JP2008511160A - 新しい有機発光素子材料およびこれを用いた有機発光素子（５） - Google Patents

Abstract

本発明は、第１電極、発光層、１層以上の有機物層および第２電極を積層した形態で含む有機発光素子において、前記有機物層中１層以上が下記化学式１の化合物、またはこの化合物に熱硬化性または光硬化性の官能基が導入された化合物を含む有機発光素子を提供する。

Description

本発明は、有機発光素子の寿命、効率、電気化学的安定性および熱的安定性を大きく向上させることができるフルオレン誘導体を含む有機発光素子に関するものである。

有機発光現象は、特定有機分子の内部プロセスによって、電流が可視光に転換される例の１つである。有機発光現象の原理は次の通りである。陽極と陰極の間に有機物層を位置させた時、二つの電極の間に電圧をかけるようになれば、陰極と陽極から各々電子と正孔とが有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔とは再結合してエキシトンを形成し、このエキシトンが再び底状態に落ちながら光が出るようになる。このような原理を用いる有機発光素子は、一般的に陰極と陽極およびその間に位置する有機物層、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層で構成することができる。

有機発光素子で用いられる物質としては、純粋有機物質または有機物質と金属とが錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途により正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分することができる。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち容易に酸化がなされ、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に用いられている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ−タイプの性質を有する有機物質、すなわち容易に還元がなされ、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に用いられている。発光層物質としては、ｐ−タイプの性質とｎ−タイプの性質を同時に有する物質、すなわち酸化と還元状態でどちらにも安定した形態を有する物質が望ましく、エキシトンが形成された時に、これを光に転換する発光効率の高い物質が好ましい。

上記にて言及した以外に、有機発光素子で用いられる物質は次のような性質をさらに有することが好ましい。

第１に、有機発光素子で用いられる物質は、熱的安定性に優れていることが好ましい。有機発光素子内では電荷の移動によるジュール熱が発生するためである。現在、正孔輸送層物質として主に用いられるＮＰＢは、ガラス遷移温度が１００℃以下の値を有するため、高い電流を必要とする有機発光素子では用いることが難しいという問題がある。

第２に、低電圧駆動可能な高効率の有機発光素子を得るためには、有機発光素子内に注入された正孔または電子が円滑に発光層に伝えられると同時に、注入された正孔と電子とが発光層の外に抜け出さないようにしなければならない。このため、有機発光素子に用いられる物質は、適切なバンドギャップとＨＯＭＯまたはＬＵＭＯエネルギー準位を有しなければならない。現在、溶液塗布法によって製造される有機発光素子において、正孔輸送物質として用いられるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの場合、発光層物質として用いられる有機物のＬＵＭＯエネルギー準位に比べてＬＵＭＯエネルギー準位が低いため、高効率で、かつ長寿命の有機発光素子の製造に困難がある。

その他にも、有機発光素子で用いられる物質は、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接した層との界面特性などに優れている必要がある。すなわち、有機発光素子で用いられる物質は、水分や酸素による物質の変形が少ない必要がある。また、適切な正孔または電子移動度を有することによって有機発光素子の発光層で正孔と電子の密度が均衡をなすようにしてエキシトン形成を極大化できる必要がある。そして、素子の安定性のために金属または金属酸化物を含む電極との界面を良くできる必要がある。

したがって、当技術分野では前記のような要件を備えた有機物を含む有機発光素子の開発が求められている。

技術的課題

ここで、本発明者らは、有機発光素子で使用可能な物質として要求される条件、例えば適切なエネルギー準位、電気化学的安定性および熱的安定性などを満足させることができ、置換基により有機発光素子で要求される多様な役割をすることができる化学構造を有するフルオレン誘導体を含む有機発光素子を提供することを目的とする。

技術的解決方法

本発明は、第１電極、発光層、１層以上の有機物層および第２電極を積層した形態で含む有機発光素子において、前記有機物層中１層以上が下記化学式１の化合物、またはこの化合物に熱硬化性または光硬化性の官能基が導入された化合物を含む有機発光素子を提供する。

前記化学式１において、
ＸはＣまたはＳｉであり、
Ａは

であり、
ａは０または１以上の整数であり、
Ｙは結合や２価の芳香族炭化水素；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換された２価の芳香族炭化水素；２価の複素環基；またはニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換された２価の複素環基であり、
Ｙ１およびＹ２は２価の芳香族炭化水素；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基によって置換された２価の芳香族炭化水素；２価のヘテロ環基；またはニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基によって置換された２価のヘテロ環基であり、
Ｚ１〜Ｚ４は各々独立的に各々、水素；炭素数１−２０の脂肪族炭化水素；芳香族炭化水素；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、芳香族炭化水素および複素環基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換された芳香族炭化水素；芳香族炭化水素で置換されたシリコン基；複素環基；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、芳香族炭化水素および複素環基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換された複素環基；炭素数１−２０の炭化水素または炭素数６−２０の芳香族炭化水素で置換されたチオフェン基；または芳香族炭化水素で置換されたホウ素基であり、
Ｒ１〜Ｒ１１は、各々独立的に水素、置換または非置換されたアルキル基、置換または非置換されたアルコキシ基、置換または非置換されたアルケニル基、置換または非置換されたアリール基、置換または非置換されたアリールアミン基、置換または非置換された複素環基、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基、アミド基またはエステル基であって、ここで、これらは互いに隣接する基と脂肪族またはヘテロの縮合環を形成することができ、
Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立的に水素、置換または非置換されたアルキル基、置換または非置換されたアルコキシ基、置換または非置換されたアルケニル基、置換または非置換されたアリール基、置換または非置換された複素環基、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基、アミド基またはエステル基であり、ここで彼らは互いに隣接する基と脂肪族またはヘテロの縮合環を形成できて、
また、Ｒ７とＲ８は直接連結するか、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、Ｃ＝Ｏ、ＣＲＲ’およびＳｉＲＲ’からなる群より選択される基と共に縮合環を形成することができ、ここでＲおよびＲ’は各々独立的にまたは同時に水素、置換または非置換されたアルキル基、置換または非置換されたアルコキシ基、置換または非置換されたアルケニル基、置換または非置換されたアリール基、置換または非置換されたアリールアミン基、置換または非置換された複素環基、ニトリル基、アミド基またはエステル基であって、ここで、ＲとＲ’は縮合環を形成してスピロ化合物を形成することができる。

上記の化学式１の置換基を詳細に説明すれば次の通りである。

前記化学式１の置換基であるＺ１〜Ｚ４において、前記芳香族炭化水素の例としては、フェニル、ビフェニル、テルフェニルなどの単環式芳香族環およびナフチル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニルなどの多環式芳香族環などがある。

前記複素環基の例としてはチオフェン、フラン、ピロル、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジル、ピリダジン、ピラジン、キノリン、イソキノリンなどがある。

前記炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素は、直鎖脂肪族炭化水素と分枝鎖脂肪族炭化水素、飽和脂肪族炭化水素と不飽和脂肪族炭化水素とをすべて含む。これらの例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などのアルキル基；スチリルと同じ二重結合を持つアルケニル基；およびアセチレン基のような三重結合を持つアルキニル基がある。

前記化学式１のＲ１〜Ｒ１５中、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基の炭素数は特別に限定されないが、１−２０であることが好ましい。

化合物中に含まれているアルキル基の長さは、化合物の共役長さには影響を及ぼさないで、但し付随的に化合物の有機発光素子への適用方法、例えば真空蒸着法または溶液塗布法の適用に影響を及ぼすことができる。

前記化学式１のＲ１〜Ｒ１５中のアリール基の例としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、スチルベンなどの単環式芳香族およびナフチル基、アントラセニル基、フェナトレン基、ピレニル基、ペリレニル基などの多環式芳香族環などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記化学式１のＲ１〜Ｒ１１中のアリールアミン基の例としては、ジフェニルアミン基、ジナフチルアミン基、ジビフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、フェニルジフェニルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾール基、トリフェニルアミン基などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記化学式１のＲ１〜Ｒ１５中の複素環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロル基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ピラダジン基、キノリニル基、イソキノリン基、アクリジン基などがあるが、これらだけに限定されるものではない。

前記例の他に、前記化学式１のＲ１〜Ｒ１５中のアルケニル基、アリール基、アリールアミン基、複素環基の具体的な例としては、下記化学式で示した例があるが、これらだけに限定されるものではない。

前記化学式において、Ｚは水素、炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素、アルコキシ基、アリールアミン基、アリール基、複素環基、ニトリル基、アセチレン基などからなる群より選択される基である。前記Ｚ中のアリールアミン基、アリール基、複素環基の具体的な例としては、前述したＲ１〜Ｒ１５の置換基に記載した例がある。

本発明の１つの好ましい実施態様において、前記化学式１中のＸはＣであって、Ｒ７とＲ８とは直接連結したり、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、Ｃ＝Ｏ、ＣＲＲ’およびＳｉＲＲ’（ここで、ＲおよびＲ’は、化学式１で定義した通りである）からなる群より選択される基と共に縮合環を形成することができる。

本発明のまた一つの好ましい実施態様において、前記化学式１中、ＸはＳｉであって、Ｒ７とＲ８は直接連結したり、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、ＣＲＲ’およびＳｉＲＲ’（ここで、ＲおよびＲ’は化学式１で定義した通りである）からなる群より選択される基と共に縮合環を形成することができる。

本発明のまた一つの望ましい実施形態において、前記化学式１として示される化合物は下記化学式２〜化学式５のうち、何れか一つの化学式として示されることができる。

前記式において、
Ａは化学式１で定義したものと同一である。

化学式１のＡ基として、好ましくは下記の基があるが、これらだけに限定されるものではない。

以下、本発明について詳細に説明する。

前記化学式１の化合物は、前記化学式１に示されたコア構造、すなわちアクリジン基とカルバゾール基とが融合した構造にフルオレン基がスピロ構造で結びついたコア構造に多様な置換体を導入することによって、有機発光素子で用いられる有機物層として用いるのに適する特性を有することができる。具体的に説明すれば次の通りである。

前記化学式１の化合物のコアの立体構造は、下記のようにＡとＢの部分に分けて説明することができる。

前記化学式１の化合物のコアは、Ｘを中心に空間的に平面Ａと平面Ｂとが直角をなす立体構造を有し、ここでＸを中心としてＡとＢ部分の間の共役は生じない。また、Ｂ平面で窒素原子１つが３つのアリール基の間に位置することによって、Ｂ平面内に共役を制限する役割をする。

化合物の共役の長さとエネルギーバンドギャップとは密接な関係がある。具体的に、化合物の共役の長さが長いほどエネルギーバンドギャップが小さくなる。前述した通り、前記化学式１の化合物のコアは制限された共役を含んでいるため、これはエネルギーバンドギャップが大きい性質を有する。

本発明では、上記の通りにエネルギーバンドギャップが大きいコア構造のＲ１〜Ｒ１５およびＺ１〜Ｚ２の位置に多様な置換基を導入することによって、多様なエネルギーバンドギャップを有する化合物を合成することができる。通常、エネルギーバンドギャップが大きいコア構造に置換基を導入してエネルギーバンドギャップを調節することは容易であるが、コア構造がエネルギーバンドギャップが小さい場合には置換基を導入してエネルギーバンドギャップを大きく調節することが難しい。また、本発明では前記のような構造のコア構造のＲ１〜Ｒ１５およびＺ１〜Ｚ４位置に多様な置換基を導入することによって、化合物のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位も調節することができる。

また、前記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することによって、導入された置換基の固有特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に用いられる正孔注入層物質、正孔輸送層物質、発光層物質、電子輸送層物質に主に用いられる置換基を前記コア構造に導入することによって、各有機物層で要求する条件を充足させる物質を合成することができる。例えば、前記化学式１の化学物は、コア構造にアリールアミン構造を含んでいるため、有機発光素子において正孔注入および／または正孔輸送物質としての適切なエネルギー準位を有することができる。本発明では、前記化学式１の化合物中の置換基により適切なエネルギー準位を有する化合物を選択して有機発光素子に用いることによって、駆動電圧が低く光効率の高い素子を実現することができる。

また、前記コア構造に多様な置換基を非対称（Ａをコア構造の一側にのみ固定）として導入することによって、エネルギーバンドギャップを細かく調節することができ、一方で有機物間における界面での特性を向上するようにし、物質の用途を多様にすることができる。

また、置換基Ａに含まれたアミン数を２つ以上（Ｚ１およびＺ２がヘテロ芳香族アミン化合物である場合、これら構造に含まれた窒素数は含まない）として固定する場合、ＨＯＭＯ、ＬＵＭＯのエネルギー準位およびエネルギーバンドギャップを細かく調節可能であり、一方で有機物間における界面の特性を向上するようにし、物質の用途を多様にすることができる。

また、前記化学式１の化合物は、スピロ結合による空間的構造が多様な置換基を導入して有機物の三次元構造を調節することによって、有機物内のπ−π相互作用を最小化する構造を有するようにして、エキシマ（ｅｘｃｉｍｅｒ）の形成を抑制することもできる。

エネルギーバンドギャップおよびエネルギー準位と関連して具体的な例をあげれば、化学式２−２の化合物は化学式１の構造に、通常、正孔輸送物質や正孔注入物質に導入されるアリールアミンが導入された化合物であって、ＨＯＭＯが５．３１ｅＶであるため、正孔注入層や正孔輸送層として用い易いエネルギー準位を有する。一方、化学式２−１の化合物のバンドギャップは、相変らず２．９９ｅＶとして、通常の正孔輸送層物質として用いられるＮＰＢのバンドギャップと比べて非常に大きく、これに伴ってこの化合物のＬＵＭＯ値も約２．３２ｅＶと非常に高い。このように、高いＬＵＭＯ値を有する化合物を正孔輸送層として用いる場合、これは発光層として用いられる物質のＬＵＭＯとのエネルギーの壁を高くすることによって、電子が発光層から正孔輸送層に流入することを防ぐことができる。したがって、このような化合物は既に使われたＮＰＢ（ＨＯＭＯ ５．４ｅＶ、ＬＵＭＯ ２．３ｅＶ、エネルギーギャップ３．１ｅＶ）等に比べて、有機発光素子の発光効率を向上させられる。本発明において、エネルギーバンドギャップは、ＵＶ−ＶＩＳスペクトルによって計算する一般的な方法を用いて計算した。

また、前記化学式１の化合物は、安定した酸化還元特性を示す。酸化還元に対する安定性は、ＣＶ（ｃｙｃｌｏｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ）方法を用いて確認することができる。具体的な例として、前記化学式２−１の化合物は数回の反復酸化電圧を加えた時、同一の電圧で酸化が生じて同じ電流量を示すことが明らかになり、これは前記化合物が酸化に対する安定性に優れていることを示す。

一方、前記化学式１の化合物はガラス遷移温度（Ｔｇ）が高く、熱的安定性に優れている。例えば、化学式２−１の化合物はガラス遷移温度が１５０℃であって、既に一般的に用いられるＮＰＢ（Ｔｇ：９６℃）に比べて顕著に高いことが分かる。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。

また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時の真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層として形成することができる。ここで、溶液塗布法というのは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらだけに限定されるものではない。

本発明のスピロ構造の化合物は、リチオ化（ｌｉｔｈｉａｔｉｏｎ）されたアリール基とケト基とを反応させて得た３次アルコールを酸触媒下にて加熱すれば、水が蒸発しながら六角形の環構造を形成する方法を用いて製造することができる。このような製造方法は当技術分野でよく知られている方法であって、当業者は前記製造方法の条件を変更して前記化学式１の化合物を製造することができる。具体的な製造方法は後述する製造例に記載した。

本発明の有機発光素子は、有機物層中の１層以上が本発明の化合物、すなわち前記化学式１の化合物を含むことを除いては当技術分野で知られている材料と方法によって製造することができる。

本発明の有機発光素子の有機物層は、断層構造としてなされることもできるが、２層以上の有機物層が積層された多層構造としてなされることもできる。例えば、本発明の有機発光素子は有機物層であって、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造は、ここに限定されず、さらに少ない数の有機物層を含むことができる。

そして、本発明の有機発光素子は、例えば基板上に第１電極、有機物層および第２電極を順次積層させることによって製造することができる。この時、スパッタリング法や電子ビーム増発法（ｅ−ｂｅａｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法などを用いることができるが、これら方法だけに限定されるものではない。

前記化学式１の化合物の製造方法およびこれらを用いた有機発光素子の製造は、以下の製造例および実施例で具体的に説明する。しかし、下記製造例および実施例は、本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲がこれらによって限定されるものではない。

発明の実施のための形態

前記化学式１として代表される有機化合物の合成方法とこれを用いた有機電気発光素子の製造は、以下の実施例および比較例によってより具体的に説明される。しかし、これらの実施例は本発明を例示するためのものであって、本発明の範囲がこれらだけに限定されるものではない。

前記化学式１に表示される化合物の合成のために、下記化学式ａ〜ｃの化合物を出発物質として用いることができる。

＜製造例１＞化学式ａとして示される出発物質の製造
カルバゾール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ、１．６７２ｇ、１０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ、１．５ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（Ｋ_２ＣＯ_３、２．７６４６ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（ＣｕＩ、９５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）およびキシレン２５ｍｌを窒素の雰囲気下で還流（ｒｅｆｌｕｘ）した。常温に冷却した後に生成物をエチルアセテートで抽出し、無水硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）によって水分を除去した後に減圧下において溶媒を除去した。ヘキサン溶媒を用いてシリカゲルコラムを通過させ、化合物を得た後、溶媒を減圧下において除去し、真空乾燥させて所望する白色固体の前記化合物（８００ｍｇ、２５％収率）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３２３。

＜製造例２＞化学式ｂとして示される出発物質の製造
化学式ａとして示される出発物質４．１９ｇ（１３ｍｍｏｌ）を精製したＴＨＦ ５０ｍｌに溶かした後、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（２．５ Ｍ ｉｎ ｈｅｘａｎｅ）４．８ｍｌ（１２ｍｍｏｌ）をゆっくり滴加した。同一温度で４５分間攪拌した後、２−ブロモ−９−フルオレノン２．５９ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を加えた。同一温度で一時間攪拌した後、常温に温度を上げて２時間さらに攪拌した後、ＮＨ_４Ｃｌ水溶液で反応を終了した。エチルエーテルを加えて有機物を抽出した後、水を除去して有機溶媒を除去し、黄色固体を得た。得られた固体をエタノールに分散させた後、攪拌した後に濾過し、真空乾燥して４．５ｇの中間体を得た。得られた固体を４０ｍｌのアセト酸に分散させて濃い硫酸１２滴を加えた後、３時間の間還流した。常温に冷却した後に得られた固体を濾過し、エタノールで洗った後に真空乾燥して３．９８ｇ（８２．２％収率）の生成物を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４８４。

＜製造例３＞化学式ｃとして示される出発物質の製造
化学式ｂとして示される出発物質（５．０ｇ、１０．３２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ ４０ｍｌに完全に溶かし、４−クロロ−フェニルボロン酸（２．４２ｇ、１５．４８ｍｍｏｌ）、２Ｍ炭酸カリウム溶液、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．３１ｍｍｏｌ、０．３６ｇ）、エタノール１０ｍｌ入れて２４時間の間還流する。反応が終わった後に常温に冷却させて濾過する。水とエタノールで何度も洗う。エタノールで再結晶化して真空乾燥し、化合物（４．９７ｇ、収率９３％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１５。

＜実施例１＞化学式２−２として示される化合物の製造
１）化学式２−２として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル−１−ナフチルアミン）：４−ブロモフェニル−Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルアミン１５．０ｇ（４６．３ｍｍｏｌ）と１−ナフチルアミン７．２９ｇ（５０．９ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１３．３４ｇ（１３８．８ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．５３ｇ（０．９３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．５６ｍｌ（１．３９ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（１３ｇ、収率７３％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝３８６。
２）化学式ｂ ５．００ｇ（１０．３ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル−１−ナフチルアミン４．７８ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム５．８９ｇ（６１．３ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１２ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１５ｍｌ（０．３１ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝４／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−２化合物（４．３ｇ、収率５３％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝７８９。

＜実施例２＞化学式２−２５６として示される化合物の製造
１）化学式２−２５６として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−フェニルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン４．００ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）とアニリン１．１３ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム２．７０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１３ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１７ｍｌ（０．３４ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（３．８ｇ、収率８１％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４１３。
２）化学式ｂ ３．６２ｇ（７．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−フェニルアミン３．４ｇ（８．２ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０９ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−２５６化合物（３．５ｇ、収率５３％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８１７。

＜実施例３＞化学式２−２５７として示される化合物の製造
１）化学式２−２５７として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−ナフチルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン８．８０ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）と１−ナフチルアミン５．３１ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム５．９４ｇ（６１．８ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．４３ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．６１ｍｌ（１．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（７．０ｇ、収率６１％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４１３。
２）化学式ｂ ３．６２ｇ（７．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−ナフチルアミン３．８ｇ（８．２ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０９ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−２５７化合物（３．５ｇ、収率５４％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８６７。

＜実施例４＞化学式２−２５９として示される化合物の製造
１）化学式２−２５９として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−ビフェニルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミン８．８０ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）と４−アミノビフェニル６．２８ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム５．９４ｇ（６１．８ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．４３ｇ（０．７４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．６１ｍｌ（１．２４ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（７．０ｇ、収率５８％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４８９。
２）化学式ｂ ３．６２ｇ（７．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−ビフェニルアミン４．０ｇ（８．２ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０９ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−２５９化合物（３．５ｇ、収率５３％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８９３。

＜実施例５＞化学式２−２７３と示される化合物の製造
１）化学式２−２７３として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−フェニルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミン４．０８ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）とアニリン１．３８ｍｌ（１５．１ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム２．９０ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．２６ｍｌ（０．５３ｍｍｏｌ）を添加した後、７時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（３．８ｇ、収率８２％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４６３。
２）化学式ｂ ３．１３ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−フェニルアミン３．３ｇ（７．１ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０８ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−２７３化合物（２．５ｇ、収率４５％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８６７。

＜実施例６＞化学式２−２７４として示される化合物の製造
１）化学式２７４として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−ナフチルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミン４．０８ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）と１−ナフチルアミン２．１６ｇ（１５．１ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム２．９０ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．２６ｍｌ（０．５３ｍｍｏｌ）を添加した後、７時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（３．８ｇ、収率７４％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５１３。
２）化学式ｂ ３．６２ｇ（７．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ）−ビフェニル−Ｎ−ナフチルアミン３．８ｇ（７．４ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０８９ｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−２７４化合物（３．０ｇ、収率４４％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝９１７。

＜実施例７＞化学式２−２７６として示される化合物の製造
１）化学式２７６として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−ビフェニルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミン４．０８ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）と４−アミノビフェニル２．５５ｇ（１５．１ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム２．９０ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．２６ｍｌ（０．５３ｍｍｏｌ）を添加した後、７時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（３．８ｇ、収率７０％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３９。
２）化学式ｂ ３．１３ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−ビフェニルアミン３．８ｇ（７．１ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０８１ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−２７６化合物（２．５ｇ、収率４１％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝９４３。

＜実施例８＞化学式２−３０７と示される化合物の製造
１）化学式３０７として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−フェニルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミン４．８６ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）とアニリン１．１３ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム２．７０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１３ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１７ｍｌ（０．３４ｍｍｏｌ）を添加した後、７時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（３．８ｇ、収率６９％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝４８９。
２）化学式ｂ ３．１３ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−フェニルアミン３．５ｇ（７．１ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０８１ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−３０７化合物（２．６ｇ、収率４５％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８９３。

＜実施例９＞化学式２−３０８と示される化合物の製造
１）化学式３０８として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−ナフチルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミン４．８６ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）と１−ナフチルアミン１．７８ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム２．７０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１３ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１７ｍｌ（０．３４ｍｍｏｌ）を添加した後、７時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（４．０ｇ、収率６９％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５３９。
２）化学式ｂ ３．１３ｇ（６．４７ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−ナフチルアミン３．８ｇ（７．１ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０８１ｇ（０．１４ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１１ｍｌ（０．２２ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−３０８（３．１ｇ、収率５１％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝９４３。

＜実施例１０＞化学式２−３１０として示される化合物の製造
１）化学式３１０として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−ビフェニルアミン）：４−クロロビフェニル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミン４．８６ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）と４−アミノビフェニル２．０９ｍｌ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム２．７０ｇ（２８．１ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１３ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１７ｍｌ（０．３４ｍｍｏｌ）を添加した後、５時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝１０／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥してアリールアミン連結基（３．６ｇ、収率５６％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝５６５。
２）化学式ｂ ２．９２ｇ（６．０２ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニルアミノ）−ビフェニル−Ｎ’−ビフェニルアミン３．５７ｇ（６．３２ｍｍｏｌ）をトルエン４０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．９４ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．０７３ｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１０ｍｌ（０．１９ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝８／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式２−３１０化合物（２．５ｇ、収率４３％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝９６９。

＜実施例１１＞化学式３−２として示される化合物の製造
１）化学式３−２として示される化合物を製造するためのアリールアミン合成（４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル−１−ナフチルアミン）：化学式２−２化合物アリールアミン連結体と同一の合成法。
２）化学式ｃ ４．９７ｇ（９．６３ｍｍｏｌ）と４−（Ｎ−フェニル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル−１−ナフチルアミン５．５８ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解させ、ｔｅｒｔ−ブトキシドナトリウム１．８５ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）、ビスジベンジリデンアセトンパラジウム（０）０．１１ｇ（０．１９ｍｍｏｌ）、５０ｗｔ％トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィントルエン溶液０．１４ｍｌ（０．２９ｍｍｏｌ）を添加した後、２時間の間窒素気流下で還流した。反応溶液に蒸溜水を入れて反応を終了させて有機層を抽出した。ノルマルヘキサン／テトラヒドロフラン＝４／１溶媒でコラム分離した後、石油エーテルに攪拌した後、真空乾燥して化学式３−２化合物（４．５ｇ、収率５４％）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］^＋＝８６５。

＜実施例１２＞有機発光素子の製造
上記のように準備されたＩＴＯ透明電極の上に下記化学式の化合物であるヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ：以下、ＨＡＴという）を５００Åの厚さで熱真空蒸着してＩＴＯ導電層およびＮ型有機物を有する陽極を形成した。

前記層上に前記化学式２−２の化合物（４００Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成させた。前記正孔輸送層上にＡｌｑ３を３００Åの厚さで真空蒸着して発光層を形成させた。前記発光層上に下記化学式の電子輸送層物質を２００Åの厚さで蒸着して電子輸送層を形成した。

前記電子輸送層上に順次的に１２Å厚さのフッ化リチウム（ＬｉＦ）と２０００Å厚さのアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。

前記の過程で有機物の蒸着速度は０．３〜０．８Å／ｓｅｃで維持した。また、陰極のフッ化リチウムは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは１．５〜２．５Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持した。蒸着時の真空度は１〜３×１０^−７に維持した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で７．４４Ｖの電界を示し、１．６９ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧で作動して発光するということは正孔注入層と発光層との間に層を形成した前記化学式２−２の化合物が正孔輸送の役割をしているということを示す。

＜実施例１３＞有機発光素子の製造
前記実施例１２のような方法で準備されたＩＴＯ基板上にＨＡＴを８０Åの厚さで蒸着して薄膜を形成した。この薄膜によって、基板と正孔注入層との間の界面特性を向上させることができる。続いて、前記薄膜上に下記化学式の化合物２−２を８００Åの厚さで蒸着して正孔注入層を形成した。

前記正孔注入層上にＮＰＢを３００Åの厚さで蒸着して正孔輸送層を形成した後、この上にＡｌｑ３を３００Åの厚さで蒸着して発光層を形成した。発光層上に前記実施例１４のような方法で電子輸送層および陰極を形成した。

本実施例で有機物および陰極の蒸着速度は実施例１２と同一に維持した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で９．３６Ｖの電界を示し、２．３８ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。このように素子が前記駆動電圧で作動して発光するということは前記基板上に形成した薄膜と正孔輸送層との間に層を形成した前記化学式２−２の化合物が正孔注入の役割をしているということを示す。

＜実施例１４＞有機発光素子の製造
前記実施例１３で正孔輸送層として２−２の代わりに２−２５６を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．０５Ｖの電界を示し、２．０１ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例１５＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−２５７を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．０８Ｖの電界を示し、２．３７ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例１６＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−２５９を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は、順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．００Ｖの電界を示し、２．２３ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例１７＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−２７３を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は、順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．０２Ｖの電界を示し、２．１６ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例１８＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−２７４を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で４．４３Ｖの電界を示し、２．２４ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例１９＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−２７６を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．１３Ｖの電界を示し、２．３２ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例２０＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−３０７を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．０５Ｖの電界を示し、２．０３ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例２１＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−３０８を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は、順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．０７Ｖの電界を示し、２．２３ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例２２＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに２−３１０を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で８．０１Ｖの電界を示し、２．１９ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

＜実施例２３＞有機発光素子の製造
前記実施例１２で正孔輸送層として２−２の代わりに３−２を用いたことを除いた他の条件が実施例１２と同一に素子を製作した。

製造された素子は順方向電流密度１００ｍＡ／ｃｍ^２で７．３４Ｖの電界を示し、１．７３ｌｍ／Ｗの光効率を示すスペクトルが観察された。

本発明の化合物は、有機発光素子において、有機物層物質、特に正孔注入物質および／または正孔輸送物質として用いることができ、この化合物を有機発光素子に用いる場合、素子の駆動電圧を低くし、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。

基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである。 基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである

Claims (7)

1. 第１電極と、発光層と、１層以上の有機物層と、および第２電極とを備えてなる、有機発光素子であって、
   前記有機物層中の１層以上が下記化学式１の化合物、又は該化合物に熱硬化性若しくは光硬化性の官能基が導入された化合物を含んでなる、有機発光素子。
   

   

   ［前記化学式１において、
   ＸはＣまたはＳｉであり、
   Ａは
   

   

   であり、
   ａは０または１以上の整数であり、
   Ｙは、結合；２価の芳香族炭化水素；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基によって置換された２価の芳香族炭化水素；２価のヘテロ環基；またはニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基によって置換された２価のヘテロ環基であり、
   Ｙ１およびＹ２は２価の芳香族炭化水素；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基によって置換された２価の芳香族炭化水素；２価のヘテロ環基；またはニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基およびアミノ基からなる群より選択される１つ以上の置換基によって置換された２価のヘテロ環基であり、
   Ｚ１〜Ｚ４は各々独立的に各々、水素；炭素数１−２０の脂肪族炭化水素；芳香族炭化水素；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、芳香族炭化水素および複素環基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換された芳香族炭化水素；芳香族炭化水素で置換されたシリコン基；複素環基；ニトロ、ニトリル、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、芳香族炭化水素および複素環基からなる群より選択される１つ以上の置換基で置換された複素環基；炭素数１−２０の炭化水素または炭素数６−２０の芳香族炭化水素で置換されたチオフェン基；または芳香族炭化水素で置換されたホウ素基であり、
   Ｒ１〜Ｒ１１は、各々独立的に水素、置換または非置換されたアルキル基、置換または非置換されたアルコキシ基、置換または非置換されたアルケニル基、置換または非置換されたアリール基、置換または非置換されたアリールアミン基、置換または非置換された複素環基、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基、アミド基またはエステル基であって、ここで、これらは互いに隣接する基と脂肪族またはヘテロの縮合環を形成することができ、
   Ｒ１２〜Ｒ１５は各々独立的に水素、置換または非置換されたアルキル基、置換または非置換されたアルコキシ基、置換または非置換されたアルケニル基、置換または非置換されたアリール基、置換または非置換された複素環基、アミノ基、ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基、アミド基またはエステル基であり、ここで彼らは互いに隣接する基と脂肪族またはヘテロの縮合環を形成できて、
   また、Ｒ７とＲ８は直接連結するか、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、Ｃ＝Ｏ、ＣＲＲ’およびＳｉＲＲ’からなる群より選択される基と共に縮合環を形成することができ、ここでＲおよびＲ’は各々独立的にまたは同時に水素、置換または非置換されたアルキル基、置換または非置換されたアルコキシ基、置換または非置換されたアルケニル基、置換または非置換されたアリール基、置換または非置換されたアリールアミン基、置換または非置換された複素環基、ニトリル基、アミド基またはエステル基であって、ここで、ＲとＲ’は縮合環を形成してスピロ化合物を形成することができるものである。］
2. 前記化学式１中、
   Ｒ７とＲ８とは、Ｏ、Ｓ、ＮＲ、ＰＲ、Ｃ＝Ｏ、ＣＲＲ’およびＳｉＲＲ’（ここで、ＲおよびＲ’は、化学式１で定義した通りである）からなる群より選択される基をなして縮合環を形成するものである、請求項１に記載の有機発光素子。
3. 前記化学式１の化合物が、下記化学式２〜化学式５中のいずれか１つの化合物である、請求項１に記載の有機発光素子。
   

   

   ［上記式において、Ａは請求項１で定義したことと同一である。］
4. 前記化学式１において、Ａ基が下記の基のうち一つである、請求項１に記載の有機発光素子。
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   
5. 前記有機物層が正孔輸送層を含んでなり、該正孔輸送層が前記化学式１の化合物、またはこの化合物に熱硬化性若しくは光硬化性の官能基が導入された化合物を含んでなる、請求項１に記載の有機発光素子。
6. 前記有機物層が正孔注入層を含んでなり、該正孔注入層が前記化学式１の化合物、またはこの化合物に熱硬化性若しくは光硬化性の官能基が導入された化合物を含んでなる、請求項１に記載の有機発光素子。
7. 前記有機物層が正孔注入と正孔輸送を同時に兼ね備えて成る層を含んでなり、該層が前記化学式１の化合物、またはこの化合物に熱硬化性若しくは光硬化性の官能基が導入された化合物を含んでなる、請求項１に記載の有機発光素子。

Images