機染料的二色性高者爲佳；例如CI直接黃12、CI直接黃28、CI 直接黃44、CI直接黃橘26、CI直接橘39、CI直接橘 107、CI直接紅2、CI直接紅31、CI直接紅79、CI直接紅81、CI直接紅247、CI直接綠80、CI直接綠59、及特開200 1 -3 3627號公報、特開2002-29641 7號公報及特開昭60-15 67 59號公報上記載之有機染料等等：此等有機染料爲游離酸以外，使用鹼金屬鹽（例如Na鹽、K鹽、 Li鹽）、銨鹽、或胺類之鹽。因應需求，倂用其他之有機染料時，依目標物之偏光膜爲，中性色之偏光膜、液晶投影器用彩色偏光膜、或其他之彩色偏光膜，分別配合之有機染料的種類亦有所不同 ;其配合比例沒有特別的限制，一般而言，以至少一種之式（1)所示偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物的重量爲基準，以使用上述之有機染料的至少一種以上之合計在0·1~10重量份的範圍，較爲適合。具有各種色調及中性色之本發明的偏光膜，可將至少一種之式（1)所示偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物、與因應需求之其他的有機染料一起，以眾 -19- (16) (16)1328025 所周知的方法分散含存於偏光膜材料（基材）之高分子薄膜中，製造而得。本發明之偏光膜中所用之基材（高分子薄膜），沒有特別的限制，以聚乙烯醇系基材較爲適合；聚乙烯醇系基材，有聚乙烯醇或其衍生物、及此等之任一種以乙烯、丙烯等之烯烴、丁烯酸、丙烯酸、（甲基）丙烯酸、馬來酸等之不飽和羧酸等改性者；其中尤其以聚乙烯醇或其衍生物所成之薄膜，從染料之吸附性及定向性的觀點而言，最爲適合。如此之高分子薄膜中，含有至少一種之式（1)所示偶氮化合物或其鹽，或者其任一種之銅配位化合物的方法，通常採用將高分子薄膜染色之方法；染色，例如以如下之方法進行；首先，將本發明之化合物及因應需求之有機染料溶解於水中，調製成染浴；染浴中之染料濃度沒有特別的限制，通常在0.001〜10重量％之範圍選擇；又，依必要亦可使用染色助劑，例如使用0.1〜1 0重量％濃度之芒硝 ’較爲適合；在如此調成之染浴中，將高分子薄膜浸漬 1~1〇分鐘，施行染色；染色溫度以40〜8 0 °c較爲適合。水溶性染料之定向，係將上述染色之高分子薄膜拉伸而施行：拉伸的方法，例如可採用濕式法、乾式法等眾所周知的任一種方法；高分子薄膜之拉伸，依情況亦可在染色之前施行；在此情況，於染色之際施行水溶性染料之定向：將水溶性染料含有.定向的高分子薄膜，因應需求，可以眾所周知的方法施行硼酸處理等之後處理；如此之後 -20 - (17) 1328025 處理’係爲提升偏光膜之光線透射率及偏光率的目的行者；硼酸處理之條件，依所使用高分子薄膜之種類使用染料之種類而有所不同；一般而言，硼酸水溶液酸濃度爲0.1〜15重量％，以hio重量％的範圍更佳理溫度爲30〜80°C，以在40〜75。(：之溫度範圍浸漬0. 分鐘更爲適合·’因應需求，亦可在含陽離子系高分子物之水溶液中，同時進行固定處理。如此而得之本發明的染色系偏光膜，在其單面或上膠粘光學透明性及機械強度優越之保護膜，可做爲板：形成保護膜之材料有，例如纖維素醋酸酯系薄膜烯酸系薄膜之外，亦可使用四氟乙烯/六氟丙烯系共等之氟系薄膜、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、或聚醯胺系所成之薄膜等等。在本發明之偏光板表面，更設置透明的保護層亦保護層有’例如丙烯酸系'聚矽氧烷系之硬塗層、胺酸酯系之保護層等等；又，爲更提升單板之透射率，此保護層之上設置AR層爲佳；AR層，可藉由例如化矽、氧化鈦等物質之蒸銨或濺射處理而形成；又，藉由氟系物質之淺薄塗佈而形成；還有，本發明之偏，亦可膠粘相位差板做爲橢圓偏光板使用。如此構成之本發明的偏光板，具有中性色，在可領域（ 400〜700nm)之波長領域中沒有正交位的色漏光性能極爲優異；而且具有在高溫高濕狀態下不會發色、及偏光性能降低，於可見光領域正交位光亦極少而施及所之硼，處 5〜1 0 化合雙面偏光及丙聚物樹脂佳；基甲以在二氧亦可光板見光，偏生變泄漏 -21 - (18) (18)1328025 之特徵。本發明之液晶投影器用偏光板中所使用之偏光膜係，二色性分子加入至少一種之式（1)所示偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物中，因應需求更含有上述之其他的有機染料者，依上述之方法製造而得；接著，在偏光膜上添置保護膜做爲偏光板，因應需求設置保護層、AR層、載體等，做爲液晶投影器用偏光板使用。本發明之液晶投影器用偏光板，在該偏光板之必要波長領域（藍色管道用420〜500nm、綠色管道用500〜580nm 、紅色管道用600〜680nm)中，單板平均光透射率爲39% 以上，正交位之平均光透射率爲0.4%以下者，在該偏光板之必要波長領域中，單板之平均光透射率以4 1 %以上、正交位之平均光透射率以0.3%以下較爲適合，以0.2%以下更佳；最理想的是，在該偏光板之必要波長領域中，單板之平均光透射率爲42%以上、正交位之平均光透射率爲 0.1 %以下者；如此，本發明之液晶投影用彩色偏光板，爲同時具有明亮度與優越之偏光性能者。本發明之液晶投影器用偏光板，在偏光膜與保護膜所成之偏光板上，設置上述的AR層，以配置AR層之偏光板者較爲適合：以配置膠粘於透明玻璃板等載體之AR層及載體的偏光板，更爲理想。還有，單板平均光透射率爲，在沒有設置AR層及透明玻璃等載體之單片偏光板（以下僅以偏光板稱呼時，使用相同的意義）上，於自然光射入時特定波長領域中之光 -22- (19) (19)1328025 線透射率的平均値者；正交位之平均光透射率爲，在使定向方向配置於正交位之兩片偏光板上，自然光射入時的特定波長領域中，光線透射率之平均値者。本發明之液晶投影器用偏光板，通常做爲配置載體之偏光板使用：爲使偏光板膠粘於載體，以具有平面部者較爲適合’又有光學用途之故，以玻璃成型品爲佳；玻璃成型品有，例如玻璃板、透鏡、稜鏡（例如三角稜鏡、立方體稜鏡）等等；偏光板膠粘於透鏡者，在液晶投影器中利用爲配置偏光板之電容器透鏡；偏光板膠粘於稜鏡者，在液晶投影器中利用爲配置偏光板之偏光射束分裂器、配置偏光板之二向色稜鏡；又，偏光板亦可膠粘於液晶元件；玻璃之材質有，例如鈉玻璃、硼矽酸玻璃、藍玻璃等之無機系玻璃，丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯等之有機系玻璃等等 ;以無機系玻璃較爲適合；玻璃板之厚度及大小，依所期望之尺寸而定；又，在配置玻璃之偏光板上，爲提升單板之光透射率，以與其玻璃面及偏光板面之任一邊或雙邊的面上設置AR層爲佳。在製造液晶投影器用配置載體之偏光板中，例如將透明之黏著劑塗佈於載體的平面部，接著在此塗佈面膠粘本發明之偏光板即可：又，亦可在偏光板上塗佈透明的黏著劑，接著在此塗佈面膠粘載體：於此使用之黏著劑，以例如丙烯酸酯系者爲佳；還有，此偏光板做爲橢圓偏光板使用時，通常將相位差板側膠粘於載體側，亦可將偏光板側膠粘於玻璃成型品。 -23- (20) (20)1328025 在使用本發明之偏光板的彩色液晶投影器中，綠色管道部之情況爲，於液晶元件之射入側及射出側的任一邊或雙邊上，配置本發明之偏光板：該偏光板與液晶元件接觸或不接觸均可，從耐久性之觀點而言，以不接觸爲佳；在光源之後方使用PBS (極化射束分裂器）之系統中，可使用碘系之偏光板做爲射入側偏光板，亦可使用本發明之偏光板；在射出側，偏光板接觸於液晶元件時，可以使用本發明之偏光板做爲液晶元件之載體；偏光板不與液晶元件接觸時，以使用採用液晶元件以外之載體的本發明之偏光板爲佳；又，從耐久性之觀點而言，以液晶元件之射入側及射出側的任一邊，均配置本發明之偏光板較爲適合：而且，本發明之偏光板，以偏光板面配置於液晶元件側、載體面配置於光源側更爲理想；還有，所謂液晶元件之射入側，即光源側；其相反側稱爲射出側。在使用本發明之偏光板的彩色液晶投影器中，以在源與上述射入側之附置載體的偏光板之間，配置遮斷紫外線濾光器者爲佳；又，使用之液晶元件，例如活性基質型，以在形成電極及薄膜電晶體（TFT )之透明基板、與形成對向電極的透明基板之間，將液晶充灌而形成者爲佳；由金屬鹵化物燈等之光源射出的光，通過遮斷紫外線濾光器，分離爲三原色後，通過本發明之藍色、綠色、紅色各分別的管道用附置載體之彩色偏光板’依序合而爲一 ’藉由透鏡放大投影於影幕。如此構成之彩色液晶投影器用偏光板’偏光性能優異 -24- (21) (21)1328025 ’更具有在尚溫阔濕狀態下，亦不引起變色、偏光性能降低之特徵。【實施方式】〔實施例〕以實施例更詳細說明本發明如下；本發明對此沒有任何限制；又，例中之％及份，係以重量爲基準。〔實施例1〕將3-胺基苯磺酸17_3重量份加入500重量份之水中 ’以氫氧化鈉溶解；冷卻至1 〇 °C以下，加入3 5重量％鹽酸32重量份，其次添加亞硝酸鈉6.9重量份，於5〜10°C 攪拌1小時；加入2,4·二胺基苯磺酸18·8重量份，於 1〇~ 15 °C下攪拌，同時添加碳酸鈉調整pH至3，繼續攪拌，完成偶合反應。在此反應物水溶液中加入28重量％氨水200重量份、硫酸銅5水物12 5重量份，攪拌0.5小時，進行三唑化 :在所得三唑化合物37.0重量份中，分別加入35重量％鹽酸32重量份、亞硝酸鈉6.9重量份，於25〜30 °C下攪拌 2小時；加入溶解於稀鹽酸水溶液之3-甲基苯胺10.9重量份，於20〜3 0°C下攪拌同時添加碳酸鈉調整pH至3, 繼續攪拌，完成偶合反應，過濾即得單偶氮化合物。在所得單偶氮化合物中加入35重量％鹽酸32重量份，亞硝酸鈉6.9重量份，於25~3〇°C下攪拌2小時；加入 -25- 哪正替換頁 (22) 溶解於稀鹽酸水溶液之2,5 -二甲基苯胺12.1重量份，於 2〇〜30 °C下攪拌同時添加碳酸鈉調整pH至3，繼續攪拌，完成偶合反應，過濾即得下述式（18)所示之二重氮化合物。 ho3s

SO3H h3c

m

將上述式（18)之二重氮化合物15重量份分散於 600重量份的水中’加入35重量°/❶鹽酸32重量份、亞硝酸鈉6.9重量份，於25〜3 (TC下攪拌2小時，進行重氮化另一方面，將6- (4’-胺基苯甲醯）胺基-3 -磺基-1-萘酚35.8重量份加入250重量份之水中，以碳酸鈉調成弱鹼性溶解之；將先前所得之二重氮化合物的重氮化物，保持pH 7〜10注入此液中，攪拌以完成偶合反應；以氯化鈉鹽析、過濾’即得上述式（2)所示之三偶氮化合物的鈉鹽；此化合物鹽呈紅色；將此化合物鹽之2 0重量％吡啶水溶液，以分光光度計（日本分光公司製，V-530 )測得極大吸收波長爲547nm者。〔實施例2〕除上述式（18)所示化合物之第二次偶合劑的2,5 -二甲基苯胺12.1重量份，以2-甲氧基-5-甲基苯胺13.7重量份替代以外’其他都和實施例1同樣的進行，即得上述式 (3)所示之三偶氮化合物的鈉鹽：此化合物鹽呈紅紫色 -26- (23) 1328025 ;將此化合鹽之20重量％吡啶水溶液，以分光光度計（日本分光公司製，V-5 3 0 )測得極大吸收波長爲566nm者〔實施例3〕

除啓始原料之3-胺基苯磺酸17.3重量份，改變爲2-胺基-4-磺基安息香酸21.7重量份，使用合成所得之下述式（19)所示的二重氮化合物以，其他都和實施例1同樣的進行，即得上述式（5)所示之三偶氮化合物的鈉鹽；此化合物鹽呈紅色：將此化合物鹽之20重量％吡啶水溶液，以分光光度計（日本分光公司製，V-530 )測得極大吸收波長爲544nm者。

HOaS

COOH

N=N- βΟ,Η h3c

(19) 〔實施例4〕

除啓始原料之3-胺基苯磺酸1 7.3重量份，改變爲胺基安息香酸13.7重量份，使用合成所得之下述式（2〇 )所示的二重氮化合物以外，其他都和實施例1同樣的進行’即得上述式（8 )所示之三偶氮化合物的鈉鹽；此化合物鹽呈紅色；將此化合物鹽之20重量％吡啶水溶液，以分光光度計（日本分光公司製，V-530)測得極大吸收波長爲540nm者。 -27- (20) w午月 > 日修正替換頁 (24)

,COOH

so9h h3c 〔實施例5〕除啓始原料之3-胺基苯磺酸17.3重量份，改變爲4-胺基苯磺酸17.3重量份，使用合成所得之下述式（21) 所示的二重氮化合物以外，其他都和實施例1同樣的進行 ’即得上述式（10)所示之三偶氮化合物的鈉鹽；此化合物鹽呈紅色；將此化合物鹽之2 0重量％吡啶水溶液’以分光光度計（曰本分光公司製，V-530)測得極大吸收波長爲540nm者。 ho3s

(21) 〔實施例6〕將上述式（18)之二重氮化合.物15重量份分散於 6〇〇重量份的水中，加入35重量％鹽酸32重量份、亞硝酸鈉6.9重量份，於25~30°C下攪拌2小時，進行重氮化 :另一方面，將6-苯甲醯胺基-3-磺基-1-萘酚34.3重量份加入250重量份之水中，以碳酸鈉調成弱鹼性溶解之；將先前所得之二重氮化合物的重氮化物，保持在pH 7〜10注入此液中，攪拌以完成偶合反應；以氯化鈉鹽析、過濾，即得上述式（6)所示之三偶氮化合物的鈉鹽；此化合物鹽呈紅色；將此化合物鹽之20重量％吡啶水溶液，以分光光度計（日本分光公司製，V-53 0 )測得極大吸收波長 -28 - ?!年吒月哪正替换頁 (25) 爲547nm者。〔實施例7〕將上述式（18)之二重氮化合物15重量份分散於 600重量份的水中，加入35重量％鹽酸32重量份、亞硝酸鈉6.9重量份，於25~30t下攪拌2小時，進行重氮化〇另一方面，將下述式（22)所示之萘酚化合物34.4 重量份加入250重量份之水中，以碳酸鈉調成弱鹼性溶解之；將先前所得之二重氮化合物的重氮化物’保持在PH 7〜1〇，注入此液中，攪拌以完成偶合反應；以氯化鈉鹽析、過濾，即得上述式（7 )所示之三偶氮化合物的鈉鹽：此化合物鹽呈紅色；將此化合物鹽之20重量％吡啶水溶液，以分光光度計（日本分光公司製，V-5 3 0 )測得極大吸收波長爲561nm者。

〔實施例8〕將2-胺基-5-磺基安息香酸21.7重量份，加入500重量份之水中，以氫氧化鈉溶解；冷卻至1〇 °C以下’加入 35重量％鹽酸32重量份，其次添加亞硝酸鈉6.9重量份，於5~l〇°C攪拌1小時；加入4-甲基-1,3-苯二胺12·2重量份，於10〜15 °C攪拌，同時添加碳酸鈉調整pH至3，繼續攪拌，完成偶合反應；在此反應物水溶液中加入 -29- (26) (26)1328025 28重量％之氨水200重量份、硫酸銅5水物125重量份，於8 0°C攪拌〇.5小時，進行三唑化。除使用上述所得三唑化合物以外，其他都和實施例1 同樣的進行，即得上述式（12)所示之三偶氮化合物的鈉鹽；此化合物鹽呈紅色；將此化合物鹽之2 0重量％吡啶水溶液，以分光光度計（日本分光公司製，V-530)測得極大吸收波長爲547nm者。〔實施例9〕在調成實施例1所得之上述式（2 )所示之三偶氮化合物鈉鹽〇 · 〇 3重量％、及芒硝0.1重量％濃度的4 5。(：水溶液中，將厚75/zm之聚乙烯醇基材浸漬4分鐘；此薄膜在3重量％硼酸水溶液中、50 °C下拉伸5倍，保持拉緊狀態，經水洗、乾燥，即得偏光膜；所得偏光膜呈紅色，極大吸收波長爲550nm;所得偏光膜之極大吸收波長及偏光率如表1所示；所謂偏光膜之極大吸收波長，係將上述所得之兩片偏光膜’在定向方向成直交之重疊狀態（正交位 )下’使用分光光度計（日立製作所公司製，U-4100)測得之極大吸收波長者；又，所謂偏光率，係將兩片偏光膜，在定向方向成平行之重疊狀態（平行位）下，使用上述分光光度計測定其透射率（Tp )、與正交位之透射率（Tc )’以下述式（*)算出；如表1所示，使用上述化合物製成之偏光膜’具爲極闻之偏光率；並且，此偏光膜在筒溫高濕之狀態下，亦能顯示長時間的耐久性。 -30- (27) (27)1328025 偏光率=〔（Tp-Tc) /(Tp + Te)〕1/2 x100 ( %)…（*) 〔實施例1 0〜1 6〕實施例1所得之上述式（2 )所示化合物的鈉鹽，以上述實施例2~8所得之偶氮化合物的鈉鹽替代，其他都和實施例9同樣的進行，即得偏光膜。實施例1 〇使用實施例2所得之上述式（3 )所示化合物的鈉鹽，實施例11使用實施例3所得之上述式（5)所示化合物的鈉鹽，實施例12使用實施例4所得之上述式 (8)所示化合物的鈉鹽，實施例13使用實施例5所得之上述式（10)所示化合物的鈉鹽，實施例14使用實施例 6所得之上述式（6 )所示化合物的鈉鹽，實施例1 5使用實施例7所得之上述式（7 )所示化合物的鈉鹽，實施例 16使用實施例8所得之上述式（12)所示化合物的鈉鹽 ;所得偏光膜之極大吸收波長及偏光率如表1所示；使用此等化合物製成之偏光膜，具有極高的偏光:率° -31 - (28) 1328025 表1 極大吸收波長（nm) 偏光率（％ ) 實施例9 550 99.9 實施例1 〇 570 99.9 實施例1 1 550 99.9 實施例1 2 550 99.9 實施例1 3 550 99.9 實施例1 4 550 99.9 實施例1 5 590 99.9 實施例1 6 560 99.9

〔實施例1 7~22〕使用挖可姆公司製之促進氙電弧褪色計，測定實施例 9〜14所得之偏光膜，在光照射432小時之前後的偏光率改變量〔偏光率改變量（％ )=光照射前之偏光率（％ ) _ 光照射後之偏光率（％ )〕。實施例17使用實施例9所得之偏光膜，實施例18使用實施例10所得之偏光膜，實施例19使用實施例11所得之偏光膜’實施例20使用實施例12所得之偏光膜，實施例21使用實施例13所得之偏光膜，實施例22使用實施例14所得之偏光膜；此等實施例中光照射前後之偏光率的改變量如表2所示，藉此判定本發明之偏光膜，對長時間曝露之耐光性亦甚優越；又，在此等實施例中，與下述之比較例1相比較，爲具優異耐光性者。 -32- (29) rI328025 〔比較例1〕除實施例1所得之上述式（2)所示化合物的鈉鹽，以上述特開200 1 -33 627號公報上揭示之以下述式（23) 的結構所示化合物替代以外，其他都和實施例9同樣的製成偏光膜；使用挖可姆公司製之促進氙電弧褪色計，測定此偏光膜在光照射43 2小時之前後的偏光率改變量，結果如表2所示。

HO3S

(23) 表2 偏光率變化（％) 實施例1 7 0.16 實施例1 8 0.67 實施例1 9 0.08 實施例2 0 0.30 實施例2 1 0.27 實施例22 0.16 比較例1 1.04

〔實施例2 3〕在調成實施例1所得之上述式（2)所示化合物的鈉鹽〇.〇4重量％、CI直接紅81爲0.04重量％' CI直接橘 39爲0.03重量％、上述特開昭60- 1 56759號公報上揭示之以下述式（24)的結構式所示化合物〇.〇3重量％、及芒 -33- (30) ^328025 硝〇·1重量％濃度的45 °C水溶液中，將厚爲75 之聚乙烯醇基材浸漬4分鐘；此薄膜在3重量％硼酸水溶液中， 5〇°C下拉伸5倍，保持拉緊狀態，經水洗、乾燥，即得中性色（在平行位爲灰色、在正交位爲黑色）之偏光膜；所得偏光膜係，單板平均光透射率爲41%、正交位之平均光透射率爲0.1 %以下者，具有甚高之偏光率；並且，在高溫高濕之狀態下，亦能顯示長時間的耐久性。

Ο (24)

〔實施例24〕在調成實施例1所得之上述式（2 )所示化合物的鈉鹽爲0.08重量％、（:I直接橘39爲0.03重量％、及芒硝爲 0.1重量％濃度的45°C水溶液中，將厚爲75 之聚乙烯醇基材浸漬4分鐘；此薄膜在3重量％硼酸水溶液中，50 °C下拉伸5倍，保持拉緊狀態，經水洗、乾燥，即得偏光膜；在所得偏光膜之一邊的面上，形成TAC膜（富士照相膠卷公司製，商品名爲TD-80U，膜厚80/zm)，更在另一邊的面上，將在同樣之TAC膜的單面上形成約10 以m之紫外線硬化型硬塗層之薄膜，以PVA系之黏著劑膠粘，即得本發明之偏光板；在此偏光板的單面上，賦予丙烯酸酯系之黏著劑做爲配置黏著層之偏光板；更於硬塗層之外側以真空蒸鍍施行AR (防反射）多塗加工；將其切成30mmX40mm之大小，膠粘於同樣大小之透明單面配置AR層的玻璃板上，即得配置AR載體之本發明的偏光 -34- (31) (31)叮328025 板（液晶投影器綠色管道用）；本實施例之偏光板係，極大吸收波長（Amax)爲552nm，在500~580nm中單板平均光透射率爲4 5 · 5 %、正交位之平均光透射率爲〇 .丨6 % ; 具有甚高之偏光率，並且在高溫高濕之狀態下亦能顯示長時間的耐久性：又，對長時間曝露具有優越之耐光性。還有’所謂極大吸收波長（λ max )，係指上述式（ 1)所示之偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物的以二色性染料染色之兩片偏光板，在其定向方向成直交的重疊狀態（正交位）下之極大吸收波長者。〔實施例25〕在調成實施例3所得之上述式（5 )所示化合物的鈉鹽爲0.08重量％、CI直接橘39爲0.03重量％、及芒硝爲 0.1重量％濃度的45 °C水溶液中，將厚爲75〆m之聚乙烯醇基材浸漬4分鐘；此薄膜在3重量％硼酸水溶液中，50 °C下拉伸5倍，保持拉緊狀態，經水洗、乾燥，即得偏光膜；使用所得偏光膜，與實施例24同樣的進行，即得配置AR載體之本發明的偏光板（液晶投影器綠色管道用） ;本實施例之偏光板係，極大吸收波長（λ max )爲 550 nm，在500〜580 nm中單板平均光透射率爲44.5%、正交位之平均光透射率爲0.11%，並且在高溫高濕之狀態下亦能顯示長時間的耐久性；又，在此偏光板上，由使用 200W超高壓水銀燈之投影器的光源而來之光，藉由偏光轉換元件（PBS)使偏轉光聚齊，選擇性的釋出其中之 -35- (32) 1328025 495~5 95nm之光，此偏光板以吸收其光之配置而 5 5 Onm中照射5 70小時之前後的偏光率改變量〔變量（％ )=光照射前之偏光率（％ )-光照射後 (%)〕爲1 · 0 7 %者，顯示比下述之比較例2，之耐光性。〔比較例2〕除實施例3所得之上述式（5 )所示化合 0.08重量％，改變爲比較例1所示化合物（23 0.06重量％以外，其他都和實施例25同樣的進偏光板：此偏光板上，與實施例25同樣的進行 200 W超高壓水銀燈之投影器的光源而來之光，轉換元件（PBS )使偏轉光聚齊，選擇性的釋 495〜5 95nm之光，此偏光板以吸收其光之配置而 5 50nm中，照射570小時之前後的偏光率改變量者。〔產業上利用性〕本發明之偶氮化合物，極適合做爲偏光膜用因而含有此化合物之偏光膜，具有能與使用碘之敵的高度偏光性能，而且耐久性亦極優越；因此護膜之偏光板，因應需求設置保護層、防反射、載體等，廣泛使用於液晶投影器、計算機、鐘型個人電腦、文書處理器、液晶電視、汽車導航設置，於偏光率改之偏光率具有更高物的鈉鹽 )的鈉鹽行，即得，由使用藉由偏光出其中之設置，於爲 3 · 3 6 % 之染料；偏光膜匹，配置保 (AR)層錶、筆記器、及室 -36- 1328025 (33) 內外之計測儀器與顯示器等；尤其是適合使用於各種液晶顯示器及液晶投影器之用途、必要高偏光性能與耐久性之車載用途、各種環境下使用之工業計器類的顯示用途。

Claims

1328025 r· ••一年斗月之日修正本拾、申請專利範圍第93 1 1 053 1號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國99年4月2日修正 L—種偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物’其特徵爲以下述式（1)所表示者，

(式中，A爲具有1〜3個選自磺酸基、胺基、取代胺基、低級烷基、低級烷氧基、羥基及羧基所成群之取代基的苯基，或具有1〜3個做爲取代基之磺酸基、亦可爲更具有羥基的萘基；B爲氫原子、磺酸基、低級烷基、低級烷氧基、鹵原子或硝基：R1〜R4爲分別獨立之氫原子、鹵原子 '低級烷基、低級烷氧基或乙醯胺基；D爲-NHCO-、 -N = N-、或-NH- ; E爲具有1~3個選自氫原子、低級烷基或羥基、胺基、硝基、磺酸基、羧基、低級烷基及低級烷氧基所成群之取代基的苯基；η爲0或l;m爲0或1) 〇 2.如申請專利範圍第1項之偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物，其中A爲具有1〜3個選自做爲取代基之磺酸基、甲基、甲氧基、羥基及羧基所成群之取代基的苯基者。 1328025 3. 如申請專利範圍第1項之偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物，其中A爲具有1〜2個選自做爲取代基之磺酸基、羧基、羥基或之烷基的苯基，或具有磺酸基之萘基；B爲氫原子、磺酸基、之院 • 基或之烷氧基：R1爲CpCs之烷基、之烷氧，· 基或乙醯胺基；R2爲氫原子、Ci~〇5之垸基或Ci~Cs之垸 - 氧基；R3爲CrCs之烷基或CrCs之烷氧基；R4爲氫原 •子、CrCs之烷基或C^Cs之烷氧基；D爲-NHCO-、 -N = N-、或-NH- ; E爲可被胺基或羥基取代之苯基。 4. 如申請專利範圍第1項之偶氮化合物或其鹽、或者其任一種之銅配位化合物，其中A爲具有做爲取代基之磺酸基、羧基的苯基；B爲磺酸基；R1爲甲基；R2爲氫原子；R3爲甲基；R4爲甲基或甲氧基；D爲·NHCO-或 -N = N- ; E爲可被胺基或羥基取代之苯基。 5. —種染料系偏光膜，其特徵爲偏光膜基材中含有申 ®請專利範圍第1項之偶氮化合物或其鹽、或者其任—種之銅配位化合物者。 6. —種染料系偏光膜’其特徵爲偏光膜基材中含有申請專利範圍第1項之偶氮化合物或其鹽、或者其任—種之銅配位化合物，及此等以外之一種以上的有機染料者。 7. 如申請專利範圍第5或6項之染料系偏光膜，其中偏光膜基材爲聚乙燃醇系樹脂所成之薄膜者。 8. 如申請專利範圍第5或6項之染料系偏光膜，其係液晶投影器用者。 -2 - 1328025 9.一種偏光板，其特徵爲含有申請專利範圍第5〜8項中任一項之染料系偏光膜所成者。

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