JPH0625343A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法Info
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- JPH0625343A JPH0625343A JP18422692A JP18422692A JPH0625343A JP H0625343 A JPH0625343 A JP H0625343A JP 18422692 A JP18422692 A JP 18422692A JP 18422692 A JP18422692 A JP 18422692A JP H0625343 A JPH0625343 A JP H0625343A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】［Ａ］２個のシクロペンタジエニル骨格を有す
る基が炭素含有基などにより架橋された構造を有する配
位子を有するとともに特定位置に置換基を有する周期律
表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸ま
たはイオン性化合物と、からなることを特徴とするオレ
フィン重合用触媒。上記触媒を用いたオレフィンの重合
方法。 【効果】有機アルミニウムオキシ化合物の使用量が低減
でき、かつ、高い重合活性で分子量の高いポリオレフィ
ンが製造でき、しかも粒度の揃った、嵩比重の高いポリ
オレフィンが得られる。
る基が炭素含有基などにより架橋された構造を有する配
位子を有するとともに特定位置に置換基を有する周期律
表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸ま
たはイオン性化合物と、からなることを特徴とするオレ
フィン重合用触媒。上記触媒を用いたオレフィンの重合
方法。 【効果】有機アルミニウムオキシ化合物の使用量が低減
でき、かつ、高い重合活性で分子量の高いポリオレフィ
ンが製造でき、しかも粒度の揃った、嵩比重の高いポリ
オレフィンが得られる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、オレフィン重合用触媒お
よびオレフィンの重合方法に関するものである。
よびオレフィンの重合方法に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来から高い重合活性でオレフィ
ン重合体を製造することのできる触媒としてジルコノセ
ンなどのメタロセン化合物とアルミノオキサンとからな
る触媒が知られており、このような触媒を用いたオレフ
ィン重合体の製造方法が種々提案されている。
ン重合体を製造することのできる触媒としてジルコノセ
ンなどのメタロセン化合物とアルミノオキサンとからな
る触媒が知られており、このような触媒を用いたオレフ
ィン重合体の製造方法が種々提案されている。
【０００３】例えば、メタロセンの中でも架橋型立体剛
性メタロセンを用いると、立体規則性ポリオレフィンが
製造できることが知られているが、生成ポリオレフィン
の分子量が低いという欠点がある。また、有機アルミニ
ウムオキシ化合物と有機アルミニウムとを併用すること
により高い重合活性を維持したまま有機アルミニウムオ
キシ化合物の使用量を節約する方法が知られている。さ
らに、ホウ素原子を含有するルイス酸またはホウ素原子
を含有するイオン性化合物を、有機アルミニウムと併用
することにより重合活性が向上することが知られてい
る。
性メタロセンを用いると、立体規則性ポリオレフィンが
製造できることが知られているが、生成ポリオレフィン
の分子量が低いという欠点がある。また、有機アルミニ
ウムオキシ化合物と有機アルミニウムとを併用すること
により高い重合活性を維持したまま有機アルミニウムオ
キシ化合物の使用量を節約する方法が知られている。さ
らに、ホウ素原子を含有するルイス酸またはホウ素原子
を含有するイオン性化合物を、有機アルミニウムと併用
することにより重合活性が向上することが知られてい
る。
【０００４】しかし、これらの従来技術において提案さ
れた触媒は、高重合活性、有機アルミニウムオキシ化合
物の使用量の低減、重合体の嵩比重、粒子性状などの問
題において、必ずしも充分満足するものではなかっく、
さらに高活性のオレフィン重合用触媒の出現が望まれて
いた。
れた触媒は、高重合活性、有機アルミニウムオキシ化合
物の使用量の低減、重合体の嵩比重、粒子性状などの問
題において、必ずしも充分満足するものではなかっく、
さらに高活性のオレフィン重合用触媒の出現が望まれて
いた。
【０００５】本発明者らは、上記のような従来技術に鑑
み研究した結果、２個のシクロペンタジエニル骨格を有
する基が炭素含有基などにより架橋された構造を有する
配位子を有するとともに特定位置に置換基を有する周期
律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、有機アルミニウム
と、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはホウ
素原子を含有するルイス酸またはイオン性化合物とから
なる触媒は、高い重合活性で分子量の高いポリオレフィ
ンを製造でき、しかも粒度の揃った、嵩比重の高いポリ
オレフィンを製造できることを見出して本発明を完成す
るに至った。
み研究した結果、２個のシクロペンタジエニル骨格を有
する基が炭素含有基などにより架橋された構造を有する
配位子を有するとともに特定位置に置換基を有する周期
律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、有機アルミニウム
と、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはホウ
素原子を含有するルイス酸またはイオン性化合物とから
なる触媒は、高い重合活性で分子量の高いポリオレフィ
ンを製造でき、しかも粒度の揃った、嵩比重の高いポリ
オレフィンを製造できることを見出して本発明を完成す
るに至った。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、有機アルミニウムオキシ化合
物の使用量が低減でき、かつ、高い重合活性で分子量の
高いポリオレフィンが製造でき、しかも粒度の揃った、
嵩比重の高いポリオレフィンが得られるようなオレフィ
ン重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的としている。
物の使用量が低減でき、かつ、高い重合活性で分子量の
高いポリオレフィンが製造でき、しかも粒度の揃った、
嵩比重の高いポリオレフィンが得られるようなオレフィ
ン重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、 ［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表される周期律
表第IVＢ族の遷移金属化合物と、
表第IVＢ族の遷移金属化合物と、
【０００８】
【化９】
【０００９】（但し、上記一般式［Ｉ］および［II］に
おいて、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、Ｒ1
およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ
基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハロ
ゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ8
は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ3お
よびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリアルキ
ルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１０）、各
同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２であり、
Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、Ｒ7は、炭素数１〜４の
アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基、−ＧｅＲ
9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸ま
たはイオン性化合物と、からなることを特徴としてい
る。
おいて、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、Ｒ1
およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ
基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハロ
ゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ8
は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ3お
よびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリアルキ
ルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１０）、各
同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２であり、
Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、Ｒ7は、炭素数１〜４の
アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基、−ＧｅＲ
9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸ま
たはイオン性化合物と、からなることを特徴としてい
る。
【００１０】本発明では、上記［Ａ］〜［Ｃ］の成分の
うち少なくとも一種が担体に担持されていてもよい。ま
た、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記［Ａ］
〜［Ｃ］の成分に、オレフィンが予備重合されていても
よい。
うち少なくとも一種が担体に担持されていてもよい。ま
た、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記［Ａ］
〜［Ｃ］の成分に、オレフィンが予備重合されていても
よい。
【００１１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記のような触媒の存在下にオレフィンを重合または共重
合することを特徴としている。本発明に係るオレフィン
重合用触媒およびオレフィンの重合方法によると、有機
アルミニウムオキシ化合物の使用量を低減しても、高い
重合活性でオレフィンを重合でき、しかも粒度の揃っ
た、嵩比重の高いポリオレフィンを得ることができる。
記のような触媒の存在下にオレフィンを重合または共重
合することを特徴としている。本発明に係るオレフィン
重合用触媒およびオレフィンの重合方法によると、有機
アルミニウムオキシ化合物の使用量を低減しても、高い
重合活性でオレフィンを重合でき、しかも粒度の揃っ
た、嵩比重の高いポリオレフィンを得ることができる。
【００１２】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。
【００１３】なお、本発明において「重合」という語
は、単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いら
れることがあり、また「重合体」という語は単独重合体
のみならず共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。
は、単独重合のみならず、共重合を包含した意で用いら
れることがあり、また「重合体」という語は単独重合体
のみならず共重合体を包含した意で用いられることがあ
る。
【００１４】本発明で用いられる［Ａ］遷移金属化合物
（以下「成分［Ａ］」と記載することがある。）は、下
記一般式［Ｉ］または［II］で表される周期律表第IVＢ
族の遷移金属の化合物である。
（以下「成分［Ａ］」と記載することがある。）は、下
記一般式［Ｉ］または［II］で表される周期律表第IVＢ
族の遷移金属の化合物である。
【００１５】
【化１０】
【００１６】（但し、上記一般式［Ｉ］および［II］に
おいて、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、Ｒ1
およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ
基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハロ
ゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ8
は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ3お
よびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリアルキ
ルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１０）、各
同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２であり、
Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、Ｒ7は、炭素数１〜４の
アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基、−ＧｅＲ
9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は炭化水素基である）上記
一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは周期律表第IV
Ｂ族の遷移金属であり、具体的には、ジルコニウム、ハ
フニウムまたはチタンである。
おいて、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、Ｒ1
およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数１
〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ
基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハロ
ゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ8
は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、Ｒ3お
よびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリアルキ
ルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１０）、各
同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２であり、
Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、Ｒ7は、炭素数１〜４の
アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基、−ＧｅＲ
9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は炭化水素基である）上記
一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは周期律表第IV
Ｂ族の遷移金属であり、具体的には、ジルコニウム、ハ
フニウムまたはチタンである。
【００１７】Ｒ1およびＲ2は、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、プロピル基、ペ
ンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；
フェニル基、トリル基、メシチル基などのアリール基；
ベンジル基、ネオフィル基などのアラルキル基などの炭
素数１〜１０の炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアル
コキシ基、フェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリー
ロキシ基、メシチルスルホナト基、フェニルスルホナト
基、ベンジルスルホナト基、メチルスルホナト基、p-ト
ルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスルホナト基
などの−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3（但し、Ｒ8 は
炭素数１〜１０の炭化水素基である）、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、または、水素原子で
あり、各同一でも異なっていてもよい。
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、プロピル基、ペ
ンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；
フェニル基、トリル基、メシチル基などのアリール基；
ベンジル基、ネオフィル基などのアラルキル基などの炭
素数１〜１０の炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアル
コキシ基、フェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリー
ロキシ基、メシチルスルホナト基、フェニルスルホナト
基、ベンジルスルホナト基、メチルスルホナト基、p-ト
ルエンスルホナト基、トリフルオロメタンスルホナト基
などの−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3（但し、Ｒ8 は
炭素数１〜１０の炭化水素基である）、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、または、水素原子で
あり、各同一でも異なっていてもよい。
【００１８】Ｒ3およびＲ5は、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、プ
ロピル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基など
のアラルキル基などの炭素数１〜１０の炭化水素基であ
り、各同一でも異なっていてもよい。
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、t-ブチル基、プ
ロピル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基などのアリール基；ベンジル基、ネオフィル基など
のアラルキル基などの炭素数１〜１０の炭化水素基であ
り、各同一でも異なっていてもよい。
【００１９】また、ｍは１または２である。Ｒ4および
Ｒ6は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベンジル
基、ネオフィル基などのアラルキル基などの炭素数１〜
１０の炭化水素基、トリメチルシリル基、トリエチルシ
リル基などのトリアルキルシリル基（但し、アルキル基
の炭素数１〜１０である）、トリフェニルシリル基など
のトリアリールシリル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、フェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリーロ
キシ基である。
Ｒ6は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、ブチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベンジル
基、ネオフィル基などのアラルキル基などの炭素数１〜
１０の炭化水素基、トリメチルシリル基、トリエチルシ
リル基などのトリアルキルシリル基（但し、アルキル基
の炭素数１〜１０である）、トリフェニルシリル基など
のトリアリールシリル基、メトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、ブトキシ基などの炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、フェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリーロ
キシ基である。
【００２０】また、ｎは、０または１〜４の整数であ
る。Ｒ7は、メチレン、エチレン、プロピレンなどの炭
素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、ジメチルシリ
レン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基、−Ｇ
ｅ（Ｒ9 2）−、−Ｐ（Ｒ9）−（但し、Ｒ9は炭素数１〜
１０の炭化水素基）である。
る。Ｒ7は、メチレン、エチレン、プロピレンなどの炭
素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、ジメチルシリ
レン基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基、
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基、−Ｇ
ｅ（Ｒ9 2）−、−Ｐ（Ｒ9）−（但し、Ｒ9は炭素数１〜
１０の炭化水素基）である。
【００２１】以下に、Ｍがジルコニウムである上記一般
式［Ｉ］で表される遷移金属化合物について具体的な化
合物を例示する。エチレンビス（2-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジヒドリド、エチレンビス（2-メチル
-1-インデニル）ジルコニウム二弗化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム二臭化物、エ
チレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム二
沃化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジル
コニウムジメトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジ-n-ブトキシド、エチレンビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジフェノキ
シド、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジ-t-ブトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス（2-メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムジネオペンチル、エ
チレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジ
トリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムジトシラート、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジメシラー
ト、
式［Ｉ］で表される遷移金属化合物について具体的な化
合物を例示する。エチレンビス（2-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジヒドリド、エチレンビス（2-メチル
-1-インデニル）ジルコニウム二弗化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム二臭化物、エ
チレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム二
沃化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジル
コニウムジメトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジ-n-ブトキシド、エチレンビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジフェノキ
シド、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジ-t-ブトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス（2-メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムジネオペンチル、エ
チレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジ
トリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムジトシラート、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジメシラー
ト、
【００２２】エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムジ（メシチルスルフォナート）、エチレン
ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジ（フェ
ニスルフォナート）、エチレンビス（2-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムジ（ベンジルスルフォナート）、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
ジ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
ジルコニウムジ（メシチルスルフォナート）、エチレン
ビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジ（フェ
ニスルフォナート）、エチレンビス（2-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムジ（ベンジルスルフォナート）、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
ジ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
【００２３】エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノクロリドモノヒドリド、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリド
モノ弗化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノクロリドモノ臭化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリド
モノ沃化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノクロリドモノメトキシド、エチレンビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノ-n-ブトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムモノクロリドモノフェノキシド、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノクロリドモノ-t-ブトキシド、エチレンビス（2-メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノメ
チル、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノネオペンチル、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリド
モノトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-メチル
-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノトシラ
ート、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノメシラート、
ジルコニウムモノクロリドモノヒドリド、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリド
モノ弗化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノクロリドモノ臭化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリド
モノ沃化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノクロリドモノメトキシド、エチレンビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノ-n-ブトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムモノクロリドモノフェノキシド、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノクロリドモノ-t-ブトキシド、エチレンビス（2-メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノメ
チル、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノネオペンチル、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリド
モノトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-メチル
-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノトシラ
ート、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノメシラート、
【００２４】エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノクロリドモノ（メシチルスルフォナー
ト）、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノ（フェニルスルフォナート）、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノクロリドモノ（ベンジルスルフォナート）、エチレ
ンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
ジルコニウムモノクロリドモノ（メシチルスルフォナー
ト）、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノ（フェニルスルフォナート）、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノクロリドモノ（ベンジルスルフォナート）、エチレ
ンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
【００２５】エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノヒドリドモノ弗化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリド
モノ塩化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノヒドリドモノ臭化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリド
モノ沃化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノヒドリドモノメトキシド、エチレンビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリ
ドモノn-ブトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムモノヒドリドモノフェノキシド、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノヒドリドモノt-ブトキシド、エチレンビス（2-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノメチ
ル、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムモノヒドリドモノネオペンチル、エチレンビス（2-
メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ
トリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノトシラー
ト、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムモノヒドリドモノメシラート、
ジルコニウムモノヒドリドモノ弗化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリド
モノ塩化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノヒドリドモノ臭化物、エチレンビス
（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリド
モノ沃化物、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノヒドリドモノメトキシド、エチレンビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリ
ドモノn-ブトキシド、エチレンビス（2-メチル-1-イン
デニル）ジルコニウムモノヒドリドモノフェノキシド、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノヒドリドモノt-ブトキシド、エチレンビス（2-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノメチ
ル、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムモノヒドリドモノネオペンチル、エチレンビス（2-
メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ
トリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノトシラー
ト、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウムモノヒドリドモノメシラート、
【００２６】エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウムモノヒドリドモノ（メシチルスルフォナー
ト）、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノヒドリドモノ（フェニルスルフォナート）、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノヒドリドモノ（ベンジルスルフォナート）、エチレ
ンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒ
ドリドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
ジルコニウムモノヒドリドモノ（メシチルスルフォナー
ト）、エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノヒドリドモノ（フェニルスルフォナート）、
エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
モノヒドリドモノ（ベンジルスルフォナート）、エチレ
ンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒ
ドリドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、
【００２７】エチレンビス（2-メチル-1-インデニル）
ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニル
シリレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、シリレンビス（2-
メチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチ
ルゲルミレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、フェニルフォスフィニレンビス（2-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビ
ス（3-メチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
ジメチルシリレンビス（3-メチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（3-メチル
-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニ
ルシリレンビス（3-メチル-1-インデニル）ジルコニウ
ム二塩化物、
ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニル
シリレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、シリレンビス（2-
メチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチ
ルゲルミレンビス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、フェニルフォスフィニレンビス（2-メチ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビ
ス（3-メチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
ジメチルシリレンビス（3-メチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（3-メチル
-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニ
ルシリレンビス（3-メチル-1-インデニル）ジルコニウ
ム二塩化物、
【００２８】エチレンビス（2,4-ジメチル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2,
4-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジ
フェニルシリレンビス（2,4-ジメチル-1-インデニル）
ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビス
（2,4-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、エチレンビス（2,5-ジメチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2,5-ジメチ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニル
シリレンビス（2,5-ジメチル-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2,5-ジメ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレン
ビス（2,6-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩
化物、ジメチルシリレンビス（2,6-ジメチル-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2,6-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、メチルフェニルシリレンビス（2,6-ジメチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビス（2,7-
ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2,7-ジメチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2,7-ジメ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフ
ェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-1-インデニル）ジ
ルコニウム二塩化物、エチレンビス（2,3-ジメチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレン
ビス（2,3-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩
化物、ジフェニルシリレンビス（2,3-ジメチル-1-イン
デニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレ
ンビス（2,3-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、
ル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2,
4-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジ
フェニルシリレンビス（2,4-ジメチル-1-インデニル）
ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビス
（2,4-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、エチレンビス（2,5-ジメチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2,5-ジメチ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニル
シリレンビス（2,5-ジメチル-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2,5-ジメ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレン
ビス（2,6-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩
化物、ジメチルシリレンビス（2,6-ジメチル-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2,6-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、メチルフェニルシリレンビス（2,6-ジメチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビス（2,7-
ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2,7-ジメチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2,7-ジメ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフ
ェニルシリレンビス（2,7-ジメチル-1-インデニル）ジ
ルコニウム二塩化物、エチレンビス（2,3-ジメチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレン
ビス（2,3-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩
化物、ジフェニルシリレンビス（2,3-ジメチル-1-イン
デニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレ
ンビス（2,3-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、
【００２９】エチレンビス（2,4,7-トリメチル-1-イン
デニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス
（2,4,7-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩
化物、ジフェニルシリレンビス（2,4,7-トリメチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシ
リレンビス（2,4,7-トリメチル-1-インデニル）ジルコ
ニウム二塩化物、エチレンビス（2,5,6-トリメチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレン
ビス（2,5,6-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2,5,6-トリメチル
-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニ
ルシリレンビス（2,5,6-トリメチル-1-インデニル）ジ
ルコニウム二塩化物、
デニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス
（2,4,7-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩
化物、ジフェニルシリレンビス（2,4,7-トリメチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシ
リレンビス（2,4,7-トリメチル-1-インデニル）ジルコ
ニウム二塩化物、エチレンビス（2,5,6-トリメチル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレン
ビス（2,5,6-トリメチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2,5,6-トリメチル
-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニ
ルシリレンビス（2,5,6-トリメチル-1-インデニル）ジ
ルコニウム二塩化物、
【００３０】エチレンビス（2,4,5,6,7-ペンタメチル-1
-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレ
ンビス（2,4,5,6,7-ペンタメチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2,4,5,6,
7-ペンタメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、メチルフェニルシリレンビス（2,4,5,6,7-ペンタメ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレ
ンビス（2,4,5,6,7-ペンタメチル-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2,4,5,6,
7-ペンタメチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、メチルフェニルシリレンビス（2,4,5,6,7-ペンタメ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
【００３１】エチレンビス（2-メチル-5-t-ブチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビ
ス（2-メチル-5-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-5-t-ブ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフ
ェニルシリレンビス（2-メチル-5-t-ブチル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビス（2-メチル-6
-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2-メチル-6-t-ブチル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2-メチル-6-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-6-t-
ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレ
ンビス（2-メチル-7-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチル-7-t-
ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-7-t-ブチル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビ
ス（2-メチル-7-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビ
ス（2-メチル-5-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-5-t-ブ
チル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフ
ェニルシリレンビス（2-メチル-5-t-ブチル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビス（2-メチル-6
-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2-メチル-6-t-ブチル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2-メチル-6-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-6-t-
ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレ
ンビス（2-メチル-7-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチル-7-t-
ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-7-t-ブチル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビ
ス（2-メチル-7-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、
【００３２】エチレンビス（2-メチル-5,6-ジ-t-ブチル
-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリ
レンビス（2-メチル-5,6-ジ-t-ブチル-1-インデニル）
ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メ
チル-5,6-ジ-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-5,6-
ジ-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリ
レンビス（2-メチル-5,6-ジ-t-ブチル-1-インデニル）
ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メ
チル-5,6-ジ-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-5,6-
ジ-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
【００３３】エチレンビス（2-メチル-5-トリメチルシ
リル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチル
シリレンビス（2-メチル-5-トリメチルシリル-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2-メチル-5-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチ
ル-5-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、エチレンビス（2-メチル-6-トリメチルシリル-
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレ
ンビス（2-メチル-6-トリメチルシリル-1-インデニル）
ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メ
チル-6-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-6-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、
リル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチル
シリレンビス（2-メチル-5-トリメチルシリル-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2-メチル-5-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチ
ル-5-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、エチレンビス（2-メチル-6-トリメチルシリル-
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレ
ンビス（2-メチル-6-トリメチルシリル-1-インデニル）
ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メ
チル-6-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-6-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、
【００３４】エチレンビス（2-メチル-5,6-ビストリメ
チルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジ
メチルシリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリメチルシ
リル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニ
ルシリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリメチルシリル-
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニル
シリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリメチルシリル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、
チルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジ
メチルシリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリメチルシ
リル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニ
ルシリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリメチルシリル-
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニル
シリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリメチルシリル-1-
インデニル）ジルコニウム二塩化物、
【００３５】エチレンビス（2-メチル-5,6-ビストリフ
ェニルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
ジメチルシリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリフェニ
ルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
ェニルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
ジメチルシリレンビス（2-メチル-5,6-ビストリフェニ
ルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、
【００３６】エチレンビス（2-メチル-4-メトキシ-1-イ
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビ
ス（2-メチル-4-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-4-メト
キシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフ
ェニルシリレンビス（2-メチル-4-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビス（2-メチル-5
-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2-メチル-5-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2-メチル-5-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-5-メ
トキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレ
ンビス（2-メチル-6-メトキシ-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチル-6-メ
トキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-6-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビ
ス（2-メチル-6-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、エチレンビス（2-メチル-7-メトキシ-1-イン
デニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス
（2-メチル-7-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-7-メトキ
シ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-7-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビ
ス（2-メチル-4-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-4-メト
キシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフ
ェニルシリレンビス（2-メチル-4-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、エチレンビス（2-メチル-5
-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2-メチル-5-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス
（2-メチル-5-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-5-メ
トキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレ
ンビス（2-メチル-6-メトキシ-1-インデニル）ジルコニ
ウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチル-6-メ
トキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-6-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレンビ
ス（2-メチル-6-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、エチレンビス（2-メチル-7-メトキシ-1-イン
デニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス
（2-メチル-7-メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二
塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-7-メトキ
シ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-7-メトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、
【００３７】エチレンビス（2-メチル-4,7-ジメトキシ-
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレ
ンビス（2-メチル-4,7-ジメトキシ-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル
-4,7-ジメトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-4,7-ジメ
トキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレ
ンビス（2-メチル-5,6-ジメトキシ-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチル-
5,6-ジメトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-5,6-ジメトキ
シ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-5,6-ジメトキシ-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレ
ンビス（2-メチル-4,7-ジメトキシ-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル
-4,7-ジメトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、メチルフェニルシリレンビス（2-メチル-4,7-ジメ
トキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、エチレ
ンビス（2-メチル-5,6-ジメトキシ-1-インデニル）ジル
コニウム二塩化物、ジメチルシリレンビス（2-メチル-
5,6-ジメトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化
物、ジフェニルシリレンビス（2-メチル-5,6-ジメトキ
シ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェ
ニルシリレンビス（2-メチル-5,6-ジメトキシ-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、
【００３８】エチレンビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラ
メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラメトキシ-
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリ
レンビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラメトキシ-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレン
ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラメトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、
メトキシ-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメ
チルシリレンビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラメトキシ-
1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、ジフェニルシリ
レンビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラメトキシ-1-インデ
ニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェニルシリレン
ビス（2-メチル-4,5,6,7-テトラメトキシ-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物、
【００３９】エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジヒドリド、エチレンビス（2-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二弗化
物、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二臭化物、エチレンビス（2-トリメチ
ルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二沃化物、エチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジメトキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジ-n-ブトキシド、エチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジフェノキシド、エチレンビス（2-トリメチルシ
リル-1-インデニル）ジルコニウムジ-t-ブトキシド、エ
チレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジル
コニウムジメチル、エチレンビス（2-トリメチルシリル
-1-インデニル）ジルコニウムジネオペンチル、エチレ
ンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムジトシラー
ト、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジメシラート、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムジ（メシチ
ルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジ（フェニルスルフォ
ナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イン
デニル）ジルコニウムジ（ベンジルスルフォナート）、
エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジ
ルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフォナー
ト）、
ンデニル）ジルコニウムジヒドリド、エチレンビス（2-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二弗化
物、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二臭化物、エチレンビス（2-トリメチ
ルシリル-1-インデニル）ジルコニウム二沃化物、エチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジメトキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジ-n-ブトキシド、エチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジフェノキシド、エチレンビス（2-トリメチルシ
リル-1-インデニル）ジルコニウムジ-t-ブトキシド、エ
チレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジル
コニウムジメチル、エチレンビス（2-トリメチルシリル
-1-インデニル）ジルコニウムジネオペンチル、エチレ
ンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムジトシラー
ト、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジメシラート、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムジ（メシチ
ルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムジ（フェニルスルフォ
ナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イン
デニル）ジルコニウムジ（ベンジルスルフォナート）、
エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジ
ルコニウムビス（トリフルオロメタンスルフォナー
ト）、
【００４０】エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムモノクロリドモノヒドリドエチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノ弗化物、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノ臭化物、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-
インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ沃化物、エ
チレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジル
コニウムモノクロリドモノメトキシド、エチレンビス
（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモ
ノクロリドモノ-n-ブトキシド、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノフェノキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ-t-ブ
トキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イン
デニル）ジルコニウムモノクロリドモノメチル、エチレ
ンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニ
ウムモノクロリドモノネオペンチル、エチレンビス（2-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノトシラート、エチレンビス（2-トリメチルシ
リル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノメ
シラート、
ンデニル）ジルコニウムモノクロリドモノヒドリドエチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノクロリドモノ弗化物、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノ臭化物、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-
インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ沃化物、エ
チレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジル
コニウムモノクロリドモノメトキシド、エチレンビス
（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモ
ノクロリドモノ-n-ブトキシド、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリ
ドモノフェノキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ-t-ブ
トキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イン
デニル）ジルコニウムモノクロリドモノメチル、エチレ
ンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニ
ウムモノクロリドモノネオペンチル、エチレンビス（2-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-
トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノク
ロリドモノトシラート、エチレンビス（2-トリメチルシ
リル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノメ
シラート、
【００４１】エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ（メシチルス
ルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1
-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ（フェニ
ルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ（ベ
ンジルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチル
シリル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ
（トリフルオロメタンスルフォナート）、
ンデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ（メシチルス
ルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1
-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ（フェニ
ルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ（ベ
ンジルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチル
シリル-1-インデニル）ジルコニウムモノクロリドモノ
（トリフルオロメタンスルフォナート）、
【００４２】エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ弗化物、エチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノヒドリドモノ塩化物、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリ
ドモノ臭化物、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-
インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ沃化物、エ
チレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジル
コニウムモノヒドリドモノメトキシド、エチレンビス
（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモ
ノヒドリドモノn-ブトキシド、エチレンビス（2-トリメ
チルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリド
モノフェノキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリル
-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノt-ブト
キシド、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデ
ニル）ジルコニウムモノヒドリドモノメチル、エチレン
ビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウ
ムモノヒドリドモノネオペンチル、エチレンビス（2-ト
リメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒド
リドモノトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-ト
リメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒド
リドモノトシラート、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノメシ
ラート、
ンデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ弗化物、エチ
レンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコ
ニウムモノヒドリドモノ塩化物、エチレンビス（2-トリ
メチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリ
ドモノ臭化物、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-
インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ沃化物、エ
チレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジル
コニウムモノヒドリドモノメトキシド、エチレンビス
（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモ
ノヒドリドモノn-ブトキシド、エチレンビス（2-トリメ
チルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリド
モノフェノキシド、エチレンビス（2-トリメチルシリル
-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノt-ブト
キシド、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデ
ニル）ジルコニウムモノヒドリドモノメチル、エチレン
ビス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウ
ムモノヒドリドモノネオペンチル、エチレンビス（2-ト
リメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒド
リドモノトリメチルシリルメチル、エチレンビス（2-ト
リメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒド
リドモノトシラート、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノメシ
ラート、
【００４３】エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（メシチルス
ルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1
-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（フェニ
ルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（ベ
ンジルスルフォナート）、エチレンビス（1-インデニ
ル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（トリフルオロメタ
ンスルフォナート）、
ンデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（メシチルス
ルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリル-1
-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（フェニ
ルスルフォナート）、エチレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（ベ
ンジルスルフォナート）、エチレンビス（1-インデニ
ル）ジルコニウムモノヒドリドモノ（トリフルオロメタ
ンスルフォナート）、
【００４４】エチレンビス（2-トリメチルシリル-1-イ
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビ
ス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェ
ニルシリレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物。
ンデニル）ジルコニウム二塩化物、ジメチルシリレンビ
ス（2-トリメチルシリル-1-インデニル）ジルコニウム
二塩化物、ジフェニルシリレンビス（2-トリメチルシリ
ル-1-インデニル）ジルコニウム二塩化物、メチルフェ
ニルシリレンビス（2-トリメチルシリル-1-インデニ
ル）ジルコニウム二塩化物。
【００４５】一般式［II］で表される化合物としては、
上記例示の一般式［Ｉ］で表される化合物のインデニル
基の４、５、６、７位に水素を付加した化合物を例示で
きる。また、本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属をチタン金属またはハ
フニウム金属に置換えた遷移金属化合物を用いることも
できる。
上記例示の一般式［Ｉ］で表される化合物のインデニル
基の４、５、６、７位に水素を付加した化合物を例示で
きる。また、本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属をチタン金属またはハ
フニウム金属に置換えた遷移金属化合物を用いることも
できる。
【００４６】本発明で用いられる［Ｂ］有機アルミニウ
ム化合物（以下「成分［Ｂ］」と記載することがあ
る。）としては、例えば下記一般式［III］で表される
有機アルミニウム化合物を例示することができる。
ム化合物（以下「成分［Ｂ］」と記載することがあ
る。）としては、例えば下記一般式［III］で表される
有機アルミニウム化合物を例示することができる。
【００４７】Ｒ10 nＡｌＸ3-n … ［III］ （但し、一般式［III］において、Ｒ10は炭素数１〜１
２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原
子であり、ｎは１〜３である。） 上記一般式［III］において、Ｒ10は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
２の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原
子であり、ｎは１〜３である。） 上記一般式［III］において、Ｒ10は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００４８】このような有機アルミニウム化合物とし
て、具体的には以下のような化合物が用いられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアル
キルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムなどのア
ルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルア
ルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルア
ルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピル
アルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセス
キクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどの
アルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソ
プロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウム
ジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイド
ライドなど。
て、具体的には以下のような化合物が用いられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアル
キルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムなどのア
ルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルア
ルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリ
ド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルア
ルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピル
アルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセス
キクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどの
アルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソ
プロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウム
ジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイド
ライドなど。
【００４９】また［Ｂ］有機アルミニウム化合物とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ10 nＡlＹ3-n … ［IV］ （但し、一般式［VI］において、Ｒ10は上記と同様であ
り、Ｙは−ＯＲ11基、−ＯＳiＲ12 3基、−ＯＡｌＲ13 2
基、−ＮＲ14 2基、−ＳiＲ15 3基または−Ｎ(Ｒ16)ＡlＲ
17 2基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13お
よびＲ17はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、
Ｒ14は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ15
およびＲ16はメチル基、エチル基などである。）このよ
うな有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以
下のような化合物が用いられる。 （ｉ）Ｒ10 nＡｌ(ＯＲ11)3-nで表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、（ii）Ｒ10 nＡｌ(ＯＳiＲ12 3)3-n で表される化合
物、例えばＥt2Ａｌ(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2 Ａｌ
(ＯＳiＭe3）、（iso-Ｂu)2 Ａｌ(ＯＳiＥt3）など、
（iii）Ｒ10 nＡｌ(ＯＡｌＲ13 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＯＡｌＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡｌＯＡ
ｌ(iso-Ｂu)2 など、（iv) Ｒ10 nＡｌ(ＮＲ14 2)3-n で
表される化合物、例えばＭe2ＡｌＮＥt2 、Ｅt2ＡｌＮ
ＨＭe 、Ｍe2ＡｌＮＨＥt Ｅt2ＡｌＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡｌＮ(ＳiＭe3)2
など、（ｖ）Ｒ10 nＡｌ(ＳiＲ15 3)3-n で表される化合
物、例えば（iso-Ｂu)2 ＡｌＳi Ｍe3 など、
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ10 nＡlＹ3-n … ［IV］ （但し、一般式［VI］において、Ｒ10は上記と同様であ
り、Ｙは−ＯＲ11基、−ＯＳiＲ12 3基、−ＯＡｌＲ13 2
基、−ＮＲ14 2基、−ＳiＲ15 3基または−Ｎ(Ｒ16)ＡlＲ
17 2基であり、ｎは１〜２であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13お
よびＲ17はメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、
Ｒ14は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒ15
およびＲ16はメチル基、エチル基などである。）このよ
うな有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以
下のような化合物が用いられる。 （ｉ）Ｒ10 nＡｌ(ＯＲ11)3-nで表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、（ii）Ｒ10 nＡｌ(ＯＳiＲ12 3)3-n で表される化合
物、例えばＥt2Ａｌ(ＯＳi Ｍe3）、（iso-Ｂu)2 Ａｌ
(ＯＳiＭe3）、（iso-Ｂu)2 Ａｌ(ＯＳiＥt3）など、
（iii）Ｒ10 nＡｌ(ＯＡｌＲ13 2)3-n で表される化合
物、例えばＥt2ＡlＯＡｌＥt2 、（iso-Ｂu)2ＡｌＯＡ
ｌ(iso-Ｂu)2 など、（iv) Ｒ10 nＡｌ(ＮＲ14 2)3-n で
表される化合物、例えばＭe2ＡｌＮＥt2 、Ｅt2ＡｌＮ
ＨＭe 、Ｍe2ＡｌＮＨＥt Ｅt2ＡｌＮ(ＳiＭe3)2、（iso-Ｂu)2ＡｌＮ(ＳiＭe3)2
など、（ｖ）Ｒ10 nＡｌ(ＳiＲ15 3)3-n で表される化合
物、例えば（iso-Ｂu)2 ＡｌＳi Ｍe3 など、
【００５０】
【化１１】
【００５１】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ10 3Ａ
ｌ、Ｒ10 nＡｌ(ＯＲ11)3-n、Ｒ10 nＡｌ(ＯＡlＲ13 2)
3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ10がイソアルキル基であり、
ｎ＝２のものが特に好ましい。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、２種以上混合して用いることもできる。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ10 3Ａ
ｌ、Ｒ10 nＡｌ(ＯＲ11)3-n、Ｒ10 nＡｌ(ＯＡlＲ13 2)
3-n で表わされる有機アルミニウム化合物を好適な例と
して挙げることができ、Ｒ10がイソアルキル基であり、
ｎ＝２のものが特に好ましい。これらの有機アルミニウ
ム化合物は、２種以上混合して用いることもできる。
【００５２】本発明で用いられる（Ｃ−１）有機アルミ
ニウムオキシ化合物（以下「成分（Ｃ−１）」と記載す
ることがある。）は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。
ニウムオキシ化合物（以下「成分（Ｃ−１）」と記載す
ることがある。）は、従来公知のアルミノオキサンであ
ってもよく、また特開平２−７８６８７号公報に例示さ
れているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキ
シ化合物であってもよい。
【００５３】従来公知のアルミノオキサンは、例えば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。
【００５４】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水や
氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収する
方法。
【００５５】（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの
媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニ
ウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオ
キシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニ
ウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオ
キシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００５６】なお、該アルミノオキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。
【００５７】アルミノオキサンの製造の際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド、な
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニ
ウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシクロヘ
キシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム
などのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウ
ムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイ
ドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチル
アルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウム
アルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシド、な
どのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げ
られる。
【００５８】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［Ｖ］で表わされ
るイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンの製造の際に用いられる有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［Ｖ］で表わされ
るイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
【００５９】 （ｉ-Ｃ4Ｈ9）X Ａｌy （Ｃ5Ｈ10）Z … ［Ｖ］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
【００６０】アルミノオキサンの製造に用いられる溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シ
メンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オ
クタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石
油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭
素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用
いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化
水素が好ましい。
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シ
メンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オ
クタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石
油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭
素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用
いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化
水素が好ましい。
【００６１】（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸
またはイオン性化合物（以下「成分（Ｃ−２）」と記載
することがある。）としては、下記のよう化合物が挙げ
られれる。
またはイオン性化合物（以下「成分（Ｃ−２）」と記載
することがある。）としては、下記のよう化合物が挙げ
られれる。
【００６２】ホウ素原子を含有するルイス酸としては、
下記一般式［VI］で表される化合物が例示できる。 ＢＲ3 …［VI］ 但し、上記一般式［VI］においてＲは、フッ素、メチル
基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していても
よいフェニル基またはフッ素である。
下記一般式［VI］で表される化合物が例示できる。 ＢＲ3 …［VI］ 但し、上記一般式［VI］においてＲは、フッ素、メチル
基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していても
よいフェニル基またはフッ素である。
【００６３】上記一般式［VI］で表される化合物として
具体的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロ
ン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,
5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメ
チルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-ト
リル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン
などが挙げられる。これらのうちではトリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボロンが好ましい。
具体的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロ
ン、トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,
5-ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメ
チルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（p-トリル）ボロン、トリス（o-ト
リル）ボロン、トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロン
などが挙げられる。これらのうちではトリス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボロンが好ましい。
【００６４】ホウ素原子を含有するイオン性化合物とし
ては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキ
ルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリア
リールホスフォニウム塩などを挙げることができる。具
体的には、トリアルキル置換アンモニウム塩としては、
例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホ
ウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニリニウ
ム塩としては、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニ
ウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、ジアル
キルアンモニウム塩としては、例えばジ（1-プロピル）
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ
素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素などが挙げられ、トリアリールホスフォニウム
塩、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホ
スフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。
ては、トリアルキル置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキ
ルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリア
リールホスフォニウム塩などを挙げることができる。具
体的には、トリアルキル置換アンモニウム塩としては、
例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホ
ウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,
p-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウム
テトラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルア
ンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホ
ウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリ
ル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニリニウ
ム塩としては、例えばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニ
ウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、ジアル
キルアンモニウム塩としては、例えばジ（1-プロピル）
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ
素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素などが挙げられ、トリアリールホスフォニウム
塩、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホ
スフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。
【００６５】本発明ではホウ素原子を含有するイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボロネート、N,N-ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボロネート、N,N-ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。
【００６６】また以下のような化合物も例示できる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。） アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アン
モニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ（n-
ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリ
ル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムブロモ-1-カルバドデカボレートなど；ボランおよ
びカルボラン錯化合物およびカルボランアニオンの塩、
例えばデカボラン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラ
ン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデ
カボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカル
バウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カ
ルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ
（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレー
ト（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカル
バウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,
8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウ
ンデカボレートなど；カルボランおよびカルボランの
塩、例えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバ
ノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１
４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノ
ナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-
ジカルバノナボランなど、さらに以下のような化合物も
例示できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物に
おいて対向イオンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであ
るがこれに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、例えば
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）などが挙げられる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。） アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アン
モニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ（n-
ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチルシリ
ル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムブロモ-1-カルバドデカボレートなど；ボランおよ
びカルボラン錯化合物およびカルボランアニオンの塩、
例えばデカボラン（１４）、7,8-ジカルバウンデカボラ
ン（１３）、2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデ
カボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカル
バウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カ
ルバデカボレート（１４）、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム6-カルバデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム7-カルバウンデカボレート（１３）、トリ
（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレー
ト（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカル
バウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,
8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウ
ンデカボレートなど；カルボランおよびカルボランの
塩、例えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバ
ノナボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１
４）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノ
ナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-
ジカルバノナボランなど、さらに以下のような化合物も
例示できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物に
おいて対向イオンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであ
るがこれに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、例えば
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）などが挙げられる。
【００６７】上記のようなホウ素原子を含有するルイス
酸またはイオン性化合物は、２種以上混合して用いるこ
とができる。本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような成分［Ａ］および成分［Ｂ］と、成分（Ｃ−
１）および／または成分（Ｃ−２）とから形成される
が、本発明では、上記成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成分
（Ｃ−１）および成分（Ｃ−２）の少なくとも一種が下
記のような担体に担持されていてもよい。
酸またはイオン性化合物は、２種以上混合して用いるこ
とができる。本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような成分［Ａ］および成分［Ｂ］と、成分（Ｃ−
１）および／または成分（Ｃ−２）とから形成される
が、本発明では、上記成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成分
（Ｃ−１）および成分（Ｃ−２）の少なくとも一種が下
記のような担体に担持されていてもよい。
【００６８】本発明で用いられる［Ｄ］担体（以下「成
分［Ｄ］」と記載することがある。）としては、無機あ
るいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒
子状の固体が使用される。このうち無機担体としては多
孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ
2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2などまたはこれらの混合物、例
えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ｔｉ
Ｏ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ｔ
ｉＯ2-ＭｇＯなどを例示することができる。これらの中
でＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少な
くとも１種の成分を主成分とするものが好ましい。
分［Ｄ］」と記載することがある。）としては、無機あ
るいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒
子状の固体が使用される。このうち無機担体としては多
孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ
2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、Ｚ
ｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2などまたはこれらの混合物、例
えばＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ｔｉ
Ｏ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ｔ
ｉＯ2-ＭｇＯなどを例示することができる。これらの中
でＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3からなる群から選ばれた少な
くとも１種の成分を主成分とするものが好ましい。
【００６９】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2Ｃ
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。
Ｏ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、
Ａｌ2(ＳＯ4)3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ(ＮＯ3)2、
Ａｌ(ＮＯ3)3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
つかえない。
【００７０】このような［Ｄ］担体はその種類および製
法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜
２.５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要
に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７０
０℃で焼成して用いられる。
法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜
２.５ｃｍ2／ｇであることが望ましい。該担体は、必要
に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７０
０℃で焼成して用いられる。
【００７１】さらに、本発明に用いることのできる
［Ｄ］担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有
機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることが
できる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピ
レン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２
〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレン
を主成分として生成される重合体もしくは共重合体を例
示することができる。
［Ｄ］担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有
機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることが
できる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピ
レン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２
〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される
（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレン
を主成分として生成される重合体もしくは共重合体を例
示することができる。
【００７２】本発明では、オレフィンを重合または共重
合するに際して、上記のような成分［Ａ］および成分
［Ｂ］と、成分（Ｃ−１）および／または成分（Ｃ−
２）と、所望によりさらに成分［Ｄ］とからなる触媒、
または上記成分の存在下にオレフィンを予備重合させる
ことにより形成される予備重合触媒が用いられる。
合するに際して、上記のような成分［Ａ］および成分
［Ｂ］と、成分（Ｃ−１）および／または成分（Ｃ−
２）と、所望によりさらに成分［Ｄ］とからなる触媒、
または上記成分の存在下にオレフィンを予備重合させる
ことにより形成される予備重合触媒が用いられる。
【００７３】このような触媒は、上記各成分を重合器内
に装入することにより重合器内で調製することができ、
また重合器外で上記各成分を不活性溶媒中で混合した
後、重合器内に導入することもできる。また、予備重合
触媒は、上記各成分の存在下、不活性炭化水素溶媒中に
オレフィンを導入することにより得ることができる。
に装入することにより重合器内で調製することができ、
また重合器外で上記各成分を不活性溶媒中で混合した
後、重合器内に導入することもできる。また、予備重合
触媒は、上記各成分の存在下、不活性炭化水素溶媒中に
オレフィンを導入することにより得ることができる。
【００７４】各成分を混合する際の接触順序は、任意に
選ばれるが、好ましくは、成分［Ａ］と成分［Ｂ］とを
混合し、次いで（Ｃ−１）および／または成分（Ｃ−
２）を混合するか、あるいは、成分［Ｄ］と成分（Ｃ−
１）とを混合し、次いで成分［Ａ］、さらに所望により
成分（Ｃ−２）を混合することが好ましい。
選ばれるが、好ましくは、成分［Ａ］と成分［Ｂ］とを
混合し、次いで（Ｃ−１）および／または成分（Ｃ−
２）を混合するか、あるいは、成分［Ｄ］と成分（Ｃ−
１）とを混合し、次いで成分［Ａ］、さらに所望により
成分（Ｃ−２）を混合することが好ましい。
【００７５】図１に、本発明に係るオレフィン重合用固
体触媒の調製工程を示す。上記触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。
体触媒の調製工程を示す。上記触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素媒体として具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。
【００７６】成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成分（Ｃ−
１）、成分（Ｃ−２）および所望により成分［Ｄ］を混
合接触するに際して、成分［Ａ］の濃度は、約１０-4〜
２×１０ -2モル／リットル、好ましくは２×１０-4〜１
０-2モル／リットルの範囲である。成分［Ｂ］のアルミ
ニウムと成分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷
移金属）は、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２０
０である。成分（Ｃ−１）のアルミニウム原子（Ａl-
C）と成分［Ｂ］のアルミニウム原子（Ａl-B）の原子比
（Ａl-C／Ａl-B）は、通常０.０２〜３、好ましくは０.
０５〜１.５の範囲である。成分［Ａ］と成分（Ｃ−
２）とのモル比（成分［Ａ］／成分（Ｃ−２））は、通
常０.０１〜１０、好ましくは０.５〜５の範囲である。
成分［Ｄ］を用いる際には、成分［Ａ］は成分［Ｄ］１
ｇ当たり、通常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ましく
は１０-5〜２×１０-4モルの量で用いられる。
１）、成分（Ｃ−２）および所望により成分［Ｄ］を混
合接触するに際して、成分［Ａ］の濃度は、約１０-4〜
２×１０ -2モル／リットル、好ましくは２×１０-4〜１
０-2モル／リットルの範囲である。成分［Ｂ］のアルミ
ニウムと成分［Ａ］中の遷移金属との原子比（Ａｌ／遷
移金属）は、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２０
０である。成分（Ｃ−１）のアルミニウム原子（Ａl-
C）と成分［Ｂ］のアルミニウム原子（Ａl-B）の原子比
（Ａl-C／Ａl-B）は、通常０.０２〜３、好ましくは０.
０５〜１.５の範囲である。成分［Ａ］と成分（Ｃ−
２）とのモル比（成分［Ａ］／成分（Ｃ−２））は、通
常０.０１〜１０、好ましくは０.５〜５の範囲である。
成分［Ｄ］を用いる際には、成分［Ａ］は成分［Ｄ］１
ｇ当たり、通常５×１０-6〜５×１０-4モル、好ましく
は１０-5〜２×１０-4モルの量で用いられる。
【００７７】成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成分（Ｃ−
１）、成分（Ｃ−２）および所望により成分［Ｄ］を混
合接触する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好
ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１分〜５
０時間、好ましくは１０分〜２５時間である。
１）、成分（Ｃ−２）および所望により成分［Ｄ］を混
合接触する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、好
ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１分〜５
０時間、好ましくは１０分〜２５時間である。
【００７８】上記のようにして得られた成分［Ａ］〜
［Ｃ］が成分［Ｄ］に担持されたオレフィン重合用触媒
は、成分［Ｄ］１ｇ当り成分［Ａ］に由来する遷移金属
原子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは
１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、成分
［Ｂ］および成分（Ｃ−１）に由来するアルミニウム原
子が１０-3〜５×１０-2グラム原子、好ましくは２×１
０-3〜２×１０-2グラム原子の量で担持され、成分（Ｃ
−２）に由来するホウ素原子が５×１０-8〜５×１０-2
グラム原子、好ましくは５×１０-7〜５×１０-3グラム
原子の量で担持されていることが望ましい。
［Ｃ］が成分［Ｄ］に担持されたオレフィン重合用触媒
は、成分［Ｄ］１ｇ当り成分［Ａ］に由来する遷移金属
原子が５×１０-6〜５×１０-4グラム原子、好ましくは
１０-5〜２×１０-4グラム原子の量で担持され、成分
［Ｂ］および成分（Ｃ−１）に由来するアルミニウム原
子が１０-3〜５×１０-2グラム原子、好ましくは２×１
０-3〜２×１０-2グラム原子の量で担持され、成分（Ｃ
−２）に由来するホウ素原子が５×１０-8〜５×１０-2
グラム原子、好ましくは５×１０-7〜５×１０-3グラム
原子の量で担持されていることが望ましい。
【００７９】本発明では成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成分
（Ｃ−１）、成分（Ｃ−２）および所望により成分
［Ｄ］の存在下にオレフィンを予備重合させて得られる
予備重合触媒であってもよい。予備重合は、上記のよう
な成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成分（Ｃ−１）、成分（Ｃ
−２）および所望により成分［Ｄ］の存在下、不活性炭
化水素溶媒中にオレフィンを導入することにより行うこ
とができる。
（Ｃ−１）、成分（Ｃ−２）および所望により成分
［Ｄ］の存在下にオレフィンを予備重合させて得られる
予備重合触媒であってもよい。予備重合は、上記のよう
な成分［Ａ］、成分［Ｂ］、成分（Ｃ−１）、成分（Ｃ
−２）および所望により成分［Ｄ］の存在下、不活性炭
化水素溶媒中にオレフィンを導入することにより行うこ
とができる。
【００８０】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるオレフィン
あるいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好
ましい。
ては、エチレンおよび炭素数が３〜２０のα-オレフィ
ン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1
-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することができ
る。これらの中では、重合の際に用いられるオレフィン
あるいはエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好
ましい。
【００８１】予備重合する際には、上記成分［Ａ］は、
通常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５
×１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられる。成
分［Ｂ］のアルミニウムと成分［Ａ］中の遷移金属との
原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好ま
しくは２０〜２００である。成分（Ｃ−１）のアルミニ
ウム原子（Ａl-C）と成分［Ｂ］のアルミニウム原子
（Ａl-B）の原子比（Ａl-C／Ａl-B）は、通常０.０２〜
３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲である。成分
［Ａ］と成分（Ｃ−２）とのモル比（成分［Ａ］／成分
（Ｃ−２））は、通常０.０１〜１０、好ましくは０.５
〜５の範囲である。成分［Ｄ］を用いる際には、成分
［Ａ］は成分［Ｄ］１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１
０-4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用
いられる。
通常１０-6〜２×１０-2モル／リットル、好ましくは５
×１０-5〜１０-2モル／リットルの量で用いられる。成
分［Ｂ］のアルミニウムと成分［Ａ］中の遷移金属との
原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００、好ま
しくは２０〜２００である。成分（Ｃ−１）のアルミニ
ウム原子（Ａl-C）と成分［Ｂ］のアルミニウム原子
（Ａl-B）の原子比（Ａl-C／Ａl-B）は、通常０.０２〜
３、好ましくは０.０５〜１.５の範囲である。成分
［Ａ］と成分（Ｃ−２）とのモル比（成分［Ａ］／成分
（Ｃ−２））は、通常０.０１〜１０、好ましくは０.５
〜５の範囲である。成分［Ｄ］を用いる際には、成分
［Ａ］は成分［Ｄ］１ｇ当り、通常５×１０-6〜５×１
０-4モル、好ましくは１０-5〜２×１０-4モルの量で用
いられる。
【００８２】予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましく
は０〜６０℃であり、また予備重合時間は０.５〜１０
０時間、好ましくは１〜５０時間程度である。予備重合
で生成するオレフィン重合体は、担体［Ｄ］１ｇ当り
０.１〜５００ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好
ましくは０.５〜２００ｇの量であることが望ましい。
また、予備重合触媒には、担体［Ｄ］１ｇ当り成分
［Ａ］は遷移金属原子として約５×１０-6〜５×１０-4
グラム原子、好ましくは１０-5〜２×１０-4グラム原子
の量で担持され、成分［Ｂ］および成分（Ｃ−１）に由
来するアルミニウム原子（Ａｌ）は、成分［Ａ］に由来
する遷移金属原子（Ｍ）に対するモル比（Ａｌ／Ｍ）
で、５〜２００、好ましくは１０〜１５０の範囲の量で
担持され、成分（Ｃ−２）は、成分（Ｃ−２）に由来す
るホウ素原子として５×１０-8〜５×１０-2グラム原
子、好ましくは５×１０-7〜５×１０-3グラム原子の量
で担持されていることが望ましい。
は０〜６０℃であり、また予備重合時間は０.５〜１０
０時間、好ましくは１〜５０時間程度である。予備重合
で生成するオレフィン重合体は、担体［Ｄ］１ｇ当り
０.１〜５００ｇ、好ましくは０.２〜３００ｇ、より好
ましくは０.５〜２００ｇの量であることが望ましい。
また、予備重合触媒には、担体［Ｄ］１ｇ当り成分
［Ａ］は遷移金属原子として約５×１０-6〜５×１０-4
グラム原子、好ましくは１０-5〜２×１０-4グラム原子
の量で担持され、成分［Ｂ］および成分（Ｃ−１）に由
来するアルミニウム原子（Ａｌ）は、成分［Ａ］に由来
する遷移金属原子（Ｍ）に対するモル比（Ａｌ／Ｍ）
で、５〜２００、好ましくは１０〜１５０の範囲の量で
担持され、成分（Ｃ−２）は、成分（Ｃ−２）に由来す
るホウ素原子として５×１０-8〜５×１０-2グラム原
子、好ましくは５×１０-7〜５×１０-3グラム原子の量
で担持されていることが望ましい。
【００８３】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。このようなオレフィン
重合用触媒により重合することができるオレフィンとし
ては、エチレン、および炭素数が３〜２０のα-オレフ
ィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メ
チル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-
メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセン；炭素数が３〜２０の環状オレフィ
ン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボル
ネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセ
ン、2-メチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オ
クタヒドロナフタレンなどを挙げることができる。さら
にスチレン、ビニルシクロヘキサン、ジエンなどを用い
ることもできる。
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。このようなオレフィン
重合用触媒により重合することができるオレフィンとし
ては、エチレン、および炭素数が３〜２０のα-オレフ
ィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メ
チル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-
メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセン；炭素数が３〜２０の環状オレフィ
ン、例えばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボル
ネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセ
ン、2-メチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オ
クタヒドロナフタレンなどを挙げることができる。さら
にスチレン、ビニルシクロヘキサン、ジエンなどを用い
ることもできる。
【００８４】本発明では、オレフィンの重合は、気相で
あるいはスラリー状の液相で行われる。スラリー重合に
おいては、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレ
フィン自体を溶媒とすることもできる。
あるいはスラリー状の液相で行われる。スラリー重合に
おいては、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、オレ
フィン自体を溶媒とすることもできる。
【００８５】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、
灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不
活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭
化水素、石油留分などが好ましい。
【００８６】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のような触媒は、重合反応系内の遷移金
属原子の濃度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子／
リットル、好ましくは１０-7〜１０-4グラム原子／リッ
トルの量で用いられることが望ましい。
る際には、上記のような触媒は、重合反応系内の遷移金
属原子の濃度として、通常１０-8〜１０-3グラム原子／
リットル、好ましくは１０-7〜１０-4グラム原子／リッ
トルの量で用いられることが望ましい。
【００８７】また、重合に際して成分［Ｂ］と同様の有
機アルミニウム化合物および／または成分（Ｃ−１）と
同様の有機アルミニウムオキシ化合物を添加してもよ
い。この際、有機アルミニウム化合物および有機アルミ
ニウムオキシ化合物に由来するアルミニウム原子（Ａ
ｌ）と、［Ａ］遷移金属化合物に由来する遷移金属原子
（Ｍ）との原子比（Ａｌ／Ｍ）は、５〜３００、好まし
くは１０〜２００、より好ましくは１５〜１５０の範囲
である。
機アルミニウム化合物および／または成分（Ｃ−１）と
同様の有機アルミニウムオキシ化合物を添加してもよ
い。この際、有機アルミニウム化合物および有機アルミ
ニウムオキシ化合物に由来するアルミニウム原子（Ａ
ｌ）と、［Ａ］遷移金属化合物に由来する遷移金属原子
（Ｍ）との原子比（Ａｌ／Ｍ）は、５〜３００、好まし
くは１０〜２００、より好ましくは１５〜１５０の範囲
である。
【００８８】本発明において、スラリー重合法を実施す
る際には、重合温度は、通常−５０〜１００℃、好まし
くは０〜９０℃の範囲であり、気相重合法を実施する際
には、重合温度は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０
〜１００℃の範囲である。
る際には、重合温度は、通常−５０〜１００℃、好まし
くは０〜９０℃の範囲であり、気相重合法を実施する際
には、重合温度は、通常０〜１２０℃、好ましくは２０
〜１００℃の範囲である。
【００８９】重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／
ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2の加圧条件下で
あり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方
式においても行うことができる。
ｃｍ2、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2の加圧条件下で
あり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方
式においても行うことができる。
【００９０】さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。
分けて行うことも可能である。
【００９１】
【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用触媒およ
びオレフィンの重合方法によると、有機アルミニウムオ
キシ化合物の使用量が低減でき、かつ、高い重合活性で
オレフィンを重合でき、しかも粒度の揃った、嵩比重の
高いポリオレフィンを得ることができる。
びオレフィンの重合方法によると、有機アルミニウムオ
キシ化合物の使用量が低減でき、かつ、高い重合活性で
オレフィンを重合でき、しかも粒度の揃った、嵩比重の
高いポリオレフィンを得ることができる。
【００９２】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００９３】［錯体の合成］ ［2-ブロモインデンの合成］１リットルの反応器にイン
デン１５０ｇ（１.２９モル）とジエチルエーテル５０
０ｍｌを仕込み、０℃で攪拌した。ここに、臭素７０ｍ
ｌ（１.３６モル）を、液温が０℃を超えないように調
節しながら４０分かけて滴下した。滴下終了後すぐに、
飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて分液漏斗に移
し、水洗後硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。塩を除
去後、減圧下で溶媒を留去し、1,2-ジブロモインダン３
２８.７ｇ（粗収率９３％）を黄色油状物として得た。
デン１５０ｇ（１.２９モル）とジエチルエーテル５０
０ｍｌを仕込み、０℃で攪拌した。ここに、臭素７０ｍ
ｌ（１.３６モル）を、液温が０℃を超えないように調
節しながら４０分かけて滴下した。滴下終了後すぐに、
飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて分液漏斗に移
し、水洗後硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。塩を除
去後、減圧下で溶媒を留去し、1,2-ジブロモインダン３
２８.７ｇ（粗収率９３％）を黄色油状物として得た。
【００９４】この生成物をさらに精製することなく、臭
化水素トラップ付きの１リットルの反応器にテトラリン
３５０ｍｌと共に仕込み、２１０℃で８時間加熱還流し
た。冷却後、反応溶媒を減圧下で除去し、続いて蒸留
（２.５mmＨｇ、７０〜８０℃）することにより2-ブロ
モインデン４６ｇを得た（粗収率２段階１８％）。
化水素トラップ付きの１リットルの反応器にテトラリン
３５０ｍｌと共に仕込み、２１０℃で８時間加熱還流し
た。冷却後、反応溶媒を減圧下で除去し、続いて蒸留
（２.５mmＨｇ、７０〜８０℃）することにより2-ブロ
モインデン４６ｇを得た（粗収率２段階１８％）。
【００９５】さらにメタノールで再結晶することにより
黄白色結晶３２ｇ（収率１２％）を得た。 ［2-メチルインデンの合成］充分に窒素置換した３００
ｍｌの反応器に、マグネシウム３.２ｇ（０.１３モ
ル）、テトラヒドロフラン４０ｍｌを仕込んで室温で攪
拌しておき、ブロモエタン１ｍｌを加えた。反応によっ
て発熱が始まってから１分間攪拌した後反応溶液をシリ
ンジで除去し、さらにテトラヒドロフラン２０ｍｌで容
器内を２回洗浄した。続いて新たにテトラヒドロフラン
８０ｍｌを加え、３０ｍｌのテトラヒドロフランに溶か
した2-ブロモインデン２４ｇ（０.１２４モル）の溶液
を５ｍｌ加え室温で攪拌した。反応が開始し、発熱が始
まってから残りの溶液を７０分かけてゆっくり滴下し、
さらに室温で１時間攪拌した。反応溶液を氷浴で冷却
し、２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶かしたヨウ化メ
チル１０ｍｌ（０.１６１モル）の溶液を４０分かけて
滴下し、その後氷浴をはずして室温で９０分攪拌した。
反応終了後、希塩酸水溶液を加え、n-ヘキサンで抽出
し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥した。塩を除去し、
溶媒を減圧下で留去して得られた黄色油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、2-メチルインデ
ン８.４ｇを無色油状物として得た（収率５２％）。
黄白色結晶３２ｇ（収率１２％）を得た。 ［2-メチルインデンの合成］充分に窒素置換した３００
ｍｌの反応器に、マグネシウム３.２ｇ（０.１３モ
ル）、テトラヒドロフラン４０ｍｌを仕込んで室温で攪
拌しておき、ブロモエタン１ｍｌを加えた。反応によっ
て発熱が始まってから１分間攪拌した後反応溶液をシリ
ンジで除去し、さらにテトラヒドロフラン２０ｍｌで容
器内を２回洗浄した。続いて新たにテトラヒドロフラン
８０ｍｌを加え、３０ｍｌのテトラヒドロフランに溶か
した2-ブロモインデン２４ｇ（０.１２４モル）の溶液
を５ｍｌ加え室温で攪拌した。反応が開始し、発熱が始
まってから残りの溶液を７０分かけてゆっくり滴下し、
さらに室温で１時間攪拌した。反応溶液を氷浴で冷却
し、２０ｍｌのテトラヒドロフランに溶かしたヨウ化メ
チル１０ｍｌ（０.１６１モル）の溶液を４０分かけて
滴下し、その後氷浴をはずして室温で９０分攪拌した。
反応終了後、希塩酸水溶液を加え、n-ヘキサンで抽出
し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥した。塩を除去し、
溶媒を減圧下で留去して得られた黄色油状物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、2-メチルインデ
ン８.４ｇを無色油状物として得た（収率５２％）。
【００９６】［1,1'-ジメチルシリルビス（2-メチルイ
ンデン）の合成］充分に窒素置換した３００ｍｌの反応
器に2-メチルインデン６.０ｇ（０.０４６モル）とテト
ラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、イソプロパノール
−ドライアイスバスで−７８℃に冷却し、攪拌した。こ
こにn-ブチルリチウム２８.５ｍｌ（n-ヘキサン溶液、
１.６５Ｎ、０.０４７モル）を２０分かけて滴下し、温
度を保ったままさらに５０分攪拌した。その後、室温ま
でゆっくり昇温し、１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶
かしたジメチルシリルジクロリド２.９ｍｌ（０.０２４
モル）を一挙に滴下し、そのまま５０分反応させた。反
応終了後、希塩酸水を加え、n-ヘキサンで抽出し、水洗
後硫酸マグネシウムで乾燥した。塩を除去し、溶媒を減
圧下で留去して得られた黄色油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで分離精製し、1,1'-ジメチルシリ
ルビス（2-メチルインデン）２.３ｇを無色結晶として
得た。
ンデン）の合成］充分に窒素置換した３００ｍｌの反応
器に2-メチルインデン６.０ｇ（０.０４６モル）とテト
ラヒドロフラン１５０ｍｌを仕込み、イソプロパノール
−ドライアイスバスで−７８℃に冷却し、攪拌した。こ
こにn-ブチルリチウム２８.５ｍｌ（n-ヘキサン溶液、
１.６５Ｎ、０.０４７モル）を２０分かけて滴下し、温
度を保ったままさらに５０分攪拌した。その後、室温ま
でゆっくり昇温し、１０ｍｌのテトラヒドロフランに溶
かしたジメチルシリルジクロリド２.９ｍｌ（０.０２４
モル）を一挙に滴下し、そのまま５０分反応させた。反
応終了後、希塩酸水を加え、n-ヘキサンで抽出し、水洗
後硫酸マグネシウムで乾燥した。塩を除去し、溶媒を減
圧下で留去して得られた黄色油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで分離精製し、1,1'-ジメチルシリ
ルビス（2-メチルインデン）２.３ｇを無色結晶として
得た。
【００９７】［rac-ジメチルシリルビス（2-メチル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成］充分に窒
素置換した２００ｍｌの反応器に1,1'-ジメチルシリル
ビス（2-メチルインデン）１.８ｇ（５.９ミリモル）と
テトラヒドロフラン５０ｍｌを仕込み、イソプロパノー
ル−ドライアイスバスで−７８℃に冷却し、攪拌した。
ここにn-ブチルリチウム７.４ｍｌ（n-ヘキサン溶液、
１.６５Ｎ、１２.２ミリモル）を２０分かけて滴下し、
温度を保ったままさらに１８０分攪拌してアニオン溶液
を調整した。その後ゆっくりと室温まで昇温した。
インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成］充分に窒
素置換した２００ｍｌの反応器に1,1'-ジメチルシリル
ビス（2-メチルインデン）１.８ｇ（５.９ミリモル）と
テトラヒドロフラン５０ｍｌを仕込み、イソプロパノー
ル−ドライアイスバスで−７８℃に冷却し、攪拌した。
ここにn-ブチルリチウム７.４ｍｌ（n-ヘキサン溶液、
１.６５Ｎ、１２.２ミリモル）を２０分かけて滴下し、
温度を保ったままさらに１８０分攪拌してアニオン溶液
を調整した。その後ゆっくりと室温まで昇温した。
【００９８】同時に、充分に窒素置換した３００ｍｌの
反応器にテトラヒドロフラン５０ｍｌを仕込み、イソプ
ロパノール−ドライアイスバスで−７８℃に冷却し、攪
拌した。ここに四塩化ジルコニウム１.４ｇ（６ミリモ
ル）をゆっくりと加えた後４時間かけて５５℃に昇温し
た。この中に前述したアニオン溶液を２５分かけて滴下
し、昇温して１５０分加熱還流した。反応終了後、反応
溶液の約８０％を減圧下で留去し、トルエン１００ｍｌ
を加えて攪拌し、析出した塩をガラスフィルターで除去
した。濾液を濃縮することで、得られた固体を1Ｈ−Ｎ
ＭＲで分析したところ、ラセミ体とメソ体の混合物であ
った。トルエン−ヘキサンでこの固体の再結晶を繰り返
し、rac-ジメチルシリルビス（2-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドの結晶０.２２ｇを得た
（収率８％） ［触媒の調製］ ［固体触媒成分（ａ）の調製］充分に窒素置換した５０
０ｍｌの反応器にシリカ（富士デヴィソン社製F-948、
２００℃×４時間乾燥）２５ｇ、トルエン３１０ｍｌを
仕込み、攪拌しながら系を０℃とした。ここへ、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（シェリング社製メチルアルミ
ノオキサンをトルエンで希釈したもの）をアルミニウム
原子に換算して１９０ミリモル、６０分かけて滴下し
た。次いでこの温度で３０分、９０℃で４時間反応させ
た。反応系を放冷し、６０℃になった時点で上澄み溶液
をデカンテーションによって取り除き、続いて室温下、
トルエン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結果、シリカ
１ｇに対してＡｌを６.８ミリモル有する固体触媒成分
（ａ）を得た。
反応器にテトラヒドロフラン５０ｍｌを仕込み、イソプ
ロパノール−ドライアイスバスで−７８℃に冷却し、攪
拌した。ここに四塩化ジルコニウム１.４ｇ（６ミリモ
ル）をゆっくりと加えた後４時間かけて５５℃に昇温し
た。この中に前述したアニオン溶液を２５分かけて滴下
し、昇温して１５０分加熱還流した。反応終了後、反応
溶液の約８０％を減圧下で留去し、トルエン１００ｍｌ
を加えて攪拌し、析出した塩をガラスフィルターで除去
した。濾液を濃縮することで、得られた固体を1Ｈ−Ｎ
ＭＲで分析したところ、ラセミ体とメソ体の混合物であ
った。トルエン−ヘキサンでこの固体の再結晶を繰り返
し、rac-ジメチルシリルビス（2-メチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドの結晶０.２２ｇを得た
（収率８％） ［触媒の調製］ ［固体触媒成分（ａ）の調製］充分に窒素置換した５０
０ｍｌの反応器にシリカ（富士デヴィソン社製F-948、
２００℃×４時間乾燥）２５ｇ、トルエン３１０ｍｌを
仕込み、攪拌しながら系を０℃とした。ここへ、有機ア
ルミニウムオキシ化合物（シェリング社製メチルアルミ
ノオキサンをトルエンで希釈したもの）をアルミニウム
原子に換算して１９０ミリモル、６０分かけて滴下し
た。次いでこの温度で３０分、９０℃で４時間反応させ
た。反応系を放冷し、６０℃になった時点で上澄み溶液
をデカンテーションによって取り除き、続いて室温下、
トルエン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結果、シリカ
１ｇに対してＡｌを６.８ミリモル有する固体触媒成分
（ａ）を得た。
【００９９】［固体触媒成分（ｂ）の調製］充分に窒素
置換した５００ｍｌの反応器にトルエン３２０ｍｌを仕
込み、上記で得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算
して４０ミリモル、rac-ジメチルシリルビス（2-メチル
-1-インデニル）ジルコウニムジクロリドをＺｒ原子に
換算して０.１ミリモル加え、２０℃で２時間攪拌し
た。続いて、上澄み溶液をデカンテーションによって取
り除き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結果、
シリカ１ｇに対してＺｒを０.０１６ミリモル、Ａｌを
５.４４ミリモルを有する固体触媒成分（ｂ）を得た。
置換した５００ｍｌの反応器にトルエン３２０ｍｌを仕
込み、上記で得た固体触媒成分（ａ）をＡｌ原子に換算
して４０ミリモル、rac-ジメチルシリルビス（2-メチル
-1-インデニル）ジルコウニムジクロリドをＺｒ原子に
換算して０.１ミリモル加え、２０℃で２時間攪拌し
た。続いて、上澄み溶液をデカンテーションによって取
り除き、デカン１５０ｍｌで３回洗浄した。この結果、
シリカ１ｇに対してＺｒを０.０１６ミリモル、Ａｌを
５.４４ミリモルを有する固体触媒成分（ｂ）を得た。
【０１００】［固体触媒成分（ｃ）の調製］充分に窒素
置換した５００ｍｌの反応器にn-ヘキサン３５０ｍｌを
仕込み、上記で得た固体触媒成分（ｂ）をジルコニウム
原子に換算して３２ミリモルを加えた。ここにプロピレ
ンガス（４.５リットル／時間）を１時間、２０℃で流
通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶液を
デカンテーションによって取り除き、デカン１５０ｍｌ
で３回洗浄した。この結果、シリカ１ｇあたり３ｇのプ
ロピレンが重合した固体触媒成分（ｃ）を得た。
置換した５００ｍｌの反応器にn-ヘキサン３５０ｍｌを
仕込み、上記で得た固体触媒成分（ｂ）をジルコニウム
原子に換算して３２ミリモルを加えた。ここにプロピレ
ンガス（４.５リットル／時間）を１時間、２０℃で流
通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶液を
デカンテーションによって取り除き、デカン１５０ｍｌ
で３回洗浄した。この結果、シリカ１ｇあたり３ｇのプ
ロピレンが重合した固体触媒成分（ｃ）を得た。
【０１０１】
【実施例１】充分に窒素置換した２リットルのステンレ
ス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン７５０ｍｌ
を入れ、プロピレン雰囲気下で２０分攪拌した。反応系
を昇温し、６０℃になった時点でトリイソブチルアルミ
ニウム０.２ミリモル、メチルアルミノオキサンをＡｌ
原子に換算して０.２ミリモル、rac-ジメチルシリルビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド
をＺｒ原子に換算して０.００２ミリモル加え、プロピ
レン圧７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇとして７０℃で１時間重合を
行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、メタノ
ールで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥した。
ス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン７５０ｍｌ
を入れ、プロピレン雰囲気下で２０分攪拌した。反応系
を昇温し、６０℃になった時点でトリイソブチルアルミ
ニウム０.２ミリモル、メチルアルミノオキサンをＡｌ
原子に換算して０.２ミリモル、rac-ジメチルシリルビ
ス（2-メチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド
をＺｒ原子に換算して０.００２ミリモル加え、プロピ
レン圧７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇとして７０℃で１時間重合を
行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除き、メタノ
ールで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥した。
【０１０２】得られたポリマーは１４８ｇであり、重合
活性は７４，０００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
１.９７dl／ｇであった。
活性は７４，０００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
１.９７dl／ｇであった。
【０１０３】
【比較例１】実施例１において、加える触媒成分からト
リイソブチルアルミニウムを除いた以外は、実施例１と
同様に重合を行った。
リイソブチルアルミニウムを除いた以外は、実施例１と
同様に重合を行った。
【０１０４】得られたポリマーは１８ｇであり、重合活
性は９０００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は１.４８d
l／ｇであった。
性は９０００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は１.４８d
l／ｇであった。
【０１０５】
【実施例２】充分に窒素置換した２リットルのステンレ
ス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン７５０ｍｌ
を入れ、プロピレン雰囲気下におき２０分攪拌した。反
応系を昇温し、６０℃になった時点でトリデシルアルミ
ニウム０.１ミリモル、rac-ジメチルシリルビス（2-メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原
子に換算して０.００２ミリモル、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラン０.０５ミリモルをこの順序で加
え、プロピレン圧７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇとして７０℃で２
時間重合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除
き、メタノールで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥し
た。
ス製オートクレーブに、精製したn-ヘキサン７５０ｍｌ
を入れ、プロピレン雰囲気下におき２０分攪拌した。反
応系を昇温し、６０℃になった時点でトリデシルアルミ
ニウム０.１ミリモル、rac-ジメチルシリルビス（2-メ
チル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原
子に換算して０.００２ミリモル、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラン０.０５ミリモルをこの順序で加
え、プロピレン圧７ｋｇ／ｃｍ2−Ｇとして７０℃で２
時間重合を行った。重合後、濾過によって溶媒を取り除
き、メタノールで洗浄した後、８０℃で１０時間乾燥し
た。
【０１０６】得られたポリマーは２６５ｇであり、重合
活性は１３３，０００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
１.５３dl／ｇであった。
活性は１３３，０００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
１.５３dl／ｇであった。
【０１０７】
【比較例２】実施例２において、触媒成分のうち、トリ
デシルアルミニウムを入れない以外は、実施例２と同様
に重合を行った。
デシルアルミニウムを入れない以外は、実施例２と同様
に重合を行った。
【０１０８】このときポリマーは痕跡量しか生成しなか
った。
った。
【０１０９】
【実施例３】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム２.６ミリモル、固体
触媒成分（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００４ミリモ
ルを加え、５０℃で４０分重合を行った。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム２.６ミリモル、固体
触媒成分（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００４ミリモ
ルを加え、５０℃で４０分重合を行った。
【０１１０】得られたポリマーは２１３ｇであり、重合
活性は５３，２５０ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.６５dl／ｇ、嵩比重が０.４４ｇ／ｃｍ3 であった。
活性は５３，２５０ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.６５dl／ｇ、嵩比重が０.４４ｇ／ｃｍ3 であった。
【０１１１】
【実施例４】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、５０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム１.３ミリモル、固体
触媒成分（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００２ミリモ
ルを加え、６０℃で４０分重合を行った。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、５０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム１.３ミリモル、固体
触媒成分（ｂ）をＺｒ原子に換算して０.００２ミリモ
ルを加え、６０℃で４０分重合を行った。
【０１１２】得られたポリマーは１４５ｇであり、重合
活性は７２，５００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.３８dl／ｇ、嵩比重が０.３９ｇ／ｃｍ3 であった。
活性は７２，５００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.３８dl／ｇ、嵩比重が０.３９ｇ／ｃｍ3 であった。
【０１１３】
【実施例５】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム１.９５ミリモル、固
体触媒成分（ｃ）をＺｒ原子に換算して０.００３ミリ
モルを加え、６０℃で４０分重合を行った。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム１.９５ミリモル、固
体触媒成分（ｃ）をＺｒ原子に換算して０.００３ミリ
モルを加え、６０℃で４０分重合を行った。
【０１１４】得られたポリマーは１３７ｇであり、重合
活性は４５，５００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.４５dl／ｇ、嵩比重が０.４４ｇ／ｃｍ3 であった。
活性は４５，５００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.４５dl／ｇ、嵩比重が０.４４ｇ／ｃｍ3 であった。
【０１１５】
【実施例６】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム１.９５ミリモル、固
体触媒成分（ｃ）をＺｒ原子に換算して０.００３ミリ
モルを加え、７０℃で４０分重合を行った。
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム１.９５ミリモル、固
体触媒成分（ｃ）をＺｒ原子に換算して０.００３ミリ
モルを加え、７０℃で４０分重合を行った。
【０１１６】得られたポリマーは１９４ｇであり、重合
活性は６４，６００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.７２dl／ｇ、嵩比重が０.４９ｇ／ｃｍ3 であった。
活性は６４，６００ｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］は
２.７２dl／ｇ、嵩比重が０.４９ｇ／ｃｍ3 であった。
【図１】本発明に係るオレフィン重合触媒の調製工程を
示す説明図である。
示す説明図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上 田 孝 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 【化１】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸ま
たはイオン性化合物と、からなることを特徴とするオレ
フィン重合用触媒。 - 【請求項２】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 【化２】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物および
／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物と、 ［Ｄ］担体と、からなることを特徴とするオレフィン重
合用触媒。 - 【請求項３】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 【化３】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物および
／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物と、にオレフィンが予備重合されるこ
とにより形成されることを特徴とするオレフィン重合用
触媒。 - 【請求項４】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物と、 【化４】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物および
／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物と、 ［Ｄ］担体と、にオレフィンが予備重合されることによ
り形成されることを特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項５】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 【化５】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸ま
たはイオン性化合物と、からなる触媒の存在下に、オレ
フィンを重合または共重合することを特徴するオレフィ
ンの重合方法。 - 【請求項６】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 【化６】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物および
／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物と、 ［Ｄ］担体と、からなる触媒の存在下に、オレフィンを
重合または共重合することを特徴とするオレフィンの重
合方法。。 - 【請求項７】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属化合物と、 【化７】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物および
／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物と、 にオレフィンが予備重合されてなる触媒の存在下にオレ
フィンを重合または共重合することを特徴とするオレフ
ィンの重合方法。 - 【請求項８】［Ａ］下記一般式［Ｉ］または［II］で表
される周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物と、 【化８】 （但し、上記一般式［Ｉ］および［II］において、Ｍは
周期律表第IVＢ族の遷移金属であり、 Ｒ1およびＲ2は、炭素数１〜１０の炭化水素基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリーロキ
シ基、−ＯＳＯ2Ｒ8 、−ＣＨ2ＳｉＲ8 3、水素原子、ハ
ロゲン原子であり、各同一でも異なっていてもよく、Ｒ
8 は置換基を有していてもよい炭化水素基であり、 Ｒ3およびＲ5は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、各同一でも異なっていてもよく、ｍは１または２
であり、 Ｒ4およびＲ6は、炭素数１〜１０の炭化水素基、トリア
ルキルシリル基（但し、アルキル基の炭素数１〜１
０）、トリアリールシリル基、炭素数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリーロキシ基であり、ｎは
０または１〜４の整数であり、 Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキレン基、シリレン基、置
換シリレン基、−ＧｅＲ9 2−、−ＰＲ9−であり、Ｒ9は
炭化水素基である） ［Ｂ］有機アルミニウム化合物と、 ［Ｃ］（Ｃ−１）有機アルミニウムオキシ化合物および
／または（Ｃ−２）ホウ素原子を含有するルイス酸また
はイオン性化合物と、 ［Ｄ］担体と、 にオレフィンが予備重合されてなる触媒の存在下にオレ
フィンを重合または共重合することを特徴するオレフィ
ンの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18422692A JPH0625343A (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18422692A JPH0625343A (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625343A true JPH0625343A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=16149583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18422692A Pending JPH0625343A (ja) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625343A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0848835A (ja) * | 1994-08-08 | 1996-02-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐劣化性熱可塑性樹脂組成物 |
| WO1997040075A1 (fr) * | 1996-04-22 | 1997-10-30 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Procede de production de polyolefine et catalyseur approprie |
| US6919036B2 (en) | 2000-01-21 | 2005-07-19 | U.S. Borax Inc. | Nonaborate compositions and their preparation |
| JP2006193749A (ja) * | 1998-09-09 | 2006-07-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性アルミニウムオキシ化合物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、アルケニル芳香族炭化水素重合体の製造方法、および共重合体 |
-
1992
- 1992-07-10 JP JP18422692A patent/JPH0625343A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0848835A (ja) * | 1994-08-08 | 1996-02-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 耐劣化性熱可塑性樹脂組成物 |
| WO1997040075A1 (fr) * | 1996-04-22 | 1997-10-30 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Procede de production de polyolefine et catalyseur approprie |
| JP2006193749A (ja) * | 1998-09-09 | 2006-07-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性アルミニウムオキシ化合物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、アルケニル芳香族炭化水素重合体の製造方法、および共重合体 |
| US6919036B2 (en) | 2000-01-21 | 2005-07-19 | U.S. Borax Inc. | Nonaborate compositions and their preparation |
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