TWI302158B - Propylene-series polymer composition and the use thereof - Google Patents

Description

1302158 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於丙烯系聚合體組成物，詳言之，係關於具 優越之透明性、柔軟性、耐刮傷性、耐熱性、橡膠彈性等 之丙稀系聚合體組成物。 【先前技術】 聚丙烯係因為廉價，且剛性、耐濕性、及耐熱性均優越， 因而使用於汽車材料或家電材料等廣泛範圍之用途。此 外，就從環境激素、戴奥辛等問題觀之，在強烈偏向脫軟 質氣乙烯的動向中，期望具柔軟性、透明性的聚烯烴。在 此種狀況中，通稱ΤΡ0之熱可塑性聚烯烴系彈性體雖具有 優越柔軟性，但是卻無透明性，且在P P中經添加苯乙稀系 彈性體的系列（如日本專利特開平7 - 0 4 8 4 8 5號公報）雖柔 軟且具透明性，但因高價而用途受限。 【發明内容】 本發明係為解決如上述習知技術所衍生出問題點，其目 的在於提供一種廉價且透明性、柔軟性、耐熱性、耐刮傷 性、橡膠彈性等方面均衡性佳之優越之丙烯系聚合體組成 物。 本發明之未含S t系或乙烯系嵌段共聚合體之丙烯系聚 合體組成物，特徵在於滿足下述（A )、（ B )、（ C )、（ D ): (A )在扭轉模式的動態黏彈性測量（1 0 r a d / s )中，於-2 5 °C〜25°C範圍内具有損失正切（tan5)尖峰，且其值在0.5 以上 ； -6- 1302158 [同排聚丙烯（i )] 本發明係使用具有如下述特性之特定丙烯聚合體。此丙 烯聚合體在具有下述特性的前提下，可為均質聚丙烯，亦 可為丙烯· α -烯烴隨機共聚合體，亦可為丙烯嵌段共聚合 體，最好為均質聚丙烯或丙烯· α -烯烴隨機共聚合體。 本發明中所使用同排聚丙烯（i )的熔體流動速率 (MFR;ASTM D1238、230 〇C 、2.16kg 重量下），為 0·01 〜 4 0 0 g / 1 0分，最好為0 . 5〜9 0 g / 1 0分。此外，利用D S C測 量所獲得融點在1 2 0 °C以上，最好1 3 0 °C以上，尤以1 5 0 °C 以上為佳。 從此種M F R值之同排聚丙烯（i )，可獲得能形成流動性 優越，且大型品的丙烯聚合體組成物。另外，從MFR值超 過4 0 0 g / 1 0分的同排聚丙烯所形成的組成物，耐衝擊性（I Z 衝擊強度）較差。 當同排聚丙烯（i )屬於丙烯· α -烯烴隨機共聚合體之情 況時，α-烯烴最好選擇自乙烯及/或碳數4〜20之α-烯烴 中，含其之量係在0 · 3〜7 m ο 1 %，最好0 . 3〜6 m 〇 1%，尤以 0 · 3〜5 in ο 1 %之量為佳。 另外，丙烯聚合體的常溫正癸烷可溶成分含量，係將試 料（丙烯聚合體）5 g，在沸騰正癸烷2 0 0 c c中浸潰5小時而 溶解後，冷卻至室溫，將所析出固相利用G4玻璃過濾器進 行過濾之後，經乾燥後，再從所測得固相重量反算便可求 得。 如上述的本發明中所使用之同排聚丙稀（i )係可利用各 -8- 1302158 種方式製造，例如可採用立體規則性觸媒進行製造。具體 而言，可採用由固體狀鈦觸媒成分、有機金屬化合物觸媒 成分、及配合需要與電子施體所形成的觸媒進行製造。固 體狀鈦觸媒成分，可具體例舉有三氣化鈦或三氯化鈦組成 物，載持於比表面積1 0 0 m2 / g以上之載體上的固體狀鈦觸 媒成分，或以鎂、ii素、電子施體（最好芳香族羧酸酯或含 烷基之醚）及鈦為必要成分，該等必要成分載持於比表面積 1 0 0 m2 / g以上之載體上的固體狀鈦觸媒成分。此外，尚可 使用茂金屬觸媒製造。該等之中，特別以後者的固體狀鈦 觸媒成分為佳。 再者，有機金屬化合物觸媒成分最好為有機鋁化合物， 有機鋁化合物之具體例，可舉例如三烷基鋁、ii化二烷基 鋁、倍半鹵化烷基鋁、三iS化烷基鋁等。另外，有機鋁化 合物可配合所使用之鈦觸媒成分種類而適當地選擇。 電子施體可使用具有氮原子、磷原子、硫原子、矽原子 或硼原子等之有機化合物，最好為如具有如上述原子之酯 化合物及醚化合物等。 此種觸媒亦可更利用共粉碎等手法而活性化，亦可使上 述烯烴進行前聚合。 [丙烯•乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i )] 丙烯•乙烯· α -烯烴隨機共聚合體係含有丙烯成分4 8 〜8 9莫耳％ (最好4 5〜8 0莫耳％，尤以5 0〜7 5莫耳％為佳）、 乙烯成分1 0〜2 5莫耳％ (最好1 0〜2 3莫耳％，尤以1 2〜2 3 莫耳％為佳）及配合需要的碳數4〜2 0之源自α -稀烴的成 1302158 枝聚合通常在自由基起始劑存在下進行。 自由基起始劑可使用有機過氧化物或偶氮化合物等。 自由基起始劑雖亦可直接與丙烯•乙烯· α -烯烴共聚 合體（i i )及極性單體進行混合並使用，但是亦可在溶解於 少量有機溶劑之後再使用。此有機溶劑只要為可溶解自由 基起始劑之有機溶劑，並無特別限制。

再者，當在丙稀•乙烤· α-稀烴共聚合體（ii)中使極 性單體進行接枝聚合之際，亦可使用還原性物質。若使用 還原性物質的話，便可提昇極性單體的接枝量。 丙烯•乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i )利用極性單體 進行接枝改質，亦可利用習知週知方法進行，例如將丙稀· 乙烯· α -烯烴共聚合體（i i )溶解於有機溶劑中，接著將極 性單體與自由基起始劑等添加至溶液中，藉由於7 0〜2 0 0 °C (最好8 0〜1 9 0 °C )之溫度中，進行反應0 · 5〜1 5小時（最 好1〜1 0小時）。

再者，亦可採用壓出機等，在無溶媒中，使丙烤·乙嫦· α -烯烴共聚合體（i i )與極性單體進行反應，而製造改質丙 烯•乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i )。此反應通常最好在 丙烯•乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i )之融點以上，具體 而言在1 2 0〜2 5 0 °C溫度中，通常施行0 . 5〜1 0分鐘。 依此所獲得改質丙烯•乙烯· α -烯烴共聚合體之改質 量（極性單體接枝量），通常0 · 1〜5 0重量％，最好0 · 2〜3 0 重量％，尤以0 · 2〜1 0重量％為佳。 若在本發明的丙烯系聚合體組成物中，含有上述改質丙 -12- 1302158 烯•乙烯· α -烯烴共聚合體的話，在與其他樹脂間的黏接 性、相溶性均優越，且有改良由丙烯系聚合體組成物所獲 得成形物表面濕潤性的情況。 [丙烯•乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i )之製造] 本發明的丙烯•乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i )係同 樣地採用上述（i )同排聚丙烯製造用茂金屬觸媒便可製 造，此外亦可採用茂金屬觸媒進行製造，惟並不僅限於此。 [S t系或乙烯系嵌段共聚合體] 所謂S t系或乙，烯系嵌段共聚合體係指下述所說明的乙 烯· α -烯烴系嵌段共聚合體（Μ )或芳香族碳氫化合物系嵌 段共聚合體（Ν )。 [乙烯· α -烯烴系嵌段共聚合體（Μ )] 本發明中所謂丙烯系聚合體組成物中未含的乙烯· α -烯烴系嵌段共聚合體（Μ )，係指由低結晶性共聚合體部（係 由含碳數3〜1 0烯烴所衍生出構造單位5〜4 0莫耳％，與由 乙烯所衍生出構成單位6 0〜9 5莫耳％所構成結晶性聚乙烯 部所構成）以及非晶性共聚合體部所構成。 再者，上述乙烯· α -烯烴系嵌段共聚合體係滿足下述1 〜3點： 1 ·在由D S C吸熱曲線所獲得融點（T m )與從固定方法之N M R 所測得乙烯含量（C 2 )之間，滿足 T m ( °C ) > 3 . 9 X C 2 (in ο 1 °/〇) - 2 3 0 之關係； 2 .利用G P C所測得分子量分布為1〜1 . 5 ; -13 - 1302158 3.室溫中之正癸烷可溶成分量為0〜20wt %。 乙烯· α -烯烴系嵌段共聚合體的2 3 °C正癸烷可溶成分 量，係依如下述進行測量。換句話說，在具攪拌裝置的1 升燒瓶中，放入聚合體試料3 g、2，6 -二第三丁基-4 -曱基 西分2 0 m g、正癸烧5 0 0 m 1，然後於1 4 5 °C油浴上施行加熱溶 解。在聚合體試料溶解之後，經過約8小時而冷卻至室溫， 接著在2 31：水浴中保持8小時。將所析出的聚合體、與含 溶解聚合物之正癸烷溶液，利用G - 4 (或G - 2 )玻璃過濾器進 行過濾分離。將依此方式所獲得溶液，依1 〇 mm H g、1 5 0 °C 條件進行加熱，並乾燥至溶解於正癸烷溶液中的聚合物變 為定量為止，將此重量設為2 3 °C癸烷可溶成分量，乙烯· α -烯烴系嵌段共聚合體之2 3 t正癸烷可溶成分量，係以 相對於聚合體試料重量的百分率計算出。 其中，碳數3〜2 0的烯烴，具體可舉例如：丙烯、1 - 丁 烯、1-戊烯、1 -己烯、4 -曱基-1 -戊烯、3 -曱基-1 -戊烯、 1-辛烯、3 -曱基-1-丁烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳 烤、1-十六碳烤、1-十八碳稀、1-廿碳稀、環戊稀、環庚 稀、曱爲稀（norbornene)、5 -乙基-2-曱接稀、四環十二碳 稀、2 -乙基-1，4，5，8 -二曱基-1，2, 3，4，4a，5，8，8a- 八氫萘 等。 由上述碳數3〜2 0烯烴或乙烯所衍生出的構成單位，亦 可含有2種以上。 再者，本發明的乙烯· α -烯烴系嵌段共聚合體，亦可 含有由碳數4〜2 0之二烯化合物所衍生構造單位在5莫耳°/〇 -14- 1302158 以下的量。 此種二烯化合物具體可舉例如：1，3 - 丁二烯、1 , 3 -戊二 烯、1，4-戊二烯、1,3 -己二烯、1,4 -己二烯、1,5-己二烯、 4 -曱基-1,4 -己二烯、5 -曱基-1，4-己二烯、6 -曱基-1，6-辛二稀、7-曱基-1，6-辛二稀、6 -乙基-1，6-辛二稀、6 -丙 基-1，6-辛二稀、6-丁基-1，6-辛二稀、6 -曱基-1，6-壬二 烯、7-曱基-1，6-壬二烯、6 -乙基-1，6 -壬二烯、7-甲基-1，6-壬二烯、6 -曱基-1，6 -癸二烯、7 -甲基-1,6 -癸二烯、6 -曱 基-1,6-月桂二烯、1，7 -辛二烯、1，9 -癸二烯、異戊二烯、 丁二烯、亞乙基甲搞烯、乙烯基曱德烯、二環戊二烯等。 乙烯· α -烯烴系嵌段共聚合體（Μ)之製造，譬如曰本專 利特開平0 5 - 0 4 3 7 7 0號公報中所記載。 [芳香族碳氫系嵌段共聚合體（Ν )]

本發明之丙烯系聚合體組成物中未含的芳香族碳氫化 合物系嵌段共聚合體（Ν )，係指芳香族乙烯·共軛二烯嵌段 共聚合體（Ν 1 )(係由從芳香族乙烯所導出的嵌段聚合單位 (X )與從共軛二烯所導出的嵌段聚合單位（Υ )所構成）與其 氫化物（Ν 2 )。 此種構造的芳香族乙烯•共輛二烯嵌段共聚合體（Ν 1 )之 形態，係依如Χ( ΥΧ)η或（ΧΥ)η[η指1以上整數]表示。 在此種苯乙烯系嵌段共聚合體中，屬於硬鏈段的芳香族 乙烯嵌段聚合單位（X )係以共軛二烯嵌段聚合單位（Υ )的橋 接點方式存在並形成物理交聯（區域）。在此芳香族乙烯嵌 段聚合單位（X )之間所存在的共軛二烯嵌段聚合單位（Υ )係 -15- 1302158 屬於軟鏈段且具有橡膠彈性。 形成如上述嵌段聚合單位（X )的芳香族乙烯，具體而 言，除苯乙烯之外，尚可舉例如：α -曱基苯乙烯、3 -甲基 苯乙烯、對曱基苯乙烯、4 -丙基苯乙烯、4 -十二碳烯基苯 乙烯、4 -環己基苯乙烯、2 -乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基 丁基）苯乙烯等苯乙烯衍生物。此外，形成嵌段聚合單位（Υ ) 的共軛二烯可舉例如：丁二烯、異戊二烯、戊二烯、2，3 -二曱基丁二烯及該等組合等。當此共軛二烯嵌段聚合單位 (Υ )從丁二烯與異戊二烯導出的情況時，便含有從異戊二 烯、丁二烯所導出單位4 0莫耳％以上的量。此外，共軛二 烯嵌段聚合單位（Υ )亦可為隨機共聚合單位、嵌段共聚合單 位或遞變共聚合（tapered copolymer)單位之任一種。芳香 族乙烯聚合單位含量可利用紅外線分光法、NMR分光法等 普通方法進行測量。另外，芳香族乙烯•共軛二烯嵌段共 聚合體的氫化物（N 2 )係對如上述芳香族乙烯•共軛二烯嵌 段共聚合體（N 1 )，利用週知方法進行氫化便可獲得。芳香 族乙烯•共軛二烯嵌段共聚合體的氫化物（N 2 )，通常氫化 率在9 0 %以上。此氫化率係當將共軛二烯嵌段聚合單位（Y ) 中的碳-碳雙鍵總量設為1 0 0 %時的值。 [丙烯系聚合體組成物] 本發明之未含S t系或乙烯系嵌段共聚合體之丙烯系聚 合體組成物係滿足下述（A )、（ B )、（ C )、（ D )。此處所謂未 含S t系或乙烯系嵌段共聚合體係指S t系或乙烯系嵌段共 聚合體，在本丙烯系聚合體組成物中含有量在1 0 w t %以 1302158 1 4 0 °C〜1 6 8 °C範圍内為佳。若針插入溫度低於1 0 0 °C的 話，將無法使用於要求加熱殺菌處理等的用途方面。

在上述（D)項中，針對具長度50mm、寬度5mm之形狀的 厚度1 m m t 口亞鈴片，利用標線間3 ◦ m m、拉伸速度3 0 m m / m i η 施加1 Ο Ο %應變，經保持1 0分鐘後，在去除重量1 0分鐘後 的殘留應變在2 0 %以下，最好在1 8 %以下，尤以在1 6 %以下 為佳。若殘留應變超過2 0 %的話，將有橡膠彈性降低的傾 向，將無法使用於要求伸縮性與復原性的用途方面。 具上述（A )〜（D )特性之丙烯系聚合體組成物係：

含有同排聚丙烯（i ) 1〜4 0重量份（最好1〜3 0重量份， 尤以1〜2 5重量份為佳）；以及含有丙烯成分4 5〜8 9莫耳 %、乙烯成分1 0〜2 5莫耳％、及配合需要之碳數4〜2 0之源 自α-烯烴的成分單位（a)0〜30莫耳％之丙烯•乙烯· α-烯烴共聚合體（i i ) 6 0〜9 9重量份（最好7 0〜9 9重量份，尤 以7 5〜9 9重量份為佳）（其中，乙烯成分與碳數4〜2 0之源 自α -烯烴的成分單位（a )中之至少一者，並非為0莫耳％); 由此種丙烯系聚合體組成物所構成成形物，以ASTM D 1 0 0 3為基準所測得濁度（H a z e )在2 5 %以下，最好在2 0 %以 下。 由此種丙烯系聚合體組成物所構成成形物，以J I S 6 3 0 1 為基準所測得拉伸彈性率（Y Μ )係在1 Ο Ο Μ P a以下，最好在 8 0 MPa以下。 再者，本發明之丙烯系聚合體組成物的熔體流動速率 (ASTM D 1238、230 °C 、重量 2.16 kg)，通常在 0.0001 〜 -18- 1302158 在本發明的同排聚丙烯系共聚合體組成物中，於不損及 本發明目的之範圍下，配合需要亦可添加耐候性安定劑、 耐熱安定劑、抗靜電劑、防滑劑、防黏劑、防霧劑、滑劑、 顏料、染料、可塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑、抗氧化劑 等添加劑。此外，在不脫逸本發明主旨之前提下，亦可將 下述「其他共聚合體」（彈性體）等在不損及本發明目的之 範疇下進行調配。 [其他共聚合體] 在本發明的丙烯系聚合體組成物中，配合需要亦可含有 「其他共聚合體」（彈性體、彈性體用樹脂）。 此種「其他共聚合體」可舉例如：乙烯· α -烯烴隨機共聚 合體（iii)、乙烯·二烯共聚合體（iv)、及乙烯•三烯共聚合 體（v )等。該等共聚合體可單獨採用1種或組合2種以上使 用。 該等「其他共聚合體」在相對於本發明的同排聚丙烯系 聚合體100重量份之下，通常亦可含有0〜30重量份，最 好0〜20重量份之量。若其他共聚合體採用如上述量的 話，便可獲得能製造出柔軟性、透明性、低溫耐衝擊性等 方面呈均衡之優越成形體的組成物。 [乙烯·α -烴隨機共聚合體（iii)] 本發明所採用的乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i i )，係密 度在0.860g/cm3以上且低於0.895g/cm3，最好為0.860〜 0.890g/cm3，而熔體流動速率（MFR; ASTMD 1238、190°C、 重量2.161《运）則為0.5〜3(^/10分，最好為1〜2(^/10分 -20- 1302158 之軟質乙烯· α -烯烴共聚合體。 與乙烤產生共聚合的α -烯烴係碳數3〜2 0的α -烯烴， 具體而言，可舉例如：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚稀、辛烤、1-壬稀、I -癸稀、1-十一碳烤、1 —h二碳 婦、1 - -(•六碳稀、1 —h八碳稀、1 h九碳稀、1_廿碳稀、 4 -甲基-1 -戊烯等。即使該等之中仍是以碳數3〜1 0的α -烯烴為較佳。該等α -烯烴可單獨使用，或組合使用2種以 上。 乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i i )最好含有從乙烯所導 出單位6 0〜9 0莫耳％之量，而從碳數3〜2 0之α -烯烴所導 出單位1 0〜4 0莫耳％之量。 再者，乙烯· α -烯烴隨機共聚合體（i i i )係除該等單位之 外，在不損及本發明目的之範圍下，亦可含有從其他聚合 性單體所導出的單位。 此種其他聚合性單體可舉例如：苯乙烯、乙烯基環戊 烯、乙烯基環己烷、乙烯基甲在烷等乙烯基化合物類； 醋酸乙烯酯等乙烯基酯類； 順丁烯二酸酐等不飽和有機酸或其衍生物； 丁二烯、異戊二烯、戊二烯、2, 3 -二曱基丁二烯等共軛 二烯類； 1，4-己二烯、1，6-辛二烯、2-甲基-1，5 -己二烯、6-甲 基-1，5 -戊二烤、7 -曱基-1，6 -辛二稀、二環戊二稀、環己 二烯、二環辛二烯、亞曱基曱箱烯、5 -乙烯基甲癌烯、5-亞乙基-2-曱肩烯、5-亞曱基-2-曱痛烯、5 -異亞丙基 1302158 等方面均衡之優越成形體的組成物。 [乙烯•二烯共聚合體（i v )] 本發明中使用為彈性體的乙烯·二烯共聚合體（i v )，係為 乙烯與二烯之隨機共聚合體。 與乙烯進行共聚合的二烯，具體而言可舉例如： 二環戊二烯、1，4 -己二烯、環辛二烯、亞甲基曱®烯、 亞乙基甲,指烯等非共軛二烯； 丁二烯、異戊二烯等共軛二烯 等等。該等之中，最好為丁二烯、異戊二烯。該等二烯可 單獨使用，或者組合採用2種以上。 本發明所採用的乙烯•二烯共聚合體（i v )中，從二烯所導 出構成單位的含有比率，通常為0 . 1〜3 0莫耳％，最好為 0 . 1〜2 0莫耳％，尤以0 . 5〜1 5莫耳％範圍内為佳。碘價通 常在1〜1 5 0，最好為1〜1 0 0，尤以1〜5 0為佳。此外，乙 烯·二烯共聚合體（i v )在1 3 5 °C十氫化萘中所測得極限黏 度[?/ ]為 0.01 〜10dl/g，最好為 0.05 〜10dl/g，尤以 0.1 〜1 0 d 1 / g範圍内為佳。此種乙婦•二烤共聚合體（i v )可利 用習知的週知方法進行調製。 乙烯·二烯共聚合體（i v )在同排聚丙烯組成物中，通常亦 可含有0〜40重量％，最好含有0〜35重量％之量。若依如 上述量使用乙烯·二烯共聚合體（i v )的話，便可獲得能調製 出剛性、硬度、透明性、耐衝擊性等方面均衡之優越成形 體的組成物。 [乙烯•三烯共聚合體（V)] 1302158 本發明中使用為彈性體的乙烯·三烯共聚合體（V )，係為 乙烯與三烯之隨機共聚合體。 與乙烯進行共聚合的三烯，具體而言可舉例如： 6，10_二曱基_1，5，9 —^一碳三稀、 4，8 -二曱基-1，4, 8-癸三烯、 5，9-二曱基-1,4，8 -癸三稀、 6,9_二曱基-1，5，8_癸三烤、 6，8，9_三曱基-1,5，8_癸三稀、 6 -乙基-10 -甲基-1,5, 9-十一碳三烯、 4-亞乙基-1，6-辛二烯、 7 -曱基-4-亞乙基-1，6-辛二烯、 4-亞乙基-8-曱基-1,7-壬二烯（EMND)、 7-曱基-4-亞乙基-1，6-壬二烯、 7 -乙基-4-亞乙基-1，6-壬二烯、 6，7-二甲基-4 -亞乙基_1，6-辛二烯、 6，7-二曱基-4-亞乙基-1，6-壬二稀、 4 -亞乙基-1，6 -癸二烯、 7- 曱基-4-亞乙基-1,6-癸二烯、 7 -曱基-6-丙基-4 -亞乙基-1,6-辛二烯、 4-亞乙基-1,7 -壬二烯、 8- 曱基-4-亞乙基-1，7-壬二烯、 4-亞乙基-1，7 -十一碳二烤等非共輛三稀； 1，3，5 -己三歸等共幸厄三稀 等等。該等三烯可單獨使用，或者組合採用2種以上。 -24- 1302158 如上述的三烯可利用如E P 0 6 9 1 3 5 4 A 1公報、W 0 9 6 / 2 0 1 5 0 號公報中所揭習知的週知方法進行調製。 本發明所採用的乙烯•三烯共聚合體（ν )中，從三烯所導 出構成單位的含有比率，通常為0 . 1〜3 0莫耳％，最好為 0 . 1〜2 0莫耳％，尤以0 . 5〜1 5莫耳％範圍内為佳。碘價通 常在1〜2 0 0，最好為1〜1 0 0，尤以1〜5 0為佳。 此外，乙烯•三烯共聚合體（ν )在1 3 5 °C十氫化萘中所測 得極限黏度[77 ]為0 · 0 1〜1 0 d 1 / g，最好為0 · 0 5〜1 0 d 1 / g， 尤以Ο . 1〜1 0 d 1 / g範圍内為佳。 此種乙烯·三烯共聚合體（ν )可利用習知的週知方法進行 調製。 乙烯·三烯共聚合體（ν )在同排聚丙烯組成物中，通常亦 可含有0〜40重量％，最好含有0〜35重量％之量。若依如 上述量使用乙烯·三烯共聚合體（ν )的話，便可獲得能調製 出剛性、硬度、透明性、耐衝擊性等方面均衡之優越成形 體的組成物。 在本發明的丙烯系聚合體組成物中，配合需要可使用軟 化劑（v i )、無機填充劑（v i i )。軟化劑（v i )具體可舉例如： 操作油、潤滑油、石蝶、流動石躐、石油遞青、凡士林等 石油系物質；煤焦（c 〇 a 1 t a r )、煤焦油瀝青（c 〇 a 1 t a r p i t c h ) 等煤焦類；蔡花油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油、椰子油 等脂肪油；松脂油、蜜蠟、棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類；蓖麻 油酸、棕櫚酸、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣等脂肪酸或 其金屬鹽；石油樹脂、香豆酮-碎樹脂、雜排聚丙烯等合成 - 25- 1302158 高分子物質；酞酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯 等酯系可塑劑；其他如：微晶堪（m i c r 〇 c r y s t a 1 1 i n e w a X )、 亞（硫化油糕）、液狀聚丁二烯、改質液狀聚丁二烯、液狀 硫醇等。 在本發明中，軟化劑（v i )係相對於同排聚丙烯（i )與丙 稀•乙稀· α -烤烴共聚合體（i i )總計量1 0 0重量份，在 2 0 0重量份以下，最好採用2〜1 0 0重量份之比率。在本發 明中，若軟化劑（v i )使用量超過2 0 0重量份的話，所獲得 熱可塑性彈性體組成物將有耐熱性、耐熱老化性降低的傾 向〇 在本發明中，配合需要所使用的無機填充劑（v i i )具體 可舉例如：碳酸鈣、矽酸鈣、黏土、高嶺土、滑石、二氧化 矽、矽藻土、雲母粉、石綿、氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鋁、 硫酸的、驗性碳酸鎮、二硫化钥、石墨、玻璃纖維、玻璃 球、喜拉斯氣囊（Shirasuballoon)、氫氧化I丐、氫氧化ί呂 等。 在本發明中，無機填充劑（ν i i )係相對於同排聚丙烯（i ) 與丙烯•乙烯· α -烯烴共聚合體（i i )總計量1 0 0重量份， 在2 0 0重量份以下，最好採用2〜1 0 0重量份的比率。在本 發明中，若無機填充劑（v i i )使用量超過2 0 0重量份的話， 所獲得熱可塑性彈性體組成物將有橡膠彈性、成形加工性 降低的傾向。 [由丙烯系聚合體組成物所構成之成形體] 如上述的本發明丙烯系聚合體組成物，可廣泛地使用於 -26- 1302158 習知週知聚烯烴用途，特別係可將聚烯烴組成物使用於形 成如薄片、未延伸或延伸薄膜、長絲（f i 1 a m e n t )、及其他 各種形狀之成形體方面。此外，由本發明的丙烯系聚合體 組成物所構成之成形體亦可為多層積層體，至少其中1層 為含有丙烯系聚合體組成物所構成的層，可舉例如多層膜 及薄片、多層容器、多層管、形成水性塗料之其中1構成 成分並含有的多層塗膜積層體等。 成形體具體而言，可舉例如利用壓出成形、射出成形、 充氣成形、吹塑成形、壓吹成形、射吹成形、沖壓成形、 真空成形、壓延成形、發泡成形等週知的熱成形方法而所 獲得的成形體。舉下述數例說明成形體。 當本發明的成形體屬於如壓出成形體之情況時，其形狀 與製品種類並無特別限制，可舉例如：薄片、薄膜（未延 伸）、管、軟管、電線包皮、細管等，特別以薄片（表皮材）、 薄膜、細管、導管、絲狀纖維（不織布）等為佳。 當對丙烯系聚合體組成物施行壓出成形之際，可採用習 知週知的壓出裝置與成形條件，採用如單螺桿壓出機、混 練壓出機、預壓出機（r a m e X t r u d e r )、聯動壓出機等，藉 由將熔融丙烯系聚合體組成物從特定模具等施行壓出，便 可形成所需形狀。 延伸薄膜係可將如上述壓出片或壓出薄膜（未延伸），利 用拉巾畐延4申 >去（tenter- stretching method)(縱橫延伸、橫 縱延伸）、同時雙軸延伸法、單軸延伸法等週知的延伸方法 進行延伸而獲得。 -27- 1302158 材料、汽車用外裝材料、家電製品之外殼體、容器等方面。 吹塑成形體可使用習知週知吹塑成形裝置並採用週知 條件，對丙烯系聚合體組成物施行吹塑成形便可進行製 造。此情況下，由丙稀系聚合體組成物所構成的吹塑成形 體，可為多層成形體，亦可至少其中1層含有丙烯系聚合 體組成物。 例如在壓吹成形方面，將上述丙烯系聚合體組成物在樹 脂溫度1 0 0 °C〜3 0 0 °C的熔融狀態下，利用模具進行壓出而 形成管狀型坯，其次將型枉保持於所需形狀的模具中後便 吹入空氣，於樹月旨溫度1 3 0 °C〜3 0 0 °C中安裝於模具上，便 可製造中空成形體。延伸（吹氣）倍率最好為橫向1 . 5〜5 倍程度。 再者，射出吹塑成形係將上述丙烯系聚合體組成物在樹 脂溫度1 0 0 °C〜3 0 (TC中射出於型枉模具中而形成形枉，接 著於將型枉保持於所需形狀的模具中後便吹入空氣，於樹 脂溫度1 2 0 °C〜3 0 (TC中安裝於模具上，便可製造中空成形 體。延伸（吹氣）倍率最好為縱向1 . 1〜1 · 8倍，橫向1 . 3〜 2 · 5 倍。 由本發明丙烯系聚合體組成物所構成吹塑.成形體，不僅 透明性、柔軟性、耐熱性及耐衝擊性均優越，且防濕性亦 優越。 沖壓成形體有如模具沖壓成形體（m 〇 u 1 d s 1: a m p i n g )，譬 如同時沖壓形成基材與表皮材，並可由本發明的丙烯系組 成物形成將二者複合一體化成形（模具沖壓成形）時的基 -29- 1302158 材。 此種模具沖壓成形體具體而言，可舉例如：門内裝飾板 (door trim)、後部包裝裝飾（rear package trim)、椅背 裝飾（seat back garnish)、儀表板（instrument panel ) 等汽車用内飾材料。 採用本發明之丙烯系聚合體組成物所構成的沖壓成形 體，較不易帶靜電，且柔軟性、耐熱性、透明性、耐衝擊 性、耐老化性、表面光澤、财藥物性、耐磨損性等方面均 優越， (發明效果） 依照本發明，將可獲得能形成透明性、耐衝擊性、柔軟 性、耐熱性、耐刮傷性、橡膠彈性等方面均衡性佳之優越 成形物的丙烯系聚合體組成物。 [實施例] 以下，針對本發明根據實施例，進行更具體的說明，惟 本發明並不受該等實施例的任何限制。 物性試驗條件等如下所述。 [動態黏彈性測量] 採用雷歐梅德立克公司製R D S - Π ，在寬度1 0 m m、長度 3 8 in in之間的扭轉（t 〇 r s i ο η )模式扭轉下，依昇溫速度2 °C / in i η利用1 0 r a d / s在_ 1 0 0 °C〜1 0 0 °C中進行測量，而獲得 各溫度下的損失正切t a η δ與儲存彈性率G ’值。 [拉伸試驗] 殘留應變： -30- 1302158 (產業上之可利用性） 依照本發明的話，便可獲得能形成透明性、耐衝擊性、 柔軟性、耐熱性、耐刮傷性、橡膠彈性等方面均衡佳之優 越成形物的丙烯系聚合體組成物。 依照本發明的話，使用特定丙烯系聚合體組成物的成形 體，在透明性、耐紐結性、柔軟性、耐熱性、耐刮傷性、 橡膠彈性等物性方面均衡性佳，可充分滿足各種用途的要 求性能。

Claims (1)

1. MAR 2 0 細g 替换本 fl -m 拾、圍 1 . 一種丙烯系聚合體組成物，其特徵為，含有：同排聚 丙烯（i)l〜40重量份；以及含有丙烯成分45〜89莫耳％、 乙烯成分1 0〜2 5莫耳％、及配合需要之碳數4〜2 0之源自 α -烯烴的成分單位（a ) 0〜3 0莫耳％，且由G P C所測得之分 子量分布（Mw/Μη，聚苯乙烯換算）為4.0以下之丙烯•乙 烯· α _烯烴共聚合體（i i ) 6 0〜9 9重量份。

   2. —種丙烯系聚合體組成物，其特徵為，含有：同排聚 丙烯（i)l〜40重量份；以及滿足下述（a)與（b)與（c)之丙 烯•乙烯· α-烯烴共聚合體（ii)99〜60重量份； (a)含有丙烯成分45〜89莫耳％、乙烯成分10〜25莫耳 %、及配合需要之碳數4〜2 0之源自α -烯烴的成分單位0 〜3 0莫耳％ ;

   (b )當在示差掃描熱量計（D S C )的吸熱曲線中存在融點 (Tm，°C )之情況時，融解熱量△ Η在30 J/g以下，且C3含 量（m ο 1 % )與融解熱量△ H ( J / g )間之關係係滿足下述關係 式： △ H< 345Ln(C3 含量 mol%) -1492，其中此情況下，76SC3 含量（mol%)S 90 ;及 (c)由GPC所測得之分子量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯換算） 為4. 0以下。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之丙烯系聚合體組成物， 其中，在示差掃描熱量計（DSC)的吸熱曲線中，在100 °C以 上係存在融點（Tm，°C )之最大尖峰，其融解熱量在5〜 42 93114856 1302158 40J/g範圍内。 4.如申請專利範圍第1或2項之丙烯系聚 其中，配合丙烯•乙烯· α-烯烴共聚合體（i 之碳數4〜20之婦煙’係1-丁婦及/或1 5 .如申請專利範圍第1或2項之丙烯系聚 其中，利用熔融沖壓成形所獲得1 mm薄片的 以下。 6. 如申請專利範圍第1或2項之丙烯系聚 係未含S t系或乙烯系嵌段共聚合體的丙烯系 物，其中，滿足下述（A)、 （B)、 （C)、 （D); (A)在扭轉模式的動態黏彈性測量（lOradA °C〜25°C範圍内具有損失正切（tan5 )尖峰， 以上 ； (B )由上述動態黏彈性測量所獲得儲存彈性 與 G，（ 1 0 0 °C )之比，G，（ 2 0 °C ) / G，（ 1 0 0 °C )在！ (C )以J I S K 7 1 9 6為基準所測得之針插入溫 〇C 〜1 6 8 〇C ;及 (D)依夾盤間30mm、拉伸速度30mm/min之 1 0 0 %應變，經保持1 0分鐘之後，在去除重量 殘留應變在2 0 %以下。 7. —種成形體，係由申請專利範圍第1或 聚合體組成物所構成。 93114856 合體組成物， i )之需要所含 -辛烤。 合體組成物， 濁度，係30% 合體組成物， 聚合體組成 s)中，於- 2 5 且其值在0 . 5 率 G，（ 2 0 〇C ) 5以下； 度（°C )為 1 0 0 條件，賦予 1 0分鐘後的 2項之丙烯系 43