TWI297025B

TWI297025B - Process for the preparation of abs compositions with improved toughness properties

Info

Publication number: TWI297025B
Application number: TW092114201A
Authority: TW
Inventors: Eichenauer Herbert; Moss Stefan
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2002-05-28
Filing date: 2003-05-27
Publication date: 2008-05-21
Also published as: EP1511807B1; CN1668694A; US20030225219A1; AU2003232776A1; KR100933619B1; ES2497115T3; TW200412360A; CA2487139A1; EP2584001A1; WO2003099926A1; EP1511807A1; ES2570141T3; DE10223646A1; KR20050014840A; JP2005527680A; EP2584001B1; MXPA04011733A; CN100387650C

Description

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五、發明說明（i) 相關專利申請之夺万象考本專利申請案依35 U.S.C· §119 (a)-(d)主張，於2002 年5月28日提出申請之德國專利申請號1〇223646 ι的優先權。 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 發J3...所屬^技術頜a 本發明係有關於一種製備具改良機械性能之二_，三_ 或夕板式AB S組成物之方法。 ABS組成物為兩相塑膠，製自單體，其可生成一種熱塑性共聚物樹脂者，如：苯乙烯與丙烯腈，與至少一種接枝聚合物，其可藉將一種或多種可生成樹脂之單體，如：那些敘述於前者，在一種橡膠之存在下，如：丁二烯之均_或共 I物’用做接枝基材，進行聚合反應獲得。 ABS組成物多年來已被大量地用做熱塑性樹脂，以製造各種類型之模塑物。此處ABS組成物一詞（或ABS類型組成物）之涵意已隨時日擴展’超越了以包括丙稀腈、丁二烯、與苯乙稀為主之組成物，於本發明文中，亦包括組成物，其中這些成份已完全地或部份地被類同成份所取代者。丙烯腈類同成份之實例如··甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯酸甲醋、或N-苯基馬來醯亞胺，苯乙烯類同成份之實例如：甲基苯乙稀、氯苯乙浠、乙烯基甲苯、對-甲基苯乙浠、或第三丁基苯乙烯，丁二烯之類同成份如：異戊二稀。除了藉本體或溶液聚合反應法直接製備ABS組成物計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (v：- A7 B7 1297025 五、發明說明（Ο 外，使用由乳液聚合反應製得之接枝橡膠製備ABS組成物，仍然十分重要，特別是製造高光澤之模塑組成物。適合用做模塑組成物之ABS組成物，其製備習知地將接枝橡膠粉末與苯乙烯/丙烯腈共聚物樹脂，或其他適合的 5 熱塑性樹脂組份，於如：内部捏合機、或擠塑機、或螺桿機等單元中，進行混料。由乳液聚合反應製得之接枝膠乳，習知地經由下列處理步驟予以處理，包括：沉澱、清洗、與機械的與/或熱乾燥，然而固相接枝膠乳之熱乾燥需要消耗高能量，而且由 10 於乾燥時連帶具有粉塵爆炸之風險，故需於具有特殊裝置之乾燥機中進行，以致嚴重地限制了此法之獲利性。除了經常使用之將粉末乾燥及隨後與熱塑性塑膠混料併用之方法外，將熱塑性塑膠衝擊性改良之方法，其基於在一螺桿擠塑機中，機械地將僅被部份脫水之橡膠膠乳直 15 接加至熱塑性聚合物，已被敘述於先前技術中（參見如：DE 2037784)。其他已開發之擠塑機法，則敘述於歐洲公開說明書 EP 0534235 Al，EP 0665095 Al，EP 0735077 A1， EP 0735078 Al，EP 0734825 A1，與 EP 0734826 A1。這些方法之一個特殊缺點為對橡膠/熱塑性塑膠混合 2〇物造成高應力，因為於螺桿擠塑機中，具有高至1,〇〇〇秒 -1之高剪切速率。前述最後方法之另一缺點為其多階段之操作程序，因需先予除水，而後將熔體混合，最後再於另一步驟中，進行聚合物之殘餘除氣。由於螺桿機中之能量，主要係經由螺桿以機械能量引入，故僅能有限程度地對經

1297025 五 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 發明說明（3) 由熱供應所引入之能量加以控制，以防止對聚合物造成熱應力。一種使用乳液接枝橡膠製造ABS組成物之新穎方法，敘述於EP-A 867463,於此方法中ABS組成物之製造，係將微含水份之接枝橡膠聚合物與熔融態之熱塑性樹脂 (如：苯乙烯/丙烯腈共聚物），在特殊反應條件下，於捏合機中進行混合。然而使用敘述於EP-A 867463之方法製備二_，三-或多模式ABS組成物，已發現於製備二模式系統時，得到具有不適當韌性之ABS產物，特別是一種不適當之缺口衝擊強度’例如：依EP-A 867463中實例1之所述。發明概沭因此本發明目的為提供一種方法，以製備具有改良的機械性能，特別是改良的缺口衝擊強度，之二_，三·或多模式ABS組成物，使用捏合機反應器。此目的之達成可依本發明使用一種方法，其於一捏合機反應器中製備二-，三-或多模式ABS系統，使用特殊的顆粒尺寸與橡膠聚合物之數量比率，以合成接枝橡膠聚合物，並維持接枝橡膠聚合物之特殊組成。依本發明提供一種製備ABS類型熱塑性模塑組成物之方法，其包括： A)由下者經乳液聚合反應，生成至少一種接枝橡膠A), (1)至少二種單體，選自群組包括：苯乙烯、α_甲基笨計線 1297025 A7 B7 (：/ν-τΛ w7 五、發明說明（4) 乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與 N-苯基馬來醯亞胺，於下者之存在下， (Π)至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑Αο為 5 < 200奈来； B) 由下者經乳液聚合反應，生成至少一種接枝橡膠B)， (i) 至少二種單體，選自群組包括：苯乙烯、α -曱基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與 Ν-苯基馬來醯亞胺， 1〇於下者之存在下， (ii) 至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑d50為 - 200奈米； C) 由下者經游離基聚合反應，生成至少一種未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂C):至少二種單體，選自群組包括：苯乙 15 烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與Ν-苯基馬來醯亞胺； D) 生成接枝橡膠Α)與Β)之個別沉澱物； Ε)將接枝橡膠Α)與Β)之沉澱物脫水，以生成接枝橡膠Α) 與Β)之微含水份粉末，每種微含水份之粉末各自具有 2〇含水量1至50重量％，以微含水份粉末之總重為基準；與 F)將接枝橡膠Α)與Β)之微含水份粉末，於一捏合機反應器中，與該未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂C)相混合，其中計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1297025

'Q A7 _·_B7_ 五、發明說明（5) a) 接枝橡膠之組份A)與B)，各自經乳液聚合反應分別地製備， b) 以模塑組成物中之橡膠總量為基準，源自接枝橡膠組份A)之橡膠重量％含量，較源自接枝橡膠組份B)之橡 5 膠重量％含量至少5重量％，以至少7.5重量％為較佳，並以至少10重量％為最佳，每個案例皆以100重量份之接枝橡膠為基準，與 c) 所有包含於模塑組成物之橡膠顆粒，其總體之平均粒徑d5〇具有數值$ 300奈米，以S 280奈米為較佳，並 10 以$260奈米為最佳。依本發明，另外提供一種製備ABS類型熱塑性模塑組成物之方法，其包括： A)由下者經乳液聚合反應，生成至少一種接枝橡膠， (i) 至少二種單體，選自群組包括：苯乙烯、α-曱基苯 15 乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯，與 Ν-苯基馬來醯亞胺，於下者之存在下， (ii) 至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑d50為 < 300奈米；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2〇 B)由下者經乳液聚合反應，生成至少一種接枝橡膠， (i)至少二種單體，選自群組包括：苯乙烯、α-曱基笨乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯，與 Ν-苯基馬來醯亞胺，於下者之存在下， 1297025 ⑩ A7 0 B7 五、發明說明（6 ) (ii)至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑d50為 2 300奈米； C) 由下者經游離基聚合反應，生成至少一種未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂：至少二種單體，選自群組包括：苯乙 5 烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、甲基丙烯酸曱酯、與Ν-苯基馬來醯亞胺； D) 生成接枝橡膠Α)與Β)之沉澱物； Ε)將接枝橡膠Α)與Β)之沉澱物脫水，以生成接枝橡膠Α) 與Β)之微含水份粉末，該微含水份粉末具有含水量1 10 至50重量％，以微含水份粉末之總重為基準；與 F)將接枝橡膠Α)與Β)之微含水份粉末，於捏合機反應器中，與該未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂C)相混合，其中 a)接枝橡膠之組份Α)與Β)，於單一之聚合反應製備， 15 b)以模塑組成物中之橡膠總量為基準，源自接枝橡膠組經濟部智慧財產局員工消費合作社印製份A)之橡膠重量％含量，較源自接枝橡膠組份B)之橡膠重量％含量低〇至25重量％，以低2·5至20重量％為較佳，並以低5至15重量％為最佳，每個案例皆以 100重量份之接枝橡膠為基準，與 2〇 c)所有包含於模塑組成物之橡膠顆粒，其總體之平均粒徑d5〇具有數值- 300奈米，以2 320奈米為較佳，並以- 340奈米為最佳。依本發明亦提供ABS類型熱塑性模塑組成物，其可由依本發明之一種方法獲得。 1297025

___B7 五、發明說明（7) 除非另外指明，所有的數目或示意，例如··用於說明書與申請專利範圍中表示反應條件、成份數量等，被明瞭於所有實例中藉”大約”一詞予以修飾。於此處及於申請專利範圍中，”ABS組成物，，一詞（與類 5 似名稱，如：”ABS類型組成物，，）意指組成物，其包含丙烯月月、丁一烯、與苯乙烯，及組成物，其中這些列舉成份已全部或部份地被類同成份所取代。有關丙烯腈之類同成份實例包括，但未受其侷限：曱基丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、或N-苯基馬來醯亞胺。有關苯乙烯之類同成 10 份實例包括：甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯、對_ 甲基苯乙烯、或第三丁基苯乙烯。一種丁二烯之類同成份包括如：異戊二烯。發明詳述 15 此種產物特別適合用於熱塑性樹脂系統之有效衝擊修飾’適合的熱塑性樹脂系統包括如：那些包括乙烯基均聚物者’例如:聚甲基丙烯酸甲酯或聚乙烯基氣化物，尤其是那些包括乙稀I聚合物，其僅於分子量與/或化學組成與未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂C)相異（例如：苯乙烯/丙烯腈丘 20聚物，具有不同於C)之分子量，與/或丙烯腈含量與c)= 異）’與那些包含-種芳族聚碳酸醋、聚醋碳酸酿或聚酿胺者。因此本發明亦提供模塑組成物，其包括至少一種A B S 類型模塑組成物，其可依本發明之一種方法獲得者，以及

裝· 計線

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ίο 15 發明說明（〇另外至少一種其他的聚合物組份，選自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯、與聚醯胺。一般而a，依本發明之模塑組成物可包括任何所欲數里之接枝橡膠Α)與Β)與未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂 C)，只要是維持前述之參數。組成物習知地包括接枝橡膠Α)與Β)於範圍5至95重里份，以20至75重量份為較佳，以25至7〇重量份為最佳，與未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂c)於範圍95至5重里份，以80至25重量份為較佳，以75至3〇重量份為最仏（A) ’ Β)與C)重量份之加總為1〇〇)。具有玻璃態轉移溫度之聚合物，習知地用做橡膠。此種聚合物之實例為丁二烯聚合物，例如：聚丁二烯或丁二烯共聚物，其具有至多50重量％(以製備丁二烯聚合物所使用單體之總量為基準）之一種或多種可與丁二烯共聚合之單體（如：異戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基苯乙烯、q-C4烷基苯乙烯、丙烯酸Ci_C8烷基酯、甲基丙烯酸 Ci-C8烷基酯、二丙烯酸伸烷基乙二醇酯、二甲基丙烯酸伸烷基乙二醇酯、與二乙烯基苯）、丙烯酸Ci_c8烷基酯或甲基丙烯Ssl Ci-C8烧基醋之聚合物，如··聚丙烯酸正丁醋、與I丙烯酸2-乙基己基酯、與聚二甲基石夕氧燒。車乂佳之橡膠為聚丁二烯、具有至多2〇重量％添加苯乙稀之丁二烯/笨乙烯共聚物、與具有至多15重量。/。添加丙烯腈之丁二烯/丙烯腈共聚物。計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印敦 20 1297025

發明說明（9) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印t 20 依本發明使用之橡膠，習用地以乳液聚合反應製備，此聚合反應為習知，並敘述於如^〇uben_Weyl，有機化學之方法，大分子材料，部份丨，第674頁（1961年），Thieme 出版社，Stuttgart。一種亦可使用之特殊改變，為所謂之接種聚合反應技術，其中首先製備一種微細分割的丁二烯聚合物，而後藉進一步與包含丁二烯之單體反應，再聚合至較大顆粒。亦可首先使用習知方法製備一種微細分割之橡膠聚合物，較佳者為^種微細分割之丁二烯聚合物，而後以習知方法將此聚合物凝集，以製成所需之粒徑。相關技術已被敘述（參見EP__PS 0029613、EP-PS 0007810、DD-PS 144415、DE-AS 1233131、DE-AS 1258076、DE-OS 2101650、與 US-PS 1379391)。合成橡膠膠乳時可使用之乳化劑為習知之陰離子乳化劑，例如：烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、芳烷基磺酸鹽、飽和或未飽和脂肪酸之肥皂、與鹼性、歧化或氫化之松香或妥爾油酸，以使用具有羧基基團之乳化劑（如：Ci(rCl8脂肪酸、歧化的松香酸、氫化的松香酸等之鹽類，及依DE-A 3639904與DE-A 3913509之乳化劑）為較佳。於分別的聚合反應製備接枝橡膠A)與B)時，用於製備接枝橡膠A)之橡膠膠乳，具有平均粒徑d5G為<2〇〇奈米，以$ 190奈米為較佳，並以$ 180奈米為最佳。於單一聚合反應同時製備接枝橡膠A)與B)之案例中，用於製備接枝橡膠A)之橡膠膠乳，具有平均粒徑d5G為<300奈米， if 11 A7 1297025 __B7_ 1 五、發明說明（10) 以$ 290奈米為較佳，並以S 280奈米為最佳。於分別的聚合反應製備接枝橡膠A)與B)之案例中，用於製備接枝橡膠B)之橡膠膠乳，具有平均粒徑d5G為^ 200奈米，以^210奈米為較佳，並以^ 220奈米為最佳。 5 於單一聚合反應同時製備接枝橡膠A)與B)之案例中，用於製備接枝橡膠B)之橡膠膠乳，具有平均粒徑d5G為g 300 奈米，以^310奈米為較佳，並以2 320奈米為最佳。平均粒徑d5G之測定可使用超離心量測（參見：界· Scholtan，H. Lange: Kolloid Z. U. Z· Polymere 250，第 782 l〇至 796 頁（1972 年））。製備接枝橡膠A)與B)所進行之接枝聚合反應，可使用一種程序，其中將單體混合物連續地加至特殊的橡膠膠乳，並予聚合，就此以保持特定之單體：橡膠比率為較佳，並使用習知方法將單體加至橡膠膠乳。 15 製造接枝橡膠組份A)與B)，較佳者為聚合25至70 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製重量份，以30至60重量份為最佳，之至少包含二種選自下列單體之混合物：苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與Ν-苯基馬來醯亞胺，於一種橡膠膠乳之存在下，以30至75重量份為較佳，以40 2〇至70重量份為最佳（每個案例皆以固體量為基準）。這些接枝聚合反應所使用之單體，以苯乙烯與丙烯腈之混合物，其重量比率90:10至50:50為較佳，以重量比率65:35至75:25為最佳。接枝聚合反應可另外使用分子量調節劑，其用量以、 12 1297025

A B 0·〇5至2重量❶/。為較佳，以〇·ι至1重量％之用量為最佳（每個案例皆以接枝聚合反應步驟之單體總量為基準）。適合的分子量調節劑如：烷基硫醇，例如：正_十二烷硫醇、與第三-十二烷硫醇、二聚的“_甲基笨乙烯、與萜品 5 油烯。 /、〇σ 適合的引發劑為無機與有機過氧化物，例如：過氧化氫、二-第三丁基過氧化物 '枯烯氫過氧化物、二環己基過碳酸酯、第三丁基氫過氧化物、對-曱烷氫過氧化物，偶氮引發劑，如：偶氮雙異丁基腈，無機過酸鹽類，如：錄、納 10 或鉀之過硫酸鹽、過磷酸鉀、與過硼酸鈉，以及氧化還原系統。氧化還原系統通常包括一種有機氧化劑與一種還原劑，反應介質中可另外存在重金屬離子（參見 Houben-Wey卜有機化學之方法，第14/1冊，第263至297 頁）。 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 5^口反應之溫度於25°C至160°C，以40。〇至90°C為較佳。適合的乳化劑為習知之陰離子乳化劑，例如··烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、芳烷基磺酸鹽、飽和或未飽和脂肪酸之肥皂、與鹼性、歧化或氫化之松香或妥爾油酸，以使用具有叛基基團之乳化劑（如··CwCμ脂肪酸、歧化的松香酸、氫化的松香酸等之鹽類，及依DE_A 3639904與de_a 3913509之乳化劑）為較佳。 ~ 將使用至少二種單體，選自：苯乙烯、α_甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與Ν_苯基馬來醯亞胺，進行游離基聚合反應獲得之產物，做為未含橡膠之

13 A7 1297025 a ___^B7_ 五、發明說明（12) 熱塑性聚合物樹脂C)。較佳之聚合物樹脂C)為苯乙烯與丙烯腈之共聚物，其重量比率為90:10至50:50，以重量比率80:20至65:35為最佳。 5 較佳之聚合物樹脂C)具有重量平均分子量Mw為 20,000至200,000,或極限黏度[7?]為20至110毫升/公克 (25°C下於二曱基曱醯胺中測定）。此種樹脂為習知，並可藉游離基聚合反應製備，例如：於乳液、懸浮、溶液、或本體聚合反應，這些樹脂之製備細節敘述於如：DE-AS 1〇 2420358與DE-AS 2724360，經由本體或溶液聚合反應製得之樹脂已証實特別適合。組份A)，B)與C)之混合係於一如EP-A 867463所敘述之捏合機反應器中進行，經此，由膠乳形態沉澱之接枝橡膠A)與B)被脫水至殘留水份含量為1至50重量％，以 15 5至50重量％為較佳，以10至40重量％為最佳，並於大容積之捏合機反應器中，以微含水份粉末形態加至未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂C)之熔體中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於此過程中，附著於接枝聚合物之程序水之蒸發、接枝聚合物之溶融、接枝聚合物與未含橡膠之熱塑性聚合物 2〇樹脂之摻合、與揮發性有機成份之移除，於單一程序空間中同時發生。沉殿之接枝橡膠之脫水，以機械地，如：藉壓除或離心，進行為較佳。將聚合物混合物熔融、加熱、與脫揮發份所需要之能、 14 1297025 A7 B7 五、發明說明（13) 量，係經由轉子之揉捏動作予以機械地引入，以及經由捏合機反應器外殼表面加熱地引入，引入混合物中機械能與熱能之比率，以4:1至1:6為較佳，以2.5:1至1:4為最佳。此方法以於一大容積，部份充填之具有轉動插入物之 5 捏合機反應器中進行為較佳，其中每公升操作空間之聚合物處理量不超過5公斤/小時，混合物於操作空間之滯留時間典型地為2至20分鐘。可控制黏塑相混合之捏合機反應器，例如：由說明書 EP 0517068 Al，EP 460466 Bl，EP 058210 A1 或 1〇 JP-A-63-232828得知者，皆適合用於進行依本發明之方法，較佳者為使用依照EP 0517068 A1之雙桿反應器。由於在某些情況下，其加於轉子之機械應力與所需之驅動電力，大幅超越傳統之此類設備，故也許需要對已商品化設備之轉子加以強化，並且選用遠較傳統設備強力之驅動。 15 於一較佳實例中，微含水份之接枝聚合物經由供料螺桿或擠料桿溝予以進料，接枝聚合物可進一步藉一擠濾機或壓除螺桿，以機械方式部份地移除水份。於較佳的實例中，將未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂之熔體由捏合機反應器輸入側之前端板片進料，此可防止接枝聚合物，其通常 2〇為熱敏感，與熱的外殼表面接觸，而使接枝聚合物於進入大容積捏合機反應器後，隨即包埋於未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂之熔體中，此外，由於在捏合機反應器之起始處，其較長的喷射滯留時間可能產生的副產物，對混合產物所造成之損害亦需避免。計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 1297025 A7 B7 _ 五、發明說明（Μ) 經脫水、除氣、與混料之ABS組成物，以經由進料對面之前端板片或其鄰近處之卸料螺桿或齒輪泵浦，進行自捏合機反應器卸料為較佳，藉此安排，反應器容積可最有效地使用，可使用精於此方面技藝者所習知之方法，以將 5 熔體之篩濾與造粒與卸料機構相連接。蒸汽可經由排氣口移出，排氣口以安置於接近產物卸料處為較佳，而後使用理論上習知之方法予以冷凝。若將排氣口安置於接近進料點時，由於粉末飛揚使得產率減少之風險增加，於較佳之實例中，排氣口進一步藉一螺桿加 10 以清理，此可防止熔體進入蒸汽通道，而造成阻塞。於較佳之實例中，將捏合機反應器所有與產物接觸之表面進一步予以加熱，其結果為：令供應製程空間之能量得到最大化，故可使程序操作至經濟上之合宜點。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此方法一般於係内部壓力為1 hPa至5,000 hPa下進 15 行，特別是10至2,000 hPa，但以於常壓下為較佳，選擇地亦可添加惰性氣體。設備器壁之加熱溫度為150至350 °C，以180至300°C為較佳，以200至270°C為最佳。具有轉動插入物之反應器，其比驅動電力為〇·〇1至1千瓦小時/公斤乾燥聚合物熔體，以〇·〇5至0.5千瓦小時/公斤為 2〇較佳，並以0.05至0.25千瓦小時/公斤為最佳。依本發明製備之ABS類型模塑組成物，可與其他的聚合物組份相混合，較佳者為選自芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯、與聚醯胺。適合的熱塑性聚碳酸酯與聚酯碳酸酯為習知（參見 Γ297025 A7 B7 五、發明說明（15) 如：DE-A 1495626、DE-A 2232877、DE_A 2703376、DE-A 2714544、DE-A 3000610、DE-A 3832396、與 DE-A 3077934)，並可由如：具式（IV)與（v)之二酚

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裝計經濟部智慧財產局員工消費合作社 20 其中 A為一早鍵，Cl_c5-伸烷基、C2_C5-亞烷基、c5-cv環亞烧基、-Ο-、-S…-so·、_s〇2、或 c〇_， R與R各自獨立地代表氫、甲基或鹵素，特別是氫基、氣、或漠， R與R各自獨立地代表氫、i素，以氣或漠為較佳、cvc 之烧基α甲基或乙基為較佳、C5_C6之環烧基環己基'較佳、C6_Ci〇之芳基，以苯基為較佳、或 “某2芳燒基，以笨基-CVC4·烧基為較佳，特別= 線

17 1297025 A7 B7 五、發明說明（16) m 為4至7之整數，以4或5為較佳， n 為〇或1， R與R4可個別選取每個X，並各自獨立地代表氫或ei_c6 之烷基，與 5 x 代表碳，與碳酸鹵化物，以光氣為較佳，與/或與芳族二羧酸二鹵化物，以苯二羧酸二鹵化物為較佳，進行反應，藉界面聚縮反應或與光氣進行均相聚縮反應（所謂的吼咬法）製得，其分子$可以習知方法，使用適量的習用鏈終止劑予以調整。 10 適合的具式（IV)與（v)之二酚，如：氫醌、間苯二酚、4,4，_ 二羥基二苯基、2,2-雙-(4-羥基苯基）_丙烷、2,4-雙-(4·羥基苯基）-2-曱基丁烷、2,2-雙-(4-羥基-3,5-二甲基苯基）-丙烧、2,2·雙-(4-經基-3,5-二氣苯基）_丙烧、2,2-雙-(4-經基 -3,5-二溴苯基）_丙院、1，1_雙_(4_羥基笨基）_環己烧、丨，^ 15 雙經基苯基）_3,3,5_三甲基環己烧、1，1_雙經基苯基）-3,3-二甲基環己烷、ι，ι_雙_(4_羥基苯基）-3,3,5,5_四甲基環己烷、或1,1-雙-(4-羥基苯基）-2,4,4-三甲基環戊烷。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製較佳之具式（IV)二酚為2,2-雙羥基苯基）_丙烷與 1，1_雙-(4-羥基苯基）-環己烷，及較佳具式之酚為 20 雙-(4_羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷。亦可使用二齡之混合物。適合的鏈終止劑，如：酚、對-第三丁基酚、長鏈之烷基齡’例如：依DE-A 2842005之4-(1,3-四甲基丁基）盼、與單烧基紛，與依DE-A 3506472，二烷基酚之烷基取代基具 297025 A7 B7 Γ3) 五、發明說明（π) 有總數8至20個碳原子者，如：對-壬基酚、2,5-二-第三丁基酚、對-第三辛基酚、對-十二烷基酚、2-(3,5-二曱基庚基）酚、與4-(3,5-二甲基庚基）酚。鏈終止劑之需用量，相對於二酚（IV)與（V)之總量，一般為0.5至10莫耳。/〇。 5 適合的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可為直鏈或分枝，分枝產物之獲得以加入0.05至2.0莫耳％，以所使用之二酚總量為基準，之三官能化或高於三官能化之化合物，如那些具有三個或多於三個酚之OH基團者。適合的聚碳酸酯與聚酯碳酸酯可包含與芳族鍵結之鹵 1〇素，以漠與/或氯為較佳，而以未含函素者為較佳。藉如：超離心或光散色法測定，其具有平均分子量 (Mw，重量平均）10,000 至 200,000，以 20,000 至 80,000 為較佳。適合的熱塑性聚酯，較佳者為聚對苯二甲酸伸烷基 15 酯，亦即，反應產物製自芳族二羧酸、或其反應衍生物（如：二甲基酯類或酐類）與脂肪族、環脂肪族、或芳脂肪族二醇，與此類反應產物之混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製較佳之聚對苯二甲酸伸烷基酯可使用習知方法，製自對苯二甲酸（或其反應衍生物）與具有2至10個碳原子之脂 2〇肪族或環脂肪族二醇（合成材料手冊，第VIII冊，第695 頁起，Carl Hanser出版社，慕尼黑，1973年）。於較佳的聚對苯二甲酸伸烷基酯中，其80至100莫耳 %，以90至100莫耳％為較佳，之二羧酸基團為對苯二甲酸基團，與80至100莫耳％，以90至100莫耳％為較佳， 19 1297025

五、發明說明（18) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之二醇基團為乙二醇基團與/或M_ 丁二醇基團。較佳的聚對苯二曱酸伸烧基fi旨中，除乙二醇基團或山丁二醇基團外，可包含〇至20莫耳％其他具有3至12 個奴原子之脂肪族二醇或具有6至12個碳原子之環脂肪族二醇之基團’例如下列之基團：1，3·丙二醇、2·乙基-1,3-丙二醇、新戊基乙二醇、Μ·戊二醇、…己二醇、M-環己烧二甲醇、3_甲基-1，3-戊二醇、與3-甲基_1，6_戊二醇、2_ 乙基1,3-己一醇、2,2_二乙基_丨，3_丙二醇、2,5_己二醇、丨，4_ 二-(/S -羥基乙氧基）_笨、2,2_雙_(4_羥基環己基)_丙烷、2,4_ 二羥基-1，1，3,3-四甲基環丁烷、2,2_雙_(3_/3_羥基乙氧基笨基）-丙烷與2,2-雙_(4_羥基丙氧基苯基）_丙烷（de_a 2407647 ， 2407776 ，與 2715932)。如 DE-A 1900270 與 US-A 3,692,744 中所敘述，聚對苯二甲酸伸鎵拳聯可臂加入相對·少量之弘或各羥基醇或％或4_鹼基羧酸予以分枝。；嵌崔分枝劑之實例為：苯均三酸、偏笨三酸、三曱基醇乙烷、三甲基醇丙烷、與季戍四醇，建議以酸組份為基準，勿使用超過丨莫耳％之分枝劑。最佳的聚對苯二甲酸伸烷基酯為製自純粹的對笨二甲酸與其反應衍生物（如：其二烷基酯）與乙二醇與/或i，4_ 丁二醇，與這些聚對苯二甲酸伸烷基酯之混合物。較佳的聚對苯二曱酸伸烷基酯亦可為共聚酯類，其製自至少兩個前述之醇組份：最佳的共聚酯為聚對笨二甲酸 (乙二醇/1，4_ 丁二醇）酯。較佳的適用聚對苯二甲酸伸烷基酯通常具有固有點产 5 10 15 20 20 1297025 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1〇 0·4至1.5 dl/公克，以〇 5至i 3 dl/公克為較佳，以〇 6至 1.2 dl/公克為最佳，每個案例皆在25〇c下，於酚/鄰_二氣苯（1:1重量份）中測定。 ' 適合的聚醯胺為習知之均聚醯胺、共聚醯胺、與這些聚醯胺之混合物，其可為部份結晶與/或無定形聚醯胺。適合的部份結晶聚醯胺為：聚醯胺6、聚醯胺6,6、與這些組份之混合物與相對共聚物。其他可使用的部份結晶聚醯胺為那些具有酸組份，其包括整體或部份的對苯二曱酸與/或間笨二甲酸與/或辛二酸與/或癸二酸與/或壬二酸與/或己二酸與/或環己烷二羧酸、一種二胺組份，其包括整體或部份的間-與/或對_苯二甲基二胺與/或己二胺與/或 2,2,4-二曱基己二胺與/或異佛爾酮二胺，其組成理論上為習知。其他值得一提之聚醯胺為那些整體或部份地製自環上具有7至12個碳原子之内醯胺，選擇地同用一個或多個前述之起始組份。最佳的部份結晶聚醯胺為聚醯胺6、與聚醯胺6,6、與其混合物。習知產物可用做無定形聚醯胺，其可由下列之一胺與二羧酸經聚縮合反應獲得，二胺如：乙二胺、己二胺、癸乙二胺、2,2,4-與/或2,4,4-三甲基己二胺、間-與/或對-笨二甲基二胺、雙-(4-胺基環己基）-甲烷、雙-(4-胺基環己基）-丙烷、3,3，-二甲基-4,4，·二胺基二環己基甲烷、3-胺基甲基-3,5,5-三甲基環己胺、2,5-與/或2,6-雙-(胺基甲基）-原冰片烷與/或1，4-二胺基甲基環己烷，二羧酸如··草酸、 5 10 15 20 21 1297025 a at ⑩ B7 五、發明說明（20 ) 己二酸、壬二酸、癸烷二羧酸、十七烧二羧酸、2,2,4-與/ 或2,4,4-三甲基己二酸、間苯二曱酸與對苯二甲酸。由數個單體經聚縮反應獲得之共聚物亦可適用，其他的共聚物，其製備包括添加胺基羧酸，如：ε-胺基己酸、 5 ω -胺基十一院酸、與ω 胺基十二烧酸，或其内醯胺。特別適合的無定形聚醯胺為聚醯胺製自：間苯二曱酸、己二胺、與其他二胺，如：4,4’-二胺基二環己基甲烧、異佛爾酮二胺、2,2,4-與/或2,4,4-三曱基己二胺、2,5_與/ 或2,6-雙-(胺基甲基原冰片烯，或自間苯二甲酸、4,4’-10 二胺基二環己基甲烷、與ε-己内醯胺，或自間苯二甲酸、 3,3’-二甲基-4,4’-二胺基二環己基甲烷、與十二烷内醯胺，或自對苯二甲酸與2,2,4-與/或2,4，爷三甲基己二胺之異構混合物。除了純粹的4,4’-二胺基二環己基甲烧外，亦可使用位 15 置異構的二胺基二環己基甲烧之混合物，其組成為：70至經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 99莫耳％之4,4’-二胺基異構物，1至30莫耳％之2,4’-二胺基異構物，與0至2莫耳％之2,2，-二胺基異構物，與選擇地相對縮合度較高的二胺，其可由技術級品質之二胺二苯基甲烷經氫化獲得，至多有30%之間苯二甲酸可被對苯 20 二甲酸取代。聚醯胺以具有相對黏度（在25°C下，於1重量。/。之間_ 甲酚溶液中測定）2·〇至5.0為較佳，以2.5至4.0為最佳。依本發明之ABS類型模塑組成物與其他聚合物，以及選擇地習知添加物之混合，係於習用之瀑合單元中進行， 22 1297025

五、發明說明（Μ 以於多輥磨機、混料擠塑機、或内部捏合機為較佳。依本發明可提供一種製備模塑物件之方法，其包括：(a) 提供一種依本發明製備之ABS類型模塑組成物；與〇)將 ABS類型組成物加入製模中，例如：經由注射模塑，自製 5 模移出後，模塑物件可選擇地予以進一步加工，如：拋光、調色、與/或塗覆。依本發明模塑組成物適合用於製造所有類型之模塑物件’包括如：房屋組件、遮蓋物、板片等。本發明進一步提供依本發明模塑組成物於製造模塑物 10 之用途，以及模塑物之本身。計........·丨線丨« 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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發明說明（22) 實例本發明於下列實例中更詳細地說明，除非另予指明，所陳述之份為重量份，並且總是相對於固體成份或可聚合成份。 5 10 15 組份包括：接枝橡膠A1 接枝橡膠膠乳係將50重量份之一種苯乙烯/丙烯腈 =73:27混合物，在50重量份（固體）具有平均粒徑七❹為128 奈米之聚丁二烯膠乳之存在下，進行游離基聚合反應獲得，使用〇·5重量份硫代硫酸鉀做為引發劑。接枝橡膠B1 接枝橡膠膠乳係將42重量份之一種苯乙稀/丙稀猜計 =73:27混合物，在58重量份（固體）具有平均粒徑七❹為352 奈米之聚丁一稀膠乳之存在下，進行游離基聚合反應獲得，使用〇·5重量份硫代硫酸鉀做為引發劑。線接枯橡膠混合物A2/B2-1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製接枝橡膠膠乳係將40重量份之一種苯乙稀/丙浠腈 2〇 =73:27混合物，在60重量份（固體）之混合物，其包括具有平均粒徑c^o為274奈米（45%)之聚丁二烯膠乳，與具有平均粒徑d%為408奈米（55%)之聚丁二烯膠乳，之存在下，進行游離基聚合反應獲得，使用一種包括抗壞血酸鈉與第三丁基氫過氧化物之氧化還原系統做為引發劑。 24 1297025 A7 B7 10 五、發明說明（23 接枝橡膠混合物A2/B2-2 接枝橡膠膠乳之獲得類似接枝橡膠混合物A2/B2-1，但使用一種混合物，其包括55%之具有平均粒徑d5〇為274 奈米之聚丁二烯膠乳，與45%之具有平均粒徑d5()為408 奈米（55%)之聚丁二烯膠乳。

聚合物樹脂C 無規之苯乙烯/丙烯腈共聚物（苯乙烯··丙烯腈之重量比率為73:27)，其具有一 Mw約85,000與Mw/Mn-1 $2，經游離基溶液聚合反應獲得。聚碳酸酯樹脂做為其他聚合物樹脂組份直鏈芳族聚碳酸酯，製自2,2-雙-(4-羥基苯基）-丙烷（雙酚A)，具有相對黏度為1.26(在25°C下，於〇·5重量％之 15 二氯甲烷溶液形態中測定），相當於Mw為約25,000。將接枝橡膠膠乳A1與B1以陳述於表1之比率相混合 (以固體量為基準），或使用未預先混合之接枝橡膠膠乳 A2/B2-1與A2/B2-2，隨後使用一種硫酸鎂/乙酸= 1:1之混合物予以凝集，以水清洗，在依照EP-A 867463之實例1 2〇離心後，於捏合機反應器中，將微含水份之粉末與聚合物樹脂C之熔體相混合。在此同時，經凝集及混合之接枝橡膠膠乳A1與B1之微含水份粉末，與經凝集之接枝橡膠膠乳A2/B2-1，與經凝集之接枝橡膠膠乳A2/B2-2，於一具空氣循環之70°C乾計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 :297025 A7 B7 五、發明說明（24) 燥箱中乾燥。將製自Al，B1與C，於捏合機反應器中混合之產物，及於循環空氣乾燥箱中乾燥之粉末A1與B1，與其他的苯乙烯/丙烯腈共聚物（聚合物樹脂C)在内部捏合機中進行混 5 料，以獲得產物，於每個案例中，具有橡膠含量為16重量 %，並加入2重量份之乙二胺-雙硬脂酸醯胺，與0·1重量份之矽酮油，做為添加物（於每個案例中，皆以1〇〇重量份、之聚合物為基準）。將獲得之化合物，於240°C注射模製測試之樣品，並 10 依ISO 180/1A測定其於室溫（akRT)與_4〇°C (ak-4Gt)之缺口衝擊強度（單位：千焦耳/平方公尺）。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製得自A2/B2-1與C，及A2/B2-2與C，於捏合機反應器中混合後之產物，與將A2/B2-1與A2/B2-2粉末於循環空氣乾燥箱中乾燥後，進一步與與其他的苯乙烯/丙烯腈共 15 聚物（聚合物樹脂C)，以及前述之聚碳酸酯樹脂，在一内部捏合機中進行混料，獲得之產物，其於每個案例中，皆具有接枝橡膠含量為24童量％，苯乙烯/丙烯腈共聚物C 之含量為33重量％，與聚碳酸酯樹脂之含量為43重量％，並於每個案例中，加入〇·75重量份之四硬脂酸季戊四醇 2〇酯，做為添加物（以1〇〇重量份之聚合物為基準）。將獲得之化合物，於260°C注射模製測試之樣品，並依ISO 180/1A測定其於-20°C (ak-2(r(：)之缺口衝擊強度（單位千焦耳/平方公尺）。由亦敘述於表1之韋刃性數值，可知：於捏合機反應器中 26 1297025 '© λ7 @ _Β7__ 五、發明說明（25) 製得之產物，具有與使用接枝橡膠粉末所製得產物可相匹比之韌性性能，但需維持依本發明之參數。若未維持依本發明之參數，則觀察到於捏合機反應器中製得之產物，其缺口衝擊強度顯著地下降。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27 【297025 A7 B7 五、發明說明經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^ f 5 们（N卜<N — C\ 〇\ OO OO QO ^ Ο 球+ << 外w Jn ^ c^i： VO 〇 l〇 VO r-H t> 〇 v〇 m ir> r—H r—H t—H r-H t—< /^v ^ 黎ί It? Mi) Cd Τ\ v〇 —寸 On m Os α 卜 v〇 v〇 ^ H-奪· 一令‘ Μ ^ ϊ<< oo <N O v〇卜。寸m — ?*H r·-H £1 mW ^ PQ 〇轸 <1 S埤 14.8 9.4 4.0 -1.4 -6.8 i SS o m o in 〇 v〇寸寸 £ φΐ f-H Uqu] < Z：〇〇 in 〇寸寸to in v〇 ik 1 2 3 (比較） 4 (比較） 5 (比較）敦5 ^ << ^ ΐ 2。一 -® <N ν〇〇〇〇〇卜 ονη 々 Λ . 敏 η ΐ Ssw ^ ft ^ CO寸〇〇寸 △橡膠 Β/Α[%] (以100重量份之接枝橡膠為基準）〇〇 —Η 1 Β2/Β2-2 (重量份) 100 Α2/Β2-1 (重量份） 100 6 7 (比較） 1297025 ⑩ A7 B7 五、發明說明（27) 雖然本發明為了解說之目的已詳述於前，但需明瞭此細節僅為達此目的，其可被精於此方面技藝者，在不偏離本發明之精義，與可能受限於申請專利範圍之範疇下，而作改變。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 29

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Claims

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專利申請案第92114201號 1 A 一 ROC Patent Application No.92114201 C8修正後無劃線之申請專利範圍中文本替換頁-附件(二） Amended Claims in Chinese - Rnd (TT) (民國97年1月2曰送呈） (Submitted on January 2. ,2008) !)姆，正本I k塑組成物之方法，其包括： A) 由下者經乳液聚合反應，生成至少一種接枝橡膠 A) ， ⑴至上一種单體，選自群組包括：苯乙稀、〇；-曱基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、曱基丙烯酸甲酯、與Ν-苯基馬來醯亞胺，於下者之存在下， (Η)至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑 d5〇為<200 奈米； | 4 生成至少一種接枝橡膠 B) 由下者經乳液聚合反應 B) ， ⑴至少二種單體，選自群組包括··苯乙稀、α-曱 | 訂基苯乙烯、丙烯腈、曱基丙烯腈、曱基丙烯酸曱酯、與Ν_苯基馬來醯亞胺，於下者之存在下， (Η)至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑 d50為-200奈米； C) 由下者經游離基聚合反應，生成至少一種未含橡膠經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之熱塑性聚合物樹脂C):至少二種單體，選自群組包括：苯乙烯、α-曱基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙稀腈、甲基丙烯酸曱酯、與Ν-苯基馬來醯亞胺； D) 生成接枝橡膠Α)與Β)之個別沉澱物； E) 將接枝橡膠A)與B)之沉澱物脫水，以生成接枝橡膠A)與B)之微含水份粉末，每種微含水份之粉末 -30 92223範圍·接本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1297025· A8 B8 C8 六、申請專-——一、— 各自具有含水量1至50重量❶/°，以微含水份粉末之總重為基準;與 F)將接枝橡膠A)與B)之微含水份粉末，於一捏合機反應恭中，與該未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂C) 相混合，其中 a) 接枝橡膠之組份A)與B)，各自經乳液聚合反應分別地製備， b) 以模塑組成物中之橡膠總量為基準，源自接枝橡膠組份A)之橡膠重量％含量，較源自接枝橡膠組份B)之橡膠重量。/〇含量至少低5重量％，每個案例皆以100重量份之接枝橡膠為基準，與 c) 所有包含於模塑組成物之橡膠顆粒，其平均粒徑d50為$3〇〇奈米。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中源自接枝橡膠組份A)之橡膠重量％含量，以模塑組成物中之橡膠總 $為基準’較源自接枝橡膠組份B)之橡膠重量❽/〇含量至少低7.5重量％，每個案例皆以1〇〇重量份之接枝橡膠為基準。 3·根據申請專利範圍第1項之方法，其中所有包含於模塑組成物之橡膠顆粒，其平均粒徑45()為$28()奈米。 4·種模塑組成物，其係藉根據申請專利範圍第1項之方法製得。 5·種製備ABS類型熱塑性模塑組成物之方法，其包括： _______________ -31- 本紙張尺^規格(210x297 ‘— -- 8 8 8 8 A B c D 1297025 ' 六、申請專利範圍 A) 由下者經乳液聚合反應，生成至少一種接枝橡膠， (I) 至少二種單體，選自群組包括:苯乙烯、α •甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與Ν-苯基馬來醯亞胺，於下者之存在下， (II) 至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑 d50為<300奈米； B) 由下者經乳液聚合反應，生成至少一種接枝橡膠， (i) 至少一種早體’選自群組包括：苯乙稀、甲基本乙稀、丙烯腈、甲基丙浠腈、甲基丙稀酸甲酯、與N-苯基馬來醯亞胺，於下者之存在下， (ii) 至少一種橡膠膠乳，此橡膠膠乳之平均粒徑 d50為-300奈米； C) 由下者經游離基聚合反應，生成至少一種未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂：至少二種單體，選自群組包括：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、與Ν-苯基馬來醯亞胺；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 D) 生成接枝橡膠八)與Β)之個別沉澱物； Ε)將接枝橡膠Α)與Β)之沉澱物脫水，以生成接枝橡膠Α)與Β)之微含水份粉末，該微含水份之粉末具有含水量1至50重量％，以微含水份粉末之總重為基準;與 F)將接枝橡膠Α)與Β)之微含水份粉末’於“— ______ 32 - ____一本紙張尺度適^ ^ 1297025 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍反應器中，與該未含橡膠之熱塑性聚合物樹脂C) 相混合，其中 a) 接枝橡膠之組份A)與B)，係於單一聚合反應中製得， b) 以模塑組成物中之橡膠總量為基準，源自接枝橡膠組份A)之橡膠重量％含量，較源自接枝橡膠組份B)之橡膠重量％含量低0至25重量％，每個案例皆以100重量份之接枝橡膠為基準，與 c) 所有包含於模塑組成物之橡膠顆粒，其平均粒徑（15〇為^300奈米。 6. 根據申請專利範圍第5項之方法，其中源自接枝橡膠組份A)之橡膠重量％含量，以模塑組成物中之橡膠總量為基準，較源自接枝橡膠組份B)之橡膠重量％含量低2.5至20重量％，每個案例皆以100重量份之接枝橡膠為基準。 7. 根據申請專利範圍第5項之方法，其中所有包含於模塑組成物之橡膠顆粒，其平均粒徑d5G為-320奈米。 8. —種模塑組成物，其係藉根據申請專利範圍第5項之方法製得。 9. 根據申請專利範圍第4項之模塑組成物，另外包括至少一種聚合物組份，其係選自群組包括：芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯、聚醯胺、乙烯基均聚 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1297025 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍物，與乙晞基共聚物。 10. 根據申請專利範圍第8項之模塑組成物，另外包括至少一種聚合物組份，其係選自群組包括：芳族聚碳酸酯、芳族聚酯碳酸酯、聚酯、聚醯胺、乙烯基均聚物，與乙烯基共聚物。 11. 一種製備模塑物件之方法，其包括： (a) 提供根據申請專利範圍第4項之模塑組成物;與 (b) 將該組成物加入一製模中。 12. —種模塑物件，其係藉由根據申請專利範圍第11項之方法製得。 13. —種製備模塑物件之方法，其包括： (a) 提供根據申請專利範圍第8項之模塑組成物;與 (b) 將該組成物加入一製模中。 14. 一種模塑物件，其係藉由根據申請專利範圍第13項之方法製得。 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）