TWI306449B

TWI306449B - New compound and organic light emitting device using the same (1)

Info

Publication number: TWI306449B
Application number: TW094133216A
Authority: TW
Inventors: Dong Cho Wook; eun kim Ji; Sun Jeon Byung; Hee Yoon Seok; Min Moon Jae
Original assignee: Lg Chemical Ltd
Priority date: 2004-09-24
Filing date: 2005-09-23
Publication date: 2009-02-21
Also published as: CN101010409A; KR100645052B1; EP1794257A1; JP2008511158A; US20070247059A1; CN101010409B; JP4782132B2; EP1791929A1; JP2008510800A; JP4813487B2; EP1791929B1; DE602005026064D1; US20080093982A1; JP4642849B2; CN101006157A; TWI328604B; DE602005023320D1; KR100645030B1; EP1794256B1; CN101010410A

Description

1306449 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是關於一創新化合物，能顯著的改良有機發光裝置有機發光的壽命、效率及電化學及熱穩定性，生產這化合物及一在有機化合物層含有這化合物的有機發光裝置有機發光。【先前技術】有機發光現象是透過一有機分子内部程序轉換電流到可見光線的例子。有機發光現象是依據以下的機制。當有機材料層在陽極與陰極之間時，如果在這兩個電極之間二加電壓，電子與電洞由陽極及陰極注入有機材料層。注入到有材料層的電子與電洞重新結合而形成激發子，激發 =狀$而發射光線。依據以上機制的有機發光裝置血型之間的有機材⑽ 輸送層。層、電洞輸送層、光線發射層、及電子㈣材料或有機材料'或電子注入材料。先古私射材料、電子輪送很容易氧化而且氧化後是lit，fp·形性質的有機材料， )材料或電洞輪送材料。而大部分使用為電洞注線發射層材科，比較霉要同時= 子注入材料或 Ρ-形電子輪送:::】化學穩定，是使用為雷二: 1306449 一能將激發子下的性質 ,__置的材料也最好要有以為了產生能在低電壓啟動並有高效率的有機發光衣置’注人到有機發光裝置的電洞及電子送到光線發射層，而且_不會由㈣傳 :這:目的，有機發光裝置使用的材料:須

f if ：!：M；"LUM〇"^ ° ： ps1；Z ίΓΓ光裝置的電洞輸送材料，使用溶液綱ίίί 光線發射層材料的有機材料，因很難產生S磁纽長壽命的有機發光農置。學稃定H用3機發絲置的材料_要有極佳的化 ί 及與電極或連結層之間的介面性變形。另外，必須要確認有適當的衡有機發光裝置中的雜發賴洞 «發子形成最大化。而m3,子的播度來極有很好的介面來確認裝置的穩定=屬_氧化物電【發明内容】 1306449 因此’有需要開發有以上工藝需求的有機材料。因此’本發明的目的是提供有機發光裝置一種材料滿足有機發光裝置使用需求的條件，例如，合適的能量層次、電化學穩定性、及熱穩定性，而且含有氣化衍生物二化學結構能執行有機發光裝置所f要的各種角色的替& 君，0 進-步的，本發明的目的是生產本發明者發現有機發光材料及提供使用其的有機發光裝置。本發明提供化合物化學式1。本發明提供生產化合物化學式1的方法。本發明提供有機發光裝置包含第一電極、含有 j 射層的有機材料層、及第二電極，而第一電極、'線= 層、及第二電極形成一層結構，有機材料層最少有，下列化學式1的化合物、或有熱硬化或有能光交又連社曰= 群的化學式1的化合物：〜力月b [化學式1] R9

1306449 在化學式1中，x是c或Si。 4 、Rl到Rl9是由含氫群、烧基群，獨立的選出，其最 . 彡被一取代群取代或被取代，此取代群選自的群組含鹵素群、烧基群、烯基群、燒氧基群、取代或被取代芳香胺群、 • *代或被取代芳香鱗、取代或餘絲魏基群、取代或被取代芳香基烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群’ -烧氧基群’其最少被一取代群取代或被取代，此取代群選自的群組含齒素群、烧基群、烯基群、烧氧基 • 群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烧基群、取代或被取代芳香稀基群、取 • 代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群；一烯基群，其 • 最少被一取代群取代或被取代，此取代群選自一^組含鹵素群、群 '職群、炫氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或餘代料鱗、取代或齡代料烧基群、取代或被取代料群、取代或齡代轉群、猶基群、及乙块群；-芳香基群，其取代或被取代最少一取代籲群選自-群組含鹵素群、錄群、烯基群、絲基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香絲群、取代或被取代料職群、取代或被取代雜環群、顧基群、及乙炔群；一芳香胺基群，直最少被-取代群取代或被取代，此取代群選自群粗含齒素群、炫基群、婦基群、炫氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群: 取代或被取代芳香稀基群、取代或被取代雜環群、二酸基群、及乙块群；一雜芳香基胺群，其最少被一取代群取二 1306449 或被取代，此取代群選自一群組含_素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群；一雜環群’其最少被-取代群取代或被取代，此取代群選自一群組含i素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香絲群、取代或被取代料鱗、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜 %群、硝酸基群、及乙炔群及其含〇、N、或s為一不均勻原子，一胺基群，其最少被一取代群取代，此取代群選自一群組含烷基群、烯基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代料絲群、及取似餘代㈣職群；猶基群；硝基群；鹵素群；醯胺群；及酯群，而RgljR19會與相鄰的群形成脂肪或雜凝結環。 R11及R12可以是直接的連結到對方，或可以與一群組开>成凝結環，此群組選擇自一群組含〇、S、pR、、 CRR’、OCRR，、-及SiRR，，R及R，是獨立的或一起的選自一群組含氫、氧、取代缝取代絲群、取代·取代燒氧基群、取代或被取代稀基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、酿胺群、及g旨群，而R&R’可以形成—凝結環後再形$ 一螺形化合物。化學式1取代群的詳細說明。化學式1中幻舰9内的絲、院氧基、及烯基群的碳數量最好是1 -20。 1306449 限制性rl 糊料香胺基群範例，但不是 fm的’含單環芳香環，如苯基群 ^亞笨，，綱物，如細、群罪基群、核仁基群、及聯苯基群。化學式1中_腿内的芳香基群說明範例，但不是限太’的’含二苯基胺群、二奈基胺群、二聯苯基胺群、苯 =安基群、苯二苯胺基群、二苯基胺群、甲苯胺基群、唾暴群、及三苯基胺群。

化學式1中Rl_9内的雜環群說明範例，但不是限制 '的’含吩基群、喃基群、略鱗、硫》坐基群、代唾美鮮、氧唾鱗、草触鱗、三結群、錄群、福安基群、奎林基群、異奎林基群、及啶基群。依據本發明的—個比較好的組合，化學式丨船是c， ^11及R12可喊制連結卿方，或可贿—群組形成凝 t環’此群組選自的群組含〇、s、服、pR、c=〇、crr，、〇=CRR，、及 SiRRf。

.依據本發明的另一個比較好的組合，化學式u々x是 Si ’ R11及R12可以直接的連結到對方，或可以與—群組形成凝結環，此群組選自的群組含〇、s、NR、pR、C=〇、 CRR'、C=CRR’、及SiRR，。依據本發明的另外一個比較好的組合，化學式1中111 到R4的任何一個及/或Rl6到⑽的任何一個是芳香基胺群’被最少-取代群取代或被取代，此取代群選自的群組含ii素群、絲群、絲群、絲基群、取絲被取代芳香胺基群、取代或被取代料基群、取代或被取代芳香烧 10 1306449 基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群。化學式1中R1到R19内的取代群範例，但不是限制性的，如下。

11 1306449 _v

G.N

l· s— y 、一f

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CN

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22 23 24 25 26 27 28

12 1306449

13 1306449

14 1306449

15 1306449

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13§ 137

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19 1306449

210 I'.J ~ί.( =ίν 212 213 / ν -V -Vs

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ON -QM& 飞 }i-i y% y-% \_ N- X^-C：N ./ \ / .‘广 226 -t〇 J： n- hji" \ 20 227 1306449

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25 1306449

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336 337

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27 1306449 1306449 1306449

3i0 381

382

383 384

391 392 30 1306449

31 1306449 1306449

33 1306449 1306449

4S1 452

453 454

455

35 1306449

ms 466 467 4GB 46i 36 1306449 1306449

〇崎

38 1306449 叫

495 4§6

W

438

409 500

501 502 IQ3

39 1306449

40 1306449 1306449

42 1306449

562 563 爾獅化學式1的說明範例，但不是限制性的，包含下面化學式的成分。化學式2 化學式3 化學式4 化學式5 43 1306449

[Forinula 4] [Formila 5]化學式6 化學式7化學式8 化學式9

44 1306449

[Formala 6】 [formula?]

[Fonula 8] [Formufap]化學式10 化學式11化學式12 化學式13

45 1306449

[i ormula 10]

[ForiFiu la 11]

'ί Π s * *

[Formula 13] [Formu la 12] 化學式14 化學式15 化學式16 化學式17

46 1306449

[Formula 15]

[Forma ία 17] 化學式18 化學式19 化學式20 化學式21 化學式22 化學式23

47 1306449

[Formula 18]

[Formula 21]

化學式24 化學式25 48 1306449

化學式26 化學式27

[ionnula^T]

化學式28 化學式29

丨 a 28]

[Forinula29] 化學式30 化學式 31 49 1306449

[For^yia30]

[Foraiila 31] 化學式32 化學式33

[F〇riuia33]

|For®uIa 32] 化學式34 化學式35 50 1306449

[FonuiaSS] I r or 10)¾ 34j • 化學式36 化學式37

[ForsiulaJ/S]

[Foriyf a 37] 51 1306449 【實施方式】因此，依據本發明的有機發光裴置的細部說明。 μ不同的取代群引用到化學式丨核心結構的細即，核心結構，其中一氟群鍵連結到啶基群與唑基群的組合而形成，如此化學式；!化合物的特性可以適用於有機發光裝置有機材料層的使用。細節說明如下。、化學式1化合物的立體核心結構，為使說明方便，能分成兩部份，Α與Β，如下面的化學式。

B

A 化學式1化合物立體核心結構中的面A與面3在又以直角相交，而在X點，續3部份沒有結合。而且，在面b， -個氮位於三個芳香基群中，結合侷限在面B。 …化合物的結合長度與能量頻間隙有很緊密的關係。細節上，化合物的結合長度增加時，能量頻間隙降低。如上面的說明’因為結合結構是侷限在化學式j化合物的核心結構中，核心結構有大的能量頻間隙。如上面的說明，在本發明裏，將不同的取代群引入到 R1到R19有大能量頻間隙位置的核心結構，如此產生的化 52 1306449 合物有不同的能量頻間隙。 -般來說’經由引進取代群核心結構能报容易的控制纟b θ '、a，、置勺右丨处旦相1頻間隙，但是引進取代群到的核心結，_合物_咖及:〇=取19 而且’經㈣進各種取代剩核心 ί=代叫㈣，將_轉= :=、電雜送層材料、光線發送層材料，皆在生產有機發 ^t及電子輸心結構來生回收率滿縣—有機‘二带、、FI於、Hu 九裝置晨的電洞注入及/戎 “輪达材料。本發明的選、及/次據用在有機發光裝置的化學次的化合物是依 :有低啟動電邮光、=== 結構來精確能_此化合_各種翻。’如此改_材料使其的开體^構的螺型鍵抑止準分子的三度空間結構，如此將有機材機材料化，而防止形成準分子。又互作用最小有闕能_間隙及能量層、的化合物，在复中芳牛Η來5兄’因為化學式2 、中方香基㈣_電洞輪送材 53 i3〇g^49 U吉構的電洞注入材料，的HOMO是5.3eV，它的能量層次適用於電洞注入層或電洞輸送層。同時，化學式2的化合物的鍵間隙是3.〇9eV，還是大於NPB的鍵間隙典型的用為，洞輪送層材料，因此它的LUMO值約是2.28eV，算是非常的高。如果有高LUM〇值的化合物用作電洞輸送層，它增加構成光線發射層材料的能量強，來防止電子

射層移動到電動輸送層。因此’上述化合物改良有機發^ 装置的光線發射效率。 X

如此效率高於傳統使用的NPB(H0M0 5.4 eV，UJMO 2·3 eV，及能量頻間隙3 〇leV)。在本發明，計算能量頻職。 "Μ 而且’化學式1的化合物有穩定的氧化還原特性。氧化還原穩定性使用CV(旋回伏特計)方法估算。舉例來說，如果將氧化電壓重複的使用到化學式2的化合物，氧化重複的在同—賴發生的缝©定。域表化合物對氣化有極佳的穩定性。了乳化 Φ 同牯，因為化學式1的化合物有高的玻璃轉化溫度 (Tg)，它有極佳的熱穩定性。舉例來說，化學式2的化合物玻璃轉化溫度是13rc，還是高於傳統使用的NpB(Tg°: %°C)。這種熱穩定性的增加在提供裝置啟動穩定重要的。而且’在生產錢發光裝置時制真心職程序或容易塗裝程序，化學式1的化合物可以絲形成有機層。與這溶液塗裝程序有關聯的範例，但不是限制含旋轉塗絲序、浸泡錄轉、噴碰裝料、絹印程 54 1306449 序、噴灑程序及滾輪塗裝程序。一〃舉例來說，化學式2的化合物對極性溶劑，如二甲苯、、或_，餘好的溶解度，這些極^容劑在，核輯使用’而且在制溶_程料祕容易的層薄膜，因此溶液塗裝程序能使用來生產這裝置。 1且，與在溶液狀態下相比，使用溶液塗裝轉形成的薄，或固型物的光線發射波長通常會移顺長的波長原因

t利較互_。杨料1結構的化合物的波長移動很少。依據本發明，將三級醇、醋酸化的料基及酮基群反，的產物，触性催化劑―起加熱形成六練狀結構，同日守去除水’如此產生的化合物有螺型結構。上述生產這化合物的步驟是胁駐#，在生統學式丨的化合物時，任何熟悉itj!藝的人歧變生產條件。這生產方法在下面的製作範例會有詳細的說明。丄在本發_錢發錢置，可贿將熱硬化或光交j連結的功能群引進到化學式1化合物的化合物，舉例來龙化本式1的化合物2，而不使用化學式丨的化合物。上述化合物有化學式1化合物的基本物理性質，可以使用溶液塗裳程序形成—触，紐在生絲置時養成而形成有機材料層。形成有機材料層的方法，包含在生產有機發光裝置時引進可以養成的功能群到有機材料，使用溶液塗裝程序形成有機薄膜’以及養成最後的薄膜，已經揭露在美國專利 US2003-0044518 及EP專利EP1146574 A2。 55 1306449 光交叉件陳述’如果有機材料層制熱硬化或可以機發光裝置，它萨座姦士把兩r k乃沃來生產有置，而且_〜生產魏賴减亮度財機發光裝的，。本操作機制可以使用到本有發 =:有，層縣HI。硬化或可以光交又連結功能群可以是乙

本發_核發絲置能伽财的磐及現有的程 ^ _改最少—層有撕料層來包含本發明的化合物，这就是化學式丨的化合物。依據本翻’有機發光裝有機材料層可以是單一層結構、或者是替代的，多層結構，其中有兩層以上的有機材料層。舉例練，本發_有機發絲置可以包含電洞注入層、電洞輸送層、光線發射層、電子輸送層、及電子注入層作為有機材料層。然而，有機發光裝置的結構不限於此，而可以包含比較少的有機材料層。另外，本發明的有機發光裝置的生產可以經由，舉例來說’依序的分驗佈第-電極、有機材料層、及第二電極到基。與這關聯的可以使用物理蒸汽沉殿(pvD)方法，如滅散方法或電子線蒸發方法，但是方法不限於此。以下的製作範例或例子說明生產化學式！的化合物及使用化學式1的化合物生產有機發光裝置的方法。缺而，以下的製作範例及例子指示用來做說明之用，並不^用來限制本發明。使用以下的製作範例或例子說明生產化學式工的化合 56 1306449 物及使用化學式1的化合物生產有機發光裝置的方法。然而，以下的製作範例及例子指示用來做說明之用用來限制本發明。、’小疋為了生產化學式1的化合物，可以使用下列任〜化合物的化學式，a到e，作為起始材料。化學式a化學式b 化學式c 化學式d 化學式e

衣作範例1 .製作化學式a代表的起始材料將唑（1.672 g，10 mmo1)、1-溴-2-峨苯(1.5 m卜 12 mmol)、碳酸鉀(K2C〇3，2.7646 g，2〇 mm〇1)、硬化銅卿， 95 mg ’ 0.5 mmol)、及25ml二甲苯在氮環境回流。在冷卻到正常溫度後，用乙酸乙s旨萃取產品，用無水硫酸鎮 (MgS04)去除水’而溶劑在低壓去除。產生的產品通過石夕膠’使用己燒溶劑生產化合物’溶劑在低壓去除，然後使用真空乾燥生產白色的固體化合物（8Q()mg，25%回收 57 衮作範例2

製作範例3 : t作化學式峨表的起始材料將化學式a代表的4.19 g起始材料（13 mm〇1)溶解 J50 ml純化的THF，及在-78〇C慢慢的添加4.8 ml的 BuLi (2.5 Μ己烧溶〇液，12 mmol)。在同一溫度混合刀雀里然後加入2·59 g 2_漠_9_敦(1〇〇 mm〇l)。在同一恤度下混合1小時，溫度回升到正常溫度，繼續混合2小時，反應在水溶液中完成。然後用乙醚萃取有機材 ^ ’然後去除水分，將有機溶劑去除生產黃色的固體。將固體產品在乙醇中分散，混合，過濾，然後真空乾燥生產 4.、5g的中間材料。將中間固體產物在40 ml醋酸中分散，然後加12滴濃縮硫酸，再回流3小時。當冷卻到正常溫度 1306449 率）。MS : [M+H]+ = 323。參衣奸化宇式b代表的起始材料將化學式a代表的起始材料(6%g，216麵〇1)溶解 3〇〇ml純化的丽然後冷卻到鐵，然後慢慢的輸入 n-BuU (2.5 Μ己烷溶液，8‘64面，21 6麵冲。在同一溫度混合3〇分鐘，然後加人2,7_二溴_9_氟(罐g，⑽ mmol)。在同—溫度下混合4()分鐘’溫度回制正常溫度’繼續混合3小時。反應在氯化氨_4α)水溶液中完成’然後用乙鍵萃取。使用無水硫酸鎮（MgS〇4)由有機材，層去除水分，織絲有機溶劑。㈣體產品在乙醇中分散，混合一天’過濾、，然後真空乾燥生產10.12g的中 =才料（96.7%回收率）。將中間固體產物在1〇ml醋酸中刀放，然後加10滴濃縮硫酸，再回流4小時。將產品固體過渡’用乙醇清洗，然後真空乾燥來生產9.49 g的化學式]3 化 5 物（96.8 % 回收率）。MS : [M+H]+ = 563。 58 1306449 時，將產品固體過濾，用乙醇清洗，然後真空乾燥來生產 3.98 g的產品(82.2 % 回收率）。Ms ·· [m+h]+ = 484。製作範例4 : «作化學式蛾表的起始材料將化學式b代表的起始材料(1〇〇g，1? 8_^完全溶解到200 ml的THF，然後加入4_氯_苯硼酸(83〇g， 53.3mm〇l)、2M碳酸鉀溶液、烷氧基異丁基異(三苯基膦） _) (0.62 g，0.53 m_、及10 ml乙醇，再回流以小時。當反應完成後，冷卻到正常溫度’過濾。用水及乙醇清洗幾次。用乙醇重新結晶，再真空乾燥生產化合物（9 5 g ’ 85 % 回收率）。MS : [M+H]+= 625。製作範例5 : 化學式e代表的起始材料將化學式c代表的起始材料（5 〇 g，1〇 32麵〇1)完全的溶綱40 ml㈤辦，然後加人4養苯爾（242 g，、2M礙酸鉀溶液、烷氧基異丁基異 (二苯基膦)峨（〇·31 mm〇1，〇 36 g)、及1〇 W 乙醇，回"24小¥。在反應完全後，冷卻到正常溫度，過滤。用水及乙醇清洗幾次。用乙醇再結晶，然後用真空乾燥生產化合物（4.97 g ’回收率93 %)。Ms += 515。」例1 :製作化學式2代表的化合物2 在化予式b化合物（3.G g ’ 5 3 mmQl)分散到5〇㈤的二甲苯後，依序列的它添加二苯基胺(2〇7 g，i22 mmol) (〇，g ’ 〇37〇、三(聯苯李登丙酮)二_) (Pd2(dba)3，Q 14 g，Q25 職叫、及三+ 丁基f (3.5Gg，36.7mmQl)，然後在赋回流(她χ) 2小日r在冷卻到正常溫錢，加水，然後執行分層分離 59 1306449 程序’水及溶_有機層去除。將得到產品在乙酸乙醋中分散，然後混合1天。將固體過濾及真空乾燥。再將得到的固體使用n_己燒/四氣π南基（n_己院/THF = 4/1)執行柱式分離程序，而將產品在乙醇中分散，再沸騰’混合’及過遽製成I.7 g的化學式2化合物（43 %回收率）。MS : [M+H]+= 740。一例2 .製作化學式3代表的化合物當化學式b的化合物(i.i3 g，2 〇〇麵⑷分散到2〇 ml 的一曱苯後，依序添加N_苯基+奈基胺，4崩 mmol)、特丁氧化鈉(〇.433g，4.5()mmc)1)、三(聯苯李登丙酮)二鈀(〇)(Pd2(dba)3，Q ()73 g , 〇〇8〇 mmol)、及50wt% 的三_t_丁基膦（〇〇24 g，〇 12〇画的，在120回流1.5小時。冷卻到正常溫度後，加水，然後執行分層分離辦，再將水及溶顺有機層分離。將得到的產品在乙酸乙酯中分散，混合1天。將固體過渡及真空乾燥。再將得到的固體使用:己烧/ 四氫喃基(η七烧/THF=4/1)執行柱式分離程序，然後將產品在乙醇中分散、沸騰、混合、及過濾、生產0.680 g 化學式3的化合物（4〇.5 %回收率）cMS:[m 84卜例3 :製作化學式4代表的化合物將化學式b的化合物(2.5g，4.4mmol) N-苯基-2-奈基胺 (2.2g ’ l〇mm〇i)溶解到5〇ml的甲苯，然後添加特丁氧化鈉（1.26g，l3.2mm〇l)、三（聯苯李登丙酮）二鈀 ⑼(Pd2(dba)3 ’ 0.08 g ’ 〇.〇8 mm〇i)、及5〇wt%三三級丁基膦(0.02 g，0.13 mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將 60 1306449 蒸顧水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。再使用η-己烷及四氫喃基(η-己烷/THF= 4/1)溶劑執行柱式分離程序，然後用乙醇再結晶，再真空乾燥來生產化學式4 的化合物（1.92 g，回收率52 %)。 MS : [M+H]+= 839。例4 :製作化學式5代表的化合物 1) 合成芳香基胺(N-苯基-4-聯苯基胺)生產化學式5代表的化合物，經由：溶解苯胺（1〇 ml，109,74 mmol)及 4-溴聯苯基胺（25.6 g，109.7 mmol)到300 ml的曱苯，然後添加二(聯苯李登丙酮)纪(〇) (Pd(dba)2，1.26 g，2.20 mmol)、50wt%的三-三級-丁基膦曱苯溶液（1 3〇瓜卜 3.29mm〇l)、及特丁氧化鈉（21.〇9g，2195mm〇1)。在氮環境回流2小時，再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，再使用!!_己烧及四氫喃基溶劑(n_ 己烧/THF= 10/1)執行柱式分離程序，用石油乙醚混合，再真空乾燥來生產芳香基胺（15g，回收率56%)。Ms: [M+H]+= 246 ° 2) 將化本式b的化合物（2 5 g，4.44 mmol)及N_ ^基-4-聯苯基胺（2.72g，1Umm〇1)溶解到3〇ml的曱苯，再加入二(聯苯李登丙酮)鈀(〇)(pd(dba)2 ，0.051 g， 0.09 mmol)、50 wt〇/〇三-三級_丁基膦曱苯溶卿〇5m卜

Hmm〇1)、及特丁氧化鈉(1.707g，17.76mmol)。然後在氮環境回流2小時，再將蒸料加人反應溶齡完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶修_己烧及四氫喃基(n_ 己烧/THF-10/1)執行杈式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空賴生統學式5的化合物（3 2 g，回收率⑽ %)。MS : [M+H]+= 893。 61 1306449 例5 :製作化學式6代表的化合物 1) 合成芳香基胺（1 ’ ；[_二奈基胺）來生產化學式6代表的化合物：將1-胺基石腦油精（10 0 g，69 84 及1-溴石腦油精（7.47 ml，53.7 mmol)溶解卿G ml的曱苯，再加入三(聯苯李登丙酮)二鈀(仍(pd2(dba)3，121 g， 2.10 mmol)、50wt% 三-三級_丁基膦（138 ml，2 79 :的、及特丁氧化納（16 78 g，174 6麵〇1)。在氮環境回流2小時，再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n—己烷及四氫喃基(n_己烷 /THF-15/1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產芳香基胺（5.26 g，回收率28 %)。MS : [M+H]+= 270 〇 2) 將化學式b的化合物(5.〇g，8.88mmol)及1，1-二奈基胺(5.26 g ’ 19.5 mmol)溶解到5〇ml的曱苯，再加入二(聯苯李登丙酮)把(〇)(Pd(dba)2，0.204 g，0.36 mmol)、50 wt%的三-三級·丁基膦甲苯溶液（〇 31 ml，〇 62 mmol)、及特丁氧化納（4 694 g，48.84 mmol)。然後在氮環境回流2小時，再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n—己烷及四氫喃基(η-己烧/THF=9/1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式6的化合物（3.29 g，回收率 39.4 %)。MS : [M+H]+= 941。例6 :製作化學式7代表的化合物 U合成芳香基胺(1，4-奈基聯苯基胺)生產化學式7代表的化合物：將1-胺基石腦油精(7.4 g，51.48 mmol)及4->臭聯苯基（12 g，51.48 mmol)溶解到200 ml的曱苯，然 62 1306449 後加入二(聯苯李登丙酮你⑼（pd(dba)2，〇 89 g，154 mmol)、50 wt% 的三-三級-丁基膦（〇·6〇 m卜 1.54 mmol)、及特丁氧化納（9 9〇 g，103.0 mmol)。在氮環境回流2小時’再將蒸館水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n_己烷及四氳喃基(n_己烷 /THF=15/1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產芳香基胺（6.3 g，回收率42 %)。 MS ： [M+H]+= 295 ° 2)將化學式b的化合物(3g，5.33mmol)及1，4-奈基聯苯基胺(3.62 g，12.25 mmol)溶解到80 ml的曱苯，然後加入二(聯苯李登丙酮)把⑼(Pd(dba)2，0.06g，0.11 mmol)、 50 wt/ί)的二-二級-丁基膦曱苯溶液(〇〇6 ，〇 i6mmol)、及特丁氧化鈉(l，54g，16.0mmol)。在氮環境回流2小時，再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑η-己烷及四氫喃基(n_己院/Thf=9/1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式7的化合物(3.2 g ’ 回收率 61 %)。MS : [M+H]+= 992。例7 :製作化學式8代表的化合物 U合成芳香基胺(4’4-二聯苯基胺)生產化學式8代表的化合物：將4-胺基聯苯基（30.5 g，180.17 mmol)及4-溴聯苯基（40 g，171.59 mmol)溶解到500 ml的甲苯，然後加入二(聯苯李登丙酮)鈀⑼(Pd(dba)2，2 〇7 g，3.6〇咖〇1)、50 wt% 三-三級-丁基膦（2.2 ml，5.41 mmol)、及特丁氧化納(51.94g ’ 540.5 mmol)。在氮環境回流2小 4 ’再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層’使用發展溶劑η-己烷及四氫喃基(n_己炫/THF=5/1)執 63 1306449 行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產4，4-二聯苯基胺（32 g，回收率58 %)。 MS : [M+H]+=321。 2)將化學式b的化合物（5.4 g，0.62 mmol)及4，4-二聯苯基胺（6.80 g，2.12 mmol)溶解到200 ml的甲苯，然後加入二(聯苯李登丙酮)鈀(〇) (Pd(dba)2，0.243 g， 0.423 mmol) 、50 wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液 (0.260ml，〇.635mmol)、及特丁氧氧化鈉（6.10g， 03.5mmol) 〇在氮環境回流2小時之後，再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n_ 己烷及四氫喃基(η-己烷/THF=9/1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式8的化合物 (6.3 g，回收率 63 %)。MS : [M+H]+= 1044。例8 :製作化學式9代表的化合物將化學式b的化合物(2.5g，4.4mmol)及4-曱基二苯基胺 (2.0g，lOmmol)溶解到50ml的二曱苯然後加入特丁氧化納 (1.26g，13.2mmol)、三（聯苯李登丙酮）二鈀⑼ (Pd2(dba)3 ’ 0.08 g，〇.〇8mmol)、及50wt% 三-三級-丁基膦(0.02g ’ 0.13mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_ 己燒及四氫喃基(η-己烷/THF =4/1)溶劑執行柱式分離程序，用乙醇重新結晶，然後真空乾燥生產化學式9的化合物(1.8 g ’ 回收率 52 %)。MS : [M+H]+= 768 〇例9 :製作化學式1〇代表的化合物回流化學式b的化合物（845 mg，1.5 mmol)、β坐(6〇2 mg’2.4eq)、二(聯苯李登丙酮)鈀(〇)(pd(dba)2, 27mg， 64 1306449 0.02 eq)、二-二級-丁基膦（9 mg，0.03 eq)、特丁氧化納 (432 mg ’ 3eq)、及15 ml的二曱苯一天。冷卻後，使用水及乙酸乙酯萃取，用MgS04除水，然後使用n_己烷及四氫喃基(η-己烧/THF=4/1)執行柱式分離程序。將得到的物質用乙醇固化，過濾，及真空乾燥來生產化學式1〇的化合物（995 mg，回收率 90 %)。MS : [M+H]+= 736。例10:製作化學式11代表的化合物 1) 將化學式b的化合物(2,25g，4mmol)及苯胺(〇.8m卜 • 8.8mmo1)溶解到4〇ml的二曱苯，然後依序加入三-三級·丁基膦(0.05g ’ 0.24mm〇l)及三（聯苯李登丙酮）二鈀⑼ (Pd2(dba)2 ’ 0.15 g ’ 0.16 mmol)。回流6 小時後，冷卻到正常溫度’加水。分離有機層，使用n_己烷及四氫喃基（n_ 己烧/THF = 4/1)執行柱式分離程序生產丨.23§淡褐色固體。MS : [M+H]+= 588。 2) 將0.59 g上述化合物（1 m〇i)，4-漠苯乙烯（0 28 ml ’ 2.1 mm〇l)、特丁氧化鈉（〇 21 g，2.2 mmol)、三_ 鲁二級-丁基膦（OOUg，〇〇6mm〇1)、及三(聯苯李登丙酮) 一把⑼(Pd2(dba)3 ’ 0.037 g ’ 0.04 mmol)加入二甲苯，然後回流3小時。冷卻到正常溫度後，加水，然後萃取有機層，使用η-己烷及四氫喃基（n_己烧/THF = 4/1)執行柱式分離程序生產化學式11的化合物(0.2 g)。MS : [M+H]+= 792。例11 :製作化學式12代表的化合物將化學式b的化合物（1.12 g，2.0 mmol)及4-十二環苯胺（〇·53 g ’ 2.0 mmol)溶解到蒸餾過的曱苯(3〇 mi)，然後加入特丁氧化鈉(0.58 g，6.0 mmol)、三(聯苯李登丙酮) 65 l3〇6449

二鈀⑼（Pd2(dba)3，0.046 g，0.05 mm〇1)、及三_三級· 丁基膦（0.06 g，〇·3 mmol)，然後在i〇〇〇c及氮環境混合。 36小時之後，將氨水加入反應溶液來完成反應，然後萃取有機層。然後將萃取的有機層在四氫。南基（ΤΗρ)中濃縮然後在乙醇中重新沉澱。將得到的黃色固體過濾分離，重衩兩次重新沉殿。將過濾'的黃色固體溶解到四氫喃基 (THF) ’然後吸附到矽膠上完成柱式分離。使用n_己烷及四氫喃基（η-己烧/THF = 4/1)為發展溶劑來移除產生的雜質，然後將經過四氫喃基(THF)發展的產品混合物分離。將分離的產品混合物倒入石夕藻土層（石夕藻土 545)過濾，將過濾的溶液用四氫喃基（THF)濃縮。濃縮的產品再在乙醇中重新沉澱，過濾，然後真空乾燥生產黃色的化學式12高分子混合物（0.89 g，回收率54%)。 MALDI-MS · [M+H]+=3318 5 3980 »4644 > 5309 5 5971 5 6634 ， 7302 。

GPC (聚苯乙刘?標準） Mn MwPDI 10222 19685 22343

Mp

Mz 31802 1.9 66 1306449

例12 :製作化學式13代表的化合物將化學式c的化合物(3.0g，6.19mmol)及N-苯基小奈基胺(1.5g，6.81mmol)溶解到50ml的甲苯，然後力口入特丁氧化納(0.89g，9.3mmol)、二(聯苯李登丙酮)把⑼ (Pd(dba)2，〇.〇7g ’ 〇.124mmol)、及50wt%三-三級_丁基膦 (0.09ml，〇.186mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸顧水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用η •己烷及四氫喃基溶劑(η-己烷/THF=4/1)執行柱式分離程序’在乙醇中重新結晶，然後真空乾燥來生產化學式13 的化合物(2.0 g，回收率 52 %)。MS : [M+H]+= 622。例13 :製作化學式14代表的化合物將2.42g化學式c的化合物的（5 mmol)溶解到30mm 的純化THF，然後慢慢的滴入2.2ml的n-BuLi(2.5M己烧溶液，5.5mmol)。在同一溫度混合1小時，然後加入〇.68ml 的棚酸三曱酯(6mmol)。在同一溫度混合1小時後，將溫度上升到正常溫度，再混合2小時，反應在2NHC1完成，然後用乙醚萃取。在溶劑去除後，將石油乙醚加入固體 67 1306449 ’混合一天。將得到的固體過濾及真空乾燥生產丨；/% 產品(77.9%回收率）。使用N2氣體在25mm的純化DM中以氣泡去除氧氣之後，加入0.96 g 9-溴-10-(2-奈基)蔥(2.5 mmol)、1.685g硼酸化合物(3.75 mmol)、0.85gK3PO4 (4.0mmol)、及〇.29gPd(PPh3)4(0.25mmol)，然後在80°C混合1天。冷卻到正常溫度後，過濾，再用DMF清洗固體。收集濾液，將溶劑去除，將丙酮加入固體，混合。將得到的固體過濾，乾燥，然後使用η-己烷及四氫喃基(n_己院/THF=4/1)柱式分離程序生產1.5g化學式14的化合物(84. 8 % 回收率）。MS : [M+H] = 708。例13 :製作化學式14代表的化合物將2.42 g化學式〇的化合物(5 mmol)溶解到30mm的純化THF，然後慢慢的滴入2.2 ml的n-BuLi(2.5M己烷溶液’ 5.5mmol)。在同一溫度混合1小時，然後加入〇.68mi 的硼酸三曱酯(6mm〇l)。在同一溫度混合1小時後，將溫度上升到正常溫度，再混合2小時，反應在2N HC1完成，然後用乙醚萃取。在溶劑去除後，將石油乙醚加入固體，混合一天。將得到的固體過濾及真空乾燥生產1.75 g產品 (77.9 %回收率）。使用N2氣體在25mm的純化DM中以氣泡去除氧氣之後，加入0.96 g 9-溴-10-(2-奈基)蔥（2.5 mmol)、1.685 g 硼酸化合物（3.75 mmol)、0.85 g K3P04 (4.0mmol)、及〇.29gPd(PPh3)4(0.25mmol)，然後在80〇C混合1天。冷卻到正常溫度後，過濾，再用dmf清洗固體。收集濾液，將溶劑去除，將丙酮加入固體，混合。將得到的固體過濾，乾燥，然後使用n-己烷及四氫喃基(n_己烷 /THF=4/1)柱式分離程序生產丨.5g化學式14的化合物(84.8 68 1306449 % 回收率）°MS : [M+H] = 708。例14 :製作化學式15代表的化合物將化學式d化合物(5·〇8 g，8.11mmol)及二苯基胺 a〇2g，l7jmmol)溶解到i00ml的甲苯，然後加入特丁氧化鈉（5.15 g， 53.6 mmol)、二（聯苯李登丙酮）鈀⑼ (Pd(dba)2 ’ 〇.21g ’ 〇.36mmol)、和三-三級·丁基膦(〇.iimi， a54mmol)，在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶 W來元成反應’然後萃取有機層。使用〜己烧及四氫喃基 /谷劑(η-己烧/THF=4/1)執行柱式分離程序，再用乙醇重新結日日’然後真空乾燥生產化學式15化合物（4.30 g，回收率 54.6 %)。MS : [Μ+Η]+= 891。例15 :製作化學式16代表的化合物將化學式d化合物(5.0g，l〇.32mmol)及Ν-苯基-1-奈基胺(3.85g ’ 17.56mmol)溶解到50ml甲苯，然後加入特丁氧化鈉（2.3g，23.94mmol)、二（聯苯李登丙酮）鈀⑼ (Pd(dba)2’ 〇.〇9g’ 〇.l6mmol)、及三-三級丁基膦（0.12 ml，0.24 mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使甩n_己烷及四氫喃基溶劑（η-己烷/THF=4/1)執行柱式分離程序，用乙醇重新結晶’然後真空乾燥生產化學式16化合物 (4.8 g ’ 回收率 61 %)。 MS : [M+H]+= 991。例16 :製作化學式π代表的化合物將化學式e化合物(5.0g ’ 9.69 mmol)及N-笨基-1-奈基胺 (2.3g ’ l〇.5mmol)溶解到50 ml的曱苯，然後加入特丁氧化鈉（3.02g，31.5mmol)、二（聯笨李登丙酮）鈀⑼ (Pd(dba)2，0.217 g，0.121 mmol)、及50wt% 三-三級-丁基 69 1306449 膦（0.13 πύ，0.315 mmol) ’然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用η-己烷及四氫喃基溶劑(η-己烷/THF = 4/1)執行柱式分離程序’在乙醇中重新結晶，然後真空乾燥來生產化合物 (4.2 g，回收率 62 %)。MS : [Μ+Η]+= 698。例17 :製作化學式18代表的化合物 1)合成芳香基胺(4-(Ν-苯基-Ν-苯基胺基)苯基小苯基胺)來生產化學式18代表的化合物：將i3.5g 4-溴苯基-Ν_ 苯基-Ν-苯基胺（41.6 mmol)及3.98ml的苯胺(43.7mmol)溶解到120ml的甲苯’然後加入1〇〇〇 g特丁氧化納 (104.1mmol)、〇.48g 二（聯苯李登丙酮）鈀（〇) (〇 83 mmol)、及{X58g的50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液(125 mmol) ’然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來元成反應，然後萃取有機層。使用n_己烧及四氫喃基溶劑（比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙謎混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群（9 6g，回收率 69 %)。MS : [M+H]+= 336。 2)將3.0g化學式b的化合物(5 3 mmol)及4.12 g 4-(N-苯基-N-苯基胺基)苯基苯基胺（12.3mm〇1)溶解到8〇jnl 的'苯’然後加入l.54g特丁氧化納（16〇mm〇I)、〇〇6g 一(馬卩笨李登丙酮)把⑼（0.11 mmol)、及0.06g的50wt°/(^_ 二級-丁基膦ψ苯溶液(〇 16mm〇1)，然後在氮環境回流2小 %。再將療餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n-己烷及四氫喃基溶劑（比例4 :〗）執行柱式分離耘序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式18 的化合物(2.7g，回收率47 〇/〇)。MS : [Μ+Η]+= 1〇74。 70 1306449 例18 :製作化學式19代表的化合物 1) 合成芳香基胺（4-(N-苯基-N-苯基胺基)苯基-1-奈基胺)來生產化學式19代表的化合物：將15.0 g 4-溴苯基 -N-苯基-N-苯基胺(46.3 mmol)及7.29g 1-奈基胺(50.9mmol) 溶解到200ml的曱苯，然後加入13 34g特丁氧化鈉 (138.8mmol)、〇.53g 二（聯苯李登丙嗣）鈀（〇) (0.93 mmol)、及〇.56g的50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液(1.39 mmol) ’然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。使用n—己烷及四氫喃基溶劑（比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群(13 g，回收率73 %)。MS : [M+H]+= 386。 2) 將5.(%化學式13的化合物(8.88 111111〇1)及7.90§4-〇本基-N-本基胺基）苯基_ι_奈基胺（2〇·4 mm〇i)溶解到 120 ml的甲苯，然後加入5.89 g特丁氧化鈉（61.3 mmol)，0.24 g的三(聯苯李登丙酮)二鈀⑼（〇 41 mm〇i)、及0.25g的50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液(〇.6lmm〇l)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。執行柱式分離程序使用n_己烧及四氫喃基溶劑（比例4 : 1 )，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式19的化合物(5.2 g，回收率50 %)。MS : [M+H]+= 1174。例19 :製作化學式20代表的化合物 1)合成芳香基胺(4-(N-苯基-N-苯基胺基)苯基-1-聯苯基胺)生產化學式20代表的化合物：將17.4 g 4-溴苯基-N-笨基-N-苯基胺（53.7 mmol)及9.99 g 4-胺基聯苯基 71 1306449 訾 • (59.〇 mmo1)溶解到250 ml的曱笨，然後加入17 〇2 g特丁氧化ΙΜΠ7·1 mmol)、0.68 g二(聯笨李登丙嗣)飽⑼（1 2 mmol)、及〇.72g的50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液(18 mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用〜己烷及四氫喃基 /谷劑（比例10 · 1)執行柱式分離程序，使用石油乙趟混白然後真二乾燦來生產方香基胺連結群（16 g，回收率 73 %)。MS : [M+H]+= 412。 Φ 2)將4.7g化學式b的化合物(8·3 mm〇1)及7 9 g 4_(N苯基-N-苯基胺基)苯基_ι_聯苯基胺（19 2 mm〇1)溶解到 150 ml的甲苯，然後加入5.53g特丁氧化納(57 5麵〇1)、〇.22 g二(聯苯李登丙酮)把⑼（0.38 mmol)、及0.23g的 50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液（〇 58mm〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例4 : i) 執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式20的化合物(4.9g，回收率48%)。MS : [M+H]+= • 1225 。例20 :製作化學式21代表的化合物 1)合成芳香基胺(4·(Ν-苯基-N-奈基胺基)苯基-1-苯基胺)來生產化學式21代表的化合物：將7 00 g 4-溴苯基-Ν-苯基-N-奈基胺(18.7 mmol)及2.56 ml的苯胺(28.1mmol)溶解到100 ml的曱苯，然後加入5 4〇 g特丁氧化鈉 (56‘lmmol)、〇.22g二(聯苯李登丙酮你⑼(037 mm〇i)、及0.28g的50wt%_^-三級-丁基膦甲笨溶液(0.37 mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成 72 1306449 反應’然後萃取有機層。使用η·己烧及四氫喃基溶劑（比例: 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群(5.1g，回收率70 %)。 MS: [M+H]+=386。 2)將2.5g化學式b的化合物(4.4 mmol)及3.86g 4-(N-笨基-N_奈基胺基)苯基_ι_苯基胺（i〇〇mm〇1)溶解到5〇ml 的甲苯，然後加入1.26g特丁氧化鈉(13.2 mmol)、0.08 g三 (聯苯李登丙酮)二|巴(〇)(〇〇8 mm〇i)、及〇〇4g的5〇三· 三級-丁基膦曱苯溶液(0.13 mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用η-己烷及四氫喃基溶劑（比例4 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式21 的化合物(2.5 g，回收率49 %)。MS : [Μ+Η]+= 1173。例21 :製作化學式22代表的化合物 1)合成芳香基胺(4-(Ν-苯基-Ν-奈基胺基)苯基-1-奈基胺)來生產化學式22代表的化合物：將14.0 g 4-溴苯基 -N-苯基-N-奈基胺（37.4 mmol)及 6.43 g 1-奈基胺（44.9 mmol)溶解到200ml的甲苯，然後加入〇.645g二(聯苯李登丙酮)1巴⑼（l.l2mmol)、〇.74g的50wt°/〇三-三級-丁基膦曱苯溶液(1.5mmol)、及8.99g特丁氧化鈉(93.5 mmol)。在氣環境回流2小時後’再將蒸顧水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n-己烷及四氳喃基（比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群(8.53g，回收率52.2%)。 MS : [M+H]+= 437。 73 1306449 2)將5.00 g化學式b的化合物(〇8 mmol)及8.53 g 4 (N-本基-N-奈基胺基)苯基-i_奈基胺（19.5 mmol)溶解到50 ml的曱笨，然後加入0.204 g二(聯苯李登丙酮)飽 ⑼（0.360 mmol)、〇.31g的50 wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液（0.62 mmol)、及4.69 g 特丁氧化鈉（48.8 mmol)。在氮環境回流2小時後’再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n-己烷及四氫喃基（比例8 : 1)執行柱式分離程序’使用石油乙醚混合，後真空乾燥生產化學式22的化合物(5.60 g，回收率49.5 %)。 MS ： [M+H]+= 1227。例22 :製作化學式2-23代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4-(N_苯基奈基胺基)苯基小聯苯基版)來生產化學式2-23代表的化合物：將ΐ4·〇 g 4-溴苯基-N-苯基-N-奈基胺(37.4 mmol)及6.96g 4-胺基聯苯基 (41.2 mmol)溶解到200 ml的曱苯，然後加入〇 47g二(聯苯李登丙酮)把⑼（0.82 mmol)、〇.5〇g的50 wt%三-三級_ 丁基膦曱苯溶液（1.2 mmol)、及11.86 g特丁氧化鈉 (123.4 mmol)。在氮環境回流2小時後，再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n—己烷及四氫喃基（比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群（75 g，回收率 43 %)。MS : [M+H]+= 462。 2) 將3,3@化學式1>的化合物(5.8 111111〇1)及5,90§4-(]^-苯基-N-奈基胺基)苯基-1-聯苯基胺（i2.8 mm〇1)溶解到7〇ml 的甲苯，然後加入〇.15§二（聯苯李登丙酮巴⑼（〇26 mmol)、0.16g的50wt%三-三級-丁基膦甲苯溶液（〇 38 74 1306449 mmol)、及3.68 g特丁氧化鈉(38.3mmol)。在氮環境回流2 小時’再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層’使用發展溶劑〜己烷及四氫喃基（比例8 :丨）執行柱式分離程序’使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式23的化合物(3.9g，回收率51 o/opMS: [M+H]+= 1227。例23 :製作化學式24代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4-(N，N-二苯基胺基)-聯苯基_苯胺) 來生產化學式24代表的化合物：將4.〇〇g4-氯聯苯-N，N-二苯基胺（11.2 mmol)及U3 ml 的苯胺（12.4 mmol)溶解到100ml的甲苯，然後加入0129g二(聯苯李登丙酉同) 名巴⑼（0.225 mmol)、〇，l7g的50 wt°/〇三-三級-丁基膦甲苯溶液（0.34 mmol) ' 及 2.70 g 特丁氧化鈉（28.1 mmol)。在氮環境回流5小時後，再將蒸館水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑n—己烧及四氫喃基 (比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群為胺衍生物(3 77g，回收率 81.3 %)。MS : [M+H]+=413。 2) 將2.30 g化學式b的化合物(4.08 mmol)及3.70 g 4-(N，N-二苯基胺基)_聯苯基-苯胺（8.97 mm〇1)溶解到 30ml的曱苯’然後加入a〇94g二（聯苯李登丙酮）她 ⑼(0.16mmol)、〇.14g的50wt%三-三級-丁基膦甲苯溶液 (〇.29mmol)、及2.16gof特丁氧化鈉(22.4mmol)。在氮環境回流2小時’再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應。然後萃取有機層，使用發展溶劑η-己烷及四氫喃基（比例8 : j) 執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式24的化合物(2.7 g，回收率54 %)。 MS : 75 1306449 [M+H]+= 1227。例24 :製作化學式25代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4-(N-苯基-N-苯基胺基)苯基-1-奈基胺)來生產化學式25代表的化合物：合成的步驟與化學式 19合成方香基胺連結群一樣。 2) 將5.00名化學式(1化合物(7.98111111〇1)及7.09§4-(]^-苯基-N-本基胺基)苯基-1-奈基胺（18.4 mmol)溶解到120 ml的甲苯’然後加入5 29 g特丁氧化鈉（55 〇mm〇1)、 0.21g二（聯苯李登丙酮）鈀⑼(〇 37mm〇1)、及〇 22g的 5〇wt%二-二級-丁基膦甲苯溶液(0.55mmol)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後卒取有機層。使用η-己烧及四氫喃基溶劑（比例4 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式25的化合物(5.6g，回收率53%)。MS : [Μ+Η]+= 1174。例25 :製作化學式26代表的化合物 1)合成芳香基胺(4-(Ν-苯基-Ν-苯基胺基)苯基小奈基胺)來生產化合物代表的化學式26 : 15.0g的4-溴苯基-Ν-苯基-N-苯基胺(46.3 mmol)和7.29 g的1-奈基胺（50.9 mmol)溶解到2〇〇ml的曱苯、13.34 g的特丁氧化納（138.8 mmol)、〇.53g的二(聯苯李登丙酮)纪⑼（〇 93mm〇1)、和〇.56g的50wt%三-王級-丁基膦甲苯溶液（139腿〇1)然後加入，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例）執行柱式分離程序1〇 :卜使用石油乙醚 Ztb合’然後真空乾燥來生產肪芳香基胺連結群（I] y回 76 1306449 收率 73 %)。廳：[M+H]+= 386。 2) 5.00 g的化學式响化合物（1〇 3 mm〇1) and 4 78 g 〇f 4-(N-苯基_N-苯基胺基)苯基小奈基胺（12 4 mm〇1)溶解到50 ml的甲苯，5.89 g的特丁氧化鈉 (61.3 mmol)，0.12 g的二(聯苯李登丙酮)纪⑼（0.21 mm〇l)、和0.15g的50 Wt%三-三級·丁基膦曱苯溶液(〇.31mmol)然後加入，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例）執行柱式分離程序4 : 1，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式2的化合物6 (4.3 g，回收率53 %)。 MS ： [M+H]+= 789。例26 :製作化學式27代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4-(N，N-二苯基胺基)-聯苯基_n'_苯基胺）來生產化學式27代表的化合物：將4.00 g 4_氯聯苯 -N ’ N-二苯基胺（ΐι·2 mm〇l)及 1.13 mi 的苯胺（12.4 mmol)溶解到1〇〇 mi的曱苯，然後加入2·7〇 g特丁氧化鈉（28.1mmol)、〇.l3g二（聯苯李登丙酮）鈀⑼ (0.23mmol)、及〇.17g的50wt%三-三級-丁基膦甲苯溶液 (0.34mmd)，然後在氮環境回流5小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合’然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群（3 8 g，回收率 81%)。 MS: [M+H]+=413。 2) 將3.62g化學式c的化合物（7·47 mmol)及3.4 g 4-(N，N-二苯基胺基)-聯苯基-Ν'-苯基胺（8.2mm〇1)溶解到40 ml的曱苯，然後加入1.94 g特丁氧化鈉（22.4 77 1306449 mmol)，0.09 g二(聯苯李登丙g同)鈀⑼（〇· 16 mmol)、及 O.llg的50wt%三-三級_丁基膦曱苯溶液（0 22mm〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烧及四氫喃基溶劑（比例8 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式27的化合物(3.5 g，回收率53 %)。 MS: [M+H]+=817。例27 :製作化學式28代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4-(N ’ N-二苯基胺基)_聯苯基-Ν’-奈基胺)來生產化學式28代表的化合物：將8 8〇§4_氯聯苯_n、 N-二苯基胺(24.7 mmol)及5.31g 1-奈基胺（37.1 mmol)溶解到200 ml的曱苯，然後加入5·94 g特丁氧化鈉 (61.8mmol) ' 0.43g 一(聯本李登丙酮(〇.74mmol)、及〇.61g的50wt%三-三級·丁基膦甲苯溶液（124lnm〇1)，然後在氮環境回流5小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後卒取有機層。使用n_己燒及四氫喃基溶劑（比例10 . 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾爍來生產芳香基胺連結群（7〇 g，回收率61 %)。MS : [M+H]+=413。 2) 將3.62g化學式(^的化合物(747 _〇1)及3 8 g 4_(N ’ N-二苯基胺基)_聯苯基_NL奈基胺（8·2 mm〇1)溶解到40 ml的曱苯，然後加入1.94 g特丁氧化鈉（22.4 、〇·09 g二(聯苯李登丙酮)纪⑼（0.16 mmol)、及 0.U g的50 wt%三-三級_丁基膦曱苯溶液（〇 22mm〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己炫及四氫鳴基溶劑（比 78 1306449 羲 • 例8 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙驗混合，然後真空乾無生產化學式28的化合物(3 5g，回收率54%)。嫩： [M+H]+= 867。例28 :製作化學式29代表的化合物 1) 合成芳絲胺(4·(Ν，Nc苯基祕)_聯苯基|聯苯基胺）來生產化合物代表的化學式29 : 8 8〇§的4_氯聯苯 -N、N-二苯基胺（24.7 mmol)和6.28 §的4_胺基聯苯基 (37·1 mmol)溶解到200 ml的甲苯，594g的特丁氧化納(61.8 • mm()1)、G.43g 的二(聯苯李登丙 _)!G(0)(a74mmol)、和 0.61 g 的5^0wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液(1 24mm〇1)後加入，然後在氮壞境回流5小時。再將雜水加人反應㈣來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己院及四氫喃基溶劑（比例 1〇 . 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真工乾燥來生產^香基胺連結群（7.0 g，回收率58 %)。 MS : [M+H]+= 489。 2) 將3.62g化學式c的化合物（747 mm〇1)及4 〇g 4-(N ’ N-二苯基胺基)_聯苯基_Ν，_聯苯基胺作.2匪〇1)溶解到40 ml的曱苯’然後加入！ 94 g特丁氧化納（224 mmol)、0.09g二(聯苯李登丙酮)在巴⑼（〇16mm〇1)、及 o.llg的50wt%三-三級-丁基膦甲苯溶液(0 22nim〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用η-己烷及四氫喃基溶劑（比例 8 · 1)執行柱式分離程序，使用石油乙趟混合，然後真空乾燥生產化學式29的化合物(3.5 g，回收率53%)。MS: [M+H]+= 893 ° 例29 :製作化學式3〇代表的化合物 79 1306449 1) 合成芳香基胺(4-(N-苯基_N_奈基胺基)_聯苯基_^，_苯基胺^來生產化學式30代表的化合物：將樣g 4氣聯苯 -N-苯基-N-奈基胺（1〇1 _〇1)及138 —的苯胺 (mmmd)溶解到100 ml的甲苯，然後加入2 9〇 g特丁氧化鋼(30.2mm〇l)、〇.17g二(聯苯李登丙晴巴⑼(〇 3〇mm〇i)、及0.26g^〇wt%三-三級_丁基膦曱苯溶液（〇 53mm〇1)，然後在氮環境回流時。再將蒸德水加人反應溶劑來完成反應’織萃取有機層。使用η_己烧及四·基溶劑（比例10 . 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾综來生產芳香基胺連結群（3 8g，回收率82%)。 MS : [Μ+Η]·^ 463 〇 2) 將3.13 g化學式c的化合物（647 mm〇1)及3 3 g 4-(Ν·苯基-N-奈基胺基)_聯苯基_N,_苯基胺（71咖〇1)溶解到40 ml的曱苯，然後加入丨94 g特丁氧化鈉（224 mmol)、0.08g二(聯苯李登丙酮)把⑼（〇14mm〇1)、及 0.11 g的50 Wt〇/〇三-三級_丁基膦甲苯溶液（〇22mm〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。使用n_己燒及四氫喃基溶劑（比例8 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式30的化合物（2.5 g，回收率45 %): MS : [M+H]+= 867。例30 :製作化學式31代表的化合物 1)合成芳香基胺(4-(N-苯基-N-奈基胺基)-聯苯基|奈基胺)來生產化學式31代表的化合物：將4.08 g 4-氯聯苯 -N-苯基-N-奈基胺（10.1 mm〇i)及2.i6g 奈基胺 (15.1mmol)溶解到100ml的曱苯，然後加入2.9〇g特丁氧化 80 1306449 納(30.2mmol)、0.17g二(聯笨李登丙酮)鈀撕〇 3〇mm〇1)、及〇.26g的50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液（〇 53mm〇1)，然後在氮環境回流7小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。使用n_己烧及四氫喃基溶劑（比例10 . 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群（3 8g，回收率74〇/〇)。 MS: [M+H]+=513。 2)將3.62 g化學式〇的化合物（7 47 mm〇1)及3 8 g 4-(N-苯基奈基胺基)_聯苯基_N，_奈基胺（7 4 mm〇1)溶解到40 ml的甲苯，然後加入丨94 g特丁氧化鈉（224 111111〇1)、〇.〇89呂二(聯苯李登丙酮)鈀(〇)(〇16111111〇1)、及 o.llg的50wt%三-三級-丁基膦甲苯溶液（022mm〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例8 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式31的化合物（3.〇 g ,回收率44 %)。 MS: [M+H]+=917。例31 :製作化學式32代表的化合物 1)合成芳香基胺(4-(N-苯基-N-奈基胺基)_聯苯基_N'_聯苯基胺)來生產化學式32代表的化合物：將4.08 g 4-氣聯苯-N-苯基-N-奈基胺（KU ^冲及2 55 g 4_胺基聯苯基 (15.1mmol)溶解到l〇〇mi的甲苯，然後加入29〇g特丁氧化鈉(30.2mmol)、〇.17g二(聯苯李登丙酮)把⑼(〇 3〇mm〇1)、及0.26g的50wt%三-三級·丁基膦曱苯溶液(〇 53mm〇1)，然後在氮環境回流7小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比 81 1306449 例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群（3.8 g，回收率70 %)。 MS : [M+H]+= 539。 2)將3.13g化學式c的化合物(6,47 mmol)及3.8 g 4-(N-苯基-N-奈基胺基)-聯苯基_n，_聯苯基胺(7.imm〇l)溶解到 40 ml的甲苯，然後加入！ 94 g特丁氧化鈉（22.4 mmol) ' 0.081 g 一(聯苯李登丙酮)!巴⑼（〇.14 mmol)、及 O.llg的50wt%三-三級-丁基膦甲苯溶液（0 22mm〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。使用n_己烧及四氫喃基溶劑（比例8 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式32的化合物（2.5 g，回收率41 %)。 MS · [M+H]+= 943。例32 :製作化學式33代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4_(Ν·苯基-N-聯苯基胺基)-聯苯基_Nl 本基胺)來生產化學式33代表的化合物：將4.86 g 4-氯聯苯-N-苯基-N-聯苯基胺（u.2 mmol)及113 ml的苯胺 (12.4mm〇l)溶解到l00ml的甲苯，然後加入27〇g特丁氧化鈉（28.1mm〇l)、〇.13g二（聯苯李登丙酮）鈀⑼ (0.23mmol)、及〇.l7g的50wt〇/〇三-三級-丁基膦曱苯溶液 (0.34 mmol) ’然後在氮環境回流7小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n—己烷及四氫喃基溶劑（比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群(3 8 g，回收率69 %)。 MS ： [M+H]+= 489 ° 2) 將3.13g化學式⑽化合物(6.47 mm〇i)及3 % 4-(N- 82 1306449 苯基_N_聯苯基胺基)-聯苯基-N，-苯基胺（7.1 mmol)溶解到 40ml的曱苯，然後加入1.94g特丁氧化鈉(22.4 mmol)、〇·081§ 二(聯苯李登丙酮)鈀(0)(0.14 mmol)、及O.llg的 50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液（〇 22mm〇1)，然後在氮環 i兄回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例8 : i) 執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式33的化合物（2.6 g，回收率45 °/〇)。 MS ： [M+H]+= 893。例33 :製作化學式34代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4-(N-苯基-N-聯苯基胺基)-聯苯基_N，_ 奈基胺)來生產化學式34代表的化合物：將4.86 g 4-氯聯苯-N-苯基-N-聯苯基胺的丨_奈基胺 (12.4mmol)溶解到l〇〇mi的甲苯，然後加入27〇§特丁氧化納(28.1mmol)、〇.13g二(聯苯李登丙酮)!巴⑼(023mm〇1)、及0.17g的50wt%三-三級_丁基膦曱苯溶液(〇 34mm〇1)，然後在ίΐ環i兄回流7小時。再將蒸館水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例10 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙_混合，然後真空乾燥來生產^香基胺連結群（4.0 g，回收率69%)。 MS : [M+H]+= 539。 2) 將3.. 13g化學式(^的化合物(6.47 mmol)及3.8 g 4-(N-苯基-N-聯苯基胺基)_聯苯基_NL奈基胺（71 mm〇1) 溶解到40 ml的甲苯，然後加入j 94 g特丁氧化納（22.4 mmol)、0.081 g二(聯苯李登丙酮)鈀⑼14 mm〇1)、及 O.llg的50wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液(〇 22mm〇1)，然後 83 1306449 在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應’然後萃取有機層。使用n_己烧及四氫喃基溶劑（比例 8 · 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式34的化合物（3.1 g，回收率51 %)。MS: [M+H]+= 943 〇例34 :製作化學式35代表的化合物 1) 合成芳香基胺(4-(N-苯基_N-聯苯基胺基)-聯苯基-N，-聯苯基胺)來生產化學式35代表的化合物：將4.86 g 4-氯聯苯-N-苯基-N-聯苯基胺（ii.2mm〇i)及2.09 ml的4-胺基聯苯基（12.4mmol)溶解到100ml的曱苯，然後加入 2.7〇 g特丁氣化納（28.1 mmol)、0.13 g二(聯苯李登丙酮)!巴(0) (0.23 mmol)、及〇.ng的5〇wt%三-三級-丁基膦曱苯溶液(0.34mmd)，然後在氮環境回流5小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用η-己烷及四氫喃基溶劑（比例1〇 :丨）執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥來生產芳香基胺連結群（3.6g，回收率 56%)。MS : [M+H]+=565。 2) 將2.92 g化學式c的化合物（6.02 mmol)及3.57 g 4-(N-苯基-N-聯苯基胺基)_聯苯基_NL聯苯基胺（6 32 mmol)溶解到40 ml的甲苯，然後加入丨94 g特丁氧化納 (22.4mmol)、〇.〇73g:(聯苯李登丙酮)把(〇) (〇 13mm〇1)、及0.10g的50 wt%三-三級·丁基膦曱苯溶液(〇 19mm〇1)，然後在氮環境回流2小時。再將蒸顧水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例8 : 1)執行柱式分離程序，使用石油乙醚混合，然後真空乾燥生產化學式35的化合物（2.5 g，回收率43 %) 〇' 84 1306449 MS : _H]+= 969。 . 例35 :製作化學式36代表的化合物 D合成芳香基胺(4供苯基-N-笨基胺基)苯基小奈基胺)來生產化學式36代表的化合物：合成的步驟與化學式 2-2合成芳香基胺連結群的步驟一樣。 2) 4.97 g的化合物的化學式ε (9 63 mm〇i) and 5.58 g的4.苯基-N-苯基胺基)苯基-1-奈基胺（12.4 mmol) 溶解到50 ml的甲苯、i.85g的特丁氧化納（19 3nim〇1)、 φ 〇.11 g的二(聯苯李登丙酮)鈀(〇) (〇· 19 mmol)，和0.14g的50 wt%二-二級-丁基膦甲苯溶液(〇 29mm〇1)然後加入，然後在氮環境回流2小時。再將蒸餾水加入反應溶劑來完成反應，然後萃取有機層。使用n_己烷及四氫喃基溶劑（比例）執行柱式分離程序4 : 1，使用石油乙喊混合，然後真空乾燥生產化合物的化學式36 (4.5 g，回收率54 %)。 MS: [M+H]+= 865 ° 例36:製作化學式37代表的化合物 1) 將化學式c的化合物(3.50 g，7,23 mmol)完全溶解到 φ 4〇 ml的THF，然後加入4-曱酿-苯基爛酸(1.63 g，10.8 mmol) ’ 2M碳酸鉀溶液，烷氧基異丁基異(三苯基膦)鈀⑼ (0.25 g，0.22 mmol)，及5 ml的乙醇，然後回流24小時。在反應完成後，冷卻到正常溫度，過濾，然後使用水及乙醇清洗幾次。用乙醇重新結晶，然後真空乾燥來生產4.97 g 化合物(93 %回收率）。 2) 在DMAC中混合及回流1)生產的化合物（4.16 g， 8.16 mmol)及N-苯基-ο-苯二胺（1.58 g，8.57 mmol)24小時。反應完成後，濃縮DMAC，然後加入水及乙醇，過滤。 85 1306449 使用η-己烧及四氫喃基溶劑(n_己烷/THF=2〇/1)執行柱式分離程序，用乙醇重新結晶，然後真空乾燥生產化學式W 的化合物（3.5 g ’ 64 % 回收率）。MS : [Μ+Ιί]+= 673。例37 :生產有機發光裝置在玻璃基體(康寧7059玻璃），塗上1〇〇〇 Α厚的ΙΤ〇(氧化銦錫）形成薄膜，將其放入溶解有清潔劑的蒸餾水，再用超音波清洗。與這相關的是，使用FischerInc.製造的清潔劑，蒸顧水的製造使用MiIlipore Inc._器過滤兩^ 鲁在肋清洗30分鐘後，使用超音波在蒸顧水中洗兩次。在蒸顧水清洗完畢後，用超音波及異丙醇，丙嗣，與乙醇溶劑清洗，紐賴。下-步將魏職漿清錢。使用氧電漿清洗基體5分鐘，然後送到真空蒸發器。下面化學式的六硝酸六氮三苯(以後稱為” HAT”)在透明ITO電極上，用上面的步驟製作，經過真空沉殺形成 5〇Oa薄膜’如此形成的陽極含有IT〇導電層及Ν·型有機材料。

將化學式2的化合物(4〇〇人)真空沉殺形成電润輸送層。在電洞輸送層上真空沉殿厚度3〇〇Α的八丨矽，形成光線發射層。在絲發制上將下祕學式的電子輸送層材 86 1306449 料沉殿200A厚度，形成電子輸送層。電子輸送層材料

ElDctron transport layer material

依序的將厚度12A的氟化鋰（LiF)及厚度2〇〇(U的鋁沉澱到電子輸送層來形成陰極。在以上的步驟，將有機材料沉殿的速度維持在0.3 _ 〇.8A/sec。而且，氟化鋰（LiF)及鋁的沉澱到陰極的速度各自是0.3A/sec及1.5 _ 2.5A/Sec。在沉澱時，真空維持在1 - 3 X 1〇-7。仔到的裝置的電場是4.63 v，前進電流密度為1〇〇 mA/cm2 ’及頻率的光效率為丨891m/w。在上述啟動電流的裝置操作及光發射表示化學式2的化合物，在電洞注入層薄膜及光線發射層細之卿成財間層，絲輸送電洞。例38·•生產有機發光裝置 ^HAT/儿殿到IT〇基體，此基體由例37步驟製作介此薄膜能改良基體及電洞注人層之間的膜上形成^:聊崎度的賴2的化合物到薄將ΝΡΒ沉殿到電洞注入屠形成厚度300Α的電洞輪送 87 1306449 層=後沉驗到厚度3〇〇A形成光線發射層。經由例 5的步驟在规魏層形成電子銳層及陰極。在士例，有機材料及陰極的沉澱速度盥例37一樣。 1前進電流密度100mA/cmrF，得到的裝置的電場為動•严^光譜的光線效率為1‘931_。裝置在上述啟倾光線放射表示化學式2的化合物，形成基體賴與電洞輸送層薄膜之間的中間層，作用為注洞。例39:生產有機發光裝置在破璃基體(康寧聊玻璃），塗上聊人厚的ΙΖ〇 (氧化辞錫)形成薄膜，將其放入溶解有，超音波清洗。與這相_是，使職加，水的製造使用顧lpweIne.過濾、器過遽兩次。 ίΙΤ^洗如分鐘後，制超音波在_水巾洗兩次10分 ^在蒸麻清洗完畢後，用超音波及異丙醇、丙綱、盘洗，織乾燥。下—步將其送到電漿清洗機: 壓力及_下清_分鐘，將此電洞注人材料，使用在例37，在ΙΖ〇輸送電極電洞方法製作，加熱真空沉殿到厚度繼來形成將在電洞注人層上真空沉殿到⑻ 電洞輸送層。心成 88 1306449 [NPB]

將化學式2的化合物-66 (200A)及Ir(ppy)3真空沉丨殿(8 %濃度)形成。鲁將Bcp(6〇A)真空沉澱到光線發射層來形成電洞阻擋層。電子注入層400λ，使用在例37，沉殿到BCP來形成電子注入層。 IBCP]

依序沉澱厚度15 Α的氟化鋰(LiF)及厚度1500Α的鋁到電子輪送層來形成陰極。在上述步驟’有機材料的沉澱速度維持在03 _ 〇8 /sec。而且’在陰極，氟化鋰及鋁的沉澱速度各為 /sec及1.5 - 25/sec。在沉澱時，維持真空在1 - 3 χ 1〇-7〇在前進電流密度100 mA/cm2下，得到的裝置的電場為6.78V，而光譜的光線效率為8 861m/w〇本發明的高 %度表示化學式2_66的化合物是發出磷光的裝置的很好的母體。 89 效率f，以及經由化合物的熱穩定性改良 a 【圖式簡單說明】 "

1306449 例40:生產有機發光農置用例37步驟生產裝置’而不是用例38作為電子輪、关的化合物。在前進電流密度為100 mA/cm2下，彳寻势!白、^ 置的電場為7.40 V及光譜的光線效率為Ul ’的裝本發明的化合物能用為有機材料層材料，特別是，有機發光裝置的電洞注入及/或輸送材料，而且當使=在有機發光裝置時，它能降低裝置的啟動電壓，因此改良光線第一圖為一有機發光裝置之示意圖；及第二圖為一有機發光裝置之另一示惫圖c 【主要元件符號說明】 1 基體 2 陽極 3 光線發射層 4 陰極 5 電祠注入層 6 電洞輪送層 7 光線發射層 8 電子輸送層 90

Claims

1306449 ~—_____ 十、申請專利範圍： 1. 一種化學式1的化合物: [化學式1] R9

在化學式1中，X是C或Si。 R1到R19是各自獨立或一起的選自一群組，次群組含氩；燒基群’其最少被—取代魏代紐喊，此取代群，選自的群組含鹵素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香胺群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香基烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群；一烷氧基群，其最少被一取代群取代或被取代，此取代群選自的群組含鹵素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群，一烯基群，其最少被一取代群取代或被取代，此取代群選自一群組含鹵素群、烷基群、烯基群、烷 91 1306449 氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香稀基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群；一芳香基群，其取代或被取代最少一取代群選自一群組含鹵素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群；一芳香胺基群，其最少被一取代群取代或被取代，此取代群選自群組含鹵素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙炔群；一雜芳香基胺群’其最少被一取代群取代或被取代，此取代群選自一群組含鹵素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜環群、頌酸基群、及乙炔群；一雜環群，其最少被一取代群取代或被取代，此取代群選自一群組含鹵素群、烷基群、烯基群、烷氧基群、取代或被取代芳香胺基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、取代或被取代芳香烯基群、取代或被取代雜環群、硝酸基群、及乙 =群及其含0、N、或S為一不均勻原子；一胺基群，其最少被一取代群取代，此取代群選自一群組含烷基群、烯基群、取代或被取代芳香基群、取代或被取代芳香烷基群、及取代或被取代芳香烯基群；硝酸基群；硝基群；鹵 92 1306449

[Formy Ia 6] [Forsnula?] DCX" r 化學式化學式12 [For w i a 8]10 化學式 [Formulap] 化學式 1113 95 1306449

[Formula 12] [Formula 13] 化學式14 化學式15 化學式16 化學式17 96 1306449

[Forifiula 16]

[For 鼠ί 1.8 15]

[For» la. 17] 化學式18 化學式19 化學式20 化學式21 化學式22 化學式23

97 1306449

[FormulalS]

[forifluiftll]

化學式24 化學式25 98 1306449

[Fonuia24j [-Forau：ia25]

化學式26 化學式27

化學式28 化學式29

[Form 丨 a 28]

化學式30 化學式31 99 1306449

[FomuIa30] [Foriaula 51] 化學式32 化學式33

[Fonula 32] [Foraula33]

化學式34 化學式35 100

化學式化學式37 tFaray ia均: 36

[F〇remSa：3S|

7. —種有機發光裝置，包括：一第一電極；

一有機材料層含一光線笋材料層含有化學式i的化人二：中最少有-層有機化學式1的化合物；及一弟二電極；久其中該第一電極一層一層的結構。該有機材料層、及該第二電極形成 :專 101 1306449 化合物或引進熱硬化或可以光交又連結功式1的化合物。千 9. 如申請專利範圍第7項之有機發光裝置，其中該有機材料層含-有電敝人層，該電洞注人層含化學式】的化合物或引進熱硬化或可以光交叉連結功能群的化學式】的化合物。 10. 如申請專利範圍第7項之有機發光裝置，其中該有機材料層含一有注入及輸送電洞的層，其包含化學式i的 ❿ 化合物或引進熱硬化或可以光交又連結功能群的化學式1的化合物。 11. 如申請專利範圍f 7項之有機發光裝置，其中該有機材料層含一有電洞注入層及電洞輸送層的層，該電洞注入層及電洞輸送層包含化學式丨的化合物制進熱硬化或可以光父又連結功能群的化學式1的化合物。 12. 如申請專利範圍第7項之有機發光裝置，其中該有機材料層含有化學式1的化合物或引進熱硬^或可以光鲁交叉連結功能群的化學式1的化合物。 13. 如申請專利範圍第7項之有機發光裝置，係含化學式 1的化合物的聚合物或共聚物。 102