TWI306887B

TWI306887B -

Info

Publication number: TWI306887B
Application number: TW094111121A
Authority: TW
Inventors: Shuichi Sasahara; Fujita Takahiko; Yosikawa Kazuhiro
Original assignee: Sekisui Plastics
Priority date: 2004-04-22
Filing date: 2005-04-08
Publication date: 2009-03-01
Also published as: TW200604307A; EP1739149A1; EP1739149B1; MY144351A; CN1946826B; EP1739149A4; JPWO2005103186A1; CN101862462B; JP4522405B2; CN1946826A; US20070208130A1; US7868072B2; WO2005103186A1; CN101862462A; KR20060118611A; KR100829332B1

Description

1306887 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】 …本發㈣關於凝膠黏著組成物及其製造方法、以及用忒减膠者組成物之電極。尤其是適合於使用作活體之黏著劑用途之凝膠黏著組成物。【先前技術】 ▲下述之。己載，係就與發明人之相關技術有關之知識及及技術内所存在的問題點的記述，並不應解釋為先前技術的δ忍知。過去所使用的以天然橡膠乳膠與丙烯酸酯系樹脂為代表的黏著齊卜為所謂的油性黏著劑，由於撥水性強時間黏貼於活體時，不會 " -s及收汗水之水刀，且不會讓汗水透過而積存在皮膚表面與黏著片之間，成_、發療的原因。又’於流汗較多的場合，亦會導致黏著力降低。又，於被黏著物表面濕的場合，若直接㈣，則水分會附著到霉占者面上致穿全與1 乾燥二:者力，，須完全地擦乾或施行料”圖測疋、與用低頻、中頻等之電氣刺激進仃治療時的活體用電極之骞雷魟芏杰, ^ 對装十，电位之導電性黏者劑’若使用油性的站者劑，由於難以賦予導電性，故實係使用水凝卿型之黏著劑：、…仃的’故但是，以往的水凝膠存在著下述問題。例如，雖對於、氏或棉等之親水性高的材料可發揮強力的黏著力，惟，對於油性者，例如烯烴系之膜，係呈現著剝離性而非黏著性。 5 1306887 方：人體皮膚表面，由於 # ^ 7k ,认㊉有皮知存在，係屬油性性質而非規水性，故欲提高親貝句度。尤1 &性间的水凝膠的黏著力有其限及尤其’剛黏贴後初期的翔附六拉 Θ UK m -丨附力弱’於剛黏貼到活體徭易攸黏貼位置偏離或脫落吏置使1W針曰P 文須以其他的黏著劑固定等處料。方；面療現場為不易使用之材又，有關活體用電極，得隐晰® r * 對的電極隔著一定的間隔配置而使用的場合居多。 1 > ^ Φ ^ 例如’於體脂肪率測定所使用之電極’習知者為可經常隔著疋71使用測定用電極。且體而〜A疋的間隔黏貼之體月旨肪率 t播為在非導電性基材片上且備.用非導電性物質形成之一對八用部形成為-體之電極端子牛刀别5又置於此一對雷；1¾云別· 部上之導電性黏著凝勝声牛

笮规膠層，則述一對電極元件 A 的間隔形成於前述基材# ”’、疋悉柯片上的構成（專利文獻】）。前述體脂料敎用電極，為在體㈣率測定在人體中流通微弱的電流+ 8 ^ — a 、、 j疋毛阻而測定體脂肪率者）中，饴U於被測定者的皮膚面來 J： ψι ^ m ^ 末使甩。因此’前述體脂肪率叙用电極，係於間隔著約1〇〜]〇〇_而設定之極:件部上分別破覆導電性黏著層，以提高電極皮…合性…為使黏貼於人體皮膚面時電極元二間的間隔保持-定，以使用聚對苯二甲酸乙二等之無伸縮性且㈣強度較高的膜作為基材片為佳。（）專又’於此體脂肪率測定用手幻疋用電極以外的用途，亦要求荖水凝膠之黏著性進一步接古.,, 文八考步“。例如，作為加強初期勒附性 6 1306887 、法可舉出使减膠柔軟化的方法，惟，若使其柔軟化至可得到充分的初期黏附性之程度，t導致裁切等之凝膠 ::性變差’“加工完成之製品渗出凝膠，或附著於包、等或方、使用曰可附著於衣物，或凝膠產生破碎情形，甚至於凝膠製造後保管時，會自切口㈣面渗出凝膠，或附著於周®’或附著上塵埃，有諸多問題存在。作為使凝膠柔軟化以外之提高黏著性的方法，有使用 :、、、u黏j之非乂聯性聚乙烯毗咯烷酮之方法（專利文獻 3)砰細而έ ’係關於一種導電性接著材料之發明’其寺徵在於’係由選自不揮發性醇類及多元醇類之低分子可 =劑、可溶解於該低分子可塑劑之水溶性交聯性聚合物' 交聯性聚乙㈣錢酮所構成之增㈣、及賦予該黏著枓導電性所需之充分量的電解質摻合物所構成。然而’由於聚乙⑽錢_為水溶性且為親水性聚合物’故與皮脂等之親和 + 差故欲於黏貼後立即呈現強力的黏者性有困難。為賦予勒期黏附性’曾被揭示者為：於親水性高分子 ΐί ΓΓηχ)中含有多元醇與水之水凝μ，將前述親水合物改f添加疏水性聚合物的方法。此疏水性聚合荽从广J冑皮月曰寺亦有良好的親和性，故有高黏獻（專利文獻4)中曾揭示出：例如，於以 :修'聚丙婦醯胺等之合成樹脂為骨架的基質中含有甘油、水、醋酸乙烯酯-順丁__ m ^ ^ 一辛酯共聚物、水揚酸甲酉曰之黏者性水凝膠之實施例。前述組成中，醋酸乙稀f 7 1306887 1頁丁烯二酸二辛酯共聚物為疏水性聚合物，為黏著劑。依其5己载’此疏水性聚合物可強化黏著力。亦記載著市售之例如氣體物產化學公司（Air Pr〇ducts an(} Chemicals，Inc.) 之商品名「Flexbon(j。。再者，亦有專利文獻（專利文獻5)曾揭示出：由含有水、电~質與濕潤劑之親水性層，與實質疏水性聚合物之黏彈性聚合物層所分散安定化之活體電極用之導電性黏著劑。 1細吕之’為由30〜60重量％的水、5〜35重量％的乳液乳膠(科其中聚合物固體成分為5〇%)、1〇〜3〇重量％的濕潤劑（甘八等）1〜10重的電解質、與〇 2〜1〇重量％的水性聚 J物所構成，並添加用以提高黏著性之增黏劑，且添加膜性改良劑。又’作為乳液乳膠之例子，係記載著與前利文獻4中同樣的氣體物產化學公司(Air p—cts _ kmlcais，Inc )之商品名「❿❶。“ 15〇」等。中^據該文獻之記載，上述之水凝勝皆為在親水性基質 :化分散之疏水性聚合物乳膠者，親水性基質之形成方法，係將預先聚合之合成高分子或㈣t ' 他配合成分混合’藉由例如金屬或放射線進行二。…' 二=獻(專利文獻6)記載著有關用以形物氧 (1)與丙稀酸之網狀 IPN(Interpe 物（2)兩者的

rating polymer network ·' s ^ B A 物）的高分子叔4立+ 4上丘芽式聚合物網狀

门刀子材枓之組成物。於生成前述IpN (1)與（2)兩去多百土从· 寻為了形成物，再注人M I ( 13诏等之混合 “具中使其反應。此時’先生成⑴之網 1306887 狀物’然後，藉由加熱生成⑺之網狀物。再藉由退火可得到製品的表面特性為對水之濕潤性極低者。 ’、由在於由於鈿述製品的表面係由厚5nm的網狀勿⑴之聚s物層所構成，假使此表面層經磨損而脫落之場口，亦可於一定時間後或藉由加熱在短時間内回復到初期的表面狀態。村山（Murayama)等，曾有報告指出··除了於聚合物彼 .此之混合物與接枝聚合物以外，即使於ιρΝ中也會產生表面與内4之’辰度梯度（非專利文i)。因而，於專利文獻6 中所記載之特徵亦證明了同樣的物理化學現象。再者，可輕易地推測出，在前述之親水性聚合物與疏水性聚合物之混合物中，若使得表面自由能較低之疏水性聚合物層滲出，則和皮脂之親和性會變得更強。再者，一般認為並非專利文獻6等所記载之IpN 〃而是親水性聚合物與疏水性聚合物之混合、甚至是親水性聚合物處於交聯 _狀態、疏水性聚合物處於乳化分散狀態，即可在更短期間内產生表面與内部之濃度梯度。因此，水凝膠與皮膚之親和性低，尤其是對皮膚之初期黏附性低的缺點，藉由於親水性的高分子基質中含有疏水性的黏著劑、乳膠，進一步在水凝膠内乳化分散，可在不損及水凝膠原來的低刺激性與導電性的特性下達到改善之效果。又，作為在親水性高分子基質中含有疏水性聚合物之水凝膠，曾被揭示一種活體接著劑組成物，其特徵在於， 9 1306887 含有水性可塑化=維八2 # μ 土匕—、准回刀子基質與疏水性聚合性可塑化三維高分子旯斯由人士物則述水 # θ〇/ 貝中含有可塑劑的量為不計水在50 重罝〇/〇以内的範Jfl去.上_、# w β 牡：> ϋ W乾圍者，别逑基質係在水存在化反應，前述基質表面之前仃q刀子、，則述汆0物的浪度較前述基質中之耵述聚合物的澧声合1 七士， ^ ψ 展度同（專利文獻7)。藉由凝膠表膠内部具有較高的疏水性聚Α物、i k 玍承σ物，辰度，使活體接著劑組成物之黏著性力提高。 & [專利文獻1]曰本專利特開平9_313456號公報 [專利文獻2]日本專利特開平3_26777號公報 [專利文獻3]美國專利第4860754號公報 [專利文獻4]日本專利特開昭5m 5253號公報 [專利文獻5]美國專利第4588762號公報 [專利文獻6]曰本專利第2641146號公報 [非專利文獻1] Murayama S. et al，「由聚苯乙烯與聚 (丙烯酸2-羥乙基甲酯）所構成之疏水性及親水性互穿之聚合物網狀物（IPNs) : 2-藉由光聚合合成之ipns之梯度組成物」（Hydrophobic and hydrophilic interpenetrating p〇lymer networks (INPs) composed of polystyrene and poly(2-hydroxyethyl methacrylate): 2, Gradient composition in the IPNs synthesized by photopolymerization”）、聚合物（Polymer) 34(18)卷、1993 年 [專利文獻7]美國專利第6592898號公報如前述般，凝膠黏著組成物，不論是用於電極之用途，或電極以外之用途，皆要求可提高黏著性。 10 1306887 於上述體脂肪率測定用電極中形忐亡道$ , 田&在％極7C件部上书性黏著凝膠層，故對人體脂肪率測定用带4 之黏者面積較前述體用電極全體的面積狭小。因此，五 4S- *〇 _ϋ. raj, σ 人 δ忍為欲更知内剛述體脂肪率測定用電更以外的部分⑷卩丨$在電極元件部膠層。對本-甲酸乙二醇醋上)亦形成黏著凝中主=右導電性凝膠黏著層，由於係於親水性樹脂基質等之：以安定地保持水與視需要之保濕劑、電解質寺之水凝膠，故斟於± ,、，a丄电牌負為主成分之糊所点、3有碳之聚酯系或聚胺酯系樹脂其从成之電極元件部有良好的附著性，惟，對基材片之聚對苯二甲酴7_ %對剝離時，會發生Μ 之附著性低，於自皮膚面離。又土材s -導電性凝膠黏著層間之層間剝亦方均有又極以夕卜高分子局分子的親和凝膠黏親水性是困難作即，欲得到良好的黏著，於上述記的場合，藉成分，可謀基質中含有性高、且對著劑的基本南的水凝耀· 的0 為生成含有對聚對苯二甲酸乙二醇酯面及皮膚面雙性之凝膠黏著組成物有其困難。述中亦提及，即使為體脂肪率測定用電由在親水性之高分子基質中含有疏水性求黏著性之提高。然而，藉由在親水性疏水性黏著劑、乳膠’期以製得與皮脂皮膚黏附性（尤其是初斯黏附性）強的水觀念雖然存在著，，准’問題點在於欲在中使疏水性黏著劑均一地分散並安定化疏水性黏著劑之水凝膠之生成方法，如 11 1306887 1舉：者可大致區分為2種方法。首先，為對預先聚石之3成焉分子、或合古一物添加黏著劑，將分散分子之高黏度溶液或糊狀、"配5液塗佈成片狀，進行成形，再藉由放射線照射等進行交聯以生成凝膠的方法（A法）. 及使疏水性黏著劑乳化分散於聚合前的配合液中，對其進行照光等’進行聚合交聯以生成凝谬的方法（b法）。、主方法中’凝膠原料之配合液係以親水性成分為 3 水0因而’添加入配合液之於 w 化分散於水中成為乳膠之形態添加為佳二二以 err:配合液為高黏度者’添加之乳膠經時亦不易二惟，欲於高黏度之配合液中使乳為破會生成一疋程度的粒塊是無法避免的。 4寻；塊而採用施加高剪切力的攪拌方法，不#合破壞乳谬粒子，甚料方法，不僅會料„ s破壞作為基質骨架所必須之“高分+ 鍵’使父聯後的凝膠物性有者的場合，σ —刃變差之顧慮。因此，於重視後 A /、靶谷心一定程度的粒塊之存在，讓並峰忐石均-的凝膠’別無他途。於 I、生成不度低，故容易搜拌、分散，幾乎z二配合液的黏顧慮，然而，另—方一中之發生粒塊的易分離，m 旦停止檀拌，則添加之乳膠容 =夂=期間内即會損及配合液的均-性。又，A法义不《为離，只能說是與β 較長的時間。去相比，其分離完成須於配合液為分離狀態下生成凝膠的部位驾之含有量會不同，不僅=:依生成之凝个1重礼膠狀態會有差異， 12 1306887 其他的組成也會因部位膠。又，隨著時間經過配人液的八疋性極低之凝差異益形力… 。液的分離狀態也會改變，使得於配合液為分離之場人， ^ ^ ^ A -I ® ^ ° 再度攪拌或可再分散，但夕数h况為乳膠粒子彼卜等不可逆之情形。二變粒徑’甚至發生凝集合液後立即施行凝谬策為:於調製成配停地繼續授拌。戈於调製後至施行凝膠化之間不然而’即使施行上述安H叉_ 寺朿，仍須有最低限度的分散夂疋化，又，即使繼續進行拌方法、速度等皆須考究，^ 斋的大小、形狀與揽 u $土 4 % 成本上非為較佳的 :法。再者，若邊授拌邊生成„，會混入多量氣導致因使用的單體種類而發一的變化、物性的變動。生命氧里變動專所致之反應性有關B法，雖亦可老看、天^ ，的速声，考m親水性高分子以降低分離的速度’或藉由增加作為保濕黏度的方法，惟，於添加 ❿劑來調整乃為對《分散之阻礙，勒Π ，之必須注意者更會併發鹽析的現象致有完全分離凝集的顧 :…同Α法中顯示了產生粒塊的過程在流動性高的配 5液内會加速地進行的情形。又’兩述保濕劑，於两A淡士认 J於配合液的黏度調整之目的外，亦膠的保濕性之重要的功用。因而，若未配合—定王又里的保濕劑’最終所得凝膠體之保濕性低、會立刻乾 13 1306887 燥，不只黏著物性降低，且於導電性為必要的用途中，合發生阻抗性變差。曰亦I7方、上述文獻中s己載之於親水性高分子基質中含有疏水性樹脂之凝膠黏著組成物，於製造階段中，由於二樹脂容易在配合液中分離，故不持續攪拌則無法製： =好的凝膠黏著組成物，而難以連續地生產凝膠黏此處所記述之揭示於其他出版物中之各種特徵、形能、法、裝置之優缺點，並非用以限制本發明者。實際上，本發明之某些特徵，亦有此传或全部的特n 方有二係在保持者於此所揭示之部分 =以的特被、形態、方法、裝置下對某些缺點加以克服及==較佳形態，係考慮相關技術中之上述問題點既存的方法及/或Π 較佳形態，可大幅改善物二I:: 目的在於提供黏著性優異之凝夥黏著組成尤八疋k供對於聚對苯二甲面）與電極元件部之《覆面曰表面（基材片表黏著组成物。又有良好的附著性之凝膠膚面亦有優里的^ 一目的，在於提供對人體皮再者，本明之::性:凝膠黏著組成物及其製造方法。物作為導，生的’在於提供含有以此等凝耀黏著組成馮v电性凝膠黏著層之電極。【發明内容】為解決本發明之課題，本發明提供一種凝耀黏著組成 14 1306887 物，係含有交聯狀態之水溶性高分子、水、保濕劑及兩親性高分子者；相對於不計水之組成物全量，該兩親性高分子之含有量為0.05〜7.0重量％。作為本發明之形態，較佳者為，凝膠黏著组成物令， -聚黏著性之水不溶性高分子相對於不計水之組成物全量含 .有3重量％以上。。又本發明之形態，較佳者為，該交聯狀態之水溶性高分子係構成該組成物之基質。本發明之凝膠黏著組成物，以藉由含有下述製程之製造方法製得為佳。其為： (a)將含有非交聯性單體、交聯性單體、保濕劑、水、水不溶性高分子及兩親性高分子的配合液加以混合； ' (b)將該混合後之配合液以加熱或照光來進行聚合。本發明之凝膠黏著組成物，由於在該組成物中含有兩親性高分子，故對碳被覆面及對聚對苯二甲酸乙二醇醋面 #皆有良好的附著性，因此，不只凝膠黏著組成物不會自電極表面剝離，而且即使反覆使用，對人體皮膚面之密合性亦優異。又’本發明之凝膠黏著組成物中，於進一步含有水不溶性高分子的場合中’可得到不會有水不溶性高分子之粒塊等，且各成分均一地分散於組成物中之黏著性優異的凝膠黏著組成物。 ' 又，於前述組成物中，全量為50%以上保濕劑時，異。於含有相對於不計水之組成物所得凝膠不易乾燥，安定性優 15 1306887 w "、厂"仲 < 碗膠斑基成物不但有黏著性，且即使於製作乳化分散著水不溶性、古分子的前述配合液起算—定期間内不採取防止前述之Γ 離'凝集之處置，乳膠亦安定， b 、Iοα的不同部位盥不 Γ::間之物:生的差異極少，可得到品質安定之凝膠黏著 :。又’別述配合液’如前述般，由於其保存安定性為:具故可於該配合液的形態保存或輸送等’於使用上極為谷易。又，本發明之凝膠黏著組成物，於安定地含有具疏水性黏著劑功用之水不溶性高分 ' ^ w ^ 门刀子的％合，由於與皮脂的親和性向’對皮膚尤其是初期黏附性強，而且含有交聯水溶性向分子，故具有水凝膠骨架。因而，若使用此凝膠黏著麵成物’可得到對皮膚刺激性低的高性能黏著劑。兹就各種態樣之上述及/或其他形態、特徵及/或優點，配合附圖，考量以下之記載做進一步評價。各種態樣，可適當地包含或不含不同之形態、特徵及/或優點。又，各種態樣亦可適當地兼有…種以上的形態或特徵。各種態樣之形特徵及/或優點之記載，不應解釋為用以限定其他的態樣或限定申請專利範圍者。【實施方式】於下述段落中，數個較佳形態並非用以限定本發明而 :堇作為舉例表示者。依據此等例示之形態，業者可做各種邊更，皆未脫離本發明之範疇是不言而喻者。本發明，為一種凝膠黏著組成物，係含有交聯狀態之 16 1306887 水溶性高分子、計水之組成物全重量°/〇。水、保濕劑及兩親性高分子者；量，該兩親性高分子之含有量為相對於不 0.05〜7.0 又，本發明之較佳之製造方法，為含膠黏菩έ日士、私^由丨 I下4製程之凝心4者組成物之製造方法；所述製程為：

(a)混合製程：將含有非交聯性單體濕劑、水、水不溶性高分子及兩親性高混合；、交聯性單體、保分子的配合液加以 (b)聚合製程聚合。對該混合之配合液藉由加熱或照光使其 (交聯水溶性高分子;）本發明中所使用之交聯水溶性高分子，只要是含有交聯部之水溶性高分子皆彳，並無特職定。作為水溶性高分子’可由非交聯性單體與交聯性單體之共聚物而得到。例如，可用水溶性之（曱基）丙烯酸系單體與有2個以上的鏈烯基之交聯性單體之共聚物。作為（甲基）丙烯酸系單體，可例示：（曱基）丙烯醯胺、 N-烷基改質（曱基）丙烯醯胺、N，N_二烷基（曱基）丙烯醯胺、 (甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸烷酯等之（甲基）丙烯酸系單體。又，亦可例示N-乙烯醯胺等之水溶性單體。作為有2個以上的鏈烯基之交聯性單體，可例示：多官能基丙烯酸酯、多官能基丙烯醯胺等之交聯性單體。本發明之凝膠黏著組成物’可用此交聯水溶性高分子來構成水溶性南分子之基質。亦即，可得到含有交聯水溶 1306887 性高分子'水、保濕劑及兩親性高分子之凝膠黏著組成物，其中’前述之水、保濕劑及兩親性高分子係含於此水溶性高分子的基質内。再就構成水溶性高分子之非交聯性單體的具體例詳述’可舉出：（曱基）丙烯酿胺、N-甲基（曱基）丙稀醯胺、N-乙基（甲基）丙烯醯胺、N-丙基（曱基）丙烯醯胺、n，N-二甲基（甲基）丙烯醯胺、N，N_二乙基（甲基）丙烯醯胺' 丙烯醯基嗎啉等非電解質系丙烯醯胺衍生物、第三丁基丙烯醯胺磺酸（TBAS)及/或其鹽、N，N•二甲基胺基乙基丙烯醯胺 (DMAEAA)鹽酸鹽、N，N_二甲基胺基丙基丙烯醯胺 (DM AP A A)鹽酸鹽等之電解質系丙烯醯胺衍生物、（曱基）丙烯酸、順式丁烯二酸、衣康酸、曱基丙烯酸磺丙醋（SpM) 及7或其鹽、甲基丙烯醯氧乙基三曱基氣化銨（QDM)等之電解系丙稀I衍生物、（曱基）丙烯酸經乙醋、（甲基）丙、烯酸聚乙一酯等之非電解質系丙烯酸衍生物。作為交聯性單體之具體例基）丙烯醢胺、乙二醇二（甲基）丨丙烯酸酯、甘油三^甲就、工此尤例，可舉出：

:N，N’-甲撐雙（甲聚乙二醇二（甲基）之交聯水溶性高分子之含性單體與交聯性單體之前該交聯性單體可均一地溶解即可，並無特別限定。

9分子，較佳者為，： 15重量％以上，而以對於不計水之凝 • 1 8重量％以上 18 1306887 力 =:以維持所得凝勝體之凝膠強度，並提高保形性、基質又可水？性高分子形成為凝膠黏著組成物的為 3父聯性早體’該非交聯性單體較佳者為，主，水洛性’對水之溶解度很高，尤其是，於常體單體的場合，可和水以任意比例溶解之單體。另：方面，於該凝膠黏著組成物中，於水與單體之外 i ::、視情況添加之電解質鹽、聚合起始劑等添:::: 形中，此凝膠黏著組成物中之交聯水溶性高 =相對於不計水之购著組成物全量為35二下為土，而以設定為30重量％以下為更佳。聯性早體對凝踢黏著組成物全量之含有量，須非父聯性單體或該交聯性單體之分子量或化學、物

理特性而適當地今定，& A ° 為如尚得到之凝膠體之保形性，以. 設定為〇,〇,重量％以上為佳，而以設定為〇〇5重量％以上為更佳。反之’於保有無損於保形性的程度之柔軟性之下，就容易得到作為黏著劑使用時之初期黏附性考量，以机定為以^量％以下為佳，而以設定為06重量％以下為^圭。如則述般，由於前述非交聯性單體佔有基質之大部分’’故以水溶性較高者為佳。例如，於溶解度以至少二 20以上為佳，而以50以上為更佳，尤以65以上為最佳：由於前述交聯性聚合物構成基質的一部份，故即使未使用水丨谷性者亦未必合指B | 木乂 S扣及基質全體之親水性。作為將溶性低之交聯性單妒、交紐s &丄早版办解至前述配合液中之方法，例如·· 19 1-306887 、又聯性單體為液體的場合，有、 ▲ 中的方法；亦有將其、货醢 ' 八'合解至非交聯性單體將其〉谷解至非交庐M g 再行添加的方法。 #早體以外之多元醇中本發明之凝膠黏著組成物，為提高保目的，以含有保濕劑為佳。作為保二、\、可塑性之成物中含有多元醇一 w ’以在凝膠黏著組二醇、了 L。作為多元醇，可使用乙二醇、丙 —知、丁二醇等之二醇之 Q?丙山梨糖醇等之多H ’、°肖甘油、季戊四醇、之多元醇裣vwt — 聚丙二醇、聚甘油等夕7L g予鈿合物，聚氧化乙寻又，作A^ 埽甘油导之夕兀醇改質物等。乍為保濕劑，以於常溫（詳細言之，在认— 令卜10C以上為佳）為液狀，場合A ?frr 士丄、 Λ匕兑（例如，於室内使用之工右）為液狀的多元醇為佳。本發明之凝膠黏著組成物，由於則★八六θ 、3 4艰，右無保濕劑，性，符：方、紐％間内蒸發及/或乾燥，不但會損及可塑將本:Γ 是初期黏附性)亦易於顯著地降低。又，性的料之㈣黏著組成物用於活體電極等之必須有導電之場合，水分〜發，電極阻抗會變高，甚至濕劑至凝膠黏著組成物中，:;防=八因而，精由添加保珉物中可防止水分之過度蒸發，並且用濕劑於常溫下為液狀，保溪劑本身亦有可塑劑之作用。卜凝膠黏著組成物中之保濕劑的濃度，為維持保濕性、 7性’並發揮優異的安定性之目的，以對於不計水之心膠黏著組成物全量為5。重量%以上為佳，尤以55重 20 1306887 0 馮更佳。又，此保濕劑的量，於確保所得之凝膠 =之朝丨生強度、黏著力之意義下，須確保有一定量以上之樹月曰固體成分含有量，故以對於不計水之前述凝勝黏箸級成物全量為80重量％以下為佳，尤以乃重量％以下佳。又 (水）凝膠點著組成物中所含有的水之濃度，為使具有黏著 ^ K不，合性同分子安定地分散，以在前述配合液中為u 重量％以上(亦即對該凝膠黏著組成物全量為13重量％以上) 為佳，而以！8重量％以上為更佳。又，為了抑制因蒸發、乾餘所致之凝勝物性之變動，使凝膠物性安定化，則該凝膠黏著組成物全量為4G重量％以下為佳，而以設定為重量以下為更佳。例如， ’、、仄甘油的％合，具有於相對 =約观〜鳩的範圍内保持著本身重量之約2〇〜約4〇重里％的水分之性質(保濕性)。再者，發明者等製 =保，劑之水凝膠，求出於相對濕纟咖下之保濕性的二性1 =如7油之保濕性為約3°重量％，乳酸納之保濕性為約8 0重量％。上5C可兵保濕劑之保濕性係依存於相 =劑的水凝谬之保濕性亦同樣地依存二：由組合保濕力不同之保濕劑使用，雖可控藉 ::的保濕性’惟，由於相對濕度依存性為保性貝，故欲實質上加以控制是不可能的。如上述固有以使用高濃度之保濕性低的保濕劑(更當':理，上，马吊/皿下為液體 21 1306887 者）而將凝膠設計上的含水率、、戸ω ^，干》T低藉此’雖可使凝膠的保 U性的相對濕度依存性表 ' Α 降低惟，凝膠組成物中，由方；女疋地分散著具黏著性之水不溶性上述漠度以上的水分量為佳。 ”’以保持 (水不溶性高分子）作為具黏著性之水不溶性离八工锐舻at 厂个/合性同/刀子，可舉出：（P基）丙、醋酸乙烯酯、順式丁烯二酸酯等疏水性單體單獨

t數進行聚合者。具體而言為：⑽㈣酸異辛醋、（甲 ^丙烯I 2-乙基己g旨、（甲基）丙烯酸丁酯、醋酸乙婦酿、 :二丁婦二酸二辛醋等疏水性單體之單獨聚合或共聚物。 ::述之外’亦可進-步以乙烯、丙烯、丁烯、（甲基)丙 “甲酉旨、（甲基）丙稀酸乙醋等之疏水性單體之任一或複者進打共聚。又’亦可使用石夕酮黏著劑、天然橡膠系或合成橡膠系之黏著劑。此算者J此4之中，由於丙烯酸酯共聚物經 =種改良，為高黏著性且低皮膚刺激性，故為較佳之適用者0 為使，、黏著性之水不溶性高分子分散於水凝膠中，以使用前述高分子乳化分散成的乳膠為佳。it常，前述乳膠之固體成分為3〇〜6〇重量％ ’其餘之大部分為水。刀=如，作為丙烯酸酯系共聚樹脂乳膠，較佳者可使用门:子（肊）製之商品名「保利佐魯pSA SE_i73〇」、 L化二工業（股）製之商品名「比尼布朗ADH-1048」等。 θ疑膠黏著組成物中之具黏著性之水不溶性高分子的含可依最終製品期待之效果而調整，欲得到能以人之 22 1306887 觸感來判斷差異之程度的效果述凝夥黏著組成物全量為二對於不計水之前分子’即使是單獨時亦有黏著二上為二…此等高也無妨，惟，欲作成為凝膠點著故添加量較多雖水性成分間的平衡，則以對於不叶水之为=量到與其他親物全量為20重量%以下為佳，而以15二7"踢黏著組成又，具黏著性之水不溶性里。以下為更佳。與親水性單體之共聚物：刀子’以前述疏水性單體可減少：散二Γ 分子對水之分散安定性會變高， „界面活性劑等之添加量，是其優點。 ;日本專㈣開2隊8_9、特開2〇()3·336()24及特開 2003 —335805 號公 3 336024 及特古八+ & # k w 〇載扣出.具黏.著性之水不溶性 =輪性車體與親水性單體之共聚物的場合隶物中之親水性單體6/? #取，早體的共聚比例》0.1 *量％以上時，可顯現分散安定化之效果。又，該共聚比例若高於5重量％，分子之生成會有困難。因而，作為前述水不溶性高 :子’較佳者宜使用：疏水性單體與親水性單體所共聚而仔’且該親水性單體之共聚比例為0.1〜5重量％之共聚物。作為前述親水性單體，可舉出：（甲基）丙稀酸經乙醋、 (曱基）丙烯酸聚乙二酯、（曱基）丙烯醯胺、N_曱基（甲基）丙烯醯胺、N-乙基（甲基）丙烯醯胺、N_丙基（曱基）丙烯醯胺、 n，n-二曱基（甲基）丙烯醯胺、N，N_二乙基（甲基）丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、第三丁基丙烯醯胺磺酸（TBAS)及/或其鹽、 n，n-二曱基胺基乙基丙烯醯胺（DMAEaA)鹽酸鹽、N,N_: 23 1306887 甲基胺基丙基丙烯醯胺（DMAPA A)鹽酸鹽、（曱基）丙稀酸、順式丁烯二酸、衣康酸、磺丙基甲基丙烯酸酯（spM)及/或其鹽、甲基丙烯醯氧乙基三曱基氯化銨（QDM)等之水溶性單體。此等之中’以含有至少丨種的含羧基之水溶性單體為佳，尤其（曱基）丙烯酸及/或其鹽為泛用單體，為較佳之適用者’其中尤以丙烯酸烷酯為佳。 (pH調整劑）本發明之凝膠黏著組成物，可藉由對至少含有單體、交聯性單體、保濕劑、水、兩親性高分子及聚合起始劑的配合液，進行加熱或照光使其進行聚合反應而製得。亦即，本發明如前述般，為含有下述製程之凝膠黏著組成物之製造方法： (aM昆合製程：為將含有非交聯性單體、交聯性單體、呆..、、切水水不溶性咼分子及兩親性高分子的配合液加以混合；聚合。

性高分子基質，可圍中藉由加熱或照 (b)聚合製程：對該混合之配合液藉由加熱或照光使其著組成物。又，於上述配合液中，依前述之所要的性能，可進一步含有前述保濕於不計水之前述凝膠黏著組成物全量為亦可含有具黏著性之水不溶性高分子。又， L成物，可在前述配合液之pH為4〜7的範 I知光使其進行聚合反應而得到。亦即，凝 24 1306887 膠黏著組成物之製造方法， & 、，，- 在於别述製程0)中含右嘴東文前述配合液於pH4〜7的製程為俨有凋1 水溶性的丙烯酸酯或丙是聚合物，若保存於驗性水溶液中T二:論是單體或即會水解。相反地，若力本其醋基或酿胺基右Pfi過接近醆性則解。因而，藉由調整ΡΗ於4〜7，目進4丁水 j狎制丙婦醆單體夕k 配合液的保存性變佳，且凝欠解，提高。 /生成後之長期保存安定性亦藉由在前述配合液中诼‘…旦履中添加一定量的無機酸或有機酸，可將PH調整於4〜7。此場人以# H_ 微夂穷口以使用多兀無機酸及/或酸為佳。再者，混合此 W機

σ此4多凡酸與其鹽使用，可發揮dH 缓衝性，可使PH更安定化，故為較佳。作為多元酸的例子，於無機酸可舉出：硫酸、鱗酸、碳酸等。又’有機酸可舉出:擰檬酸、草酸、丙二站酸、酒石酸等之多元缓酸。pH調整劑之前述無機酸、前述有機酸及其等之鹽’於配合液中之添加量並無特別限定，可依pH調整劑之能力添加。 (兩親性高分子） *本發明之凝膠點著組成物’由於含有兩親性高分子共勿故對小對笨二曱酸乙二醇酉旨膜表面有良好的附著性’亚且對由以含有石墨之聚酯系或聚胺酯系樹脂作為主成：之树月曰糊所形成之電極元件部的碳被覆面亦有良好的附者性。X ’於本發明之凝膠黏著组成物含有兩親性高分子亚含有具有黏著性的水不溶性高分子之場合，前述水不 25 1306887 :性尚分子之分散安定性會變佳。尤其，於作成前述配合 :广，由於前述水不溶性高分子之分散安定性變佳，故可传到更均-且品質安定性高的良好凝勝黏著組成物。作為兩親性高分早，开與山于了舉出親水性單體與疏水性單體 =共聚物。該親水性單體’可舉出例如··乙稀純嘻院嗣/ 曰酸乙烯醋共聚物、乙烯⑽錢酮/丙烯酸以旨共聚物、广聚乙婦醇等。前述兩親性高分子雖亦可使用非共聚但具有兩親性的性質之离公刀子^聚物，惟，共聚物可藉由點.：聚比例調整親水基與疏水基等，於實用上有其優替丈為杈佳。又’該共聚物中之親水基與疏水基的比例， 1莫耳比為1 : 1〜3: 1之範圍為最佳。曰入^明中，兩親性係指至少可溶解於有機溶劑與水之 =㈣’而以可溶解於水及極性有機溶劑雙方為佳。作為有機溶劑與水之混合溶 J举出乙醇/水=60/40 。因而’前述兩親性高分子係於室温下對乙醇/ 水=60/40之混合溶劑可溶解之高分子。於前述兩親性高分子中，尤以皂化卢烯醇為特佳。皂化产若去戈又。之聚乙阳雜，、度右未滿5〇%，雖非無法水溶化，但較山’於2造時之使用性不佳。χ，若超過75%，於水容之反面，鹽析傾向較大，有時不適於需大量使用兩解貝寺之離子性添加劑之情形。又，有關聚乙稀醇之皂化^ 矣化度咖以上稱為完全阜化，98%〜_程度==矣化，其以下則稱為低矣化。有關部分矣化，若更詳以區分，皂化度95%前後者、·田σ 又乇化，約95%〜80% 26 1306887 :::者可稱為部分皂化。又’皂化度，係以下式算出之百 ^化度=聚乙烯醇單元/(醋酸乙烯酯單元+聚乙烯元）X 100 ※將各單元之物質量（莫耳數）代入上式計算。作為前述兩親性高分子之具體例，毗咯烷酮/醋酸乙醋共聚物可舉出：BASF从PAN LTD.所販f之商品名「魯 '' '斤4自vA73 W」（共聚莫耳比例：毗咯烷酿I /醋酸乙烯醋=7/3)、商品名「魯必斯扣魯VA64W」（共聚莫耳比例：毗咯烧明/醋酸乙烯醋=6/4)等。又，作為低息化聚乙稀醇，可舉出：日本醋酸乙烯酯波霸魯（股）之商品名「j波雨 JMR-10M」（皂化度65%)、日本合成化學工業（股）之^ 名「哥協發依瑪LW_300」（皂化度53〜6〇%)、電氣化二口口業（股）之商品名「電化波霸魯MP-10」（皂化度7〇%)等:工前述兩親性高分子之使用量，並無特別限制，為〜，因添加使配合液的分散安定性提高的侍到伞加H：以對不計水之前述凝膠黏著組成物全量為0 05重量％、、佳，而以0.1 t量％以上為更佳。又，添加量若過多上為於配合液黏度會上昇，故於配合時混入的氣泡之、肖=由時間，或於添加較多電解質的場合，水不溶性t八承輪費凝集。因而，前述兩親性高分子之添加二刀子較易里，U對於不斗^ 之前述凝膠黏著組成物全量為70重量％以下為俨、叶水重量％以下為更佳。又，為提高分散安定性y以4而以4·0 添加量可得到充分的效果。 1此程度的 27 1306887 (電解質）波、眼球I::位蜊定用電極(使用於心電圖(ECG)、腦丁刪、低頻治療^電f等者）、電氣刺激用電極（使用於 " %、專）、電氣手術刀用ff雷搞；電極等之電極中之導雷用對電極板、離子電泳解質鹽可提高導電性㈣使用的場合，藉由添加電的氯化物為佳 b。電解質鹽’以驗金屬或驗土金屬氧化：解質之較佳例子’可舉出：鐘、納、鉀、鎖… 物。可使用此等之任—者或至少2種。 :賦予導電性之目的而添加電解質鹽之不^十水之前述凝踢黏著組成物全量之至少〇5…對於為佳。又，若多量添加電解質，雖.篁/°以上過多，則水不溶性古八早” H棱问導電性’惟，若 >个冷I·生间分子之凝集傾向合捭古，增加到—定量以上之場入_ ... θ ^且於添加量 %合則述之凝集性、或製作配Α液 ¥之>谷解時間須加長等之不㈣冬作配口液點，故添加量以對於不叶水 V、導电性提高的優 6 0重旦〇/ η生别述凝膠黏著組成物全量之 .°下為佳’而以4.0重量％以下為更佳。 (界面活性劑）於製造本發明之凝膠黏著組性劑到前述配合液中，可減低因==添加界面活高分子共聚物之鹽析導致之凝集的^性南分子與兩親性添加量可以增多。尤以具有㈣ ^ & ΡΗ緩衝劑之面活性劍為佳。較佳的例子，可舉出：f:硫酸醋基的界的構造者：了舉出例如有（式I)〜（式6) 28 1306887 (式 1) CH；； — Ο — C Η 2 — CH — C Η a

I

CH — Ο— (A〇) S03M

I

R (式 2 ) C H 3

I C H = C H a

I

COO- (AO) n-SO：)M (式 3 ) S O ：,M

I

ch — coo — ch2-ch = ch2 C H a - C Ο O R

(式 4) SOaM 〇H i ! ch-coo-ch2-ch-ch2-o-ch2-ch = ch2

I

C H 2 — C Ο O R (式 5) RO- (AO) ,,-SO:iM (式 6) RO- (AO) n-COCH2 t MOCO — CHS〇3i4 式中，R為烧基，M為錄鹽或稀（氧化乙烯、氧化丙烯），n為l〜5〇的整數作為具有（式1)之構造者有：阿古阿龍ΚΗ_05、ΚΗ_1〇(第一工業製藥（股）製）；作為具有（式2)之構造者有：艾+米諾魯RS,三洋化成(股)製);作為具有(式3)之構造者：:、 ^米諾，f、㈣三洋化成（股）製）；作為具有（式4)之構造有.拉鐵木‘"-18〇A、S_18()(花王（股）製 5)之構造者有：艾瑪魯D-3_D、杈马八有（式叔貝笔备wxa王m们十 ^Ε·11δΒ、Ε-15〇、、泛魯WX(化王（股）製）、亥鐵諾 (第—工業製藥（股）製）；作為1有、1 8Ε、LA系列 (式6)之構造者有：紐克 29 1306887 魯293、RA544(日本乳化劑（股）製）等。為得到添加此等界面活性劑之效果，以添合液為(Μ重量％以上為佳，又，於考慮黏著…他的性-的場合，以添加對前述配合液為2 〇重量％以下為界面活性劑之添加方法並無特別限定。 (過氧化物）於製造本發明之凝膠黏著Μ成物時，藉由添變量:過氧化物到前述配合液中，可防止聚合後之凝月少的頁變。另一方面， Ρ使於則述配合液中添力口 0.3重量 /〇以上，黃變防止效果亦無大差儿狹胗干所殘留之過虱化物增多，於例如作為活夕产^ w , 电位便用之％合，腐蝕構件魏性南。殘留於凝膠之過氧化物，藉由凝膠生成後一 =間的熟化可減少。熟化係指將凝勝靜-置於-定的溫度 =下，促進前述過氧化物等之分解。為:促進過氧化物之刀解，以設定熟化溫度為3〇〇c - L以上為佳。又，熟化溫度若過南’凝膠基質等有分解、劣化、，爻化之顧慮，黏貼於凝膠之保、寺I有發生收鈿、產生皺紋、或變形之顧慮，故以設疋為60t：以下為佳。熟化溫度之最佳者為35〜机。 '作為前述過氧化物，可舉出：過氧化氫、過碳酸鈉、過硼酸鈉、過醋酸、-董

寺匕等過氧化物，以用水稀釋為跳以下再添加到前述配合液中為佳。又，一H 二前述配合液中，該配合液躲24切減用。二此寺過氧化物後經過長期間，則會開始聚合反應，導致非預期下生成凝膠。 30 1306887 (本發明之製造方法）之單ί’」二製造方法為··將用以形成水溶性高分子基質早…％性單體、保濕劑、水、水不溶性高分子、及兩親性尚分子之配合液熱或昭本估甘取入稭由對扣合之配合液加一…吏八t曰製成凝膠黏著組成物。本發明之凝膠㈣組成物之製造方法，如上述記載般， ’、"3有後述製程之凝膠黏著組成物之製造方法。 ⑷混合m含㈣交聯性單體、交聯性單體 /最劑、水、水不溶枓古八 ’、混合；间刀子及兩親性高分子的配合液加以聚合程：㈣混合之配合液藉由加熱或照光使其更詳細言之，以採取下述的製程為佳。 (I) 配合液之調製 ⑴對預先溶解於水之兩親性高分子（於需要時，再以水稀釋加以均一授拌）之、玄、波、灸丄 ^ ㈣）之冷液’添加水不溶性高分子的乳膠，將其均—分散。然後，加人保濕劑，㈣至均-分散為I。以其作為[液η。又’於預先將兩親性高分子溶解於水中之場合，可依據作成[液13時之配合量適當地設定。 (II) 將單體加入[液1]中。由於依於單體的種類，於冷解時會有吸熱或發熱之不同情形，故於吸熱的場合以加、：為佳’於發熱的場合以冷卻為佳。於加溫或冷卻的場合，[夜 1]的溫度以設定為10°c〜50°c的範圍為佳，而以設定為加 t〜4CTC為更佳。溫度過低時，單體本身之溶解（尤其 31 1306887 體單體的場合）須較費時’且單體以外的添加成分之溶解亦肩蚪間。依於添加之成分而異，溫度過低有時會有無法溶解纟U形又，若/JEL度極端低時，會有乳膠或其他高分子成分發生凝集的情形。x，若溫度過高，同樣地會發生乳月’刀政不良的情形’或者於含有反應性高的成分之場合，會開始反應或急速反應，而I，配合液中的揮發成分會蒸發，而無法得到原來設計的配合液。

(ill)於必須電解質的場合，以在製程之後加入為 ^加入电角午貝，會有經由鹽析造成乳膠於其他高分子成刀凝集之情形’不過藉由先使單體溶解可得到凝集抑制的效果此h形，吾人涊為是單體本身會發揮界面活性劑的作用之故，惟，詳細機制尚未解明。 ^ (1V)然後，添加上述以外的必要成分與聚合起始劑藉由攪拌混合至全部成分完全溶解，得到配合液。刖述兩親J·生同分子’以添加入前述配合液中成對於不計水之前述配合液全量之重量％為佳。又於將界面活性劑加入前述配合液中的場合，以在前述配液中成為前述配合液全量之0.1〜2.0重量％為佳。又，較者為，進-步將前述過氧化物以〇〇〇3〜〇·3重量％加入前混合之配合液中，於混合並溶解後，再進行聚合。前述不溶性高分子’以用水作為分散介質之乳膠為佳。，，於此配合液為含有水不溶性高分子及兩親性高' 子的场合，可作為安定地分散之凝膠黏著組成物用配合〗使用H為含有非交聯性單體、交聯性單體、保濕劑 32 1306887 水、水不溶性高分子及兩親性高分子之凝膠黏著組成物用配合液；係前述兩親性高分子對於不計水之該配合液全旦為0_05〜7_0重量％。王里一又’於本發明中’更佳者為，前述水不溶性高分子含有量為對於不計水之組成物全量為3〜2〇重量％。 3 (2) 配合液之保存有關配合液之保存，只要添加之乳膠及/或其他成分為安定即可，並無特別限制，以保存於㈣。(：的範圍為佳，而以保存於5〇C〜40°C的範圍更佳。 (3) 凝膠之生成以上述配合液滴至樹脂膜(基底膜)上，在其上以經剝離^里之樹脂膜等（頂膜）覆蓋並壓展該配合液，於控制於疋的厚度之狀態下藉由熱或光(紫外光)之照射合液進行聚合交聯，得到由—定沾盾由 — 疋的厚度之凝膠黏著組成物所構成之凝膠體。基底膜，可用以聚醋、聚烯烴、聚苯乙烯、聚胺酯、紙或樹脂膜進行積 —於以基底臈作為剝離紙使用之場以在使用聚醋、聚苯乙稀、紙或樹脂膜進行積層的紙等之表面施 :剝離處理者為佳。尤以雙轴延伸之pET膜或⑽等為 “ 作為剝離處理的方法，了牛出矽酮被覆’尤以以熱或 .進行交聯、硬化反應之棋烤型石夕酮被覆層為佳。於用基底膜作為黏著査丨夕± . j之支持材而非作為剝離紙使用聚㈣ '聚苯乙稀、聚胺醋等之樹脂膜不靡處理而使用。尤其’聚胺醋具有柔軟性且有水蒸汽 33 1306887 透過性’故為特佳。甲、 ^ ψ ^ 人1，通《單獨時過於柔軟，於製矛王甲取用性較差， + ^ 纸耸 s者作為载體（carrier)之聚烯烴或紙寻。須於附帶著此等載程中。戰體臈之狀態下使用於凝膠生成製作為頂膜，可伸用I μ , 土本上與基底膜相同的材質，於藉使用於前述支持臈，以不/田不會遮蔽光的材質。又，外線日-射Πκ 帛於頂膜為佳。尤其是藉由紫 =射可㈣生劣化之場合1係配置照射的一側，故非良好。设饭糸汁踝於使凝膠連續地聚合交，之凝Ρ + 生成之凝膠黏著組成物之旋膠脰捲繞成捲筒狀的場合，軟性。於# β Μ 基底膜或頂膜之一須有柔孝f衣使用無柔軟性的膜於声其古。古矛私k 面之场合’發生卷皺的顧慮甚问。有柔軟性的膜，可使用於一面，而以配置於外側為更佳。5 、外面之任本發明之凝膠黏著組成物，於 _ t 、攻^為片狀時，於雲要 #，可埋設作為中間基材之不於而要 #用於气0¾々私， 4，我布。此寺中間基材，係用m之強化及改善裁切如，於丨v 1艘針^ <保形性之目的者。例 …膠黏者組成物作為加工用的场合，此等中間基材，必須作而-通，丄 r符蒹者容易取_用夕狀 …織布及織布的材質，可使用纖維然纖維或聚醋、尼龍、人造纖維、梳、:麻寺之夭酿等之合成纖維，或可使用此等A、κ丙歸、t妝可進-步使用結合劑。且，亦可加:：二又，於需要時’ 本發明之凝膠黏著組成物，、3有水溶性高分子之# 34 1306887 ή單體、交聯性單體、保濕劑、纟、及有㈣性的水 J ’合性咼分子之外亦含有兩親性高分子的場合，於含有此寻之配合液中，前述水不溶性高分子之分散安定性會較 =°因此’不須對該配合液加間拌，故該配合液之保存奋易。又，亦可連續地由前述配合液之調製進行至在基底膜上形成凝膠。 — 又’於製造本發明之凝膠黏著組成物的場合，有關邱調整劑、水不溶性高分子、兩親性高分子、界面活性劑、及過氧化物諸成分’較佳者為’分別如上述般，以用上述之組成及/或上述之添加量’以發揮各成分所要的效果。本發明之凝踢黏著組成物，亦可在配合液階段之乳膠的分散性不致變差的程度下含有作為增黏劑（⑽心）之親水性高分子。可使用例如：聚丙婦酸及其鹽、聚乙_口各貌酮、聚乙烯醇（非兩親性者）、聚氧化乙稀等。又，作為礼膠之增黏劑，亦可添加松香系之樹脂等。本發明之凝膠黏著組成物，於需要時，亦可添加防腐劑、殺菌劑、防黴劑、防錄劑、氧化防止劑、安定劑、香料、著色劑等 '與抗發炎劑、維他命劑、美白劑及其他藥效成分。上述般本發明之較佳形態，可舉出下述之凝膠黏著組成物。 ,古亦即’為含有交聯水溶性高分子、水'保濕劑、兩親 Π»刀子具黏著性之水不溶性高分子及電解質鹽之凝膠霉占著組成物； 35 1306887 該組成物中含有水13〜40重量〇/0，且含有對於不計水之組成物全量為 1 5〜35重量。/。之前述交聯水溶性高分子、 3〜20重量。/。之水不溶性高分子、 0.05〜7.〇重量％之前述兩親性高分子、 5 0〜8 0重量％之前述保濕劑、 0.5〜6.0重量％之前述電解質鹽。 (電極）

本發明為具備有凝膠黏著層之電極，該凝膠黏著層為含有凝膠黏著組成物之電極。作為此凝膠黏著組成物，較佳者為，含有交聯水溶,f 高分子、水、保濕劑及兩親性高分子，該兩親性高分子：含有里為對於不計水之組成物全量為"Η』重量％。此凝膠黏著層，對聚對笨_ •J界—甲酸乙二醇酯層之表面$

良好的附著性，並對以含有聚 J

% S曰糸或聚胺酯系樹脂作為J 合劑（bmder)之碳糊所形成之 &破覆層亦有良好的附著性因此，前述電極，可藉由使 1之/疑膠黏著層含有電解質等之< 知的方法賦予導電性，作成 a β 取马刖边凝膠黏著層與碳被覆/ 八有界面，並與聚對苯二 ^ 0欠乙二醇酯層亦具有界面的1 亦即，係具有下述諸層之例如，可採用下述之電極電極，所述諸層為：構成片狀表面基材一對的碳被覆層，之聚對笨二甲酸乙二醇酯層；係隔著間隔配置於此聚對苯二甲酸 36 1306887 乙二醇醋層的背面，構成分別連接到電極端子之電極元件部；凝膠黏著層，分別横跨該一對的碳被覆層之背面、與位於該一對的碳被覆層間之聚對苯二曱酸乙二醇酯層的背面而配置者；該凝膠黏著層含有凝膠黏著組成物，該凝膠黏著組成物含有水溶性高分子、水、保濕劑及兩親性高分子’該兩親性高分子之含有量為對於不計水之組成物全量為0.05〜7·〇重量％。若為前述凝膠黏著層中含有前述凝膠黏著組成物的電極，由於珂述凝膠黏著層對碳被覆層與聚對苯二甲酸乙二醇1旨層之雙方皆有良好的黏著性，故於兩層之間不會發生剝離，並顯示對人體皮膚面有良好的附著性。，〜…〜、w,疋用冤箱低頻治療用電極、體脂肪率測定用電極等。又，本發明

電極’藉由含有水不溶性古八 _ 『生阿刀子而顯不優異的黏著性。圖1為表示本發明之带 — 月之电極的弟一實施形態之圖。貫施形態例’為前述凝膠斑笨a ^ 域膠黏者層與碳被覆層具有界面、與聚對苯二曱酸乙二醇酯 ^ 私知層具有界面的電極之例。圖1 (a)為表示本發明之 ^ 您電極表面之圖。圖丨（b)為之電極之A-A截面圖。為圖 (c)為表不圖1(a)之電極的如圖1⑷所示般，於本發極端子2。該電極端子7〆包不1 ”備有—對的電子2,係如目吵)所示般，隔著聚對 37 1306887 :?夂乙—醇酯層之表面基材4及碳被覆層5而與固定二3嵌合，將其設置於電極}的既定位置。固定具3於作。"曰作用的奴被覆層5上的部分係以絕緣片7被覆。且·黏著層6’係以前述凝膠黏著層與前述碳被覆 :的界面、和前述凝膠黏著層與聚對苯二甲酸乙二醇醋層 :界面存在於凝膠黏著層的單面上的方式形成。電極1如上述般’形成有凝膠黏著考層6 ’在表面基材4相反側的表面形成分離層8。於箭 & 述電極使用之時，將分離層8剝離，使露出的凝膠勒著層6 >主么〜者層6之表面黏著於人體皮膚面上。如述電極，将右μ、+、 ”有上述之積層構造，於表面基材4與碳被覆層5之積屏播、皮士七如® 1(C)所示般，具有2個碳被 ' :/二者PET區域之圖案。然而’本發明之電極，由 _ 有之凝膠黏著組成物，顯示對聚對一甲酉' 乙一醇酉旨表面虚石户姑择二 ”厌被覆面兩方皆有良好的附著性，故於自皮膚剝離時，不合八止w ^ 會餐生基材片層與導電性之凝膠龜者層之間的剝離，可於杜n " 字又佳地適用於心電圖測定、低頻用電極、體脂肪率測定用電極等。療又’本發明之雷扣蚀’由於黏著性優異，故亦可適用其他形態之電極。圄〇於貫施形態例之電極端子五于附近的戴面圖。又，圖3為本發之第六實施形態例雷拓< 十赞明圖电極之側視圖及凝膠黏著層側之俯親圖2(a)為本發明夕# & <包極之弟二實施形態例之截面圊。本實施形態例之電極， J通用於心電圖檢查用電極。 38 1306887 電極10,係於表面基材11之樹脂膜上學抑等的金屬或碳等之導電性、、由^上’以含有Ag、導電層⑴或於表面基材U之樹月^上進行印刷被覆形成不錄鋼、Ag #)、或輯有碳# W金屬泊（紹、成導電I 12，_此來成才、導膜進行積層，形膜。電極1。，係於導電層12上二導上:層之早面導電性所成，為只於單面導電㈣上34凝膠黏著組成物认千4 形成凝膠黏著層13夕碎黑的氧極。於使用電極1〇時，將之間易凝膠黏著層13上八^ · ''蠖凝膠面而形成於形成凝膠的部分以經口爽等夾住盘導^^導電性膜之未 1。，藉由分離…剥離所呈現=:如此，電極貼於人體皮廈表面。 H絲黏者層表面可黏 ^作為t面基材11之樹㈣的厚度以5韻^的舒 :二。爾腊膜之材質並無特別限制，以適合於印刷：。成、..氏（於聚㈣中添加無機填料者）、PET、⑽膜又，為改善外觀，可在與表面基材之導電油墨塗佈面二相反面施以裝飾性印刷，或於不損及柔軟性的範不織布、發泡體(聚乙婦、聚乙稀醋酸乙稀醋、聚胺心：軟質發泡片）、聚胺酯等之膜或片材進行積層。可用公知的導電性油墨，亦可組合複數種做多層被覆墨圖2⑻為本發明之電極之第三實施形態例之截本實施形態例之電極可適用於—般用或手術室用等<心· 圖電極。 “电電極20 ’為有彈扣端子21與構件24之斂縫構造之以 39 1306887 電極構件與凝膠之組合作為基本的電極構造之基材22的面積較凝膠 $極。表面 ^ „ 胗黏者層25大，於伸出的部分，以釉者劑被覆而形成黏著處刀黏著# Μ “人電極2〇，由於僅以凝膠 Π曰 '有之凝膠在黏著性並不充分，故設置有 :者处理面23作為#著用框。電極構件μ 成形品以Ag/AgC1# 了用對树月曰兔屬被覆者。彈扣端子21可用八 13之具有通電性者，有不_ 樹脂成形品。作為表面二2 :广亦有混練著瑞之土材22，可使用不織布、乙烯、聚乙烯醋酸乙嬌r 知也肢（來酯、PET、PVC等。此等 1胺 t衣囬丞材可早獨使用亦可 :使用。㈣，可用此等表面基材的單面經黏著處理者： A 20,由於係用上述凝膠黏著組成物，故其對墙膚面等有勒著性，黏著性優異。又，於圖2二 /刀離層雖未圖π，於使用電極時，與前述第二實施形態同樣地須將分離層剝離再使用。圖2⑷為本發明之電極之第四實施形態例之截面圖。本貫施形態例之電極為較佳之適合於一般用或嬰兒用等之心電圖電極。 ’ 電極30,與上述第三實施形態例同樣地為具有彈扣端子31與構件33之叙縫構造的電極。於表面基材μ之全面上形成凝膠黏著層34，於與凝膠黏著層34之表面某材 32相反側的面上形成分離層35。電極3〇，基本二㈣電極20的構造相同，惟無黏著用框，僅以凝膠之黏著力點貼於皮膚。由於係全面之凝膠，故皮膚不易發疹。表面基 40 1306887 材3 2雖可使用应雷士基 ,, 〃電極構造2相同者，惟’本構造中所用之表面基材不須要黏著處理。圖2⑷為本發明之電極之第五實施形態例之截面圖。本m把形態例之電極，可^ ^ ^

孕乂1土地通用於電療、TENS、EMS 及離子電泳法等之電極。

”電極4〇’係於表面基材42的全面上以與上述實施形了歹·!之同樣的導電油墨被覆形成電極層43。彈扣端子W 係使用金屬製之彈扣件，為干马了固疋弹黃扣，係用金屬製之眼孔（eyelet)44 I縫。由於金屬之眼孔44若與凝膠直接接觸，則電氣會集中在眼孔部分，故設置絕緣片Μ，於電極層43上及眼孔44上設置設置凝膠黏著層μ，作成為不使眼孔與欢膠直接接觸之構成。表面基# Μ，可使用與上述 ^二實施形態之相同者。彈扣端子及眼孔可分別使用不同土屬准就防止腐蝕考量以不銹鋼為佳，可舉出例如兼具有低腐蝕性與強度之SUS316L等。絕緣片，可使用在單面施行黏著處理之樹脂膜…於電極4〇，在與凝膠黏著層46之表面基材43之相反側的面形成分離層，與上述貫施形態同樣地於使用電極時剝離使用。圖3為本發明之電極之第六實施形態例之圖。本實施形態例之電極，為較佳之適用於電氣手術刀接地電極（對带極板）等。、— 圖3 (a)為第六實施形態例之電極5〇的側視圖。電極 5〇 ’係於圖2(a)之第二實施形態例之構造中之單侧電極膜的表面基材上再黏贴表面基材之構造。於最上層的、衣面基 41 1306887 材之表面基材51上，形成含有於導電性膜# D 土材之導電性膜層52，層52上形成凝膠黏著層& 導電性膜声52 pq ;表面基材51與腰廣52間施行有黏著處理導電層積層於表面t 电性膜層52,係使形成有含有上述=#黏著層53側。電極5〇, ^凝膠黏著組成物之凝膠黏著；q ^ 地黏著於皮膚上。 /柘耆層53，可牢固導電性膜層52，只於表面基材的單面於—_ 理，為與圖2⑷之第二實施形態中之表：…性處 12的積層構造為相同之。 * 土才11與導電層依據電極構造！ i f生膜層52之構造，係合，由於須使古4S + + 作刀接地電極使用的場田㈣使呵頻電流不會阻滯地流通積層導電性高的金屬1 Α 在树知膜上録鋼、銅、鋅等=為屬箱’可使用紹、不録寺之金屬箔等。盆中性高不易腐蝕m 泊既柔軟且導電勿屙蝕故為特佳。本構造之表面基材” 不織布、發泡體(聚乙稀、聚乙_酸乙浠;材’可使用軟質發泡M、聚胺龍等。~ 4乙“、聚胺醋等之圖3(a)所不之電極5〇，可採形態與圖3(c)所示夕笙Λ，能 V J所不之第一態中，導電性_ —U 2種形f於圖3(b)之形膜層52與導電性膜層52，，以及凝膠 =广黏著層53’均隔著絕緣槽M作成為絕；極係與電氣手術刀裝置及手術刀前端電：積減少，會之一部份剥離致接觸面以監視接觸狀態：。二電！手術刀裝置中、’、通吊係對絕緣之2個電極部分（於 42 1306887 只&形態中為52與53、及52,與53，）之阻抗進行監視，一口彔j離導致阻抗變化超過設定值，則會自動地切斷裝置之电源以防止灼傷。因而，若使用本實施形態，亦可使用該接觸狀態監視線路。 [實施例] (PVA溶液之調製）百先，用低皂化度PVA(JMR_10M(皂化度65%):曰本醋酸乙烯酯波霸魯(股))之2〇%水溶液、與乙烯基吡咯烷酮醋酸乙烯酯共聚物(魯必斯扣魯VA73W(共聚莫耳比例：醋酸乙稀酿=7/3)，BASF JAPAN LTD)之 2〇%水溶液（VA水溶液），製作成兩親性高分子。 (實施例1及2) 使用控制溫度於30〜机的範圍之授摔_混合容器，混合PVA溶液】A1重量份、離子交換水B重量份，攪拌使其均-溶解後，添加保濕劑之甘油D重量份，與前述同樣地攪：至均-的狀態 '然後’添加單體之丙烯醯胺E重量 2前述容器中，攪拌數分鐘後，添加電解質之氯化納f 置份，再添加交聯性單體之聚乙二醇二甲基丙稀酸醋（卜練瑪PDE-4〇〇，日本油脂（股）)G重量份，㈣至完全溶解。以所得混合液3作為i⑽重量份，添加聚合起始劑之冲· 經基乙氧基)_苯基]_2_羥基小丙烷小酮㈠尹爾加秋 59’汽巴特用化學品)0·15重量份，得到乳白色的配合液。將所得配合液4滴入經矽酮被覆的ρΕτ膜上，在其上覆蓋相同的經矽酮被覆的ΡΕΤ膜，將配合液均句地壓展， 43 1306887 固定成厚度為0.5mm。對其使用金屬*素燈藉由能量 3000mJ/cm2的紫外線照射，分別得到厚度〇 5mm之實施例 1及貫施例2之凝膠黏著組成物。配合量之詳細示如表】。 (實施例3〜1〇、12及13) 使用控制溫度於30〜4(TC的範圍之攪拌_混合容器，混合PVA溶液1 A1重量份或VA溶液A2重量份、離^交Z 水B重量份，授掉使其均一溶解後，添加水不溶性高分子之丙烯酸酯共聚物之乳膠（固體成分50重量％，商品名「、，利佐魯PSA SE_173()」，昭和高分子（股）製）ci ^量份或= 烯酸酯共聚物之乳膠（固體成分50重量％，商品名「比卜朗ADH-l〇48」，曰信化學工業(股)製)c2重量份或丙烯酸酯共聚物之乳膠（固體成分60重量％，商品名「比尼、朗ADH-893T」，日信化學工業（股）製）C3重量份，授2 均-地分散為止（目視，以白濁的斑駁現象消失時判斷為已攪拌均-）。然後，添加保濕劑之甘;由D重量份，與前同樣地授拌至均-。㈣，添加單體之丙烯醯@ £重至前述容器中，擅抹赵八^λ祕 . 71 θ 件數刀鐘後，添加電解質之氯化鈉F重里知’再添加父聯性單體之▼ 7 —护__田甘早肽之聚乙一％一曱基丙烯酸酯瑪PDE-400，日本、、山、、广本曰 \丨、术油月曰（股））G重1伤，攪拌至完全溶以所得混合液3作A ] nn 4 i 乍為100重量份，添加聚合起始劑之丨

(2-羥基乙氧基）-笨其3 ? γ^ L 本基]-2-釭基小丙烷小酮（伊 2959 ’汽巴特用化學品）〇狄更里切，侍到礼白色的配合 4。將所付配合液4丨入經石夕酮被覆& pET膜上，在覆盍相同的經石夕嗣被霧的ρ ·ρ Τ γ in /v 很覆的PET ，將配合液均勻地壓展， 44 1306887 對其使用金屬齒素燈藉由能量

固定成厚度為0.5mm。势 3000mJ/cm2的紫外線照射，成物。配合量之詳細示如车 0.5mni。對其使用金屬_素燈藉由能量3〇〇〇爪】的紫外線照射，得到厚度〇5mm之凝膠黏著組成物。配合量之詳細示如表2及表3。 (貫施例1 9及2 0)

將20%檸檬酸水溶液H重量份、2〇%檸檬酸三鈉水溶液I重量份、界面活性劑之聚氧化乙烯烷醚硫酸酯鹽（商品名「阿古阿龍KH-10」，第一工業製藥（股）製）κ重量份添加至配合液4中，攪拌20分鐘使其均一地溶解（配合液6)。將所得配合液6滴入經矽酮被覆的ΡΕΤ膜上，在其上覆蓋相同的經矽酮被覆的ΡΕΤ膜，將配合液均勻地壓展，固定成厚度為0.5mm。對其使用金屬鹵素燈藉由能量3〇〇〇mJ /cm的紫外線照射，得到厚度〇 5mm之凝膠黏著組成物。配合量之詳細示如表3。 (比較例1〜2) 使用控制溫度於30〜4(TC的範圍之攪拌-混合容器，將 45 1306887

作為㈣劑之甘油D重量份加人離子交換水b重量份中然後，添加單體之丙浠醯胺E重量份，檀拌數分鐘:、加電解質之氯化納F重量份’再添加交聯性單體之聚乙：醇二丙烯酸酯G重量份，攪拌至完全溶解。以所得混合 3作為100重量份’添加聚合起始劑之44-(2-經基乙夜苯基]·2·經基-丙烧·i-酮(伊爾加秋2959,汽::特用品製)0_2 *量份，得到無色透明的配合液4。將所得配：液4滴入經石夕酮被覆的PET膜上，在其上覆蓋相同的智：嗣被覆的PET膜，將配合液均勾地堡展，固定成 0.5咖。對其使用金屬虐素燈藉由能量3〇〇〇mj/cm2的二外線照射，得到厚度G.5mm之凝膠黏著組成物。配合量之詳細示如表4。 ° (比較例3) 除了添加水不溶性高分子之丙烯酸酯共聚物之乳膠（商品名「比尸匕卜朗ADH_893T」，日信化學工業（股）製）〇重量份之外，係以與比較例1〜2同樣的做法得到配合液4。製造時之配合順序、方法係依據實施例，惟，一旦攪拌停止則礼膠即開始分離致無法得到均一的凝膠。配合量之詳細示如表4 ° (比較例4〜5) 除了使用水溶性向分子之pVA(商品名「」（皂化度98.5%)，曰本醋酸乙稀酯波霸魯（股）製）代替兩親性高 77子/、奇物之外係意圖以與實施例1〜7同樣的做法製得配合液4 ’惟，任—者皆於授掉中發生凝集，凝膠化成果 46 1306887 凍（baVar〇is)狀，終未能得到配合液4。配合量之詳細示如表4。 (比較例6) 除了使用醋酸乙烯共聚物乳膠（固體成分4〇重量％，商品名「比尼卜朗1245L」，日信化學工業（股）製））代替兩親性高分子共聚物之外，係意圖以與實施例3同樣的做法製得配合液4，惟一旦停止攪拌則乳膠即開始分離，可確認有分離傾向。用攪拌停止後丨小時以内之配合液4，藉由與實施例3同樣的方法，得到厚度〇 5_的凝膠黏著組成物。配合量之詳細示如表4。 (黏著力之測定）對實施例與比較例所得凝膠的黏著力進行測定。分別將實施例U0，及比較例！、2 & 6所得之凝勝黏著組成物的單面《PET膜剝離，取而代之在該單面黏貼以無機填料被覆之合成紙後，裁切成長120mm、寬2〇mm 之試驗片。將殘存於所得試驗片之凝膠面之PET膜剝離，黏合厚度38 # m之PET膜，靜置30分鐘後，使用拉伸試驗機進行T型剝離試驗（拉伸速度結果示如表以表卜又’ PET 係用與蒸鶴水的接觸角為7q〜⑽度之p灯膜。 (皮膚黏著力） ' ’乍成4著力測疋所使用試驗片相同要領，就實施車乂例1、2及6所得凝膠黏著組成物，分別依數作成4()議X 20麵的試驗片，«於受測者6人， 47 泛吕進行評價。試驗方法立印剝離時之對皮膚的附著力糸於手腕外側黏貼試驗片， 5階段評價。又，大致於（)内所’_依據下述基準以感官進行時可得到記於左側之感^ π之測定值（9〇度剝離負荷） 5:皮膚剝離時感覺疼痛。 4 :以相當的強度黏著著。‘ 1 45Gg/2Gmm程度以上） 3侧用的黏著程度零-程度以上) h雖有黏著，但感覺不牢固。⑼^零^程度以上） η不實用。⑼離負荷_ Γ何1GGg/2Gmma度以下）用上述基準，“名試驗:/20mm程度以下） Α ώ τ» -者對各樣品之計分的平均分數作為皮膚黏著力。結果示如表5及表6。 (壓縮強度）將實施例1〜2〇、，私八、較例1、2及6所得凝膠黏著組成刀別裁切成2〇mm見方’將6片黏合作成厚3麵片。將此試驗片安裝於雷、、&呌μ 〇飞驗於电仇计上，以12Φ之不鎸鋼製圓柱夹具U 3〇〇mm/分之速度施行〇.6咖屋縮。於試驗片上進打3點試驗，以此等之平均最大應力作為I缩應力。測定結果示如表5及表6。 (阻抗測定）就加有電解質之實施例及比較例中所得凝膠黏著組成物，測定其作成電極時之電氣性能。在75 ”ρΕτ膜的單面以Ag/Aga油墨進行網版印刷，得到有被覆層之電極構件，於該電極構件分別黏貼得到之凝膠黏著組成物，裁切成凝膠黏貼部分之面積為4cm2、未黏貼凝膠部分之面積 48 1306887 為2cm2得到電極。以所得電極2個作為1對，以凝膠面彼此黏合作成電極對。測定電極對阻抗。測定方法係依據AAMI (Association

for the Advancement of Mediacal Instrumentation :醫學儀口口 ^ 展協會）EC12 Disposable ECG electrode(拋棄式 ECG 電極）施行。結果示如表5及表6。 (配合液安定性）採取實施例及比較例之配合液4〜配合液6，分別取樣約25ml置入直徑2〇mm、深12〇mm之試管中，於常溫下保存，於24小時及48小時後以目視確認有否分離。結果示如表5及表6。 (PET附著性）分別將實施例1〜20'比較例i、2及6所得凝膠黏組成物之單面白"ET膜剝離，取而代之在該單面黏貼以機填料被覆之合成紙後’裁切成長12〇mm、寬2〇咖之驗片。將殘存於所得試驗片凝膠面之啦膜剝離，黏人售之白膜（商品名「梅利埋克斯339」，帝人杜邦^ A於室溫下保管48小時後，進行與黏著力同樣的丁剝離試驗（拉伸速度則mm/分）。結果示如表5及表b (碳面附著性）於市售之白色PET膜（商〇交「从、（商。口名梅利涅克斯339 白色PET膜（商品名「梅利涅克斯股）製）表面藉由網版印刷塗佈碳糊，得到除了使用前述碳被覆膜取代Ρ Η T附著性測定時使用; 帝人杜邦（股） 49 1306887 之外，係以與PET附著性同樣的做法測定碳面附著性。結果示如表5及表6。又，前述碳糊，只要可形成有導電性的碳被覆層皆可，可為任意的組成，於本評價中，係用含有聚酯系結合劑之碳糊（商品名「Electrodag 423SS」，曰本阿吉松（股）製）。

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實施例卜 L〇卜 LO ι-«Η 〇卜 LO CD in OJ LO 〇〇 CO CN1 1 "1 〇 οα 呀 LO LO L〇 m OJ § CO 03 1 1 CZ5 CO ΟΪ LO LO CD r—H 卜 CO S 0.09 寸 CO LO CO (ZD LO 0. 09 1 60.1 CNI C<J 寸 LO 0.08 CNI CNI £ τ — CO 〇〇 CO 0.08 LO r~H PO 1 1 3 〇 to i 對於不計水之全量的甘油含有量（重量!!〇 JMR-10M JMR-10冊 AC60H 離子交換水波利佐魯PSA SE-1730 比尼卜朗 ADH-1048 1_ 比尼卜朗 ADH-893T 醋酸乙烯酯乳膠甘油丙烯醯胺 PDE-400 氣化納檸檬酸溶液（2Gwt%) 檸檬酸鹽溶液（20w«) 過氧化氫（lOwt%) KH-10 親水性單體交聯性單體兩親性南分子水溶性 7¾分子水不溶性高分子保濕劑電解質鹽 PH缓衝劑 1 過氧化物界面活性劑親水性基質 1306887

實施例 CO L〇〇〇 CO 0.09 卜 (N1 τ—Η CNI 卜 CO § 0.09 56.1 二 CD 卜 CO S 0.09 〇* 寸 CO LO 1—Η CNI CO 〇 CO LO 1 1 C3 70.1 LO 卜寸 05 CO S 0.11 58.1 〇〇 LO CO oo OJ 03 CNI 1 < CD οα 55.2 r'*H PO i 1 ο tx3 Ο >~~i 對於不計水之全量的甘油含有量（重量％) JMR-10M str CO 舜卜> JMR-10HH AC60H 離子交換水波利佐魯PSA SE-1730 :比尼卜朗 ADH-1048 比尼卜朗 ADH-893T 醋酸乙烯酯乳膠甘油丙烯醯胺 PDE-400 氣化納檸檬酸溶液(20wt%) |檸檬酸鹽溶液(20wt5〇過氧化氫（10wt%) KH-10 親水性單體 ±1 兩親性南分子水溶性尚分子水不溶性高分子保濕劑電解質鹽 PH緩衝劑過氧化物界面活性劑親水性基質 1306887

實施例 s L〇 (NJ S CO 〇〇 1'·'< 〇 CO LO CD LO <〇 LO τ—1 00 寸· LO CT) LO οα S CO CN1 1 1 〇> CO LH) O LO CD LO Ο 却 LO LO oo LO οα s CO (N1 r·—< CD CO LO C=) LO 〇· L〇 <>a o 卜 isi LO 卜 LO 03 s CO CNJ i 1 CO 0.25 0.25 OO LO LO CO LO οα s CO (N1 i 1 CD CQ I 1 1 C5 05 LO LO LO CD oo § CO οα i 1 C5 OO CNI t~H LO LQ 寸 <3) oo 〇> (NI CO οα 1 i 〇· CO 寸 O· CNI LO LO eg CQ r· Ή OO 2^ 〇 to cr> H—i 對於不計水之全量的甘油含有量（重量％) JMR-10M ♦ CO 蘇D- JMR-10HH AC60H 離子交換水波利佐魯PSA SE-1730 比尼卜朗 ADH-1048 比尼卜朗 ADH-893T 1醋酸乙烯酯乳膠甘油丙烯醯胺 PDE-400 氣化納檸檬酸溶液（20w«) |檸檬酸鹽溶液(20wt%) 過氧化氫（10wt%) KH-10 親水性單體 ±1 罃韜兩親性南分子水溶性南分子水不溶性南分子保濕劑電解質鹽 PH緩衝劑過氧化物 I界面活性劑i 親水性基質 1306887

比較例 to oo CO CD CO LO CO >·Ή CD LO 03 T—4 LO (=> s (>3 呀 CO 03 i 1 Ο CO 03 LO 寸〇) C<I 呀 CO CNI ι 1 〇_ CO 呀 CM* LO CO LO CNI 呀 CO ι _l CD CO 〇〇 CO LO CNI CO C<i LO CO 〇〇 0.03 LO CM· 〇〇 CD CD i" "1 CO CO LO CO ι 1 1 CD LO oi oo § r-H CQ i 1 CO ta o να i 對於不計水之全量的甘油含有量（重量％) JMR-10M <SW3I Str CO JMR-10HH AC60H 離子交換水波利佐魯PSA |SE-1730 比尼卜朗 ADH-1048 比尼卜朗 ADH-893T 醋酸乙烯酯乳膠甘油丙烯酿胺 PDE-400 氯化納檸檬酸溶液（20wt%) 檸檬酸鹽溶液(20wt%) 過氧化氫（10wt5〇 KH-10 親水性單體交聯性單體兩親性高分子水溶性南分子水不溶性高分子保濕劑電解質鹽 PH緩衝劑過氧化物界面活性劑親水性基質 1306887

比較例 LO CD CD Γ ·Η CM CO C<1 LO 有分離傾向 |分離1 〇〇 c^> οα L〇 LO LO 1 1 1 1 凝膠化 1 t 寸 1 1 1 凝膠化 i 1 CO 1 1 1 1 分離 1 1 οα oo LO oa oi oo LO CD 1 1 ι_·| 05 oo CO Τ" ·Η 00 <〇 1 1 oa Γ — CO o <N1 LO 05 1 1 OO oo LO 寸實施例 s 卜 i 1 CO CO 〇> CD i 1 C<l 05 良好 oo <N1 2196 CD co LO C-- i 1 oa CO 呀 2215 oo <N1 03 CO CO 呀· OO oo LO 〇i 朱 JS^i CT5 2187 I>- CD T-H CO CO 寸· (N1 00 1 |丨丨1 〇衆 i 1 oa 2172 CO 03 I 1 CO CO 一 I 1 OO Τ"·Η g i 1 良好良好 00 1 1 寸 2168 LO 另 CO — OO ......-1 to ΟΪ *0^ CT3 寸 2198 OJ r—H CO CO 却· LO 00 I 1 oo CD 良好 1 I良好 C^l οα 2251 黏著力 (g/20mm) 皮膚黏著力壓縮強度（深8刪） (kPa) 阻抗（Ω) 24小時後 48小時後 48小時後 48小時後配合液安定性 PET附著性碳被覆面附著性 1306887 實施例i及2’由於在交聯水溶性高分子基質中含有兩親性高分子’故PET附著性及碳面附著性皆良好。地，於實施例3〜20中，得到之組成物 ’ 々田於含有兩親性高分子，故PET附著性及碳面附著性亦皆良好。相對於此，比較例1 ' 2及6之PET附荖μ月排品R,, 附者陡及石反面附著性，與各實施例值相比為極低之值。、實施例1〜2〇,於黏著力測定中，顯示出泰352 (g/20mm)之良好的數值。又，於感官度以上之評價。買中亦仔到貫用程比較例1由於絕對性地黏著力較低，故感官評價亦低。比較例2,於黏、著力測定中雖顯示與實施例2大測定值，惟’於感官評價中，甚多受測者感覺黏著不牢固。又，比較例2 1 縮強度為5_，較實施例2低示，凝膠較柔軟且易變形不易使用，同時加工性亦差= 比較例6,所得凝膠黏著組成物之感官評價亦低。；由阻抗測定結果可知：藉由鹽之添加可賦予活體帝尤其是要求低阻抗之心電圖電極）所要求之充分程度之導二二T“AMI的規格中’電極對阻抗之平均值必須過二:好:實一…-者配合，經保持性。又二'分散著’於生蓋上有充分的分散〜2〇增加PH緩衝劑的添加量致產 :因鹽析之凝集傾向，•，由實施例〗…。可知;；〜、、加界面活性劑可衫分散狀態。相對於此，於比較例令 57 1306887 比較例3之配合液於24小時後發生分離，於比較例4及$ 中則產生果凌狀之凝膠化。比較例6’於剛配合後〜4小時左右雖看不到分離情形，於2…夺後則以目視可辨認出分綠之傾向，於48小時後以目比較例3〜6之配合液安定性皆不良。 (產業上可利用性）本發明之凝膠黏著㈣物，可較佳地適用於：黏貼於，之手術用膠帶、導管或點滴等之管體、心電圖電極及肛門等之固定用膠帶、導電性感應器類或電療用導件所使用：別(使用於心電圖或其他 …堂之可將電極構件黏貼於活體之載體兼與著^箄電磁治療器固定用黏著劑、經皮吸收劑可:用=_用黏著劑。除此等之外，亦了使用於建材、電子材料等工業用黏著材。 ,Μ圭I、,本發明之電極’可採用各種形態之電極構造，可較也適用於例如：心電圖檢查電極、— 兒用或手術室用心電圖電極、電療及離子電泳用之電極、ENS帛、EMS用定用電極。〃術刀接地電極或體脂肪率測本申請案為以於2004年4 請案特願2__127424作為出^之日本申並包含其揭示之全部内容。茫、者’本申請料用本發明可採用多種之不同的形能揭示内容係用以提供本發明之原㈣數=示形態之 J例並非以此揭示 58 1306887 内谷將本申請案限定於該記載（及/或例示）之較佳形態。本况明書中雖記載著發明之例示形態，惟，本發明並非限定於說明書中所記載之各種較佳形態’熟習此技藝人士依據此揭示内容所能評價之程度内所做的均等要=置換、修正、省略、（例如，各種形態之）結合、改良及/或變更之任何形態及全部態樣皆為本發明之範田壽。申过專利扶 =之限定’應依據申請專利範圍中所用之文字心義二而非限疋於本說明書或申請案審查中之記載的例示。理由在於，此例示係做非排他性解釋者。例如，案之揭示中之「較佳（者）」之用語係非排他性者，U「: 此為佳，但非限定於此」。於本揭示内容中，^社安審查中之「本發明」或「發明，、申明木揭示内容中之；[< 2以上「帛為引用此次以上。「本發明」之用語或「發明之用語，並不適於解釋成臨界性界定，亦不適於適用全部態樣(亦即，應瞭解本發明面：形態及恶樣）’不適於解釋為㈣在中請案或t請專利^ 圍。於本申請案之揭示内容及本申請案審查之中，之用語，其各層面之形態、特徵、過程乃至製ml」及其：部份等皆能以記載之内容而使用。於若干例子：：各種恶樣可含有重複的特徵。【圖式簡單說明】圖1為表示本發明之用凝膠黏著組成物的電— 實施形態例的圖。目！⑷為俯視圖；圖i(b)為 A線截面圖；目1⑷為表示圖1⑷之聊區域與碳被覆層 59 1306887 區域之各區域的關係。圖2(a)〜圖2(d)，為八w τ . 马刀別表示本發明之蛰& 五實施形態例之電極端电極之第二至第而子附近的截面圖。芝弟 ^圓3為表示用本發明之凝耀黏著組成物 A形態例之圖；® 3⑷為側之弟六也丨々Λ—B 圓MW為蜂膠黏著層俯視圖，圖3⑷為表示於凝膠黏著層側與圖冲)不同之其他形態的電極之俯視圖。【主要元件代表符號】 1 、 10 、 20 、 30 、 40 ' 50 電極 2 電極端子 3 固定具 4 聚對笨二甲 5 碳被覆層 6 、 13 、 25 、 34 、 46 凝膠黏著層 7 絕緣片 8 ' 14 ' 35 > 47 分離層 11 、 22 、 32 、 42 、 51 表面基材 12 導電層 21 、 31 、 41 彈扣端子 23 黏者處理面 24、33 構件 43 導電層 44 眼孔 45 絕緣片 60 1306887 52、 52’ 導電性膜層 53、 53’ 凝膠黏著層

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Claims

1306887筹w丨’丨〜號勤財綠賴鱗感辦w 1; 十、申請專利範圍： 1. 一種凝膠黏著組成物，係含有交聯狀態之水溶性高分子、水、保濕劑及兩親性高分子者；該交聯水溶性高分子，係水溶性（甲基）丙烯酸系單體與有2個以上的鏈烯基之交聯性單體之共聚物，且對於不計水之凝膠黏著組成物全量為丨5〜35重量％ ; 該水，對於凝膠黏著組成物全量為13〜4〇重量％ ; 該保濕劑❹元醇，對於不計水之凝膠黏著組成物全 P 量為50〜80重量％ ; 相對於不計水之組成物全量，該兩親性高分子之含有 .量為0.05〜7.0重量％。 • 2.如申請專利範圍第丨項之凝膠黏著組成物，係進一步含有具黏著性之水不溶性高分子，其含有量相對於不計水之組成物全量為3重量％以上。 3.如申請專利範圍第1項之凝膠黏著組成物，其中， _ 該保濕劑之含有量相對於不計水之組成物全量為5〇〜8〇重量％。 4·如申請專利範圍第丨項之凝膠黏著組成物，係進— 步含有電解質鹽，其含有量相對於不計水之組成物全量 0.5重量％以上。 ‘ 5_如申請專利範圍第1項之凝膠黏著組成物，係以該父聯狀態之水溶性高分子來構成該組成物之基質。 6. —種凝膠黏著組成物，係含有交聯狀態之水溶性高刀子水保濕背丨、兩親性高分子、具黏著性之水不溶2 62 1306887 高分子及電解質鹽者；其特徵在於，於該組成物中水對於該組成物全量為丨3〜4〇重量0/〇且相對於不計水之組成物全量，含有： 1 5〜3 5重量％之該交聯狀態之水溶性高分子、 3〜20重量％之水不溶性高分子、 0.05-7.0重量％之該兩親性高分子、 50〜80重量％之該保濕劑、 0.5〜6.0重量％之該電解質鹽、

該交聯水溶性高分子，係水溶性（甲基）丙烯酸系單俨與有2個以上的鏈烯基之交聯性單體之共聚物； a 該保濕劑係多元醇；該水不溶性高分子，係疏水性單體單獨或複數進行聚合者0 7· —種凝膠黏著組成物之製造方法，其特徵在於，含有下述製程： ⑷將含有非交聯性單體、交聯性單體叫呆濕劑、水、水不浴性兩分子及兩親性高分子的配合液加以混合； (b)將該混合後 < 配合液以加熱或照光來進行聚合。 8.如申請專利範圍第7項之凝膠黏著組成物之° 二程其中該製程⑷中’係含有將該配合液調整為舞7之法9装如申請專利範圍第7項之凝膠黏著組成物之製造性單體二=不溶性高分子，係使用疏水性單體與親，、聚物’且該親水性單體之共聚比例為〇.卜5 63 1306887 量％。 ι〇·如申請專利範圍第9項之凝膠黏著組成物之製造方法，其中，該親水性單體為丙烯酸烷酯。 η.如申請專利範圍第7項之凝膠黏著組成物之製造方法’其中，該兩親性高分子為皂化《50〜75%之聚乙烯醇。 1Ή請專利範圍第7項之凝膠黏著組成物之製造方法’係於邊配合液中知人& ώ 千加入兩親性高分子，其添加量相對於不計水之組成物全量為0_05〜7·〇重量％。 1 3 .如申請專利範圍筮乾圍第7項之凝膠黏著組成物之製造方法係於忒配。液中進一步加入界面活性劑，其添加量相對於不計水之組成物全量為〇_1〜2.0重量％。 14. 如申請專利範圍第7項之凝膠黏著組成物之製造法：係於該混合之配合液中進一步添加〇〇〇3〜〇·3重量％之過氧化物’於混合、溶解後進行聚合。 15. 如中請專利範圍第？項之凝膠黏著組成物之製造其中β水不溶性高分子係以水為分散介質之乳膠。軍種疑膠黏著組成物用配合液，係含有非交聯性古、水、水不溶性高分子及兩親性内分子者；其特徵在於，該非交聯性單體為水溶撇以ω Α、厂/合性（甲基）丙烯酸系單體；該交性單體為有2個以上的鍵嫌 ® _ 的鎚烯基之交聯性單體；非交聯性早體以及交聯性單體之含 %, Λ 置對於不計水之該配合液全量钩15〜35重量％ ; 64 j^〇6887 對於不計水之該配合液全量為該保濕劑係多元醇 ~8〇重量％ ; 該水，對於該配合液全量為13〜4〇重量％ ; 該水不溶性高分子，係疏水性單體軍獨或複數進行聚合身，對於不計水之該配合液全量為3〜2〇重量％ ; K 相對於不計水之組成物全量，該兩親性高分子之含 * 耋為〇.〇5〜7.0重量％。 17.如申請專利範圍第16項之凝膠黏著組成物用配合 # 浪，其中，相對於不計水之組成物全量，該水不溶性高分子之含有量為3〜20重量％。 18，一種電極，係具備凝膠黏著層者；其特徵在於， - 該凝膠黏著層含有凝膠黏著組成物；該凝膠黏著組成物含有交聯水溶性高分子、水、保濕劑及兩親性高分子，相對於不計水之組成物全量，該兩親性高分子之含有量為〇.〇5〜7.0重量％。 19. 一種電極，係具有下述各層： Β 構成片狀表面基材之聚對苯二甲酸乙二醇酯層；一對的碳被覆層，係隔著間隔配置於該聚對苯二甲酸乙二醇酯層的背面，構成分別連接到電極端子之電極元件部；凝膠黏著層，分別橫跨該一對的碳被覆層之背面、與位於該一對的碳被覆層間之聚對苯二甲酸乙二醇酯層的背面而配置者；其特徵在於，該凝膠黏著層含有凝膠黏著組成物， 65 1306887 該凝膠黏著組成物含有交聯狀態之水溶性高分子、水、保濕劑及兩親性高分子，相對於不計水之組成物全量，該兩親性高分子之含有量為0.05〜7.0重量％。十一、圖式：如次頁。

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