KR20040015305A - 중합체 조성물 - Google Patents

중합체 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20040015305A
KR20040015305A KR10-2003-7017154A KR20037017154A KR20040015305A KR 20040015305 A KR20040015305 A KR 20040015305A KR 20037017154 A KR20037017154 A KR 20037017154A KR 20040015305 A KR20040015305 A KR 20040015305A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polymer
acrylamide
composition
polymer composition
acid
Prior art date
Application number
KR10-2003-7017154A
Other languages
English (en)
Inventor
그린마이클
Original Assignee
시바 스페셜티 케미칼스 워터 트리트먼츠 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB0115902A external-priority patent/GB0115902D0/en
Priority claimed from GB0116309A external-priority patent/GB0116309D0/en
Application filed by 시바 스페셜티 케미칼스 워터 트리트먼츠 리미티드 filed Critical 시바 스페셜티 케미칼스 워터 트리트먼츠 리미티드
Publication of KR20040015305A publication Critical patent/KR20040015305A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

본 발명은 수 비혼화성 액체를 포함하는 연속 상(continuous phase) 및, N-치환된 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 산 또는 염 및 임의로 가교결합제로 구성된 중합체를 포함하는 분산 상(dispersed phase)을 포함하는 중합체 조성물을 제공한다. 당해 중합체 조성물은 바람직하게는 수성 세정 조성물에 레올로지 특성을 개선시키기 위해 사용된다. 당해 조성물은 바람직하게는 동물 또는 사람 피부에 도포되는 드레싱용 접착제 조성물에 사용된다.

Description

중합체 조성물{Novel polymer composition}
본 발명은 에틸렌성 불포화 카복실산으로 치환된 아크릴아미드의 신규한 중합체 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 레올로지 개질제로서 당해 중합체 조성물을 포함하는 수성 조성물에 관한 것이다. 특히 당해 수성 조성물은 특히 경질 표면용 수성 세정 조성물이다. 또한, 본 발명은 당해 중합체 조성물을 포함하는 접착제 조성물, 특히 사람 또는 동물 피부에 도포되는 드레싱에 사용되는 접착제 조성물에 관한 것이다.
중합체성 접착제를 사용하여 각종 수성 조성물, 예를 들면, 수성 에멀젼 도료, 인쇄 페이스트, 직물 컨디셔너(fabric conditioner) 및 수성 세정액의 레올로지를 개질시키는 것이 공지되어 있다. 세정 조성물과 같은 수성 조성물에 연마제 입자를 포함시키는 것이 일반적이다. 바람직하게는, 당해 조성물은 이른바 "가소성" 레올로지를 가짐으로써 현탁액 중의 연마제 입자를 유지시키도록 증점화되어 있지만, 유동성이어서 과도한 진탕 또는 교반이 필요하지 않다.
증점화된 수성 세정 조성물이 공지되어 있으며, 예를 들면, 미국 특허 제3,843,548호, 제3,558,496호, 제3,684,722호, 제4,005,027호 및 제4,116,851호에 교시되어 있다.
가정용품 세정시의 표백제의 용도가 공지되어 있으며, 예를 들면, 미국 특허제3,928,065호, 제3,708,429호, 제3,058,917호 및 제3,671,440호에 교시되어 있다.
세정 조성물에서의 폴리카복실레이트 중합체의 용도가 공지되어 있으며, 예를 들면, 미국 특허 제3,060,124호, 제3,671,440호, 제4,392,977호, 제4,147,650호 및 제4,836,948호, 및 GB-A 제1527706호 및 GB-A 제2203163호에 기재되어 있다.
AU-B 제710976호에는 연마제 입자를 포함하는 조성물을 제형화할 때, 저장 동안 연마제 입자가 조성물에 현탁되어 유지되지만 저장 중인 보틀로부터 조성물을 붓거나 방출시킬 때 점도가 저하되는 문제점이 기재되어 있다. 당해 조성물은 (i) 중합체성 수용성 증점제, (ii) 표백제, (iii) 연마제 입자 및 (iv) 콜로이드 형성 성분, 특히 점토, 및 나머지 량의 물 및 임의의 소량 성분, 예를 들면, 방향제 및 염료를 포함한다고 생각된다. 중합체성 증점제는 콜로이드 형성 점토와 상호작용한다고 한다. 특히, 중합체성 증점제의 중합체 쇄는 점토 구조물 중의 공극을 채울 수 있다. 아크릴산 공중합체, 예를 들면, 아쿠졸(Acusol)(RTM)을 포함하는 전통적인 중합체성 증점제가 제안되어 있다.
미국 특허 제5,346,641호에는 평균 입자 크기가 약 1㎛ 이하인 콜로이드성 산화알루미늄 증점제를 함유하는 수용액; 산화알루미늄과 결합하여 적합한 레올로지 및 세정 작용을 제공할 수 있는 하나 이상의 계면활성제; 산화알루미늄과 계면활성제가 결합하여 적합한 레올로지를 제공하는 환경을 증진시키기 위한 전해질/완충액; 할로겐 표백제; 정련 작용을 제공하기 위한 평균 입자 크기가 약 40 내지 800㎛인 연마제 입자 및 점도를 안정화시키는 양의 다가 금속 염을 포함하는, 표백제를 함유하는 증점화된 수성 연마제 정련 세정제가 기재되어 있다.
미국 특허 제4,287,079호는 음이온성 계면활성제를 함유할 수 있는 점토/이산화규소로 증점화된 표백제 함유 연마제 세정제에 관한 것이다. 이러한 유형의 세정제는 점토로 증점화된 레올로지로 인해 신속하게 건조되어 경화된다. 따라서, 이러한 유형의 세정제는 시간 경과에 따라 유동성이 감소하는 반면, 불행히도 상당한 상승 효과 문제가 있다.
미국 특허 제3,956,158호에는 불용성 세제 필라멘트로 증점화된, 연마제 함유 표백제가 기재되어 있다.
미국 특허 제4,240,919호에는 틱소트로픽(thixotropic) 레올로지를 갖는 액체 연마 정련 세정제 및 틱소트로픽 레올로지를 제공하기 위한 다가 스테아레이트 비누가 기재되어 있다.
미국 특허 제4,657,692호는 각종 토양 및 오염물에 대해 효능을 나타내는 경질 표면 세정제의 제공에 관한 것이다. 분산액 중의 평균 입자 크기가 약 1㎛ 이하인 콜로이드성 산화알루미늄 증점제; 콜로이드성 산화알루미늄과 계면활성제가 결합하여 적합한 레올로지를 제공할 수 있는 환경을 증진시키기 위한 전해질/완충액; 산화알루미늄과 결합하여 적합한 레올로지 및 세정 작용을 제공할 수 있는 하나 이상의 계면활성제; 할로겐 표백제 및 정련 작용을 제공하기 위한 평균 입자 크기가 약 1 내지 400㎛인 연마제 입자를 포함하는, 경질 표면 연마제 정련 세정제가 기재되어 있다.
EP-A 제0421738호는 표백제의 존재하에 향상된 물리적 안정성을 나타내는, 염소 표백 성분, 가교결합된 폴리카복실레이트 중합체, 레올로지 안정화제 및 완충액를 포함함는 액체 세정 조성물에 관한 것이다. 위에 기재된 조성물은 염소 표백 성분, 가교결합된 폴리카복실레이트 중합체 증점제 약 0.1 내지 약 10%, 레올로지 안정화제 약 0.05 내지 약 5% 및 pH가 약 10 초과인 조성물을 제공하기에 충분한 알칼리도의 완충액을 포함하는 액체 세정 조성물이다. 레올로지 개질제는 가교결합된 폴리카복실레이트 중합체 증점제이다. 당해 중합체는 분자량이 바람직하게는 약 500,000 내지 약 5,000,000, 더욱 바람직하게는 약 750,000 내지 약 4,000,000이다. 당해 중합체는 단량체성 올레핀계 불포화 카복실산 및 전체 단량체의 약 0.1 내지 약 10중량%의, 3개 이상의 하이드록실 그룹이 결합되어 있는 4개 이상의 탄소원자를 함유하는 다가 알콜의 폴리에테르(당해 폴리에테르는 분자당 1개 이상의 알케닐 그룹을 함유한다)를 포함하는 단량체성 혼합물로 구성된 내부 중합체이다. 경우에 따라, 심지어 높은 비율의 다른 모노올레핀계 단량체성 물질이 단량체성 혼합물 중에 존재할 수 있다. 카복시비닐 중합체는 휘발성 액체 유기 탄화수소에 실질적으로 불용성이며 공기에 노출시 치수 안정성을 갖는다.
WO 제97/38076 A호에는 즉시 표면을 닦아내고 통상적인 트리거 분무기(trigger sprayer)를 통해 분무되며 실질적으로 표면을 스트리킹(steak) 없이 세정할 수 있는 비유동성(non-runny) 점도를 갖는 세정 조성물을 제공하는 목적이 기재되어 있다. 당해 제안된 조성물은 증점 효율이 높은 표준 합성 중합체를 포함하며, 당해 중합체는, 예를 들면, 상품명 아크리타머(Acritamer) 501E(RTM)로 시판중인 폴리아크릴산 중합체를 포함하지만, 이로 제한되는 것은 아니다. 당해 조성물은 특정 글리콜 에테르, 비이온성 계면활성제 및 직쇄형 알콜을 포함하며,스트리킹 방지 알콜과 배합되는 경우, 합성 중합체와 커플링되고 유리 세정 조성물의 점도를 현저히 증가시키며 실질적으로 스트리킹 없이 세정 효과를 제공하고 유리 세정 조성물의 마찰 마모를 감소시킨다.
위의 모든 레올로지 개질의 발전에도 불구하고 개선된 가소성 레올로지를 제공하는 레올로지 개질제가 여전히 요구되고 있다. 특히, 현탁액 중의 연마제 입자를 유지시키지만, 유동성이어서 과도한 진탕 또는 교반이 필요하지 않은 개선된 레올로지 개질제가 요구되고 있다.
또한, 합성 중합체 대신 의료용 드레싱용으로 특정 감압성 접착성 중합체를 사용하는 것이 공지되어 있다. 일반적으로, MVT(수증기 투과율)가 높고 땀을 많이 흘릴 경우 습윤화된 피부에 대한 접착력이 높은 의료용 감압성 접착제 매스가 얼마 동안 공지되어 왔다. 그러나, 이들 감압성 접착제 매스는 몇가지 단점이 있어서 실질적으로 사용하기에는 상당한 제약이 따른다.
미국 특허 제5,057,179호에는 습윤 기재에 대한 접착성이 양호한, 폴리비닐 아세테이트를 기본으로 하는 극성 분산액이 기재되어 있다.
JP-A 제(소)31-62473호에는 습윤 표면에 대한 접착성을 갖는 감압성 접착제 매스가 기재되어 있다. 이러한 감압성 접착제 매스는 알킬 아크릴레이트, 알킬렌 알콕시아크릴레이트 및 비닐카복실산으로 구성된 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 이루어질 수 있다.
JP-A 제(소)30-068672호에는 습윤 또는 건조 피부에 부착되는 의료용 패치용 접착 테이프가 기재되어 있다. 당해 제품은 실리콘 감압성 접착제 매스, 수용성카복시비닐 중합체 및 셀룰로스 유도체 또는 전분 유도체를 포함한다.
JP-A 제(소)62-091577호에는 건조 및 습윤 기재에 대한 접착성이 높은 감압성 접착제 매스가 기재되어 있으며, 여기서 습윤 기재에 대한 접착은 가교결합된 폴리아크릴레이트 염을 기본으로 하는 수분 흡수제를 도입함으로써 달성된다.
JP-A 제(소)61-290956호에는 아크릴아미드 유도체, (메트)아크릴레이트 및 글리콜 아크릴산 에스테르로 구성된 의료용 감압성 접착제 매스를 위한 수지가 기재되어 있다.
WO 제84/013837호에는 습윤 피부에 특히 적합한 감압성 접착제 매스가 기재되어 있다. 이들은 소수성 아크릴레이트, 소수성 비닐 폴리에테르 및 극성 단량체로 구성된 공중합체를 기본으로 한다. (메트)아크릴산, 이타콘산, (메트)아크릴아미드 또는 n-비닐 피롤리돈이 극성 단량체로서 사용된다.
GB-A 제2070631호에는 의료 제품용으로 사용되는 부틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및 아크릴산으로 구성된 공중합체가 기재되어 있다. 이들 공중합체는 응집성을 가질 뿐만 아니라, 건조 및 습윤 피부에 대한 접착성을 갖고 증기 투과율이 300g/m@2/24h 초과이다.
선행 기술은 상이한 조성의 감압성 접착제 매스를 포함한다. 이들은 건조 및 습윤 피부에 부착되지만, 땀을 많이 흘릴 경우, 패치용으로 사용할 수 없을 정도로 접착력이 감소된다.
사용된 원료의 생리학적 허용성은 의료 목적으로 적합한 것으로 분류되는 다수의 감압성 접착제 매스에서 매우 중요하였으나, 접착성 의료 제품의 MVT(통기성이라고도 함)는 고려되지 않았다. 그러나, 이는 접착제 매스하에 수분이 축적되어 나타나는 습윤화로부터 피부를 보호하고 수분 축적에 의해 또한 손상되는 피부에 대한 영구적 접착성을 보호하는 데 중요하다.
WO 제01/08619호는 용이하고 효율적인 방법으로 상처에 도포할 수 있는 통기성 박막을 제공함을 목적으로 한다. 당해 공보에는 적합한 접착제 제품이 기재되어 있다. 당해 제품은 멸균 의료용 드레싱으로서 사용하는데 적합하다고 기재되어 있으며, 통기성 중합체성 매트릭스, 다수의 상 및 하나 이상의 중합체성 매트릭스의 적어도 일부 위에 또는 그 내부에 배치되어 있는 접착제 조성물을 포함한다. 유용하다고 하는 감압성 접착제는 점착부여제 처리된 천연 고무, 점착부여제 처리된 합성 고무, 점착부여제 처리된 스티렌 블록 공중합체, 자기-점착성(self-tacky) 또는 점착부여제 처리된 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 자기-점착성 또는 점착부여제 처리된 폴리-a-올레핀, 및 자기-점착성 또는 점착부여제 처리된 실리콘을 포함한다.
미국 특허 제5,785,985호에서는 MVT가 300g/m@2/24h 이상으로 높은 중합체를 제공하고자 시도하였다. 당해 접착제 조성물은 (A) 알킬 잔기의 탄소수가 4 내지 12인 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 알킬 에스테르 1종 내지 수종 50 내지 95중량% 및 비닐카복실산 5 내지 50중량%, 바람직하게는 10 내지 30중량%(공중합체 기준)로 구성된 공중합체, (B) 3급 또는 4급 암모늄 그룹을 포함하는 친수성 유화제 25 내지 90중량%, 바람직하게는 50 내지 80중량%, (C) 아미노 그룹을 포함하지 않는, 친수성 폴리옥시알킬렌 그룹 함유 유화제 15 내지 60중량%, 바람직하게는 20내지 40중량%, (D) 폴리비닐카복실산 1 내지 20중량%, 바람직하게는 3 내지 15중량%, (E) 점착부여 수지(tackfying resin) 1 내지 15중량%, 바람직하게는 3 내지 10중량% 및 (F) 가교결합제 0.05 내지 5중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2중량%의 배합물을 포함한다.
EP-A 제501124호에는 수증기 투과성이 향상되고 상당히 많은 양의 하이드록시알킬 아크릴레이트/메타크릴레이트를 함유하는, 첨가제를 포함하지 않는 친수성의 순전한 아크릴 중합체 시스템을 포함하는 수증기 투과성 감압성 접착제 조성물이 기재되어 있다. 당해 접착제 조성물은 외과용 또는 의료용 드레싱 제품에 특히 유용하다.
EP-A 제0476963호에는 (a) 폴리(에틸렌 글리콜) 블록 약 20 내지 약 80중량%를 함유하는 친수성 블록 폴리(에테르-코-아미드)와 (b) 소수성 중합체와의 혼합물을 포함하는 중합체 블렌드가 기재되어 있다. 소수성 중합체는 폴리(에틸렌 글리콜) 블록을 함유하지 않는 블록 폴리(에테르-코-아미드), 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄일 수 있다.
EP-A 제0560630호에는 중합체성 물질로 구성된 2개의 주요 층을 포함하는, 비다공성 통기성 2성분 막이 기재되어 있다. 이들 2개의 주요 층은 보통 길이 및 폭이 동시-팽창성이지만, 알 수 있는 바와 같이 두께가 상이하다. 중합체성 물질로 구성된 제2 주요 층은 알콜 수용액에 대한 저항성을 제공한다. 당해 시스템에서, 당해 발명의 2성분 막을 구성하는 중합체성 물질로 구성된 2개의 주요 층 중 제1 층은 (a) 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 블록 약 20 내지 약 80중량% 및 (b) PEG 블록을 필수적으로 함유하지 않는 블록 폴리(에테르-코-아미드), 폴리아미드, 폴리에스테르 또는 폴리우레탄일 수 있는 소수성 중합체를 포함한다. EP-A 제693290호는 국소적 지혈제로서의 하이드로콜로이드성 드레싱 매트릭스의 용도에 관한 것이며, 당해 매트릭스는 접착성 탄성 중합체 격자 중에 폴리비닐 알콜, 펙틴, 젤라틴, 카복시메틸 셀룰로즈(CMC) 및 NaCMC로부터 선택된 하나 이상의 하이드로콜로이드를 포함한다. 또한, 당해 문헌에는 출혈성 상처용 드레싱에 사용하기 위한 접착성 탄성중합체 성분으로서의 하이드로콜로이드 성분의 용도가 기재되어 있다.
미국 특허 제5,726,250호에는 수용성 기재 단량체 및 수용성 또는 수분산성 매크로머(macromer)로 구성된 공유 가교결합된 흡수성 그라프트 공중합체가 기재되어 있다. 바람직한 양태에서, 수용성 기재 단량체는 카복실 하이드록시알킬 에스테르 단량체를 포함하고 수용성 매크로머는 에톡실화 또는 프로폭실화 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 공유 가교결합된 흡수성 그라프트 공중합체는 바람직한 수분 흡수율 및 수증기 투과율을 나타내며, 상처 드레싱, 의료용 접착제 또는 생물의학적 전극과 같은 각종 의료 장치에 사용할 수 있다.
미국 특허 제5,731,387호에는 친수성 및/또는 소수성 기재 단량체 및 수용성 또는 수분산성 매크로머로 구성된, 감압성 접착성을 나타내는 이온 가교결합된 흡수성 그라프트 공중합체가 기재되어 있다. 이온 가교결합된 흡수성 그라프트 공중합체는 바람직한 수분 흡수율 및 수증기 투과율을 나타내며, 상처 드레싱, 의료용 접착제 또는 생물의학적 전극과 같은 각종 의료 장치에 사용할 수 있다.
미국 특허 제5,849,325호에는 적합한 배면 일부 또는 전체 위의 실질적인 연속 층 형태의 접착제 조성물을 포함하는 접착성 드레싱이 기재되어 있으며, 여기서 접착제 조성물 및 배면은, 접착제 드레싱의 역 완충 염수 수증기 투과율(Inverted Buffered Saline Moisture Vapor Transmission Rate)이 약 9000g/m@2/24hr 이상이 되도록 선택된다. 당해 문헌에는 바람직한 접착제 조성물은 (a) 탄소수 4 내지 14의 비-3급 알콜(non-tertiary alcohol)의 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 50 내지 80부, (b) 친수성 에틸렌성 불포화 단량체 10 내지 30중량부 및 (c) 1개 이상의 카복실산 그룹을 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체 15중량부 이상(예를 들면, 15 내지 25중량부)의 반응 생성물이라고 기재되어 있다.
당해 문헌에서 접착제 조성물은 용액 중합, 에멀젼 중합 및 벌크 중합을 포함하는 공지된 각종 중합 기술에 따라 제조된다고 기재되어 있다. 접착제 조성물은 단독으로 사용하거나, 분리된 가교결합된 중합체 미세구(microsphere)와 블렌딩하여 사용할 수 있다. 미세구는 유리 라디칼 현탁 중합법으로 제조한다. 이는 고체이거나 중공성일 수 있으며, 점착성 또는 비점착성일 수 있다. 비점착성 미세구는 탄성 또는 가소성일 수 있다. 미세구는 전형적으로 직경의 범위가 약 1 내지 약 300㎛이다. 미세구의 양은 바람직하게는 약 1 내지 약 75용적%이며, 배면에 접착제 조성물을 도포한 후 접착 가능한 실질적으로 매끄러운 노출된 표면을 갖는 블렌드를 제공하도록 선택된다.
미국 특허 제4,510,197호는 개질된 아크릴 공중합체를 포함하는, 의료 및 외과용 붕대 시트 물질에 도포하기 위한 향상된 수증기 투과성 감압성 접착제 조성물의 제공에 관한 것이다. 당해 감압성 접착제 조성물은 n-부틸 아크릴레이트, N-비닐 2-피롤리돈 및 아크릴산의 공중합체를 포함한다.
미국 특허 제6,153,215호에는 하나 이상의 약제를 투여하기 위한 드레싱이 기재되어 있으며, 이는 하나 이상의 약제 함유 층 및, 약제 함유 층과 박리 면 사이에 정렬된 차단층을 포함하며, 차단층이 소수성 연속 상 및 그 내부에 분산되어 있고 수팽창성인 친수성 불연속 상을 포함함을 특징으로 한다. 당해 문헌에는 불연속 상에 혼입되어 있는 약제가 액체 활성화에 의해 방출된다고 기재되어 있다. 소수성 상은 임의로 접착제를 함유하는 가교결합된 중합체로 구성되고, 바람직하게는 탄성중합체, 탄성중합체용 가소화제, 점착부여 수지 및 임의로 오일계 증량제 뿐만 아니라 항산화제로 구성된다. 연속 상은 폴리이소부틸렌 형태의 물리적으로 가교결합된 탄성중합체, 하나 이상의 스티렌 올레핀 스티렌 블록 공중합체 또는 에틸렌 프로필렌 블록 공중합체를 함유한다. 또한, 연속 상은 사이클로펜타디엔, 디사이클로펜타디엔, α-피넨 및/또는 β-피넨의 중합체 또는 공중합체 형태의 탄화수소 수지; 항산화제; 하나 이상의 광유로 이루어진 오일계 증량제 및 탄성중합체 극성 가소화제를 포함할 수 있다.
미국 특허 제6,171,594호에는 바람직하게는 인공항문성형(ostomy) 또는 실금 장치와 관련하여 사용하기 위한 사람 또는 동물 피부에 도포하기 위한 접착제가 기재되어 있으며, 이는 감압성 접착제 및 임의로, 이러한 유형의 접착제에 통상적으로 사용되는 접착제 및 알로에 베라 일부분 또는 추출물을 포함한다. 이러한 접착제는 피부 문제를 방지하거나 경감시킨다. 당해 문헌에서, 접착제는 땀 형태의 수분, 소공(stoma), 상처 또는 균열부로부터의 분비물, 또는 우리도마(uridoma)로 흐르는 뇨를 흡수하는 경우에 팽창되고, 수용성인 알로에 베라 성분이 방출된다.
의료용 드레싱을 위한 감압성 접착제 조성물의 위의 모든 발전에도 불구하고, 개선된 증기 투과성을 나타내는 개선된 조성물이 여전히 요구되고 있다. 또한, 조성물의 수분 흡수성 개선과 함께 이를 달성하는 바람직하다. 추가로, 접착성이 개선된 당해 조성물을 제공하는 것이 바람직하다. 따라서, 증기 투과성, 수분 흡수성 및 환자 피부에 대한 접착성이 개선된 의료용 드레싱 접착제 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.
따라서, 본 발명에 따라서 본 발명자들은 수 비혼화성 액체를 포함하는 연속 상 및, N-치환된 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 산 또는 염 및 임의로 가교결합제로 구성된 중합체를 포함하는 분산 상을 포함하는 중합체 조성물을 제공한다.
본 발명의 제1 양태에 따라, 중합체 조성물은 연마제 입자를 함유하는 세정 조성물 중의 레올로지 개질제로서 사용할 수 있다. 놀랍게도 본 발명자들은 본 발명의 중합체가 당해 분야의 레올로지 개질제보다 개선된 가소성 레올로지를 제공함을 밝혀냈다. 특히, 당해 조성물은 연마제 입자를 현탁시키기에 적합한 점도를 유지하고, 여전히 붓거나 교반할 때 액체 조성물의 효과적인 점도가 더욱 효과적으로 감소되어 우수한 유동성을 나타낸다.
본 발명의 제2 양태에 따라, 중합체 조성물은 동물 또는 사람 피부에 드레싱을 부착시키기 위한 접착제 조성물을 제조하는 데 사용할 수 있다. 놀랍게도, 본 발명자들은 본 발명의 중합체가 개선된 증기 투과성 및 개선된 접착성을 제공함을 밝혀냈다. 또한, 본 발명자들은 본 발명에 따르는 중합체가 놀랍게도 수분 흡수특성이 개선되었음을 밝혀냈다.
따라서, 본 발명자들은 수성 액체, 특히 본 발명의 제1 양태에 따르는 경질 표면용 세정 조성물에 대해 개선된 레올로지 개질 특성을 나타낸다는 점에서 놀라운 이점을 제공하고, 접착제 조성물, 특히 본 발명의 제2 양태에 따르는 동물 또는 사람 피부에 도포되는 접착제에서 개선된 증기 투과성, 접착성 및 수분 흡수성을 나타낸다는 점에서 놀라운 이점을 제공하는 신규한 중합체 조성물을 제공한다.
적합하게는, N-치환된 아크릴아미드의 양은 1중량% 이상, 종종 10중량% 이상이다. 특정 상황에서는 99중량% 만큼 많은 양이 적합하지만, 일반적으로 90중량% 이하의 양으로 사용한다. 일반적으로, N-치환된 아크릴아미드 10 내지 90중량% 및 에틸렌성 불포화 산 또는 염 10 내지 90중량% 및 임의로 가교결합제를 포함하는 중합체를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 전형적으로, N-치환된 아크릴아미드 30 내지 90중량% 및 에틸렌성 불포화 산 또는 염 10 내지 70중량% 및 임의로 가교결합제를 포함하는 중합체를 사용한다.
N-치환된 아크릴아미드 성분은 바람직하게는 직쇄, 측쇄 또는 환형 N-알킬- 또는 N,N-디알킬-치환된 아크릴아미드일 수 있다. 바람직하게는 치환된 아크릴아미드는 비교적 수용성, 즉 수 용해도가 25℃에서 물 100㎖당 5g 이상이다. 특히 적합한 치환된 아크릴아미드는 N-메틸 아크릴아미드, N-에틸 아크릴아미드, N-프로필 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드, N,N-디에틸 아크릴아미드, N,N-디프로필 아크릴아미드 및 디아세톤 아크릴아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 특히 바람직한 치환된 아크릴아미드는 N,N-디메틸 아크릴아미드이다. 중합체에 사용된 N-알킬- 또는 N,N-디알킬 아크릴아미드의 양은 바람직하게는 50 내지 75중량%, 특히 약 40중량%이다.
에틸렌성 불포화 산 단량체는 N-치환된 아크릴아미드와 공중합될 수 있는 임의의 적합한 단량체일 수 있다. 적합하게는 당해 단량체는 카복실산 단량체일 수 있다. 그러나, 다른 산 단량체, 예를 들면, 비록 다른 그룹이 사용될 수도 있지만 설폰산 그룹 또는 포스폰산 그룹을 포함할 수 있는 단량체를 사용할 수도 있다. 단지 한 가지 산 단량체만을 사용하거나, 산 단량체드의 블렌드를 사용하는 것이 유용할 수 있다. 이는, 예를 들면, 카복실산 단량체들의 블렌드일 수 있거나, 카복실산 단량체와 설폰산 및/또는 포스폰산 단량체의 블렌드일 수 있다. 에틸렌성 불포화 산 단량체는 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 알릴 설폰산, 비닐 설폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 특히 바람직한 카복실산 단량체는 (메트)아크릴산, 특히 아크릴산이다. 카복실산 단량체의 바람직한 양은 25 내지 50중량%, 특히 약 60중량%이다. 카복실산 단량체는 유리 산으로서 존재할 수 있지만, 바람직하게는 암모늄 염 또는 알칼리 금속 염 형태이다. 특히 바람직한 카복실산 단량체는 나트륨 아크릴레이트이다.
당해 중합체는 가교결합제의 부재하에 제조되어, 필수적으로 가교결합되지 않은 중합체가 형성될 수 있다. 중합체는 가교결합되는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들면, 중합체는 중합 동안 가교결합제가 존재함으로써 이에 의해 가교결합되거나, 가교결합제가 이후에 첨가됨으로써 가교결합될 수 있다. 가교결합제가 중합후에 첨가되는 경우, 가교결합제는 중합체의 관능 그룹과 반응하는 경향이 있다. 이러한 가교결합제는 2개 이상의 반응성 그룹, 예를 들면, 글리시딜 그룹 또는 아민 등을 함유하는 화합물을 포함한다. 가교결합은 다가 금속, 예를 들면, 칼슘, 알루미늄 또는 지르코늄 등을 포함할 수 있다.
바람직하게는 가교결합제는 다중 에틸렌성 불포화 단량체이며, 당해 단량체 혼합물 중에 포함된다. 전형적으로 가교결합 단량체는 메틸렌비스 아크릴아미드(MBA), 테트라알릴암모늄 클로라이드(TAAC), 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETA)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 가교결합 단량체는 임의의 적합한 양으로 첨가할 수 있다. 이는, 예를 들면, 1 내지 8000중량ppm, 예를 들면, 2 내지 4000중량ppm일 수 있다. 바람직하게는 가교결합제의 양은 20 내지 100중량ppm, 더욱 바람직하게는 50 내지 250중량ppm이다. 바람직한 가교결합제는 메틸렌비스 아크릴아미드이다.
본 발명자들은 중합체가 N,N-디메틸 아크릴레이트 및 (메트)아크릴산 또는 이의 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염, 및 임의로 가교결합제로 이루어진 단량체로부터 형성되는 경우, 증기의 레올로지 특성이 증가됨을 밝혀냈다. 또한, 본 발명자들은 중합체가 N,N-디메틸 아크릴아미드 및 (메트)아크릴산 또는 이의 알칼리 금속 염 또는 암모늄 염, 및 임의로 가교결합제로 이루어진 단량체로부터 형성되는 경우, 특히 효율적인 증기 투과성 및 접착성이 증가됨을 밝혀냈다.
바람직한 중합체는 N-치환된 아크릴아미드 약 40중량% 및 카복실산 단량체 약 60중량%를 기본으로 한다. 중합체가 가교결합제, 특히 메틸렌비스 아크릴레이트 50 내지 250ppm을 포함하는 경우가 특히 바람직하다.
당해 조성물은 일반적으로 10㎛ 미만, 특히 2㎛ 미만의 중합체 입자를 포함한다. 예를 들면, 이들이 미세에멀젼 중합법으로 제조된 경우, 입자 크기는 보다 더 작을 수 있다. 분산 상은 용적 평균 입자 크기가 700mn 미만, 특히 200nm 미만 또는 100nm 미만일 수 있다. 미세에멀젼 중합법으로 제조되는 경우, 분산 상은 30nm 이하만큼 작을 수 있지만, 당해 입자 크기는 80 내지 130nm, 특히 약 100nm이다.
당해 중합체 조성물의 바람직한 제조방법은 HLB(hydrophilic lipophilic balance)가 낮은 계면활성제를 함유할 수 있는 수 비혼화성 액체 속으로, 중합 개시제를 임의로 함유하는 단량체 수용액을 유화시키는 단계를 포함한다. 일반적으로, 이러한 계면활성제는 HLB가 7 미만, 예를 들면, 4 또는 5 이하이다.
바람직하게는, 수 비혼화성 액체는 저 HLB 계면활성제 뿐만 아니라, 양쪽성 중합체성 안정화제를 또한 포함할 수 있다.
바람직하게는, 적합한 안정화제는 에틸렌성 불포화 친수성 단량체와 에틸렌성 불포화 소수성 단량체와의 블렌드를 포함하는 단량체 블렌드로부터 형성된다. 중합체성 안정화제는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 폴리카복실산(디카복실산 및 무수물 포함)(예를 들면, 말레산 또는 말레산 무수물)의 공중합체일 수 있다. 바람직하게는, 안정화제는 스티렌 및 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 소수성 단량체와, 에틸렌성 불포화 폴리카복실산, 즉 다수의 카복실산 그룹을 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 친수성 단량체와의 블렌드로 구성된 랜덤 공중합체이다.
안정화제는, 단량체의 건조 중량을 기준으로 하여, 8중량% 이하 또는 초과의 양으로 포함될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 안정화제는 일반적으로 약 0.4% 이상의 양으로 포함되고, 전형적으로는 특히 약 2 내지 4%의 양으로 포함된다. 이렇게 하면, 이후에 탈수 단계가 사용되는 경우, 특히 탈수 단계 동안 에멀젼의 안정성을 개선시킬 수 있다.
이어서, 유화된 단량체에 중합 조건을 수행하여 유중수 에멀젼을 형성시킨다. 중합은, 예를 들면, 산화환원 개시제를 사용하여, 임의의 적합한 개시 기술에 의해 수행할 수 있다. 이렇게 하여, 이 경우에 산화환원 커플의 절반이 단량체 혼합물에 도입된다. 따라서, 이 경우 중합 조건은 산화환원 커플의 나머지 절반을 도입함으로써 수행된다. 따라서, 환원제, 예를 들면, 아황산나트륨을 단량체 혼합물에 도입한 후, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드를 에멀젼에 가하여 중합을 개시할 수 있다. 바람직한 중합 개시방법은 반응 혼합물에 2배의 개시제를 공급하는 것이다. 본 발명자들은 당해 방법에 의해 중합방법이 더욱 효율적으로 조절될 수 있고, 레올로지, 수분 흡수성, 접착성 및 증기 투과성이 일정하게 개선된 중합체가 제공되는 경향이 있다.
수 비혼화성 액체는 바람직하게는 에멀젼 중합법에 적합한 오일이다. 바람직하게는, 수 비혼화성 액체는 탄화수소이다. 전형적으로, 당해 액체는, 예를 들면, EP-A 제150933호에 기재되어 있다. 전형적으로, 수 비혼화성 액체는 탄화수소 분획, 광유, 소수성 에스테르, 천연 오일 또는 실리콘 액체일 수 있다. 그러나,특히 순수한 수 비혼화성 액체를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들면, 특정 세정 조성물을 사용하여 의료용 또는 외과용 환경에서 사용되는 경질 표면을 세정할 수 있다. 또한, 이는 조성물이, 예를 들면, 외과용 드레싱용 접착제 조성물에 사용되는 경우 필요할 수 있다. 따라서, 이 경우, 예를 들면, 고순도 의료용 화이트 오일(white oil)을 사용할 수 있다. 특히 바람직한 고순도 의료용 화이트 오일은 크리스톨(Kristol) M 14(RTM)이다.
또한, 자외선 개시제를 단량체 수용액에 도입한 후, 유화시킨 다음 에멀젼에 자외선을 조사함으로써 중합 조건을 수행할 수 있다. 다른 형태의 적합한 중합 조건은 가열을 포함한다.
일단 중합이 완료되면 이에 따라 형성된 에멀젼에 대해 유중수 에멀젼을 탈수시키는 추가의 가공 공정을 수행할 수 있다. 예를 들면, 에멀젼에 대해 진공증류를 수행하여 중합체 중에 존재하는 물을 일부 또는 실질적으로 모두 제거할 수 있다. 이는, 고온 및 진공의 조합을 포함하는 다수의 증발 기술에 의해 수행할 수 있다. 한 가지 적합한 방법은, 예를 들면, 루와(Luwa)를 사용하여 에멀젼으로 구성된 박막을 승온시킴을 포함한다.
중합체 조성물의 분산 상은 용적 평균 입자 크기가 200nm 내지 1㎛인 것이 특히 바람직하다. 당해 입자 크기는 더욱 바람직하게는 350 내지 750nm, 특히 400 또는 500nm 내지 700 또는 750nm이다.
일반적으로, 분산 상은 표면에 양쪽성 중합체성 안정화제를 포함하는 중합체 입자로 이루어지는 것이 바람직하다. 본 발명자들은 이러한 입자를 포함하는 중합체 조성물이 수성 세정 조성물에서 특히 효과적임을 밝혀냈다. 추가로, 본 발명자들은 이러한 입자를 포함하는 중합체 조성물이 접착제 조성물에서 특히 효과적임을 밝혀냈다.
중합체 조성물은, 예를 들면, 에톡실레이트 반복 단위를 함유하는 활성화 계면활성제를 함유할 수 있다. 활성화제는 유중수 조성물의 전환을 도울 수 있다. 이러한 목적에 적합한 계면활성제는 익히 공지되어 있다. 바람직하게는 활성화 계면활성제는 비이온성이고 HLB 값이 10 초과이다.
본 발명자들은 위에 기재된 중합체 조성물 및/또는 위의 방법으로 수득할 수 있는 중합체를 세정 조성물에 사용할 수 있음을 밝혀냈다. 본 발명자들은 당해 세정 조성물의 레올로지 특성이 놀라울 정도로 개선됨을 밝혀냈다.
전형적으로 본 발명의 중합체는 수성 세정 조성물 중에 레올로지 개질제로서 0.5 내지 5중량%의 양으로 사용할 수 있다.
일반적으로 또한 세정 조성물은 당해 조성물의 세정 특성을 향상시키기 위해 하나 이상의 수용성 계면활성제를 함유하는 것이 바람직하다.
전형적으로 세정 조성물은
중합체성 증점제 0.5 내지 10%,
연마제 입자 1 내지 60% 및
표백제 0.5 내지 15%를 포함한다.
경우에 따라, 당해 조성물은 또한 콜로이드 형성 물질을 포함할 수 있다. 전형적으로, 바람직한 콜로이드 형성 물질은 점토, 예를 들면, 스멕타이트 점토,벤토나이트, 라포나이트 및 몬모릴로나이트이다.
본 발명의 조성물에서, 연마제 입자의 선택은 제한되지 않으며, 적합한 입자 크기 및 연마도(abrasivity)를 갖는 임의의 적합한 표백 안정성 입자를 사용할 수 있다. 적합한 연마제 입자의 예는 탄산칼슘, 경석, 칼사이트, 돌로마이트, 장석, 탈크, 알루미나, 실리카, 석영, 펄라이트, 규산지르코늄 및 규조토 및 유기 물질, 예를 들면, 멜라민, 수지, 예를 들면, 우레아 포름알데하이드 수지, 폴리에틸렌 비드 및 폴리아미드 유도체를 포함한다. 탄산칼슘이 특히 바람직하다.
바람직한 조성물에서, 연마제 입자는 1 내지 30중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 15중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 조성물에 사용된 표백제는 바람직하게는 할로겐을 기본으로 표백제이다. 적합한 예는 하이포할라이트(hypohalite), 특히 알칼리 및 알칼리 토금속의 과염소산 염, 특히 과염소산나트륨 또는 과염소산칼륨, 할로아민, 할로이민, 할로이미드, 할로아미드, 이소시아누레이트 유도체, 예를 들면, 칼륨 또는 나트륨 디클로로이소시아누레이트, 트리클로로시아누르산, 디클로로디메틸 하이단토인, 클로로브로모 디메틸 하이단토인, N-클로로설프아미드, 클로르아민 및 염소화 인산삼나트륨 12수화물을 포함한다. 과염소산나트륨이 특히 바람직하다.
표백제는 바람직하게는 15% 이하, 특히 13% 이하, 특히 9% 이하의 양으로 존재한다. 표백제의 실제 양은 수득되는 사용가능한 염소의 양에 따라 측정한다. 따라서, 위에 언급된 양은 단지 설명하기 위한 것이며, 해당 사용가능한 염소의 양을 제공하는 데 필요한 표백제의 양은 당해 분야의 숙련가들에게 공지되어 있는 방법으로 측정할 수 있다. 전형적으로 사용가능한 염소의 양은 약 1%이다.
본 발명의 조성물은 위의 성분 이외에, 조성물의 세정 특성을 개선시키기 위해 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 물론, 계면활성제는 표백 안정성이며, 바람직하게는, 콜로이드 형성 점토와 상호작용함으로써 증점 시스템에 추가로 기여한다. 아민 옥사이드형 계면활성제(이는 당해 조성물의 사용시 유용한 수준의 발포성을 제공한다) 및 나트륨 라우릴 설페이트가 특히 바람직하다. 바람직한 아민 옥사이드 계면활성제[아크조 노벨(Akzo Nobel)에서 상표명 아로목스(AromoxTM)로 시판중임]는 코코디메틸아민 옥사이드이다. 나트륨 라우릴 설페이트는 알브라이트 앤드 윌슨(Albright & Wilson)에서 상표명 엠피콜(Empicol)로 시판중이다.
다른 계면활성제 및 계면활성제 블렌드를 추가로 또는 이로 대체하여 본 발명의 조성물에 혼입할 수 있으며, 이의 예는 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설페이트, 도데실 벤젠 설포네이트, 파라핀 설포네이트, 크실렌, 쿠멘 및 톨루엔 설포네이트, 설포석시네이트, 카복실레이트 계면활성제, 카복실 에테르 계면활성제, α-올레핀 설포네이트, 카복시암포글리시네이트 및 이들의 유도체를 포함한다. 이들 계면활성제는 일반적으로 10% 이하, 바람직하게는 5% 이하, 특히 1 내지 3%의 양으로 존재할 수 있다.
당해 분야에 공지되어 있는 바와 같이, 조성물의 pH는 현탁액 중의 입자의 크기에 영향을 미칠 수 있고, 따라서 현탁액의 안정성에 영향을 미칠 수 있다.
pH는 입자의 표면 전하에 영향을 미칠 수 있다는 가설이 제기되었다. 따라서, 산성 pH에서 입자는 양성자화되고 포지티브 전하를 가지며, 알칼리 pH에서는 이와 반대로 작용한다. 표면 하전된 상태에서 입자는 응집 경향이 감소된다. 중간 pH 값에서 입자는 전하가 0인 상태에 도달할 수 있으며, 이 때 입자는 응집되는 경향이 증가하여 평균 입자 크기가 증가하고 응집이 일어날 수 있다.
본 발명에서, 연마제 입자가 탄산칼슘인 경우, 탄산칼슘 입자는 액체 상의 pH 값이 약 5.5 미만인 경우 응집되는 경향이 있고, pH 값이 약 12 초과인 경우, 응집 경향이 증가하는 것으로 밝혀졌다. 점토의 경우, pH 값이 약 11 초과인 경우에만 점토 입자의 응집이 발생하기 시작하는 것으로 밝혀졌다. 중합체성 증점제와 함께 위의 두 가지 성분을 본 발명의 조성물로 제형화하는 경우, pH 약 9 내지 12, 특히 10.5 내지 11.5에서 최소 입자 크기가 나타나는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 이와 관련하여 본 발명의 조성물의 pH를 위의 범위 내에서 조정하는 것이 바람직하다. 그러나, 점도 및 표백 안정성의 최적화도 고려해야 하며, 이들 요소를 고려하는 경우, 본 발명의 조성물의 바람직한 pH는 13 내지 14, 바람직하게는 13.4이다. 일반적으로 수산화나트륨을 당해 조성물에 가하여 pH를 조정하지만, 당해 분야에 공지된 다른 적합합 pH 조정제를 사용할 수 있다. 또한, 수산화나트륨을 첨가하는 경우, 전해질 농도가 증가하여 중합체성 증점제의 증점 능력을 향상시킬 수 있다. 수산화나트륨은 0 내지 20%, 특히 1 내지 10%, 특히 1 내지 14%의 양으로 존재할 수 있다.
수산화나트륨, 점토 및 아크릴 중합체 중 하나 이상의 양을 적합하게 선택함으로써 본 발명의 조성물의 레올로지를 적합하게 조절할 수 있다. 추가로, 조성물의 제형화 동안, 교반 시간을 연장시키면 점도가 증가하게 된다. 본 발명의 조성물은 틱소트로픽이며 항복점이 비교적 낮다. 따라서, 당해 조성물은 사용 전 저장하는 동안 연마제 입자를 현탁시키기에 충분한 점도를 유지하며, 사용시 보틀로부터 당해 조성물을 배출시킬 수 있도록 전단 감소(shear thinning)된다. 본 발명의 조성물은 배출 후 점도가 다시 높아지므로 비-수평면에 부착될 수 있다.
추가로, 본 발명의 조성물은 표면 습윤성이 우수하기 때문에 경질 표면 상에서 양호하게 전개된다. 표면 습윤성은 표면 위의 조성물의 접촉각을 기준으로 하여 측정할 수 있다.
또한, 형광증백제, 염료, 안료 및 방향제와 같은 다른 소량의 임의의 성분도 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다. 형광증백제, 예를 들면, 이산화티탄 또는 다른 티탄 유도체는 10% 이하, 바람직하게는 1% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 방향제는 1% 이하, 바람직하게는 0.5% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물은 유리하게는 각종 수성 액체, 예를 들면, 인쇄 페이스트, 수성 에멀젼 도표 및 직물 컨디셔너 등을 증점화하는 데 사용할 수 있다.
추가로, 본 발명자들은 위에 기재된 중합체 조성물 및/또는 위의 방법으로 수득할 수 있는 중합체를 동물 또는 사람 피부에 도포되는 드레싱용 접착제 조성물에 사용할 수 있음을 밝혀냈다. 바람직하게는 접착제 조성물을 의료용/외과용/상처용 드레싱에 사용한다. 놀랍게도, 본 발명자들은 당해 접착제 조성물이 수분 흡수성, 통기성 및 접착성이 놀라울 정도로 개선되었음을 밝혀냈다.
드레싱은 일반적으로 사람 또는 동물 피부에 도포되는 임의의 드레싱일 수있다. 접착제 조성물은 동물/사람 피부에 드레싱을 부착시키는 데 적합한 임의의 조성물일 수 있다. 또한, 접착제 조성물은 다른 성분, 예를 들면, 치료제 성분을 함유할 수 있다. 따라서, 접착제 조성물은 본원에 인용된 미국 특허 제6,171,594호에 정의된 바와 같다.
본 발명자들은 중합체 조성물이 의료용 드레싱에 사용되는 경우 다른 이점을 나타냄을 밝혀냈다. 예를 들면, 본 발명자들은 당해 중합체를 사용하여 피부에 대한 약물 전달을 조절할 수 있음을 밝혀냈다. 따라서, 중합체 조성물은 미국 특허 제6,153,215호에 기재된 용도로 사용할 수 있다.
다음의 실시예로 본 발명을 설명한다.
빙아크릴산(glacial acrylic acid) 67.6g, 탈이온수 192.3g, 디에틸렌 트리아민 펜타 아세트산 나트륨 염 0.6g, N,N'-디메틸 아크릴아미드 59.5g 및 수산화나트륨 용액(47%) 80.0g과 가교결합제 250ppm(전체 단량체의 중량을 기준으로 함)을 혼합하여 수성 단량체 상을 제조한다.
별도로, 소르비탄 모노올레에이트 14.0g, 양쪽성 안정화제 60.0g, 수 비혼화성 액체 115.2g 및 탄화수소 증류 분획 170.7g을 혼합하여 오일 상을 제조한다.
두 가지 상을 함께 균질화하여 전형적인 평균 입자 크기 200 내지 1000nm의 유중수 에멀젼을 형성시킨다.
이어서, 당해 에멀젼을 탈산소화시킨 후, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드 및나트륨 메타비설파이트의 산화환원 개시제 쌍을 사용하여 중합시킨다. 중합이 완료되면, 증류시켜 물 및 탄화수소를 제거한 후, 전화용 계면활성제(inverting surfactant)를 첨가한다.
중합체는 물 속에서 전화되어 수성 희석액을 형성하고, 이를 세정 조성물을 위한 당해 분야의 레올로지 개질제와 동일한 방법으로 사용할 수 있다.
이렇게 형성된 중합체 조성물은, 당해 동일한 조성물을 당해 분야의 레올로지 개질제의 상태와 비교한 결과, 수성 세정 조성물에서 개선된 레올로지 특성을 나타낸다.
추가로, 당해 중합체는 물 속에서 전화되어 수성 희석액을 형성하고, 이를 본원에 언급된 문헌에 기재된 드레싱용 접착제 조성물을 위한 당해 분야의 MVTR 접착제와 동일한 방법으로 사용할 수 있다.
이렇게 형성된 중합체 조성물은 단독으로 사용하거나, 수증기 투과율 및 수분 흡수율이 높은 드레싱을 위한 접착제 조성물 성분으로서 사용할 수 있다. 또한, 접착제 조성물은 당해 동일한 조성물을 당해 분야의 MVTR 첨가제의 상태와 비교한 결과, 접착성이 더 높다.

Claims (14)

  1. 수 비혼화성 액체를 포함하는 연속 상(continuous phase) 및, N-치환된 아크릴아미드 및 에틸렌성 불포화 산 또는 염 및 임의로 가교결합제로 구성된 중합체를 포함하는 분산 상(dispersed phase)을 포함하는 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 중합체가 N-치환된 아크릴아미드 10 내지 90중량% 및 에틸렌성 불포화 산 또는 염 10 내지 90중량% 및 임의로 가교결합제를 포함하는 중합체 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 중합체가 N-치환된 아크릴아미드 30 내지 90중량% 및 에틸렌성 불포화 산 또는 염 10 내지 70중량% 및 임의로 가교결합제를 포함하는 중합체 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, N-치환된 아크릴아미드가, N-메틸 아크릴아미드, N-에틸 아크릴아미드, N-프로필 아크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드, N,N-디에틸 아크릴아미드, N,N-디프로필 아크릴아미드 및 디아세톤 아크릴아미드로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 중합체 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 에틸렌성 불포화 산이, 유리산 또는 암모늄 염 또는 알칼리 금속 염으로서의 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산, 알릴 설폰산, 비닐 설폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 바람직하게는 나트륨 아크릴레이트인 중합체 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체가 N,N-디메틸 아크릴아미드 및 (메트)아크릴산(또는 이의 암모늄 염 또는 알칼리 금속 염) 및 임의로 가교결합제로 이루어진 단량체들로부터 형성되는 중합체 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 분산 상의 평균 입자 크기가 200nm 내지 1㎛, 바람직하게는 500 내지 700nm인 중합체 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 분산 상이, 표면에 양쪽성 중합체성 안정화제를 포함하는 중합체 입자로 이루어진 중합체 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 수 비혼화성 액체가, 탄화수소, 실리콘 오일, 소수성 에스테르, 천연 오일 및 광유로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 중합체 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 있어서, 활성화제계면활성제(activator surfactant)를 포함하지 않는 중합체 조성물.
  11. 양쪽성 중합체성 안정화제를 함유하는 수 비혼화성 액체 속으로, 중합 개시제를 임의로 함유하는 단량체 수용액을 유화시키는 단계 및
    단량체에 중합 조건을 수행하여 유중수 에멀젼을 형성시키는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르는 중합체 조성물의 제조방법.
  12. 제11항에 있어서, 유중수 에멀젼을 진공증류시켜 중합체 내에 존재하는 물을 일부 또는 실질적으로 모두 제거하는 제조방법.
  13. 레올로지 특성을 개선시키기 위한, 수성 세정 조성물에서의 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르거나 제11항 또는 제12항의 제조방법으로 수득되는 중합체 조성물의 용도.
  14. 증기 투과성 및/또는 수분 흡수성을 개선시키기 위한, 동물 또는 사람 피부에 도포되는 드레싱용 접착제 조성물에서의 제1항 내지 제10항 중의 어느 한 항에 따르거나 제11항 또는 제12항의 제조방법으로 수득되는 중합체 조성물의 용도.
KR10-2003-7017154A 2001-06-29 2002-06-17 중합체 조성물 KR20040015305A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0115902A GB0115902D0 (en) 2001-06-29 2001-06-29 Novel polymer composition
GB0115902.9 2001-06-29
GB0116309A GB0116309D0 (en) 2001-07-04 2001-07-04 Novel polymer composition
GB0116309.6 2001-07-04
PCT/EP2002/006634 WO2003002624A1 (en) 2001-06-29 2002-06-17 Novel polymer composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040015305A true KR20040015305A (ko) 2004-02-18

Family

ID=26246263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2003-7017154A KR20040015305A (ko) 2001-06-29 2002-06-17 중합체 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7071256B2 (ko)
EP (1) EP1401898A1 (ko)
JP (1) JP2004533520A (ko)
KR (1) KR20040015305A (ko)
CN (1) CN1522266A (ko)
WO (1) WO2003002624A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1946826B (zh) * 2004-04-22 2011-03-23 积水化成品工业株式会社 凝胶粘合组合物
CN102675950A (zh) * 2005-09-14 2012-09-19 西巴特殊化学品控股有限公司 调整涂料组合物流变行为的新型流变改性剂
US8197849B2 (en) * 2010-02-12 2012-06-12 National Health Research Institutes Cross-linked oxidated hyaluronic acid for use as a vitreous substitute
CN102305049A (zh) * 2011-08-19 2012-01-04 克拉玛依新科澳石油天然气技术股份有限公司 油水井无机颗粒调堵剂的使用方法
EP2945994B1 (en) 2013-01-18 2018-07-11 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
WO2016171028A1 (ja) * 2015-04-22 2016-10-27 東亞合成株式会社 非水電解質二次電池電極用バインダー及びその用途
US10858566B2 (en) * 2020-04-14 2020-12-08 S.P.C.M. Sa Drilling fluid with improved fluid loss and viscosifying properties

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3637615A (en) * 1969-09-19 1972-01-25 Goodrich Co B F Pressure-sensitive adhesive
US4171296A (en) * 1976-07-15 1979-10-16 Nalco Chemical Company Method of hydrolyzing polyacrylamide
US4230608A (en) * 1978-05-22 1980-10-28 Nalco Chemical Company Stable water-in-oil emulsions of cationically modified quaternized polyacrylamide and their method of preparation
DE3584551D1 (de) 1984-08-15 1991-12-05 Allied Colloids Ltd Polymerzusammensetzungen.
DE3730781A1 (de) 1987-09-12 1989-03-23 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasser-in-oel-dispersionen von kationischen, vernetzten polymeren und verwendung von wasser-in-oel-dispersionen von kationischen, vernetzten polymeren zum verdicken von wasser und waessrigen loesungen sowie zur herstellung von druckpasten fuer den textildruck
US5021526A (en) * 1988-07-05 1991-06-04 The Standard Oil Company Anionic polymeric stabilizers for oil-in-water emulsions
EP0427107A3 (en) 1989-11-06 1992-04-08 M-I Drilling Fluids Company Drilling fluid additive
EP0571548B1 (en) * 1991-02-12 1998-05-20 Landec Corporation Temperature zone specific pressure-sensitive adhesive compositions, and adhesive assemblies and methods of use associated therewith
DE4138791A1 (de) * 1991-08-21 1993-05-27 Basf Ag Wasser-in-oel-polymeremulsionen
FR2693202B1 (fr) 1992-07-06 1994-12-30 Hoechst France Polymères amphiphiles hydrosolubles, leur procédé de préparation et leur application comme épaississant.
US5475047A (en) * 1994-05-17 1995-12-12 The B. F. Goodrich Company Carboxylic acid thickener having improved performance under alkaline conditions
US5721313A (en) * 1995-11-02 1998-02-24 Rhone-Poulenc Inc. Crosslinked polymer composition
WO2002066087A1 (en) * 2001-02-21 2002-08-29 Coloplast A/S An adhesive composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004533520A (ja) 2004-11-04
US20040157981A1 (en) 2004-08-12
EP1401898A1 (en) 2004-03-31
WO2003002624A1 (en) 2003-01-09
CN1522266A (zh) 2004-08-18
US7071256B2 (en) 2006-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0227666B1 (en) Material for absorbing aqueous fluids
JP2553841B2 (ja) ポリマ−増粘剤及び該増粘剤含有組成物
KR940004534B1 (ko) 수-흡수 수지의 표면-처리방법
AU628706B2 (en) Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids
RU2534679C2 (ru) Процесс для закупоривания подземных формаций
JP3305711B2 (ja) 接着剤マトリックス内に分散されたゲルを有する複合材料及びその製造方法
US6903151B2 (en) Wet-stick adhesives, articles, and methods
EP1869136B1 (en) Reverse phase hydrophilic polymers and their use in water-expandandable elastomeric compositions
JP2004269848A (ja) 高界面活性剤レベルの水性系用増粘剤
MXPA01006609A (es) Polimero amfolitico hidrofilico.
JPH0517509A (ja) 高吸水性ポリマーの製造法
WO1997007174A1 (fr) Emulsion aqueuse pour adhesif autocollant et procede de preparation d'une telle emulsion
JP2007526367A (ja) 増粘剤
KR20040015305A (ko) 중합체 조성물
EP1190010B1 (en) Wet-stick adhesives, articles, and methods
US6653427B2 (en) Hydrophilic polymers, pressure sensitive adhesives and coatings
US6509404B1 (en) Ionomeric particulate composition
EP0838498B1 (en) Carboxylated polymer composition
JP4286448B2 (ja) 重合方法および生成物ならびに生成物の使用
JP4918952B2 (ja) 吸水性材料
EP0912647B1 (en) Styryl-modified acrylate polymer pressure sensitive adhesive beads
JP3323558B2 (ja) 高吸水性樹脂の製造法
US6620874B1 (en) Method of making ionomeric particulates by suspension polymerization
JP2000053719A (ja) アクリル系重合体の製造方法
EP1630224A1 (en) Thickener for high-PH aqueous systems

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid