JP5363909B2 - 1−ブテン系重合体の製造方法 - Google Patents
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Description
(A)下記一般式[I]で表される遷移金属化合物と、
(B)(B−1)有機金属化合物、および
(B−2)遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成するホウ素含有化合物
とからなるオレフィン重合触媒の存在下において、1−ブテンを単独重合、または1−ブテンと、エチレン、プロピレンおよび炭素原子数が5〜12のα−オレフィンから選ばれる1種以上を共重合させることを特徴とする1−ブテン系重合体の製造方法である。
X1およびX2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Yは、2価の炭化水素基、2価のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−Ge−、−Sn−、−NR−、−P(R)−、−P(O)(R)−、−BR−または−AlR−〔ただし、Rは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基である〕を示す)。
前記一般式[I]で表される遷移金属化合物は、下記一般式[II]で表される遷移金属化合物であることが好ましい。
但し、R1、R5、R9、R13は1〜20の炭化水素基、炭素原子数が1〜20のハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基である。
X1、X2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Yは、2価の炭化水素基、2価のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−Ge−、−Sn−、−NR−、−P(R)−、−P(O)(R)−、−BR−または−
AlR−〔ただし、Rは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基である〕を示す)。
(A)下記一般式[I]で表される遷移金属化合物、好ましくは下記一般式[II]で表される遷移金属化合物と、
(B)(B−1)有機金属化合物、および
(B−2)遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成するホウ素含有化合物
を含むことを特徴とする。
フテン環、インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基で置換された基が挙げられる。
更には炭素数が10〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素原子数が14〜20のアリール基あるいは置換アリール基である。
R1、R5、R17が上記の様な構造の置換基であると、後述するホウ素含有化合物との組合せにより分子量が高く、融点や融解熱量が高いポリ1−ブテンが得られる。R17は炭素数が高い炭化水素基、特に好ましくは炭素数の高いアリール基である程、この傾向が強い。 この理由は不明であるが、R17の炭素数が増えると電子供与性が高まり、後述するホウ素含有化合物との相乗効果で、重合速度が高まることが一因と考えられる。即ち重合速度の上昇により、連鎖移動の頻度が相対的に低下する為、分子量が高まると考えられる。また重合速度が高まることから2,1付加反応や1,4付加反応の低下が起こっている可能性があり、これが融点や融解熱量の上昇の要因であるとも考えられる。
但し、炭素数が高くなり過ぎると化合物合成の困難さが増すだけでなく、上記の効果が飽和することが予想される。
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。
ハロゲン化炭化水素基としては、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基が好ましく、具体的には、R1〜R22と同様の基を挙げることができる。
エニル)(2,3,−ジメチル−4−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタエニル)(2,3,−ジ−tert−ブチル−4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(α-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン(2−メチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(β-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(2,3,−ジメチル−4−エチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタエニル)(2,3,−ジ−tert−ブチル−4−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタエニル)(2−tert−ブチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタエニル)(2−tert−ブチル−4−(α-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタエニル)(2−tert−ブチル−4−(β-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタエニル)(2−tert−ブチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタエニル)(2−tert−ブチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(2−メチル−4−メチルシクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン(2−メチル−4−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン(2−エチル−4−tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチルインデニル)ジルコニウムジメチル、イソプロピリデン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−3−tert−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン(4−tert−−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−3−tert−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−3−tert−ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(α-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(β-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(9-アントラセニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−tert−ブチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(9-フェナントリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(α-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(β-ナフチル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(4−メチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(9-アントラセニル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(メチル−シクロペンタジエニル)(2−メチル−4−(9-フェナントリル)インデニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(5−4−ジメチルシクロペンタジエニル)(3−メチルインデニル)ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
た、上記の様な遷移金属化合物は、単独で用いても2種以上を組み合わせて用いても良い。
R1、R2、R5、R6、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15およびR16は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜20の炭化水素基、炭素原子数が1〜20のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子から選ばれる置換基であり、また互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。具体的には[I]式で示したR1〜R22と同様の構造を例示することが出来る。
更には炭素数が10〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることが好ましく、更に好ましくは炭素原子数が14〜から20のアリール基あるいは置換アリール基である。
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基;ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基;ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリ−ルアルキル基;フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリ−ル基などの炭素原子数が1〜20の炭化水素基;トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。
但し、炭素数が高くなり過ぎると化合物合成の困難さが増すだけでなく、上記の効果が飽和することが予想される。
炭化水素基、炭素原子数が1〜20のハロゲン化炭化水素基〕を示し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2−エチレン、ジメチル−1,2−エチレン、1,3−トリメチレン、1,4−テトラメチレン、1,2−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル−1,2−エチレンなどのアリ−ルアルキレン基などの炭素原子数が1〜20の2価の炭化水素基;クロロメチレンなどの上記炭素原子数が1〜20の2価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基;メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ(n−プロピル)シリレン、ジ(iso−プロピル)シリレン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ(p−トリル)シリレン、ジ(p−クロロフェニル)シリレンなどのアルキルシリレン、アルキルアリ−ルシリレン、アリ−ルシリレン基、テトラメチル−1,2−ジシリル、テトラフェニル−1,2−ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリ−ルジシリル、アリ−ルジシリル基などの2価のケイ素含有基;上記2価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した2価のゲルマニウム含有基などである。
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−(p−ビフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−(m−ビフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−(p−トリメチルシリレンフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−(m−トリメチルシリレンフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−フェニル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ−(iso−プロピル)シリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ−(n−ブチル)シリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジシクロヘキシルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)シリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(p−クロロフェニル)シリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、エチレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルスタニレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジブロミド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムメチルクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムクロリドSO2Me、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4− フェニルインデニル)}ジルコニウムクロリドOSO2Me、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(β−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2−メチル−1−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(5−アセナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(o−メチルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(m−メチルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(p−メチルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2,3−ジメチルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2,4−ジメチルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2,5−ジメチルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2,4,6−トリメチルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(o−クロロフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(m−クロロフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、−ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(p−クロロフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2,3−ジクロロフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2,6−ジクロロフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(3,5−ジクロロフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(2−ブロモフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(3−ブロモフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(4−ブロモフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(4−ビフェニリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(4−トリメチルシリルフェニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−(β−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−(2−メチル−1−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−(5−アセナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−プロピル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−プロピル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−プロピル−4−(β−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−プロピル−4−(8−メチル−9−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−プロピル−4−(5−アセナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−プロピル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−sec−ブチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−sec−ブチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−sec−ブチル−4−(β−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−sec−ブチル−4−(2−メチル−1−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−sec−ブチル−4−(5−アセナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−sec−ブチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−sec−ブチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ペンチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ペンチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ブチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ブチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ブチル−4−(β−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ブチル−4−(2−メチル−1−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ブチル−4−(5−アセナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ブチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ブチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−ブチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−ブチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−ブチル−4−(β−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−ブチル−4−(2−メチル−1−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−ブチル−4−(5−アセナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−ブチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−iso−ブチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−ネオペンチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−ネオペンチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ヘキシル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n−ヘキシル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(9−アントラセニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−(4−ビフェリニル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチレン−ビス{1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチレン−ビス{1−(2−エチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、エチレン−ビス{1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、エチレン−ビス{1−(2−エチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、エチレン−ビス{1−(2−n−プロピル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミル−ビス{1−(2−エチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミル−ビス{1−(2−エチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミル−ビス{1−(2−n−プロピル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−{1−(2−エチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}−{1−(2−メチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−{1−(2−メチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}−{1−(2−n−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−{1−(2−エチル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}−{1−(2−n−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}−{1−(2−n−プロピル−4−(9−フェナントリル)インデニル)}ジルコニウムジクロリドなど。
クロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−n−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−n−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−sec−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−tert−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−n−ペンチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−n−ヘキシルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−シクロヘキシルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−メチルシクロヘキシルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−フェニルエチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−フェニルジクロルメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−クロロメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−トリメチルシリルメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−トリメチルシロキシメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(iso−プロピル)シリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(n−ブチル)シリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロヘキシル)シリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−tert−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−tert−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−エチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)シリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(p−クロロフェニル)シリレン−ビス{1−(2,7−ジメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−iso−プロピル−7−エチルインデニル)}ジルコニウムジブロミド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−エチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−n−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−n−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−sec−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−tert−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−n−ペンチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−n−ヘキシルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−シクロヘキシルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−メチルシクロヘキシルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−トリメチルシリル
メチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−トリメチルシロキシメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−フェニルエチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−フェニルジクロルメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−クロルメチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(iso−プロピル)シリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(n−ブチル)シリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(シクロヘキシル)シリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−tert−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−tert−ブチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−エチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(p−トリル)シリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジ(p−クロロフェニル)シリレン−ビス{1−(2,3,7−トリメチル−4−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−iso− プロピル−7− メチルインデニル)}ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−iso− プロピル−7− メチルインデニル)}ジルコニウムメチルクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−iso− プロピル−7− メチルインデニル)}ジルコニウム−ビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−iso−プロピル−7− メチルインデニル)}ジルコニウム−ビス(p−フェニルスルフィナト)、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−3− メチル−4−iso− プロピル−7−メチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4,6−ジ−iso−プロピルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−エチル−4−iso− プロピル−7−メチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−フェニル−4−iso− プロピル−7−メチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチルインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−iso−プロピル−7−メチルインデニル)}ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。これらの中で、4位にiso−プロピル,sec−ブチル,tert−ブチル基などの分岐アルキル基を有するものが、特に好ましい。
4,5−ベンゾインデニル)}ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン−ビス{1−(4,5−ベンゾインデニル)}ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨ−ロッパ特許出願公開第EP320762号明細書および実施例、特開平4−268307号公報、EP549900号、EP576970号、EP629632号およびCA2084017号などに記載されている方法に準じて製造することができる。
(式[IV]中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0<m≦3、nは0≦n<3、pは0≦p<3、qは0≦q<3の数であり、かつm+n+p+q=3である。)で表される有機アルミニウム化合物。
(式[V]中、M2はLi、NaまたはKを示し、Raは炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基である。)で表される周期律表第1族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
このような化合物として、LiAl(C2H5)4、LiAl(C7H15)4などを例示することができる。
(式[VI]中、RaおよびRbは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、M3はMg、ZnまたはCdで表される周期律表第2族または第12族金属である。)で表されるジアルキル化合物。
ンなどが挙げられる。
ン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。R26〜R29は、互いに同一でも異なっていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基である。)
にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N−ジメチルアニリニウムカチオン、N,N−ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
として具体的には、たとえばN,N−ジメチルアニリニウムテトラ(フェニル)ホウ素、N,N−ジエチルアニリニウムテトラ(フェニル)ホウ素、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテトラ(フェニル)ホウ素などが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ(1−プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N−ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式[VIII]または[IX]で表されるホウ素化合物などを挙げることもできる。
O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2など、またはこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成ゼオライト、SiO2−MgO、SiO2−Al2O3、SiO2−TiO2、SiO2−V2O5、SiO2−Cr2O3、SiO2−TiO2−MgOなどを使用することができる。これらのうち、SiO2および/またはAl2O3を主成分とするものが好ましい。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が10〜300μm、好ましくは20〜200μmであって、比表面積が50〜1000m2/g、好ましくは100〜700m2/gの範囲にあり、細孔容積が0.3〜3.0cm3/gの範囲にあることが望ましい。このような担体は、必要に応じて100〜1000℃、好ましくは150〜700℃で焼成して使用される。
おり、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、TiCl4、ZrCl4などの陽イオン性無機化合物、Ti(OR)4、Zr(OR)4、PO(OR)3、B(OR)3などの金属アルコキシド(Rは炭化水素基など)、[Al13O4(OH)24]7+、[Zr4(OH)14]2+、[Fe3O(OCOCH3)6]+などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Si(OR)4、Al(OR)3、Ge(OR)4などの金属アルコキシド(Rは炭化水素基など)などを加水分解して得た重合物、SiO2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
モル%以下である。
なお、本発明において重合により得られたポリ−1−ブテンの極限粘度[η]、分子量分布(Mw/Mn)、融点[Tm]および溶融エンタルピー[ΔH]は以下のように測定される。
135℃デカリン中で、常法により測定し、dl/gで示した。
すなわち重合体約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5ml追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として求める。
[η]=lim(ηsp/C) (C→0)
分子量分布[Mw/Mn]は、Waters社製ゲル浸透クロマトグラフAllianceGPC2000型を用い、以下のようにして測定した。
分離カラムは、TSKgel GMH6−HTと、TSKgel GMH6−HTLであり、カラムサイズはいずれも直径7.5mm、長さ300mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo−ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤としてBHT0.025重量%を用い、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は0.15重量%とし、試料注入量は500μlとし、検出器として示差屈折率計を用いた。標準ポリスチレンは、東ソ−社製単分散ポリスチレンを用いた。
融点[Tm]および溶融エンタルピー[ΔH]は、エスエスアイ・ナノテクノロジー社製DSC6220を用い、示差走査熱量法により測定した。重合で得られたサンプル3〜6mgをアルミニウムのパン中に密封し、10℃/分で200℃に加熱し、200℃で5分間保持して全ての結晶を完全に溶融させた。次いで、20℃/分で−50℃まで冷却し、−50℃で5分間保持した後、再び10℃/分で200℃まで加熱した。このときの加熱中におけるピーク温度を溶融温度1[Tm1]、ピークの面積を溶融エンタルピー1[ΔH1]とした。また、測定したサンプルを室温で10日間保存し、再度10℃/分で200℃まで加熱した。このときの加熱中におけるピーク温度を溶融温度2[Tm2]、ピークの面積を溶融エンタルピー2[ΔH2]とした。
また、本実施例で用いた遷移金属化合物を下記に示す。
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n-プロピル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n-プロピル−4−フェナントリルインデニル)}ジルコニウムジクロリド
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−n-プロピル−4−フェナントリルインデニル)}ハフニウムジクロリド
実施例1
実施例2
実施例3
実施例4
実施例5
実施例6
実施例7
実施例8
表1および表2に示す。
実施例9
実施例10
充分に窒素置換した内容積0.5Lのガラス製反応器に精製n−ヘプタン0.25Lを装入し、1−ブテン(90L/h)を流通させ、毎分600回転で攪拌しながら30分間保持した。その後、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製、B−1−1)を精製トルエンで濃度1mol/Lに希釈した溶液を0.25mL装入し、次いで、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−1)とアルミノキサン(東ソーファインケム社製、10wt%n−ヘキサン溶液、MMAO−3A)をアルミニウム/ジルコニウムのモル比が500/1で、予め30分間前接触させておいたZr濃度0.001mmol/Lのトルエン溶液を10ml装入し、40℃、常圧で30分間重合を行った後、少量のイソブタノ−ルを添加し、重合を停止した。得られた重合溶液は、濃塩酸5mlを含んだ1Lのメタノール/アセトン混合溶液(1/1[vol/vol%])中に混合し、その後1時間室温にて攪拌し脱灰した。析出したポリマーを濾取し、これを80℃、−600mmHgの条件で10時間乾燥し、1.329gのポリ−1−ブテンを得た。得られたポリ−1−ブテンの極限粘度[η]0.84dl/g、溶融温度[Tm1]105.8℃、[Tm2]119.5℃、溶融エンタルピー[ΔH1]33.0J/g、[ΔH2]76.2J/g、重合活性は0.266kg/mmol-Zr・hであった(表1および表2参照)。
充分に窒素置換した内容積0.5Lのガラス製反応器に精製n−ヘプタン0.25Lを装入し、1−ブテン(90L/h)と水素(0.1L/h)を流通させ、毎分600回転で攪拌しながら30分間保持した。その後、トリイソブチルアルミニウム(東ソーファインケム社製、B−1−1)を精製トルエンで濃度1mol/Lに希釈した溶液を0.25mL装入し、次いで、ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−1)とアルミノキサン(東ソーファインケム社製、10wt%n−ヘキサン溶液、MMAO−3A)をアルミニウム/ジルコニウムのモル比が500/1で、予め30分間前接触させておいたZr濃度0.001mmol/Lのトルエン溶液を0.25ml装入し、40℃、常圧で30分間重合を行った後、少量のイソブタノ−ルを添加し、重合を停止した。得られた重合溶液は、濃塩酸5mlを含んだ1Lのメタノール/アセトン混合溶液(1/1[vol/vol%])中に混合し、その後1時間室温にて攪拌し脱灰した。析出したポリマーを濾取し、これを80℃、−600mmHgの条件で10時間乾燥し、4.524gのポリ−1−ブテンを得た。得られたポリ−1−ブテンの極限粘度[η]0.29dl/g、溶融温度[Tm1]111.7℃、[Tm2]122.1℃、溶融エンタルピー[ΔH1]46.7J/g、[ΔH2]101J/g、重合活性は36.19kg/mmol-Zr・hであった(表1および表2参照)。
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−1)をジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−2)に変更した以外は、比較例1と同様にしてポリ1−ブテンの製造を行った。結果を表1および表2に示す。
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−1)をジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−(α−ナフチル)インデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−2)に変更した以外は、比較例2と同様にしてポリ1−ブテンの製造を行った。結果を表1および表2に示す。
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−1)をジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェナントリルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−3)に変更した以外は、比較例1と同様にしてポリ1−ブテンの製造を行った。結果を表1および表2に示す。
ジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェニルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−1)をジメチルシリレン−ビス{1−(2−メチル−4−フェナントリルインデニル)}ジルコニウムジクロリド(A−3)に変更した以外は、比較例2と同様にしてポリ1−ブテンの製造を行った。結果を結果を表1および表2に示す。
に比較できない場合があるが、上記の結果から、ほぼ同じ[η]のポリ1−ブテンを比較すると、本発明の方法では融点、融解熱量の高いポリ1−ブテンが得られることが分かる。
Claims (11)
- (A)下記一般式[I]で表される遷移金属化合物と、
(B)(B−1)有機金属化合物、および
(B−2)遷移金属化合物(A)と反応してイオン対を形成するホウ素含有化合物
とからなるオレフィン重合触媒の存在下において、1−ブテンを単独重合、または1−ブテンと、エチレン、プロピレンおよび炭素原子数が5〜12のα−オレフィンから選ばれる1種以上のコモノマーを得られる重合体中のコモノマー起因骨格の含有量が50モル%以下となる量で共重合させることを特徴とする1−ブテン系重合体の製造方法;
但し、R1、R5、R17は炭素原子数が1〜20の炭化水素基、炭素原子数が1〜20のハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基であり、かつR 1 およびR 5 は同一の基である。
X1およびX2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Yは、2価の炭化水素基、2価のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−Ge−、−Sn−、−NR−、−P(R)−、−P(O)(R)−、−BR−または−AlR−〔ただし、Rは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基である〕を示す)。 - 前記一般式[I]で表される遷移金属化合物が、下記一般式[II]で表される遷移金属化合物であることを特徴とする請求項1記載の1−ブテン系重合体の製造方法;
但し、R1、R5、R9、R13は炭素原子数が1〜20の炭化水素基、炭素原子数が1〜20のハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基であり、かつR 1 およびR 5 は同一の基である。
X1、X2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Yは、2価の炭化水素基、2価のハロゲン化炭化水素基、2価のケイ素含有基、2価のゲルマニウム含有基、2価のスズ含有基、−O−、−CO−、−S−、−SO−、−SO2−、−Ge−、−Sn−、−NR−、−P(R)−、−P(O)(R)−、−BR−または−AlR−〔ただし、Rは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基である〕を示す)。 - 前記一般式[I]で表される遷移金属化合物のR17が炭素原子数6〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることを特徴とする請求項1に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記一般式[I]で表される遷移金属化合物のR17が炭素原子数10〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることを特徴とする請求項1に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記一般式[I]で表される遷移金属化合物のR17が炭素原子数14〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることを特徴とする請求項1に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記一般式[I]で表される遷移金属化合物のR1、R5が炭素数1から10の炭化水素基であることを特徴とする請求項1に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記一般式[II]で表される遷移金属化合物のR9、R13が炭素原子数6〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることを特徴とする請求項2に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記一般式[II]で表される遷移金属化合物のR9、R13が炭素原子数10〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることを特徴とする請求項2に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記一般式[II]で表される遷移金属化合物のR9、R13が炭素原子数14〜20のアリール基あるいは置換アリール基であることを特徴とする請求項2に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記一般式[II]で表される遷移金属化合物のR1、R5が炭素数1から10の炭化水素基であることを特徴とする請求項2に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
- 前記重合の重合温度が40℃以上であることを特徴とする請求項1に記載の1−ブテン系重合体の製造方法。
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