JPH06345809A - 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 - Google Patents
新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法Info
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- JPH06345809A JPH06345809A JP13625493A JP13625493A JPH06345809A JP H06345809 A JPH06345809 A JP H06345809A JP 13625493 A JP13625493 A JP 13625493A JP 13625493 A JP13625493 A JP 13625493A JP H06345809 A JPH06345809 A JP H06345809A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】下記式で表される新規な遷移金属化合物。
【化１】
（Ｍは遷移金属原子、Ｒ1、Ｒ2は炭化水素基など、Ｒ3
〜Ｒ6は炭化水素基などであり、少なくとも２個は互い
に結合して単環の芳香族環を形成している。Ｘは、ハロ
ゲン原子など、Ｙは２価ケイ素含有基などである。） 前記遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成
分。前記オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重
合用触媒。前記オレフィン重合用触媒を用いるオレフィ
ンの重合方法。 【効果】 高い重合活性を有するオレフィン重合用触媒
成分を提供できる。高活性で、分子量分布および組成分
布が狭く、分子量が高く、立体規則性に優れたポリオレ
フィンを製造することができる。
〜Ｒ6は炭化水素基などであり、少なくとも２個は互い
に結合して単環の芳香族環を形成している。Ｘは、ハロ
ゲン原子など、Ｙは２価ケイ素含有基などである。） 前記遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成
分。前記オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重
合用触媒。前記オレフィン重合用触媒を用いるオレフィ
ンの重合方法。 【効果】 高い重合活性を有するオレフィン重合用触媒
成分を提供できる。高活性で、分子量分布および組成分
布が狭く、分子量が高く、立体規則性に優れたポリオレ
フィンを製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は新規な遷移金属化合物、該
遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該
オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒
および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重
合方法に関するものである。
遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該
オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒
および該オレフィン重合用触媒を用いたオレフィンの重
合方法に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】オレフィン重合用の均一触媒系と
しては、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られてい
る。この触媒は、非常に重合活性が高く、分子量分布が
狭い重合体が得られるという特徴がある。
しては、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られてい
る。この触媒は、非常に重合活性が高く、分子量分布が
狭い重合体が得られるという特徴がある。
【０００３】アイソタクチックポリオレフィンを製造す
る遷移金属化合物としては、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドやエチレンビス（4,5,6,7-
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭６１−１３０３１４号公報）が知られている。しか
し、このような触媒を用いて製造したポリオレフィン
は、通常、立体規則性が低く、分子量が小さい。また低
温で製造すると、高立体規則性体、高分子量体が得られ
るが、重合活性が低いなどの問題がある。
る遷移金属化合物としては、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドやエチレンビス（4,5,6,7-
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭６１−１３０３１４号公報）が知られている。しか
し、このような触媒を用いて製造したポリオレフィン
は、通常、立体規則性が低く、分子量が小さい。また低
温で製造すると、高立体規則性体、高分子量体が得られ
るが、重合活性が低いなどの問題がある。
【０００４】また、ジルコニウム化合物の代わりにハフ
ニウム化合物を使用すると、高分子量体の製造が可能で
あることが知られているが（Journal of Molecular Cat
alysis,56(1989)p.237〜247 ）、この方法には重合活性
が低いという問題点がある。さらに、ジメチルシリルビ
ス置換シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドな
どが特開平１−３０１７０４号公報、Polymer Preprint
s,Japan vol.39,No.6p.1614〜1616(1990)などで公知で
あるが、高重合活性と高立体規則性、高分子量を同時に
は満足しないという問題があった。
ニウム化合物を使用すると、高分子量体の製造が可能で
あることが知られているが（Journal of Molecular Cat
alysis,56(1989)p.237〜247 ）、この方法には重合活性
が低いという問題点がある。さらに、ジメチルシリルビ
ス置換シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドな
どが特開平１−３０１７０４号公報、Polymer Preprint
s,Japan vol.39,No.6p.1614〜1616(1990)などで公知で
あるが、高重合活性と高立体規則性、高分子量を同時に
は満足しないという問題があった。
【０００５】また、特開平４−２６８３０７号公報に
は、下記式で示されるメタロセン化合物と、アルミノオ
キサンとからなるオレフィン重合用触媒が記載されてい
る。
は、下記式で示されるメタロセン化合物と、アルミノオ
キサンとからなるオレフィン重合用触媒が記載されてい
る。
【０００６】
【化９】
【０００７】しかし、この触媒によって得られるポリオ
レフィンでもまだ、立体規則性、分子量などが必ずしも
満足するものではなかった。このような状況のもと、さ
らにオレフィン重合活性に優れ、得られたポリオレフィ
ンの性状に優れるオレフィン重合用触媒およびオレフィ
ンの重合方法の出現が望まれており、またこのような触
媒に用いられるオレフィン重合用触媒成分、さらにはオ
レフィン重合用触媒成分となりうるような新たな遷移金
属化合物の出現が望まれている。
レフィンでもまだ、立体規則性、分子量などが必ずしも
満足するものではなかった。このような状況のもと、さ
らにオレフィン重合活性に優れ、得られたポリオレフィ
ンの性状に優れるオレフィン重合用触媒およびオレフィ
ンの重合方法の出現が望まれており、またこのような触
媒に用いられるオレフィン重合用触媒成分、さらにはオ
レフィン重合用触媒成分となりうるような新たな遷移金
属化合物の出現が望まれている。
【０００８】
【発明の目的】本発明は優れたオレフィンの重合活性を
有するオレフィン重合用触媒成分となりうるような新規
な遷移金属化合物を提供することを目的とすると共に、
この遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分
を提供することを目的としている。さらには、このオレ
フィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒を提
供すること、およびこのオレフィン重合用触媒を用いた
オレフィンの重合方法を提供することを目的としてい
る。
有するオレフィン重合用触媒成分となりうるような新規
な遷移金属化合物を提供することを目的とすると共に、
この遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分
を提供することを目的としている。さらには、このオレ
フィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒を提
供すること、およびこのオレフィン重合用触媒を用いた
オレフィンの重合方法を提供することを目的としてい
る。
【０００９】
【発明の概要】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、
下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
【００１０】
【化１０】
【００１１】（式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ
族の遷移金属原子を示し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含
有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示
し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ
5 、Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合し
て単環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。
族の遷移金属原子を示し、Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含
有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基を示
し、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ
5 、Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合し
て単環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。
【００１２】Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を
示し、Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価
の炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ
素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）
−、−ＢＲ7−または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。） 本発明に係るオレフィン重合用触媒成分は、上記一般式
［Ｉ］で表される遷移金属化合物からなることを特徴と
している。
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を
示し、Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価
の炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ
素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）
−、−ＢＲ7−または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。） 本発明に係るオレフィン重合用触媒成分は、上記一般式
［Ｉ］で表される遷移金属化合物からなることを特徴と
している。
【００１３】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とからなることを特徴としている。
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とからなることを特徴としている。
【００１４】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
は、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
【００１５】本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなることを特徴としている。
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなることを特徴としている。
【００１６】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
している。
【００１７】本発明に係る第５のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体とか
らなることを特徴としている。
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体とか
らなることを特徴としている。
【００１８】本発明に係る第６のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とからなることを特徴としてい
る。
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とからなることを特徴としてい
る。
【００１９】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記の第１〜第６のオレフィン重合用触媒の存在下、ある
いは前記第５または第６のオレフィン重合用触媒と有機
アルミニウム化合物との存在下にオレフィンを重合また
は共重合することを特徴としている。
記の第１〜第６のオレフィン重合用触媒の存在下、ある
いは前記第５または第６のオレフィン重合用触媒と有機
アルミニウム化合物との存在下にオレフィンを重合また
は共重合することを特徴としている。
【００２０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る新規な遷移金
属化合物、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用
触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィ
ン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオ
レフィンの重合方法について具体的に説明する。
属化合物、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用
触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィ
ン重合用触媒および該オレフィン重合用触媒を用いたオ
レフィンの重合方法について具体的に説明する。
【００２１】まず、本発明に係る新規な遷移金属化合物
について説明する。本発明に係る新規な遷移金属化合物
は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物であ
る。
について説明する。本発明に係る新規な遷移金属化合物
は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物であ
る。
【００２２】
【化１１】
【００２３】式中、Ｍは周期律表第IVa 、Ｖa、VIa 族
の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好まし
くはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。
の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好まし
くはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。
【００２４】Ｒ1 およびＲ2 は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などの炭素数１から２０の炭化水素基；前
記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化
水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルな
どのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリ
ナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリー
ル基、などのケイ素含有置換基；ヒドロオキシ基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキ
シ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノ
キシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有置換基；前記含酸素化合物の酸素がイオウに
置換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピル
アミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなど
のアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、
ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリ
ン含有基である。
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などの炭素数１から２０の炭化水素基；前
記炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化
水素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化
水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルな
どのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエ
チルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシル
シリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリ
ナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリル
エーテル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換ア
ルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリー
ル基、などのケイ素含有置換基；ヒドロオキシ基、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキ
シ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノ
キシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有置換基；前記含酸素化合物の酸素がイオウに
置換した置換基などのイオウ含有基；アミノ基、メチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピル
アミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなど
のアルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、
ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリ
ン含有基である。
【００２５】これらのうちＲ1 は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素数１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ2 は水
素、炭化水素基が好ましく、特に水素あるいは、メチ
ル、エチル、プロピルの炭素数１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素数１
〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ2 は水
素、炭化水素基が好ましく、特に水素あるいは、メチ
ル、エチル、プロピルの炭素数１〜３の炭化水素基であ
ることが好ましい。
【００２６】Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示
し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基であることが好ましい。Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成している。
独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示
し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン化炭化水
素基であることが好ましい。Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成している。
【００２７】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ6 が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ6 が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。
【００２８】ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基として、具
体的には、前記Ｒ1 およびＲ2 と同様の基が例示でき
る。Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 のうち少なく
とも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含
む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すようなもの
が挙げられる。
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基として、具
体的には、前記Ｒ1 およびＲ2 と同様の基が例示でき
る。Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 のうち少なく
とも１組が互いに結合して形成する単環の芳香族環を含
む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すようなもの
が挙げられる。
【００２９】
【化１２】
【００３０】これらうち１で示されるものが好ましい。
前記芳香族環はハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換さ
れていてもよい。
前記芳香族環はハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水
素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基で置換さ
れていてもよい。
【００３１】前記芳香族環に置換するハロゲン原子、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基としては、前記Ｒ1 およびＲ2 と同様の基
が例示できる。
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基としては、前記Ｒ1 およびＲ2 と同様の基
が例示できる。
【００３２】Ｘ1 およびＸ2 は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ1 およびＲ
2 と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基が例示できる。
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ1 およびＲ
2 と同様のハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素
基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有
基が例示できる。
【００３３】イオウ含有基としては、前記Ｒ1 、Ｒ2 と
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例
示できる。
同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロメ
タンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジ
ルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメ
チルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼン
スルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペ
ンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネ
ート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例
示できる。
【００３４】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ7）−、−ＢＲ7 −または−ＡｌＲ7 −［ただし、
Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素数１から２０の２価の炭化水素基；クロ
ロメチレンなどの上記炭素数１から２０の２価の炭化水
素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシ
リレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-
プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジ
シリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリールジシ
リル、アリールシリル基などの２価のケイ素含有基；上
記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換し
た２価のゲルマニウム含有基；上記２価のケイ素含有基
のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基など
であり、Ｒ7 は、前記Ｒ1 、Ｒ2 と同様のハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ7）−、−ＢＲ7 −または−ＡｌＲ7 −［ただし、
Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素数１から２０の２価の炭化水素基；クロ
ロメチレンなどの上記炭素数１から２０の２価の炭化水
素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシ
リレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-
プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ
（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジ
シリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリールジシ
リル、アリールシリル基などの２価のケイ素含有基；上
記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換し
た２価のゲルマニウム含有基；上記２価のケイ素含有基
のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有基置換基など
であり、Ｒ7 は、前記Ｒ1 、Ｒ2 と同様のハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基である。
【００３５】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。
【００３６】以下に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。
属化合物の具体的な例を示す。
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】
【化１５】
【００４０】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属、チタニウム金属、ハフニウム金属
を、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
ジルコニウム金属、チタニウム金属、ハフニウム金属
を、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。
【００４１】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、有
機アルミニウムオキシ化合物などと組み合せてオレフィ
ン重合用触媒成分として用いることができる。前記遷移
金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触
媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いるこ
ともできる。
機アルミニウムオキシ化合物などと組み合せてオレフィ
ン重合用触媒成分として用いることができる。前記遷移
金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重合用触
媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いるこ
ともできる。
【００４２】このような本発明に係る新規な遷移金属化
合物のインデン誘導体配位子は、たとえば下記の反応ル
ートで、通常の有機合成手法を用いて合成することがで
きる。
合物のインデン誘導体配位子は、たとえば下記の反応ル
ートで、通常の有機合成手法を用いて合成することがで
きる。
【００４３】
【化１６】
【００４４】本発明に係る遷移金属化合物は、これらイ
ンデン誘導体から既知の方法、たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。
ンデン誘導体から既知の方法、たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。
【００４５】次に、上述した新規な遷移金属化合物を触
媒成分として含む、本発明に係るオレフィン重合用触媒
について説明する。なお、本発明において「重合」とい
う語は、単独重合のみならず、共重合を包含した意味で
用いられることがあり、また「重合体」という語は単独
重合体のみならず、共重合体を包含した意味で用いられ
ることがある。
媒成分として含む、本発明に係るオレフィン重合用触媒
について説明する。なお、本発明において「重合」とい
う語は、単独重合のみならず、共重合を包含した意味で
用いられることがあり、また「重合体」という語は単独
重合体のみならず、共重合体を包含した意味で用いられ
ることがある。
【００４６】まず本発明に係る第１および第２のオレフ
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第１の
オレフィン重合用触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物（以
下「成分［Ａ］」と記載することがある。）と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とから形成されている。
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第１の
オレフィン重合用触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物（以
下「成分［Ａ］」と記載することがある。）と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とから形成されている。
【００４７】また本発明に係る第２のオレフィン重合用
触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物
［Ａ］と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物
［Ａ］と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
【００４８】本発明に係る第１および第２のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物（以下「成分(B-1)」と記載することがある。）
は、従来公知のアルミノオキサンであってもよく、また
特開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物（以下「成分(B-1)」と記載することがある。）
は、従来公知のアルミノオキサンであってもよく、また
特開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。
【００４９】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００５０】なお、該アルミノオキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
【００５１】アルミノオキサンを調製する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、
トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
る有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、
トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
【００５２】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンを調製する際に用いられる有機
アルミニウム化合物として、下記一般式［II］で表され
るイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンを調製する際に用いられる有機
アルミニウム化合物として、下記一般式［II］で表され
るイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
【００５３】 （i-Ｃ4Ｈ9）x Ａｌy （Ｃ5 Ｈ10）z … ［II］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
【００５４】アルミノオキサンの溶液に用いられる溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シ
メンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オ
クタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石
油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭
素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用
いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化
水素が好ましい。
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シ
メンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オ
クタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石
油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭
素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用
いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化
水素が好ましい。
【００５５】本発明に係る第１および第２のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（以下「成
分(B-2)」と記載することがある。）としては、特表平
１−５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公
報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９
００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平
３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報な
どに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン
化合物、カルボラン化合物を挙げることができる。
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（以下「成
分(B-2)」と記載することがある。）としては、特表平
１−５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公
報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９
００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平
３−２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報な
どに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン
化合物、カルボラン化合物を挙げることができる。
【００５６】ルイス酸としてはＭｇ含有ルイス酸、Ａｌ
含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、こられ
のうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有す
るルイス酸として具体的には、下記一般式で表される化
合物が例示できる。
含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、こられ
のうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有す
るルイス酸として具体的には、下記一般式で表される化
合物が例示できる。
【００５７】ＢＲ16 Ｒ17 Ｒ18 （式中、Ｒ16 Ｒ17 およびＲ18 は、それぞれ独立し
て、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基など
の置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素
原子を示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。
て、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基など
の置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素
原子を示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。
【００５８】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記遷移金属化合物［Ａ］と反応するこ
とにより遷移金属化合物［Ａ］をカチオン化し、イオン
対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定化さ
せる働きがある。そのようなアニオンとしては、有機ホ
ウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷
移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチ
オンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カル
ボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオ
ン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。さらに詳
しくはトリフェニルカルベニウムカチオン、トリブチル
アンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチ
オン、フェロセニウムカチオンなどである。
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記遷移金属化合物［Ａ］と反応するこ
とにより遷移金属化合物［Ａ］をカチオン化し、イオン
対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定化さ
せる働きがある。そのようなアニオンとしては、有機ホ
ウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷
移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチ
オンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カル
ボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオ
ン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。さらに詳
しくはトリフェニルカルベニウムカチオン、トリブチル
アンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチ
オン、フェロセニウムカチオンなどである。
【００５９】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的には、
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリ
エチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプ
ロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、
トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、ト
リメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチ
ルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-フルオロ
フェニル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニ
リニウム塩としては、例えばN,N-ジメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルア
ニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、
ジアルキルアンモニウム塩としては、例えばジ（n-プロ
ピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられ、トリアリールホスフォニウ
ム塩、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）
ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げら
れる。
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的には、
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリ
エチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプ
ロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、
トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、ト
リメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチ
ルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-フルオロ
フェニル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニ
リニウム塩としては、例えばN,N-ジメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルア
ニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、
ジアルキルアンモニウム塩としては、例えばジ（n-プロ
ピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられ、トリアリールホスフォニウ
ム塩、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）
ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げら
れる。
【００６０】本発明ではホウ素原子を含有するイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
【００６１】また以下のような化合物も例示できる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。） アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アン
モニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ（n-
ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-トリ
メチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートな
ど；さらにボラン化合物、カルボラン化合物などを挙げ
ることができる。これらの化合物はルイス酸、イオン性
化合物として用いられる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。） アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アン
モニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ（n-
ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-トリ
メチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートな
ど；さらにボラン化合物、カルボラン化合物などを挙げ
ることができる。これらの化合物はルイス酸、イオン性
化合物として用いられる。
【００６２】ボランおよびカルボラン錯化合物およびカ
ルボランアニオンの塩、例えばデカボラン（１４）、7,
8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウン
デカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメ
チル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライ
ド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド8-エチル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバ
ウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウン
デカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど；カル
ボランおよびカルボランの塩、例えば4-カルバノナボラ
ン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジ
カルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フ
ェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-
1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドラ
イド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなど、さら
に以下のような化合物も例示できる。（なお、以下に列
挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ（n-ブ
チル）アンモニウムであるがこれに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、例えば
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）などが挙げられる。
ルボランアニオンの塩、例えばデカボラン（１４）、7,
8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウン
デカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメ
チル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライ
ド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド8-エチル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバ
ウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウン
デカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど；カル
ボランおよびカルボランの塩、例えば4-カルバノナボラ
ン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジ
カルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フ
ェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-
1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドラ
イド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなど、さら
に以下のような化合物も例示できる。（なお、以下に列
挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ（n-ブ
チル）アンモニウムであるがこれに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、例えば
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）などが挙げられる。
【００６３】上記のような前記遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。本発明に係る第２のオレ
フィン重合用触媒で用いられる［Ｃ］有機アルミニウム
化合物（以下「成分［Ｃ］」と記載することがある。）
としては、例えば下記一般式［III］で表される有機ア
ルミニウム化合物を例示することができる。
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。本発明に係る第２のオレ
フィン重合用触媒で用いられる［Ｃ］有機アルミニウム
化合物（以下「成分［Ｃ］」と記載することがある。）
としては、例えば下記一般式［III］で表される有機ア
ルミニウム化合物を例示することができる。
【００６４】Ｒ19 nＡｌＸ3-n … ［III］ （式中、Ｒ19 は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、
Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３で
ある。） 上記一般式［III］において、Ｒ19 は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３で
ある。） 上記一般式［III］において、Ｒ19 は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００６５】このような有機アルミニウム化合物［Ｃ］
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。
【００６６】また有機アルミニウム化合物［Ｃ］とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ19 nＡlＬ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ19 は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ20基、
−ＯＳiＲ21 3基、−ＯＡｌＲ22 2基、−ＮＲ23 2基、−Ｓ
iＲ24 3基または−Ｎ(Ｒ25)ＡlＲ26 2基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ26はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ23は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ24 およびＲ25 はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ19 nＡｌ(ＯＲ20)3-n で表される化合物、例え
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
など、 （２）Ｒ19 nＡl(ＯＳiＲ21 3)3-n で表される化合物、例
えばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ19 nＡl(ＯＡｌＲ22 2)3-n で表される化合物、
例えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-
Ｂu)2 など； （４) Ｒ19 nＡl(ＮＲ23 2)3-n で表される化合物、例え
ばＭe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt
、Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ19 nＡl(ＳiＲ24 3)3-n で表される化合物、例え
ば（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ19 nＡl(Ｎ(Ｒ25)ＡlＲ26 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ19 nＡlＬ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ19 は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ20基、
−ＯＳiＲ21 3基、−ＯＡｌＲ22 2基、−ＮＲ23 2基、−Ｓ
iＲ24 3基または−Ｎ(Ｒ25)ＡlＲ26 2基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22およびＲ26はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ23は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ24 およびＲ25 はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ19 nＡｌ(ＯＲ20)3-n で表される化合物、例え
ばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド
など、 （２）Ｒ19 nＡl(ＯＳiＲ21 3)3-n で表される化合物、例
えばＥt2Ａl(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2Ａl(ＯＳiＭ
e3）、（iso-Ｂu)2 Ａl(ＯＳiＥt3）など； （３）Ｒ19 nＡl(ＯＡｌＲ22 2)3-n で表される化合物、
例えばＥt2ＡlＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＯＡl(iso-
Ｂu)2 など； （４) Ｒ19 nＡl(ＮＲ23 2)3-n で表される化合物、例え
ばＭe2ＡlＮＥt2 、Ｅt2ＡlＮＨＭe 、Ｍe2ＡlＮＨＥt
、Ｅt2ＡlＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡlＮ(ＳiＭe3)2
など； （５）Ｒ19 nＡl(ＳiＲ24 3)3-n で表される化合物、例え
ば（iso-Ｂu)2ＡlＳi Ｍe3 など； （６）Ｒ19 nＡl(Ｎ(Ｒ25)ＡlＲ26 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)2 など。
【００６７】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ19 3Ａl、
Ｒ19 nＡl(ＯＲ20)3-n 、Ｒ19 nＡl(ＯＡlＲ22 2)3-n で表
される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ19 3Ａl、
Ｒ19 nＡl(ＯＲ20)3-n 、Ｒ19 nＡl(ＯＡlＲ22 2)3-n で表
される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。
【００６８】本発明では、上記成分［Ａ］、成分(B-
1)、成分(B-2)および成分［Ｃ］以外に触媒成分として
水を用いてもよい。本発明で用いられる水は、後述する
ような重合溶媒に溶解させた水、あるいは成分(B-1)を
製造する際に用いられる化合物または塩類が含有する吸
着水、結晶水を例示することができる。
1)、成分(B-2)および成分［Ｃ］以外に触媒成分として
水を用いてもよい。本発明で用いられる水は、後述する
ような重合溶媒に溶解させた水、あるいは成分(B-1)を
製造する際に用いられる化合物または塩類が含有する吸
着水、結晶水を例示することができる。
【００６９】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、成分［Ａ］、成分(B-1)（または成分(B-2)）および
所望により触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒
中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製す
ることができる。
は、成分［Ａ］、成分(B-1)（または成分(B-2)）および
所望により触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒
中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製す
ることができる。
【００７０】この際の各成分の混合順序は任意である
が、成分(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合し、次
いで成分［Ａ］を混合することが好ましい。本発明に係
る第２のオレフィン重合用触媒は、成分［Ａ］、成分(B
-1)（または成分(B-2)）、成分［Ｃ］および所望により
触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒中またはオ
レフィン溶媒中で混合することにより調製することがで
きる。
が、成分(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合し、次
いで成分［Ａ］を混合することが好ましい。本発明に係
る第２のオレフィン重合用触媒は、成分［Ａ］、成分(B
-1)（または成分(B-2)）、成分［Ｃ］および所望により
触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒中またはオ
レフィン溶媒中で混合することにより調製することがで
きる。
【００７１】この際の各成分の混合順序は任意である
が、成分(B-1)を使用する際は成分(B-1)と成分［Ｃ］と
を混合し、次いで成分［Ａ］を混合することが好まし
い。成分(B-2)を使用する際は成分［Ｃ］と成分［Ａ］
とを混合し、次いで成分(B-2)を混合することが好まし
い。
が、成分(B-1)を使用する際は成分(B-1)と成分［Ｃ］と
を混合し、次いで成分［Ａ］を混合することが好まし
い。成分(B-2)を使用する際は成分［Ｃ］と成分［Ａ］
とを混合し、次いで成分(B-2)を混合することが好まし
い。
【００７２】図１に、本発明に係る第１および第２のオ
レフィン重合用触媒の調製工程を示す。上記各成分を混
合するに際して、成分(B-1)中のアルミニウムと、成分
［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、
通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５０００であ
り、成分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リッ
トル、好ましくは１０-7〜５×１０-2モル／リットルの
範囲である。
レフィン重合用触媒の調製工程を示す。上記各成分を混
合するに際して、成分(B-1)中のアルミニウムと、成分
［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、
通常１０〜１００００、好ましくは２０〜５０００であ
り、成分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リッ
トル、好ましくは１０-7〜５×１０-2モル／リットルの
範囲である。
【００７３】成分(B-2)を用いる場合、成分［Ａ］と成
分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成
分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リットル、
好ましくは１０-7〜５×１０ -2モル／リットルの範囲で
ある。
分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成
分［Ａ］の濃度は、約１０-8〜１０-1モル／リットル、
好ましくは１０-7〜５×１０ -2モル／リットルの範囲で
ある。
【００７４】また、本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒において用いられる成分［Ｃ］中のアルミニウム
原子（ＡｌC）と成分(B-1)中のアルミニウム原子（Ａｌ
B-1）との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）は、通常０.０２〜
２０、好ましくは０.２〜１０の範囲である。
用触媒において用いられる成分［Ｃ］中のアルミニウム
原子（ＡｌC）と成分(B-1)中のアルミニウム原子（Ａｌ
B-1）との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）は、通常０.０２〜
２０、好ましくは０.２〜１０の範囲である。
【００７５】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
【００７６】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。
【００７７】本発明に係るオレフィン重合触媒の調製に
用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。
用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。
【００７８】次に本発明に係る第３および第４のオレフ
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第３の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されている。
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第３の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されている。
【００７９】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
は、微粒子状担体に、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
【００８０】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
【００８１】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
【００８２】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
【００８３】また本発明に係る第４のオレフィン重合用
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
【００８４】本発明に係る第３および第４のオレフィン
重合用触媒に用いられる微粒子状担体は、無機あるいは
有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固
体である。
重合用触媒に用いられる微粒子状担体は、無機あるいは
有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固
体である。
【００８５】このうち無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ 2など、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-
Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およ
びＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。
好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ 2など、またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ2-Ｍ
ｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-
Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯな
どを例示することができる。これらの中でＳｉＯ2およ
びＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少なくとも１種の成
分を主成分とするものが好ましい。
【００８６】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。
【００８７】このような微粒子状担体はその種類および
製法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられ
る微粒子状担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／
ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容
積が０.３〜２.５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該
微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好
ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用いられ
る。
製法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられ
る微粒子状担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／
ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容
積が０.３〜２.５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該
微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好
ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用いられ
る。
【００８８】さらに、本発明に用いることのできる微粒
子状担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機
化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜
１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成
分として生成される重合体もしくは共重合体を例示する
ことができる。
子状担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機
化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることがで
きる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜
１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成
分として生成される重合体もしくは共重合体を例示する
ことができる。
【００８９】このような微粒子状担体は、表面水酸基あ
るいは水を含有していてもよい。その場合は、表面水酸
基が１.０重量％以上、好ましくは１.５〜４.０重量
％、特に好ましくは２.０〜３.５重量％の量であること
が望ましく、水が１.０重量％以上、好ましくは１.２〜
２０重量％、より好ましくは１.４〜１５重量％量であ
ることが望ましい。なお、微粒子状担体が含有する水と
は、微粒子状担体表面に吸着した水を示す。
るいは水を含有していてもよい。その場合は、表面水酸
基が１.０重量％以上、好ましくは１.５〜４.０重量
％、特に好ましくは２.０〜３.５重量％の量であること
が望ましく、水が１.０重量％以上、好ましくは１.２〜
２０重量％、より好ましくは１.４〜１５重量％量であ
ることが望ましい。なお、微粒子状担体が含有する水と
は、微粒子状担体表面に吸着した水を示す。
【００９０】ここで、微粒子状担体の吸着水量（重量
％）および表面水酸基量（重量％）は下記のようにして
求められる。 ［吸着水量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４
時間乾燥させたときの重量減を吸着水量とする。 ［表面水酸基量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下
で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ（ｇ）とし、
さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成して得られた
表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ（ｇ）として、
下記式により計算する。
％）および表面水酸基量（重量％）は下記のようにして
求められる。 ［吸着水量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４
時間乾燥させたときの重量減を吸着水量とする。 ［表面水酸基量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下
で４時間乾燥して得られた担体の重量をＸ（ｇ）とし、
さらに該担体を１０００℃で２０時間焼成して得られた
表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ（ｇ）として、
下記式により計算する。
【００９１】 表面水酸基量（重量％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ このような特定量の吸着水量および表面水酸基を有する
微粒子状担体を用いると、高い重合活性で粒子性状に優
れたオレフィン重合体を製造し得るオレフィン重合用触
媒を得ることができる。
微粒子状担体を用いると、高い重合活性で粒子性状に優
れたオレフィン重合体を製造し得るオレフィン重合用触
媒を得ることができる。
【００９２】さらに本発明に係る第３および第４のオレ
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
【００９３】本発明に係る第３のオレフィン重合用触媒
（固体触媒成分）は、上記微粒子状担体、成分［Ａ］、
成分(B-1)（または成分(B-2)）、および所望により水と
を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合
接触させることにより調製することができる。また各成
分を混合接触させるに際して、さらに成分［Ｃ］を添加
することもできる。
（固体触媒成分）は、上記微粒子状担体、成分［Ａ］、
成分(B-1)（または成分(B-2)）、および所望により水と
を不活性炭化水素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合
接触させることにより調製することができる。また各成
分を混合接触させるに際して、さらに成分［Ｃ］を添加
することもできる。
【００９４】この際の混合順序は任意に選ばれるが、好
ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成分(B-2)）
とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合接触させ、
さらに所望により水を混合接触させるか、成分(B-1)
（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物と、微粒
子状担体とを混合接触させ、次いで所望により水を混合
接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分(B-1)
（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次いで成
分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成分(B-2)）
とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合接触させ、
さらに所望により水を混合接触させるか、成分(B-1)
（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物と、微粒
子状担体とを混合接触させ、次いで所望により水を混合
接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分(B-1)
（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次いで成
分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
【００９５】図１に、本発明に係る第３および第４のオ
レフィン重合用触媒の調製工程を示す。上記各成分を混
合するに際して、成分［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあた
り、通常１０-6〜５×１０-3モル、好ましくは３×１０
-6〜１０-3モルの量で用いられ、成分［Ａ］の濃度は、
約５×１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは
１０-5〜１０-2モル／リットルの範囲である。成分(B-
1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜３０００、好ま
しくは２０〜２０００である。成分(B-2)を用いる場
合、成分［Ａ］と成分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］／
成分(B-2)）は、通常０.０１〜１０、好ましくは０.１
〜５の範囲である。また、触媒成分として水を用いる場
合には、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と
水（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
レフィン重合用触媒の調製工程を示す。上記各成分を混
合するに際して、成分［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあた
り、通常１０-6〜５×１０-3モル、好ましくは３×１０
-6〜１０-3モルの量で用いられ、成分［Ａ］の濃度は、
約５×１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは
１０-5〜１０-2モル／リットルの範囲である。成分(B-
1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜３０００、好ま
しくは２０〜２０００である。成分(B-2)を用いる場
合、成分［Ａ］と成分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］／
成分(B-2)）は、通常０.０１〜１０、好ましくは０.１
〜５の範囲である。また、触媒成分として水を用いる場
合には、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と
水（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
【００９６】上記各成分を混合する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
【００９７】本発明に係る第４のオレフィン重合用触媒
は、上記第３のオレフィン重合用触媒（固体触媒成分）
と、［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されてい
る。成分［Ｃ］は、成分［Ａ］中の遷移金属原子１グラ
ム原子当たり５００モル以下、好ましくは５〜２００モ
ルの量で用いられることが望ましい。
は、上記第３のオレフィン重合用触媒（固体触媒成分）
と、［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されてい
る。成分［Ｃ］は、成分［Ａ］中の遷移金属原子１グラ
ム原子当たり５００モル以下、好ましくは５〜２００モ
ルの量で用いられることが望ましい。
【００９８】なお、本発明のオレフィン重合用触媒は、
上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他
の成分を含むことができる。本発明に係る第３および第
４のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体としては、第１および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられるものと同様の不活性炭化水素媒体が
挙げられる。
上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用な他
の成分を含むことができる。本発明に係る第３および第
４のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活性炭
化水素媒体としては、第１および第２のオレフィン重合
用触媒に用いられるものと同様の不活性炭化水素媒体が
挙げられる。
【００９９】次に本発明に係る第５および第６のオレフ
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第５の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体とか
ら形成されている。
ィン重合用触媒について説明する。本発明に係る第５の
オレフィン重合用触媒は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体とか
ら形成されている。
【０１００】本発明に係る第６のオレフィン重合用触媒
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とから形成されている。
は、微粒子状担体と、 ［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体とから形成されている。
【０１０１】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる微粒子状担体としては、上述の
第３および第４のオレフィン重合用触媒に用いられる微
粒子状担体と同様のものが例示できる。
重合用触媒に用いられる微粒子状担体としては、上述の
第３および第４のオレフィン重合用触媒に用いられる微
粒子状担体と同様のものが例示できる。
【０１０２】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
重合用触媒に用いられる［Ａ］遷移金属化合物は、上述
の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる
成分［Ａ］と同様であり、上記一般式［Ｉ］で表される
遷移金属化合物である。
【０１０３】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-1)有機アルミニウムオキシ
化合物としては、上述の第１および第２のオレフィン重
合用触媒に用いられる成分(B-1)と同様の有機アルミニ
ウムオキシ化合物が例示できる。
【０１０４】本発明に係る第５および第６のオレフィン
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
重合用触媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物としては、
上述の第１および第２のオレフィン重合用触媒に用いら
れる成分(B-2)と同様の化合物が例示できる。
【０１０５】また本発明に係る第６のオレフィン重合用
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
触媒に用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物として
は、上述の第２のオレフィン重合用触媒に用いられる成
分［Ｃ］と同様の有機アルミニウム化合物が例示でき
る。
【０１０６】さらに本発明に係る第５および第６のオレ
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
フィン重合用触媒では、触媒成分として上述の第１およ
び第２のオレフィン重合用触媒において説明したような
水を用いてもよい。
【０１０７】本発明に係る第５のオレフィン重合用触媒
は、上記の微粒子状担体、成分［Ａ］、成分(B-1)（ま
たは成分(B-2)）および所望により水とを不活性炭化水
素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合接触させて得ら
れる固体触媒成分に、少量のオレフィンを予備重合する
ことにより調製することができる。また、混合接触に際
して、さらに成分［Ｃ］を添加することもできる。
は、上記の微粒子状担体、成分［Ａ］、成分(B-1)（ま
たは成分(B-2)）および所望により水とを不活性炭化水
素溶媒中またはオレフィン媒体中で混合接触させて得ら
れる固体触媒成分に、少量のオレフィンを予備重合する
ことにより調製することができる。また、混合接触に際
して、さらに成分［Ｃ］を添加することもできる。
【０１０８】この際の各成分の混合順序は任意に選ばれ
るが、好ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成
分(B-2)）とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合
接触させ、さらに所望により水を混合接触させるか、成
分(B-1)（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物
と、微粒子状担体とを混合接触させ、次いで所望により
水を混合接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分
(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次い
で成分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
るが、好ましくは微粒子状担体と成分(B-1)（または成
分(B-2)）とを混合接触させ、次いで成分［Ａ］を混合
接触させ、さらに所望により水を混合接触させるか、成
分(B-1)（または成分(B-2)）と成分［Ａ］との混合物
と、微粒子状担体とを混合接触させ、次いで所望により
水を混合接触させるか、あるいは、微粒子状担体と成分
(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合接触させ、次い
で成分［Ａ］を混合接触させることが選ばれる。
【０１０９】なお、混合接触は攪拌下に行うことが望ま
しい。図３に、本発明に係る第５および第６のオレフィ
ン重合用触媒の調製工程を示す。
しい。図３に、本発明に係る第５および第６のオレフィ
ン重合用触媒の調製工程を示す。
【０１１０】上記各成分を混合するに際して、成分
［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあたり通常１０-6〜５×１
０-3モル、好ましくは３×１０-6〜１０-3モルの量で用
いられ、成分［Ａ］の濃度は約５×１０-6〜２×１０-2
モル／リットル、好ましくは１０ -5〜１０-2モル／リッ
トルの範囲である。成分(B-1)中のアルミニウムと、成
分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）
は、通常１０〜３０００、好ましくは２０〜２０００で
ある。成分(B-2)を用いる場合、成分［Ａ］と成分(B-2)
とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常０.０１
〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲である。
［Ａ］は、微粒子状担体１ｇあたり通常１０-6〜５×１
０-3モル、好ましくは３×１０-6〜１０-3モルの量で用
いられ、成分［Ａ］の濃度は約５×１０-6〜２×１０-2
モル／リットル、好ましくは１０ -5〜１０-2モル／リッ
トルの範囲である。成分(B-1)中のアルミニウムと、成
分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷移金属）
は、通常１０〜３０００、好ましくは２０〜２０００で
ある。成分(B-2)を用いる場合、成分［Ａ］と成分(B-2)
とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常０.０１
〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲である。
【０１１１】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と、水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（ＡｌB-1）と、水
（Ｈ2Ｏ）とのモル比（ＡｌB-1／Ｈ2Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。
【０１１２】上記各成分を混合する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。
【０１１３】本発明に係る第５のオレフィン重合用触媒
は、上記各成分の存在下にオレフィンを予備重合するこ
とにより調製することができる。予備重合は、上記各成
分の存在下、あるいは必要に応じて成分［Ｃ］の共存
下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入すること
により行うことができる。
は、上記各成分の存在下にオレフィンを予備重合するこ
とにより調製することができる。予備重合は、上記各成
分の存在下、あるいは必要に応じて成分［Ｃ］の共存
下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入すること
により行うことができる。
【０１１４】予備重合に際しては、成分［Ａ］は、通常
１０-5〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×１
０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、予備重合
温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜５０℃であり、
また予備重合時間は０.５〜１００時間、好ましくは１
〜５０時間程度である。
１０-5〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５×１
０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられ、予備重合
温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜５０℃であり、
また予備重合時間は０.５〜１００時間、好ましくは１
〜５０時間程度である。
【０１１５】予備重合に用いられるオレフィンとして
は、重合に用いられるオレフィンの中から選ばれるが、
好ましくは重合と同じモノマーまたは重合と同じモノマ
ーとα-オレフィンの混合物である。
は、重合に用いられるオレフィンの中から選ばれるが、
好ましくは重合と同じモノマーまたは重合と同じモノマ
ーとα-オレフィンの混合物である。
【０１１６】上記のようにして得られた本発明に係るオ
レフィン重合用触媒は、微粒子状担体１ｇ当たり約１０
-6〜１０-3グラム原子、好ましくは２×１０-6〜３×１
０-4グラム原子の遷移金属原子が担持され、約１０-3〜
１０-1グラム原子、好ましくは２×１０-3〜５×１０-2
グラム原子のアルミニウム原子が担持されていることが
望ましい。また成分(B-2)は、成分(B-2)に由来するホウ
素原子として１０-7〜０.１グラム原子、好ましくは２
×１０-7〜３×１０-2グラム原子の量で担持されている
ことが望ましい。
レフィン重合用触媒は、微粒子状担体１ｇ当たり約１０
-6〜１０-3グラム原子、好ましくは２×１０-6〜３×１
０-4グラム原子の遷移金属原子が担持され、約１０-3〜
１０-1グラム原子、好ましくは２×１０-3〜５×１０-2
グラム原子のアルミニウム原子が担持されていることが
望ましい。また成分(B-2)は、成分(B-2)に由来するホウ
素原子として１０-7〜０.１グラム原子、好ましくは２
×１０-7〜３×１０-2グラム原子の量で担持されている
ことが望ましい。
【０１１７】さらに予備重合によって生成する重合体量
は、微粒子状担体１ｇ当たり約０.１〜５００ｇ、好ま
しくは０.３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇ
の範囲であることが望ましい。
は、微粒子状担体１ｇ当たり約０.１〜５００ｇ、好ま
しくは０.３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇ
の範囲であることが望ましい。
【０１１８】本発明に係る第６のオレフィン重合用触媒
は、上記第５のオレフィン重合用触媒（成分）と、
［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
［Ｃ］有機アルミニウム化合物は、成分［Ａ］中の遷移
金属原子１グラム原子あたり５００モル以下、好ましく
は５〜２００モルの量で用いることが望ましい。
は、上記第５のオレフィン重合用触媒（成分）と、
［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。
［Ｃ］有機アルミニウム化合物は、成分［Ａ］中の遷移
金属原子１グラム原子あたり５００モル以下、好ましく
は５〜２００モルの量で用いることが望ましい。
【０１１９】なお、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分を含むことができる。本発明に係る第５およ
び第６のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活
性炭化水素溶媒としては、上述の第１および第２のオレ
フィン重合用触媒の調製に用いられるものと同様の不活
性炭化水素溶媒が挙げられる。
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分を含むことができる。本発明に係る第５およ
び第６のオレフィン重合用触媒の調製に用いられる不活
性炭化水素溶媒としては、上述の第１および第２のオレ
フィン重合用触媒の調製に用いられるものと同様の不活
性炭化水素溶媒が挙げられる。
【０１２０】このような本発明に係るオレフィン重合用
触媒によって得られるポリオレフィンは、分子量分布お
よび組成分布が狭く、分子量が高く、重合活性が高い。
また炭素数３以上のオレフィンを重合した場合に立体規
則性に優れたポリオレフィンが得られる。
触媒によって得られるポリオレフィンは、分子量分布お
よび組成分布が狭く、分子量が高く、重合活性が高い。
また炭素数３以上のオレフィンを重合した場合に立体規
則性に優れたポリオレフィンが得られる。
【０１２１】次に、本発明に係るオレフィンの重合方法
について説明する。本発明では、上記のオレフィン重合
用触媒の存在下にオレフィンの重合を行う。重合は懸濁
重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおい
ても実施できる。
について説明する。本発明では、上記のオレフィン重合
用触媒の存在下にオレフィンの重合を行う。重合は懸濁
重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおい
ても実施できる。
【０１２２】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
本発明の第１または第２のオレフィン重合用触媒を用い
てオレフィンの重合を行うに際して上記のような触媒
は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃
度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、
好ましくは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で
用いられることが望ましい。
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
本発明の第１または第２のオレフィン重合用触媒を用い
てオレフィンの重合を行うに際して上記のような触媒
は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃
度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子／リットル、
好ましくは１０-7〜１０-4グラム原子／リットルの量で
用いられることが望ましい。
【０１２３】本発明の第３または第４のオレフィン重合
用触媒を用いてオレフィンの重合を行うに際して、上記
のような触媒は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移
金属原子の濃度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子
／リットル、好ましくは１０ -7〜１０-4グラム原子／リ
ットルの量で用いられることが望ましい。この際、所望
によりアルミノオキサンを用いてもよい。
用触媒を用いてオレフィンの重合を行うに際して、上記
のような触媒は、重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移
金属原子の濃度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子
／リットル、好ましくは１０ -7〜１０-4グラム原子／リ
ットルの量で用いられることが望ましい。この際、所望
によりアルミノオキサンを用いてもよい。
【０１２４】また、本発明に係る第５または第６のオレ
フィン重合用触媒のように、オレフィンが予備重合され
たオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行
うに際して、上記のような触媒は、重合系内の成分
［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃度として、通常１０
-8〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜
１０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望
ましい。この際、所望により有機アルミニウム化合物や
アルミノオキサンを用いてもよい。この際用いられる有
機アルミニウム化合物としては、上述したような成分
［Ｃ］と同様な化合物が挙げられる。使用量としては、
遷移金属原子１グラム原子当たり０〜５００モルの範囲
であることが望ましい。
フィン重合用触媒のように、オレフィンが予備重合され
たオレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行
うに際して、上記のような触媒は、重合系内の成分
［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃度として、通常１０
-8〜１０-3グラム原子／リットル、好ましくは１０-7〜
１０-4グラム原子／リットルの量で用いられることが望
ましい。この際、所望により有機アルミニウム化合物や
アルミノオキサンを用いてもよい。この際用いられる有
機アルミニウム化合物としては、上述したような成分
［Ｃ］と同様な化合物が挙げられる。使用量としては、
遷移金属原子１グラム原子当たり０〜５００モルの範囲
であることが望ましい。
【０１２５】オレフィンの重合温度は、スラリー重合法
を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは
０〜９０℃の範囲であることが望ましく、液相重合法を
実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜
２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合
法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好
ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。
を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは
０〜９０℃の範囲であることが望ましく、液相重合法を
実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜
２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合
法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好
ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。
【０１２６】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合用触媒により重合することができるオレ
フィンとしては、エチレン、および炭素数が３〜２０の
α-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素数が３〜
２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロ
ヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、
テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,
2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを挙げる
ことができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘキサ
ン、ジエンなどを用いることもできる。
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合用触媒により重合することができるオレ
フィンとしては、エチレン、および炭素数が３〜２０の
α-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素数が３〜
２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロ
ヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、
テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,
2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを挙げる
ことができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘキサ
ン、ジエンなどを用いることもできる。
【０１２７】
【発明の効果】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、
オレフィン重合用触媒成分として用いることができる。
オレフィン重合用触媒成分として用いることができる。
【０１２８】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、高
活性であり、分子量分布および組成分布が狭く、かつ分
子量が高いポリオレフィンを製造することができる。ま
た炭素数３以上のオレフィンを重合して得られるポリオ
レフィンは、立体規則性が高く、耐熱性や剛性に優れ
る。本発明に係るオレフィン重合用触媒を用いて、エチ
レンやプロピレンを主成分とする共重合エラストマーを
製造すると、分子量分布の高いものが得られる。このよ
うな共重合エラストマーは、強度が高く、改質材として
用いた場合に、ポリオレフィンの衝撃強度や硬度の改質
効果に優れる。さらに、プロピレンのブロック共重合体
の製造に用いた場合に、共重合エラストマーの分子量を
高くすることができるため、耐熱性、剛性あるいは透明
性と、衝撃強度とのバランスにおいて優れたものが得ら
れる。また、ポリエチレンの製造に用いても、分子量の
高いものが得られるため、衝撃強度や引張強度、曲げ強
度など機械的強度に優れたポリエチレンが得られる。
活性であり、分子量分布および組成分布が狭く、かつ分
子量が高いポリオレフィンを製造することができる。ま
た炭素数３以上のオレフィンを重合して得られるポリオ
レフィンは、立体規則性が高く、耐熱性や剛性に優れ
る。本発明に係るオレフィン重合用触媒を用いて、エチ
レンやプロピレンを主成分とする共重合エラストマーを
製造すると、分子量分布の高いものが得られる。このよ
うな共重合エラストマーは、強度が高く、改質材として
用いた場合に、ポリオレフィンの衝撃強度や硬度の改質
効果に優れる。さらに、プロピレンのブロック共重合体
の製造に用いた場合に、共重合エラストマーの分子量を
高くすることができるため、耐熱性、剛性あるいは透明
性と、衝撃強度とのバランスにおいて優れたものが得ら
れる。また、ポリエチレンの製造に用いても、分子量の
高いものが得られるため、衝撃強度や引張強度、曲げ強
度など機械的強度に優れたポリエチレンが得られる。
【０１２９】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【０１３０】なお、本発明において極限粘度［η］、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、立体規則性（ｍｍｍｍ）は以
下のようにして測定される。 ［極限粘度［η］］１３５℃デカリン中で測定し、ｄｌ
／ｇで示した。
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、立体規則性（ｍｍｍｍ）は以
下のようにして測定される。 ［極限粘度［η］］１３５℃デカリン中で測定し、ｄｌ
／ｇで示した。
【０１３１】［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用
い、以下のようにして測定した。
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用
い、以下のようにして測定した。
【０１３２】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。
り、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０6 については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０6 についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。
【０１３３】［立体規則性（ｍｍｍｍペンタッド分
率）］立体規則性は、試料約５０ｍｇをo-ジクロロベン
ゼン（あるいはヘキサクロロブタジエン）０.５ｍl と
重水素化ベンゼン０.１ｍl の混合溶媒に、５ｍｍφの
ＮＭＲ試料管中で約１２０℃で完全に溶解させた後、日
本電子製ＧＸ５００型ＮＭＲで測定（測定核種；13Ｃ、
測定モード；プロトン完全デカップリング、測定温度；
１２０℃）することにより求めた。
率）］立体規則性は、試料約５０ｍｇをo-ジクロロベン
ゼン（あるいはヘキサクロロブタジエン）０.５ｍl と
重水素化ベンゼン０.１ｍl の混合溶媒に、５ｍｍφの
ＮＭＲ試料管中で約１２０℃で完全に溶解させた後、日
本電子製ＧＸ５００型ＮＭＲで測定（測定核種；13Ｃ、
測定モード；プロトン完全デカップリング、測定温度；
１２０℃）することにより求めた。
【０１３４】13Ｃ−ＮＭＲスペクトル上で、最も低磁場
で共鳴するピーク（文献では２１.８ｐｐｍ、A.Zambell
i, P.Locatelli, G.Bajo, and F.A.Bovey,Macromolecul
es,8, 687,(1975)）の面積をメチル基の全ピーク面積で
除した値をｍｍｍｍペンタッド分率とした。
で共鳴するピーク（文献では２１.８ｐｐｍ、A.Zambell
i, P.Locatelli, G.Bajo, and F.A.Bovey,Macromolecul
es,8, 687,(1975)）の面積をメチル基の全ピーク面積で
除した値をｍｍｍｍペンタッド分率とした。
【０１３５】
【実施例１】 ［メタロセンＡの合成］Ａｒ雰囲気下、三口フラスコに
ＡｌＣｌ3 ７２ｇ（０.５４０モル）、ＣＳ2２８３ｍl
の混合物を氷バスで５℃に冷却し、攪拌した。
ＡｌＣｌ3 ７２ｇ（０.５４０モル）、ＣＳ2２８３ｍl
の混合物を氷バスで５℃に冷却し、攪拌した。
【０１３６】この中に、ナフタレン５８ｇ（０.４５３
ｍl ）を加え、５分攪拌した後、滴下ロートを用い、メ
タクリロイルクロリド５０ｍl （０.５１２ｍl ）とＣ
Ｓ2５０ｍl の混合物を１時間かけて加えた。滴下終了
後、室温でさらに１時間攪拌した。反応液を氷水に注
ぎ、エーテルで抽出した。
ｍl ）を加え、５分攪拌した後、滴下ロートを用い、メ
タクリロイルクロリド５０ｍl （０.５１２ｍl ）とＣ
Ｓ2５０ｍl の混合物を１時間かけて加えた。滴下終了
後、室温でさらに１時間攪拌した。反応液を氷水に注
ぎ、エーテルで抽出した。
【０１３７】エーテル相を飽和ＮａＨＣＯ3 水、続いて
飽和ＮａＣｌ水で洗浄した後、Ｎａ 2ＳＯ4 で脱水後、
濃縮した。得られた粘稠オイルをＣＨ2Ｃｌ2、ヘキサン
を展開溶媒として、シリカゲルカラムで精製し、下記式
で示されるケトン（ａ）を半固体として３３ｇ（０.１
６８モル、収率３７％）得た。
飽和ＮａＣｌ水で洗浄した後、Ｎａ 2ＳＯ4 で脱水後、
濃縮した。得られた粘稠オイルをＣＨ2Ｃｌ2、ヘキサン
を展開溶媒として、シリカゲルカラムで精製し、下記式
で示されるケトン（ａ）を半固体として３３ｇ（０.１
６８モル、収率３７％）得た。
【０１３８】
【化１７】
【０１３９】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ １９６ ＩＲ（ｎｅａｔ） １６８６ｃｍ-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） １.４２（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、３.５０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、８Ｈ
ｚ）、７.３２〜８.１２（５Ｈ、ｍ） ９.１６（１Ｈ、ｂｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） Ａｒ雰囲気下、三口フラスコに前記ケトン（ａ）３３ｇ
（０.１６８モル）、エタノール２００ｍl 、テトラヒ
ドロフラン８０ｍl を入れ、氷バスで５℃に冷却し、攪
拌しながらＮａＢＨ4６.００ｇ（０.１５９モル）を少
量ずつ、５分間かけて加えた。次いで、氷バスをオイル
バスにかえ、５０℃で１時間加熱攪拌した。
ｚ）、３.５０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝１７Ｈｚ、８Ｈ
ｚ）、７.３２〜８.１２（５Ｈ、ｍ） ９.１６（１Ｈ、ｂｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） Ａｒ雰囲気下、三口フラスコに前記ケトン（ａ）３３ｇ
（０.１６８モル）、エタノール２００ｍl 、テトラヒ
ドロフラン８０ｍl を入れ、氷バスで５℃に冷却し、攪
拌しながらＮａＢＨ4６.００ｇ（０.１５９モル）を少
量ずつ、５分間かけて加えた。次いで、氷バスをオイル
バスにかえ、５０℃で１時間加熱攪拌した。
【０１４０】反応容器を氷バスにいれ５℃まで冷却後、
アセトンを加え過剰の試薬を分解した。反応混合物を濃
縮後、水を加え、生成物をＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。溶媒
を濃縮し、得られた粗アルコールをＣＨ2Ｃｌ2を展開液
としてシリカゲルショートカラムで精製し、下記式で示
されるアルコール（ｂ）の立体異性体混合物を２９ｇ
（０.１４４モル、収率８４％）得た。
アセトンを加え過剰の試薬を分解した。反応混合物を濃
縮後、水を加え、生成物をＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。溶媒
を濃縮し、得られた粗アルコールをＣＨ2Ｃｌ2を展開液
としてシリカゲルショートカラムで精製し、下記式で示
されるアルコール（ｂ）の立体異性体混合物を２９ｇ
（０.１４４モル、収率８４％）得た。
【０１４１】
【化１８】
【０１４２】このアルコール（ｂ）はこれ以上精製せ
ず、脱水反応を行い、オレフィン（ｃ）とした。すなわ
ちアルコール（ｂ）８.７９ｇ（４４.４１ミリモル）、
ベンゼン３５ｍl 、p-トルエンスルホン酸４３ｍｇ
（０.２３ミリモル）の混合物をＡｒ雰囲気下、５５℃
で３時間加熱攪拌した。この反応混合物にＫ2ＣＯ3およ
びＮａ2ＳＯ4を加え、セライトをしいたロートを用い濾
過した。
ず、脱水反応を行い、オレフィン（ｃ）とした。すなわ
ちアルコール（ｂ）８.７９ｇ（４４.４１ミリモル）、
ベンゼン３５ｍl 、p-トルエンスルホン酸４３ｍｇ
（０.２３ミリモル）の混合物をＡｒ雰囲気下、５５℃
で３時間加熱攪拌した。この反応混合物にＫ2ＣＯ3およ
びＮａ2ＳＯ4を加え、セライトをしいたロートを用い濾
過した。
【０１４３】残査をＣＨ2Ｃｌ2で洗浄し、濾液を濃縮
し、粗オレフィン８を８.４４ｇ得た。この組成物をヘ
キサン、ＣＨ2Ｃｌ2を展開溶媒としてシリカゲルカラム
で精製し、下記式で示されるオレフィン（ｃ）を白色固
体として７.４３ｇ（４１.２９ミリモル、収率９３％）
得た。
し、粗オレフィン８を８.４４ｇ得た。この組成物をヘ
キサン、ＣＨ2Ｃｌ2を展開溶媒としてシリカゲルカラム
で精製し、下記式で示されるオレフィン（ｃ）を白色固
体として７.４３ｇ（４１.２９ミリモル、収率９３％）
得た。
【０１４４】
【化１９】
【０１４５】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ ４１６ ｍｐ ４１〜４３℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） ２.２４（３Ｈ、ｂｓ）、３.４６（２Ｈ、ｂｓ）、７.
１０（１Ｈ、ｂｓ）、７.３０〜８.１６（６Ｈ、ｍ）、 Ａｒ雰囲気下、オレフィン（ｃ）３.６７ｇ（２０.３７
ミリモル）、無水エーテル４０ｍl 、ＣｕＳＣＮ ７１
ｍｇ（０.５８ミリモル）の混合物をアセトン−氷バス
で−１０℃に冷却し、この中に、１.５６モルのn-Ｂｕ
Ｌｉヘキサン溶液１３.１５ｍl （２０.３８ミリモル）
を滴下ロートを用い、３０分かけて加えた。滴下終了
後、アセトン−氷バスを外し、室温で１時間攪拌した。
この中に、ジメチルジクロロシラン、１.３６ｍl （１
１.２１ミリモル）の無水エーテル８ｍl 溶液を２時間
かけて加え、その後、１６時間室温で攪拌した。反応混
合物を氷バスで冷却後、水を加え、エーテル相を分離
し、水相をＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。エーテルおよびＣＨ
2Ｃｌ2相を合わせてＮａ2ＳＯ4で脱水後、濃縮し、粗シ
リル化物を得た。この粗シリル化物をＣＨ2Ｃｌ2−ヘキ
サン（１：８ ｖ／ｖ）でリンス精製し、下記式で示さ
れるシリル化物（ｄ）を白色固体として３.１０ｇ（７.
４５ミリモル、収率７３％）得た。
１０（１Ｈ、ｂｓ）、７.３０〜８.１６（６Ｈ、ｍ）、 Ａｒ雰囲気下、オレフィン（ｃ）３.６７ｇ（２０.３７
ミリモル）、無水エーテル４０ｍl 、ＣｕＳＣＮ ７１
ｍｇ（０.５８ミリモル）の混合物をアセトン−氷バス
で−１０℃に冷却し、この中に、１.５６モルのn-Ｂｕ
Ｌｉヘキサン溶液１３.１５ｍl （２０.３８ミリモル）
を滴下ロートを用い、３０分かけて加えた。滴下終了
後、アセトン−氷バスを外し、室温で１時間攪拌した。
この中に、ジメチルジクロロシラン、１.３６ｍl （１
１.２１ミリモル）の無水エーテル８ｍl 溶液を２時間
かけて加え、その後、１６時間室温で攪拌した。反応混
合物を氷バスで冷却後、水を加え、エーテル相を分離
し、水相をＣＨ2Ｃｌ2で抽出した。エーテルおよびＣＨ
2Ｃｌ2相を合わせてＮａ2ＳＯ4で脱水後、濃縮し、粗シ
リル化物を得た。この粗シリル化物をＣＨ2Ｃｌ2−ヘキ
サン（１：８ ｖ／ｖ）でリンス精製し、下記式で示さ
れるシリル化物（ｄ）を白色固体として３.１０ｇ（７.
４５ミリモル、収率７３％）得た。
【０１４６】
【化２０】
【０１４７】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ ４１６ ｍｐ １５５〜１５７℃、１７１〜１７４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） −０.３６、０.３３、−０.２６（合わせて６Ｈ、それ
ぞれｓ） ２.４０、２.３４（合わせて６Ｈ、それぞれｂｓ） ４.００（２Ｈ、ｂｓ） ７.１０〜８.２６（８Ｈ、ｍ） Ａｒ雰囲気下、シリル化物（ｄ）１.６０ｇ（３.８５ミ
リモル）、無水テトラヒドロフラン５０ｍl の混合物を
ドライアイス−アセトンバスを用い−５０℃冷却し、
１.５６モルのn-ＢｕＬｉのヘキサン溶液４.９１ｍl
（７.６６ミリモル）を滴下ロートを用い２５分間かけ
て加えた。滴下終了後バスを外し、室温で１時間攪拌し
た。減圧下、テトラヒドロフランを留去した後、無水ヘ
キサンを２０ｍl 加え攪拌後、再び減圧し、ヘキサンを
留去した。反応容器をドライアイス−アセトンバスを用
い−５０℃に冷却した後、−３０℃のＣＨ2Ｃｌ2を５０
ｍl 加え、続いてＺｒＣｌ4を０.８１９ｇ（３.５１ミ
リモル）加え、攪拌を継続して、１６時間放置した。反
応混合物を濾過し、残査をＣＨ2Ｃｌ2で洗浄し、濾液を
濃縮し１.７２ｇの粗生成物を得た。
ぞれｓ） ２.４０、２.３４（合わせて６Ｈ、それぞれｂｓ） ４.００（２Ｈ、ｂｓ） ７.１０〜８.２６（８Ｈ、ｍ） Ａｒ雰囲気下、シリル化物（ｄ）１.６０ｇ（３.８５ミ
リモル）、無水テトラヒドロフラン５０ｍl の混合物を
ドライアイス−アセトンバスを用い−５０℃冷却し、
１.５６モルのn-ＢｕＬｉのヘキサン溶液４.９１ｍl
（７.６６ミリモル）を滴下ロートを用い２５分間かけ
て加えた。滴下終了後バスを外し、室温で１時間攪拌し
た。減圧下、テトラヒドロフランを留去した後、無水ヘ
キサンを２０ｍl 加え攪拌後、再び減圧し、ヘキサンを
留去した。反応容器をドライアイス−アセトンバスを用
い−５０℃に冷却した後、−３０℃のＣＨ2Ｃｌ2を５０
ｍl 加え、続いてＺｒＣｌ4を０.８１９ｇ（３.５１ミ
リモル）加え、攪拌を継続して、１６時間放置した。反
応混合物を濾過し、残査をＣＨ2Ｃｌ2で洗浄し、濾液を
濃縮し１.７２ｇの粗生成物を得た。
【０１４８】この粗生成物をＣＨ2Ｃｌ2−エーテルで再
結晶したところ、下記式で示されるジルコノセンＡのラ
セミ体を２１０ｍｇ（０.３６ミリモル、収率９％）得
た。
結晶したところ、下記式で示されるジルコノセンＡのラ
セミ体を２１０ｍｇ（０.３６ミリモル、収率９％）得
た。
【０１４９】
【化２１】
【０１５０】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ ５７６ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） １.３７（６Ｈ、ｓ）、２.３８（６Ｈ、ｓ）、７.２８
〜８.１５（１４Ｈ、ｍ）
〜８.１５（１４Ｈ、ｍ）
【０１５１】
【実施例２】 ［ジルコノセンＢの合成］Ａｒ雰囲気下、三口フラスコ
にＡｌＣｌ3１２０ｇ（０.９００モル）、ＣＳ2６００
ｍl の混合物を氷バスで５℃に冷却し攪拌した。
にＡｌＣｌ3１２０ｇ（０.９００モル）、ＣＳ2６００
ｍl の混合物を氷バスで５℃に冷却し攪拌した。
【０１５２】この中にアセナフテン１１０ｇ（０.７１
４モル）を加え、５分攪拌した後、滴下ロートを用い、
メタクリロイルクロリド９０ｍl （０.９２１モル）と
ＣＳ2１００ｍl の混合物を１時間かけて加えた。滴下
終了後、５℃でさらに、１時間攪拌した。反応液を氷水
に注ぎ生成物をエーテルで抽出した。エーテル相を飽和
ＮａＨＣＯ3水、続いて飽和ＮａＣｌ水で洗浄した後、
Ｎａ2ＳＯ4で脱水後、濃縮した。得られた粘稠オイルを
ＣＨ2Ｃｌ2、ヘキサンを展開溶媒として、シリカゲルカ
ラムで精製し、下記式で示されるケトン（ｅ）を半固体
として６１ｇ（０.２７５モル、収率３１％）得た。
４モル）を加え、５分攪拌した後、滴下ロートを用い、
メタクリロイルクロリド９０ｍl （０.９２１モル）と
ＣＳ2１００ｍl の混合物を１時間かけて加えた。滴下
終了後、５℃でさらに、１時間攪拌した。反応液を氷水
に注ぎ生成物をエーテルで抽出した。エーテル相を飽和
ＮａＨＣＯ3水、続いて飽和ＮａＣｌ水で洗浄した後、
Ｎａ2ＳＯ4で脱水後、濃縮した。得られた粘稠オイルを
ＣＨ2Ｃｌ2、ヘキサンを展開溶媒として、シリカゲルカ
ラムで精製し、下記式で示されるケトン（ｅ）を半固体
として６１ｇ（０.２７５モル、収率３１％）得た。
【０１５３】
【化２２】
【０１５４】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ ２２２ ＩＲ（ＫＢｒ） １６９０ｃｍ-1 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） １.３６（３Ｈ、ｄ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、３.４３（４Ｈ、ｓ）、７.２４（１Ｈ、ｓ） ７.３８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７.６２（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ） ８.５８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） Ａｒ雰囲気下、三口フラスコに前記ケトン（ｅ）２５ｇ
（０.１１３モル）、無水テトラヒドロフラン５００ｍl
を入れ、氷バスで５℃に冷却した。この中にＬｉＡｌ
Ｈ4 ３.２ｇ（０.０８４モル）を２０分かけて少量ず
つ加えた。加え終わった後、５℃で２時間攪拌した。反
応液にセライトを入れた後、注意深く飽和ＮＨ4Ｃｌ水
を加え、過剰のＬｉＡｌＨ4を分解した。
ｚ）、３.４３（４Ｈ、ｓ）、７.２４（１Ｈ、ｓ） ７.３８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７.６２（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ） ８.５８（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） Ａｒ雰囲気下、三口フラスコに前記ケトン（ｅ）２５ｇ
（０.１１３モル）、無水テトラヒドロフラン５００ｍl
を入れ、氷バスで５℃に冷却した。この中にＬｉＡｌ
Ｈ4 ３.２ｇ（０.０８４モル）を２０分かけて少量ず
つ加えた。加え終わった後、５℃で２時間攪拌した。反
応液にセライトを入れた後、注意深く飽和ＮＨ4Ｃｌ水
を加え、過剰のＬｉＡｌＨ4を分解した。
【０１５５】Ｎａ2ＳＯ4 を入れ、１０分攪拌した後、
セライトをしいた、ロートを用い反応混合物を濾過し
た。残査をＣＨ2Ｃｌ2 で洗浄し、濾液を濃縮したとこ
ろ淡黄色固体を２６ｇ得た。この固体をＣＨ2Ｃｌ2 に
溶解させショートシリカゲルカラムを通した後、濃縮
し、下記式で示されるアルコール（ｆ）の立体異性体混
合物を２４ｇ（０.１０７ミリモル、収率９５％）得
た。
セライトをしいた、ロートを用い反応混合物を濾過し
た。残査をＣＨ2Ｃｌ2 で洗浄し、濾液を濃縮したとこ
ろ淡黄色固体を２６ｇ得た。この固体をＣＨ2Ｃｌ2 に
溶解させショートシリカゲルカラムを通した後、濃縮
し、下記式で示されるアルコール（ｆ）の立体異性体混
合物を２４ｇ（０.１０７ミリモル、収率９５％）得
た。
【０１５６】
【化２３】
【０１５７】このアルコール（ｆ）はこれ以上精製せ
ず、脱水反応を行い、オレフィン（ｇ）とした。すなわ
ちアルコール（ｆ）８.８０ｇ（３９.２９ミリモル）、
ベンゼン１００ｍl 、p-トルエンスルホン酸１００ｍｇ
（０.５３ミリモル）の混合物をＡｒ雰囲気下、４０℃
で２０分間加熱攪拌した。この反応混合物にＫ2ＣＯ3お
よびＮａ2ＳＯ4 を加え、セライトをしいたロートを用
い濾過した。
ず、脱水反応を行い、オレフィン（ｇ）とした。すなわ
ちアルコール（ｆ）８.８０ｇ（３９.２９ミリモル）、
ベンゼン１００ｍl 、p-トルエンスルホン酸１００ｍｇ
（０.５３ミリモル）の混合物をＡｒ雰囲気下、４０℃
で２０分間加熱攪拌した。この反応混合物にＫ2ＣＯ3お
よびＮａ2ＳＯ4 を加え、セライトをしいたロートを用
い濾過した。
【０１５８】残査をＣＨ2Ｃｌ2 で洗浄し、濾液を濃縮
し、粗オレフィン３を７.９２ｇ得た。この粗生成物を
ヘキサン、ＣＨ2Ｃｌ2 を展開溶媒としてシリカゲルカ
ラムで精製し、下記式で示されるオレフィン（ｇ）を半
固体として７.１０ｇ（３４.５ミリモル、収率８８％）
得た。
し、粗オレフィン３を７.９２ｇ得た。この粗生成物を
ヘキサン、ＣＨ2Ｃｌ2 を展開溶媒としてシリカゲルカ
ラムで精製し、下記式で示されるオレフィン（ｇ）を半
固体として７.１０ｇ（３４.５ミリモル、収率８８％）
得た。
【０１５９】
【化２４】
【０１６０】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ ２０６ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） ２.２４（３Ｈ、ｂｓ）、３.４１（６Ｈ、ｂｓ）、６.
９８（１Ｈ、ｂｓ）、７.２２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７.３６（１Ｈ、ｓ）、７.４２（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、７.７０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） Ａｒ雰囲気下、オレフィン（ｇ）６.０１ｇ（２９.１７
ミリモル）、無水エーテル８４ｍl 、ＣｕＣＮ ７２ｍ
ｇ（０.８０ミリモル）の混合物を氷バスで冷却し、こ
の中に、１.５６Ｍのn-ＢｕＬｉヘキサン溶液２０.５４
ｍl （３２.０４ミリモル）を滴下ロートを用い、３０
分かけて加えた。滴下終了後、氷バスを外し、室温で
１.５時間攪拌した。この中に、ジメチルジクロロシラ
ン １.９７ｍl （１６.０３ミリモル）の無水エーテル
５ｍl 溶液を２５分かけて加え、その後、１６時間室温
で攪拌した。反応混合物を氷バスで冷却後、水を加え、
エーテル相を分離し、水相をＣＨ2Ｃｌ2 で抽出した。
エーテルおよびＣＨ2Ｃｌ2 相を合わせてＮａ2ＳＯ4 で
脱水後、濃縮し、粗シリル化物を得た。この粗シリル化
物をＣＨ2Ｃｌ2−ヘキサン（１：８ ｖ／ｖ）でリンス
精製し、下記式で示されるシリル化物（ｈ）を白色固体
として５.１９ｇ（１１.０９ミリモル、収率７９％）得
た。
９８（１Ｈ、ｂｓ）、７.２２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７.３６（１Ｈ、ｓ）、７.４２（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、７.７０（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） Ａｒ雰囲気下、オレフィン（ｇ）６.０１ｇ（２９.１７
ミリモル）、無水エーテル８４ｍl 、ＣｕＣＮ ７２ｍ
ｇ（０.８０ミリモル）の混合物を氷バスで冷却し、こ
の中に、１.５６Ｍのn-ＢｕＬｉヘキサン溶液２０.５４
ｍl （３２.０４ミリモル）を滴下ロートを用い、３０
分かけて加えた。滴下終了後、氷バスを外し、室温で
１.５時間攪拌した。この中に、ジメチルジクロロシラ
ン １.９７ｍl （１６.０３ミリモル）の無水エーテル
５ｍl 溶液を２５分かけて加え、その後、１６時間室温
で攪拌した。反応混合物を氷バスで冷却後、水を加え、
エーテル相を分離し、水相をＣＨ2Ｃｌ2 で抽出した。
エーテルおよびＣＨ2Ｃｌ2 相を合わせてＮａ2ＳＯ4 で
脱水後、濃縮し、粗シリル化物を得た。この粗シリル化
物をＣＨ2Ｃｌ2−ヘキサン（１：８ ｖ／ｖ）でリンス
精製し、下記式で示されるシリル化物（ｈ）を白色固体
として５.１９ｇ（１１.０９ミリモル、収率７９％）得
た。
【０１６１】
【化２５】
【０１６２】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ ４６８ ｍｐ １９１〜１９４℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） −０.３９、−０.３５、−０.２７（合わせて６Ｈ、そ
れぞれｓ）、２.３３、２.３９（合わせて６Ｈ、それぞ
れｓ） ３.３９（８Ｈ、ｂｓ）、３.９７（２Ｈ、ｂｓ） ７.０３〜７.９３（１０Ｈ、ｍ） Ａｒ雰囲気下、シリル化物（ｈ）２.００ｇ（４.２７ミ
リモル）、無水テトラヒドロフラン１２０ｍl の混合物
をドライアイス−アセトンバスを用い−５０℃まで冷却
し、１.５６Ｍのn-ＢｕＬｉのヘキサン溶液５.４７ｍl
（８.５３ミリモル）を滴下ロートを用い２０分かけて
加えた。滴下終了後バスを外し、室温で１.５時間攪拌
した。減圧下、テトラヒドロフランを留去した後、無水
ヘキサンを４０ｍl 加え攪拌後、再び減圧し、ヘキサン
を留去した。反応容器をドライアイス−アセトンバスを
用い−５０℃に冷却した後、−３０℃のＣＨ2Ｃｌ2 を
１２０ｍl 加え、続いてＺｒＣｌ4 を０.９９ｇ（４.２
７ミリモル）加え、攪拌を継続して、１６時間放置し
た。反応混合物を濾過し、残査をＣＨ2Ｃｌ2 で洗浄
し、濾液を濃縮し２.３０ｇの粗生成物を得た。
れぞれｓ）、２.３３、２.３９（合わせて６Ｈ、それぞ
れｓ） ３.３９（８Ｈ、ｂｓ）、３.９７（２Ｈ、ｂｓ） ７.０３〜７.９３（１０Ｈ、ｍ） Ａｒ雰囲気下、シリル化物（ｈ）２.００ｇ（４.２７ミ
リモル）、無水テトラヒドロフラン１２０ｍl の混合物
をドライアイス−アセトンバスを用い−５０℃まで冷却
し、１.５６Ｍのn-ＢｕＬｉのヘキサン溶液５.４７ｍl
（８.５３ミリモル）を滴下ロートを用い２０分かけて
加えた。滴下終了後バスを外し、室温で１.５時間攪拌
した。減圧下、テトラヒドロフランを留去した後、無水
ヘキサンを４０ｍl 加え攪拌後、再び減圧し、ヘキサン
を留去した。反応容器をドライアイス−アセトンバスを
用い−５０℃に冷却した後、−３０℃のＣＨ2Ｃｌ2 を
１２０ｍl 加え、続いてＺｒＣｌ4 を０.９９ｇ（４.２
７ミリモル）加え、攪拌を継続して、１６時間放置し
た。反応混合物を濾過し、残査をＣＨ2Ｃｌ2 で洗浄
し、濾液を濃縮し２.３０ｇの粗生成物を得た。
【０１６３】この粗生成物をテトラヒドロフランおよび
ＣＨ2Ｃｌ2 を用いて精製したところ、ＣＨ2Ｃｌ2可
溶、テトラヒドロフラン不溶物として下記式で示される
ラセミ体のジルコノセンＢを４００ｍｇ（０.６４ミリ
モル、収率１５％）得た。
ＣＨ2Ｃｌ2 を用いて精製したところ、ＣＨ2Ｃｌ2可
溶、テトラヒドロフラン不溶物として下記式で示される
ラセミ体のジルコノセンＢを４００ｍｇ（０.６４ミリ
モル、収率１５％）得た。
【０１６４】
【化２６】
【０１６５】得られた生成物の物性を下記に示す。 Ｍ+ ６２６ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3） １.３６（６Ｈ、ｓ）、２.３７（６Ｈ、ｓ）、３.２０
〜３.５０（８Ｈ、ｍ） ７.１０〜７.７５（１０Ｈ、ｍ）
〜３.５０（８Ｈ、ｍ） ７.１０〜７.７５（１０Ｈ、ｍ）
【０１６６】
【実施例３】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、前記ジルコノセンＡ
をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、５０℃
で１時間重合を行った。重合後、脱気してプロピレンを
除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥した。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、前記ジルコノセンＡ
をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、５０℃
で１時間重合を行った。重合後、脱気してプロピレンを
除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥した。
【０１６７】得られたポリマ−は２１８ｇであり、重合
活性は２１８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３.３
７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１、ｍｍｍｍ＝９３.５％
であった。
活性は２１８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３.３
７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１、ｍｍｍｍ＝９３.５％
であった。
【０１６８】
【実施例４】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、ジルコノセンＢをＺ
ｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、５０℃で１
時間重合を行った。重合後、脱気してプロピレンを除き
ポリマーを８０℃で１０時間乾燥した。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、ジルコノセンＢをＺ
ｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、５０℃で１
時間重合を行った。重合後、脱気してプロピレンを除き
ポリマーを８０℃で１０時間乾燥した。
【０１６９】得られたポリマ−は１７２ｇであり、重合
活性は１７２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３.５
２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.０、ｍｍｍｍ＝９５.８％
であった。
活性は１７２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３.５
２ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.０、ｍｍｍｍ＝９５.８％
であった。
【０１７０】
【比較例１】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル
ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、５０
℃で１時間重合を行った。重合後、脱気してプロピレン
を除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥した。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル
ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、５０
℃で１時間重合を行った。重合後、脱気してプロピレン
を除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥した。
【０１７１】得られたポリマ−は７８ｇであり、重合活
性は７８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝２.５３ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、ｍｍｍｍ＝９１.４％であ
った。
性は７８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝２.５３ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、ｍｍｍｍ＝９１.４％であ
った。
【０１７２】
【実施例３】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリエチルアルミニウム０.２ミリモル、ジルコノ
センＡをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロンをＢ原子に換算し
て０.００２ミリモル加え、５０℃で１時間重合を行っ
た。重合後、脱気してプロピレンを除きポリマーを８０
℃で１０時間乾燥した。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリエチルアルミニウム０.２ミリモル、ジルコノ
センＡをＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボロンをＢ原子に換算し
て０.００２ミリモル加え、５０℃で１時間重合を行っ
た。重合後、脱気してプロピレンを除きポリマーを８０
℃で１０時間乾燥した。
【０１７３】得られたポリマ−は１９７ｇであり、重合
活性は１９７ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３.２
５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９、ｍｍｍｍ＝９３.８％
であった。
活性は１９７ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３.２
５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９、ｍｍｍｍ＝９３.８％
であった。
【０１７４】
【実施例４】 ［固体触媒成分ａの調製］充分に窒素置換した５００ｍ
ｌの反応器にシリカ（富士デヴィソン社製、Ｆ−９４
８）を窒素流通下２００℃で６時間乾燥したもの２５
ｇ、トルエン３１０ｍｌを仕込み、攪拌しながら系を０
℃とした。ここへ、有機アルミニウムオキシ化合物（シ
ェリング社製メチルアルミノキサンをトルエンで希釈し
たもの、２.１モル／リットル）９０ｍｌを窒素雰囲気
下６０分かけて滴下した。ついでこの温度で３０分、９
０℃で４時間反応させた。反応系を放冷し、６０℃にな
った時点で上澄み溶液をデカンテーションによって取り
除き、続いて室温下、トルエン１５０ｍｌで３回洗浄し
た。この結果、シリカ１ｇに対してＡｌを６.８ミリモ
ル有する固体触媒成分（ａ）を得た。
ｌの反応器にシリカ（富士デヴィソン社製、Ｆ−９４
８）を窒素流通下２００℃で６時間乾燥したもの２５
ｇ、トルエン３１０ｍｌを仕込み、攪拌しながら系を０
℃とした。ここへ、有機アルミニウムオキシ化合物（シ
ェリング社製メチルアルミノキサンをトルエンで希釈し
たもの、２.１モル／リットル）９０ｍｌを窒素雰囲気
下６０分かけて滴下した。ついでこの温度で３０分、９
０℃で４時間反応させた。反応系を放冷し、６０℃にな
った時点で上澄み溶液をデカンテーションによって取り
除き、続いて室温下、トルエン１５０ｍｌで３回洗浄し
た。この結果、シリカ１ｇに対してＡｌを６.８ミリモ
ル有する固体触媒成分（ａ）を得た。
【０１７５】［固体触媒成分ｂの調製］充分に窒素置換
した２００ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込
み、上記で得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算し
て１０.５ミリモル、ジルコノセンＡをＺｒ原子に換算
して０.０３ミリモルを加え２０分間攪拌した。n-ヘキ
サン１００ｍｌを加え、続いてトリイソブチルアルミニ
ウムを０.９ミリモル加えて１０分間攪拌した後、プロ
ピレンガス（２.２リットル／ｈｒ）を４時間、２０℃
で流通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶
液をデカンテーションによって取り除き、デカン１５０
ｍｌで３回洗浄した。この結果、固体触媒１ｇあたりＺ
ｒ；０.０１２ミリモル、Ａｌ；４.５５ミリモルが担持
された固体触媒成分（ｂ）を得た。
した２００ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込
み、上記で得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算し
て１０.５ミリモル、ジルコノセンＡをＺｒ原子に換算
して０.０３ミリモルを加え２０分間攪拌した。n-ヘキ
サン１００ｍｌを加え、続いてトリイソブチルアルミニ
ウムを０.９ミリモル加えて１０分間攪拌した後、プロ
ピレンガス（２.２リットル／ｈｒ）を４時間、２０℃
で流通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶
液をデカンテーションによって取り除き、デカン１５０
ｍｌで３回洗浄した。この結果、固体触媒１ｇあたりＺ
ｒ；０.０１２ミリモル、Ａｌ；４.５５ミリモルが担持
された固体触媒成分（ｂ）を得た。
【０１７６】［重 合］充分に窒素置換した２リットル
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン雰囲気下におき２０分攪
拌した。反応系を昇温し、４０℃になった時点でトリイ
ソブチルアルミニウム１.０ミリモル、固体触媒成分
（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、
プロピレン圧７ｋｇ／ｃｍ2-Ｇとして５０℃で２時間重
合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、ヘ
キサンで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥した。
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン雰囲気下におき２０分攪
拌した。反応系を昇温し、４０℃になった時点でトリイ
ソブチルアルミニウム１.０ミリモル、固体触媒成分
（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、
プロピレン圧７ｋｇ／ｃｍ2-Ｇとして５０℃で２時間重
合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、ヘ
キサンで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥した。
【０１７７】得られたポリマ−は２６１ｇであり、重合
活性は１３１ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、［η］＝
２.６０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.７、ｍｍｍｍ＝９
２.０％であった。
活性は１３１ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、［η］＝
２.６０ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.７、ｍｍｍｍ＝９
２.０％であった。
【０１７８】
【比較例２】 ［固体触媒成分（ｃ）の調製］充分に窒素置換した２０
０ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込み、前記固
体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算して１０.５ミリモ
ル、rac-ジメチルシリルビス（2-メチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.０３ミ
リモルを加え２０分間攪拌した。n-ヘキサン１００ｍｌ
を加え、続いてトリイソブチルアルミニウムを０.９ミ
リモル加えて１０分間攪拌した後、プロピレンガス
（２.２リットル／ｈｒ）を４時間、２０℃で流通さ
せ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカ
ンテーションによって取り除き、デカン１５０ｍｌで３
回洗浄した。この結果、固体触媒１ｇあたりＺｒ；０.
０１３ミリモル，Ａｌ；４.７２ミリモルが担持された
固体触媒成分（ｃ）を得た。
０ｍｌの反応器にn-ヘキサン５０ｍｌを仕込み、前記固
体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算して１０.５ミリモ
ル、rac-ジメチルシリルビス（2-メチルインデニル）ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.０３ミ
リモルを加え２０分間攪拌した。n-ヘキサン１００ｍｌ
を加え、続いてトリイソブチルアルミニウムを０.９ミ
リモル加えて１０分間攪拌した後、プロピレンガス
（２.２リットル／ｈｒ）を４時間、２０℃で流通さ
せ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカ
ンテーションによって取り除き、デカン１５０ｍｌで３
回洗浄した。この結果、固体触媒１ｇあたりＺｒ；０.
０１３ミリモル，Ａｌ；４.７２ミリモルが担持された
固体触媒成分（ｃ）を得た。
【０１７９】［重 合］充分に窒素置換した２リットル
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン雰囲気下におき２０分攪
拌した。反応系を昇温し、４０℃になった時点でトリイ
ソブチルアルミニウム１.０ミリモル、固体触媒成分
（ｃ）をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、
プロピレン圧７ｋｇ／ｃｍ2-Ｇとして５０℃で２時間重
合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、ヘ
キサンで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥した。
のステンレス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン
７５０ｍｌを入れ、プロピレン雰囲気下におき２０分攪
拌した。反応系を昇温し、４０℃になった時点でトリイ
ソブチルアルミニウム１.０ミリモル、固体触媒成分
（ｃ）をＺｒ原子に換算して０.００１ミリモル加え、
プロピレン圧７ｋｇ／ｃｍ2-Ｇとして５０℃で２時間重
合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、ヘ
キサンで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥した。
【０１８０】得られたポリマ−は１０８ｇであり、重合
活性は５４ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、［η］＝
１.５１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.５、ｍｍｍｍ＝９
０.１％であった。
活性は５４ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、［η］＝
１.５１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.５、ｍｍｍｍ＝９
０.１％であった。
【図１】本発明に係る第１および第２のオレフィン重合
触媒の調製工程を示す説明図である。
触媒の調製工程を示す説明図である。
【図２】本発明に係る第３および第４のオレフィン重合
触媒の調製工程を示す説明図である。
触媒の調製工程を示す説明図である。
【図３】本発明に係る第５および第６のオレフィン重合
触媒の調製工程を示す説明図である。
触媒の調製工程を示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上 田 孝 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 木 曽 佳 久 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表される新規な遷移金
属化合物； 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価の炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−
または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基］を示す。） - 【請求項２】下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合
物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒成
分； 【化２】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価の炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−
または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基］を示す。） - 【請求項３】［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物と、 【化３】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価の炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−
または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基］を示す。） ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とからなることを特徴とするオレフィン重合用触
媒。 - 【請求項４】［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物と、 【化４】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価の炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−
または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基］を示す。） ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
するオレフィン重合用触媒。 - 【請求項５】微粒子状担体に、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 【化５】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価の炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−
または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基］を示す。） ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなることを特徴とするオレフィン重
合用触媒。 - 【請求項６】微粒子状担体に、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 【化６】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、Ｙは、２価の炭素数
１〜２０の炭化水素基、２価の炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニ
ウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−
Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ7 −、−Ｐ
（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−または−Ａｌ
Ｒ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基］を示す。） ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とが担持されてなる固体触媒成分と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とからなることを特徴と
するオレフィン重合用触媒。 - 【請求項７】微粒子状担体と、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 【化７】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価の炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−
または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基］を示す。） ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、予備重合により生成するオレフィン重合体とか
らなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項８】微粒子状担体と、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、 【化８】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
原子を示し、 Ｒ1 およびＲ2 は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基を示し、Ｒ3 とＲ4 、Ｒ4とＲ5 、
Ｒ5 とＲ6 のうち少なくとも１組は、互いに結合して単
環の芳香族環を形成し、この芳香族環はハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基で置換されていてもよい。Ｘ1 およびＸ
2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、２価の炭素数１〜２０の炭化水素基、２価の炭素
数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ7 −、−Ｐ（Ｒ7）−、−Ｐ(Ｏ)(Ｒ7）−、−ＢＲ7−
または−ＡｌＲ7−［ただし、Ｒ7 は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基］を示す。） ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物と、予備重合により生成
するオレフィン重合体と、からなることを特徴とするオ
レフィン重合用触媒。 - 【請求項９】 請求項３〜８に記載のオレフィン重合用
触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合すること
を特徴とするオレフィンの重合方法。 - 【請求項１０】 請求項７〜８に記載のオレフィン重合
用触媒と、有機アルミニウム化合物の存在下にオレフィ
ンを重合または共重合することを特徴とするオレフィン
の重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13625493A JPH06345809A (ja) | 1993-06-07 | 1993-06-07 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13625493A JPH06345809A (ja) | 1993-06-07 | 1993-06-07 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345809A true JPH06345809A (ja) | 1994-12-20 |
Family
ID=15170889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13625493A Pending JPH06345809A (ja) | 1993-06-07 | 1993-06-07 | 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06345809A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997049712A3 (en) * | 1996-06-27 | 1998-02-26 | Albemarle Corp | Production of bridged metallocene complexes and intermediates therefor |
| US5861522A (en) * | 1996-06-27 | 1999-01-19 | Albemarle Corporation | Production of bridged metallocene complexes and intermediates therefor |
| WO1999033882A1 (fr) * | 1997-12-25 | 1999-07-08 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Catalyseur de polymerisation et procede permettant de produire un polymere ou un copolymere d'olefine avec ledit catalyseur |
| JP2000143733A (ja) * | 1998-09-07 | 2000-05-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 芳香族ビニル化合物―エチレン共重合体及びその製造方法 |
| US6235855B1 (en) | 1997-04-17 | 2001-05-22 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Transition metal compound as catalyst component in method for producing aromatic vinyl compound polymer or aromatic vinyl compound-olefin copolymer having stereoregularity |
| US6489424B2 (en) | 1997-04-17 | 2002-12-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Transition metal catalyst component for polymerization, aromatic vinyl compound polymer having stereoregularity and method for its preparation by means of the catalyst component |
| US7247686B2 (en) | 2001-10-19 | 2007-07-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Solid cocatalyst component for olefin polymerization and catalyst system thereof |
| WO2008102729A1 (ja) | 2007-02-19 | 2008-08-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | α－オレフィン重合体及びその製造方法 |
-
1993
- 1993-06-07 JP JP13625493A patent/JPH06345809A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997049712A3 (en) * | 1996-06-27 | 1998-02-26 | Albemarle Corp | Production of bridged metallocene complexes and intermediates therefor |
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| US6489424B2 (en) | 1997-04-17 | 2002-12-03 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Transition metal catalyst component for polymerization, aromatic vinyl compound polymer having stereoregularity and method for its preparation by means of the catalyst component |
| WO1999033882A1 (fr) * | 1997-12-25 | 1999-07-08 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Catalyseur de polymerisation et procede permettant de produire un polymere ou un copolymere d'olefine avec ledit catalyseur |
| JP2000143733A (ja) * | 1998-09-07 | 2000-05-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 芳香族ビニル化合物―エチレン共重合体及びその製造方法 |
| US7247686B2 (en) | 2001-10-19 | 2007-07-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Solid cocatalyst component for olefin polymerization and catalyst system thereof |
| WO2008102729A1 (ja) | 2007-02-19 | 2008-08-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | α－オレフィン重合体及びその製造方法 |
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